KR20220066928A - 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 혼성중합체 조성물 - Google Patents
에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 혼성중합체 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
제1 조성물 및 제2 조성물을 포함하는 조성물로서,
제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
제2 조성물은 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
제1 조성물은 ≥ 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃), 및 ≥ 0.50의 레올로지 파라미터(Rheology Parameter)((RR/Mn) x 1000)를 가지며;
제2 조성물은 < 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃) 및 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
제2 조성물은 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
제1 조성물은 ≥ 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃), 및 ≥ 0.50의 레올로지 파라미터(Rheology Parameter)((RR/Mn) x 1000)를 가지며;
제2 조성물은 < 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃) 및 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
Description
관련 출원의 교차 참조
본 출원은 2019년 9월 24일자로 출원된 미국 특허출원 제62/904,994호의 우선권의 이익을 주장하며, 그의 전문은 본원에서 참고로 포함된다.
에틸렌-프로필렌-디엔(EPDM) 엘라스토머는 웨더 스트립(weather strip), 호스 및 벨트와 같은 자동차용 물품의 제조에 널리 사용된다. 이러한 엘라스토머의 분자 미세구조적 특징, 예를 들어 공단량체 함량, 분자량, 분자량 분포, 디엔 함량, 분지 함량 및 유형은 제조 물품의 최종적인 물리적 특성에 영향을 미친다. 우수한 기계적 특성과 우수한 가공성 외에도, 현재의 자동차 제조 설계에서는 엘라스토머가 또한 높은 부피 저항률(VR: volume resistivity)을 가질 것을 요구하고 있다. 엘라스토머의 전기화학적 열화(ECD: electrochemical degradation) 저항을 개선하여 웨더 스트립의 부식 및 엔진 냉각수 호스의 고장과 같은 자동차용 물품의 부식 및 고장을 제거하기 위해서는 높은 부피 저항률이 필요하다.
자동차 산업은 점점 더 엄격해지는 배출물 기준을 충족하기 위해 점점 더 가벼운 차량을 요구하고 있다. 중량 감소 전략 중 하나는 외부 도어 패널용의 고강도 강철을 더 경량의 마그네슘/알루미늄(Mg/Al) 합금(또한, Al 또는 Mg 금속)으로 대체하는 것이다. 이러한 Mg/Al 합금의 사용은 2개의 패널 사이에 위치한 엘라스토머 프로파일을 통해 Mg/Al 외부 패널에서 강철 내부 패널로 흐르는 전자에 대한 전위를 증가시킨다. 이러한 전자 흐름 전위(electron flow potential)는 습기 및 염수의 존재 하에 증가한다. 시간이 지남에 따라, 이는 중간 프로파일(intervening profile)의 전기화학적 열화, 및 외부 및 내부 금속 표면 모두의 산화를 초래한다. EPDM계 제형과 같은 전기 저항성 엘라스토머 제형이 필요하다. 그러나, 이러한 제형은 양호한 기계적 특성, 양호한 그린 강도(green strength), 우수한 경도, 양호한 가공성, 및 높은 경화 속도를 유지해야 한다. 이러한 제형은 균일한 구조 및 완전성(integrity)을 갖는 물품을 생성해야 한다.
일부 통상적인 엘라스토머 조성물이 하기 특허 참고문헌에 기술되어 있다. 국제특허 공개 WO2014/084893호에는 2개의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체, 및 이를 함유하는 조성물이 개시되어 있다. 이러한 조성물은 가황 고무를 형성하고, 개선된 혼합, 가공성 및 기계적 특성을 제공하는 데 사용된다. 국제특허 공개 WO2013/096573호에는 20 이상의 레올로지비(rheology ratio)를 갖는 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체의 용액 중합 방법이 개시되어 있다. 이러한 혼성중합체는 더 높은 온도에서, 및 따라서 더 낮은 점도에서 생산될 수 있다. 또한, 국제특허 공개 WO2007/136494호(에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체의 추가적인 중합)를 참조한다. 국제특허 공개 WO2011/008837호에는 2개의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 함유하는 조성물이 개시되어 있다. 이러한 조성물은 우수한 기계적 특성 및 높은 수준의 컨시스턴시(consistency)를 갖는 웨더 스트립을 형성하는 데 사용될 수 있다.
그러나, 논의된 바와 같이, EPDM계 제형과 같은 전기 저항성 엘라스토머 제형에 대한 요구가 여전히 남아 있다. 이러한 제형은 우수한 기계적 특성(예를 들어, 인장 강도 및 탄성), 양호한 그린 강도, 양호한 경화 속도 및 가공성을 유지해야 한다. 이러한 요구는 하기의 발명에 의해 충족되었다.
제1 조성물 및 제2 조성물을 포함하는 조성물로서,
여기서, 상기 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
상기 제2 조성물은 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
상기 제1 조성물은 ≥ 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃), 및 ≥ 0.50의 레올로지 파라미터(Rheology Parameter)((RR/Mn) x 1000)를 가지며;
상기 제2 조성물은 < 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃) 및 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
도 1은 본 발명 및 비교 조성물에 대한 그린 강도 프로파일(인장 강도 대 연신율)을 도시한다. 600% 연신율에서 가장 높은 인장 강도에서 가장 낮은 인장 강도까지 프로파일의 순서는 다음과 같다: 본 발명 조성물 3, 본 발명 조성물 1, 본 발명 조성물 2, 본 발명 조성물 4, 비교 조성물 A.
높은 부피 저항률, 우수한 기계적 특성 및 그린 강도, 및 양호한 경화 속도 및 가공성을 제공하는 중합체 조성물을 발견하였다. 이러한 조성물은 균일한 압출 프로파일을 형성하는 데 사용될 수 있다. 전술된 바와 같이, 이러한 조성물은 제1 조성물 및 제2 조성물을 각각 포함하며,
여기서, 상기 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
상기 제2 조성물은 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
상기 제1 조성물은 ≥ 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃), 및 ≥ 0.50의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 가지며;
상기 제2 조성물은 < 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃) 및 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)는 개개의 제1 조성물 또는 제2 조성물의 조성적 특성(예를 들어, 분자량, MWD, 장쇄 분지)의 지표이며, 이러한 특성들은 조성물의 기계적 특성 및 가공성의 양호한 균형을 제공한다.
제1 조성물과 관련하여, 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 Mn, Mw, Mz, MWD, 무니 점도, V0.1, V100, RR, 또는 이들의 임의의 조합, 및 추가로 Mn, Mw, Mz, MWD, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 특성에서 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체와 상이하다. 제2 조성물과 관련하여, 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 Mn, Mw, Mz, MWD, 무니 점도, V0.1, V100, RR, 또는 이들의 임의의 조합, 및 추가로 Mn, Mw, Mz, MWD, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 특성에서 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체와 상이하다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은 ≥ 0.52, 또는 ≥ 0.54, 또는 ≥ 0.56, 또는 ≥ 0.58, 또는 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 제1 조성물은 ≤ 0.76, 또는 ≤ 0.74, 또는 ≤ 0.72, 또는 ≤ 0.70, 또는 ≤ 0.68, 또는 ≤ 0.66, 또는 ≤ 0.64의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제2 조성물은 ≥ 0.62, 또는 ≥ 0.64, 또는 ≥ 0.66, 또는 ≥ 0.68, 또는 ≥ 0.70, 또는 ≥ 0.72, 또는 ≥ 0.74, 또는 ≥ 0.76, 또는 ≥ 0.78, 또는 ≥ 0.80의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 제2 조성물은 ≤ 2.00, 또는 ≤ 1.90, 또는 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.70, 또는 ≤ 1.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은 ≥ 9.00, 또는 ≥ 9.20, 또는 ≥ 9.40, 또는 ≥ 9.60, 또는 ≥ 9.80, 또는 ≥ 10.0, 또는 ≥ 10.2, 또는 ≥ 10.4, 또는 ≥ 10.6, 또는 ≥ 10.8, 또는 ≥ 11.0의 RR/MWD 비를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 제1 조성물은 ≤ 15.0, 또는 ≤ 14.8, 또는 ≤ 14.6, 또는 ≤ 14.4, 또는 ≤ 14.2, 또는 ≤ 14.0, 또는 ≤ 13.8, 또는 ≤ 13.6, 또는 ≤ 13.4, 또는 ≤ 13.2 또는 ≤ 13.0의 RR/MWD 비를 갖는다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제2 조성물은 ≥ 4.00, 또는 ≥ 4.20, 또는 ≥ 4.40, 또는 ≥ 4.60, 또는 ≥ 4.80, 또는 ≥ 5.00, 또는 ≥ 5.10, 또는 ≥ 5.20, 또는 ≥ 5.30의 RR/MWD 비를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 제2 조성물은 ≤ 7.00, 또는 ≤ 6.80, 또는 ≤ 6.60, 또는 ≤ 6.40, 또는 ≤ 6.20, 또는 ≤ 6.00, 또는 ≤ 5.90, 또는 ≤ 5.80의 RR/MWD 비를 갖는다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은 ≥ 2.40, 또는 ≥ 2.50, 또는 ≥ 2.60, 또는 ≥ 2.70, 또는 ≥ 2.80, 또는 ≥ 2.90, 또는 ≥ 3.00, 또는 ≥ 3.10, 또는 ≥ 3.20의 분자량 분포 MWD(molecular weight distribution)를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 제1 조성물은 ≤ 4.40, 또는 ≤ 4.30, 또는 ≤ 4.20, 또는 ≤ 4.10, 또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.80, 또는 ≤ 3.60의 분자량 분포 MWD를 갖는다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제2 조성물은 ≥ 4.00, 또는 ≥ 4.10, 또는 ≥ 4.20, 또는 ≥ 4.30, 또는 ≥ 4.40, 또는 ≥ 4.50의 분자량 분포 MWD를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 제2 조성물은 ≤ 7.60, 또는 ≤ 7.50, 또는 ≤ 7.40, 또는 ≤ 7.30, 또는 ≤ 7.20, 또는 ≤ 7.00의 분자량 분포 MWD를 갖는다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물의 경우, 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제1 혼성중합체)는 제1 EPDM이고 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제2 혼성중합체)는 제2 EPDM이다. 추가의 실시형태에서, 제1 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB이고; 제2 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB이다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제2 조성물의 경우, 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제3 혼성중합체)는 제3 EPDM이고 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제4 혼성중합체)는 제4 EPDM이다. 추가의 실시형태에서, 제3 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB이고; 제4 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB이다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 90.0 중량%, 또는 ≥ 92.0 중량%, 또는 ≥ 94.0 중량%, 또는 ≥ 96.0 중량%, 또는 ≥ 98.0 중량%, 또는 ≥ 99.0 중량%, 또는 ≥ 99.5 중량%의 제1 혼성중합체 및 제2 혼성중합체를 포함한다. 추가의 실시형태에서, 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 100.0 중량%, 또는 ≤ 99.9 중량%, 또는 ≤ 99.8 중량%의 제1 혼성중합체 및 제2 혼성중합체를 포함한다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 90.0 중량%, 또는 ≥ 92.0 중량%, 또는 ≥ 94.0 중량%, 또는 ≥ 96.0 중량%, 또는 ≥ 98.0 중량%, 또는 ≥ 99.0 중량%, 또는 ≥ 99.5 중량%의 제3 혼성중합체 및 제4 혼성중합체를 포함한다. 추가의 실시형태에서, 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 100.0 중량%, 또는 ≤ 99.9 중량%, 또는 ≤ 99.8 중량%의 제3 혼성중합체 및 제4 혼성중합체를 포함한다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 조성물은 ≥ 0.90, 또는 ≥ 0.92, 또는 ≥ 0.94, 또는 ≥ 0.96, 또는 ≥ 0.98, 또는 ≥ 1.00의 비{[RR]제1 조성물 / [RR]제2 조성물}를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 조성물은 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.78, 또는 ≤ 1.76, 또는 ≤ 1.74, 또는 ≤ 1.72, 또는 ≤ 1.70의 비{[RR]제1 조성물 / [RR]제2 조성물}를 갖는다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 조성물은 ≥ 0.400, 또는 ≥ 0.420, 또는 ≥ 0.440, 또는 ≥ 0.460, 또는 ≥ 0.480의 비{[MWD]제1 조성물 / [MWD]제2 조성물}를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 조성물은 ≤ 0.900, 또는 ≤ 0.880, 또는 ≤ 0.860, 또는 ≤ 0.840, 또는 ≤ 0.820, 또는 ≤ 0.800, 또는 ≤ 또는 0.780의 비{[MWD]제1 조성물 / [MWD]제2 조성물}를 갖는다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 조성물은 카올리나이트를 포함하는 충전제 조성물로부터 형성된 하소된 충전제를 추가로 포함한다. 추가의 실시형태에서, 충전제 조성물은 실리카를 추가로 포함한다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 조성물은 카본 블랙을 추가로 포함한다.
본 발명의 조성물은 본원에서 각각 기술되는 2개 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다. 제1 및 제2 조성물은 각각 독립적으로 본원에서 각각 기술되는 2개 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다. 각각의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 각각 독립적으로 본원에서 각각 기술되는 2개 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다.
에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체
본원에서 각각 기술되는 각각의 제1, 제2, 제3 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 독립적으로 에틸렌, 알파-올레핀, 및 비공액 폴리엔을 중합된 형태로 포함한다. 알파-올레핀은 지방족 화합물 또는 방향족 화합물 중 어느 하나일 수 있다. 알파-올레핀은 바람직하게는 C3-C20 지방족 화합물, 바람직하게는 C3-C16 지방족 화합물, 보다 바람직하게는 C3-C10 지방족 화합물이다. 바람직한 C3-C10 지방족 알파-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 1-데센, 보다 바람직하게는 프로필렌을 포함한다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 각각의 혼성중합체는 독립적으로 에틸렌/프로필렌/비공액 디엔(EPDM) 삼원공중합체이다. 추가의 실시형태에서, 각각의 디엔은 ENB이다.
비공액 폴리엔의 적합한 예는 C4-C40 비공액 디엔을 포함한다. 예시적인 비공액 폴리엔은 직쇄 비환형 디엔, 예를 들어 1,4-헥사디엔 및 1,5-헵타디엔; 분지쇄 비환형 디엔, 예를 들어 5-메틸-1,4-헥사디엔, 2-메틸-1,5-헥사디엔, 6-메틸-1,5-헵타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 5,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 및 디하이드로마이르센의 혼합된 이성질체; 단일 고리 지환족 디엔, 예를 들어 1,4-사이클로헥사디엔, 1,5-사이클로옥타디엔 및 1,5-사이클로도데카디엔; 다중-고리 지환족 융합 및 가교 고리 디엔, 예를 들어 테트라하이드로인덴, 메틸 테트라하이드로인덴; 알케닐, 알킬리덴, 사이클로알케닐 및 사이클로알킬리덴 노르보르넨, 예를 들어 5-메틸렌-2-노르보르넨(MNB), 5-에틸리덴-2-노르보르넨(ENB), 5-비닐-2-노르보르넨(VNB), 5-프로페닐-2-노르보르넨, 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨, 5-(4-사이클로펜테닐)-2-노르보르넨, 및 5-사이클로헥실리덴-2-노르보르넨을 포함한다. 폴리엔은 바람직하게는 ENB, VNB, 디사이클로펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 또는 7-메틸-1,6-옥타디엔, 바람직하게는 ENB, VNB, 디사이클로펜타디엔 또는 1,4-헥사디엔, 보다 바람직하게는 ENB, VNB 또는 디사이클로펜타디엔으로부터 선택되는 비공액 디엔이다.
가교결합제, 오일 및 기타 첨가제
가교결합제는 황-함유 화합물, 예를 들어 원소 황, 4,4'-디티오디모르폴린, 티우람 디- 및 폴리설파이드, 알킬페놀 디설파이드, 및 2-모르폴리노-디티오벤조티아졸; 및 퍼옥사이드, 예를 들어 디-tert-부틸 퍼옥사이드, tert-부틸큐밀 퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-(tert-부틸퍼옥시)헥산, 디-(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트 및 1,1-디-(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산을 포함하지만, 이에 국한되지 않는다. 황은 결정질 원소 황 또는 비정질 원소 황일 수 있으며, 두 유형 모두 순수한 형태이거나 불활성 담체 상에 지지될 수 있다. 지지된 황의 예는 Rhein Chemie의 RHENOGRAN S-80(80% S 및 20% 불활성 담체)이다. 황 함유 화합물은 바람직한 가교결합제이다.
오일은 파라핀 오일, 나프텐 오일 및 폴리알킬-벤젠 오일을 포함하지만, 이에 국한되지 않는다. 본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 오일은 비방향족 오일, 파라핀 오일, 나프텐 오일, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적합한 오일은 SUNPAR 2280, PARALUX 6001, HYDROBRITE 550, 및 CALSOL 5550, 바람직하게는 SUNPAR 2280을 포함한다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 충전제, 안정화제(예를 들어, 산화방지제, 오존방지제, UV 안정화제), 난연제, 착색제 또는 안료, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이에 국한되지 않는다. 충전제는 하소된 충전제, 카본 블랙(예를 들어, SPHERON 6000A, SPHERON 5000A, SPHERON 6400A, 및 THERMAX N-990), 알루미늄, 마그네슘, 칼슘의 실리케이트; 천연 섬유, 합성 섬유 등을 포함하지만, 이에 국한되지 않는다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 적어도 하나의 하소된 충전제 및 카본 블랙을 포함한다. 일부 안정화제는 장애 페놀, 비스페놀, 및 티오비스페놀, 및 치환된 하이드로퀴논을 포함하지만, 이에 국한되지 않는다. 전형적으로, 하나 이상의 안정화제는 "ppm" 단위의 양으로 중합체 또는 중합체 조성물에 첨가된다.
본원에서 각각 기술되는 하나의 실시형태, 또는 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 특징, 예를 들어 단량체(들)의 유형 및/또는 양, Mn, Mw, Mz, MWD, 무니 점도, V0.1, V100, RR, 또는 이들의 조합에서 각각의 제1 내지 제4 혼성중합체와 독립적으로 서로 상이한 열가소성 중합체를 추가로 포함한다. 중합체는 에틸렌계 중합체, 프로필렌계 중합체, 및 올레핀 다중 블록 혼성중합체를 포함하지만, 이에 국한되지 않는다. 적합한 에틸렌계 중합체는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 극저밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 균일하게 분지된 선형 에틸렌 중합체 및 균일하게 분지된 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체(즉, 균일하게 분지된 장쇄 분지형 에틸렌 중합체)를 포함하지만, 이들로 국한되지 않는다. 적합한 프로필렌계 중합체는 폴리프로필렌 단독중합체 및 프로필렌/에틸렌 공중합체를 포함하지만, 이에 국한되지 않는다.
정의
달리 명시되거나, 문맥에서 암시되거나, 또는 당업계에서 관례적이지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준이며, 모든 테스트 방법은 본 개시내용의 출원일 현재 통용되는 것이다.
본원에서 사용되는 용어 "조성물"은 조성물을 구성하는 물질의 혼합물뿐만 아니라 조성물의 물질로부터 형성되는 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로는 미량으로 또는 잔류량으로 존재한다.
본원에서 사용되는 용어 "중합체"는 동일하거나 상이한 유형의 단량체를 중합함으로써 제조되는 중합체성 화합물을 지칭한다. 따라서, 일반 용어 중합체는 이하에 정의된 바와 같은 용어 단독중합체(단지 한 가지 유형의 단량체로부터 제조되는 중합체를 지칭하기 위해 사용되며, 이때 미량의 불순물이 중합체 구조 내에 혼입될 수 있는 것으로 이해됨) 및 용어 혼성중합체를 포함한다. 촉매 잔사와 같은 미량의 불순물이 중합체 내로 및/또는 중합체 내에 혼입될 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "혼성중합체"는 적어도 2개의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 지칭한다. 따라서, 용어 혼성중합체는 용어 공중합체(2개의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하기 위해 사용됨) 및 2개 초과의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "프로필렌계 중합체"는 (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 중량 퍼센트의 프로필렌을 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "에틸렌계 중합체"는 (중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량 퍼센트의 에틸렌을 중합된 형태로 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체"는 에틸렌, 알파-올레핀, 및 비공액 폴리엔을 중합된 형태로 포함하는 혼성중합체를 지칭한다. 하나의 실시형태에서, "에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체"는 (혼성중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량 퍼센트의 에틸렌을 중합된 형태로 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 "에틸렌/α-올레핀/비공액 디엔 혼성중합체"는 에틸렌, 알파-올레핀 및 비공액 디엔을 중합된 형태로 포함하는 혼성중합체를 지칭한다. 하나의 실시형태에서, "에틸렌/알파-올레핀/비공액 디엔 혼성중합체"는 (혼성중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량 퍼센트의 에틸렌을 중합된 형태로 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "에틸렌/알파-올레핀 공중합체"는 (공중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 양의 에틸렌 단량체, 및 알파-올레핀을 단지 2개의 단량체 유형으로서 중합된 형태로 포함하는 공중합체를 지칭한다.
충전제와 관련하여 본원에서 사용되는 용어 "하소된(calcined)"은 충전제의 열처리를 지칭하는 것으로, 이러한 열처리는 ≥ 600℃의 온도, 및 전형적으로는 ≤ 1050℃의 온도에서 발생한다. 이러한 열처리는 용광로(furnace)에서 발생할 수 있다. 충전제는 산화되고, 수분이 제거되고, 및/또는 유리된 상태(calx)로 환원되지만 용융되지는 않도록 가열할 수 있다. 전형적으로, 하소 공정은 함수 물질의 결정수(crystallization water) 및 결정도(crystallinity)를 제거한다.
용어 "포함하는(comprising)", "포함하는(including)", "갖는(having)", 및 이들의 파생어는, 그것이 구체적으로 개시되었는지 여부에 관계없이, 임의의 추가 성분, 단계 또는 절차의 존재를 배제하도록 의도되지 않는다. 의심의 여지를 피하기 위해, 용어 "포함하는"의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은 달리 명시되지 않는 한, 중합체인지 여부와 상관없이 임의의 추가의 첨가제, 보조제 또는 화합물을 포함할 수 있다. 이에 반해, 용어 "~로 필수적으로 이루어진(consisting essentially of)"은 작업성에 필수적이지 않은 것을 제외하고는 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 임의의 후속적인 인용 범위에서 배제한다. 용어 "~로 이루어진(consisting of)"은 구체적으로 기술되거나 나열되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다.
일부 실시형태의 목록
a) 제1 조성물 및 제2 조성물을 포함하는 조성물로서,
여기서, 상기 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제1 혼성중합체) 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제2 혼성중합체)를 포함하고;
상기 제2 조성물은 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제3 혼성중합체) 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제4 혼성중합체)를 포함하고;
상기 제1 조성물은 ≥ 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃), 및 ≥ 0.50의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 가지며;
상기 제2 조성물은 < 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃) 및 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
b) 실시형태 a)에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 0.52, 또는 ≥ 0.54, 또는 ≥ 0.56, 또는 ≥ 0.58, 또는 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
c) 실시형태 a) 또는 b)에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 0.76, 또는 ≤ 0.74, 또는 ≤ 0.72, 또는 ≤ 0.70, 또는 ≤ 0.68, 또는 ≤ 0.66 또는 ≤ 0.64의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
d) 실시형태 a)-c)[a) 내지 c)] 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 0.62, 또는 ≥ 0.64, 또는 ≥ 0.66, 또는 ≥ 0.68, 또는 ≥ 0.70, 또는 ≥ 0.72, 또는 ≥ 0.74, 또는 ≥ 0.76, 또는 ≥ 0.78, 또는 ≥ 0.80의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
e) 실시형태 a) 내지 d) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 2.00, 또는 ≤ 1.90, 또는 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.70, 또는 ≤ 1.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
f) 실시형태 a) 내지 e) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 52, 또는 ≥ 54, 또는 ≥ 56, 또는 ≥ 58, 또는 ≥ 60, 또는 ≥ 62, 또는 ≥ 64, 또는 ≥ 66의 무니 점도(ML(1+4), 125℃)를 갖는, 조성물.
g) 실시형태 a) 내지 f) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 84, 또는 ≤ 82, 또는 ≤ 80, 또는 ≤ 78, 또는 ≤ 76, 또는 ≤ 74, 또는 ≤ 72의 무니 점도(ML(1+4), 125℃)를 갖는, 조성물.
h) 실시형태 a) 내지 g) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 10, 또는 ≥ 12, 또는 ≥ 14, 또는 ≥ 16, 또는 ≥ 18, 또는 ≥ 20, 또는 ≥ 22, 또는 ≥ 24의 무니 점도(ML(1+4), 125℃)를 갖는, 조성물.
i) 실시형태 a) 내지 h) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 48, 또는 ≤ 46, 또는 ≤ 44, 또는 ≤ 42, 또는 ≤ 40, 또는 ≤ 38, 또는 ≤ 36, 또는 ≤ 34의 무니 점도(ML(1+4), 125℃)를 갖는, 조성물.
j) 실시형태 a) 내지 i) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 9.00, 또는 ≥ 9.20, 또는 ≥ 9.40, 또는 ≥ 9.60, 또는 ≥ 9.80, 또는 ≥ 10.0, 또는 ≥ 10.2, 또는 ≥ 10.4, 또는 ≥ 10.6, 또는 ≥ 10.8, 또는 ≥ 11.0의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
k) 실시형태 a) 내지 j) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 15.0, 또는 ≤ 14.8, 또는 ≤ 14.6, 또는 ≤ 14.4, 또는 ≤ 14.2, 또는 ≤ 14.0, 또는 ≤ 13.8, 또는 ≤ 13.6, 또는 ≤ 13.4, 또는 ≤ 13.2, 또는 ≤ 13.0의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
l) 실시형태 a) 내지 k) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 4.00, 또는 ≥ 4.20, 또는 ≥ 4.40, 또는 ≥ 4.60, 또는 ≥ 4.80, 또는 ≥ 5.00, 또는 ≥ 5.10, 또는 ≥ 5.20, 또는 ≥ 5.30의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
m) 실시형태 a) 내지 l) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 7.00, 또는 ≤ 6.80, 또는 ≤ 6.60, 또는 ≤ 6.40, 또는 ≤ 6.20, 또는 ≤ 6.00, 또는 ≤ 5.90, 또는 ≤ 5.80의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
n) 실시형태 a) 내지 m) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 2.40, 또는 ≥ 2.50, 또는 ≥ 2.60, 또는 ≥ 2.70, 또는 ≥ 2.80, 또는 ≥ 2.90, 또는 ≥ 3.00, 또는 ≥ 3.10, 또는 ≥ 3.20의 분자량 분포 MWD를 갖는, 조성물.
o) 실시형태 a) 내지 n) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 4.40, 또는 ≤ 4.30, 또는 ≤ 4.20, 또는 ≤ 4.10, 또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.80, 또는 ≤ 3.60의 MWD를 갖는, 조성물.
p) 실시형태 a) 내지 o) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 4.00, 또는 ≥ 4.10, 또는 ≥ 4.20, 또는 ≥ 4.30, 또는 ≥ 4.40, 또는 ≥ 4.50의 MWD를 갖는, 조성물.
q) 실시형태 a) 내지 p) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 7.60, 또는 ≤ 7.50, 또는 ≤ 7.40, 또는 ≤ 7.30, 또는 ≤ 7.20, 또는 ≤ 7.00의 MWD를 갖는, 조성물.
r) 실시형태 a) 내지 q) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 9.00, 또는 ≥ 9.20, 또는 ≥ 9.40, 또는 ≥ 9.60, 또는 ≥ 9.80, 또는 ≥ 10.0, 또는 ≥ 10.2, 또는 ≥ 10.4, 또는 ≥ 10.6의 분자량비 Mz/Mn을 갖는, 조성물.
s) 실시형태 a) 내지 r) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 14.0, 또는 ≤ 13.8, 또는 ≤ 13.6, 또는 ≤ 13.4, 또는 ≤ 13.2, 또는 ≤ 13.0의 Mz/Mn을 갖는, 조성물.
t) 실시형태 a) 내지 s) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 10.0, 또는 ≥ 10.5, 또는 ≥ 11.0, 또는 ≥ 11.5, 또는 ≥ 12.0, 또는 ≥ 12.5, 또는 ≥ 13.0의 Mz/Mn을 갖는, 조성물.
u) 실시형태 a) 내지 t) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 30.0, 또는 ≤ 29.0, 또는 ≤ 28.0, 또는 ≤ 27.0, 또는 ≤ 26.0, 또는 ≤ 25.0의 Mz/Mn을 갖는, 조성물.
v) 실시형태 a) 내지 u) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 3.00, 또는 ≥ 3.05, 또는 ≥ 3.10, 또는 ≥ 3.15, 또는 ≥ 3.20, 또는 ≥ 3.25의 분자량비 Mz/Mw를 갖는, 조성물.
w) 실시형태 a) 내지 v) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 4.40, 또는 ≤ 4.30, 또는 ≤ 4.20, 또는 ≤ 4.10, 또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.90의 Mz/Mw를 갖는, 조성물.
x) 실시형태 a) 내지 w) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 2.40, 또는 ≥ 2.50, 또는 ≥ 2.60, 또는 ≥ 2.70, 또는 ≥ 2.80, 또는 ≥ 2.90의 Mz/Mw를 갖는, 조성물.
y) 실시형태 a) 내지 x) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 4.40, 또는 ≤ 4.30, 또는 ≤ 4.20, 또는 ≤ 4.10, 또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.90, 또는 ≤ 3.80, 또는 ≤ 3.70의 Mz/Mw를 갖는, 조성물.
z) 실시형태 a) 내지 y) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1.20, 또는 ≥ 1.25, 또는 ≥ 1.30, 또는 ≥ 1.35, 또는 ≥ 1.40, 또는 ≥ 1.45, 또는 ≥ 1.50의 비{[(RR/Mn) x 1000]제1 조성물 / [(RR/Mn) x 1000]제1 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
aa) 실시형태 a) 내지 z) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 2.10, 또는 ≤ 2.05, 또는 ≤ 2.00, 또는 ≤ 1.95, 또는 ≤ 1.90, 또는 ≤ 1.85의 비{[(RR/Mn) x 1000]제1 조성물 / [(RR/Mn) x 1000]제1 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
bb) 실시형태 a) 내지 aa) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 2.20, 또는 ≥ 2.25, 또는 ≥ 2.30, 또는 ≥ 2.35, 또는 ≥ 2.40, 또는 ≥ 2.45, 또는 ≥ 2.50의 비{[(RR/Mn) x 1000]제2 조성물 / [(RR/Mn) x 1000]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
cc) 실시형태 a) 내지 bb) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.90, 또는 ≤ 3.85, 또는 ≤ 3.80, 또는 ≤ 3.75, 또는 ≤ 3.70, 또는 ≤ 3.65의 비{[(RR/Mn) x 1000]제2 조성물 / [(RR/Mn) x 1000]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
dd) 실시형태 a) 내지 cc) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1.60, 또는 ≥ 1.65, 또는 ≥ 1.70, 또는 ≥ 1.75, 또는 ≥ 1.80, 또는 ≥ 1.85의 비{[RR/MWD]제1 혼성중합체 / [RR/MWD]제1 조성물}를 갖는, 조성물.
ee) 실시형태 a) 내지 dd) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 2.25, 또는 ≤ 2.20, 또는 ≤ 2.15, 또는 ≤ 2.10, 또는 ≤ 2.05, 또는 ≤ 2.00의 비{[RR/MWD]제1 혼성중합체 / [RR/MWD]제1 조성물}를 갖는, 조성물.
ff) 실시형태 a) 내지 ee) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 2.75, 또는 ≥ 2.80, 또는 ≥ 2.85, 또는 ≥ 2.90, 또는 ≥ 2.95, 또는 ≥ 3.00의 비{[RR/MWD]제3 혼성중합체 / [RR/MWD]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
gg) 실시형태 a) 내지 ff) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 5.30, 또는 ≤ 5.25, 또는 ≤ 5.20, 또는 ≤ 5.15, 또는 ≤ 5.10, 또는 ≤ 5.05의 비{[RR/MWD]제3 혼성중합체 / [RR/MWD]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
hh) 실시형태 a) 내지 gg) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1.25, 또는 ≥ 1.30, 또는 ≥ 1.35, 또는 ≥ 1.40의 비{[MWD]제1 조성물 / [MWD]제1 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
ii) 실시형태 a) 내지 hh) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.75, 또는 ≤ 1.70, 또는 ≤ 1.65의 비{[MWD]제1 조성물 / [MWD]제1 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
jj) 실시형태 a) 내지 ii) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 1.85, 또는 ≥ 1.90, 또는 ≥ 1.95, 또는 ≥ 2.00의 비{[MWD]제2 조성물 / [MWD]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
kk) 실시형태 a) 내지 jj) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 3.25, 또는 ≤ 3.20, 또는 ≤ 3.15, 또는 ≤ 3.10의 비{[MWD]제2 조성물 / [MWD]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
ll) 실시형태 a) 내지 kk) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1.80, 또는 ≥ 1.85, 또는 ≥ 1.90, 또는 ≥ 1.95의 비{[Mn]제1 혼성중합체 / [Mn]제1 조성물}를 갖는, 조성물.
mm) 실시형태 a) 내지 ll) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 2.40, 또는 ≤ 2.35, 또는 ≤ 2.30, 또는 ≤ 2.25의 비{[Mn]제1 혼성중합체 / [Mn]제1 조성물}를 갖는, 조성물.
nn) 실시형태 a) 내지 mm) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 3.55, 또는 ≥ 3.60, 또는 ≥ 3.65, 또는 ≥ 3.70의 비{[Mn]제3 혼성중합체 / [Mn]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
oo) 실시형태 a) 내지 nn) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 6.20, 또는 ≤ 6.15, 또는 ≤ 6.10, 또는 ≤ 6.05의 비{[Mn]제3 혼성중합체 / [Mn]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
pp) 실시형태 a) 내지 oo) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1.20, 또는 ≥ 1.25, 또는 ≥ 1.30, 또는 ≥ 1.35의 비{[Mw]제1 혼성중합체 / [Mw]제1 조성물}를 갖는, 조성물.
qq) 실시형태 a) 내지 pp) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 1.55, 또는 ≤ 1.50, 또는 ≤ 1.45, 또는 ≤ 1.40의 비{[Mw]제1 혼성중합체 / [Mw]제1 조성물}를 갖는, 조성물.
rr) 실시형태 a) 내지 qq) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 1.65, 또는 ≥ 1.70, 또는 ≥ 1.75, 또는 ≥ 1.80의 비{[Mw]제3 혼성중합체 / [Mw]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
ss) 실시형태 a) 내지 rr) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 2.15, 또는 ≤ 2.10, 또는 ≤ 2.05, 또는 ≤ 2.00의 비{[Mw]제3 혼성중합체 / [Mw]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
tt) 실시형태 a) 내지 ss) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제1 혼성중합체)는 제1 EPDM이고 상기 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제2 혼성중합체)는 제2 EPDM인, 조성물.
uu) 실시형태 a) 내지 tt) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB이고; 상기 제2 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB인, 조성물.
vv) 실시형태 uu)에 있어서, 상기 제1 혼성중합체의 ENB 함량 및 상기 제2 혼성중합체의 ENB 함량의 평균은 ≥ 7.0 중량%, 또는 ≥ 7.2 중량%, 또는 ≥ 7.4 중량%, 또는 ≥ 7.6 중량%, 또는 ≥ 7.8 중량%, 또는 ≥ 8.0 중량%, 또는 ≥ 8.2 중량%, 또는 ≥ 8.4 중량%, 또는 ≥ 8.6 중량%, 또는 ≥ 8.8 중량%인, 조성물. 각각의 중량%는 제1 혼성중합체 및 제2 혼성중합체의 합계 중량을 기준으로 한다. ENB 함량은 중합된 형태인 것으로 이해된다.
ww) 실시형태 uu) 또는 vv)에 있어서, 상기 제1 혼성중합체의 ENB 함량 및 상기 제2 혼성중합체의 ENB 함량의 평균은 ≤ 12.0 중량%, 또는 ≤ 11.5 중량%, 또는 ≤ 11.0 중량%, 또는 ≤ 10.5 중량%, 또는 ≤ 10.0 중량%, 또는 ≤ 9.5 중량%인, 조성물.
xx) 실시형태 a) 내지 ww) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제3 혼성중합체)는 제3 EPDM이고, 상기 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제4 혼성중합체)는 제4 EPDM인, 조성물.
yy) 실시형태 a) 내지 xx) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB이고; 상기 제4 혼성중합체의 비공액 폴리엔은 ENB인, 조성물.
zz) 실시형태 yy)에 있어서, 상기 제3 혼성중합체의 ENB 함량 및 상기 제4 혼성중합체의 ENB 함량의 평균은 ≥ 4.0 중량%, 또는 ≥ 4.5 중량%, 또는 ≥ 5.0 중량%, 또는 ≥ 5.5 중량%, 또는 ≥ 6.0 중량%, 또는 ≥ 6.5 중량%인, 조성물. 각각의 중량%는 제3 혼성중합체 및 제4 혼성중합체의 합계 중량을 기준으로 한다. ENB 함량은 중합된 형태인 것으로 이해된다.
aaa) 실시형태 yy) 또는 zz)에 있어서, 상기 제3 혼성중합체의 ENB 함량 및 상기 제4 혼성중합체의 ENB 함량의 평균은 ≤ 9.0 중량%, 또는 ≤ 8.5 중량%, 또는 ≤ 8.0 중량%, 또는 ≤ 7.5 중량%, 또는 ≤ 7.0 중량%인, 조성물.
bbb) 실시형태 a) 내지 aaa) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량 및 상기 제2 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량의 평균은 ≥ 50.0 중량%, 또는 ≥ 52.0 중량%, 또는 ≥ 54.0 중량%, 또는 ≥ 56.0 중량%, 또는 ≥ 58.0 중량%인, 조성물. 각각의 중량%는 제1 혼성중합체 및 제2 혼성중합체의 합계 중량을 기준으로 한다. C2(에틸렌) 함량은 중합된 형태인 것으로 이해된다.
ccc) 실시형태 a) 내지 bbb) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량 및 상기 제2 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량의 평균은 ≤ 80.0 중량%, 또는 ≤ 78.0 중량%, 또는 ≤ 76.0 중량%, 또는 ≤ 74.0 중량%, 또는 ≤ 72.0 중량%, 또는 ≤ 70.0 중량%인, 조성물.
ddd) 실시형태 a) 내지 ccc) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량 및 상기 제4 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량의 평균은 ≥ 60.0 중량%, 또는 ≥ 62.0 중량%, 또는 ≥ 64.0 중량%, 또는 ≥ 66.0 중량%, 또는 ≥ 68.0 중량%, 또는 ≥ 70.0 중량%인, 조성물.
eee) 실시형태 a) 내지 ddd) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량 및 상기 제4 혼성중합체의 C2(에틸렌) 함량의 평균은 ≤ 84.0 중량%, 또는 ≤ 82.0 중량%, 또는 ≤ 80.0 중량%, 또는 ≤ 78.0 중량%, 또는 ≤ 76.0 중량%, 또는 ≤ 74.0 중량%인, 조성물.
fff) 실시형태 a) 내지 eee) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 90.0 중량%, 또는 ≥ 92.0 중량%, 또는 ≥ 94.0 중량%, 또는 ≥ 96.0 중량%, 또는 ≥ 98.0 중량%, 또는 ≥ 99.0 중량%, 또는 ≥ 99.5 중량%의 제1 혼성중합체 및 제2 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
ggg) 실시형태 a) 내지 fff) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 100.0 중량%, 또는 ≤ 99.9 중량%, 또는 ≤ 99.8 중량%의 제1 혼성중합체 및 제2 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
hhh) 실시형태 a) 내지 ggg) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 90.0 중량%, 또는 ≥ 92.0 중량%, 또는 ≥ 94.0 중량%, 또는 ≥ 96.0 중량%, 또는 ≥ 98.0 중량%, 또는 ≥ 99.0 중량%, 또는 ≥ 99.5 중량%의 제3 혼성중합체 및 제4 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
iii) 실시형태 a) 내지 hhh) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 100.0 중량%, 또는 ≤ 99.9 중량%, 또는 ≤ 99.8 중량%의 제3 혼성중합체 및 제4 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
jjj) 실시형태 a) 내지 iii) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 40,000 g/mol, 또는 ≥ 45,000 g/mol, 또는 ≥ 50,000 g/mol, 또는 ≥ 55,000 g/mol, 또는 ≥ 60,000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 조성물.
kkk) 실시형태 a) 내지 jjj) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 90,000 g/mol, 또는 ≤ 85,000 g/mol, 또는 ≤ 80,000 g/mol, 또는 ≤ 75,000 g/mol, 또는 ≤ 70,000 g/mol의 Mn을 갖는, 조성물.
lll) 실시형태 a) 내지 kkk) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 10,000 g/mol, 또는 ≥ 12,000 g/mol, 또는 ≥ 14,000 g/mol, 또는 ≥ 16,000 g/mol, 또는 ≥ 18,000 g/mol, 또는 ≥ 20,000 g/mol, 또는 ≥ 22,000 g/mol의 Mn을 갖는, 조성물.
mmm) 실시형태 a) 내지 lll) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 50,000 g/mol, 또는 ≤ 45,000 g/mol, 또는 ≤ 40,000 g/mol, 또는 ≤ 35,000 g/mol, 또는 ≤ 32,000 g/mol의 Mn을 갖는, 조성물.
nnn) 실시형태 a) 내지 mmm) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 170,000 g/mol, 또는 ≥ 175,000 g/mol, 또는 ≥ 180,000 g/mol, 또는 ≥ 185,000 g/mol, 또는 ≥ 190,000 g/mol, 또는 ≥ 195,000 g/mol, 또는 ≥ 200,000 g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는, 조성물.
ooo) 실시형태 a) 내지 nnn) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 250,000 g/mol, 또는 ≤ 245,000 g/mol, 또는 ≤ 240,000 g/mol, 또는 ≤ 235,000 g/mol, 또는 ≤ 230,000 g/mol, 또는 ≤ 225,000 g/mol의 Mw를 갖는, 조성물.
ppp) 실시형태 a) 내지 ooo) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 100,000 g/mol, 또는 ≥ 105,000 g/mol, 또는 ≥ 110,000 g/mol, 또는 ≥ 115,000 g/mol, 또는 ≥ 120,000 g/mol, 또는 ≥ 125,000 g/mol, 또는 ≥ 130,000 g/mol의 Mw를 갖는, 조성물.
qqq) 실시형태 a) 내지 ppp) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 200,000 g/mol, 또는 ≤ 195,000 g/mol, 또는 ≤ 190,000 g/mol, 또는 ≤ 185,000 g/mol, 또는 ≤ 180,000 g/mol, 또는 ≤ 175,000 g/mol, 또는 ≤ 170,000 g/mol의 Mw를 갖는, 조성물.
rrr) 실시형태 a) 내지 qqq) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 100,000 Paㆍs, 또는 ≥ 115,000 Paㆍs, 또는 ≥ 120,000 Paㆍs, 또는 ≥ 125,000 Paㆍs, 또는 ≥ 130,000 Paㆍs, 또는 ≥ 135,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
sss) 실시형태 a) 내지 rrr) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 180,000 Paㆍs, 또는 ≤ 175,000 Paㆍs, 또는 ≤ 170,000 Paㆍs, 또는 ≤ 165,000 Paㆍs, 또는 ≤ 160,000 Paㆍs, 또는 ≤ 155,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
ttt) 실시형태 a) 내지 sss) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 30,000 Paㆍs, 또는 ≥ 35,000 Paㆍs, 또는 ≥ 40,000 Paㆍs, 또는 ≥ 45,000 Paㆍs, 또는 ≥ 50,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
uuu) 실시형태 a) 내지 ttt) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 90,000 Paㆍs, 또는 ≤ 85,000 Paㆍs, 또는 ≤ 80,000 Paㆍs, 또는 ≤ 75,000 Paㆍs, 또는 ≤ 70,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
vvv) 실시형태 a) 내지 uuu) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1,000 Paㆍs, 또는 ≥ 1,500 Paㆍs, 또는 ≥ 2,000 Paㆍs, 또는 ≥ 2,500 Paㆍs, 또는 ≥ 3,000 Paㆍs의 V100(100 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
www) 실시형태 a) 내지 vvv) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 6,000 Paㆍs, 또는 ≤ 5,500 Paㆍs, 또는 ≤ 5,000 Paㆍs, 또는 ≤ 4,500 Paㆍs, 또는 ≤ 4,000 Paㆍs의 V100(100 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
xxx) 실시형태 a) 내지 www) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 500 Paㆍs, 또는 ≥ 1,000 Paㆍs, 또는 ≥ 1,200 Paㆍs, 또는 ≥ 1,500 Paㆍs, 또는 ≥ 1,700 Paㆍs의 V100(100 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
yyy) 실시형태 a) 내지 xxx) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 4,000 Paㆍs, 또는 ≤ 3,500 Paㆍs, 또는 ≤ 3,000 Paㆍs, 또는 ≤ 2,500 Paㆍs, 또는 ≤ 2,200 Paㆍs의 V100(100 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
zzz) 실시형태 a) 내지 yyy) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 30.0, 또는 ≥ 32.0, 또는 ≥ 34.0, 또는 ≥ 36.0, 또는 ≥ 38.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
a4) 실시형태 a) 내지 zzz) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 50.0, 또는 ≤ 48.0, 또는 ≤ 46.0, 또는 ≤ 44.0, 또는 ≤ 42.0, 또는 ≤ 40.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
b4) 실시형태 a) 내지 a4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 14.0, 또는 ≥ 16.0, 또는 ≥ 18.0, 또는 ≥ 20.0, 또는 ≥ 22.0, 또는 ≥ 24.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
c4) 실시형태 a) 내지 b4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 50.0, 또는 ≤ 48.0, 또는 ≤ 46.0, 또는 ≤ 44.0, 또는 ≤ 42.0, 또는 ≤ 40.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
d4) 실시형태 a) 내지 c4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≥ 0.90, 또는 ≥ 0.92, 또는 ≥ 0.94, 또는 ≥ 0.96, 또는 ≥ 0.98, 또는 ≥ 1.00의 {[RR]제1 조성물/[RR]제2 조성물}을 갖는, 조성물.
e4) 실시형태 a) 내지 d4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.78, 또는 ≤ 1.76, 또는 ≤ 1.74, 또는 ≤ 1.72, 또는 ≤ 1.70의 {[RR]제1 조성물/[RR]제2 조성물}을 갖는, 조성물.
f4) 실시형태 a) 내지 e4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≥ 0.400, 또는 ≥ 0.420, 또는 ≥ 0.440, 또는 ≥ 0.460, 또는 ≥ 0.480의 {[MWD]제1 조성물/[MWD]제2 조성물}을 갖는, 조성물.
g4) 실시형태 a) 내지 f4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≤ 0.900, 또는 ≤ 0.880, 또는 ≤ 0.860, 또는 ≤ 0.840, 또는 ≤ 0.820, 또는 ≤ 0.800, 또는 ≤ 또는 0.780의 비{[MWD]제1 조성물 / [MWD]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
h4) 실시형태 a) 내지 g4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물 및 상기 제2 조성물은 각각 독립적으로, 13C NMR로 측정하였을 때, ≥ 4.0%, 또는 ≥ 5.0%, 또는 ≥ 6.0%, 또는 ≥ 7.0%, 또는 ≥ 8.0%, 또는 ≥ 9.0%, 또는 ≥ 10.0%, 또는 ≥ 11.0%, 또는 ≥ 12.0%의 "13C NMR % 피크 면적"{[(21.3 ppm 내지 22.0 ppm의 13C NMR 피크 면적)을 (19.5 ppm 내지 22.0 ppm의 총 적분 면적)으로 나눈 값] x 100}을 갖는, 조성물.
i4) 실시형태 a) 내지 h4) 중 어느 하나에 있어서, 각각의 조성물은 독립적으로 ≤ 30.0%, 또는 ≤ 25.0%, 또는 ≤ 20.0%의 "13C NMR % 피크 면적"을 갖는, 조성물.
j4) 실시형태 a) 내지 i4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ -10.0℃, 또는 ≥ -8.0℃, 또는 ≥ -6.0℃, 또는 ≥ -4.0℃, 또는 ≥ -2.0℃, 또는 ≥ -1.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
k4) 실시형태 a) 내지 j4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 4.0℃, 또는 ≤ 3.0℃, 또는 ≤ 2.0℃, 또는 ≤ 1.0℃, 또는 ≤ 0.5℃, 또는 ≤ 0.2℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
l4) 실시형태 a) 내지 k4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ -58.0℃, 또는 ≥ -56.0℃, 또는 ≥ -54.0℃, 또는 ≥ -52.0℃, 또는 ≥ -50.0℃, 또는 ≥ -48.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
m4) 실시형태 a) 내지 l4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ -30.0℃, 또는 ≤ -32.0℃, 또는 ≤ -34.0℃, 또는 ≤ -36.0℃, 또는 ≤ -38.0℃, 또는 ≤ -40.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
n4) 실시형태 a) 내지 m4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ -24.0℃, 또는 ≥ -22.0℃, 또는 ≥ -20.0℃, 또는 ≥ -18.0℃, 또는 ≥ -16.0℃, 또는 ≥ -14.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
o4) 실시형태 a) 내지 n4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ -4.0℃, 또는 ≤ -6.0℃, 또는 ≤ -8.0℃, 또는 ≤ -10.0℃, 또는 ≤ -12.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
p4) 실시형태 a) 내지 o4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 1.0%, 또는 ≥ 1.5%, 또는 ≥ 2.0%, 또는 ≥ 2.5%, 또는 ≥ 3.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
q4) 실시형태 a) 내지 p4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 7.0%, 또는 ≤ 6.5%, 또는 ≤ 6.0%, 또는 ≤ 5.5%, 또는 ≤ 5.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
r4) 실시형태 a) 내지 q4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 50.0℃, 또는 ≥ 52.0℃, 또는 ≥ 54.0℃, 또는 ≥ 56.0℃, 또는 ≥ 58.0℃, 또는 ≥ 60.0℃, 또는 ≥ 62.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
s4) 실시형태 a) 내지 r4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 80.0℃, 또는 ≤ 78.0℃, 또는 ≤ 76.0℃, 또는 ≤ 74.0℃, 또는 ≤ 72.0℃, 또는 ≤ 70.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
t4) 실시형태 a) 내지 s4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ -50.0℃, 또는 ≥ -48.0℃, 또는 ≥ -46.0℃, 또는 ≥ -44.0℃, 또는 ≥ -42.0℃, 또는 ≥ -40.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
u4) 실시형태 a) 내지 t4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ -10.0℃, 또는 ≤ -12.0℃, 또는 ≤ -14.0℃, 또는 ≤ -16.0℃, 또는 ≤ -18.0℃, 또는 ≤ -20.0℃, 또는 ≤ -22.0℃, 또는 ≤ -24.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
v4) 실시형태 a) 내지 u4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 40.0℃, 또는 ≥ 42.0℃, 또는 ≥ 44.0℃, 또는 ≥ 46.0℃, 또는 ≥ 48.0℃, 또는 ≥ 50.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
w4) 실시형태 a) 내지 v4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 70.0℃, or ≤ 68.0℃, or ≤ 66.0℃, or ≤ 64.0℃, or ≤ 62.0℃, or ≤ 60.0℃, or ≤ 58.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
x4) 실시형태 a) 내지 w4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 8.0%, 또는 ≥ 10.0%, 또는 ≥ 12.0%, 또는 ≥ 14.0%, 또는 ≥ 16.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
y4) 실시형태 a) 내지 x4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 30.0%, 또는 ≤ 28.0%, 또는 ≤ 26.0%, 또는 ≤ 24.0%, 또는 ≤ 22.0%, 또는 ≤ 20.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
z4) 실시형태 a) 내지 y4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제1 혼성중합체)는 ≥ 0.10, 또는 ≥ 0.15, 또는 ≥ 0.20, 또는 ≥ 0.25, 또는 ≥ 0.30의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
a5) 실시형태 a) 내지 z4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 0.60, 또는 ≤ 0.55, 또는 ≤ 0.50, 또는 ≤ 0.45의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
b5) 실시형태 a) 내지 a5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체(제3 혼성중합체)는 ≥ 0.10, 또는 ≥ 0.15, 또는 ≥ 0.20, 또는 ≥ 0.25, 또는 ≥ 0.30의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
c5) 실시형태 a) 내지 b5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 0.60, 또는 ≤ 0.55, 또는 ≤ 0.50, 또는 ≤ 0.45의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
d5) 실시형태 a) 내지 c5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 혼성중합체는 ≥ 10.0, 또는 ≥ 12.0, 또는 ≥ 14.0, 또는 ≥ 16.0, 또는 ≥ 18.0, 또는 ≥ 20.0, 또는 ≥ 22.0의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
e5) 실시형태 a) 내지 d5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 30.0, 또는 ≤ 28.0, 또는 ≤ 26.0, 또는 ≤ 24.0의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
f5) 실시형태 a) 내지 e5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 혼성중합체는 ≥ 6.00, 또는 ≥ 8.00, 또는 ≥ 10.0, 또는 ≥ 12.0, 또는 ≥ 14.0, 또는 ≥ 16.0의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
g5) 실시형태 a) 내지 f5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 36.0, 또는 ≤ 34.0, 또는 ≤ 32.0, 또는 ≤ 30.0, 또는 ≤ 28.0의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
h5) 실시형태 a) 내지 g5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 혼성중합체는 ≥ 1.90, 또는 ≥ 1.95, 또는 ≥ 2.00, 또는 ≥ 2.05, 또는 ≥ 2.10, 또는 ≥ 2.15의 분자량 분포(MWD)를 갖는, 조성물.
i5) 실시형태 a) 내지 h5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 2.60, 또는 ≤ 2.55, 또는 ≤ 2.50, 또는 ≤ 2.45, 또는 ≤ 2.40, 또는 ≤ 2.35의 MWD를 갖는, 조성물.
j5) 실시형태 a) 내지 i5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 혼성중합체는 ≥ 1.90, 또는 ≥ 1.95, 또는 ≥ 2.00, 또는 ≥ 2.05, 또는 ≥ 2.10, 또는 ≥ 2.15, 또는 ≥ 2.20의 분자량 분포(MWD)를 갖는, 조성물.
k5) 실시형태 a) 내지 j5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 2.50, 또는 ≤ 2.45, 또는 ≤ 2.40, 또는 ≤ 2.35, 또는 ≤ 2.30의 분자량 분포(MWD)를 갖는, 조성물.
l5) 실시형태 a) 내지 k5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 15.0 중량%, 또는 ≥ 20.0 중량%, 또는 ≥ 25.0 중량%, 또는 ≥ 30.0 중량%의 제1 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
m5) 실시형태 a) 내지 l5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물은, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 50.0 중량%, 또는 ≤ 45.0 중량%, 또는 ≤ 40.0 중량%, 또는 ≤ 35.0 중량%의 제1 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
n5) 실시형태 a) 내지 m5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 15.0 중량%, 또는 ≥ 20.0 중량%, 또는 ≥ 25.0 중량%, 또는 ≥ 30.0 중량%의 제3 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
o5) 실시형태 a) 내지 n5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물은, 제2 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 50.0 중량%, 또는 ≤ 45.0 중량%, 또는 ≤ 40.0 중량%, 또는 ≤ 35.0 중량%의 제3 혼성중합체를 포함하는, 조성물.
p5) 실시형태 a) 내지 o5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 혼성중합체는 ≥ 80,000 g/mol, 또는 ≥ 90,000 g/mol, 또는 ≥ 100,000 g/mol, 또는 ≥ 110,000 g/mol, 또는 ≥ 120,000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 조성물.
q5) 실시형태 a) 내지 p5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 180,000 g/mol, 또는 ≤ 170,000 g/mol, 또는 ≤ 160,000 g/mol, 또는 ≤ 150,000 g/mol의 Mn을 갖는, 조성물.
r5) 실시형태 a) 내지 q5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 혼성중합체는 ≥ 70,000 g/mol, 또는 ≥ 80,000 g/mol, 또는 ≥ 90,000 g/mol, 또는 ≥ 100,000 g/mol, 또는 ≥ 105,000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 조성물.
s5) 실시형태 a) 내지 r5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 180,000 g/mol, 또는 ≤ 170,000 g/mol, 또는 ≤ 160,000 g/mol, 또는 ≤ 150,000 g/mol의 Mn을 갖는, 조성물.
t5) 실시형태 a) 내지 s5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 혼성중합체는 ≥ 250,000 g/mol, 또는 ≥ 260,000 g/mol, 또는 ≥ 270,000 g/mol, 또는 ≥ 280,000 g/mol, 또는 ≥ 290,000 g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는, 조성물.
u5) 실시형태 a) 내지 t5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 350,000 g/mol, 또는 ≤ 340,000 g/mol, 또는 ≤ 330,000 g/mol, 또는 ≤ 320,000 g/mol, 또는 ≤ 310,000 g/mol의 Mw를 갖는, 조성물.
v5) 실시형태 a) 내지 u5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 혼성중합체는 ≥ 210,000 g/mol, 또는 ≥ 220,000 g/mol, 또는 ≥ 230,000 g/mol, 또는 ≥ 240,000 g/mol의 중량 평균 분자량(Mw)을 갖는, 조성물.
w5) 실시형태 a) 내지 v5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 360,000 g/mol, 또는 ≤ 350,000 g/mol, 또는 ≤ 340,000 g/mol, 또는 ≤ 330,000 g/mol, 또는 ≤ 320,000 g/mol의 Mw를 갖는, 조성물.
x5) 실시형태 a) 내지 w5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 혼성중합체는 ≥ 300,000 Paㆍs, 또는 ≥ 310,000 Paㆍs, 또는 ≥ 320,000 Paㆍs, 또는 ≥ 330,000 Paㆍs, 또는 ≥ 340,000 Paㆍs, 또는 ≥ 350,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
y5) 실시형태 a) 내지 x5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 480,000 Paㆍs, 또는 ≤ 470,000 Paㆍs, 또는 ≤ 460,000 Paㆍs, 또는 ≤ 450,000 Paㆍs, 또는 ≤ 440,000 Paㆍs, 또는 ≤ 430,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
z5) 실시형태 a) 내지 y5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 혼성중합체는 ≥ 260,000 Paㆍs, 또는 ≥ 270,000 Paㆍs, 또는 ≥ 280,000 Paㆍs, 또는 ≥ 290,000 Paㆍs, 또는 ≥ 300,000 Paㆍs, 또는 ≥ 310,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
a6) 실시형태 a) 내지 z5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 630,000 Paㆍs, 또는 ≤ 620,000 Paㆍs, 또는 ≤ 610,000 Paㆍs, 또는 ≤ 600,000 Paㆍs, 또는 ≤ 590,000 Paㆍs, 또는 ≤ 580,000 Paㆍs의 V0.1(0.1 rad/s, 190℃)을 갖는, 조성물.
b6) 실시형태 a) 내지 a6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 혼성중합체는 ≥ 36.0, 또는 ≥ 38.0, 또는 ≥ 40.0, 또는 ≥ 42.0, 또는 ≥ 44.0, 또는 ≥ 46.0, 또는 ≥ 48.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
c6) 실시형태 a) 내지 b6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 64.0, 또는 ≤ 62.0, 또는 ≤ 60.0, 또는 ≤ 58.0, 또는 ≤ 56.0, 또는 ≤ 54.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
d6) 실시형태 a) 내지 c6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 혼성중합체는 ≥ 26.0, 또는 ≥ 28.0, 또는 ≥ 30.0, 또는 ≥ 32.0, 또는 ≥ 34.0, 또는 ≥ 36.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
e6) 실시형태 a) 내지 d6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 72.0, 또는 ≤ 70.0, 또는 ≤ 68.0, 또는 ≤ 66.0, 또는 ≤ 64.0, 또는 ≤ 62.0의 레올로지비(RR)를 갖는, 조성물.
f6) 실시형태 a) 내지 e6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≥ 0.60, 또는 ≥ 0.65, 또는 ≥ 0.70, 또는 ≥ 0.75, 또는 ≥ 0.80의 비{[RR]제1 혼성중합체/[RR]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
g6) 실시형태 a) 내지 f6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≤ 1.70, 또는 ≤ 1.65, 또는 ≤ 1.60, 또는 ≤ 1.55, 또는 ≤ 1.50의 비{[RR]제1 혼성중합체/[RR]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
h6) 실시형태 a) 내지 g6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≥ 0.75, 또는 ≥ 0.80, 또는 ≥ 0.85, 또는 ≥ 0.90, 또는 ≥ 0.95의 {[MWD]제1 혼성중합체/[MWD]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
i6) 실시형태 a) 내지 h6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은 ≤ 1.25, 또는 ≤ 1.20, 또는 ≤ 1.15, 또는 ≤ 1.10, 또는 ≤ 1.05의 {[MWD]제1 혼성중합체/[MWD]제3 혼성중합체}를 갖는, 조성물.
j6) 실시형태 a) 내지 i6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및/또는 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 각각 독립적으로, 개개의 혼성중합체의 중량을 기준으로, 50 중량% 또는 대부분의 양의 중합된 에틸렌을 포함하는, 조성물. 추가의 각각의 혼성중합체는 독립적으로 EPDM이고; 추가의 각각의 디엔은 ENB이다. 추가의 두 혼성중합체는 독립적으로 50 중량% 또는 대부분의 양의 중합된 에틸렌을 포함한다.
k6) 실시형태 a) 내지 j6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제2 조성물의 경우, 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및/또는 제4 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체는 각각 독립적으로, 개개의 혼성중합체의 중량을 기준으로, 50 중량% 또는 대부분의 양의 중합된 에틸렌을 포함하는, 조성물. 추가의 각각의 혼성중합체는 독립적으로 EPDM이고; 추가의 각각의 디엔은 ENB이다. 추가의 두 혼성중합체는 독립적으로 50 중량% 또는 대부분의 양의 중합된 에틸렌을 포함한다.
l6) 실시형태 a) 내지 k6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 20.0 중량%, 또는 ≥ 22.0 중량%, 또는 ≥ 24.0 중량%, 또는 ≥ 26.0 중량%의 제1 조성물 및 제2 조성물의 합을 포함하는, 조성물.
m6) 실시형태 a) 내지 l6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 40.0 중량%, 또는 ≤ 38.0 중량%, 또는 ≤ 36.0 중량%, 또는 ≤ 34.0 중량%, 또는 ≤ 32.0 중량%, 또는 ≤ 30.0 중량%의 제1 조성물 및 제2 조성물의 합을 포함하는, 조성물.
n6) 실시형태 a) 내지 m6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 10.0 중량%, 또는 ≥ 12.0 중량%, 또는 ≥ 14.0 중량%, 또는 ≥ 16.0 중량%, 또는 ≥ 18.0 중량%의 제1 조성물을 포함하는, 조성물.
o6) 실시형태 a) 내지 n6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 28.0 중량%, 또는 ≤ 26.0 중량%, 또는 ≤ 24.0 중량%, 또는 ≤ 22.0 중량%, 또는 ≤ 20.0 중량%의 제1 조성물을 포함하는, 조성물.
p6) 실시형태 a) 내지 o6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 4.0 중량%, 또는 ≥ 5.0 중량%, 또는 ≥ 6.0 중량%, 또는 ≥ 7.0 중량%의 제2 조성물을 포함하는, 조성물.
q6) 실시형태 a) 내지 p6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≤ 12.0 중량%, 또는 ≤ 11.0 중량%, 또는 ≤ 10.0 중량%, 또는 ≤ 9.0 중량%, 또는 ≤ 8.0 중량%의 제2 조성물을 포함하는, 조성물.
r6) 실시형태 a) 내지 q6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≥ 1.0℃, 또는 ≥ 1.5℃, 또는 ≥ 2.0℃, 또는 ≥ 2.5℃, 또는 ≥ 3.0℃, 또는 ≥ 3.5℃, 또는 ≥ 4.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
s6) 실시형태 a) 내지 r6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 11.0℃, 또는 ≤ 10.5℃, 또는 ≤ 10.0℃, 또는 ≤ 9.5℃, 또는 9.0℃, 또는 ≤ 8.5℃, 또는 ≤ 8.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
t6) 실시형태 a) 내지 s6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≥ -50.0℃, 또는 ≥ -48.0℃, 또는 ≥ -46.0℃, 또는 ≥ -44.0℃, 또는 ≥ -42.0℃, 또는 ≥ -40.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
u6) 실시형태 a) 내지 t6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ -30.0℃, 또는 ≤ -32.0℃, 또는 ≤ -34.0℃, 또는 -36.0℃, 또는 ≤ -38.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
v6) 실시형태 a) 내지u6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≥ -4.0℃, 또는 ≥ -3.5℃, 또는 ≥ -3.0℃, 또는 ≥ -2.5℃, 또는 ≥ -2.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
w6) 실시형태 a) 내지 v6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 4.0℃, 또는 ≤ 3.5℃, 또는 ≤ 3.0℃, 또는 ≤ 2.5℃, 또는 ≤ 2.0℃, 또는 ≤ 1.5℃, 또는 ≤ 1.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
x6) 실시형태 a) 내지 w6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≥ 5.0%, 또는 ≥ 5.5%, 또는 ≥ 6.0%, 또는 ≥ 6.5%, 또는 ≥ 7.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
y6) 실시형태 a) 내지 x6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제1 혼성중합체는 ≤ 12.0%, 또는 ≤ 11.5%, 또는 ≤ 11.0%, 또는 ≤ 10.5%, 또는 ≤ 10.0%, 또는 ≤ 9.5%, 또는 ≤ 9.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
z6) 실시형태 a) 내지 y6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≥ 60.0℃, 또는 ≥ 62.0℃, 또는 ≥ 64.0℃, 또는 ≥ 66.0℃, 또는 ≥ 68.0℃, 또는 ≥ 70.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
a7) 실시형태 a) 내지 z6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 80.0℃, 또는 ≤ 78.0℃, 또는 ≤ 76.0℃, 또는 ≤ 74.0℃의 Tm 값을 갖는, 조성물.
b7) 실시형태 a) 내지 a7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≥ -40.0℃, 또는 ≥ -38.0℃, 또는 ≥ -36.0℃, 또는 ≥ -34.0℃, 또는 ≥ -32.0℃, 또는 ≥ -30.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
c7) 실시형태 a) 내지 b7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ -10.0℃, 또는 ≤ -12.0℃, 또는 ≤ -14.0℃, 또는 ≤ -16.0℃, 또는 ≤ -18.0℃, 또는 ≤ -20.0℃, 또는 ≤ -22.0℃, 또는 ≤ -24.0℃의 Tg 값을 갖는, 조성물.
d7) 실시형태 a) 내지 c7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≥ 42.0℃, 또는 ≥ 44.0℃, 또는 ≥ 46.0℃, 또는 ≥ 48.0℃, 또는 ≥ 50.0℃, 또는 ≥ 52.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
e7) 실시형태 a) 내지 d7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 70.0℃, 또는 ≤ 68.0℃, 또는 ≤ 66.0℃, 또는 ≤ 64.0℃, 또는 ≤ 62.0℃, 또는 ≤ 60.0℃, 또는 ≤ 58.0℃의 Tc 값을 갖는, 조성물.
f7) 실시형태 a) 내지 e7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≥ 10.0%, 또는 ≥ 12.0%, 또는 ≥ 14.0%, 또는 ≥ 16.0%, 또는 ≥ 18.0%, 또는 ≥ 20.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
g7) 실시형태 a) 내지 f7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 제3 혼성중합체는 ≤ 30.0%, 또는 ≤ 28.0%, 또는 ≤ 26.0%, 또는 ≤ 24.0%, 또는 ≤ 22.0%의 % 결정도를 갖는, 조성물.
h7) 실시형태 a) 내지 g7) 중 어느 하나에 있어서, 카올리나이트를 포함하는 충전제 조성물로부터 형성되는 하소된 충전제를 추가로 포함하는, 조성물.
i7) 실시형태 h7)에 있어서, 상기 충전제 조성물은 실리카를 추가로 포함하는, 조성물.
j7) 실시형태 h7) 또는 i7)에 있어서, 제1 및 제2 조성물의 총합에 대한 하소된 충전제의 중량비는 ≥ 0.80, 또는 ≥ 0.85, 또는 ≥ 0.90, 또는 ≥ 0.95, 또는 ≥ 1.00, 또는 ≥ 1.05인, 조성물.
k7) 실시형태 h7) 내지 j7) 중 어느 하나에 있어서, 제1 및 제2 조성물의 총합에 대한 하소된 충전제의 중량비는 ≤ 1.30, 또는 ≤ 1.25, 또는 ≤ 1.20, 또는 ≤ 1.15, 또는 ≤ 1.10인, 조성물.
l7) 실시형태 h7) 내지 k7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 하소된 충전제는 메르캅토-실란, 알킬 실란, 비닐 실란, 에폭시, 또는 아미노 실란을 포함하는 조성물로 표면 처리된, 조성물.
m7) 실시형태 a) 내지 l7) 중 어느 하나에 있어서, 카본 블랙을 추가로 포함하는, 조성물.
n7) 실시형태 m7)에 있어서, 제1 및 제2 조성물의 총합에 대한 카본 블랙의 중량비는 ≥ 0.40, 또는 ≥ 0.45, 또는 ≥ 0.50, 또는 ≥ 0.55, 또는 ≥ 0.60, 또는 ≥ 0.65, 또는 ≥ 0.70, 또는 ≥ 0.75인, 조성물.
o7) 실시형태 m7) 또는 n7)에 있어서, 제1 및 제2 조성물의 총합에 대한 카본 블랙의 중량비는 ≤ 1.10, 또는 ≤ 1.05, 또는 ≤ 1.00, 또는 ≤ 0.95, 또는 ≤ 0.90, 또는 ≤ 0.85, 또는 ≤ 0.80인, 조성물.
p7) 실시형태 m7) 내지 o7) 중 어느 하나에 있어서, 하소된 충전제에 대한 카본 블랙의 중량비는 ≥ 0.50, 또는 ≥ 0.55, 또는 ≥ 0.60, 또는 ≥ 0.65인, 조성물.
q7) 실시형태 m7) 내지 p7) 중 어느 하나에 있어서, 하소된 충전제에 대한 카본 블랙의 중량비는 ≤ 0.90, 또는 ≤ 0.85, 또는 ≤ 0.80, 또는 ≤ 0.75, 또는 ≤ 0.70인, 조성물.
r7) 실시형태 a) 내지 q7) 중 어느 하나에 있어서, 오일을 추가로 포함하는, 조성물.
s7) 실시형태 r7)에 있어서, 제1 및 제2 조성물의 총합에 대한 오일의 중량비는 ≥ 0.30, 또는 ≥ 0.35, 또는 ≥ 0.40, 또는 ≥ 0.45, 또는 ≥ 0.50, 또는 ≥ 0.55, 또는 ≥ 0.60, 또는 ≥ 0.65, 또는 ≥ 0.70인, 조성물.
t7 실시형태 r7) 또는 s7)에 있어서, 제1 및 제2 조성물의 총합에 대한 오일의 중량비는 ≤ 1.00, 또는 ≤ 0.95, 또는 ≤ 0.90, 또는 ≤ 0.85, 또는 ≤ 0.80, 또는 ≤ 0.75인, 조성물.
u7) 실시형태 a) 내지 t7) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 26, 또는 ≥ 28, 또는 ≥ 30, 또는 ≥ 32, 또는 ≥ 34, 또는 ≥ 36, 또는 ≥ 38, 또는 ≥ 40, 또는 ≥ 42의 무니 점도(ML(1+4), 100℃)를 갖는, 조성물.
v7) 실시형태 a) 내지 u7) 중 어느 하나에 있어서, ≤ 60, 또는 ≤ 58, 또는 ≤ 56, 또는 ≤ 54, 또는 ≤ 52, 또는 ≤ 50, 또는 ≤ 48, 또는 ≤ 46의 무니 점도(ML(1+4), 100℃)를 갖는, 조성물.
w7) 실시형태 a) 내지 v7) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 4 x 1013 ohm·cm, 또는 ≥ 5 x 1013 ohm·cm, 또는 ≥ 6 x 1013 ohm·cm의 부피 저항률을 갖는, 조성물. 추가의 실시형태에서, 조성물은 ≤ 1 x 1015 ohm·cm의 부피 저항률을 갖는다.
x7) 실시형태 a) 내지 w7) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 4 MPa, 또는 ≥ 5 MPa, 또는 ≥ 6 MPa, 또는 ≥ 7 MPa의 최대 인장 강도를 갖는, 조성물. 추가의 실시형태에서, 조성물은 ≤ 16 MPa의 최대 인장 강도를 갖는다.
y7) 실시형태 a) 내지 x7) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 400%, 또는 ≥ 420%, 또는 ≥ 440%, 또는 ≥ 460%, 또는 ≥ 480%, 또는 ≥ 500%, 또는 ≥ 520%, 또는 ≥ 540%, 또는 ≥ 560%, 또는 ≥ 580%, 또는 ≥ 600%, 또는 ≥ 610%, 또는 ≥ 620%, 또는 ≥ 630%, 또는 ≥ 640%, 또는 ≥ 650%, 또는 ≥ 660%, 또는 ≥ 670%의 최대 파단 신도를 갖는, 조성물.
z7) 실시형태 a) 내지 y7) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 10.0 N/mm, 또는 ≥ 10.5 N/mm, 또는 ≥ 11.0 N/mm, 또는 ≥ 11.5 N/mm의 트라우저 인열 강도(Trouser Tear Strength)를 갖는, 조성물.
a8) 실시형태 a) 내지 z7) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 60, 또는 ≥ 61, 또는 ≥ 62, 또는 ≥ 63의 쇼어 A 경도를 갖는, 조성물. 추가의 실시형태에서, 조성물은 ≤ 95의 쇼어 A 경도를 갖는다.
b8) 실시형태 a) 내지 a8) 중 어느 하나에 있어서, ≥ 1.90 MPa, 또는 ≥ 1.95 MPa, 또는 ≥ 2.00 MPa의 모듈러스(100%)를 갖는, 조성물.
c8) 실시형태 a) 내지 b8) 중 어느 하나에 있어서, 가교결합제를 추가로 포함하는, 조성물.
d8) 실시형태 c8)에 있어서, 상기 가교결합제는 황, 하나 이상의 활성화제, 및/또는 하나 이상의 촉진제, 및 추가의 황을 포함하는, 조성물.
e8) 실시형태 c8) 또는 d8)에 있어서, 상기 가교결합제는 제1 및 제2 조성물 100부를 기준으로 0.5 phr 내지 18 phr, 또는 5.0 phr 내지 18 phr, 또는 12 phr 내지 18 phr 범위의 양으로 존재하는, 조성물.
f8) 실시형태 a) 내지 e8) 중 어느 하나의 조성물로부터 형성되는 가교결합된 조성물.
g8) 실시형태 a) 내지 f8) 중 어느 하나의 조성물로부터 형성되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품.
h8) 실시형태 g8)에 있어서, 압출 물품(예를 들어, 압출 프로파일), 사출 성형 물품, 또는 열성형 물품, 및 추가의 압출 물품(예를 들어, 압출 프로파일)인, 물품.
i8) 실시형태 g8) 또는 h8)에 있어서, 웨더 스트립, 호스(예를 들어, 자동차용 호스), 벨트(예를 들어, 자동차용 벨트), 건축 자재, 지붕 방수막, 전선 및 케이블 재킷, 바닥재, 컴퓨터 부품, 개스킷, 또는 타이어로부터 선택되는, 물품.
테스트 방법
겔 투과 크로마토그래피
크로마토그래피 시스템은 내부 IR5 적외선 검출기(IR5)가 장착된 PolymerChar GPC-IR(스페인 발렌시아) 고온 GPC 크로마토그래피로 이루어져 있었다. 오토샘플러 오븐 구획은 섭씨 160도로 설정하고 컬럼 구획은 섭씨 150도로 설정하였다. 컬럼은 4개의 Agilent "Mixed A" 30 cm 20-미크론 선형 혼합층 컬럼 및 20-미크론 전치 컬럼(pre-column)이었다. 크로마토그래피 용매는 1,2,4-트리클로로벤젠으로, "200 ppm의 부틸화된 하이드록시톨루엔(BHT)"을 함유하였다. 용매 공급원을 질소 스파징하였다. 주입 부피는 200 마이크로리터였으며, 유량은 1.0 밀리리터/분이었다.
GPC 컬럼 세트의 보정은 580 내지 8,400,000 g/mol 범위의 분자량을 갖는 "21개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준물"을 사용하여 수행하였고, 각각의 분자량 사이에는 적어도 10배의 간격을 갖는 6개의 "칵테일(cocktail)" 혼합물을 배열하였다. 표준물은 Agilent Technologies로부터 구입하였다. 폴리스티렌 표준물은 1,000,000 g/mol 이상의 분자량의 경우 "용매 50 밀리리터 중 0.025 그램"으로 제조하였고, 1,000,000 g/mol 미만의 분자량의 경우 "용매 50 밀리리터 중 0.05 그램"으로 제조하였다. 폴리스티렌 표준물을 부드럽게 교반하면서 80℃에서 30분 동안 용해시켰다. 하기 방정식 1(문헌 [Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)]에 기재된 바와 같음)을 이용하여 폴리스티렌 표준물 피크 분자량을 폴리에틸렌 분자량으로 전환하였다:
상기 식에서, M은 분자량이고, A는 0.4315의 값을 가지며, B는 1.0 이다.
각각의 폴리에틸렌-당량 교정점에 정합되도록 5차 다항식을 이용하였다. 선형 단독중합체 폴리에틸렌 표준물이 120,000 Mw에서 수득되도록 컬럼 분해능 및 대역 확장 효과를 보정하기 위해 A를 약간 조정(대략 0.375에서 0.445로 조정)하였다.
GPC 컬럼 세트의 총 플레이트 카운트(total plate count)를 데칸("50 밀리리터의 TCB 중에 0.04 g"으로 제조하여 20분 동안 부드럽게 교반하면서 용해시킴)을 사용하여 수행하였다. 플레이트 카운트(방정식 2) 및 대칭(방정식 3)은 하기 방정식에 따라 "200 마이크로리터 주입"으로 측정하였다:
상기 식에서, RV는 체류 부피를 밀리리터 단위로 나타낸 것이고, 피크 폭은 밀리리터 단위이고, 피크 최대치는 피크의 최대 높이이며, ½ 높이는 피크 최대치의 ½ 높이이다;
상기 식에서, RV는 체류 부피를 밀리리터 단위로 나타낸 것이고, 피크 폭은 밀리리터 단위이며, 피크 최대치는 피크의 최대 위치이며, 1/10 높이는 피크 최대치의 1/10 높이이고, 후방 피크는 피크 최대치 이후의 체류 부피에서의 피크 테일(peak tail)을 지칭하며, 전방 피크는 피크 최대치 이전의 체류 부피 전방의 피크를 지칭한다. 크로마토그래피 시스템을 위한 플레이트 카운트는 18,000보다 커야 하며, 대칭은 0.98과 1.22 사이여야 한다.
샘플을 PolymerChar "기기 제어(Instrument Control)" 소프트웨어로 반자동 방식으로 제조하였고, 여기서 샘플은 "2 mg/ml"의 중량을 목표로 하여 PolymerChar 고온 오토샘플러를 통해 용매(200 ppm BHT 함유)를 사전에 질소로 스파징된 격막 마개 바이얼에 첨가하였다. 샘플을 "저속" 진탕 하에 160℃에서 2시간 동안 용해시켰다. Mn(GPC), Mw(GPC), 및 Mz(GPC)의 계산은 PolymerChar GPCOneTM 소프트웨어, 각각 등간격을 갖는 데이터 수집점(i)에서 기준선-차감된(baseline-subtracted) IR 크로마토그램 및 방정식 1로부터 상기 점(i)에 대해 좁은 표준물 보정 곡선으로부터 수득된 폴리에틸렌 당량 분자량을 이용하여, 방정식 4 내지 6에 따라, PolymerChar GPC-IR 크로마토그래프의 내부 IR5 검출기(측정 채널)를 이용한 GPC 결과에 근거하였다.
시간 경과에 따른 편차를 모니터링하기 위하여, PolymerChar GPC-IR 시스템으로 제어되는 마이크로펌프를 통해 유량 마커(데칸)를 각각의 샘플에 도입하였다. 이러한 유량 마커(FM)는 샘플 내의 각각의 데칸 피크의 RV 정렬(RV(FM 샘플)) 대 좁은 표준물 보정 내의 데칸 피크의 것(RV(FM 보정됨))에 의해 각각의 샘플에 대한 펌프 유량(유량(공칭))을 선형으로 교정하기 위해 사용하였다. 이어서, 데칸 마커 피크의 시간에서의 임의의 변화는 전체 실행 동안 유량(유량(유효))의 선형 이동과 관련이 있다고 가정하였다. 유량 마커 피크의 RV 측정치가 최고 정확도가 되도록, 최소 자승 적합법(least-squares fitting routine)을 사용하여 유량 마커 농도 크로마토그램의 피크를 2차 방정식에 적용하였다. 이어서, 2차 방정식의 1차 도함수를 사용하여 실제 피크 위치를 찾았다. 유량 마커 피크에 기초하여 시스템을 보정한 후, (좁은 표준물 보정에 대한) 유효 유량은 방정식 7에서와 같이 계산하였다. PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어를 통해 유량 마커 피크를 처리하였다. 허용 가능한 유량 보정은 유효 유량이 공칭 유량의 +/-1% 이내여야 한다. 유량(유효) = 유량(공칭) * (RV(FM 보정) / RV(FM 샘플)) (방정식 7)
동적 기계적 분광법(DMS)
질소 퍼지 하에 "25 mm 평행판"이 장착된 TA Instruments ARES를 사용하여 작은 각도 진동 전단을 수행하였다. 모든 샘플에 대하여 샘플 로딩과 테스트 시작 사이의 시간을 5분으로 설정하였다. 0.1 내지 100 rad/초의 주파수 범위에 걸쳐 190℃에서 실험을 수행하였다. 샘플의 반응에 기초하여 변형 진폭을 1 내지 3%로 조정하였다. 응력 반응을 진폭 및 위상의 측면에서 분석하였고, 이로부터 저장 모듈러스(G'), 손실 모듈러스(G"), 동적 점도 η* 및 탄젠트 델타를 계산할 수 있었다. 테스트 샘플은 "25 mm 직경 x 3.3 mm 두께" 압축 성형된 디스크였고, 이 디스크는 180℃ 및 10 MPa 성형 압력에서 5분 동안 주변 환경에서 형성되었으며 이후 2분 동안 냉각된 압반(15 내지 20℃) 사이에서 켄칭되었다. 점도(V0.1, V100) 및 레올로지비(V0.1/V100 또는 RR)는 각각 190℃에서 기록하였다.
중합체 조성물의 무니 점도
각각의 제형화된 중합체 조성물의 무니 점도(ML1+4) 및 응력 이완(ML1+4+3분)은 100℃(대형 로터)에서 ASTM D1646에 따라 Alpha Technologies MV2000E 점도계를 사용하여 기록하였다. 예열 시간은 1분이었다. 약 25 g의 미경화된 시트(실험 섹션 참조)를 사용하여 각각의 제형화된 조성물의 점도를 측정하였다.
중합체의 무니 점도
각각의 중합체(및 제1 조성물 및 제2 조성물)의 무니 점도(125℃에서의 ML1+4)는 ASTM 1646에 따라 1분 예열 시간 및 "4분" 로터 작동 시간을 사용하여 측정하였다. 사용된 기기는 Alpha Technologies Mooney Viscometer 2000이었다. 샘플 크기는 약 25 그램이다.
동적 경화 - MDR
경화 특성은 ASTM D5289에 따라 Alpha Technologies 이동식 다이 레오미터(MDR: Moving Die Rheometer) 2000 E를 사용하여 180℃ 및 0.5deg 아크에서 측정하였다. 테스트 기간은 30분이었다. 각각의 샘플(6 내지 8 그램)은 개개의 미경화된 시트에서 절단하였다(실험 섹션 참조). 기록된 값은 ts2(ML에서 토크의 "2 단위" 증가에 도달하는 시간), t90(최대 경화의 90%에 도달하는 시간), MH(최대 점도 또는 최대 경화) 및 ML(최소 점도), 및 경화율 지수였다.
Alpha Technologies 무니 점도계 2000을 사용하여 ASTM D-1646에 따라 무니 스코치(Mooney Scorch)를 측정하였다. 무니 점도계는 125℃로 설정되었으며, 무니 스코치 값은 소형 로터에 대해 기록하였고 "x 무니 단위"가 최소 점도를 초과하여 증가하는 시간을 나타내었다(예를 들어, t3은 점도를 "3 토크 단위" 증가시키는 데 필요한 시간이다). 총 테스트 시간은 1분 예열 시간을 포함하여 30분이었다. 점도계 내에서 경화되는 개개의 미경화된 시트에서 각 조성물의 점도를 측정함으로써 스코치 특성을 검사할 수 있었다. 샘플을 테스트 전에 실온에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다. t3, t18 및 경화 지수를 ASTM D1646에 따라 기록하였다.
인장 강도
인장 특성은 Zwick Roell Z010 장치를 사용하여 ASTM D412에 따라 측정하였다. 각각의 덤벨 샘플(유형 5A)은 압축 성형(경화) 플라크(t90 + 3분, 180℃, 100 bar, 주변 대기, 2 mm 두께 플라크)로부터 절단하였다 - 실험 섹션 참조. 여기서, "t90"은 MDR에 의해 측정하였을 때 샘플이 최대 경화 값의 90%에 도달하는 시간이다. 인장특성(인장강도 및 연신율)은 실온에서 ASTM D-412 방법에 따라 기계방향(500 mm/min)으로 측정하였다.
트라우저 인열 강도(또는 Die-T 인열 강도)
트라우저 인열 강도는 Zwick Roell Z010 장치 상에서 ASTM D624 타입-T(바지 인열)에 따라 측정하였다. 테스트 표본은 압축 성형(경화) 플라크(t90 + 3분, 180℃, 100 bar, 주변 대기, 2 mm 두께 플라크)로부터 절단하였다 - 실험 섹션 참조. 신장계의 테스트 속도는 100 mm/min이었다.
쇼어 A 경도
쇼어 A 경도는 3층 구조의 압축 성형 플라크(t90 + 3분, 180℃, 100 bar, 주변 대기, 2 mm 두께 플라크, 3개 층에 대한 총 두께 6 mm)를 사용하여 ASTM D2240에 따라 측정하였다. 실험 섹션을 참조한다. 압축 성형 플라크로부터 샘플 표본을 절단하였다. 쇼어 A 경도는 Durometer Stand Model 902를 사용하여 INSTRON에서 제조한 Shore A Durometer Model 2000 상에서 측정하였다. 이러한 방법을 사용하면 초기 압입 또는 특정 시간 후 압입, 또는 둘 모두를 기반으로 경도 측정이 가능하다. 여기서, 압입은 3초의 지정된 시간 이후에 측정하였다.
경화된 중합체 조성물의 밀도
각각의 경화된 조성물의 밀도는 아르키메데스 원리(ASTM B962-17)에 따라 측정하였다. 각각의 테스트 샘플(약 10 그램)은 압축 성형(경화) 플라크(t90 + 3분, 180℃, 100 bar, 주변 대기, 2 mm 두께 플라크)로부터 절단하였다 - 실험 섹션을 참조한다. 테스트 샘플은 실온에서 이소프로판올에 침지시킨 후 건조하고 칭량하였다.
그린 강도
그린 강도 특성은 Zwick Roell Z010 장치를 사용하여 500 mm/min의 테스트 속도, 0.2 N의 예압 및 23℃의 온도에서 ASTM D412에 따라 측정하였다. 각각의 덤벨(유형 5A) 샘플을 미경화 시트로부터 절단하고, 2-롤밀(90℃)을 사용하여 가공하였다. 실험 섹션을 참조한다.
시차 주사 열량측정법(DSC)
시차 주사 열량측정법(DSC: Differential Scanning Calorimetry)을 사용하여 에틸렌계(PE) 샘플(실험 섹션에서 언급된 EPDM을 포함함) 및 프로필렌계(PP) 샘플의 결정도를 측정하였다. 각각의 샘플(0.5 g)을 5000 psi, 190℃에서 2분 동안 필름으로 압축 성형하였다. 약 5 내지 8 mg의 필름 샘플을 칭량하고 DSC 팬에 넣었다. 밀폐된 압력을 보장하기 위해 팬에 뚜껑을 크림핑하였다. 샘플 팬을 DSC 셀에 넣은 다음, PE의 경우 대략 10℃/분의 속도로 180℃(PP의 경우 230℃)의 온도로 가열하였다. 샘플을 이 온도에서 3분 동안 유지하였다. 이어서, 샘플을 PE의 경우 10℃/분의 속도로 -90℃(PP의 경우 -60℃)의 온도로 냉각하고 그 온도에서 3분 동안 등온적으로 유지하였다. 다음으로, 샘플이 완전히 용융될 때까지 10℃/분의 속도로 가열하였다(제2 가열). % 결정도는 제2 가열 곡선에서 측정된 융해열(Hf)을 PE의 경우 이론적인 융해열 292 J/g(PP의 경우 165 J/g)으로 나누고, 이 값에 100을 곱하여 계산하였다(예를 들어, % 결정도 = (Hf / 292 J/g) x 100(PE의 경우)). 달리 명시되지 않는 한, 각각의 중합체의 융점(들)(Tm)은 제2 가열 곡선으로부터 측정하였고, 결정화 온도(Tc)는 제1 냉각 곡선으로부터 측정하였다. Tm 및 Tc에 대한 개개의 피크 온도를 기록하였다.
중합체 밀도
중합체 밀도는 ASTM D-297에 따라 측정한다.
부피 저항률
각각의 제형화된 조성물의 압축 성형 플라크(t90 + 3분, 180℃, 100 bar, 주변 대기, 2 mm 두께 플라크 - 실험 섹션 참조)를 DIN IEC 93에 따라 부피 저항률을 측정하였다. 샘플 치수는 "10 cm x 10 cm x 2 mm"였다. 100 V의 인가 전압에서 1분 후에 측정하였다.
EPDM 조성 분석을 위한 FTIR 방법
에틸렌, 프로필렌, 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨을 함유하는 EPDM 삼원공중합체를 에틸렌 함량에 대해서는 ASTM D3900을 사용하고 에틸리덴-노르보르넨 함량에 대해서는 ASTM D6047을 사용하여 분석하였다.
EPDM 조성 분석을 위한 13C NMR 방법
10 mm NMR 튜브에서 "0.2 g의 샘플"에 크롬 아세틸아세토네이트(이완제(relaxation agent)) 중의 "0.025 M"인 "테트라클로로에탄-d2/오르토디클로로벤젠의 50/50 혼합물" 약 "2.6 g"을 첨가하여 샘플을 제조하였다. 튜브 및 그의 내용물을 150℃로 가열함으로써 샘플을 용해시키고 균질화하였다. Bruker Dual DUL 고온 냉동프로브(CryoProbe)가 장착된 Bruker 400 MHz 분광기를 사용하여 데이터를 수집하였다. 120℃의 샘플 온도로 "데이터 파일당 160회 스캔", 6초 펄스 반복 지연을 이용하여 데이터를 획득하였다. 25,000 Hz의 스펙트럼 폭 및 32K 데이터 점의 파일 크기를 이용하여 데이터 획득을 수행하였다.
하기 분석 방법을 이용하여 각각의 샘플 조성의 NMR 스펙트럼 분석을 수행하였다. EPDM 중에 존재하는 단량체의 정량화도 또한 하기 수학식(수학식 1 내지 9)을 이용하여 계산할 수 있다. 에틸렌 몰수의 계산은 55.0 ppm에서 5.0 ppm으로의 스펙트럼 범위를 1000 적분 단위로 정규화한다. 정규화된 적분 면적 하의 기여는 단지 ENB 탄소 중 7개에만 해당한다. 이중 결합이 고온에서 반응할 수 있다는 우려 때문에 111 ppm 및 147 ppm에서의 ENB 디엔 피크는 계산에서 제외된다.
수학식 1 몰E = (1000 ― 3*몰P ― 7*몰ENB) / 2;
수학식 2 몰ENB = CH3(13.6 - 14.7 ppm);
수학식 3 몰P = CH3(19. 5 - 22.0 ppm);
수학식 4 몰%에틸렌 = (100*몰E) / (몰E + 몰P + 몰ENB);
수학식 5 몰%프로필렌 = (100*몰P) / (몰E + 몰P + 몰ENB);
수학식 6 몰%ENB = (100*몰ENB) / (몰E + 몰P + 몰ENB);
수학식 7 중량%에틸렌 = (100*몰E*28) / (몰E*28 + 몰P*42 + 몰ENB*120);
수학식 8 중량%프로필렌 = (100*몰P*42) / (몰E*28 + 몰P*42 + 몰ENB*120);
수학식 9 중량%ENB = (100*몰ENB*120) / (몰E*28 + 몰P*42 + 몰ENB*120).
입체규칙성(%mm)의 수준을 정량화하기 위해 EPDM의 13C NMR 스펙트럼 분석을 이용할 수 있다. 하나의 실시형태에서, 각각의 EPDM(본 발명의 조성물)은 19.5 내지 22.0 ppm의 전체 적분 면적을 3.5% 초과하는 21.3 내지 22.0 ppm(rmmr, mmmr, mmmm)의 피크 면적을 독립적으로 나타낸다. 스펙트럼 데이터는 30 ppm에서 EEE 골격을 참조하였다. 이러한 영역에서의 피크 반응은 전형적으로 EPDM 내에 혼입된 프로필렌 입체규칙성(% mm)의 차이와 관련이 있다. 또 다른 유형의 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체에 대해서도 유사한 분석을 수행할 수 있다.
실험
시약 및 시판 중합체
SPHERON 6000A - 카본 블랙, 보강재/충전제, Cabot로부터 입수 가능.
SILFIT Z91 - 백색(하소) 충전제, Hoffmann Mineral GmbH로부터 입수 가능. SILFIT Z91은 열처리된 실리카(입자형) 및 카올리나이트(라멜라)의 천연 조합물이다.
SUNPAR 2280 - 가소제/파라핀 오일, R.E. Carroll, Inc로부터 입수 가능.
RHENOGRAN ZnO-70 - 경화 활성화제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
스테아르산 - 경화 활성화제 및 가공 보조제, Loxiol로부터 입수 가능.
RHENOGRAN CaO-80 - 건조제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
CARBOWAX PEG 4000 - 가공 보조제(폴리에틸렌 글리콜), The Dow Chemical Company로부터 입수 가능.
STRUKTOL W33 - 분산제, Struktol로부터 입수 가능.
RHENOGRAN RETARDER E-80 - 경화 지연제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
RHENOGRAN MBTS-70 - 경화 촉진제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
RHENOGRAN ZBEC-70 - 경화 촉진제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
RHENOGRAN TP-50 - 경화 촉진제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
RHENOGRAN CBS-80 - 지연 작용 촉진제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
RHENOGRAN CLD-80 - 황 공여체, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
RHENOGRAN S-80 - 경화제, Rhein Chemie로부터 입수 가능.
25의 무니 점도(ML1+4, 125℃), 0.88 g/cc의 밀도, 70 중량%(ASTM D3900)의 에틸렌, 및 4.9 중량%(ASTM D6047)의 ENB를 갖는 NORDEL IP 4725P (EPDM). The Dow Chemical Company로부터 입수 가능.
65의 무니 점도(ML1+4, 125℃), 0.86 g/cc의 밀도, 50 중량%(ASTM D3900)의 에틸렌, 및 7.5 중량%(ASTM D6047)의 ENB를 갖는 NORDEL IP 5565 (EPDM). The Dow Chemical Company로부터 입수 가능.
실험적 EPDM의 대표적인 합성
연속 중합
정상 상태 조건, 즉, 일정한 반응물 농도 및 용매, 단량체 및 촉매의 지속적인 투입, 및 미반응 단량체, 용매 및 중합체의 일정한 회수 조건 하에 중합 반응을 수행하였다. 증기 상의 형성을 방지하기 위해 반응기 시스템을 냉각하고 가압하였다. 단량체는 에틸렌(CAS 74-85-1), 프로필렌(CAS 115-07-1), 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨(ENB, CAS 16219-75-3)이었다. 연속 교반식 탱크 반응기에 이어서 루프 반응기를 사용하여 용액 중합 공정으로 중합체 조성물을 제조하였다. 에틸렌을 ISOPAR E(ExxonMobil로부터 입수 가능)의 용매의 혼합물에 도입하였다. 프로필렌 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨(ENB)을 반응기 공급물 스트림으로서 반응기에 각각 도입하였다. 촉매를 별도로 각각의 반응기에 공급하고, 조촉매 1 및 조촉매 2를 사용하여 동일 반응계에서 활성화하였다.
각각의 반응기의 출구는 결과적으로 중합체, 용매와 감소된 수준의 초기 단량체의 혼합물이었다. 제1 반응기의 출구는 (달리 샘플링되지 않는 한) 제2 반응기로 직접 공급되었다. 중합체의 분자량은 각각의 반응기의 온도, 단량체 전환율 및/또는 수소와 같은 사슬 종결제의 첨가를 조정함으로써 제어하였다. 중합 후, 소량의 물을 촉매 킬러로서 반응기 출구 스트림에 도입하였고, 반응기 출구 스트림을 고형물 농도가 적어도 100%까지 증가된 플래시 용기에 도입하였다. 이어서, 각각의 미반응 단량체, 즉 ENB, 에틸렌 및 프로필렌의 일부 및 용매를 수집하고 적절하게 반응기 공급물로 다시 재순환시켰다. 또한 미국 특허 제5,977,251호 및 미국 특허 제6,545,088호 및 그의 참고 문헌을 참조한다. 단량체 공급 속도, 중합 온도, 및 기타 조건은 하기 표 1 및 표 2에 나열되어 있다. 중합체 특성은 표 4에 나열되어 있다. 비교 중합체는 표 3에 나열되어 있다.
중합체 조성물
제형화된 중합체 조성물이 하기 표 5에 열거되어 있다.
맞물림 로터가 장착된 HARBURG FREUDENBERGER 내부 믹서에서 표준 "업사이드-다운(upside-down)" 혼합 절차를 사용하고 모든 첨가제를 첨가한 후에 마지막으로 제1 조성물(EPDM)과 제2 조성물(EPDM)을 첨가하여 각각의 조성물을 혼합하였다. "1.5 L 네트 챔버"를 75%의 충전 수준까지 충전하였다. 로터 속도는 혼합 사이클 동안 45 RPM으로 일정하게 유지하였다. 공급 온도는 50℃였고, 최종 조성물은 240초 동안 혼합하거나 또는 강하 온도가 110℃에 도달할 때까지 혼합하였으며, 둘 중 먼저 도래하는 방식으로 혼합하였다. 이어서, 조성물을 3분 동안 2-롤밀(90℃)로 균질화하고 시트를 제거하여 미경화된 시트를 형성하였다. 각각의 제형화된 조성물의 레올로지 특성이 하기 표 6에 나타나 있다.
그린 강도 특성은 표 7에 나타나 있다. 도 1을 또한 참조한다. 제형화된 조성물에서 압출되는 복잡한 프로파일이 우수한 치수 안정성을 갖기 위해서는 일반적으로 더 높은 그린 강도가 요구된다. 전형적으로, 전기 저항성 EPDM계 제형에서, 카본 블랙(CB)이 감소하고 비보강성 백색 충전제를 첨가하면 제형의 열등한 그린 강도를 초래하고, 따라서 이러한 제형으로부터 형성되는 압출 프로파일의 열등한 치수 안정성을 초래한다. 그러나, 본 발명의 조성물은 비교 조성물과 비교하여 상당히 더 높은 그린 강도를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 경화 특성 및 무니 스코치가 하기 표 8에 나타나 있다.
표 8에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 각각 비교 조성물과 비교하였을 때, 높은 "ML" 값으로 표시되는 높은 뒤엉킴 밀도(entanglement density)를 갖는다. 전반적으로, 본 발명의 조성물은 또한 더 낮은 ts2, t90, t3 및 t18 값에 의해 지시되는 바와 같이 더 빠르게 경화한다. 본 발명 1 및 본 발명 2는 특히 높은 "ML" 값 및 낮은 ts2, t90, t3 및 t18 값을 갖는다.
가비 다이(Garvey Die) 압출 - 압출 프로파일
가비 다이 압출은 HAAKE RHEOMEX 104와 연관된 THERMO HAAKE POLYLAB 시스템을 사용하여 수행하였다. 배럴을 70℃로 가열하고, 압출기를 50 RPM의 회전 속도로 작동시켰다. 각각의 제형화된 중합체 조성물을 ASTM D2230에 따라 ASTM 압출 가비 다이를 통해 압출하였다. 다이의 온도는 100℃로 설정하였다. ASTM D2230 등급 시스템 A에 따라 압출 프로파일의 등급화를 수행하였다. 결과는 하기 표 9에 나타나 있다.
ASTM D2230에 따르면, 시스템 A 등급(대조군 샘플에 대한 육안 관찰)은 4가지 개별 특성(팽윤, 가장자리, 표면, 모서리)을 기반으로 하며, 이들 각각은 1(나쁨)에서 4(우수)까지 숫자로 등위가 매겨진다. "팽윤(swelling)"에 대한 등급은 프로파일의 팽윤 또는 다공성을 나타낸다. "가장자리(edge)"는 30° 가장자리의 선명도와 연속성을 나타낸다. "표면(surface)"은 표면의 매끄러움을 나타낸다. "모서리(corner)"는 모서리의 선명도와 연속성을 나타낸다. 표 9에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 우수한 "시스템 A" 등급을 유지하는 균일한 압출 프로파일을 형성한다.
압축 성형 플라크
경화된 중합체 조성물의 기계적 특성(경도, 인장강도, 인열강도)을 압축 성형 플라크로부터 측정하였다. 각각의 제형화된 조성물에 대해, 미경화된 시트(상기 참조)의 샘플을 PHI(100톤 프레스)를 사용하여 ASTM D3182에 따라 압축 성형하였다. 원하는 몰드(10 cm x 10 cm x 2 mm)를 플래튼(platen) 상에 놓았다. 샘플(미경화된 블랭킷)을 개별 금형 캐비티의 치수보다 약간 작게 절단하였다. 밀 방향을 표시하고 샘플에 라벨을 붙였다. 샘플을 밀 방향에 맞게 적절하게 배치되도록 주의하면서 예열된 몰드에 배치하였다. 플래튼을 폐쇄하였다. 성형 압력은 100 bar였고, 온도는 180℃, 주변 대기였다. 경화 시간을, 예를 들어, t90 + 3분과 같이 지정하였으며, 여기서 "t90"은 MDR에 의해 측정하였을 때 샘플이 그의 최대 경화(MH)의 90%에 도달하는 시간이다. 지정된 경화 시간이 끝났을 때, 하단 플래튼이 자동으로 개방되었다. 샘플을 제거하고, 즉시 물 속에 넣어 경화를 중지시켰다. 샘플을 테스트 전에 실온에서 24시간 동안 컨디셔닝하였다. (고온 공기 중 100℃에서 72시간 동안 가열 노화시킨 후의) 기계적 특성이 하기 표 10 및 표 11에 나타나 있다. 표 12에는 각각의 조성물에 대한 부피 저항률 데이터가 나열되어 있다.
표 10에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 예외적으로 양호한 인장 강도, 모듈러스, 연신율, 쇼어 A 경도 및 인열 강도를 포함한 양호한 기계적 특성을 갖는다. 표 11에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 100℃(72시간)에서 노화 후에도 양호한 기계적 특성을 유지한다. 몇 가지 특성(예: 쇼어 A 경도 및 100% 모듈러스)은 노화 후에 개선된다. 표 12에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 각각의 조성물에 대한 부피 저항률은 비교 조성물의 부피 저항률보다 현저히 높은 것을 알 수 있다.
Claims (15)
- 제1 조성물 및 제2 조성물을 포함하는 조성물로서,
여기서, 상기 제1 조성물은 제1 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제2 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
상기 제2 조성물은 제3 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체 및 제4 에틸렌/알파-올레핀/비공액 폴리엔 혼성중합체를 포함하고;
상기 제1 조성물은 ≥ 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃), 및 ≥ 0.50의 레올로지 파라미터(Rheology Parameter)((RR/Mn) x 1000)를 가지며;
상기 제2 조성물은 < 50의 무니 점도(ML(1+4), 125℃) 및 ≥ 0.60의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물. - 제1항에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≤ 0.76의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≤ 2.00의 레올로지 파라미터((RR/Mn) x 1000)를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 9.00의 RR/MWD 비를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물은 ≥ 2.40의 분자량 분포(MWD)를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 조성물은 ≥ 4.00의 분자량 분포(MWD)를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물의 경우, 상기 제1 혼성중합체는 제1 EPDM이고, 상기 제2 혼성중합체는 제2 EPDM이며; 여기서 상기 제2 EPDM은 Mn, Mw, Mz, MWD, 무니 점도, V0.1, V100, RR, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 특성에서 상기 제1 EPDM과 상이한, 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 ≥ 0.90의 비{[RR]제1 조성물 / [RR]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 ≥ 0.400의 비{[MWD]제1 조성물 / [MWD]제2 조성물}를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 카올리나이트를 포함하는 충전제 조성물로부터 형성되는 하소된 충전제를 추가로 포함하는, 조성물.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 카본 블랙을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성되는 가교결합된 조성물.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품.
- 제13항에 있어서, 압출 물품, 사출 성형 물품, 또는 열성형 물품인, 물품.
- 제13항 또는 제14항에 있어서, 웨더 스트립, 호스, 벨트, 건축 자재, 지붕 방수막, 전선 및 케이블 재킷, 바닥재, 컴퓨터 부품, 개스킷, 또는 타이어로부터 선택되는, 물품.
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