KR20220050912A - An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used - Google Patents

An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used Download PDF

Info

Publication number
KR20220050912A
KR20220050912A KR1020227007836A KR20227007836A KR20220050912A KR 20220050912 A KR20220050912 A KR 20220050912A KR 1020227007836 A KR1020227007836 A KR 1020227007836A KR 20227007836 A KR20227007836 A KR 20227007836A KR 20220050912 A KR20220050912 A KR 20220050912A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing film
coordinate point
iodine concentration
sensitive adhesive
adhesive layer
Prior art date
Application number
KR1020227007836A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
토모유키 키무라
히로토모 오노
유우스케 토야마
테츠로 타케다
카츠노리 타카다
케이스케 키무라
토모히로 야마시타
요이치로 수기노
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20220050912A publication Critical patent/KR20220050912A/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

폴리엔화, 색빠짐, 및 가열 적변의 문제를 포괄적으로 해결할 수 있는 광학 필름 적층체를 제공한다. 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하고, 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 점착제 폴리머가 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며, x-축에 편광막의 요오드 농도를, y-축에 편광 필름 적층체의 수분량을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서, 요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 1 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 제 2 좌표점을 연결하는 제 1 선분, 제 2 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 3 좌표점을 연결하는 제 2 선분, 제 3 좌표점과, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 4 좌표점을 연결하는 제 3 선분, 제 4 좌표점과, 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 5 좌표점을 연결하는 제 4 선분, 및 제 1 좌표점과 상기 제 5 좌표점을 연결하는 제 5 선분에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 편광 필름 적층체.Provided is an optical film laminate that can comprehensively solve problems of polyenization, color loss, and heat discoloration. A polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin, and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the polarizing film directly or through an optically transparent polarizing film protective film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, The pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all the monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer, the iodine concentration of the polarizing film on the x-axis and the moisture content of the polarizing film laminate on the y-axis In the x-y rectangular coordinate system taken respectively, a first line segment connecting the first coordinate point of iodine concentration of 7.0 wt.% and water content of 0.7 g/m2 and the second coordinate point of iodine concentration of 2.2 wt.% and water content of 3.2 g/m2 , a second line segment connecting the second coordinate point and the third coordinate point with an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2, the third coordinate point, and an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2 A third line segment connecting the fourth coordinate point, a fourth line segment connecting the fourth coordinate point, and the fifth coordinate point having an iodine concentration of 10.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m2, and the first coordinate point and the fifth A polarizing film laminate having an iodine concentration and moisture content included in a region surrounded by a fifth line segment connecting coordinate points.

Figure P1020227007836
Figure P1020227007836

Description

점착제층 부착 편광 필름 적층체, 및, 그 점착제층 부착 편광 필름 적층체가 사용되는 광학 표시 패널An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used

본 발명은 점착제층 부착 편광 필름 적층체, 및, 상기 점착제층 부착 편광 필름 적층체가 사용되는 광학 표시 패널에 관한 것이다.This invention relates to the polarizing film laminated body with an adhesive layer, and the optical display panel in which the said polarizing film laminated body with an adhesive layer is used.

최근, 액정 패널이나 유기 EL 패널 등의 광학적 표시 패널은, 스마트폰, 퍼스널 컴퓨터 등의 전자기기, IoT 가전 등의 전화 제품에의 사용에 추가하여, 자동차, 전차, 비행기 등의 동력 주행 차량에의 사용에 대해서도 다양한 가능성이 발견되어 있다. 예를 들면, 자동차의 앞유리, 대시보드, 외장, 그 외 다양한 차체 부분에 광학 표시 패널을 탑재하여, 드라이버에 여러가지 정보를 제공하고, 또한 외부에 여러가지 정보를 발신하는 것이 생각된다.In recent years, optical display panels such as liquid crystal panels and organic EL panels have been used in electronic devices such as smartphones and personal computers, and in telephone products such as IoT home appliances, as well as in motorized vehicles such as automobiles, trains, and airplanes. Various possibilities have also been found for its use. For example, it is conceivable to mount an optical display panel on a windshield, dashboard, exterior, and various other body parts of a vehicle to provide various information to the driver and also to transmit various information to the outside.

그러나, 스마트폰 등과 달리, 동력 주행 차량은 옥외의 과혹한 환경 하에서 사용되는 경우가 많고, 예를 들면, 고온 내지 고습이라는 사용 환경에 따라서는 광학 표시 패널, 특히, 광학 표시 패널에 사용되는 편광 필름 적층체(편광판), 또한, 편광 필름 적층체에 사용되는 편광막(편광자)의 성능이 열화되고, 최악의 경우, 사용 불가능해져 버릴 경우도 있다.However, unlike smartphones and the like, motorized vehicles are often used outdoors in harsh environments, and for example, depending on the use environment such as high temperature or high humidity, a polarizing film used for an optical display panel, in particular, an optical display panel The performance of the polarizing film (polarizer) used for a laminated body (polarizing plate) and a polarizing film laminated body deteriorates, and in the worst case, it may become unusable.

특허문헌 1에 고온 내지 고습 환경 하에서의 내구성을 높인 편광자나, 이 편광자를 사용한 편광판, 또한, 편광판을 사용한 액정 표시 장치의 일례가 개시되어 있다. 내구성으로서, 여기에서는 고온 조건 하에 방치했을 때에 발생하는 직교 니콜에서의 적색빠짐(장파장광의 편광 빠짐)이 문제시 되어 있고, 이 문제를 해결하기 위해서, 아연을 함유시키고, 이 아연 함유량을 요오드 함유량과의 관계에서 소정 범위로 조정하는 것이 제안되어 있다.An example of the polarizer which improved durability in high temperature thru|or high-humidity environment in patent document 1, the polarizing plate using this polarizer, and the liquid crystal display device using the polarizing plate is disclosed. As durability, red color loss in orthogonal nicols (polarization loss of long-wavelength light) that occurs when left under high-temperature conditions is considered a problem. It is proposed to adjust to a predetermined range in the relation of .

마찬가지로, 특허문헌 2는 고온 내지 고습 환경 하에서의 내구성을 높인 차재용의 화상 표시 장치에 사용되는 편광판에 관한 것으로서, 여기에서는 편광판의 수분량이나 보호 필름의 포화 흡수량에 착안하고 있다. 차재용의 편광판에는 고온내구성이 요구되는 바, 고온 환경 하에서는 폴리엔화에 의해 편광판의 투과율이 현저히 저하되는 경우가 있고, 이 문제를 해결하기 위해서, 특허문헌 2에서는 편광자와 접합되는 투명 보호 필름으로서 포화 흡수량이 소정 범위인 것을 사용하며, 또한, 편광판의 수분량을 작게 하는 것이 제안되어 있다.Similarly, Patent Document 2 relates to a polarizing plate used for an on-vehicle image display device having improved durability in a high-temperature or high-humidity environment, and pays attention to the moisture content of the polarizing plate and the saturated absorption amount of the protective film. High-temperature durability is required for vehicle-mounted polarizing plates. In high-temperature environments, the transmittance of the polarizing plate may be remarkably reduced due to polyenization. In order to solve this problem, in Patent Document 2, saturated absorption amount is It is proposed to use the thing of this predetermined range and to make small the moisture content of a polarizing plate.

특허문헌 3도, 고온 내지 고습 하에서의 내구성을 높인 편광판에 관한 것으로서, 여기에서는 편광판의 수분율이나 보호 필름의 투습도에 착안하고 있다. 고온 환경 하 등에서는 편광판의 내부가 고온고습 상태로 되고, 이 결과, 광선 투과율, 편광도, 화상의 색상 등의 변화량이 커져서, 편광판으로서의 신뢰성이 낮은 것이 되어 버리기 때문에 편광자의 수분율을 최대한 저하시킨 상태에서, 투습성이 낮은 보호 필름을 접합하는 것이 제안되어 있다.Patent document 3 also relates to the polarizing plate which improved durability under high temperature thru|or high humidity, Here, attention is paid to the moisture content of a polarizing plate, and the moisture permeability of a protective film. In a high-temperature environment, etc., the inside of the polarizing plate is in a high-temperature and high-humidity state, and as a result, the amount of change in light transmittance, polarization degree, color of the image, etc. increases, and the reliability as a polarizing plate becomes low, so the moisture content of the polarizer is reduced as much as possible. In this, bonding of a protective film with low moisture permeability is proposed.

또한 액정 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 탑재하는 것이 실용화되어 있다. 터치 패널로서는 정전 용량식, 저항막식, 광학방식, 초음파방식 또는 전자유도식 등의 여러가지 방식이 있지만 정전 용량식이 많이 채용되도록 되어 오고 있다. 최근에서는 터치 센서부로서 정전 용량 센서를 내장한 터치 센싱 기능 부착 액정 표시 장치도 많이 사용되고 있다.Moreover, it has been put to practical use to mount a touch panel on a display screen of a liquid crystal display device. As a touch panel, there are various methods such as a capacitive type, a resistive type, an optical type, an ultrasonic type, or an electromagnetic induction type, but a large number of the capacitive type has been adopted. In recent years, a liquid crystal display with a touch sensing function in which a capacitive sensor is incorporated as a touch sensor unit is also widely used.

액정 표시 장치의 제조시, 점착제층 부착 편광 필름을 액정셀에 붙일 때에는 점착제층 부착 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하지만, 상기 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 또한 액정셀에 붙인 편광 필름의 표면 보호 필름을 박리할 때나, 커버 윈도우의 표면 보호 필름을 박리할 때에도 정전기가 발생한다. 이렇게 해서 발생한 정전기는 액정 표시 장치 내부의 액정층의 배향에 영향을 주고, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은 예를 들면 편광 필름의 외면에 대전 방지층을 형성함으로써 억제할 수 있다.At the time of manufacture of a liquid crystal display device, when sticking a polarizing film with an adhesive layer to a liquid crystal cell, a release film is peeled from the adhesive layer of a polarizing film with an adhesive layer, However, static electricity generate|occur|produces by peeling of the said release film. Moreover, static electricity generate|occur|produces also when peeling the surface protection film of the polarizing film affixed to a liquid crystal cell, or peeling the surface protection film of a cover window. The static electricity generated in this way affects the alignment of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display device and causes defects. Generation of static electricity can be suppressed by forming an antistatic layer on the outer surface of a polarizing film, for example.

한편, 터치 센싱 기능 부착 액정 표시 장치에 있어서의 정전 용량 센서는 그 표면에 사용자의 손가락이 접근했을 때에 투명 전극 패턴과 손가락이 형성하는 미약한 정전 용량을 검출하는 것이다. 상기 투명 전극 패턴과 사용자의 손가락 사이에 대전 방지층과 같은 도전층을 갖는 경우에는 구동 전극과 센서 전극 사이의 전계가 흐트러져서, 센서 전극 용량이 불안정화됨으로써 터치 패널 감도가 저하되어 오작동의 원인이 된다. 터치 센싱 기능 부착 액정 표시 장치에서는 정전기 발생을 억제함과 아울러, 정전 용량 센서의 오작동을 억제하는 것이 요구된다. 특허문헌 4에서는 상기 과제에 대해서 터치 센싱 기능 부착 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감하기 위해서, 표면 저항값이 1.0×109∼1.0×1011Ω/□의 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다.On the other hand, the capacitive sensor in the liquid crystal display device with a touch sensing function detects the weak electrostatic capacitance formed by a transparent electrode pattern and a finger when a user's finger approaches the surface. When a conductive layer such as an antistatic layer is provided between the transparent electrode pattern and the user's finger, the electric field between the driving electrode and the sensor electrode is disturbed, and the sensor electrode capacitance is destabilized, thereby reducing the touch panel sensitivity and causing malfunction. In the liquid crystal display device with a touch sensing function, while suppressing generation|occurrence|production of static electricity, suppressing the malfunction of a capacitive sensor is calculated|required. In Patent Document 4, in order to reduce the occurrence of display defects or malfunctions in a liquid crystal display device with a touch sensing function, the surface resistance value of the antistatic layer is 1.0×10 9 to 1.0×10 11 Ω/□ with respect to the above problem. It is proposed to arrange|position a polarizing film on the visual recognition side of a liquid crystal layer.

일본 특허공개 2003-29042호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2003-29042 일본 특허공개 2014-102353호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2014-102353 일본 특허공개 2002-90546호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2002-90546 일본 특허공개 2013-105154호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2013-105154

광학 표시 패널, 특히, 광학 표시 패널에 사용되는 편광 필름 적층체나, 편광 필름 적층체에 사용되는 편광막에 대해서, 고온 내지 고습 환경 하에서 발생하는 문제로서, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」이 알려져 있다.Regarding the polarizing film laminate used for an optical display panel, in particular, an optical display panel, or a polarizing film used for a polarizing film laminate, as a problem that occurs under a high temperature or high humidity environment, "polyenization", "color loss", and "Heat redness" is known.

일반적으로, 「폴리엔화」란, 고온 내지 고습 환경 하에 놓여짐으로써 편광 필름 적층체의 단체 투과율이 저하되는 현상, 또, 「색빠짐」 및 「가열 적변」이란, 마찬가지로 고온 내지 고습 환경 하에 놓여짐으로써, 편광 필름 적층체를 크로스 니콜 배치하여 파장 410㎚ 및 파장 700㎚의 직교 투과율을 측정했을 때에, 직교 투과율이 상승하는 현상이고, 「색빠짐」은 특히, 약 700㎚의 장파장측 및 약 410㎚의 단파장측의 투과율이 상승해서 흑색 표시에서의 색빠짐이 일어나는 현상, 한편, 「가열 적변」은 특히, 약 700㎚의 장파장측의 투과율이 상승해서 편광막이 빨갛게 변색되어 버리는 현상으로서 알려져 있다.Generally, "polyenization" refers to a phenomenon in which the single transmittance of a polarizing film layered product decreases by being placed in a high temperature or high humidity environment, and "color loss" and "heating redness" are similarly placed under a high temperature or high humidity environment. As a result, when the polarizing film laminate is cross-nicol-arranged and the orthogonal transmittance of wavelength 410 nm and wavelength 700 nm is measured, the orthogonal transmittance is a phenomenon in which the orthogonal transmittance rises, and "color loss" is particularly at the long wavelength side of about 700 nm and about 410 A phenomenon in which the transmittance on the short wavelength side of nm rises and color fading occurs in black display, on the other hand, "heating reddening" is known as a phenomenon in which the transmittance on the long wavelength side of about 700 nm increases and the polarizing film is discolored red in particular.

특허문헌 1은 주로 「색빠짐」의 문제에 착안한 것, 특허문헌 2는 주로 「폴리엔화」의 문제에 착안한 것, 특허문헌 3은 주로 「가열 적변」의 문제에 착안한 것으로서, 각 문헌에서 제안되어 있는 해결 수단은 적어도, 개개의 문제를 해결하기 위해서 유효한 것이라고 생각된다. 그러나, 각 특허문헌에 기재된 발명은 이들의 문제를 포괄적으로 해결하기에는 그다지 충분한 것은 아니었다.Patent Document 1 mainly focuses on the problem of “color loss”, Patent Document 2 mainly focuses on the problem of “polyenization”, and Patent Document 3 mainly focuses on the problem of “heating redness”. It is considered that the solution proposed in , at least, is effective for solving individual problems. However, the invention described in each patent document was not sufficiently sufficient to comprehensively solve these problems.

「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」은 모두 요오드와 수분을 통해서, 또한, 수분에 영향을 주는 온도와 습도를 통해서, 서로 관련되는 것이다라는 사실에 의거하여 예의 연구를 거듭한 결과, 본원 출원인은 편광막의 요오드 농도와, 편광 필름 적층체의 수분량을 조정함으로써, 이들의 문제를 포괄적으로 해결할 수 있다라는 지견을 얻었다.Based on the fact that "polyenization", "color loss", and "heating redness" are all related to each other through iodine and water, and also through temperature and humidity that affects water, intensive research has been conducted. As a result, the applicant of this application acquired the knowledge that these problems can be solved comprehensively by adjusting the iodine concentration of a polarizing film, and the moisture content of a polarizing film laminated body.

본 발명은 편광막의 요오드 농도와, 편광 필름 적층체의 수분량의 조정을 꾀함으로써, 이들 3개의 문제를 포괄적으로 해결하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to solve these three problems comprehensively by aiming at adjustment of the iodine concentration of a polarizing film, and the moisture content of a polarizing film laminated body.

또한 특허문헌 4에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 어느 정도의 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 특허문헌 4에서는 대전 방지층의 배치 개소가 정전기가 발생하는 근본적인 위치보다 떨어져 있기 때문에 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 경우에 비해서 효과적이지 않다.Moreover, according to the polarizing film which has an antistatic layer of patent document 4, generation|occurrence|production of static electricity to a certain extent can be suppressed. However, in Patent Document 4, since the arrangement location of the antistatic layer is far from the fundamental position where static electricity is generated, it is not effective compared to the case where the antistatic function is provided to the pressure-sensitive adhesive layer.

이온성 화합물을 함유하는 점착제층은 상기 편광 필름에 설치한 대전 방지층보다 정전기 발생을 억제해서 정전기 편차를 방지함에 있어서는 유효하다. 그러나, 이온성 화합물을 함유하는 점착제층은 경시적으로 대전 방지 기능이 열화되는 것을 알 수 있었다. 특히, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험후)에서는 점착제층 중의 이온성 화합물이 광학 필름(편광 필름)과의 계면에 편석되거나, 광학 필름(편광 필름) 중으로 이행하거나 해서, 점착제층의 표면 저항값이 커지고, 대전 방지 기능을 현저하게 저하시키고 있는 것을 알 수 있었다. 이러한 점착제층의 대전 방지 기능의 저하가 터치 센싱 기능 부착 액정 표시 장치의 정전기 편차의 발생 및 오작동의 요인이 되고 있는 것을 알 수 있었다.The pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound is more effective than the antistatic layer provided on the polarizing film by suppressing the generation of static electricity and preventing static variation. However, it turned out that the antistatic function deteriorated with time of the adhesive layer containing an ionic compound. In particular, in a humidified environment (after humidification reliability test), the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer segregates at the interface with the optical film (polarizing film) or migrates into the optical film (polarizing film), so that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, and it turned out that the antistatic function is reduced remarkably. It turned out that this fall of the antistatic function of this adhesive layer became a factor of generation|occurrence|production and malfunction of static electricity deviation of the liquid crystal display device with a touch sensing function.

상기 경시적인 대전 방지 기능의 열화를 억제하기 위해서는 점착제층을 형성하는 폴리머에 극성기를 도입하는 것이 유효하지만, 본 발명자들은 점착제 폴리머에 도입한 극성기에 의해 폴리엔화가 악화된다는 새로운 과제가 생기는 것을 발견했다. 상기한 선행 기술에서는 편광 필름의 폴리엔화에 관한 검토가 이루어지고 있지만, 점착제층의 대전 방지 기능과의 양립에 관해서는 검토가 이루어져 있지 않고, 그 과제에 대해서도 아무런 개시가 없다.In order to suppress the deterioration of the antistatic function over time, it is effective to introduce a polar group into the polymer forming the pressure-sensitive adhesive layer, but the present inventors have discovered that a new problem arises that polyenization deteriorates due to the polar group introduced into the pressure-sensitive adhesive polymer. . In said prior art, although examination regarding polyenization of a polarizing film is made, examination is not made about coexistence with the antistatic function of an adhesive layer, and there is no indication about the subject either.

본 발명자들은 점착제 폴리머의 극성기가 편광막의 성능에 미치는 영향에 주목하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 종래 기술에서는 점착제 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중의 극성기 함유 모노머의 비율과, 광학특성의 신뢰성이나 대전 방지 기능 등의 점착제층 부착 편광 필름 적층체의 성능의 관련성이라고 하는 관점에서 검토한다고 하는 것은 전혀 이루어져 있지 않았다. 본 발명자들은 우수한 특성을 갖는 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 얻기 위해서 요구되는, 점착제 폴리머의 전체 모노머 성분 중의 극성기 함유 모노머의 양을 찾아냈다.The present inventors paid attention to the influence of the polar group of an adhesive polymer on the performance of a polarizing film, and came to complete this invention. In the prior art, the ratio of the polar group-containing monomer in the monomer component constituting the pressure-sensitive adhesive polymer and the performance of the polarizing film laminate with the pressure-sensitive adhesive layer, such as reliability of optical properties and antistatic function, are not made at all. didn't The present inventors discovered the quantity of the polar group containing monomer in all the monomer components of an adhesive polymer calculated|required in order to obtain the polarizing film laminated body with the adhesive layer which has the outstanding characteristic.

상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일양태에 의한 편광막 필름 적층체는 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하는, 점착제층 부착의 편광 필름 적층체로서,In order to solve the above problems, a polarizing film laminate according to an aspect of the present invention comprises a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin, and a polarizing film protective film directly or optically transparent on at least one surface of the polarizing film. As a polarizing film laminate with an adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed through,

상기 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 상기 점착제 폴리머가 상기 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며,The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, and the pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer,

x-축에 상기 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축에 상기 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서, 요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 1 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 제 2 좌표점을 연결하는 제 1 선분, 상기 제 2 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 3 좌표점을 연결하는 제 2 선분, 상기 제 3 좌표점과, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 4 좌표점을 연결하는 제 3 선분, 상기 제 4 좌표점과, 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 5 좌표점을 연결하는 제 4 선분, 및 상기 제 1 좌표점과 상기 제 5 좌표점을 연결하는 제 5 선분에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 것을 특징으로서 갖는다.In the x-y Cartesian coordinate system in which the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film is taken on the x-axis and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate is taken on the y-axis, respectively, the iodine concentration is 7.0 wt.% and the moisture content is 0.7 A first line segment connecting the first coordinate point of g/m2 and the second coordinate point having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a water content of 3.2 g/m2, the second coordinate point, and an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 4.0 A second line segment connecting the third coordinate point of g/m2, a third line segment connecting the third coordinate point, and the fourth coordinate point having an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2, the fourth coordinate A region surrounded by a fourth line segment connecting the point and the fifth coordinate point having an iodine concentration of 10.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m2, and a fifth line segment connecting the first coordinate point and the fifth coordinate point It has the characteristics of having an iodine concentration and moisture content contained in it.

이 양태의 점착제층 부착 편광막 필름 적층체에 의하면, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 「가열 적변」, 및 「경시적인 대전 방지 기능의 열화」의 문제를 포괄적으로 해결할 수 있다.According to the polarizing film laminated body with an adhesive layer of this aspect, the problems of "polyenization", "color loss", "heating redness", and "deterioration of antistatic function over time" can be solved comprehensively.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 극성기 함유 모노머가 아미드기 함유 모노머, 및/또는 알콕시알킬기 함유 모노머이어도 좋다. 이것은 본 발명의 (더욱) 별도의 양태에 대해서도 같다.In the polarizing film laminate of the above aspect, the polar group-containing monomer may be an amide group-containing monomer and/or an alkoxyalkyl group-containing monomer. The same is true for a (further) other aspect of the invention.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 이온성 화합물이 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온 염이어도 좋다. 이것은 본 발명의 (더욱) 별도의 양태에 대해서도 같다.In the polarizing film laminate of the above aspect, the ionic compound may be an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt. The same is true for a (further) other aspect of the invention.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 점착제층이 도전층을 통해, 상기 편광막 또는 상기 편광막 보호 필름에 형성되어 있어도 좋다. 이것은 본 발명의 (더욱) 별도의 양태에 대해서도 같다.The polarizing film film laminate of the said aspect WHEREIN: The said adhesive layer may be provided in the said polarizing film or the said polarizing film protective film through a conductive layer. The same is true for a (further) other aspect of the invention.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 편광막의 막두께가 4∼20㎛이어도 좋다.The polarizing film film laminate of the said aspect WHEREIN: 4-20 micrometers may be sufficient as the film thickness of the said polarizing film.

또한 본 발명의 별도의 양태에 의한 편광막 필름 적층체에 있어서, 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하는, 점착제층 부착의 편광 필름 적층체로서,In addition, in the polarizing film laminate according to another aspect of the present invention, a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin, and a pressure-sensitive adhesive formed on at least one surface of the polarizing film directly or through an optically transparent polarizing film protective film As a polarizing film laminated body with an adhesive layer provided with a layer,

상기 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 상기 점착제 폴리머가 상기 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며,The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, and the pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer,

x-축에 상기 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축에 상기 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서, 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 6 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 제 2 좌표점을 연결하는 제 6 선분, 상기 제 2 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 3 좌표점을 연결하는 제 2 선분, 상기 제 3 좌표점과, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 4 좌표점을 연결하는 제 3 선분, 상기 제 4 좌표점과, 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 3.3g/㎡의 제 7 좌표점을 연결하는 제 7 선분, 및 상기 제 6 좌표점과 상기 제 7 좌표점을 연결하는 제 8 선분에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 것을 특징으로서 갖는다.In the x-y Cartesian coordinate system in which the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film is taken on the x-axis and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate on the y-axis, respectively, the iodine concentration is 4.5 wt.% and the moisture content is 2.0 A sixth line segment connecting the sixth coordinate point of g/m2 and the second coordinate point having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a water content of 3.2 g/m2, the second coordinate point, and an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 4.0 A second line segment connecting the third coordinate point of g/m2, a third line segment connecting the third coordinate point, and the fourth coordinate point having an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2, the fourth coordinate A region surrounded by a seventh line segment connecting the point and the seventh coordinate point having an iodine concentration of 4.5 wt.% and a moisture content of 3.3 g/m2, and an eighth line segment connecting the sixth coordinate point and the seventh coordinate point It has the characteristics of having an iodine concentration and moisture content contained in it.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 제 6 좌표점이 요오드 농도 4.0wt.% 및 수분량 2.3g/㎡의 좌표점이며, 상기 제 7 좌표점이 요오드 농도 4.0wt.% 및 수분량 3.5g/㎡의 좌표점이어도 좋다.In the polarizing film laminate of the above aspect, the sixth coordinate point is a coordinate point having an iodine concentration of 4.0 wt.% and a water content of 2.3 g/m 2 , and the seventh coordinate point is an iodine concentration of 4.0 wt. % and a water content of 3.5 g/m 2 It may be a coordinate point of .

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 편광막의 막두께가 11∼20㎛이어도 좋다.The polarizing film film laminate of the said aspect WHEREIN: 11-20 micrometers may be sufficient as the film thickness of a polarizing film.

본 발명의 더욱 별도의 양태에 의한 편광막 필름 적층체는 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하는, 점착제층 부착의 편광 필름 적층체로서,A polarizing film laminate according to a further aspect of the present invention comprises a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin, and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the polarizing film directly or through an optically transparent polarizing film protective film. As a polarizing film laminated body with an adhesive layer provided,

상기 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 상기 점착제 폴리머가 상기 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며,The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, and the pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer,

x-축에 상기 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축에 상기 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서, 요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 1 좌표점과, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 2.6g/㎡의 제 8 좌표점을 연결하는 제 11 선분, 상기 제 8 좌표점과, 요오드 농도 6.0wt.% 및 수분량 2.6g/㎡의 제 9 좌표점을 연결하는 제 10 선분, 상기 제 9 좌표점과, 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 5 좌표점을 연결하는 제 12 선분, 및 상기 제 1 좌표점과 상기 제 5 좌표점을 연결하는 제 5 선분에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 것을 특징으로서 갖는다.In the x-y Cartesian coordinate system in which the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film is taken on the x-axis and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate is taken on the y-axis, respectively, the iodine concentration is 7.0 wt.% and the moisture content is 0.7 The eleventh line segment connecting the first coordinate point of g/m2 and the eighth coordinate point having an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 2.6 g/m2, the eighth coordinate point, and an iodine concentration of 6.0 wt.% and a water content of 2.6 A tenth line segment connecting the ninth coordinate point of g/m 2 , a twelfth line segment connecting the ninth coordinate point and a fifth coordinate point having an iodine concentration of 10.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m 2 , and the first It has the feature of having an iodine concentration and moisture content contained in a region surrounded by a fifth line segment connecting the coordinate point and the fifth coordinate point.

이 양태의 점착제층 부착 편광막 필름 적층체에 의하면, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 「가열 적변」, 및 「경시적인 대전 방지 기능의 열화」의 문제를 포괄적으로 해결할 수 있다.According to the polarizing film laminated body with an adhesive layer of this aspect, the problems of "polyenization", "color loss", "heating redness", and "deterioration of antistatic function over time" can be solved comprehensively.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 제 8 좌표점이 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 6 좌표점이며, 상기 제 9 좌표점이 요오드 농도 7.2wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 10 좌표점이어도 좋다.In the polarizing film laminate of the above aspect, the eighth coordinate point is a sixth coordinate point having an iodine concentration of 4.5 wt.% and a water content of 2.0 g/m 2 , and the ninth coordinate point is an iodine concentration of 7.2 wt.% and a water content of 2.0 g The tenth coordinate point of /m 2 may be sufficient.

또한 상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 편광막의 막두께가 4∼11㎛이어도 좋다.Moreover, in the polarizing film film laminate of the said aspect, 4-11 micrometers may be sufficient as the film thickness of the said polarizing film.

또한 상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 편광막이 아연을 함유하는 것이 바람직하다.Moreover, in the polarizing film film laminate of the said aspect, it is preferable that the said polarizing film contains zinc.

또한 상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 편광 필름 적층체와, 상기 편광 필름 적층체의 양면에 점착제를 통해 적층된 유리판으로 이루어지는 시료에 있어서의, 95℃/500시간의 가열후의 단체 투과율이 가열전의 단체 투과율과 같거나 또는 그것보다 큰 것이 바람직하다.In addition, in the polarizing film film laminate of the above aspect, the single transmittance after heating at 95 ° C./500 hours in a sample comprising a polarizing film laminate and a glass plate laminated on both surfaces of the polarizing film laminate through an adhesive is It is preferable to be equal to or larger than the single transmittance before heating.

이것에 의해, 폴리엔화의 문제를 효과적으로 해결할 수 있다.Thereby, the problem of polyenization can be effectively solved.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 편광 필름 적층체와, 상기 편광 필름 적층체의 양면에 점착제를 통해 적층된 유리판으로 이루어지는 시료에 있어서의, 95℃/500시간의 가열 처리에 의한 파장 410nm에서의 직교 투과율의 변화량이 1% 미만, 또한, 파장 700nm에서의 직교 투과율의 변화량이 5% 미만인 것이 바람직하다.The polarizing film film laminate of the said aspect WHEREIN: Wavelength 410 nm by 95 degreeC/500 hours heat processing in the sample which consists of a polarizing film laminated body and the glass plate laminated|stacked through the adhesive on both surfaces of the said polarizing film laminated body. It is preferable that the amount of change of the orthogonal transmittance at , is less than 1%, and the amount of change of the orthogonal transmittance at a wavelength of 700 nm is less than 5%.

이것에 의해, 색빠짐의 문제를 효과적으로 해결할 수 있다.Thereby, the problem of color fading can be solved effectively.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 편광 필름 적층체와, 상기 편광 필름 적층체의 양면에 점착제를 통해 적층된 유리판으로 이루어지는 시료에 있어서의, 95℃/500시간의 가열 처리에 의한 파장 410nm에서의 직교 투과율의 변화량이 1% 이상, 또한, 파장 700nm에서의 직교 투과율의 변화량이 5% 미만인 것이 바람직하다.The polarizing film film laminate of the said aspect WHEREIN: Wavelength 410 nm by 95 degreeC/500 hours heat processing in the sample which consists of a polarizing film laminated body and the glass plate laminated|stacked through the adhesive on both surfaces of the said polarizing film laminated body. It is preferable that the amount of change of the orthogonal transmittance at ? is 1% or more, and the amount of change of the orthogonal transmittance at a wavelength of 700 nm is less than 5%.

이것에 의해, 가열 적변의 문제를 효과적으로 해결할 수 있다.Thereby, the problem of heating redness can be solved effectively.

상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 상기 편광막의 시인측의 면에 기재를 통해 반사 방지층이 형성되어 있고, 상기 기재와 상기 반사 방지층으로 이루어지는 반사 방지 필름의 투습도가 15g/㎡·24h 이상이어도 좋다.In the polarizing film laminate of the above aspect, an antireflection layer is formed through a substrate on the surface on the viewing side of the polarizing film, and the water vapor transmission rate of the antireflection film comprising the substrate and the antireflection layer is 15 g/m 2 ·24h or more good.

또한 상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 전계 무인가 상태에서 면내 일방향으로 배향한 액정분자를 포함하는 액정층을 구비하는 액정셀과, 상기 액정셀의 일방의 측에 배치된 제 1 편광막과, 흡수축이 상기 제 1 편광막의 흡수축과 직교하도록 상기 액정셀의 타방의 측에 배치된 제 2 편광막을 구비하고, 상기 제 1 편광막과 상기 액정셀 사이에는 상기 제 1 편광막의 측으로부터 순차적으로 제 1 위상차층과 제 2 위상차층이 배치되고, 상기 제 1 위상차층은 면내의 지상축 x방향의 굴절율을 nx1, 진상축 방향의 굴절율을 ny1, 두께 z방향의 굴절율을 nz1로 했을 때, nx1＞ny1＞nz1의 관계를 만족시키고, 상기 제 2 위상차층은 면내의 지상축 x방향의 굴절율을 nx2, 진상축 방향의 굴절율을 ny2, 두께 z방향의 굴절율을 nz2로 했을 때, nz2＞nx2≥ny2의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.In addition, in the polarizing film laminate of the above aspect, a liquid crystal cell comprising a liquid crystal layer comprising liquid crystal molecules aligned in one direction in-plane in a state in which no electric field is applied, and a first polarizing film disposed on one side of the liquid crystal cell; , a second polarizing film disposed on the other side of the liquid crystal cell so that an absorption axis is perpendicular to the absorption axis of the first polarizing film, and between the first polarizing film and the liquid crystal cell, sequentially from the side of the first polarizing film When the first retardation layer and the second retardation layer are arranged, the first retardation layer has nx1 in-plane refractive index in the slow axis x direction, ny1 refractive index in the fast axis direction, and nz1 in the thickness z direction, When the relation of nx1>ny1>nz1 is satisfied, the second retardation layer has nx2 in-plane refractive index in the slow axis x direction, ny2 refractive index in the fast axis direction, and nz2 in the thickness z direction, nz2>nx2 It is preferable to satisfy the relationship of ≥ny2.

또한 상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 전계 무인가 상태에서 면내 일방향으로 배향한 액정분자를 포함하는 액정층을 구비하는 액정셀과, 상기 액정셀의 일방의 측에 배치된 제 1 편광막과, 흡수축이 상기 제 1 편광막의 흡수축과 직교하도록 상기 액정셀의 타방의 측에 배치된 제 2 편광막을 구비하고, 상기 제 1 편광막과 상기 액정셀 사이에는 상기 제 1 편광막의 측으로부터 순차적으로 제 1 위상차층과 제 2 위상차층이 배치되고, 상기 제 1 위상차층은 면내의 지상축 x방향의 굴절율을 nx1, 진상축 방향의 굴절율을 ny1, 두께 z방향의 굴절율을 nz1로 했을 때, nz1＞nx1=ny1의 관계를 만족시키고, 상기 제 2 위상차층은 면내의 지상축 x방향의 굴절율을 nx2, 진상축 방향의 굴절율을 ny2, 두께 z방향의 굴절율을 nz2로 했을 때, nx2＞ny2=nz2의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.In addition, in the polarizing film laminate of the above aspect, a liquid crystal cell comprising a liquid crystal layer comprising liquid crystal molecules aligned in one direction in-plane in a state in which no electric field is applied, and a first polarizing film disposed on one side of the liquid crystal cell; , a second polarizing film disposed on the other side of the liquid crystal cell so that an absorption axis is perpendicular to the absorption axis of the first polarizing film, and between the first polarizing film and the liquid crystal cell, sequentially from the side of the first polarizing film When the first retardation layer and the second retardation layer are arranged, the first retardation layer has nx1 in-plane refractive index in the slow axis x direction, ny1 refractive index in the fast axis direction, and nz1 in the thickness z direction, When the relation of nz1>nx1=ny1 is satisfied, and the in-plane refractive index in the slow axis x direction of the second retardation layer is nx2, the refractive index in the fast axis direction is ny2, and the refractive index in the thickness z direction is nz2, nx2>ny2 =nz2 is preferably satisfied.

더욱 또한 상기 양태의 편광막 필름 적층체에 있어서, 전계 무인가 상태에서 면내 일방향으로 배향한 액정분자를 포함하는 액정층을 구비하는 액정셀과, 상기 액정셀의 일방의 측에 배치된 편광막을 구비하고, 상기 편광막과 상기 액정셀 사이에는 위상차층이 배치되고, 상기 위상차층은 면내의 지상축 x방향의 굴절율을 nx, 진상축 방향의 굴절율을 ny, 두께 z방향의 굴절율을 nz로 했을 때, nx＞nz＞ny의 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.Further, in the polarizing film laminate of the above aspect, a liquid crystal cell comprising a liquid crystal layer comprising liquid crystal molecules aligned in one direction in-plane in a state in which no electric field is applied, and a polarizing film disposed on one side of the liquid crystal cell, , A retardation layer is disposed between the polarizing film and the liquid crystal cell, and the retardation layer has an in-plane slow axis x-direction refractive index nx, a fast-axis direction refractive index ny, and a thickness z-direction refractive index nz. It is preferable to satisfy the relationship of nx>nz>ny.

또한 상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일양태에 의한 광학 표시 패널은 광학적 표시셀과, 상기 광학적 표시셀의 일방의 면에 직접 또는 다른 광학 필름을 통해 접합된 상기 중 어느 하나에 기재된 편광 필름 적층체와, 상기 광학적 표시셀과는 반대측에 있어서 상기 편광 필름 적층체를 따라 배치되는 광학적으로 투명한 커버판을 구비하고, 상기 광학적 표시셀과, 상기 편광 필름 적층체와, 상기 투명 커버판은 이들 사이를 공극이 없는 상태로 충전하는 투명 접착층에 의해 접착되어 있는, 광학 표시 패널을 특징으로 한다.In addition, in order to solve the above problem, the optical display panel according to one aspect of the present invention is an optical display cell, and the polarizing film according to any one of the above, which is bonded to one side of the optical display cell directly or through another optical film. a laminate and an optically transparent cover plate disposed along the polarizing film laminate on the opposite side to the optical display cell, wherein the optical display cell, the polarizing film laminate, and the transparent cover plate are An optical display panel is characterized in that it is adhered by a transparent adhesive layer that fills the gap in the absence of voids.

상기 양태의 광학 표시 패널에 있어서, 상기 광학적 표시셀이 터치 센싱 기능을 내장하는 것이어도 좋다.In the optical display panel of the above aspect, the optical display cell may have a built-in touch sensing function.

또는 상기 양태의 광학 표시 패널에 있어서, 상기 광학적 표시셀이 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정분자를 포함하는 액정층, 상기 액정층을 양면에서 협지하는 제 1 투명기판 및 제 2 투명기판, 및, 상기 제 1 투명기판과 제 2 투명기판 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 관련되는 터치 센싱 전극부를 갖는 것이어도 좋다.Alternatively, in the optical display panel of the above aspect, a liquid crystal layer comprising liquid crystal molecules homogeneously aligned in the optical display cell in the absence of an electric field, a first transparent substrate sandwiching the liquid crystal layer from both sides, and a second transparent A substrate and a touch sensing electrode unit related to a function of a touch sensor and a touch driving between the first transparent substrate and the second transparent substrate may be provided.

이 양태의 광학 표시 패널에 있어서, 상기 시인측의 제 1 투명기판에 도전층이 형성되어 있지 않아도 좋다.In the optical display panel of this aspect, the conductive layer may not be formed on the first transparent substrate on the viewing side.

상기 양태의 광학 표시 패널에 있어서, 상기 투명한 커버판이 용량형 터치 센서의 기능을 갖는 것이어도 좋다.The optical display panel of the said aspect WHEREIN: The said transparent cover plate may have a function of a capacitive touch sensor.

또한 상기 양태의 광학 표시 패널에 있어서, 상기 투명한 커버판과 상기 편광 필름 적층체 사이에 용량형 터치 센서의 구성요소가 되는 ITO층이 형성되어 있어도 좋다.Moreover, the optical display panel of the said aspect WHEREIN: The ITO layer used as a component of a capacitive touch sensor may be formed between the said transparent cover plate and the said polarizing film laminated body.

본 발명에 의하면, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 「가열 적변」, 및 「경시적인 대전 방지 기능의 열화」의 문제를 포괄적으로 해결할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the problems of "polyenization", "color loss", "heating redness", and "deterioration of antistatic function over time" can be solved comprehensively.

도 1은 광학적 표시 패널의 층구성을 나타내는 모식도이다.
도 2는 터치 센싱 기능 부착 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 터치 센싱 기능 부착 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 터치 센싱 기능 부착 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 5는 편광막의 제조 방법의 일례를 설명하는 도면이다.
도 6은 편광막의 요오드 농도를 구하기 위한 검량선을 나타내는 도면이다.
도 7은 신뢰성 시험을 위한 구조를 나타내는 도면이다.
도 8은 실시예 및 비교예의 결과를 플롯한 도면이다.1 is a schematic diagram showing a layer configuration of an optical display panel.
It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel with a touch sensing function.
It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel with a touch sensing function.
It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel with a touch sensing function.
It is a figure explaining an example of the manufacturing method of a polarizing film.
6 is a diagram showing a calibration curve for determining the iodine concentration of the polarizing film.
7 is a diagram illustrating a structure for a reliability test.
8 is a diagram in which the results of Examples and Comparative Examples are plotted.

이하, 첨부 도면을 참조하면서, 본 발명의 적합한 하나의 실시형태에 대하여 설명한다. 설명의 편의를 위해 적합한 실시형태만을 나타내지만, 물론, 이것에 의해 본 발명을 한정하려고 하는 것은 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, one preferred embodiment of this invention is described, referring an accompanying drawing. Although only suitable embodiments are shown for convenience of description, of course, it is not intended to limit this invention by this.

본 발명은 광학 표시 패널, 특히, 자동차, 전차, 비행기, 그 외, 동력에 의해 주행하는 동력 주행 차량의 차체에 부착되는 광학 표시 패널, 및, 상기 광학적 표시 패널에 사용되는 편광 필름 적층체를 대상으로 한다. 여기에서, 「차체에 부착되는」이란, 반드시, 광학 표시 패널이나 편광 필름 적층체가 차체에 고정되어 있을 경우뿐만 아니라, 예를 들면, 스마트폰 등에 사용되고 있는 광학 표시 패널이나 편광 필름 적층체와 같이, 그것들이 동력 주행 차량에 자유롭게 탑재, 반입되는 등의 경우도 포함된다. 다시 말하면, 「차체에 부착되는」이란, 광학 표시 패널이나 편광 필름 적층체가 동력 주행 차량과 함께 사용되고, 고온 내지는 고습 환경 하에 노출될 가능성이 있는 모든 상황을 포함한다.The present invention relates to an optical display panel, in particular, an optical display panel attached to a vehicle body, a vehicle, an electric vehicle, an airplane, or a body of a motorized vehicle driven by power, and a polarizing film laminate used for the optical display panel do it with Here, "attached to a vehicle body" means not only when an optical display panel or a polarizing film laminate is fixed to a vehicle body, but also, for example, like an optical display panel or a polarizing film laminate used in a smartphone, etc. The case where they are freely mounted on or carried in a motorized vehicle is also included. In other words, "attached to a vehicle body" includes all situations in which an optical display panel or a polarizing film laminate is used together with a motor vehicle and may be exposed to a high temperature or high humidity environment.

1. 광학 표시 패널1. Optical display panel

도 1에 광학적 표시 패널(1)의 층구성의 일례를 모식도로 나타낸다. 광학적 표시 패널(1)은, 적어도, 광학적 표시셀(10)과, 광학적 표시셀(10)의 일방의 면(10a)측(시인측)에 적층된 편광 필름 적층체(12)와, 광학적 표시셀(10)과는 반대측, 즉 시인측에 있어서 편광 필름 적층체(12)를 따라 배치된 광학적으로 투명한 커버판(14)을 포함한다. 광학적 표시셀(10)의 타방의 면(10b)측에는, 투명 접착제(16)를 통해 다른 편광 필름 적층체(17)가 배치된다. 광학적 표시셀(10)과, 편광 필름 적층체(12)와, 커버판(14)은, 그것들의 사이를 공극이 없는 상태로 충전하는 투명 접착제(11, 13)의 층에 의해 접착되어 있다. 또, 본 명세서에 있어서, 특별히 언급하지 않는 경우, 「접착」이라는 말은 점착(감압 접착)을 포함한다. 광학적 표시셀(10)과 편광 필름 적층체(12)는, 투명 접착제(11)에 의해 직접 접착되어도 좋지만, 필요에 따라 위상차 필름, 시야각 보상 필름 등의 다른 광학 필름(도시되어 있지 않음)을 통해 접착되어도 좋다.1 is a schematic diagram showing an example of the layer configuration of the optical display panel 1 . The optical display panel 1 includes at least an optical display cell 10 , a polarizing film laminate 12 laminated on one surface 10a side (viewing side) of the optical display cell 10 , and optical display and an optically transparent cover plate 14 disposed along the polarizing film laminate 12 on the opposite side to the cell 10, ie, on the viewing side. On the other side 10b side of the optical display cell 10 , another polarizing film laminate 17 is disposed via a transparent adhesive 16 . The optical display cell 10, the polarizing film laminated body 12, and the cover plate 14 are adhere|attached by the layer of the transparent adhesive agent 11 and 13 which fills them in the state without a space|gap. In addition, in this specification, unless otherwise indicated, the word "adhesion" includes adhesion (pressure-sensitive adhesion). The optical display cell 10 and the polarizing film laminate 12 may be directly bonded by the transparent adhesive 11, but if necessary, a retardation film, a viewing angle compensation film, or other optical film (not shown) through It may be adhered.

1-1. 광학적 표시셀1-1. optical display cell

광학적 표시셀(10)의 예로서, 액정셀이나 유기 EL 셀을 들 수 있다.As an example of the optical display cell 10, a liquid crystal cell and an organic electroluminescent cell are mentioned.

유기 EL 셀로서는, 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순서대로 적층해서 발광체(유기 일렉트로루미네선스 발광체)를 형성한 것 등이 적합하게 사용된다. As an organic electroluminescent cell, what laminated|stacked in order a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate, and formed the light emitting body (organic electroluminescent light emitting body), etc. are used suitably.

유기 발광층은 여러가지 유기 박막의 적층체이고, 예를 들면, 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 이들 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체, 또는 정공 주입층, 발광층, 및 전자 주입층의 적층체 등, 여러가지 층구성이 채용될 수 있다.The organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, or a laminate of these light emitting layers and a perylene derivative. Various layer configurations, such as a laminate of electron injection layers, or a laminate of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer, can be employed.

액정셀로서는, 외광을 이용하는 반사형 액정셀, 백라이트(18) 등의 광원으로부터의 광을 이용하는 투과형 액정셀, 외부로부터의 광과 광원으로부터의 광의 양자를 이용하는 반투과 반반사형 액정셀 중 어느 것을 사용해도 좋다. 액정셀이 광원으로부터의 광을 이용하는 것일 경우, 도 1에 나타내는 바와 같이, 광학적 표시셀(액정셀)(10)의 시인측과 반대측에도 편광 필름 적층체(17)가 배치되고, 또한, 예를 들면 백라이트와 같은 광원(18)이 배치된다. 광원측의 편광 필름 적층체(17)와 액정셀(10)은 적당한 투명 접착제(17)의 층에 의해 접착되어 있다. 액정셀의 구동 방식으로서는, 예를 들면 VA 모드, IPS 모드, TN 모드, STN 모드나 벤드 배향(π형) 등의 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다.As the liquid crystal cell, either a reflective liquid crystal cell using external light, a transmissive liquid crystal cell using light from a light source such as the backlight 18, or a transflective semi-reflective liquid crystal cell using both light from the outside and light from the light source is used. also good When the liquid crystal cell uses light from a light source, as shown in FIG. 1 , the polarizing film laminate 17 is also disposed on the side opposite to the viewing side of the optical display cell (liquid crystal cell) 10, and further, for example, For example, a light source 18 such as a backlight is disposed. The polarizing film laminate 17 on the side of the light source and the liquid crystal cell 10 are adhered by a layer of a suitable transparent adhesive 17 . As a drive method of a liquid crystal cell, the thing of arbitrary types, such as a VA mode, an IPS mode, a TN mode, an STN mode, and a bend orientation ((pi) type|mold), can be used, for example.

1-2. 커버판1-2. cover plate

커버판(14)의 예로서, 투명판(윈도우층)이나 터치 패널 등을 들 수 있다. 투명판으로서는, 적당한 기계 강도 및 두께를 갖는 투명판이 사용된다. 이와 같은 투명판으로서는, 예를 들면, 아크릴계 수지나 폴리카보네이트계 수지와 같은 투명 수지판, 또는 유리판 등이 사용된다. 커버판(14)의 표면에는, 예를 들면, 저반사 필름(도시되어 있지 않음)에 의해 저반사 처리가 실시되어 있어도 좋다. 터치 패널로서는, 저항막 방식, 정전 용량 방식, 광학 방식, 초음파 방식 등의 각종 터치 패널이나, 터치 센서 기능을 구비하는 유리판이나 투명 수지판 등이 사용된다.As an example of the cover plate 14, a transparent plate (window layer), a touch panel, etc. are mentioned. As the transparent plate, a transparent plate having an appropriate mechanical strength and thickness is used. As such a transparent plate, for example, a transparent resin plate such as an acrylic resin or polycarbonate resin, or a glass plate is used. The surface of the cover plate 14 may be subjected to a low reflection treatment with, for example, a low reflection film (not shown). As a touch panel, various touch panels, such as a resistive film method, a capacitive method, an optical method, and an ultrasonic method, a glass plate, a transparent resin board, etc. provided with a touch sensor function are used.

커버판(14)으로서 정전 용량 방식의 터치 패널이 사용될 경우, 터치 패널보다 더욱 시인측에, 유리나 투명 수지판으로 이루어지는 앞면 투명판이 설치되는 것이 바람직하다. 또한, 이 경우에는, 커버판(14)과 편광 필름 적층체(12) 사이를 접합하는 투명 접착제(13)에, 용량형 터치 센서의 구성 요소가 되는 ITO층(도시되어 있지 않음)을 형성한다.When a capacitive touch panel is used as the cover plate 14 , it is preferable that a front transparent plate made of glass or a transparent resin plate is provided on a more visible side than the touch panel. In addition, in this case, an ITO layer (not shown) serving as a component of the capacitive touch sensor is formed on the transparent adhesive 13 for bonding between the cover plate 14 and the polarizing film laminate 12 . .

본 발명의 광학 표시 패널이 터치 센싱 기능 내장 액정 패널인 경우의 예를 도면을 참작하면서 설명한다. 도 2를 참조해서 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은 액정층(23) 및 터치 센서부(25)를 갖는 액정셀(C), 상기 액정셀(C)의 시인측에 배치된 제 1 편광 필름(20)과 시인측의 반대측에 배치된 제 2 편광 필름(24), 상기 제 1 편광 필름(20)과 상기 액정셀(C) 사이에 배치된 제 1 점착제층(21)을 갖는다. 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 상기 각 구성은 시인측으로부터 제 1 편광 필름(20)/제 1 점착제층(21)/액정셀(C)/제 2 편광 필름(24)과 같이 간이하게 나타낼 수 있다. 상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는 각 구성의 순서를 간이하게 나타내고 있지만, 각 구성간에는 적당하게 다른 구성을 가질 수 있다.An example in which the optical display panel of the present invention is a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function will be described with reference to the drawings. Referring to FIG. 2 , a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function includes a liquid crystal cell (C) having a liquid crystal layer (23) and a touch sensor unit (25), and a first polarizing film (20) disposed on the viewing side of the liquid crystal cell (C) ) and a second polarizing film 24 disposed on the opposite side of the viewing side, and a first pressure-sensitive adhesive layer 21 disposed between the first polarizing film 20 and the liquid crystal cell (C). Each of the above components of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function can be simply represented as the first polarizing film 20 / first adhesive layer 21 / liquid crystal cell (C) / second polarizing film 24 from the viewer side. . In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the order of each configuration is simply shown, but each configuration may have a different configuration as appropriate.

터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 구체예는 예를 들면 도 2 내지 도 4에 나타내어진다.Specific examples of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function are shown, for example, in FIGS. 2 to 4 .

도 2는 소위, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측으로부터 제 1 편광 필름(20)/제 1 점착제층(21)/제 1 투명기판(41)/터치 센서부(25)/액정층(23)/구동 전극겸 센서부(26)/제 2 투명기판(42)/제 2 점착제층(22)/제 2 편광 필름(24)의 구성을 갖는다. 도 1의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는 예를 들면 액정셀(C)은 액정층(23)을 사이에 두는 제 1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정셀 내)에 터치 센서부(25) 및 구동 전극겸 센서부(26)를 갖는다.2 is a so-called in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, from the viewer side, the first polarizing film 20 / the first adhesive layer 21 / the first transparent substrate 41 / the touch sensor unit 25 / It has the structure of the liquid crystal layer 23/drive electrode/sensor part 26/2nd transparent substrate 42/2nd adhesive layer 22/2nd polarizing film 24. In the in-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function of FIG. 1, for example, the liquid crystal cell (C) touches the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) with the liquid crystal layer 23 interposed therebetween. It has a sensor unit 25 and a driving electrode/sensor unit 26 .

또한 도 3은 소위, 인셀형(세미 인셀형)의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 변형예이며, 시인측으로부터 제 1 편광 필름(20)/제 1 점착제층(21)/터치 센서부(25)/제 1 투명기판(41)/액정층(23)/구동 전극겸 센서부(26)/제 2 투명기판(42)/제 2 점착제층(22)/제 2 편광 필름(24)의 구성을 갖는다. 도 3의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는 예를 들면 액정셀(C)은 제 1 투명기판(41)의 외측에서 터치 센서부(25)는 제 1 점착제층(21)에 직접 접하고 있고, 액정층(23)을 사이에 두는 제 1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정셀 내)의 제 2 투명기판(42)의 측에 구동 전극겸 센서부(26)를 갖는다.3 is a modified example of a so-called in-cell type (semi-in-cell type) liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, from the viewer side, the first polarizing film 20 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 25 / First transparent substrate 41 / liquid crystal layer 23 / driving electrode and sensor unit 26 / second transparent substrate 42 / second adhesive layer 22 / second polarizing film 24 have In the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 3 , for example, the liquid crystal cell C is in direct contact with the first adhesive layer 21 on the outside of the first transparent substrate 41 and the touch sensor unit 25 is in direct contact with the , a driving electrode/sensor unit 26 is provided on the side of the second transparent substrate 42 in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) with the liquid crystal layer 23 interposed therebetween.

또한 도 4는 소위, 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측으로부터 제 1 편광 필름(20)/제 1 점착제층(21)/터치 센서부(25)/구동 전극겸 센서부(26)/제 1 투명기판(41)/액정층(23)/구동 전극(27)/제 2 투명기판(42)/제 2 점착제층(22)/제 2 편광 필름(24)의 구성을 갖는다. 도 4의 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는 예를 들면 액정셀(C)은 제 1 투명기판(41)의 외측에서 터치 센서부(25) 및 구동 전극겸 센서부(26)를 갖고, 터치 센서부(25)는 제 1 점착제층(21)에 직접 접하고 있고, 액정층(23)을 사이에 두는 제 1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정셀 내)의 제 2 투명기판(42)의 측에는 구동 전극(27)을 갖는다.In addition, FIG. 4 is a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, and from the viewer side, the first polarizing film 20 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 25 / the driving electrode and the sensor unit 26 ) / 1st transparent substrate 41 / liquid crystal layer 23 / driving electrode 27 / 2nd transparent substrate 42 / 2nd adhesive layer 22 / 2nd polarizing film 24 has a structure. In the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 4, for example, the liquid crystal cell C has a touch sensor unit 25 and a driving electrode/sensor unit 26 on the outside of the first transparent substrate 41, The touch sensor unit 25 is in direct contact with the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second transparent substrate in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) with the liquid crystal layer 23 interposed therebetween. A driving electrode 27 is provided on the side of 42 .

액정셀(C)에 있어서, 제 1 투명기판(41) 및 제 2 투명기판(42)은 상기 액정층(23)을 사이에 두고 액정셀을 형성할 수 있다. 액정셀의 안 또는 밖에는 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라, 터치 센서부(25), 구동 전극겸 센서부(26), 구동 전극(27) 등이 형성된다. 또한 액정셀 상(제 1 투명기판(41))에는 컬러 필터 기판을 설치할 수 있다.In the liquid crystal cell (C), the first transparent substrate 41 and the second transparent substrate 42 may form a liquid crystal cell with the liquid crystal layer 23 interposed therebetween. A touch sensor unit 25 , a driving electrode/sensor unit 26 , a driving electrode 27 , etc. are formed inside or outside the liquid crystal cell according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. In addition, a color filter substrate may be provided on the liquid crystal cell (the first transparent substrate 41).

상기 투명기판을 형성하는 재료는 예를 들면 유리 또는 폴리머 필름을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름으로서는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 상기 투명기판이 유리에 의해 형성될 경우, 그 두께는 예를 들면 0.3mm∼1mm 정도이다. 상기 투명기판이 폴리머 필름에 의해 형성될 경우, 그 두께는 예를 들면 10㎛∼200㎛ 정도이다. 상기 투명기판은 그 표면에 이접착층이나 하드 코트층을 가질 수 있다.The material for forming the transparent substrate may be, for example, glass or a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, and polycarbonate. When the transparent substrate is made of glass, the thickness thereof is, for example, about 0.3 mm to 1 mm. When the transparent substrate is formed of a polymer film, the thickness thereof is, for example, about 10 μm to 200 μm. The transparent substrate may have an easily adhesive layer or a hard coat layer on its surface.

터치 센서부(25)(정전 용량 센서), 구동 전극겸 센서부(26), 구동 전극(27)은 투명 도전층으로서 형성된다. 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 주석, 마그네슘, 텅스텐 등의 금속 및 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 지르코늄, 카드뮴의 금속산화물을 들 수 있고, 구체적으로는 산화인듐, 산화주석, 산화티탄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 금속산화물을 들 수 있다. 그 외, 요오드화 구리 등으로 이루어지는 다른 금속화합물 등이 사용된다. 상기 금속산화물에는 필요에 따라서 상기 군에 나타내어진 금속원자의 산화물을 더 포함하고 있어도 좋다. 예를 들면 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되며, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는 산화인듐 80∼99중량% 및 산화주석 1∼20중량%를 함유하는 것이 바람직하다.The touch sensor unit 25 (capacitive sensor), the driving electrode/sensor unit 26 , and the driving electrode 27 are formed as a transparent conductive layer. It does not specifically limit as a constituent material of the said transparent conductive layer, For example, metals, such as gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, tungsten, and these metals alloy etc. are mentioned. In addition, examples of the constituent material of the transparent conductive layer include metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium, specifically, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof. and a metal oxide formed therein. In addition, other metal compounds made of copper iodide or the like are used. The said metal oxide may further contain the oxide of the metal atom shown in the said group as needed. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used. As ITO, it is preferable to contain 80 to 99 weight% of indium oxide and 1 to 20 weight% of tin oxide.

액정셀(C)에 있어서 터치 센서층(25)이 형성되는 개소에 제한은 없고, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라 터치 센서층(25)은 형성된다. 예를 들면 도 2 내지 도 4에서는 터치 센서층(25)은 제 1 편광 필름(20)과 액정층(23) 사이에 배치되는 경우가 예시되어 있다. 터치 센서층(25)은 예를 들면 제 1 투명기판(41) 상에 투명 전극 패턴으로서 형성할 수 있다. 구동 전극겸 센서부(26), 구동 전극(27)에 대해서도, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라 상법에 따라서 투명 전극 패턴을 형성할 수 있다. 상기 투명 전극 패턴은 통상 투명기판의 단부에 형성된 라우팅선(도면에 나타내지 않는다)에 전기적으로 접속되고, 상기 라우팅선은 컨트롤러 IC(도면에 나타내지 않는다)와 접속된다. 투명 전극 패턴의 형상은, 빗형상 외에 스트라이프형상이나 마름모꼴형상 등, 용도에 따라 임의의 형상을 채용할 수 있다. 투명 전극 패턴의 높이는 예를 들면 10nm∼100nm이며, 폭은 0.1mm∼5mm이다.In the liquid crystal cell (C), there is no limitation on the location where the touch sensor layer 25 is formed, and the touch sensor layer 25 is formed according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, in FIGS. 2 to 4 , the case in which the touch sensor layer 25 is disposed between the first polarizing film 20 and the liquid crystal layer 23 is illustrated. The touch sensor layer 25 may be formed as a transparent electrode pattern on the first transparent substrate 41 , for example. For the driving electrode/sensor unit 26 and the driving electrode 27 , a transparent electrode pattern may be formed according to a conventional method according to the shape of the liquid crystal panel having a built-in touch sensing function. The transparent electrode pattern is normally electrically connected to a routing line (not shown) formed at the end of the transparent substrate, and the routing line is connected to a controller IC (not shown). As for the shape of the transparent electrode pattern, in addition to the comb shape, any shape such as a stripe shape or a rhombic shape can be adopted depending on the application. The height of the transparent electrode pattern is, for example, 10 nm to 100 nm, and the width is 0.1 mm to 5 mm.

[점착제 조성물][Adhesive composition]

투명 접착제(11) 등에 사용할 수 있는 점착제 조성물에 대해서 설명한다.The adhesive composition which can be used for the transparent adhesive 11 etc. is demonstrated.

본 발명에서 사용하는 점착제 조성물은 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 함유하는 점착제 폴리머, 및 이온성 화합물을 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains a pressure-sensitive adhesive polymer containing a polar group-containing monomer as a monomer unit, and an ionic compound.

<점착제 폴리머＞<Adhesive polymer>

점착제 폴리머로서는 일반적으로 점착제의 베이스 폴리머로서 사용되는 점착성을 갖는 폴리머이면 특별히 한정되지 않지만, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉬운 이유로부터 Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)의 폴리머가 적합하다. 이러한 점착제 폴리머 중에서도, (메타)아크릴계 폴리머 등이 적합하게 사용된다.The pressure-sensitive adhesive polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having tackiness that is generally used as a base polymer for the pressure-sensitive adhesive, but a polymer having a Tg of 0° C. or less (usually -100° C. or higher) is suitable for the reason that it is easy to balance the adhesive performance. Among these adhesive polymers, a (meth)acrylic polymer etc. are used suitably.

(메타)아크릴계 폴리머는 통상, 모노머 단위로서 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또, (메타)아크릴레이트란 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미하는 것으로 한다.A (meth)acrylic polymer contains alkyl (meth)acrylate as a main component normally as a monomer unit. In addition, (meth)acrylate shall mean an acrylate and/or a methacrylate.

(메타)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는, 알킬(메타)아크릴레이트로서는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기의 탄소수 1∼18의 것을 예시할 수 있다. 예를 들면 상기 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸 기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합해서 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3∼9인 것이 바람직하다.As the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms can be exemplified. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group, a de Sil group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. can be illustrated. These can be used individually or in combination. It is preferable that the average carbon number of these alkyl groups is 3-9.

극성기 함유 모노머는 그 구조 중에 극성기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중결합을 포함하는 화합물이다. 극성기 함유 모노머의 구체예로서는 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-헥실(메타)아크릴아미드, N-메티롤(메타)아크릴아미드, N-메티롤-N-프로판(메타)아크릴아미드, 아미노메틸(메타)아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토메틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메타)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머; 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에틸(메타)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.A polar group-containing monomer is a compound which contains a polar group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the polar group-containing monomer include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl(meth)acrylamide , N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide acrylamide-based monomers such as aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl (meth)acrylamide, and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers, such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam; Alkoxyalkyl (meth)acrylates, such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

극성기 함유 모노머는 경시적인(특히 가습 환경하에서의) 점착제층의 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 만족시키거나 함에 있어서 바람직하다. 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머나 알콕시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, N-비닐피롤리돈과 메톡시에틸아크릴레이트가 특히 바람직하다.A polar group-containing monomer is preferable when suppressing the increase of the surface resistance value of an adhesive layer with time (particularly in a humidified environment), or satisfying durability. In particular, N-vinyl group-containing lactam monomers and alkoxyalkyl (meth)acrylates are preferable, and N-vinylpyrrolidone and methoxyethyl acrylate are particularly preferable.

극성기 함유 모노머의 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중의 중량비율은 경시적(특히 가습 환경하)인 점착제층의 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서 0.1∼30중량%이다. 상기 중량비율은 1중량% 이상이 바람직하고, 3중량% 이상이 보다 바람직하고, 5중량% 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 상기 중량비율이 지나치게 커지면 편광막의 폴리엔화가 악화되는 경향이 있으므로, 상기 중량비율은 25중량% 이하인 것이 바람직하고, 또한 20중량% 이하인 것이 바람직하다.The weight ratio of the polar group-containing monomer in all the monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer is 0.1 to 30% by weight from the viewpoint of suppressing an increase in the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer over time (especially in a humidified environment). The weight ratio is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and still more preferably 5% by weight or more. On the other hand, since the polyenization of the polarizing film tends to deteriorate when the weight ratio is too large, the weight ratio is preferably 25% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less.

또한 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트와 같은 방향족환을 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향족환을 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트는 이것을 중합한 폴리머를 상기 예시의 (메타)아크릴계 폴리머에 혼합해서 사용할 수 있지만, 투명성의 관점에서 방향족환을 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트는 상기 알킬(메타)아크릴레이트와 공중합해서 사용하는 것이 바람직하다.In addition, an alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring such as phenoxyethyl (meth) acrylate or benzyl (meth) acrylate may be used. The alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring can be used by mixing the polymer obtained by polymerization of this with the (meth) acrylic polymer of the above example, but from the viewpoint of transparency, the alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring is the alkyl (meth) acrylate It is preferable to use it, copolymerizing with (meth)acrylate.

상기 (메타)아크릴계 폴리머 중에는 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메타)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 모노머의 구체예로서는 예를 들면 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 6-히드록시헥실, (메타)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메타)아크릴산 10-히드록시데실, (메타)아크릴산 12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 모노머; (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.In the (meth)acrylic polymer, one or more copolymerized monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group can be introduced by copolymerization for the purpose of improving adhesion and heat resistance. there is. Specific examples of such a copolymerization monomer include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylic acid, ( Hydroxyl group-containing monomers such as 8-hydroxyoctyl (meth)acrylic acid, 10-hydroxydecyl (meth)acrylic acid, 12-hydroxylauryl (meth)acrylic acid, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate ; carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adduct of acrylic acid; Containing sulfonic acid groups such as styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid monomer; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.

상기와 같은 공중합 모노머 중, 예를 들면 아크릴산, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등의 산 성분은 점착제층의 내구성 향상(박리 억제)에 효과적인 반면, 과잉으로 사용하면, 편광막의 폴리엔화에 악영향이 있고, 점착제층의 리워크성도 저하되는 경향이 있다.Among the above copolymerized monomers, for example, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adduct of acrylic acid; Containing sulfonic acid groups such as styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid monomer; Acid components such as phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate are effective in improving the durability of the pressure-sensitive adhesive layer (suppression of peeling). The workability also tends to decrease.

산 성분이 존재하는 경우에는 산이 미치는 악영향의 관점으로부터는 카르복실기 함유 모노머 등의 비교적 약산의 계통의 산인 것이 바람직하다고 생각되고, 이어서 인산기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머 등이어도 좋다.When an acid component is present, from the viewpoint of the adverse effect of the acid, it is considered preferable to be an acid of a relatively weak acid system such as a carboxyl group-containing monomer, followed by a phosphoric acid group-containing monomer or a sulfonic acid group-containing monomer.

산 성분량의 상한값은 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분의 양을 기준으로 해서 5중량% 미만이며, 3중량% 미만이 바람직하고, 또한 2중량% 미만이 바람직하다. 산 성분량의 하한값은 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분의 양을 기준으로 해서 0.01중량% 이상이 바람직하고, 0.2중량% 이상이 보다 바람직하고, 또한 0.5중량% 이상이 바람직하다. 산 성분의 양이 적으면 점착제층의 내구성이 저하되는 경향이 있다.The upper limit of the amount of the acid component is less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, and more preferably less than 2% by weight based on the amount of all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer. The lower limit of the amount of the acid component is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.2% by weight or more, and more preferably 0.5% by weight or more, based on the amount of all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer. When there is little quantity of an acid component, there exists a tendency for durability of an adhesive layer to fall.

개질 목적으로 사용하는 모노머로서는 (메타)아크릴산 아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 (메타)아크릴산 알킬아미노알킬계 모노머; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산 아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; (메타)아크릴산 글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; (메타)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메타)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메타)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메타)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴, 불소(메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 또한 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.Examples of the monomer used for the purpose of modification include (meth)acrylic acid alkylaminoalkyl monomers such as (meth)acrylic acid aminoethyl, (meth)acrylic acid N,N-dimethylaminoethyl, and (meth)acrylic acid t-butylaminoethyl; Vinyl acetate, vinyl propionate, methyl vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imidazole, vinyl oxazole, vinyl morpholine, N-vinyl car vinyl-based monomers such as acid amides, styrene, α-methylstyrene, and N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Epoxy group-containing acrylic monomers, such as (meth)acrylic-acid glycidyl; glycol-based acrylic ester monomers such as (meth)acrylic acid polyethylene glycol, (meth)acrylic acid polypropylene glycol, (meth)acrylic acid methoxyethylene glycol, and (meth)acrylic acid methoxypolypropylene glycol; Acrylic acid ester-type monomers, such as (meth)acrylic-acid tetrahydrofurfuryl, a fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate, etc. can be used. Moreover, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. are mentioned.

또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는 예를 들면 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, as a monomer which can be copolymerized other than the above, the silane-type monomer containing a silicon atom, etc. are mentioned. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyl. Octyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrie Toxysilane, 10-acryloyloxydecyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

또한 공중합 모노머로서는 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산과 다가 알콜의 에스테르화물 등의 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 같은 관능기로서 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.Further, as the copolymerization monomer, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate , neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl groups and vinyl groups, such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols, such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate Polyfunctional monomers having two or more, or polyesters, in which two or more unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl groups and vinyl groups are added as a functional group such as a monomer component to a skeleton such as polyester (meth) ) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, etc. can also be used.

이들 공중합 모노머 중에서도, 접착성, 내구성의 점에서 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머는 병용할 수 있다. 이들 공중합 모노머는 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에 가교제와의 반응점이 된다. 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머 등은 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하므로, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해서 바람직하게 사용된다. 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하고, 또 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하다.Among these copolymerization monomers, a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferably used from the viewpoint of adhesiveness and durability. A hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer can be used together. These copolymerization monomers become reaction points with a crosslinking agent when an adhesive composition contains a crosslinking agent. Since the hydroxyl group-containing monomer, the carboxyl group-containing monomer, etc. have high reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. A hydroxyl group-containing monomer is preferable at the point of rework property, and a carboxyl group containing monomer is preferable at the point which makes durability and rework property compatible.

히드록실기 함유 모노머는 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중 0.01∼30중량% 정도, 바람직하게는 0.03∼20중량% 정도, 더 바람직하게는 0.05∼10중량% 정도의 양으로 사용할 수 있다.The hydroxyl group-containing monomer may be used in an amount of about 0.01 to 30% by weight, preferably about 0.03 to 20% by weight, and more preferably about 0.05 to 10% by weight of the total monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer.

상기 외에 산 성분 이외의 공중합 모노머는 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중 0∼30중량% 정도, 바람직하게는 0.1∼20% 정도, 더 바람직하게는 0.1∼10% 정도의 양으로 사용할 수 있다.In addition to the above, the copolymerized monomer other than the acid component may be used in an amount of about 0 to 30% by weight, preferably about 0.1 to 20%, more preferably about 0.1 to 10% of the total monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer.

본 발명에서 사용하는 점착제 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)이 90만∼300만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만∼250만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 90만보다 작으면 저분자량의 폴리머 성분이 많아지고, 겔(점착제층)의 가교밀도가 높아지고, 이것에 따라 점착제층이 단단해지고, 응력완화성이 손상되어 바람직하지 못하다. 또한 중량 평균 분자량이 300만보다 커지면, 점도의 상승이나 폴리머의 중합 중에 겔화가 발생하여 바람직하지 못하다.It is preferable that the weight average molecular weights (Mw) of the adhesive polymer used by this invention are 900,000-3 million. When durability, especially heat resistance is considered, as for a weight average molecular weight, it is more preferable that it is 1.2 million to 2.5 million. When the weight average molecular weight is less than 900,000, the low molecular weight polymer component increases, the crosslinking density of the gel (adhesive layer) becomes high, thereby making the pressure sensitive adhesive layer hard and stress relaxation property is impaired, which is undesirable. Moreover, when the weight average molecular weight becomes larger than 3 million, it is not preferable that a viscosity rises or gelatinization occurs during polymerization of a polymer.

본 발명에서 사용하는 점착제 폴리머의 다분산도(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))이 3.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.05∼2.5이며, 더 바람직하게는 1.05∼2.0인 것이 바람직하다. 다분산도(Mw/Mn)가 3.0을 초과하는 경우, 저분자량의 폴리머가 많아지고, 점착제층의 겔 분률을 높게 하기 위해서, 다량의 가교제를 사용할 필요가 있고, 이것에 의해, 이미 겔화한 폴리머에 대해서 잉여의 가교제가 반응하고, 겔(점착제층)의 가교밀도가 높아지고, 이것에 따라 점착제층이 단단해지고, 응력완화성이 손상되어 바람직하지 못하다. 또한 저분자량의 폴리머가 많고, 미가교의 폴리머나 올리고머(졸분)가 많아지면, 가열·가습 조건 하 등에서, 피착체에 접촉하고 있는 점착제층 계면 부근에 편석하고 있는 미가교 폴리머 등에 의해, 점착제층의 파괴가 생기고, 점착제층의 박리의 원인이 되는 것이 추측된다. 또, 중량 평균 분자량, 다분산도(Mw/Mn)는 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다. It is preferable that the polydispersity (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention is 3.0 or less, more preferably 1.05 to 2.5, still more preferably 1.05 to 2.0 it is preferable When the polydispersity (Mw/Mn) exceeds 3.0, the amount of low molecular weight polymer increases, and in order to increase the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer, it is necessary to use a large amount of a crosslinking agent, whereby the polymer already gelled. The excess crosslinking agent reacts with this, and the crosslinking density of the gel (adhesive layer) increases, which in turn makes the pressure sensitive adhesive layer hard, impairing the stress relaxation property, which is undesirable. In addition, when there are many low molecular weight polymers and uncrosslinked polymers or oligomers (sol powder) increase, under heating and humidification conditions, etc., due to the uncrosslinked polymer segregating near the adhesive layer interface in contact with the adherend, the pressure-sensitive adhesive layer is It is estimated that destruction arises and becomes a cause of peeling of an adhesive layer. In addition, a weight average molecular weight and polydispersity (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography), and are calculated|required from the value computed by polystyrene conversion.

본 발명에서 사용하는 점착제 폴리머의 제조는 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적당하게 선택할 수 있다. 또한 얻어지는 점착제 폴리머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이라도 좋다.For the production of the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Moreover, any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the adhesive polymer obtained.

또, 용액 중합에 있어서는 중합용매로서, 예를 들면 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합개시제를 첨가해서, 통상, 50∼70℃ 정도에서, 10분∼30시간 정도의 반응 조건으로 행해진다. 특히 중합시간을 30분∼3시간 정도로 짧게 함으로써, 중합후기에 생성하는 저분자량의 올리고머의 생성을 억제하고, 다분산도(Mw/Mn)를 3.0 이하의 바람직한 범위로 조정할 수 있다.Moreover, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen, adding a polymerization initiator, and usually at about 50 to 70°C, under reaction conditions for about 10 minutes to 30 hours. In particular, by shortening the polymerization time to about 30 minutes to 3 hours, the formation of low molecular weight oligomers generated after polymerization can be suppressed, and the polydispersity (Mw/Mn) can be adjusted to a preferable range of 3.0 or less.

라디칼 중합에 사용되는 중합개시제, 연쇄이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적당하게 선택해서 사용할 수 있다. 또, (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 중합개시제, 연쇄이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하며, 이들의 종류에 따라 적당한 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. In addition, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is controllable by the amount of polymerization initiator and chain transfer agent used, and reaction conditions, and the appropriate amount is adjusted according to these types.

중합개시제로서는 예를 들면 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)2황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코쥰야쿠사제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드, 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화 수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutylonitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl) -2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)disulfate, 2,2'-azobis(N,N'-dimethylene azo initiators such as isobutylamidine) and 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), potassium persulfate , persulfates such as ammonium persulfate, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneode Canoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2- Ethylhexanoate, di(4-methylbenzoyl)peroxide, dibenzoylperoxide, t-butylperoxyisobutylate, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, t-butylhydroperoxide , a redox initiator in which a peroxide-based initiator such as hydrogen peroxide and the like, a combination of a persulfate and sodium hydrogensulfite, and a peroxide and a reducing agent, such as a combination of a peroxide and sodium ascorbate, are combined, and the like, but are not limited thereto.

상기 중합개시제는 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대해서 0.005∼1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.The polymerization initiator may be used alone or in mixture of two or more, but the content as a whole is preferably about 0.005 to 1 part by weight, and about 0.02 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the monomer. more preferably.

또, 중합개시제로서, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴을 이용하여, 상기 중량 평균 분자량의 (메타)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해서는 중합개시제의 사용량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해서 0.06∼0.2중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 또한 0.08∼0.175중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.In addition, as the polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutylonitrile is used to prepare the (meth)acrylic polymer having the above weight average molecular weight, the amount of the polymerization initiator used is 100 parts by weight of the total amount of the monomer component. It is preferable to set it as about 0.06-0.2 weight part with respect to it, and it is preferable to set it as about 0.08-0.175 weight part.

연쇄이동제로서는 예를 들면 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산 2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄이동제는 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해서 0.1중량부 정도 이하이다.Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, thioglucolic acid 2-ethylhexyl, and 2,3-dimercapto-1-propanol. and the like. A chain transfer agent may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types, However, content as a whole is about 0.1 weight part or less with respect to 100 weight part of whole quantity of a monomer component.

또한 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는 예를 들면 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산암모늄, 도데실벤젠 술폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들의 유화제는 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.Examples of the emulsifier used in emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate, and polyoxyethylene alkylphenyl ether sodium sulfate; Nonionic emulsifiers, such as oxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, etc. are mentioned. These emulsifiers may be used independently and may use 2 or more types together.

또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는 예를 들면 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치 고교 세이야쿠사제), 아데카리아소프 SE10N(아사히 덴카코사제) 등이 있다. 반응성 유화제는 중합후에 폴리머쇄에 도입되므로 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대해서 0.3∼5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5∼1중량부가 보다 바람직하다.In addition, as a reactive emulsifier, a radically polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced as an emulsifier, specifically, for example, Aquaron HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC- 10, BC-20 (above, all made by Daiichi Kogyo Seiyaku), Adecaria Sof SE10N (manufactured by Asahi Denkako), and the like. Since the reactive emulsifier is introduced into the polymer chain after polymerization, it is preferable because of its improved water resistance. The amount of the emulsifier to be used is 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 1 part by weight from the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer component.

본 발명에서 사용하는 점착제 폴리머는 통상, 중량 평균 분자량이 30만∼400만의 범위의 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 50만∼300만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 65만∼200만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 30만보다 작으면 내열성의 점에서 바람직하지 못하다. 또한 중량 평균 분자량이 400만보다 커지면 접합성, 접착력이 저하되는 점에서도 바람직하지 못하다. 또, 중량 평균 분자량은 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.As for the adhesive polymer used by this invention, the thing in the range of a weight average molecular weight of 300,000-4 million is used normally. When durability, especially heat resistance is considered, it is preferable to use the thing of 500,000-3 million as a weight average molecular weight. Moreover, it is more preferable that it is 650,000-2 million. When the weight average molecular weight is smaller than 300,000, it is not preferable in terms of heat resistance. Moreover, when a weight average molecular weight becomes larger than 4 million, it is unpreferable also from the point that bondability and adhesive force will fall. In addition, a weight average molecular weight measures by GPC (gel permeation chromatography), and says the value computed by polystyrene conversion.

본 발명의 점착제 조성물은 이온성 화합물을 함유한다. 이온성 화합물로서는 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온 염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서, 「유기 양이온-음이온 염」이란 유기염으로서, 그 양이온부가 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온부는 유기물이어도 좋고, 무기물이어도 좋다. 「유기 양이온-음이온 염」은 이온성 액체, 이온성 고체라고도 한다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an ionic compound. As the ionic compound, an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, an organic salt or an inorganic salt of an alkali metal can be used. In addition, in this specification, an "organic cation-anion salt" is an organic salt, and the cation part represents that the organic substance is comprised, and an organic substance may be sufficient as an anion part, and an inorganic substance may be sufficient as it. An "organic cation-anion salt" is also called an ionic liquid and an ionic solid.

<알칼리 금속염＞<Alkali metal salt>

알칼리 금속염의 양이온부를 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다. Examples of the alkali metal ion constituting the cation moiety of the alkali metal salt include ions of lithium, sodium and potassium. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferable.

알칼리 금속염의 음이온부는 유기물로 구성되어 있어도 좋고, 무기물로 구성되어 있어도 좋다. 유기염을 구성하는 음이온부로서는 예를 들면 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식(1) 내지 (4), (1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 1∼10의 정수), (2):CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1∼10의 정수), (3):-O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1∼10의 정수), (4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2), (단, p, q는 1∼10의 정수)로 나타내어지는 것 등이 사용된다. 특히, 불소원자를 포함하는 음이온부는 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지는 점에서 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온부로서는 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 음이온부로서는 (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N- 등의 상기 일반식(1)로 나타내어지는 (퍼플루오로알킬술포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF3SO2)2N-으로 나타내어지는 (트리플루오로메탄술포닐)이미드가 바람직하다.The anion part of the alkali metal salt may be comprised from an organic substance, and may be comprised from an inorganic substance. As an anion part constituting the organic salt, for example, CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - , PF 6 - , CO 3 2- B to (4), (1): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (provided that n is an integer of 1 to 10), (2):CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (provided that m is an integer of 1 to 10), (3):-O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (provided that l is an integer of 1-10), (4): (C p F 2p ) +1 SO 2 )N - (C q F 2q+1 SO 2 ), (provided that p and q are integers of 1 to 10), etc. are used. In particular, the anion moiety containing a fluorine atom is preferably used from the viewpoint of obtaining an ionic compound having good ionic dissociation. Examples of the anion moiety constituting the inorganic salt include Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - and the like are used. The anion moiety is preferably a (perfluoroalkylsulfonyl)imide represented by the general formula (1) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , and particularly ( The (trifluoromethanesulfonyl)imide represented by CF 3 SO 2 ) 2 N − is preferred.

알칼리 금속의 유기염으로서는 구체적으로는 아세트산 나트륨, 알긴산 나트륨, 리그닌술폰산 나트륨, 톨루엔술폰산 나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 비스(플루오로술포닐)이미드리튬염인 불소 함유 리튬이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬술포닐)이미드리튬염이 바람직하다. 기타, 4,4,5,5-테트라플루오로-1, 3,2-디티아졸리딘- 1,1,3,3-테트라옥시드리튬염 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkali metal organic salt include sodium acetate, sodium alginate, sodium ligninsulfonate, sodium toluenesulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li( C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S(CF 2 ) ) 3 SO 3 K and the like, and among them, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C and the like are preferred, Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, etc. A fluorine-containing lithium imide salt, which is a bis(fluorosulfonyl)imide lithium salt of In addition, 4,4,5,5-tetrafluoro-1, 3,2-dithiazolidine-1,1,3,3-tetraoxy lithium salt etc. are mentioned.

또한 알칼리 금속의 무기염으로서는 과염소산리튬, 요오드화 리튬을 들 수 있다.Moreover, lithium perchlorate and lithium iodide are mentioned as an inorganic salt of an alkali metal.

<유기 양이온-음이온 염＞<Organic cation-anion salt>

본 발명에서 사용되는 유기 양이온-음이온 염은 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물로 이루어지는 것이다. 양이온 성분으로서 구체적으로는 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피로인 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미듐 양이온, 디히드로피리미듐 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.The organic cation-anion salt used in the present invention consists of a cation component and an anion component, and the cation component consists of an organic material. Specific examples of the cationic component include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroin skeleton, a cation having a pyrrole skeleton, an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidium cation, a dihydropyrimidium cation, A pyrazolium cation, a pyrazolinium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, etc. are mentioned.

음이온 성분으로서는 예를 들면 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, ((CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -이나 하기 일반식(1) 내지 (4), (1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 1∼10의 정수), (2):CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1∼10의 정수), (3):-O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1∼10의 정수), (4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2), (단, p, q는 1∼10의 정수)로 나타내어지는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소원자를 포함하는 음이온 성분은 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어지는 점에서 바람직하게 사용된다.Examples of the anion component include Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - , C4F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , ((CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - or the following general formulas (1) to (4), (1 ): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (provided that n is an integer of 1 to 10), (2):CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (provided that m is 1 an integer of ∼10), (3):-O 3 S(CF 2) lSO 3 - (provided that l is an integer of 1∼10), (4): (C p F 2p+1 SO 2 )N - ( C q F 2q+1 SO 2 ), (provided that p and q are integers from 1 to 10), etc. Among them, an anion component containing a fluorine atom is an ion having good ionic dissociation. From the viewpoint of obtaining a compound, it is preferably used.

유기 양이온-음이온 염은 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로 이루어지는 화합물이 적당하게 선택해서 사용된다. 유기 양이온-음이온 염의 바람직한 구체예로서는 예를 들면 메틸트리옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드)를 들 수 있다. 그 중에서도, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐이미드)가 보다 바람직하다.As the organic cation-anion salt, a compound composed of a combination of the cation component and the anion component is appropriately selected and used. Preferred examples of the organic cation-anion salt include, for example, methyltrioctylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidiniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, ethyl and methylimidazolium bis(fluorosulfonylimide). Among them, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide and ethylmethylimidazoliumbis(fluorosulfonylimide) are more preferable.

또한 이온성 화합물로서는 상기 알칼리 금속염, 유기 양이온-음이온 염 외에 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화동, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다.Examples of the ionic compound include inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride and ammonium sulfate in addition to the above alkali metal salts and organic cation-anion salts.

상기 이온성 화합물은 소망의 점착제층의 표면 저항값을 얻기 위해서, 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다.In order to obtain a desired surface resistance value of an adhesive layer, the said ionic compound can use individual or multiple together.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물의 비율은 점착제층의 대전 방지 특성과 터치 패널의 감도를 만족하도록 적당하게 조정할 수 있다. 예를 들면 점착제층의 표면 저항값이 1.0×108∼1.0×1012Ω/□의 범위가 되도록 점착제 폴리머에 도입되어 있는 극성기 함유 모노머의 중량비율, 편광 필름의 투명 보호 필름의 종류 등을 고려하면서, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 종류에 따라, 이온성 화합물의 비율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들면 도 2에 나타내는 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는 제 1 점착제층은 표면 저항값이 1×108∼1×1010Ω/□인 범위로 제어하는 것이 바람직하다. 또한 도 3에 나타내는 세미인셀형, 또는 도 4에 나타내는 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는 제 1 점착제층은 표면 저항값이 1×1010∼1×1012Ω/□인 범위로 제어하는 것이 바람직하다.The ratio of the ionic compound in the adhesive composition of this invention can be suitably adjusted so that the antistatic property of an adhesive layer and the sensitivity of a touch panel may be satisfied. For example, consider the weight ratio of the polar group-containing monomer introduced into the pressure-sensitive adhesive polymer, the type of transparent protective film of the polarizing film, etc. so that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1.0×10 8 to 1.0×10 12 Ω/□. While, it is preferable to adjust the ratio of the ionic compound according to the type of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, in the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the in-cell type shown in FIG. 2, the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably controlled in a range of 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□. In addition, in the semi-in-cell type shown in FIG. 3 or the on-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function shown in FIG. 4, the first adhesive layer has a surface resistance value of 1×10 10 to 1×10 12 Ω/□. it is preferable

또한 상기 제 1 점착제층은 표면 저항값의 변동비(b/a)≤5를 만족하도록 제어된다. 상기 a는 상기 제 1 편광 필름에 상기 제 1 점착제층을 형성하고, 또한, 상기 제 1 점착제층에 세퍼레이터가 설치된 상태의 점착제층 부착의 제 1 편광 필름을 제작한 직후에 상기 세퍼레이터를 박리했을 때의 제 1 점착제층의 표면 저항값이며, 상기 b는 상기 점착제층 부착 제 1 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 또한 40℃에서 1시간 건조시킨 후에 상기 세퍼레이터를 박리했을 때의 제 1 점착제층의 표면 저항값이다. 상기 변동비(b/a)가 5를 초과하는 경우에는 가습 환경하에 있어서의 점착제층의 대전 방지 기능을 저하시키게 된다. 상기 변동비(b/a)는 5 이하인 것이 바람직하고, 또한 3.5 이하인 것이 바람직하고, 또한 2.5 이하인 것이 바람직하고, 또한 2 이하인 것이 바람직하고, 1.5 이하인 것이 가장 바람직하다.In addition, the first pressure-sensitive adhesive layer is controlled to satisfy the variation ratio (b/a) of the surface resistance value ≤5. When the above a forms the first pressure-sensitive adhesive layer on the first polarizing film, and the separator is peeled off immediately after the production of the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a state in which a separator is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer is the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer, where b is the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, put in a humidified environment of 60° C./95% RH for 250 hours, and after drying at 40° C. for 1 hour, the separator It is the surface resistance value of the 1st adhesive layer at the time of peeling. When the said variable ratio (b/a) exceeds 5, the antistatic function of the adhesive layer in a humidified environment will fall. The variable ratio (b/a) is preferably 5 or less, more preferably 3.5 or less, more preferably 2.5 or less, more preferably 2 or less, and most preferably 1.5 or less.

상기 이온성 화합물의 비율은 예를 들면 점착제 폴리머 100중량부에 대해서 0.01중량부 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 이온성 화합물이 0.01중량부 이상을 사용함으로써 대전 방지성능을 향상시키는 점에서 바람직하다. 이러한 관점으로부터 상기 이온성 화합물은 0.1중량부 이상이 바람직하고, 또한 0.5중량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물이 많아지면, 표면 저항값이 지나치게 낮아져서 베이스 라인 변동(표면 저항값이 지나치게 낮아짐으로써 생기는 터치시의 오작동)에 의해, 터치 패널의 감도가 저하될 우려가 있다. 또한 상기 이온성 화합물이 많아지면 이온성 화합물이 석출될 가능성이 있고, 또한 가습 박리가 생기기 쉬워진다. 이러한 관점으로부터 상기 이온성 화합물은 통상, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 30중량부 이하가 바람직하고, 또한 20중량부 이하인 것이 바람직하고, 10중량부 이하인 것이 가장 바람직하다. It is preferable to use the ratio of the said ionic compound in 0.01 weight part or more with respect to 100 weight part of adhesive polymers, for example. The ionic compound is preferably used in an amount of 0.01 parts by weight or more to improve antistatic performance. From such a viewpoint, the ionic compound is preferably 0.1 parts by weight or more, and more preferably 0.5 parts by weight or more. On the other hand, when the amount of the ionic compound increases, the surface resistance value becomes too low, and there is a possibility that the sensitivity of the touch panel may decrease due to baseline fluctuations (malfunction at the time of touch caused by excessively low surface resistance value). Moreover, when the said ionic compound increases, there is a possibility that an ionic compound will precipitate, and it will become easy to produce humidification peeling. From such a viewpoint, the ionic compound is usually preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and most preferably 10 parts by weight or less.

또, 후술하는 바와 같이 점착제층이 도전층을 통해 편광막에 형성되도록 함으로써, 점착제층에 첨가하는 이온성 화합물의 양을 줄일 수도 있다.In addition, as described later, the amount of the ionic compound added to the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced by forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film through the conductive layer.

<점착제 조성물 중의 그 밖의 성분><Other components in the pressure-sensitive adhesive composition>

또한, 본 발명에서 사용하는 점착제 조성물에는 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이 유기 화합물과 공유결합 또는 배위결합하고 있는 것이다. 다가 금속원자로서는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유결합 또는 배위결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알콜 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. . Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.

가교제로서는 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물형 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 따른 화합물로서는 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 및 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메티롤프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 또한 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등 부가 반응시킨 우레탄프리폴리머형의 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 폴리이소시아네이트 화합물이며, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 그것에 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기에서, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 그것에 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물에는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 트리머형 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 및 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트 등이 포함된다. 예시한 폴리이소시아네이트 화합물은 수산기와의 반응이 특히 폴리머에 포함되는 산, 염기를 촉매와 같이 해서, 신속하게 진행하기 위해서, 특히 가교의 빠름에 기여하여 바람직하다.As a crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent and/or a peroxide type crosslinking agent are preferable. Examples of the compound according to the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorphenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and these isocyanates. Isocyanate compound, isocyanurate compound, biuret compound, polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. isocyanate compound added with a monomer to trimethylolpropane, etc. and the like. Especially preferably, it is a polyisocyanate compound, It is 1 type selected from the group which consists of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, or it is a polyisocyanate compound derived from it. Here, in the polyisocyanate compound derived from 1 type selected from the group which consists of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone Diisocyanate, polyol-modified hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, polyol-modified isophorone diisocyanate, and the like are included. The exemplified polyisocyanate compound is preferable because the reaction with the hydroxyl group particularly contributes to the speed of crosslinking in order to proceed rapidly with the acid and base contained in the polymer as a catalyst.

과산화물형 가교제로서는 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생해서 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적당하게 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안해서 1분간 반감기 온도가 80℃∼160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃∼140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.The peroxide-type crosslinking agent can be suitably used as long as it generates radically active species by heating or light irradiation to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to use a phosphorus peroxide, and it is more preferable to use a peroxide which is 90 degreeC - 140 degreeC.

가교제로서 사용할 수 있는 과산화물로서는 예를 들면, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도:90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도:92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도:92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도:103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도:109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도:110.3℃), 디라우로일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도:116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도:117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도:124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드(1분간 반감기 온도:128.2℃), 디벤조일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도:130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트(1분간 반감기 온도:136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도:149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 점에서 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(1분간 반감기 온도:92.1℃), 디라우로일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도:116.4℃), 디벤조일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도:130.0℃) 등이 있다.As peroxides usable as the crosslinking agent, for example, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6°C), di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1°C), di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4°C), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5°C), t-hexylperoxypivalate (1 Half-life temperature per minute: 109.1 ° C), t-butylperoxypivalate (half-life temperature for 1 minute: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 116.4 ° C), di-n-octanoyl peroxide (1 min half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (1 min half-life temperature: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl) peroxide (1 min.) Half-life temperature: 128.2°C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0°C), t-butylperoxyisobutylate (1 minute half-life temperature: 136.1°C), 1,1-di(t-hexylperoxy) ) cyclohexane (half-life temperature for 1 minute: 149.2°C) and the like. Among them, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (half-life temperature for 1 minute: 92.1°C), dilauroyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 116.4°C), dibenzoyl from the viewpoint of particularly excellent crosslinking reaction efficiency peroxide (half-life temperature for 1 minute: 130.0°C); and the like.

또, 과산화물의 반감기란 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반으로 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들면, 니폰 유지 가부시키가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제 9 판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.In addition, the half-life of a peroxide is an index|index which shows the decomposition rate of a peroxide, and means the time until the residual amount of a peroxide becomes half. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in a manufacturer's catalog, etc., for example, "Organic Peroxide Catalog 9th Edition (May 2003 month)” and the like.

가교제의 사용량은 점착제 폴리머 100중량부에 대해서 0.01∼20중량부가 바람직하고, 또한 0.03∼10중량부가 바람직하다. 또, 가교제가 0.01중량부 미만에서는 점착제의 응집력이 부족하게 되는 경향이 있고, 가열시에 발포가 생길 우려가 있고, 한편, 20중량부보다 많으면 내습성이 충분하지 않고, 신뢰성 시험 등에서 박리가 생기기 쉬워진다.0.01-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of adhesive polymers, and, as for the usage-amount of a crosslinking agent, 0.03-10 weight part is preferable. In addition, when the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and there is a fear that foaming occurs during heating. it gets easier

상기 이소시아네이트계 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 상기 점착제 폴리머 100중량부에 대해서 상기 폴리이소시아네이트 화합물 가교제를 0.01∼2중량부 함유해서 이루어지는 것이 바람직하고, 0.02∼2중량부 함유해서 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 0.05∼1.5중량부 함유해서 이루어지는 것이 더욱 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려해서 적당하게 함유시키는 것이 가능하다.The isocyanate-based crosslinking agent may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is 0.01 to 2 parts by weight of the polyisocyanate compound crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer. It is preferable that it consists, It is more preferable that it contains 0.02-2 weight part, It is more preferable that it contains 0.05-1.5 weight part. It is possible to make it contain suitably in consideration of cohesive force, prevention of peeling in a durability test, etc.

상기 과산화물은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 상기 점착제 폴리머 100중량부에 대해서 상기 과산화물 0.01∼2중량부이며, 0.04∼1.5중량부 함유해서 이루어지는 것이 바람직하고, 0.05∼1중량부 함유해서 이루어지는 것이 보다 바람직하다. 가공성, 리워크성, 가교안정성, 박리성 등의 조정을 위해서 이 범위내에서 적당하게 선택된다.The said peroxide may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used, but content as a whole is 0.01-2 weight part of said peroxides with respect to 100 weight part of said adhesive polymers, 0.04-1.5 weight part containing. It is preferable to form by doing this, and it is more preferable to contain 0.05-1 weight part. It is appropriately selected within this range for adjustment of workability, reworkability, crosslinking stability, peelability, and the like.

또, 반응 처리후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는 예를 들면, HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.Moreover, as a measuring method of the peroxide decomposition amount remaining after reaction treatment, it can measure by HPLC (high-performance liquid chromatography), for example.

보다 구체적으로는 예를 들면, 반응 처리후의 점착제 조성물을 약 0.2g씩 취출하고, 아세트산 에틸 10ml에 침지하고, 진탕기에서 25℃ 하, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10ml 첨가해서 25℃ 하, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브랜 필터(0.45㎛)에 의해 여과해서 얻어진 추출액 약 10μl를 HPLC에 주입해서 분석하고, 반응 처리후의 과산화물량으로 할 수 있다.More specifically, for example, about 0.2 g of the pressure-sensitive adhesive composition after the reaction treatment is taken out, immersed in 10 ml of ethyl acetate, shaken and extracted with a shaker at 25° C. at 120 rpm for 3 hours, and then left still at room temperature for 3 days. Then, 10 ml of acetonitrile is added, shaken at 25 ° C., 120 rpm for 30 minutes, and about 10 μl of the extract obtained by filtration with a membrane filter (0.45 μm) is injected into HPLC for analysis, and it can be used as the amount of peroxide after reaction treatment .

첨가제로서, 실란 커플링제를 배합하는 것이 특히 바람직하다. 실란 커플링제로서는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소화합물; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소화합물; 3-클로로프로필트리메톡시실란; 아세트아세틸기 함유 트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 특히, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 아세트아세틸기 함유 트리메톡시실란은 효과적으로 박리를 억제할 수 있는 점에서 바람직하게 사용된다. 실란 커플링제는 내구성, 특히 가습 환경하에서 박리를 억제하는 효과를 부여할 수 있다. 실란 커플링제의 사용량은 점착제 폴리머 100중량부에 대해서 1중량부 이하, 또한 0.01∼1중량부, 바람직하게는 0.02∼0.6중량부이다. 실란 커플링제의 사용량이 많아지면, 액정셀에의 접착력이 지나치게 증대해서, 리워크성 등에 영향을 주는 경우가 있다.As an additive, it is especially preferable to mix|blend a silane coupling agent. As the silane coupling agent, a silicon compound having an epoxy structure, such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane ; amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane; (meth)acryl group-containing silane coupling agents such as acetacetyl group-containing trimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; Isocyanate group containing silane coupling agents, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned. In particular, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane and acetacetyl group-containing trimethoxysilane are preferably used from the viewpoint of effectively suppressing peeling. The silane coupling agent can impart durability, particularly the effect of suppressing peeling in a humidified environment. The usage-amount of a silane coupling agent is 1 weight part or less with respect to 100 weight part of adhesive polymers, Furthermore, 0.01-1 weight part, Preferably it is 0.02-0.6 weight part. When the usage-amount of a silane coupling agent increases, the adhesive force to a liquid crystal cell may increase too much, and rework property etc. may be affected.

또한, 본 발명에서 사용하는 점착제 조성물은 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예를 들면, 점착제 조성물에 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 광안정제, 자외선흡수제, 중합금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을, 사용하는 용도에 따라 적당하게 첨가할 수 있다. 또한 제어할 수 있는 범위내에서, 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 좋다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain other known additives, for example, a colorant, powder such as a pigment, dye, surfactant, plasticizer, tackifier, surface lubricant, leveling agent in the pressure-sensitive adhesive composition. Agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin substances, etc. may be appropriately added depending on the intended use. Also, within a controllable range, a redox system to which a reducing agent is added may be employed.

상기 점착제 조성물에 의해, 점착제층을 형성하지만, 점착제층의 형성에 있어서는 가교제 전체의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.Although an adhesive layer is formed with the said adhesive composition, while adjusting the addition amount of the whole crosslinking agent in formation of an adhesive layer, it is preferable to fully consider the influence of crosslinking process temperature and crosslinking process time.

사용하는 가교제에 의해, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간을 조정하는 것이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다.With the crosslinking agent to be used, it is possible to adjust the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time. It is preferable that the crosslinking process temperature is 170 degrees C or less.

또한 이러한 가교 처리는 점착제층의 건조 공정시의 온도에서 행해도 좋고, 건조 공정후에 별도 가교 처리 공정을 설치해서 행해도 좋다.In addition, such a crosslinking process may be performed at the temperature at the time of the drying process of an adhesive layer, and may provide and perform a crosslinking process separately after a drying process.

또한 가교 처리 시간에 관해서는 생산성이나 작업성을 고려해서 설정할 수 있지만, 통상 0.2∼20분간 정도이며, 0.5∼10분간 정도인 것이 바람직하다.Moreover, regarding the crosslinking treatment time, although productivity and workability|operativity can be considered and set, it is about 0.2 to 20 minutes normally, and it is preferable that it is about 0.5 to 10 minutes.

[점착제층][Adhesive layer]

점착제층에 대해서 설명한다.An adhesive layer is demonstrated.

본 발명의 점착제층 부착 편광 필름 적층체는 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해, 점착제층을 형성한 것이다.The polarizing film laminated body with an adhesive layer of this invention formed the adhesive layer in at least one surface of a polarizing film directly or through an optically transparent polarizing film protective film.

점착제층을 형성하는 방법으로서는 예를 들면 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 형성한 후에 광학 필름에 전사하는 방법, 또는 광학 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 점착제의 도포에 있어서는 적당하게, 중합용제 이외의 일종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 좋다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peeling-treated separator or the like, the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred to an optical film, or the pressure-sensitive adhesive composition is applied to an optical film The method etc. which apply|coat and dry-remove a polymerization solvent etc. and form an adhesive layer in an optical film are mentioned. Moreover, in application|coating of an adhesive, you may newly add one or more types of solvents other than a polymerization solvent suitably.

박리 처리한 세퍼레이터로서는 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 상에 상기 점착제 조성물을 도포, 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는 목적에 따라서, 적당하게, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는 상기 도포막을 과열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40℃∼200℃이며, 더 바람직하게는 50℃∼180℃이며, 특히 바람직하게는 70℃∼170℃이다. 가열온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다.As the separator subjected to the release treatment, a silicone release liner is preferably used. In the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer by coating and drying the pressure-sensitive adhesive composition on the liner, a method for drying the pressure-sensitive adhesive may be suitably adopted depending on the purpose. Preferably, a method of overheating and drying the coating film is used. The heat drying temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and particularly preferably 70°C to 170°C. By making the heating temperature into the above range, it is possible to obtain an adhesive layer having excellent adhesive properties.

건조시간은 적당하게, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 건조시간은 바람직하게는 5초∼20분, 더 바람직하게는 5초∼10분, 특히 바람직하게는 10초∼5분이다.As the drying time, an appropriate time may be employed. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.

또한 편광 필름 적층체의 표면에 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 이접착 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 점착제층의 표면에 이접착 처리를 행해도 좋다.Moreover, an adhesive layer can be formed after forming an anchor layer on the surface of a polarizing film laminated body, or performing various easily adhesion processes, such as a corona treatment and a plasma treatment. You may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive layer.

편광 필름 적층체의 표면에 점착제층을 형성할 때에 형성하는 앵커층이나 접착제층에 대해서도, 이들을 사용하는 경우에는 산을 함유하지 않는 계로 하는 것이 바람직하다.It is preferable to set it as the system which does not contain an acid, when using these also about the anchor layer and adhesive bond layer which are formed when forming an adhesive layer on the surface of a polarizing film laminated body.

앵커층을 형성하는 구체적 방법으로서는 우레탄계 폴리머를 포함하는 용액(나가세 켐텍스사제:데나토론 B510-C 등)을, 물/이소프로필알콜(용량비로, 65:35) 혼합 용액으로, 고형분이 0.2중량%가 되도록 조정하고, 조정후의 용액을, 마이야바 #5를 사용해서 편광 필름 적층체에 도포하고, 50℃에서 30초간 건조시켜, 두께 25nm의 앵커 코트층을 형성하는 방법 등이 있다.As a specific method for forming the anchor layer, a solution containing a urethane-based polymer (manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.: Denatoron B510-C, etc.) is a mixed solution of water/isopropyl alcohol (by volume, 65:35) with a solid content of 0.2 weight %, the solution after adjustment is applied to a polarizing film layered product using Mayaba #5, dried at 50°C for 30 seconds, and there is a method of forming an anchor coat layer having a thickness of 25 nm.

<도전층＞<Conductive layer>

본 발명의 편광 필름 적층체는 이온성 화합물을 함유하는 점착제층을 구비하는 것인 바, 이 점착제층이 도전층을 통해 편광막에 형성되어 있어도 좋다.Since the polarizing film laminated body of this invention is equipped with the adhesive layer containing an ionic compound, this adhesive layer may be formed in the polarizing film through a conductive layer.

도전층을 형성함으로써 대전 방지 기능이 향상되므로, 점착제층에 첨가하는 이온성 화합물의 양을 줄여서 점착제층의 표면 저항값을 높게 설정해도, 액정 표시 장치의 정전기 편차를 억제할 수 있다. 점착제층에 첨가하는 이온성 화합물의 양을 줄이면 이온성 화합물의 편석이나 편광 필름 적층체에의 이행을 방지하기 위해서 필요하게 되는 극성 모노머의 양도 적어지는 경향이 있고, 결과적으로, 편광막의 폴리엔화를 억제하기 쉬워진다. 그 때문에 편광 필름 적층체에 도전층을 형성함으로써, 경시적인 대전 방지 기능의 열화와 편광막의 폴리엔화를 양립하기 쉬운 경향이 있어 바람직하다.Since the antistatic function is improved by forming the conductive layer, even if the amount of the ionic compound added to the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is set high, the electrostatic variation of the liquid crystal display device can be suppressed. When the amount of the ionic compound added to the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the amount of the polar monomer required to prevent segregation of the ionic compound or transfer to the polarizing film laminate tends to decrease, and as a result, polyenization of the polarizing film is reduced. easier to restrain Therefore, by providing a conductive layer in a polarizing film laminated body, there exists a tendency for the deterioration of an antistatic function with time, and polyenization of a polarizing film to be easy to make compatible, and it is preferable.

상기 도전층의 두께는 표면 저항값의 안정성 및 점착제층(21)과의 밀착성의 관점으로부터 1㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01∼0.5㎛인 것이 바람직하고, 0.01∼0.2㎛인 것이 바람직하고, 또한 0.01∼0.1㎛인 것이 바람직하다. 또한 상기 도전층의 표면 저항값은 대전 방지 기능의 관점에서 1×102∼1×1012Ω/□인 것이 바람직하고, 1×102∼1×1011Ω/□인 것이 바람직하고, 또한 1×102∼1×1010Ω인 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 편광 필름 적층체를 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적용하는 경우, 정전 용량 센서의 오작동과 대전 방지 기능의 양립의 관점에서 도전층의 표면 저항값은 1×107∼1×1012Ω/□인 것이 바람직하고, 1×107∼1×1011Ω/□인 것이 바람직하고, 또한 1×107∼1×1010Ω인 것이 바람직하다.The thickness of the conductive layer is preferably 1 µm or less, preferably 0.01 to 0.5 µm, preferably 0.01 to 0.2 µm, and further 0.01 from the viewpoint of stability of the surface resistance value and adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 21 . It is preferable that it is -0.1 micrometer. In addition, the surface resistance value of the conductive layer is preferably 1×10 2 to 1×10 12 Ω/□, preferably 1×10 2 to 1×10 11 Ω/□, from the viewpoint of the antistatic function, and 1×10 2 to 1×10 10 Ω is preferable. In addition, when the polarizing film laminate of the present invention is applied to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the surface resistance value of the conductive layer is 1×10 7 to 1×10 12 from the viewpoint of coexistence of the malfunction of the capacitive sensor and the antistatic function. It is preferably Ω/□, preferably 1×10 7 to 1×10 11 Ω/□, and more preferably 1×10 7 to 1×10 10 Ω.

도전층은 각종 대전 방지제 조성물로 형성할 수 있다. 도전층을 형성하는 대전 방지제로서는 이온성 계면활성제계, 도전성 폴리머, 도전성 미립자, 카본 나노튜브 등을 사용할 수 있다.The conductive layer can be formed from various antistatic agent compositions. As an antistatic agent which forms a conductive layer, an ionic surfactant system, a conductive polymer, conductive microparticles|fine-particles, carbon nanotube, etc. can be used.

이들 대전 방지제 중에서도 도전성 폴리머, 카본 나노튜브는 광학특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시에서의 안정성이라고 하는 관점으로부터 바람직하게 사용된다. 특히, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 도전성 폴리머는 유기 용제 가용성, 수용성, 수분산성의 것을 적당하게 사용 가능하지만, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머는 대전 방지층을 형성할 때의 도포액을 수용액 또는 수분산액으로서 조제할 수 있고, 상기 도포액은 비수계의 유기 용제를 사용할 필요가 없고, 상기 유기용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다. 또, 수용액 또는 수분산액은 물 외에 수계의 용매를 함유할 수 있다. 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알콜, 이소아밀알콜, sec-아밀알콜, tert-아밀알콜, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등의 알콜류를 들 수 있다. Among these antistatic agents, conductive polymers and carbon nanotubes are preferably used from the viewpoint of optical properties, appearance, antistatic effect, and stability at the time of heat and humidification of the antistatic effect. In particular, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene are preferably used. As the conductive polymer, organic solvent-soluble, water-soluble and water-dispersible ones can be suitably used, but water-soluble conductive polymers or water-dispersible conductive polymers are preferably used. For the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer, the coating liquid for forming the antistatic layer can be prepared as an aqueous solution or an aqueous dispersion, and the coating liquid does not need to use a non-aqueous organic solvent, and the optical It is because the deterioration of a film base material can be suppressed. In addition, the aqueous solution or aqueous dispersion may contain an aqueous solvent in addition to water. For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1- and alcohols such as ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol and cyclohexanol.

또한 상기 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머는 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로서는 예를 들면 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4급 암모늄염기, 히드록실기, 메르캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 황산 에스테르기, 인산 에스테르기, 또는 이들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 녹기 쉬워지거나, 물에 미립자상으로 분산되기 쉬워지고, 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다.In addition, the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer such as polyaniline or polythiophene preferably has a hydrophilic functional group in the molecule. As the hydrophilic functional group, for example, a sulfone group, an amino group, an amide group, an imino group, a quaternary ammonium base group, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, or a salt thereof. can be heard By having a hydrophilic functional group in a molecule|numerator, it becomes easy to melt|dissolve in water, or it becomes easy to disperse|distribute in water in the form of microparticles|fine-particles, and the said water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer can be prepared easily.

수용성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는 폴리아닐린술폰산(미쓰비시 레이온사제, 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 150000) 등을 들 수 있다. 수분산성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는 폴리티오펜계 도전성 폴리머(나가세켐텍스제, 상품명, 데나토론 시리즈) 등을 들 수 있다.As an example of the commercial item of a water-soluble electrically conductive polymer, polyaniline sulfonic acid (The Mitsubishi Rayon company make, the weight average molecular weight 150000 by polystyrene conversion) etc. are mentioned. As an example of a commercial item of a water-dispersible conductive polymer, a polythiophene type conductive polymer (made by Nagase Chemtex, brand name, Denatoron series) etc. are mentioned.

또 도전층의 형성재료로서는 상기 대전 방지제와 함께, 대전 방지제의 피막 형성성, 광학 필름에의 밀착성의 향상 등을 목적으로, 바인더 성분을 첨가할 수도 있다. 대전 방지제가 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머의 수계 재료인 경우에는 수용성 또는 수분산성의 바인더 성분을 사용한다. 바인더의 예로서는 옥사졸린기 함유 폴리머, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알콜계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리스리톨 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 바인더는 1종 또는 2종 이상을 적당하게 그 용도에 맞춰서 사용할 수 있다.Moreover, as a forming material of a conductive layer, a binder component can also be added with the said antistatic agent for the purpose of film formation of an antistatic agent, adhesiveness to an optical film, etc. When the antistatic agent is an aqueous material of a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer, a water-soluble or water-dispersible binder component is used. Examples of the binder include an oxazoline group-containing polymer, polyurethane-based resin, polyester-based resin, acrylic-based resin, polyether-based resin, cellulose-based resin, polyvinyl alcohol-based resin, epoxy resin, polyvinylpyrrolidone, polystyrene-based resin, polyethylene Glycol, pentaerythritol, etc. are mentioned. In particular, a polyurethane-type resin, a polyester-type resin, and an acrylic resin are preferable. These binders can be used 1 type, or 2 or more types suitably according to the use.

대전 방지제, 바인더의 사용량은 이들의 종류에도 의하지만, 얻어지는 도전층의 표면 저항값이 적절한 범위가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.Although the usage-amount of an antistatic agent and a binder depends on these types, it is preferable to control so that the surface resistance value of the conductive layer obtained may become an appropriate range.

점착제층의 형성 방법으로서는 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는 예를 들면 롤 코트, 키스롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.Various methods are used as a formation method of an adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, extrusion coat by die coater, etc. methods, such as the law.

점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1∼500㎛ 정도이다. 바람직하게는 1∼250㎛, 보다 바람직하게는 1∼100㎛이며, 더 바람직하게는 1∼35㎛이다. The thickness in particular of an adhesive layer is not restrict|limited, For example, it is about 1-500 micrometers. Preferably it is 1-250 micrometers, More preferably, it is 1-100 micrometers, More preferably, it is 1-35 micrometers.

점착제층의 두께를 얇게 함으로써 편광막에 대한 점착제 중의 산의 전체량이 저하되고, 점착제층 부착 편광 필름 적층체의 폴리엔화에의 영향을 저감시킬 수 있다.By making the thickness of an adhesive layer thin, the whole quantity of the acid in the adhesive with respect to a polarizing film falls, and the influence on polyenization of a polarizing film laminated body with an adhesive layer can be reduced.

또한 통상, 점착제층 두께가 얇아지면 접착력이 저하되어 가고, 고온고습 하에 있어서는 편광막의 수축에 기인하는 편광판의 수축응력에 의해, 들뜸이나 박리 등의 점착 내구성이 저하되는 경향이 있고, 점착제층의 두께를 얇게 하는 것은 바람직하지 못하다. 그러나, 편광막을 박형화함으로써 편광판의 수축응력을 저감시킬 수 있고, 그 결과, 점착제층 두께를 얇게 해도 점착 내구성을 유지 또는 향상시킬 수 있다.In addition, in general, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer becomes thinner, the adhesive strength decreases, and under high temperature and high humidity, due to the shrinkage stress of the polarizing plate caused by the shrinkage of the polarizing film, adhesion durability such as lifting and peeling tends to decrease, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is decreased Thinning is not recommended. However, by reducing the thickness of the polarizing film, the shrinkage stress of the polarizing plate can be reduced, and as a result, adhesive durability can be maintained or improved even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced.

상기 점착제층이 노출되는 경우에는 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 좋다.When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a peeling-treated sheet (separator) until it is put to practical use.

세퍼레이터의 구성 재료로서는 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.As a constituent material of the separator, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and polyester film, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof, etc. are suitable Although thin leaf body etc. are mentioned, A plastic film is used suitably at the point which is excellent in surface smoothness.

플라스틱 필름으로서는 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.The plastic film is not particularly limited as long as it is a film capable of protecting the pressure-sensitive adhesive layer, and for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride copolymer. A film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, etc. are mentioned.

상기 세퍼레이터의 두께는 통상 5∼200㎛, 바람직하게는 5∼100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼련형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 실시할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적당하게 행함으로써, 세퍼레이터의 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.The thickness of the separator is usually 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. If necessary, the separator may be subjected to mold release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl- or fatty acid amide-based mold release agent, silica powder, or the like, or antistatic treatment such as coating, kneading, or vapor deposition. In particular, by appropriately performing peeling treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the separator, the releasability of the separator from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

또, 상기 점착제층 부착 편광 필름 적층체의 제작에 있어서 사용한 박리 처리한 시트는 그대로 점착제층 부착 편광 필름 적층체의 세퍼레이터로서 사용할 수 있고, 이렇게 함으로써 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.Moreover, the sheet which carried out the peeling process used in preparation of the said polarizing film laminated body with an adhesive layer can be used as a separator of a polarizing film laminated body with an adhesive layer as it is, and simplification in a process surface is possible by doing in this way.

2. 편광 필름 적층체2. Polarizing film laminate

다시 도 1을 참조해서, 편광 필름 적층체(12)는, 적어도 편광막(120)과, 편광막(120) 중 적어도 일방의 면, 예를 들면 시인측에 접합된 편광막 보호 필름(121)을 포함한다. 본 실시형태와 같이, 편광막(120)의 양면, 즉 편광막(120)의 시인측과, 시인측과는 반대측의 쌍방에, 적절한 접착제(도시되어 있지 않음)를 통해, 편광막 보호 필름(121, 122)이 각각 접합되어도 좋다. 특별히 도시되어 있지 않지만, 편광막(120)과 편광막 보호 필름(121, 122) 사이에 다른 광학 필름을 형성해도 좋다.Referring again to FIG. 1 , the polarizing film laminate 12 includes at least a polarizing film 120 and at least one surface of the polarizing film 120 , for example, a polarizing film protective film 121 bonded to the viewer side. includes As in the present embodiment, on both sides of the polarizing film 120 , that is, on both the viewing side of the polarizing film 120 and the opposite side to the viewing side, through an appropriate adhesive (not shown), a polarizing film protective film ( 121 and 122) may be joined respectively. Although not specifically illustrated, another optical film may be formed between the polarizing film 120 and the polarizing film protective films 121 and 122 .

본 발명은, 고온 내지 고습 환경 하에서 발생하는 문제, 특히, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」의 문제를 포괄적으로 해결하기 위해서, 특히, 편광막(120)의 요오드 농도(wt.%)와, 편광 필름 적층체(12)의 수분량(g/㎡)에 착안하고 있다. 이들 값은, 예를 들면, 편광막의 제조시나 편광 필름 적층체의 제조시에 조정할 수 있다.The present invention, in order to comprehensively solve problems occurring under a high temperature or high humidity environment, in particular, the problems of "polyenization", "color loss", and "heating redness", in particular, the iodine concentration of the polarizing film 120 ( wt.%) and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate 12 . These values can be adjusted at the time of manufacture of a polarizing film, or manufacture of a polarizing film laminated body, for example.

2-1. 편광막2-1. polarizing film

편광막(120)은 요오드를 함유하는 폴리비닐알콜(PVA)계의 수지 필름으로 이루어진다. 편광막에 적용되는 PVA계 필름의 재료로서는, PVA 또는 그 유도체가 사용된다. PVA의 유도체로서는 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있는 외,에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성된 것을 들 수 있다. PVA는, 중합도가 1000∼10000 정도, 비누화도가 80∼100㏖% 정도인 것이 일반적으로 사용된다. 이들 재료로 만들어진 PVA계 필름은 수분을 함유하기 쉬운 경향을 갖는다.The polarizing film 120 is made of a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin film containing iodine. As the material of the PVA-based film applied to the polarizing film, PVA or a derivative thereof is used. Examples of derivatives of PVA include polyvinyl formal and polyvinyl acetal, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide, etc. thing can be heard As for PVA, the thing of about 1000-10000 degree of polymerization and about 80-100 mol% of saponification degrees is generally used. A PVA-based film made of these materials tends to contain moisture.

PVA계 필름은 가소제 등의 첨가제를 함유해도 좋다. 가소제로서는 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있고, 예를 들면 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 가소제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만 PVA계 필름 중 20중량% 이하가 적합하다.The PVA-based film may contain additives such as a plasticizer. As a plasticizer, a polyol, its condensate, etc. are mentioned, For example, glycerol, diglycerol, triglycerol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethyleneglycol etc. are mentioned. Although the amount in particular of a plasticizer is not restrict|limited, 20 weight% or less of PVA type film is suitable.

2-1-1. 편광막의 제조2-1-1. Preparation of polarizing film

막두께 6㎛ 이상의 편광막의 제조에 있어서는, 예를 들면, 상기 PVA계 필름이 요오드에 의해 염색되는 염색 처리, 및 PVA계 필름이 적어도 일방향으로 연신되는 연신 처리가 실시된다. 일반적으로는, 상기 PVA계 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 처리를 포함하는 일련의 처리에 제공하는 방식이 채용된다.In the production of a polarizing film having a film thickness of 6 µm or more, for example, a dyeing treatment in which the PVA-based film is dyed with iodine and a stretching treatment in which the PVA-based film is stretched in at least one direction are performed. In general, a method in which the PVA-based film is subjected to a series of treatments including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, water washing and drying treatment is adopted.

팽윤 처리는, 예를 들면, PVA계 필름을 팽윤욕(수욕) 중에 침지함으로써 행해진다. 이 처리에 의해, PVA계 필름 표면의 오염이나 블록킹 방지제를 세정함과 아울러, PVA계 필름을 팽윤시킴으로써, 염색 편차 등의 불균일성을 방지할 수 있다. 팽윤욕에는 글리세린이나 요오드화칼륨 등이 적당히 첨가되어 있어도 좋다. 팽윤욕의 온도는, 예를 들면 20∼60℃ 정도이며, 팽윤욕에의 침지 시간은, 예를 들면 0.1∼10분간 정도이다.The swelling treatment is performed, for example, by immersing the PVA-based film in a swelling bath (water bath). By this process, while washing|cleaning the stain|pollution|contamination and antiblocking agent on the surface of a PVA-type film, by swelling a PVA-type film, nonuniformity, such as a dyeing|staining dispersion|variation, can be prevented. Glycerin, potassium iodide, etc. may be suitably added to a swelling bath. The temperature of the swelling bath is, for example, about 20 to 60°C, and the immersion time to the swelling bath is, for example, about 0.1 to 10 minutes.

염색 처리는, 예를 들면, PVA계 필름을 요오드 용액에 침지시킴으로써 행해진다. 요오드 용액은 통상 요오드 수용액이며, 요오드 및 용해 조제로서 요오드화칼륨을 함유한다. 요오드 농도는 예를 들면 0.01∼1중량% 정도이며, 0.02∼0.5중량%인 것이 바람직하다. 요오드화칼륨 농도는 예를 들면 0.01∼10중량% 정도이며, 0.02∼8중량%인 것이 바람직하다.The dyeing treatment is performed, for example, by immersing the PVA-based film in an iodine solution. The iodine solution is usually an iodine aqueous solution, and contains iodine and potassium iodide as a dissolution aid. Iodine concentration is, for example, about 0.01 to 1 weight%, and it is preferable that it is 0.02 to 0.5 weight%. The concentration of potassium iodide is, for example, about 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 8% by weight.

염색 처리에 있어서, 요오드 용액의 온도는, 예를 들면 20∼50℃ 정도, 바람직하게는 25∼40℃이다. 침지 시간은 예를 들면 10∼300초간 정도, 바람직하게는 20∼240초간의 범위이다. 요오드 염색 처리에 있어서는, PVA계 필름 중의 요오드 함유량 및 칼륨 함유량이 상기 범위로 되도록, 요오드 용액의 농도, PVA계 필름의 요오드 용액에의 침지 온도, 및 침지 시간 등의 조건이 조정된다.The dyeing process WHEREIN: The temperature of an iodine solution is about 20-50 degreeC, for example, Preferably it is 25-40 degreeC. Immersion time is, for example, about 10 to 300 second, Preferably it is the range for 20 to 240 second. In iodine dyeing process, conditions, such as the density|concentration of an iodine solution, the immersion temperature to the iodine solution of a PVA-type film, and immersion time, are adjusted so that the iodine content and potassium content in a PVA-type film may become the said range.

가교 처리는, 예를 들면, 요오드 염색된 PVA계 필름을, 가교제를 포함하는 처리욕 중에 침지함으로써 행해진다. 가교제로서는 임의의 적절한 가교제가 채용된다. 가교제의 구체예로서는 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로, 또는 조합해서 사용된다. 가교욕의 용액에 사용되는 용매로서는 물이 일반적이지만, 물과 상용성을 갖는 유기 용매가 적량 첨가되어 있어도 좋다. 가교제는, 용매 100중량부에 대하여, 예를 들면 1∼10중량부의 비율로 사용된다. 가교욕의 용액은 요오드화물 등의 조제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 조제의 농도는 바람직하게는 0.05∼15중량%, 더 바람직하게는 0.5∼8중량%이다. 가교욕의 온도는, 예를 들면 20∼70℃ 정도, 바람직하게 40∼60℃이다. 가교욕에의 침지 시간은, 예를 들면 1초간∼15분간 정도, 바람직하게는 5초간∼10분간이다.The crosslinking treatment is performed, for example, by immersing the PVA-based film dyed with iodine in a treatment bath containing a crosslinking agent. Any suitable crosslinking agent is employed as the crosslinking agent. Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These are used individually or in combination. Although water is common as a solvent used for the solution of a crosslinking bath, an organic solvent which has compatibility with water may be added in an appropriate amount. A crosslinking agent is used in the ratio of 1-10 weight part with respect to 100 weight part of solvents. It is preferable that the solution of a crosslinking bath further contains adjuvants, such as iodide. The concentration of the auxiliary is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. The temperature of the crosslinking bath is, for example, about 20 to 70°C, preferably 40 to 60°C. The immersion time to the crosslinking bath is, for example, about 1 second to 15 minutes, and preferably 5 seconds to 10 minutes.

연신 처리는 PVA계 필름이 적어도 일방향으로 연신되는 처리이다. 일반적으로는, PVA계 필름이 반송 방향(길이 방향)으로 1축 연신된다. 연신 방법은 특별히 제한되지 않고, 습윤 연신법과 건식 연신법 모두 채용할 수 있다. 습식 연신법이 채용될 경우, PVA계 필름은 처리욕 중에서 소정 배율로 연신된다. 연신욕의 용액으로서는, 물 또는 유기 용매(예를 들면 에탄올) 등의 용매 중에, 각종 처리에 필요한 화합물 등이 첨가된 용액이 적합하게 사용된다. 건식 연신법으로서는, 예를 들면 롤간 연신 방법, 가열롤 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있다. 편광막의 제조에 있어서, 연신 처리는 어느 단계에서 행해져도 좋다. 구체적으로는, 팽윤, 염색, 가교와 동시에 행해져도 좋고, 이들 각 처리 전후 언제든 행해져도 좋다. 또한, 연신은 다단으로 행해져도 좋다. PVA계 필름의 누적 연신 배율은, 예를 들면 5배 이상이며, 바람직하게는 5∼7배 정도이다.The stretching treatment is a treatment in which the PVA-based film is stretched in at least one direction. Generally, a PVA-type film is uniaxially stretched in a conveyance direction (longitudinal direction). The stretching method is not particularly limited, and both the wet stretching method and the dry stretching method may be employed. When the wet stretching method is employed, the PVA-based film is stretched in a treatment bath at a predetermined magnification. As the solution of the stretching bath, a solution to which a compound necessary for various treatments is added in a solvent such as water or an organic solvent (eg ethanol) is preferably used. Examples of the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. Manufacture of a polarizing film WHEREIN: The extending|stretching process may be performed at any stage. Specifically, it may be performed simultaneously with swelling, dyeing|staining and bridge|crosslinking, and may be performed anytime before and after these each process. In addition, extending|stretching may be performed in multiple steps. The cumulative draw ratio of a PVA-type film is 5 times or more, for example, Preferably it is about 5-7 times.

상기 각 처리가 실시된 PVA계 필름(연신 필름)은 상법에 따라 물세정 처리, 건조 처리에 제공된다.The PVA-based film (stretched film) subjected to each of the above treatments is subjected to water washing treatment and drying treatment according to a conventional method.

수세 처리는, 예를 들면 PVA계 필름을 수세욕 중에 침지시킴으로써 행해진다. 수세욕은 순수라도 좋고, 요오드화물(예를 들면, 요오드화칼륨, 요오드화나트륨 등)의 수용액이라도 좋다. 요오드화물 수용액의 농도는, 바람직하게는 0.1∼10중량%이다. 요오드화물 수용액에는 황산 아연, 염화아연 등의 조제가 첨가되어 있어도 좋다.The water washing process is performed by immersing a PVA-type film in a water washing bath, for example. The water washing bath may be pure water or an aqueous solution of iodide (eg, potassium iodide, sodium iodide, etc.). The concentration of the aqueous iodide solution is preferably 0.1 to 10% by weight. Auxiliaries, such as zinc sulfate and zinc chloride, may be added to the aqueous solution of iodide.

수세 온도는, 예를 들면 5∼50℃, 바람직하게는 10∼45℃, 더 바람직하게는 15∼40℃의 범위이다. 침지 시간은, 예를 들면 10∼300초 정도, 바람직하게는 20∼240초이다. 수세 처리는 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 복수회 실시되어도 좋다. 수세 처리가 복수회 실시될 경우, 각 처리에 사용되는 수세욕에 포함되는 첨가제의 종류나 농도는 적당히 조정된다.Water washing temperature is 5-50 degreeC, for example, Preferably it is 10-45 degreeC, More preferably, it is the range of 15-40 degreeC. Immersion time is, for example, about 10-300 second, Preferably it is 20-240 second. The water washing process may be performed only once, and may be performed multiple times as needed. When the water washing treatment is performed a plurality of times, the type and concentration of the additive contained in the water washing bath used for each treatment is appropriately adjusted.

PVA계 필름의 건조 처리는 임의의 적절한 방법(예를 들면, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조)으로부터 행해진다.The drying treatment of the PVA-based film is performed by any suitable method (for example, natural drying, air drying, heat drying).

2-1-2. 편광막의 제조2-1-2. Preparation of polarizing film

막두께 6㎛ 미만의 편광막은, 예를 들면, 일본 특허 제 4751481호 공보에 개시된 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 이 제조 방법은, 열가소성 기재 상에 PVA계 수지층을 형성하는 적층체 제작 처리, PVA계 수지층을 열가소성 수지 기재와 일체로 연신하는 연신 처리, PVA 수지층에 이색성 물질을 흡착시키는 염색 처리 등을 포함한다. 필요에 따라 PVA계 수지층의 불용화 처리 및 가교 처리, 건조 처리, 세정 처리 등을 적용할 수도 있다. 연신 처리는 염색 처리의 전에 실시할 수도 있고, 후에 실시할 수도 있으며, 또 공중 연신 및 붕산 수용액 등의 수중에서의 연신 중 어느 연신 방식이나 채용할 수 있다. 또한 연신은 1단계의 연신이어도, 2단계 이상의 다단계의 연신이라도 좋다.A polarizing film having a film thickness of less than 6 µm can be produced, for example, by the manufacturing method disclosed in Japanese Patent No. 4751481. This manufacturing method includes a laminate production process for forming a PVA-based resin layer on a thermoplastic substrate, a stretching process for extending the PVA-based resin layer integrally with the thermoplastic resin substrate, a dyeing process for adsorbing a dichroic substance to the PVA resin layer, etc. includes If necessary, insolubilization treatment, crosslinking treatment, drying treatment, washing treatment, and the like of the PVA-based resin layer may be applied. The stretching treatment may be performed before or after the dyeing treatment, and any stretching method of aerial stretching and stretching in water such as aqueous boric acid solution may be employed. In addition, even if extending|stretching may be extending|stretching in one stage, the extending|stretching of two or more stages may be sufficient as it.

도 5를 참조하여 편광막의 제조 방법의 일례를 설명한다. 여기에서는, 수지 기재에 제막된 PVA계 수지층을 상기 수지 기재와 일체로 연신함으로써 편광막이 제작되어 있다.An example of the manufacturing method of a polarizing film is demonstrated with reference to FIG. Here, the polarizing film is produced by extending|stretching the PVA-type resin layer formed into a film on the resin base material integrally with the said resin base material.

[적층체 제작 처리(A)][Laminate production process (A)]

우선, 유리 전이 온도가 75℃인 200㎛ 두께를 갖는 비결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재, 예를 들면, 이소프탈산을 6㏖% 공중합시킨 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 「비결정성 PET」라고 한다)(6)와, 중합도 1000 이상, 비누화도 99% 이상의 PVA 분말을 물에 용해한 4∼5중량% 농도의 PVA 수용액을 준비한다. 이어서, 도포 수단(21)과 건조 수단(22) 및 표면 개질 처리 장치(23)를 구비한 적층체 제작 장치(20)에 있어서, 이 비결정성 PET 기재(6)에 PVA 수용액을 도포하고, 50∼60℃의 온도에서 건조시켜, PET 기재(6)에 유리 전이 온도가 80℃인 7㎛ 두께를 갖는 PVA층(2)을 제막한다. 이것에 의해, 7㎛ 두께의 PVA층을 포함하는 적층체(7)가 제작된다. 이 때, 표면 개질 처리 장치(23)로 비결정성 PET 기재(6)의 표면을 코로나 처리함으로써, 비결정성 PET 기재(6)와 이것에 제막되는 PVA층(2)의 밀착성을 향상시킬 수 있다.First, an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate having a glass transition temperature of 75 ° C. and having a thickness of 200 μm, for example, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing 6 mol% of isophthalic acid (hereinafter referred to as “amorphous PET”) ) (6) and PVA powder having a polymerization degree of 1000 or more and a saponification degree of 99% or more dissolved in water to prepare an aqueous PVA solution having a concentration of 4 to 5% by weight. Next, in the laminate manufacturing apparatus 20 provided with the application means 21, the drying means 22, and the surface modification processing apparatus 23, the PVA aqueous solution is apply|coated to this amorphous PET base material 6, 50 It is dried at a temperature of -60°C to form a PVA layer 2 having a thickness of 7 µm with a glass transition temperature of 80°C on the PET substrate 6 . Thereby, the laminated body 7 containing the PVA layer of 7 micrometers thickness is produced. At this time, by corona-treating the surface of the amorphous PET base material 6 with the surface modification processing apparatus 23, the adhesiveness of the amorphous PET base material 6 and the PVA layer 2 formed into a film can be improved.

이어서, PVA층을 포함하는 적층체(7)를, 공중 보조 연신 및 붕산 수중 연신의 2단 연신 처리를 포함하는 이하의 처리를 거쳐, 최종적으로 3㎛ 두께의 편광막으로서 제작한다.Next, the laminated body 7 containing a PVA layer is finally produced as a 3-micrometer-thick polarizing film through the following processes including the two-stage extending|stretching process of aerial auxiliary stretching and boric acid underwater stretching.

[공중 보조 연신 처리(B)][Air-assisted stretching treatment (B)]

제 1단의 공중 보조 연신 처리(B)에서는, 7㎛ 두께의 PVA층(2)을 포함하는 적층체(7)를 PET 기재(6)와 일체로 연신하고, 5㎛ 두께의 PVA층(2)을 포함하는 「연신 적층체(8)」를 생성한다. 구체적으로는, 오븐(33) 내에 연신 수단(31)이 배치된 공중 보조 연신 처리 장치(30)에 있어서, 7㎛ 두께의 PVA층(2)을 포함하는 적층체(7)를 130℃의 연신 온도 환경으로 설정된 오븐(33)의 연신 수단(31)에 걸어, 연신 배율이 1.8배로 되도록 자유단 1축으로 연신하고, 연신 적층체(8)를 생성한다. 이 단계에서 오븐(30)에 병설시킨 권취 장치(32)에 의해 연신 적층체(8)의 롤(8')을 제조할 수 있다.In the air-assisted stretching treatment (B) of the first stage, the laminate 7 including the PVA layer 2 with a thickness of 7 μm is stretched integrally with the PET substrate 6, and the PVA layer 2 with a thickness of 5 μm is drawn integrally. ), a "stretched laminate 8" containing Specifically, in the aerial auxiliary stretching processing apparatus 30 in which the stretching means 31 is disposed in the oven 33, the laminate 7 including the PVA layer 2 having a thickness of 7 μm is stretched at 130°C. It hangs on the extending means 31 of the oven 33 set to the temperature environment, and it stretches uniaxially at the free end so that a draw ratio may become 1.8 times, and the extending|stretching laminated body 8 is produced|generated. In this step, the roll 8' of the stretched laminate 8 can be manufactured by the winding device 32 installed in parallel with the oven 30.

[염색 처리(C)][Dyeing treatment (C)]

이어서, 염색 처리(C)에 의해, PVA 분자가 배향된 5㎛ 두께의 PVA층(2)에 이색성 물질의 요오드를 흡착시킨 착색 적층체(9)를 생성한다. 구체적으로는, 염색액(41)의 염색욕(42)을 구비한 염색 장치(40)에 있어서, 염색 장치(40)에 병설된 롤(8')을 장착한 조출 장치(43)로부터 풀어내어지는 연신 적층체(8)를 액온 30℃의 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 염색액(41)에, 최종적으로 생성되는 편광막을 구성하는 PVA층의 단체 투과율이 40∼44%로 되도록 임의의 시간 침지함으로써, 연신 적층체(8)의 배향된 PVA층(2)에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체(9)를 생성한다.Next, by the dyeing process (C), the colored laminate 9 in which the iodine of the dichroic substance was adsorbed to the 5 micrometers-thick PVA layer 2 in which PVA molecules were oriented is produced|generated. Specifically, in the dyeing apparatus 40 provided with the dyeing bath 42 of the dyeing liquid 41, it is unwound from the feeding apparatus 43 equipped with the roll 8' attached to the dyeing apparatus 40. The stretched laminate 8 is immersed in a dyeing solution 41 containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30° C. for an arbitrary time so that the single transmittance of the PVA layer constituting the finally formed polarizing film becomes 40 to 44%. Thereby, the colored laminated body 9 which made iodine adsorb|suck to the aligned PVA layer 2 of the stretched laminated body 8 is produced|generated.

본 처리에 있어서, 염색액(41)은 연신 적층체(8)에 포함되는 PVA층(2)을 용해시키지 않도록 하기 위해, 물을 용매로 해서, 요오드 농도를 0.30중량%로 한다. 또한, 염색액(41)은 요오드를 물에 용해시키기 위한 요오드화칼륨 농도를 2.1중량%로 한다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1대7이다. 보다 상세하게는, 요오드 농도 0.30중량%, 요오드화칼륨 농도 2.1중량%의 염색액(41)에 연신 적층체(8)를 60초간 침지함으로써, PVA 분자가 배향된 5㎛ 두께의 PVA층(2)에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체(9)를 생성한다.In this process, in order to prevent the dyeing liquid 41 from dissolving the PVA layer 2 contained in the stretched laminated body 8, water is used as a solvent and the iodine concentration is 0.30 weight%. In addition, in the dyeing solution 41, the concentration of potassium iodide for dissolving iodine in water is 2.1% by weight. The ratio of the concentration of iodine to potassium iodide is 1 to 7. More specifically, by immersing the stretched laminate 8 in a dyeing solution 41 having an iodine concentration of 0.30% by weight and a potassium iodide concentration of 2.1% by weight for 60 seconds, a PVA layer 2 having a thickness of 5 μm in which PVA molecules are oriented A colored laminate 9 to which iodine is adsorbed is produced.

[붕산 수중 연신 처리(D)][Boric acid underwater stretching treatment (D)]

제 2단의 붕산 수중 연신 처리에 의해, 요오드를 배향시킨 PVA층(2)을 포함하는 착색 적층체(9)를 더 연신하고, 3㎛ 두께의 편광막을 구성하는 요오드를 배향시킨 PVA층을 포함하는 광학 필름 적층체(60)를 생성한다. 구체적으로는, 붕산 수용액(51)의 붕산욕(52)과 연신 수단(53)을 구비한 붕산 수중 연신 처리 장치(50)에 있어서, 염색 장치(40)로부터 연속적으로 풀어내어진 착색 적층체(9)를 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 액온 65℃의 연신 온도 환경으로 설정된 붕산 수용액(51)에 침지하고, 이어서 붕산 수중 처리 장치(50)에 배치된 연신 수단(53)에 걸어, 연신 배율이 3.3배로 되도록 자유단 1축으로 연신함으로써, 3㎛ 두께의 PVA층을 포함하는 광학 필름 적층체(60)를 생성한다.By the second stage stretching treatment in boric acid water, the colored laminate 9 including the PVA layer 2 in which iodine is oriented is further stretched, and a PVA layer in which iodine is oriented constituting a 3 μm-thick polarizing film is included. to produce an optical film laminate 60 . Specifically, the colored laminate ( 9) is immersed in an aqueous boric acid solution 51 set to a stretching temperature environment of 65 ° C. containing boric acid and potassium iodide, and then hung on the stretching means 53 disposed in the boric acid submerged treatment apparatus 50, so that the stretching ratio is The optical film laminated body 60 containing the PVA layer of 3 micrometers thickness is produced|generated by extending|stretching in the free end uniaxial so that it may become 3.3 times.

[세정 처리(G)][Washing Treatment (G)]

이어서, 편광막을 포함하는 광학 필름 적층체(60)를, 바람직하게는, 그대로 세정 처리(G)로 보낸다. 세정 처리(G)는, 세정 장치(80)의 세정액(81)에 의해 편광막의 표면에 부착된 불필요 잔존물을 씻어내는 것을 목적으로 한다. 단, 세정 처리(G)를 생략하고, 꺼내진 편광막을 포함하는 광학 필름 적층체(60)를 직접 건조 처리(H)에 보내줄 수도 있다.Next, the optical film laminated body 60 containing a polarizing film, Preferably, it is sent to a washing process (G) as it is. The purpose of the washing process (G) is to wash away unnecessary residues adhering to the surface of the polarizing film with the washing liquid 81 of the washing device 80 . However, the washing process (G) is abbreviate|omitted and the optical film laminated body 60 containing the polarizing film taken out can also be sent directly to the drying process (H).

[건조 처리(H)][Dry treatment (H)]

세정된 광학 필름 적층체(60)는 건조 처리(H)에 보내지고, 여기에서 건조된다. 이어서, 건조된 광학 필름 적층체(60)는 건조 장치(90)에 병설된 권취 장치(91)에 의해, 연속 웹의 광학 필름 적층체(60)로서 권취되고, 편광막을 포함하는 광학 필름 적층체(60)의 롤이 생성된다. 건조 처리(H)로서 임의의 적절한 방법, 예를 들면, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조를 채용할 수 있다. 예를 들면, 오븐의 건조 장치(90)에 있어서, 60℃의 온풍에서 240초간 건조를 행할 수 있다.The washed optical film laminate 60 is sent to a drying process H, where it is dried. Next, the dried optical film laminate 60 is wound up as the optical film laminate 60 of a continuous web by the winding device 91 attached to the drying apparatus 90, The optical film laminated body containing a polarizing film A roll of (60) is created. Any suitable method, for example, natural drying, air drying, and heat drying, can be employ|adopted as drying process (H). For example, in the drying apparatus 90 of oven, it can dry for 240 second by 60 degreeC warm air.

2-1-3. 그 외2-1-3. etc

편광막은 아연을 함유하는 것이 바람직하다. 편광막이 아연을 함유함으로써 가열 시험 후의 편광 필름 적층체의 투과율의 저하 및 색상 열화가 억제되는 경향이 있다. 편광막이 아연을 함유할 경우, 편광막 중의 아연의 함유량은 0.002∼2중량%가 바람직하고, 0.01∼1중량%가 보다 바람직하다.The polarizing film preferably contains zinc. When a polarizing film contains zinc, there exists a tendency for the fall and color deterioration of the transmittance|permeability of the polarizing film laminated body after a heat test to be suppressed. When a polarizing film contains zinc, 0.002 to 2 weight% is preferable and, as for content of zinc in a polarizing film, 0.01 to 1 weight% is more preferable.

편광막은, 또한 황산 이온을 함유하는 것이 바람직하다. 편광막이 황산 이온을 함유함으로써, 가열 시험 후의 편광 필름 적층체의 투과율의 저하가 억제되는 경향이 있다. 편광막이 황산 이온을 함유할 경우, 편광막 중의 황산 이온의 함유량은 0.02∼0.45중량%가 바람직하고, 0.05∼0.35중량%가 보다 바람직하고, 0.1∼0.25중량%가 더욱 바람직하다. 또, 편광막 중의 황산 이온의 함유량은 황원자 함유량으로부터 산출된다.It is preferable that the polarizing film further contains sulfate ions. When a polarizing film contains sulfate ion, there exists a tendency for the fall of the transmittance|permeability of the polarizing film laminated body after a heat test to be suppressed. When a polarizing film contains sulfate ion, 0.02 to 0.45 weight% is preferable, as for content of sulfate ion in a polarizing film, 0.05 to 0.35 weight% is more preferable, 0.1 to 0.25 weight% is still more preferable. In addition, content of the sulfate ion in a polarizing film is computed from sulfur atom content.

편광막 중에 아연을 함유시키기 위해서는, 편광막의 제조 공정에 있어서 아연 함침 처리가 행해지는 것이 바람직하다. 또한, 편광막 중에 황산 이온을 함유시키기 위해서는, 편광막의 제조 공정에 있어서, 황산 이온 처리가 행해지는 것이 바람직하다.In order to contain zinc in a polarizing film, it is preferable that zinc impregnation process is performed in the manufacturing process of a polarizing film. In addition, in order to contain sulfate ion in a polarizing film, it is preferable that sulfate ion treatment is performed in the manufacturing process of a polarizing film.

아연 함침 처리는, 예를 들면, PVA계 필름을 아연염 용액에 침지함으로써 행해진다. 아연염으로서는 염화아연, 요오드화아연 등의 할로겐화아연, 황산 아연, 아세트산 아연 등의 수용액의 무기염 화합물이 적합하다. 또한, 아연 함침 처리에는 각종 아연 착체 화합물이 사용되어도 좋다. 또한, 아연염 용액은, 요오드화칼륨 등에 의해 칼륨 이온 및 요오드 이온을 함유시킨 수용액을 사용하는 것이 아연 이온을 함침시키기 쉬워 바람직하다. 아연염 용액 중의 요오드화칼륨 농도는 0.5∼10중량% 정도, 또한, 1∼8중량%로 하는 것이 바람직하다.The zinc impregnation treatment is performed, for example, by immersing the PVA-based film in a zinc salt solution. As a zinc salt, the inorganic salt compound of aqueous solutions, such as zinc halide, such as zinc chloride and zinc iodide, zinc sulfate, and zinc acetate, is suitable. In addition, various zinc complex compounds may be used for the zinc impregnation treatment. Moreover, it is easy to impregnate a zinc ion, and it is preferable to use the aqueous solution containing potassium ion and iodine ion with potassium iodide etc. as a zinc salt solution. The concentration of potassium iodide in the zinc salt solution is about 0.5 to 10% by weight, and preferably 1 to 8% by weight.

황산 이온 처리는, 예를 들면, 황산 금속염을 포함하는 수용액에 PVA계 필름을 침지시킴으로써 행해진다. 황산 금속염으로서는, 처리액 중에서 황산 이온과 금속 이온으로 분리하기 쉽고, PVA계 필름 중에 상기 황산 금속염이 이온의 상태에서 도입되기 쉬운 것이 바람직하다. 예를 들면, 황산 금속염을 형성하는 금속의 종류로서는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속; 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토류 금속; 코발트, 니켈, 아연, 크롬, 알루미늄, 구리, 망간, 철 등의 전이금속을 들 수 있다.The sulfate ion treatment is performed, for example, by immersing the PVA-based film in an aqueous solution containing a metal sulfate salt. The metal sulfate salt is preferably one that is easily separated into sulfate ions and metal ions in the treatment solution and that the metal sulfate salt is easily introduced into the PVA-based film in the form of ions. For example, as a kind of metal which forms a metal sulfate, alkali metals, such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium and calcium; Transition metals, such as cobalt, nickel, zinc, chromium, aluminum, copper, manganese, and iron, are mentioned.

편광막의 제조에 있어서, 상기 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리는 어느 단계에서 행해져도 좋다. 즉, 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리는 염색 처리 전에 행해져도 좋고, 염색 처리의 후에 행해져도 좋다. 아연 함침 처리와 황산 이온 처리가 동시에 행해져도 좋다. 상기 아연염 및 상기 황산 금속염으로서 황산 아연을 사용하고, 황산 아연을 함유하는 처리욕에 PVA계 필름을 침지시킴으로써, 아연 함침 처리와 황산 이온 처리가 동시에 행해지는 것이 바람직하다. 또한, 염색 용액 중에 상기 아연염이나 상기 황산 금속염을 공존시켜 두고, 아연 함침 처리 및/또는 황산 이온 처리를 염색 처리와 동시에 행할 수도 있다. 아연 함침 처리 및 황산 이온 처리는 연신과 동시에 행해져도 좋다.In the production of the polarizing film, the zinc impregnation treatment and the sulfate ion treatment may be performed at any stage. That is, the zinc impregnation treatment and the sulfate ion treatment may be performed before the dyeing treatment or after the dyeing treatment. The zinc impregnation treatment and the sulfate ion treatment may be performed simultaneously. It is preferable that zinc impregnation treatment and sulfate ion treatment are performed simultaneously by using zinc sulfate as the zinc salt and the metal sulfate salt and immersing the PVA-based film in a treatment bath containing zinc sulfate. Moreover, the said zinc salt or the said metal sulfate salt is made to coexist in a dyeing solution, and a zinc impregnation treatment and/or a sulfate ion treatment can also be performed simultaneously with the dyeing|staining process. The zinc impregnation treatment and the sulfate ion treatment may be performed simultaneously with stretching.

2-2. 편광막 보호 필름2-2. Polarizing Film Protective Film

편광막 보호 필름(121, 122)을 구성하는 재료로서는, 예를 들면 투명성, 기계 강도, 및 열안정성이 우수한 열가소성 수지를 들 수 있다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메타)아크릴계 수지, 환상 폴리올레핀계 수지(노보넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, PVA계 수지, 및 이것들의 혼합물을 들 수 있다.As a material which comprises the polarizing film protective films 121 and 122, the thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, and thermal stability is mentioned, for example. Specific examples of such a thermoplastic resin include a cellulose-based resin such as triacetyl cellulose, a polyester-based resin, a polyethersulfone-based resin, a polysulfone-based resin, a polycarbonate-based resin, a polyamide-based resin, a polyimide-based resin, and a polyolefin-based resin. Resin, (meth)acrylic-type resin, cyclic polyolefin-type resin (norbornene-type resin), polyarylate-type resin, polystyrene-type resin, PVA-type resin, and these mixtures are mentioned.

편광막 보호 필름은 위상차 필름의 기능을 겸비하는 것이라도 좋다.A polarizing film protective film may have both the function of retardation film.

편광막 보호 필름의 두께는 편광 필름 적층체의 수분량을 조정하기 위해 적당히 조정된다. 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점으로부터는 1∼500㎛ 정도가 바람직하고, 2∼300㎛가 보다 바람직하고, 5∼200㎛가 더욱 바람직하다.The thickness of a polarizing film protective film is suitably adjusted in order to adjust the moisture content of a polarizing film laminated body. From the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin layer properties, the thickness is preferably about 1-500 µm, more preferably 2-300 µm, and still more preferably 5-200 µm.

편광막 보호 필름 중에는 임의의 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 좋다. 첨가제로서는, 예를 들면 자외선흡수제, 산화방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색방지제, 난연제, 핵제, 대전방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.One or more types of arbitrary additives may be contained in a polarizing film protective film. As an additive, a ultraviolet absorber, antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent etc. are mentioned, for example.

2-3. 다른 광학 필름2-3. other optical films

편광막과 편광막 보호 필름은 직접 접합되어도 좋지만, 다른 광학 필름과 적층되어도 좋다. 다른 광학 필름에 대해서 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들면 위상차 필름, 시야각 보상 필름 등을 사용할 수 있다. 다른 광학 필름으로서의 위상차 필름은 보호 필름으로서의 기능을 갖는 것이라도 좋다.The polarizing film and the polarizing film protective film may be directly bonded, or may be laminated with another optical film. Although limitation in particular is not carried out about another optical film, For example, retardation film, a viewing angle compensation film, etc. can be used. The retardation film as another optical film may have a function as a protective film.

위에 설명한 바와 같이, 편광막 보호 필름은 위상차 필름의 기능을 겸비하는 것이라도 좋지만, 이 경우, 다른 광학 필름으로서의 위상차 필름을 생략할 수도 있다. 한편, 편광막 보호 필름이 위상차 필름의 기능을 겸비할 경우라도, 다른 광학 필름으로서 위상차 필름을 형성할 수도 있다. 이 경우, 실질적으로 2개 또는 3개 이상의 위상차 필름이 포함되게 된다.As described above, the polarizing film protective film may have both the function of the retardation film, but in this case, the retardation film as another optical film may be omitted. On the other hand, even when a polarizing film protective film has the function of retardation film, retardation film can also be formed as another optical film. In this case, substantially two or three or more retardation films are included.

2-4. 접착제2-4. glue

편광막(120)과 편광막 보호 필름(121, 122)의 접합, 또는, 위상차 필름 등의 다른 광학 필름과 그것들의 접합에는, 예를 들면, 라디칼 중합 경화형 접착제나 양이온 중합 경화형 접착제, 수성 접착제를 사용할 수 있다.For bonding the polarizing film 120 and the polarizing film protective films 121 and 122, or bonding them with other optical films such as retardation film, for example, radical polymerization curing adhesive, cationic polymerization curing adhesive, water-based adhesive can be used

(라디칼 중합 경화형 접착제)(Radical polymerization curing adhesive)

상기 라디칼 중합 경화형 접착제는 경화성 화합물로서의 라디칼 중합성 화합물을 포함한다. 라디칼 중합성 화합물은 활성 에너지선에 의해 경화되는 화합물이라도 좋고, 열에 의해 경화되는 화합물이라도 좋다. 활성 에너지선으로서는, 예를 들면 전자선, 자외선, 가시광선 등을 들 수 있다.The said radical polymerization curable adhesive contains a radically polymerizable compound as a sclerosing|hardenable compound. The radically polymerizable compound may be a compound hardened by an active energy ray, or a compound hardened by a heat|fever may be sufficient as it. As an active energy ray, an electron beam, an ultraviolet-ray, a visible ray etc. are mentioned, for example.

상기 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기등의 탄소-탄소 2중 결합을 갖는 라디칼 중합성 관능기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 라디칼 중합성 화합물로서는, 다관능 라디칼 중합성 화합물이 바람직하게 사용된다. 라디칼 중합성 화합물은 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 좋다. 또한, 다관능 라디칼 중합성 화합물과 단관능 라디칼 중합성 화합물을 병용해도 좋다.As said radically polymerizable compound, the compound which has a radically polymerizable functional group which has carbon-carbon double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group, is mentioned, for example. As the radically polymerizable compound, a polyfunctional radically polymerizable compound is preferably used. A radically polymerizable compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, you may use together a polyfunctional radically polymerizable compound and a monofunctional radically polymerizable compound.

상기 중합성 화합물로서, logP값(옥타놀/물 분배계수)이 높은 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 라디칼 중합성 화합물로서도 logP값이 높은 화합물을 선택하는 것이 바람직하다. 여기에서, logP값이란, 물질의 친유성을 나타내는 지표이며, 옥타놀/물의 분배계수의 대수값을 의미한다. logP값이 높다는 것은 친유성인 것을 의미하며, 즉, 흡수율이 낮은 것을 의미한다. logP값은 측정하는 것도 가능(JIS-Z-7260에 기재된 플라스크 침투법)하고, 경화형 접착제의 구성 성분(경화성 성분 등)인 각 화합물의 구조를 바탕으로 계산에 의해 산출(케임브리지 소프트사제의 ChemDraw Ultra)할 수도 있다.It is preferable to use a compound with a high logP value (octanol/water partition coefficient) as said polymeric compound, and it is preferable to select a compound with a high logP value also as a radically polymerizable compound. Here, the logP value is an index indicating the lipophilicity of a substance, and means a logarithmic value of the partition coefficient of octanol/water. A high logP value means lipophilicity, that is, a low absorption rate. The logP value can also be measured (flask penetration method described in JIS-Z-7260), and calculated based on the structure of each compound that is a component (curable component, etc.) of the curable adhesive (ChemDraw Ultra manufactured by Cambridge Soft Co., Ltd.) )You may.

라디칼 중합성 화합물의 logP값은 2 이상이 바람직하고, 3 이상이 보다 바람직하고, 4 이상이 특히 바람직하다. 이와 같은 범위이면 편광자의 수분에 의한 열화를 방지할 수 있고, 고온고습 하에서의 내구성이 우수한 편광 필름을 얻을 수 있다.2 or more are preferable, as for the logP value of a radically polymerizable compound, 3 or more are more preferable, 4 or more are especially preferable. If it is such a range, deterioration by moisture of a polarizer can be prevented, and the polarizing film excellent in durability under high temperature, high humidity can be obtained.

상기 다관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들면 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A에틸렌옥사이드 부가물 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A프로필렌옥사이드 부가물 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크리트, 환상 트리메티롤프로판포르말(메타)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트와 다가알콜의 에스테르화물; 9,9-비스[4-(2-(메타)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌; 에폭시(메타)아크릴레이트; 우레탄(메타)아크릴레이트; 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional radically polymerizable compound include tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-no Nandiol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol diacrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di (meth)acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di( meth) acrylic, cyclic trimethylol propane formal (meth) acrylate, dioxane glycol di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol Ester products of (meth)acrylates such as tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and EO-modified diglycerin tetra(meth)acrylate and polyhydric alcohol ; 9,9-bis[4-(2-(meth)acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; epoxy (meth)acrylate; urethane (meth)acrylate; Polyester (meth)acrylate etc. are mentioned.

상기 다관능 라디칼 중합성 화합물 중에서도, logP값이 높은 다관능 라디칼 중합성 화합물이 바람직하다. 이와 같은 화합물로서는, 예를 들면, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크리트(logP=3.05), 이소보르닐(메타)아크릴레이트(logP=3.27) 등의 지환 (메타)아크릴레이트; 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트(logP=3.68), 1,10-데칸디올디아크릴레이트(logP=4.10) 등의 장쇄 지방족 (메타)아크릴레이트; 히드록시피발산 네오펜틸글리콜(메타)아크릴산 부가물(logP=3.35), 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메타)아크릴레이트(logP=3.92) 등의 다분기 (메타)아크릴레이트; 비스페놀A디(메타)아크릴레이트(logP=5.46), 비스페놀A에틸렌옥사이드 4몰 부가물 디(메타)아크릴레이트(logP=5.15), 비스페놀A프로필렌옥사이드 2몰 부가물 디(메타)아크릴레이트(logP=6.10), 비스페놀A프로필렌옥사이드 4몰 부가물 디(메타)아크릴레이트(logP=6.43), 9,9-비스[4-(2-(메타)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(logP=7.48), p-페닐페놀(메타)아크릴레이트(logP=3.98) 등의 방향환을 함유하는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Among the said polyfunctional radically polymerizable compound, the polyfunctional radically polymerizable compound with a high logP value is preferable. As such a compound, For example, alicyclic (meth)acrylates, such as tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylic (logP=3.05) and isobornyl (meth)acrylate (logP=3.27); long-chain aliphatic (meth)acrylates such as 1,9-nonanediol di(meth)acrylate (logP=3.68) and 1,10-decanediol diacrylate (logP=4.10); multi-branched (meth)acrylates such as hydroxypivalic acid neopentyl glycol (meth)acrylic acid adduct (logP=3.35) and 2-ethyl-2-butylpropanediol di(meth)acrylate (logP=3.92); Bisphenol A di(meth)acrylate (logP=5.46), bisphenol A ethylene oxide 4 moles di(meth)acrylate (logP=5.15), bisphenol A propylene oxide 2 moles adduct di(meth)acrylate (logP) = 6.10), bisphenol A propylene oxide 4-molar adduct di(meth)acrylate (logP=6.43), 9,9-bis[4-(2-(meth)acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene ( (meth)acrylate containing aromatic rings, such as logP=7.48) and p-phenylphenol (meth)acrylate (logP=3.98), etc. are mentioned.

다관능 라디칼 중합성 화합물과 단관능 라디칼 중합성 화합물을 병용할 경우, 다관능 라디칼 중합성의 함유 비율은, 라디칼 중합성 화합물의 전량에 대하여 20∼97중량%가 바람직하고, 50∼95중량%가 보다 바람직하고, 75∼92중량%가 더욱 바람직하며, 80∼92중량%가 특히 바람직하다. 이와 같은 범위이면, 고온고습 하에서의 내구성이 우수한 편광 필름을 얻을 수 있다.When a polyfunctional radically polymerizable compound and a monofunctional radically polymerizable compound are used together, the content ratio of the polyfunctional radically polymerizable compound is preferably 20 to 97% by weight, and 50 to 95% by weight based on the total amount of the radically polymerizable compound. More preferably, 75 to 92% by weight is more preferable, and particularly preferably 80 to 92% by weight. If it is such a range, the polarizing film excellent in the durability under high temperature, high humidity can be obtained.

상기 단관능 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드기를 갖는 (메타)아크릴아미드 유도체를 들 수 있다. (메타)아크릴아미드 유도체를 사용하면 접착성이 우수한 점착제층을 높은 생산성으로 형성할 수 있다. (메타)아크릴아미드 유도체의 구체예로서는, 예를 들면 N-메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-헥실(메타)아크릴아미드 등의 N-알킬기 함유 (메타)아크릴아미드 유도체; N-메티롤(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드, N-메티롤-N-프로판(메타)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬기 함유 (메타)아크릴아미드 유도체; 아미노메틸(메타)아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴아미드 등의 N-아미노알킬기 함유 (메타)아크릴아미드 유도체; N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드 등의 N-알콕시기 함유 (메타)아크릴아미드 유도체; 메르캅토메틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메타)아크릴아미드 등의 N-메르캅토알킬기 함유 (메타)아크릴아미드 유도체 등을 들 수 있다. 또한, (메타)아크릴아미드기의 질소 원자가 복소환을 형성하고 있는 복소환 함유 (메타)아크릴아미드 유도체로서, 예를 들면 N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 사용해도 좋다. 이것들 중에서도, N-히드록시알킬기 함유 (메타)아크릴아미드 유도체가 바람직하고, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드가 보다 바람직하다.As said monofunctional radically polymerizable compound, the (meth)acrylamide derivative which has a (meth)acrylamide group is mentioned, for example. When the (meth)acrylamide derivative is used, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion can be formed with high productivity. Specific examples of the (meth)acrylamide derivative include, for example, N-methyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl ( N-alkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives, such as meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, and N-hexyl (meth)acrylamide; N-hydroxyalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methylol (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, and N-methylol-N-propane (meth)acrylamide; N-aminoalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as aminomethyl (meth)acrylamide and aminoethyl (meth)acrylamide; N-alkoxy group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methoxymethylacrylamide and N-ethoxymethylacrylamide; N-mercaptoalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives, such as mercaptomethyl (meth)acrylamide and mercaptoethyl (meth)acrylamide, etc. are mentioned. Moreover, as a heterocyclic-containing (meth)acrylamide derivative in which the nitrogen atom of the (meth)acrylamide group forms a heterocycle, for example, N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-meth You may use acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, etc. Among these, an N-hydroxyalkyl group containing (meth)acrylamide derivative is preferable, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide is more preferable.

또한, 상기 단관능 라디칼 중합성 화합물로서, (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴산 유도체; (메타)아크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐 모노머; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머 등을 사용해도 좋다.In addition, as the monofunctional radically polymerizable compound, a (meth)acrylic acid derivative having a (meth)acryloyloxy group; carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid; lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam and methylvinylpyrrolidone; A vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle such as vinyl pyridine, vinyl piperidone, vinyl pyrimidine, vinyl piperazine, vinyl pyrazine, vinyl pyrrole, vinyl imidazole, vinyl oxazole, or vinyl morpholine may be used.

다관능 라디칼 중합성 화합물과 단관능 라디칼 중합성 화합물을 병용할 경우, 단관능 라디칼 중합성의 함유 비율은, 라디칼 중합성 화합물의 전량에 대하여 3∼80중량%가 바람직하고, 5∼50중량%가 보다 바람직하고, 8∼25중량%가 더욱 바람직하며, 8∼20중량%가 특히 바람직하다. 이와 같은 범위이면, 고온고습 하에서의 내구성이 우수한 편광 필름을 얻을 수 있다.When a polyfunctional radically polymerizable compound and a monofunctional radically polymerizable compound are used together, the content ratio of the monofunctional radically polymerizable compound is preferably from 3 to 80% by weight, and from 5 to 50% by weight with respect to the total amount of the radically polymerizable compound. It is more preferable, 8 to 25 weight% is still more preferable, and 8 to 20 weight% is especially preferable. If it is such a range, the polarizing film excellent in the durability under high temperature, high humidity can be obtained.

상기 라디칼 중합 경화형 접착제는 그 밖의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 라디칼 중합 경화형 접착제가 활성 에너지선에 의해 경화되는 경화성 화합물을 포함할 경우, 상기 접착제는, 예를 들면 광중합개시제, 광산발생제, 실란커플링제 등을 더 포함할 수 있다. 또한, 라디칼 중합 경화형 접착제가 열에 의해 경화되는 경화성 화합물을 포함할 경우, 상기 접착제는 열중합개시제, 실란커플링제 등을 더 포함할 수 있다. 또한, 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면 중합금지제, 중합개시조제, 레벨링제, 흡습성개량제, 계면활성제, 가소제, 자외선흡수제, 무기충전제, 안료, 염료 등을 들 수 있다.The radical polymerization curing adhesive may further include other additives. When the radical polymerization curable adhesive includes a curable compound cured by active energy rays, the adhesive may further include, for example, a photopolymerization initiator, a photoacid generator, a silane coupling agent, and the like. In addition, when the radical polymerization curable adhesive includes a curable compound cured by heat, the adhesive may further include a thermal polymerization initiator, a silane coupling agent, and the like. Moreover, as another additive, a polymerization inhibitor, a polymerization initiator adjuvant, a leveling agent, a hygroscopicity improving agent, surfactant, a plasticizer, a ultraviolet absorber, an inorganic filler, a pigment, dye etc. are mentioned, for example.

(양이온 중합 경화형 접착제)(Cation polymerization curing adhesive)

상기 양이온 중합 경화형 접착제는, 경화성 화합물로서의 양이온 중합성 화합물을 포함한다. 양이온 중합성 화합물로서는, 예를 들면 에폭시기 및/또는 옥세타닐기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 에폭시기를 갖는 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다. 에폭시기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 적어도 2개의 에폭시기와 적어도 1개의 방향환을 갖는 화합물(방향족계 에폭시 화합물), 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖고, 그 중 적어도 1개는 지환식환을 구성하는 이웃하는 2개의 탄소 원자와의 사이에서 형성되어 있는 화합물(지환식 에폭시 화합물) 등을 들 수 있다.The said cation polymerization curable adhesive agent contains a cationically polymerizable compound as a sclerosing|hardenable compound. As a cationically polymerizable compound, the compound which has an epoxy group and/or oxetanyl group is mentioned, for example. As for the compound which has an epoxy group, the compound which has at least 2 epoxy groups in a molecule|numerator is used preferably. As a compound having an epoxy group, for example, a compound having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring (aromatic epoxy compound), having at least two epoxy groups in the molecule, at least one of which constitutes an alicyclic ring The compound (alicyclic epoxy compound) etc. which are formed between two adjacent carbon atoms are mentioned.

상기 양이온 중합 경화형 접착제는 광양이온 중합개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 광양이온 중합개시제는 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해, 양이온종 또는 루이스산을 발생하고, 에폭시기나 옥세타닐기의 중합 반응을 개시한다. 또한, 양이온 중합 경화형 접착제는 상기 첨가제를 더 포함할 수 있다.The cationic polymerization curable adhesive preferably includes a photocationic polymerization initiator. A photocationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation of active energy rays such as visible light, ultraviolet light, X-ray, or electron beam, and initiates a polymerization reaction of an epoxy group or an oxetanyl group. In addition, the cationic polymerization curing adhesive may further include the above additives.

(수성 접착제)(water-based adhesive)

상기 수성 접착제로서는, 예를 들면 이소시아네이트계 접착제, PVA계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등의 수성 접착제의 수용액(예를 들면 고형분 농도 0.5∼60중량%)이 적합하게 사용된다.As the water-based adhesive, for example, an aqueous solution of a water-based adhesive such as an isocyanate-based adhesive, a PVA-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, or a water-based polyester (for example, a solid content concentration of 0.5 to 60% by weight) is suitably used. do.

접착제의 도포는, 편광막(120), 편광막 보호 필름(121, 122), 다른 광학 필름 중 어느 것으로 행해도 좋고, 그것들 중 어느 양자에 행해도 좋다. 일반적으로는, 편광막을 접착제 수용액 중에 침지한 후, 롤 라미네이터 등에 의해 편광막 보호 필름(121, 122)과 적층하는 방법이 적합하다. 접착층의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 건조 후의 두께로 30㎚∼1000㎚ 정도이다.Application|coating of an adhesive agent may be performed by any of the polarizing film 120, the polarizing film protective films 121, 122, and another optical film, and may be performed to either of them. Generally, after immersing a polarizing film in the adhesive agent aqueous solution, the method of laminating|stacking with the polarizing film protective films 121 and 122 by a roll laminator etc. is suitable. Although the thickness in particular of a contact bonding layer is not restrict|limited, For example, it is about 30 nm - 1000 nm in thickness after drying.

편광막과 편광막 보호 필름, 및 그 밖의 광학 필름이 접착제를 통해 적층된 후, 이 적층체는 건조 처리에 제공된다. 이 적층체의 건조 공정에서는 접착제를 건조 고화시킨다는 목적에 추가하여, 편광 필름 적층체의 초기 광학 특성을 향상시키는 수분량을 저하시키는 목적으로 행해진다. 건조 방법으로서는 가열 건조가 일반적이다. 건조 조건으로서 바람직하게는 50∼95℃의 범위, 60∼85℃의 범위가 보다 바람직하다.After the polarizing film, the polarizing film protective film, and other optical films are laminated via an adhesive, this laminate is subjected to a drying treatment. In the drying process of this laminated body, in addition to the objective of drying and solidifying an adhesive agent, it is performed for the objective of reducing the moisture content which improves the initial stage optical characteristic of a polarizing film laminated body. As a drying method, heat drying is common. As drying conditions, Preferably the range of 50-95 degreeC and the range of 60-85 degreeC are more preferable.

상기 적층체의 건조 조건은 특별히 한정되지 않지만, 처리의 효율이나 실용성을 고려하면, 건조 온도는 50℃ 이상인 것이 바람직하고, 편광 필름 적층체의 광학 특성을 균일하게 하는 관점으로부터는 95℃ 이하가 바람직하다. 건조 온도는 상기 온도 범위 내에서 단계적으로 승온해서 실시할 수도 있다.Although the drying conditions of the said laminated body are not specifically limited, Considering efficiency and practicality of a process, it is preferable that a drying temperature is 50 degreeC or more, From a viewpoint of making the optical characteristic of a polarizing film laminated body uniform, 95 degrees C or less is preferable. Do. The drying temperature may be carried out by raising the temperature stepwise within the above temperature range.

적층체의 건조는 편광막과 편광막 보호 필름, 및 그 밖의 광학 필름의 접합 처리와 연속해서 행할 수 있다. 또한, 편광막과 편광막 보호 필름, 및 그 밖의 광학 필름의 적층체를 일단 롤 상태로 권회한 후, 별도의 처리로서 건조가 행해져도 좋다.Drying of a laminated body can be performed continuously with the bonding process of a polarizing film, a polarizing film protective film, and another optical film. Moreover, after winding the laminated body of a polarizing film, a polarizing film protective film, and another optical film in roll state once, drying may be performed as another process.

일반적으로, 편광 필름 적층체의 수분량을 작게 하기 위해서는, 고온·장시간의 건조 조건이 필요해진다. 고온·장시간의 건조는, 편광 필름 적층체의 수분량 저하의 관점으로부터는 바람직하지만, 그 반면, 편광 필름 적층체의 광학 특성 등의 저하로 이어질 경우가 있다. 포화 흡수량이 작은 편광막 보호 필름이나, 투습도가 높은 편광막 보호 필름이 사용됨으로써, 가혹한 건조 조건을 채용하지 않더라도 편광 필름 적층체의 수분량을 상기 소망의 범위로 조정할 수 있다.Generally, in order to make small the moisture content of a polarizing film laminated body, high temperature and long-time drying conditions are needed. Although drying for a high temperature and a long time is preferable from a viewpoint of the fall of the water content of a polarizing film laminated body, on the other hand, it may lead to the fall of optical properties, etc. of a polarizing film laminated body. By using a polarizing film protective film having a small saturated absorption amount or a polarizing film protective film having a high water vapor transmission rate, the moisture content of the polarizing film laminate can be adjusted to the desired range even if severe drying conditions are not employed.

2-5. 점착제2-5. adhesive

상술한 「1-3. 투명 접착제」에 기재한 점착제를 마찬가지로 사용할 수 있다.“1-3. The adhesive described in "Transparent Adhesive" can be used similarly.

3. 신뢰성 평가 항목3. Reliability evaluation items

편광 필름 적층체에 생길 수 있는 복수의 현상, 즉 폴리엔화, 색빠짐, 및 가열 적변을 평가한다. 각 현상이 생기는 메커니즘은 반드시 명확하지는 않지만, 대략, 이하와 같은 것이라고 추측된다.A plurality of phenomena that may occur in the polarizing film laminate, ie, polyenization, color loss, and heat redness are evaluated. Although the mechanism by which each phenomenon arises is not necessarily clear, it is estimated that it is roughly as follows.

<폴리엔화><Polyenization>

고온고습 환경 하에서는 편광 필름 적층체의 단체 투과율이 저하된다. 이 저하는 PVA의 폴리엔화가 원인으로 추측된다. 폴리엔이란, -(CH=CH)n-를 가리키고, 가열에 의해 편광막 중에 형성될 수 있다. 폴리엔은 편광막의 투과율을 현저히 저하시킨다. 또한, 고온고습 환경 하에서는 PVA-폴리요오드 착체가 파괴되어 I- 및 I2가 생성되기 쉽다.Under a high-temperature, high-humidity environment, the single transmittance|permeability of a polarizing film laminated body falls. This decrease is presumed to be due to polyenization of PVA. Polyene refers to -(CH=CH) n- , and can be formed in a polarizing film by heating. Polyene significantly lowers the transmittance of the polarizing film. In addition, under a high-temperature, high-humidity environment, the PVA-polyiodine complex is destroyed, and I - and I 2 are likely to be formed.

PVA의 폴리엔화는, 이하의 화학식 1에 나타내는 바와 같이, 고온고습 환경 하에 있어서 생성된 요오드(I2)과 가열에 의해, 탈수 반응이 촉진됨으로써 일어난다고 여겨지고 있다.Polyenization of PVA is considered to occur by accelerating a dehydration reaction by heating with iodine (I 2 ) produced in a high-temperature, high-humidity environment, as shown in the following general formula (1).

(화학식 1)(Formula 1)

Figure pct00001
Figure pct00001

편광막 중에 존재하는 PVA-폴리요오드 착체가 가열에 의해 파괴됨으로써 발생하는 I2와 PVA 중의 OH기가 전하 이동 착체(HO···I2)를 형성하고, 그 후 OI기를 경유하여 폴리엔화한다고 생각된다.I 2 generated when the PVA-polyiodine complex present in the polarizing film is destroyed by heating and the OH group in PVA form a charge transfer complex (HO...I 2 ), and then it is thought to be polyenated via the OI group do.

<색빠짐><color loss>

요오드 염색되며, 또한, 연신된 PVA계 필름(편광막)에 있어서, 요오드는 I3 -와 I5 -의 폴리요오드 이온의 형태로, 배향한 PVA와 착체를 형성하고 있다(PVA 폴리요오드 착체). 이 때, PVA는 붕산 등의 가교제에 의해 가교점이 형성되고, 이것에 의해 배향성을 유지하고 있다.In the iodine-dyed and stretched PVA-based film (polarizing film), iodine is in the form of polyiodine ions of I 3 − and I 5 − and forms a complex with the oriented PVA (PVA polyiodine complex). . At this time, in PVA, a crosslinking point is formed with crosslinking agents, such as boric acid, and the orientation is maintained by this.

그러나, 편광막이 고온고습 하에 놓여지면, 붕산 가교의 가수 분해가 일어나고, PVA의 배향성이 저하되어, PVA 폴리요오드 착체의 붕괴가 발생한다. 이것에 의해, PVA 폴리요오드 착체에 근거하는 가시광선 흡수가 저하되고, 약 700㎚의 장파장측 및 약 410㎚의 단파장측의 투과율이 상승한다. 이렇게 해서, 고온고습 하에 놓여진 편광막에서는, 흑색 표시에서의 색빠짐이 일어난다.However, when the polarizing film is placed under high temperature and high humidity, hydrolysis of boric acid crosslinking occurs, the orientation of PVA decreases, and the PVA polyiodine complex collapses. Thereby, the visible light absorption based on a PVA polyiodine complex falls, and the transmittance|permeability of about 700 nm long wavelength side and a short wavelength side of about 410 nm rises. In this way, in the polarizing film placed under high temperature and high humidity, color loss in black display occurs.

<가열 적변><Heated redness>

요오드 염색되며, 또한, 연신된 PVA계 필름(편광막)에 있어서, 요오드는 I3 -와 I5 -의 폴리요오드 이온의 형태로 PVA와 착체를 형성하고 있다(PVA 폴리요오드 착체). I3 -는 470㎚ 부근에 브로드한 흡수 피크를 가지고, I5 -는 600㎚ 부근에 브로드한 흡수 피크를 가진다. 즉, PVA-I3 - 착체는 단파장측(청색측)의 흡수를 담당하고, PVA-I5 - 착체는 장파장측(적색측)의 흡수를 담당하고 있다.In the iodine-dyed and stretched PVA-based film (polarizing film), iodine forms a complex with PVA in the form of polyiodine ions of I 3 − and I 5 − (PVA polyiodine complex). I 3 − has a broad absorption peak near 470 nm, and I 5 − has a broad absorption peak near 600 nm. That is, the PVA-I 3 − complex is responsible for absorption on the short wavelength side (blue side), and the PVA-I 5 − complex is responsible for absorption on the long wavelength side (red side).

그러나, 이 PVA-I5 - 착체는 가열에 약하고, 편광막이 고온 하에 놓여지면 PVA와 I5 -의 착체 형성이 무너져, I5 -는 분해되어 버린다.However, this PVA-I 5 - complex is weak to heating, and when the polarizing film is placed under high temperature, the complex formation of PVA and I 5 - is broken, and I 5 - is decomposed.

따라서, 고온 하에 놓여진 편광막에 있어서, 장파장측의 흡수를 담당하는 PVA-I5 - 착체가 감소하기 때문에, 즉, 약 700㎚의 장파장측의 투과율이 상승하고, 편광막이 빨갛게 변색되어 버린다.Therefore, in the polarizing film placed under high temperature, the PVA-I 5 - complex responsible for absorption on the long wavelength side decreases, that is, the transmittance on the long wavelength side of about 700 nm increases, and the polarizing film is discolored red.

실시예Example

4. 실시예 및 비교예4. Examples and Comparative Examples

이하에, 실시예를 비교예와 함께 설명하지만, 물론, 본 발명은 이들 실시예에 기재된 것에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example is demonstrated together with a comparative example, of course, this invention is not limited to what was described in these Examples.

실시예 및 비교예로서, 「편광막의 막두께(㎛)」, 및/또는, 「편광막의 요오드 농도(wt.%)」, 및/또는, 「편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)」이 다른, 여러가지 편광 필름 적층체의 샘플을 준비했다.As Examples and Comparative Examples, "film thickness (μm) of polarizing film", and/or "iodine concentration of polarizing film (wt.%)", and/or "water content of polarizing film laminate (g/m2)" The sample of this other and various polarizing film laminated bodies was prepared.

<편광막의 막두께><Thickness of polarizing film>

편광막의 막두께(㎛)는 분광 막두께계 MCPD-1000(오츠카덴시(주)제)을 이용하여 측정한다. 편광막 보호 필름의 두께도 이것을 이용하여 측정한다. 샘플에 포함되는 편광막은 샘플을 용제에 침지하고, 편광막 보호 필름을 용해시킴으로써 인출할 수 있다. 용제에는, 예를 들면, 편광막 보호 필름이 트리아세틸셀룰로오스 수지일 경우에는 디클로로메탄을, 편광막 보호 필름이 시클로올레핀 수지일 경우에는 시클로헥산을, 편광막 보호 필름이 아크릴 수지일 경우에는 메틸에틸케톤을 각각 사용할 수 있다. 또한, 편광막의 일방의 면에 형성되어 있는 편광막 보호 필름의 수지와, 타방의 면에 형성되어 있는 편광막 보호 필름의 수지가 상위할 경우에는, 각각의 수지를 상술한 용제를 사용하여 순차적으로 용해시킨다.The film thickness (µm) of the polarizing film is measured using a spectroscopic film thickness meter MCPD-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The thickness of a polarizing film protective film is also measured using this. The polarizing film contained in the sample can be taken out by immersing the sample in a solvent and dissolving the polarizing film protective film. For the solvent, for example, dichloromethane when the polarizing film protective film is a triacetyl cellulose resin, cyclohexane when the polarizing film protective film is a cycloolefin resin, and methylethyl when the polarizing film protective film is an acrylic resin Each of the ketones may be used. In addition, when the resin of the polarizing film protective film formed on one surface of the polarizing film and the resin of the polarizing film protective film formed on the other surface of the polarizing film are different, each resin is sequentially prepared using the solvent described above. Dissolve.

<편광막의 요오드 농도><Iodine Concentration of Polarizing Film>

편광막의 요오드 농도(wt.%)는, 편광막의 제조시에, 예를 들면 PVA계 필름이나 PVA층을 침지하는 요오드 수용액의 농도나 침지 시간을 조정함으로써 변경할 수 있다.The iodine concentration (wt.%) of the polarizing film can be changed by, for example, adjusting the concentration and immersion time of the iodine aqueous solution in which the PVA-based film or PVA layer is immersed in the production of the polarizing film.

편광막의 요오드 농도는 이하의 방법으로 측정한다. 또한, 샘플에 포함되는 편광막은 편광막의 막두께를 측정할 때와 마찬가지로, 샘플을 용제에 침지하고, 편광막 보호 필름을 용해시킴으로써 인출할 수 있다.The iodine concentration of the polarizing film is measured by the following method. In addition, similarly to the case of measuring the film thickness of a polarizing film, the polarizing film contained in a sample can be taken out by immersing a sample in a solvent and dissolving a polarizing film protective film.

(형광 X선 측정)(fluorescence X-ray measurement)

편광막의 요오드 농도를 측정할 때에, 우선, 형광 X선 분석의 검량선법을 이용하여 요오드 농도를 정량한다. 장치는 형광 X선 분석 장치 ZSX-PRIMUS IV((주) 리가쿠제)를 이용한다.When measuring the iodine concentration of a polarizing film, first, the iodine concentration is quantified using the calibration curve method of fluorescence X-ray analysis. As the apparatus, a fluorescent X-ray analyzer ZSX-PRIMUS IV (manufactured by Rigaku Co., Ltd.) is used.

형광 X선 분석 장치에 의해 직접 얻어지는 값은 각 원소의 농도가 아니라, 각 원소에 고유한 파장의 형광 X선 강도(kcps)이다. 따라서, 편광막에 포함되는 요오드 농도를 구하기 위해서는, 검량선을 이용하여 형광 X선 강도를 농도로 변환할 필요가 있다. 본 명세서 등에 있어서의 편광막의 요오드 농도란, 편광막의 중량을 기준으로 한 요오드 농도(wt%)를 의미한다.The value obtained directly by the fluorescence X-ray analyzer is not the concentration of each element, but the fluorescence X-ray intensity (kcps) of a wavelength unique to each element. Therefore, in order to obtain the concentration of iodine contained in the polarizing film, it is necessary to convert the intensity of the fluorescence X-ray into the concentration using a calibration curve. The iodine concentration of the polarizing film in this specification and the like means the iodine concentration (wt%) based on the weight of the polarizing film.

(검량선의 작성)(Creation of calibration curve)

검량선은 이하의 순서로 작성한다.A calibration curve should be prepared in the following order.

1. 기지의 양의 요오드화칼륨을 PVA 수용액에 용해시켜서, 기지의 농도의 요오드를 포함하는 PVA 수용액을 7종 제작했다. 이 PVA 수용액을 폴리에틸렌테레프탈레이트에 도포 건조 후 박리하고, 기지의 농도의 요오드를 포함하는 PVA 필름의 시료 1∼7을 제작한다.1. A known amount of potassium iodide was dissolved in an aqueous PVA solution to prepare seven PVA aqueous solutions containing iodine having a known concentration. This PVA aqueous solution is applied and dried on polyethylene terephthalate, and then peeled to prepare samples 1 to 7 of PVA films containing iodine having a known concentration.

또, PVA 필름의 요오드 농도(wt%)는 이하의 수식 1로 산출된다.In addition, the iodine density|concentration (wt%) of a PVA film is computed by the following formula (1).

[수식 1] 요오드 농도(wt%)={요오드화칼륨량(g)/(요오드화칼륨량(g)+PVA량(g))}×(127/166)[Formula 1] Iodine concentration (wt%) = {Potassium iodide amount (g) / (Potassium iodide amount (g) + PVA amount (g))} × (127/166)

(요오드의 분자량: 127 칼륨의 분자량: 39)(Molecular weight of iodine: 127 Molecular weight of potassium: 39)

2. 제작한 PVA 필름에 대하여 형광 X선 분석 장치 ZSX-PRIMUS IV((주)리가쿠제)를 이용하여, 요오드에 대응하는 형광 X선 강도(kcps)를 측정한다. 또, 형광 X선 강도(kcps)는 형광 X선 스펙트럼의 피크값으로 한다. 또한, 제작한 PVA 필름의 막두께를 분광 막두께계 MCPD-1000(오츠카 덴시(주)제)을 이용하여 측정한다.2. About the produced PVA film, the fluorescent X-ray intensity (kcps) corresponding to an iodine is measured using the X-ray fluorescence analyzer ZSX-PRIMUS IV (made by Rigaku Co., Ltd.). In addition, let the fluorescent X-ray intensity (kcps) be the peak value of a fluorescent X-ray spectrum. In addition, the film thickness of the produced PVA film is measured using spectroscopic film thickness meter MCPD-1000 (made by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

3. 형광 X선 강도를 PVA 필름의 두께(㎛)로 나누고, 필름의 단위 두께당의 형광 X선 강도(kcps/㎛)로 한다. 각 시료의 요오드 농도와 단위 두께당의 형광 X선 강도를 표 1에 나타낸다.3. The fluorescent X-ray intensity is divided by the thickness (µm) of the PVA film, and the fluorescent X-ray intensity per unit thickness of the film (kcps/µm) is used. Table 1 shows the iodine concentration of each sample and the fluorescence X-ray intensity per unit thickness.

Figure pct00002
Figure pct00002

4. 표 1에 나타내어진 결과를 바탕으로, PVA 필름의 단위 두께당의 형광 X선 강도(kcps/㎛)를 가로축으로, PVA 필름에 포함되는 요오드 농도(wt%)를 세로축으로 해서 검량선을 작성한다. 작성한 검량선을 도 3에 나타낸다. 검량선으로부터 PVA 필름의 단위 두께당의 형광 X선 강도로부터 요오드 농도를 구하는 수식을 수식 2와 같이 정한다. 또, 도 6에 있어서의 R2는 상관계수이다.4. Based on the results shown in Table 1, a calibration curve is prepared with the fluorescence X-ray intensity (kcps/㎛) per unit thickness of the PVA film as the horizontal axis and the iodine concentration (wt%) contained in the PVA film as the vertical axis . The created calibration curve is shown in FIG. From the calibration curve, the formula for calculating the iodine concentration from the fluorescence X-ray intensity per unit thickness of the PVA film is determined as in Equation 2. In addition, R2 in FIG. 6 is a correlation coefficient.

[수식 2] (요오드 농도) (wt%)=14.474×(PVA 필름의 단위 두께당의 형광 X선 강도)(kcps/㎛)[Equation 2] (Iodine concentration) (wt%) = 14.474 × (fluorescence X-ray intensity per unit thickness of PVA film) (kcps/㎛)

(요오드 농도의 산출)(Calculation of iodine concentration)

샘플 측정으로 얻어진 형광 X선 강도를 두께로 나누어서, 단위 두께당의 형광 X선 강도(kcps/㎛)를 구한다. 각 샘플의 단위 두께당의 형광 X선 강도를 수식 2에 대입해서 요오드 농도를 구한다.The fluorescent X-ray intensity obtained by the sample measurement is divided by the thickness to determine the fluorescent X-ray intensity per unit thickness (kcps/µm). The iodine concentration is calculated by substituting the fluorescence X-ray intensity per unit thickness of each sample into Equation 2.

<편광 필름 적층체의 수분량><Moisture content of polarizing film laminate>

편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)은, 주로, 편광막의 막두께나, 편광막에 접합시키는 편광막 보호 필름의 재질, 두께 등을 조정함으로써 결정될 수 있다. 또한, 편광막의 제조시에 있어서의 가교 처리(붕산 함유량 등) 등에 의해서도 조정할 수 있다.The moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate can be mainly determined by adjusting the film thickness of the polarizing film or the material, thickness, and the like of the polarizing film protective film to be bonded to the polarizing film. Moreover, it can adjust also by the crosslinking process (boric acid content, etc.) at the time of manufacture of a polarizing film.

편광 필름 적층체의 수분량은 이하의 방법으로 측정한다.The water content of a polarizing film laminated body is measured with the following method.

우선, 실시예 및 비교예에서 얻어진 편광 필름 적층체를 0.1m×0.1m의 정방형으로 자른다.First, the polarizing film laminated body obtained by the Example and the comparative example is cut into the square of 0.1 m x 0.1 m.

자른 샘플을 항온 항습기 내에 투입하여, 온도 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 48시간 방치한다. 그 후, 항온 항습기 내와 동일 환경, 즉, 온도 23℃, 상대습도 55%로 설정한 클린룸에서 샘플을 꺼내고, 꺼낸 후 5분 이내에 중량을 측정한다. 이 때의 샘플 중량을 초기 중량(W1(g))이라고 한다. 또한, 인출 후, 대략 15분 이내이면, 가령 클린룸 내의 온도가 2℃∼3℃ 정도 변동되어도, 또 클린룸 내의 상대습도가 ±10% 정도 변동되어도, 초기 중량에 실질적인 영향을 주는 경우는 없다.The cut sample is put into a constant temperature and humidity chamber, and left to stand for 48 hours under an environment of 23°C and 55% relative humidity. Thereafter, the sample is taken out in the same environment as in the constant temperature and humidity chamber, that is, in a clean room set at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 55%, and the weight is measured within 5 minutes after taking it out. The sample weight at this time is called the initial weight (W1 (g)). In addition, within approximately 15 minutes after withdrawal, even if the temperature in the clean room fluctuates by about 2°C to 3°C or the relative humidity in the cleanroom fluctuates by about ±10%, the initial weight is not substantially affected. .

이어서, 꺼낸 샘플을 건조기 내에 투입하여, 120℃에서 2시간 건조시킨다. 그 후, 상술한 온도 23℃, 상대습도 약 55%로 설정한 클린룸에서 건조시킨 샘플을 꺼내고, 인출 후 10분 이내에 중량을 측정한다. 이 때의 샘플 중량을 건조후 중량(W2(g))이라고 한다. 위와 달리, 5분 이내가 아니라 10분 이내로 한 것은 냉각 시간을 고려한 것이다. 또한, 위와 마찬가지로, 인출 후 대략 15분 이내이면, 건조 후 중량에 실질적인 영향을 주는 경우는 없다.Next, the taken out sample is thrown into a dryer, and it is dried at 120 degreeC for 2 hours. Thereafter, the dried sample is taken out from the clean room set at the above-described temperature of 23° C. and relative humidity of about 55%, and the weight is measured within 10 minutes after withdrawal. The weight of the sample at this time is called the weight after drying (W2(g)). Contrary to the above, the cooling time was taken into consideration when it was set to within 10 minutes instead of within 5 minutes. In addition, similarly to the above, if within about 15 minutes after withdrawal, there is no substantial influence on the weight after drying.

이렇게 해서 얻어진 샘플의 초기 중량(W1)과 건조 후 중량(W2)으로부터, 편광 필름 적층체의 평형 수분량(M(g/㎡))을 하기 식으로부터 산출한다.From the initial weight (W1) of the sample obtained in this way, and the weight (W2) after drying, the equilibrium moisture content (M(g/m<2>)) of a polarizing film laminated body is computed from a following formula.

(식) M=(W1-W2)/(0.1×0.1)(Formula) M=(W1-W2)/(0.1×0.1)

본 발명에서 말하는 「편광 필름 적층체의 수분량」은, 상기 방법으로 산출된 평형 수분량을 의미한다.The "moisture content of a polarizing film laminated body" as used in this invention means the equilibrium moisture content calculated by the said method.

(점착제층 A의 작성)(Preparation of adhesive layer A)

우선, 교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트 70.9부, 벤질아크릴레이트 18부, 메톡시에틸아크릴레이트 5부, N-비닐피롤리돈 5부, 아크릴산 1부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부를 투입함으로써 모노머 혼합물을 얻었다. 또한, 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대해서 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.1부를 아세트산 에틸 100부와 함께 투입했다. 혼합물을 완만하게 교반하면서, 플라스크 내에 대해서 질소 가스를 도입해서 질소 치환했다. 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지해서 8시간 중합반응을 행함으로써, 중량 평균 분자량(Mw) 170만, Mw/Mn=3.9의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제했다.First, 70.9 parts of butyl acrylate, 18 parts of benzyl acrylate, 5 parts of methoxyethyl acrylate, 5 parts of N-vinylpyrrolidone, and acrylic acid were placed in a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a cooler. A monomer mixture was obtained by injecting 1 part and 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate. Furthermore, 0.1 parts of 2,2'- azobisisobutylonitrile as a polymerization initiator were thrown in with 100 parts of ethyl acetate with respect to 100 parts of monomer mixture (solid content). While gently stirring the mixture, nitrogen gas was introduced into the flask to replace nitrogen. A solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.7 million and Mw/Mn = 3.9 was prepared by carrying out polymerization reaction for 8 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 55°C.

다음에 아크릴계 폴리머의 용액의 고형분 100부에 대해서 이소시아네이트 가교제(토소사제의 코로네이트 L, 트리메티롤프로판트리레인지이소시아네이트) 0.45부, 벤조일퍼옥사이드(NOF Corporation제:나이퍼 BMT) 0.1부, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬(LiTFSI, Mitsubishi Material사제) 5부 및 γ-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠 가가쿠 고교사제:KBM-403) 0.2부를 더 배합함으로써, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제했다.Next, with respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution, 0.45 parts of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L, trimethylolpropane trirange isocyanate manufactured by Tosoh Corporation), 0.1 parts of benzoyl peroxide (Niper BMT manufactured by NOF Corporation), bis( By further blending 5 parts of trifluoromethanesulfonyl)imilithium (LiTFSI, manufactured by Mitsubishi Material) and 0.2 parts of γ-glycidoxypropylmethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KBM-403), the acrylic pressure-sensitive adhesive composition A solution was prepared.

다음에 얻어진 용액을 세퍼레이터(미쓰비시 가가쿠 폴리에스테르 필름사제의 MRF38)의 편면에 도포했다. 세퍼레이터는 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이었다. 얻어진 도포막을 155℃에서 1분간 건조시킴으로써 세퍼레이터의 표면에 점착제층 A를 형성했다. 점착제층의 두께는 20㎛였다.Next, the obtained solution was apply|coated to the single side|surface of a separator (MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film). The separator was a polyethylene terephthalate film treated with a silicone-based release agent. The adhesive layer A was formed on the surface of a separator by drying the obtained coating film at 155 degreeC for 1 minute. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 µm.

(점착제층 B의 작성)(Preparation of adhesive layer B)

우선, 교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 아크릴산 부틸 99중량부(이하 동일), 아크릴산 4-히드록시부틸 1.0부, 및 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.3부를 아세트산 에틸 100부와 함께 투입했다. 혼합물을 완만하게 교반하면서, 플라스크 내에 대해서 질소 가스를 도입해서 질소 치환했다. 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지해서 4시간 중합반응을 행함으로써, 중량 평균 분자량(Mw) 165만, Mw/Mn=3.7의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제했다.First, 99 parts by weight of butyl acrylate (the same as below), 1.0 parts of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2'-azobisisobutyl to a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a cooler 0.3 parts of nitriles were thrown in together with 100 parts of ethyl acetate. While gently stirring the mixture, nitrogen gas was introduced into the flask to replace nitrogen. A solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.65 million and Mw/Mn = 3.7 was prepared by carrying out a polymerization reaction while maintaining the liquid temperature in the flask at around 55°C.

다음에 이 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부당 0.3부의 디벤조일퍼옥사이드(니혼 유시제(주):나이퍼 BMT)와, 0.1부의 트리메티롤프로판크실렌디이소시아네이트(미츠이 타케다 케미칼(주)):타케네이트 D110N), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬(LiTFSI, Mitsubishi Material사제) 5부, 및 0.2부의 실란 커플링제(록켄 가가쿠 가부시키가이샤제:A-100, 아세트아세틸기 함유 실란 커플링제)를 배합함으로써 점착제 조성물을 조정했다.Next, per 100 parts of the solid content of this acrylic polymer solution, 0.3 parts of dibenzoyl peroxide (Nihon Yushi Co., Ltd.: Nyper BMT) and 0.1 parts of trimethylol propane xylene diisocyanate (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.): Takenate D110N ), bis(trifluoromethanesulfonyl)imilithium (LiTFSI, manufactured by Mitsubishi Material) 5 parts, and 0.2 parts of a silane coupling agent (Rokken Chemical Co., Ltd.: A-100, acetyl group-containing silane coupling agent) ) to adjust the pressure-sensitive adhesive composition.

다음에 얻어진 용액을 세퍼레이터(미쓰비시 가가쿠 폴리에스테르 필름사제의 MRF38)의 편면에 도포했다. 세퍼레이터는 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이었다. 얻어진 도포막을 155℃에서 1분간 건조시킴으로써 세퍼레이터의 표면에 점착제층 B를 형성했다. 점착제층의 두께는 20㎛이었다.Next, the obtained solution was apply|coated to the single side|surface of a separator (MRF38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film). The separator was a polyethylene terephthalate film treated with a silicone-based release agent. By drying the obtained coating film at 155 degreeC for 1 minute, the adhesive layer B was formed on the surface of a separator. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 µm.

(점착제층 C의 작성)(Preparation of adhesive layer C)

점착제층 A의 작성에 있어서, 아크릴계 폴리머의 조성을 부틸아크릴레이트 60.9부, 벤질아크릴레이트 18부, 메톡시에틸아크릴레이트 20부, 아크릴산 1부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부로 한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 C를 작성했다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 160만, Mw/Mn=3.8이었다.In the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer A, the composition of the acrylic polymer is the same except that the composition of the acrylic polymer is 60.9 parts of butyl acrylate, 18 parts of benzyl acrylate, 20 parts of methoxyethyl acrylate, 1 part of acrylic acid, and 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate. was made, and the adhesive layer C was created. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer was 1.6 million and Mw/Mn = 3.8.

(점착제층 D의 작성)(Preparation of adhesive layer D)

점착제층 A의 작성에 있어서, 아크릴계 폴리머의 조성을 부틸아크릴레이트 74.9부, 벤질아크릴레이트 18부, 메톡시에틸아크릴레이트 6부, 아크릴산 1부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부로 한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 D를 작성했다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 170만, Mw/Mn=3.8이었다.In the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer A, the composition of the acrylic polymer is the same except that the composition of the acrylic polymer is 74.9 parts of butyl acrylate, 18 parts of benzyl acrylate, 6 parts of methoxyethyl acrylate, 1 part of acrylic acid, and 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate. It was made and the adhesive layer D was created. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer was 1.7 million and Mw/Mn = 3.8.

(점착제층 E의 작성)(Preparation of adhesive layer E)

점착제층 A의 작성에 있어서, 아크릴계 폴리머의 조성을 부틸아크릴레이트 79.5부, 벤질아크릴레이트 18부, N-비닐피롤리돈 1부, 아크릴산 1부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5부로 하고, 아크릴계 점착제 조성물의 조정시에 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬(LiTFSI, Mitsubishi Material사제)의 첨가량을 0.5부로 한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 E를 작성했다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 180만, Mw/Mn=4.0이었다.In the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer A, the composition of the acrylic polymer was 79.5 parts of butyl acrylate, 18 parts of benzyl acrylate, 1 part of N-vinylpyrrolidone, 1 part of acrylic acid, and 0.5 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and the acrylic pressure-sensitive adhesive was used. The pressure-sensitive adhesive layer E was prepared in the same manner except that the amount of bis(trifluoromethanesulfonyl)imilithium (LiTFSI, manufactured by Mitsubishi Material) was set to 0.5 part at the time of adjusting the composition. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer was 1.8 million and Mw/Mn = 4.0.

(점착제층 F의 작성)(Preparation of adhesive layer F)

점착제층 A의 작성에 있어서, 아크릴계 폴리머의 중합을 이하의 순서로 행한 이외는 동일하게 해서 점착제 F를 작성했다.Creation of the adhesive layer A WHEREIN: Except having performed superposition|polymerization of an acrylic polymer in the following procedure, it carried out similarly, and created the adhesive F.

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 메톡시에틸아크릴레이트 70중량부, 아크릴산 부틸 29중량부, 아크릴산 4-히드록시부틸 1.0부, 및 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.05부를 아세트산 에틸 120부와 함께 투입했다. 혼합물을 완만하게 교반하면서, 플라스크 내에 대해서 질소 가스를 도입해서 질소 치환했다. 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지해서 3시간 중합반응을 행한 후, 액온을 75℃ 부근으로 상승시키고, 또한 1시간 반응시킴으로써, 중량 평균 분자량(Mw) 166만, Mw/Mn=4.2의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제했다.70 parts by weight of methoxyethyl acrylate, 29 parts by weight of butyl acrylate, 1.0 parts of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2'-azobis in a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a cooler 0.05 parts of isobutylonitrile was thrown in together with 120 parts of ethyl acetate. While gently stirring the mixture, nitrogen gas was introduced into the flask to replace nitrogen. An acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.66 million and Mw/Mn = 4.2 by raising the liquid temperature to around 75°C and reacting for 1 hour after carrying out a polymerization reaction while maintaining the liquid temperature in the flask at around 65°C of the solution was prepared.

[실시예 1][Example 1]

(편광막의 작성)(Creation of polarizing film)

수지 기재로서, 장척 형상인 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(이소프탈산기 변성도 5㏖%, 두께: 100㎛)을 사용했다. (변성도=에틸렌이소프탈레이트 유닛/(에틸렌테레프탈레이트 유닛+에틸렌이소프탈레이트 유닛)) 수지 기재의 일방의 면에, 코로나 처리(처리 조건: 55W·min/㎡)를 실시하고, 이 코로나 처리면에 PVA(중합도 4200, 비누화도 99.2㏖%) 90중량부 및 아세토아세틸 변성 PVA(니폰 고세이 카가쿠 고교사제, 상품명 「고세이 파이머 Z410」) 10중량부로 배합한 PVA와, PVA에 대하여 13중량부로 되도록 요오드화칼륨을 배합한 수용액을 상온에서 도포했다. 그 후, 60℃에서 건조하고, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하여 적층체를 제작했다.As the resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (isophthalic acid group modified degree 5 mol%, thickness: 100 µm) was used. (degree of modification = ethylene isophthalate unit / (ethylene terephthalate unit + ethylene isophthalate unit)) Corona treatment (treatment conditions: 55 W min/m 2 ) is performed on one surface of the resin substrate, and this corona treatment surface PVA (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) 90 parts by weight and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Kosei Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Kosei Firer Z410") 10 parts by weight of PVA and 13 parts by weight based on PVA An aqueous solution containing potassium iodide was applied at room temperature. Then, it dried at 60 degreeC, the 13-micrometer-thick PVA type resin layer was formed, and the laminated body was produced.

얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 종방향(길이 방향)으로 2.4배로 자유단 1축 연신했다(공중 보조 연신).The free-end uniaxial stretching of the obtained laminated body was carried out by 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls with different circumferential speeds in 130 degreeC oven (air-assisted stretching).

이어서, 적층체를, 액온 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합해서 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (insolubilization treatment).

이어서, 액온 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합해서 얻어진 요오드 수용액)에, 지정의 투과율로 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).Next, it was immersed in a dyeing bath (aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30°C while adjusting the concentration so as to achieve a specified transmittance for 60 seconds (dyeing) process).

이어서, 액온 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합해서 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Then, it was made to immerse for 30 second in the crosslinking bath (boric acid aqueous solution obtained by mix|blending 3 weight part of potassium iodide with respect to 100 weight part of water, and mix|blending 5 weight part of boric acid) at a liquid temperature of 40 degreeC (crosslinking process).

그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 3.0중량%)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 종방향(길이 방향)으로 총연신 배율이 5.5배로 되도록 1축 연신을 행했다(수중 연신).Thereafter, while the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (boric acid concentration of 3.0 wt%) at a liquid temperature of 70°C, uniaxial stretching was performed between rolls having different peripheral speeds so that the total draw ratio in the longitudinal direction (longitudinal direction) was 5.5 times (under water). stretching).

그 후, 적층체를 액온 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화칼륨을 4중량부 배합해서 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Then, the laminated body was immersed in the washing|cleaning bath (aqueous solution obtained by mix|blending 4 weight part of potassium iodide with respect to 100 weight part of water) with a liquid temperature of 20 degreeC (washing process).

그 후, 90℃로 유지된 오븐 중에서 건조(건조 처리)하면서, 표면 온도가 75℃로 유지된 SUS제의 금속 롤에 2초 이상 접촉시켰다(열 롤 건조 처리).Then, while drying (drying process) in the oven maintained at 90 degreeC, it was made to contact with the metal roll made from SUS whose surface temperature was maintained at 75 degreeC for 2 seconds or more (hot roll drying process).

이와 같이 해서, 수지 기재 상에 두께 5.4㎛의 편광막을 얻었다.In this way, a polarizing film having a thickness of 5.4 µm was obtained on the resin substrate.

(편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body)

얻어진 편광막의 수지 기재와는 반대측의 면에, 편광막 보호 필름으로서, 시클로올레핀계 필름(니폰제온사제, ZT12, 18㎛)을 자외선 경화형 접착제를 통해 접합시켰다. 구체적으로는, 이하에 기재한 경화형 접착제의 총두께가 1.0㎛로 되도록 도공하여 롤기를 사용해서 접합시켰다. 그 후, UV광선을 시클로올레핀계 필름측으로부터 조사해서 접착제를 경화시켰다. 이어서, 수지 기재를 박리해서, 시클로올레핀계의 편광막 보호 필름과 편광막을 포함하는 편광 필름 적층체를 얻었다.A cycloolefin-based film (manufactured by Nippon Zeon, ZT12, 18 µm) as a polarizing film protective film was bonded to the surface of the obtained polarizing film on the opposite side to the resin substrate through an ultraviolet curable adhesive. Specifically, it was coated so that the total thickness of the curable adhesive described below might be set to 1.0 micrometer, and it joined using the roll machine. Thereafter, UV rays were irradiated from the cycloolefin-based film side to cure the adhesive. Next, the resin base material was peeled, and the polarizing film laminated body containing the cycloolefin type polarizing film protective film and a polarizing film was obtained.

경화형 접착제의 상세는 이하와 같다. N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 40중량부와 아크릴로일모르폴린(ACMO) 60중량부와 광개시제 「IRGACURE 819」(BASF사제) 3중량부를 혼합하여 접착제를 조제했다. 경화 후의 접착제층의 두께가 1.0㎛로 되도록 편광막 상에 도포하고, 활성 에너지선으로서 자외선을 조사하여 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사제의 Light HAMMER 10, 밸브: V밸브, 피크 조도: 1600mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380∼440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는 Solatell사제의 Sola-Check 시스템을 사용해서 측정했다.The details of the curable adhesive are as follows. An adhesive was prepared by mixing 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO), and 3 parts by weight of a photoinitiator "IRGACURE 819" (manufactured by BASF). It applied on a polarizing film so that the thickness of the adhesive bond layer after hardening might be set to 1.0 micrometer, and ultraviolet-ray was irradiated as an active energy ray to harden the adhesive agent. Ultraviolet irradiation was a gallium-encapsulated metal halide lamp, irradiation device: Light HAMMER 10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., valve: V valve, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , cumulative irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380-440 nm) was used, and the irradiance of ultraviolet light was measured using Solatell's Sola-Check system.

(편광막의 인출)(drawing of polarizing film)

시클로헥산을 용제로서 사용함으로써, 편광 필름 적층체로부터 편광막을 꺼내어 편광막의 요오드 농도를 측정했다.By using cyclohexane as a solvent, the polarizing film was taken out from the polarizing film laminated body, and the iodine concentration of the polarizing film was measured.

(점착제층 부착 편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body with an adhesive layer)

점착제층 A를 편광 필름 적층체의 편광막의 면에 전사함으로써, 실시예 1의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다.By transcribe|transferring the adhesive layer A to the surface of the polarizing film of a polarizing film laminated body, the polarizing film laminated body with an adhesive layer of Example 1 was produced.

[실시예 2][Example 2]

실시예 1의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한, 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 1과 마찬가지이다.In the preparation of the polarizing film of Example 1, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the iodine aqueous solution in the dyeing process, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. . Other conditions were the same as in Example 1.

[실시예 3][Example 3]

실시예 1의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한, 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. 또한, 실시예 1의 편광 필름 적층체의 작성시에, 편광막 보호 필름으로서 시클로올레핀계 필름(니폰제온사제, ZF12, 13㎛)을 접합시켰다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 1과 마찬가지이다.In the preparation of the polarizing film of Example 1, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the iodine aqueous solution in the dyeing process, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. . Moreover, at the time of creation of the polarizing film laminated body of Example 1, the cycloolefin type film (the Nippon Zeon company make, ZF12, 13 micrometers) was bonded together as a polarizing film protective film. Other conditions were the same as in Example 1.

[실시예 4][Example 4]

실시예 1의 편광 필름 적층체의 작성시에, 편광막 보호 필름으로서, 트리아세틸셀룰로오스 필름계 필름(후지필름사제 TJ40UL 두께 40㎛)을 접합시켰다. 또한, 실시예 1의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 1과 마찬가지이다.At the time of creation of the polarizing film laminated body of Example 1, as a polarizing film protective film, the triacetyl cellulose film type film (TJ40UL 40 micrometers in thickness made by a Fujifilm company) was bonded together. In addition, at the time of creation of the polarizing film of Example 1, the density|concentration and immersion time of the iodine aqueous solution were adjusted in the dyeing process, and the iodine density|concentration was changed. Other conditions were the same as in Example 1.

[실시예 5][Example 5]

실시예 1의 편광 필름 적층체의 작성시에, 편광막 보호 필름으로서, 락톤환구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 두께 40㎛의 투명 보호 필름(닛토덴코사제)을 접합시켰다. 또한, 실시예 1의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 1과 마찬가지이다.At the time of creation of the polarizing film laminated body of Example 1, the 40-micrometer-thick transparent protective film (made by Nitto Denko Corporation) which consists of a modified acrylic polymer which has a lactone ring structure as a polarizing film protective film was bonded. In addition, at the time of creation of the polarizing film of Example 1, in the dyeing|staining process, the density|concentration and immersion time of the iodine aqueous solution were adjusted, and the iodine density|concentration was changed. Other conditions were the same as in Example 1.

[실시예 6][Example 6]

(편광막의 작성)(Creation of polarizing film)

평균 중합도 2700, 두께 30㎛의 PVA 필름을, 주속비가 다른 롤간에서 염색하면서 연신 반송했다. 우선, 30℃의 수욕 중에 1분간 침지시켜서 PVA 필름을 팽윤 시키면서, 반송 방향으로 1.2배로 연신한 후, 요오드화칼륨(0.03중량%) 및 요오드(0.3중량%)의 수용액(액온 30℃)에 1분간 침지함으로써, 염색하면서 반송 방향으로 3배(미연신 필름 기준)로 연신했다. 이어서, 이 연신 필름을, 붕산(4중량%), 요오드화칼륨(5중량%) 및 황산 아연(3.5중량%)의 수용액(욕액) 중에 30초간 침지하면서, 반송 방향으로 6배(미연신 필름 기준)로 연신했다. 연신 후에 40℃의 오븐에서 3분간 건조를 행하여 12.0㎛의 편광막을 얻었다.The average degree of polymerization of 2700 and the 30-micrometer-thick PVA film were extended|stretched and conveyed, dyeing|staining between rolls from which circumferential speed ratio differed. First, it is immersed in a water bath at 30° C. for 1 minute to swell the PVA film, stretched 1.2 times in the conveying direction, and then in an aqueous solution of potassium iodide (0.03 wt%) and iodine (0.3 wt%) (solution temperature 30°C) for 1 minute By immersion, it extended|stretched 3 times (based on an unstretched film) in the conveyance direction, dyeing. Next, the stretched film was immersed in an aqueous solution (bath solution) of boric acid (4% by weight), potassium iodide (5% by weight) and zinc sulfate (3.5% by weight) for 30 seconds in the conveying direction 6 times (based on unstretched film). ) was extended to After extending|stretching, it dried in 40 degreeC oven for 3 minutes, and obtained the 12.0 micrometers polarizing film.

(편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body)

접착제로서, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알콜 수지(평균 중합도 1200, 비누화도 98.5㏖%, 아세토아세틸화도 5㏖%)와 메티롤멜라민을 중량비 3:1로 함유하는 수용액을 사용했다. 이 접착제를 이용하여, 30℃의 온도 조건 하에서, 편광막의 일방의 면에, 락톤환 구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 두께 20㎛의 투명 보호 필름(닛토덴코사제)을, 타방의 면에 두께 25㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(코니카 미놀타제, 상품명 「KC2UA」)에 두께 2㎛의 하드 코트층(HC)을 형성한 두께 27㎛의 투명 보호 필름을 롤 접합기로 접합시킨 후, 계속해서 오븐 내에서 70℃에서 5분간 가열 건조시켜서, 편광막의 양면에 투명 보호 필름이 접합된 편광 필름 적층체를 얻었다.As the adhesive, an aqueous solution containing a polyvinyl alcohol resin containing an acetoacetyl group (average degree of polymerization 1200, saponification degree 98.5 mol%, acetoacetylation degree 5 mol%) and methylolmelamine in a weight ratio of 3:1 was used. Using this adhesive, under a temperature condition of 30°C, a transparent protective film (manufactured by Nitto Denko Corporation) having a thickness of 20 µm (manufactured by Nitto Denko Corporation) made of a modified acrylic polymer having a lactone ring structure on one side of the polarizing film was placed on the other side with a thickness of 25 A transparent protective film having a thickness of 2 µm (HC) formed on a triacetyl cellulose film (manufactured by Konica Minolta, trade name "KC2UA") having a thickness of 2 µm was bonded to a 27 µm-thick transparent protective film using a roll bonding machine, and then continued in the oven. It was made to heat-dry at 70 degreeC for 5 minute(s), and the polarizing film laminated body by which the transparent protective film was bonded on both surfaces of the polarizing film was obtained.

하드 코트층은 이하의 방법으로 형성했다. 우선, 하드 코트층 형성재료를 준비한다. 이것은 우레탄아크릴레이트를 주성분으로 하는 자외선 경화형 수지 모노머 또는 올리고머가 아세트산 부틸에 용해된 수지 용액(DIC(주)제, 상품명 「유니딕 17-806」. 고형분 농도 80중량%)에, 그 용액 중의 고형분 100중량부당 광중합 개시제(BASF(주)제, 제품명「IRGACURE 906」)를 5중량부, 레벨링제(DIC(주)제, 제품명「GRANDICPC 4100」)를 0.01중량부 첨가하고, 상기 용액 중의 고형분 농도가 36중량%로 되도록, 상기 배합액에 시클로펜탄온(이하, 「CPN」이라고 적는다)과 프로필렌글리콜모노메틸에테르(이하, 「PGM」이라고 기재한다)를 45:55의 비율로 추가함으로써 제작된다. 이렇게 해서 제작된 하드 코트층 형성재료를, 경화 후의 하드 코트의 두께가 2㎛로 되도록, 투명 보호 필름 상에 도공해서 도막을 형성했다. 이어서, 90℃에서 1분간 건조하고, 그 후, 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 조사하여 상기 도막을 경화 처리했다.The hard-coat layer was formed with the following method. First, a hard coat layer forming material is prepared. This is a resin solution in which an ultraviolet curable resin monomer or oligomer containing urethane acrylate as a main component is dissolved in butyl acetate (manufactured by DIC Corporation, trade name "Unidic 17-806", solid content concentration 80% by weight), and the solid content in the solution 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF Co., Ltd., product name “IRGACURE 906”) per 100 parts by weight, and 0.01 parts by weight of a leveling agent (manufactured by DIC Co., Ltd., product name “GRANDICPC 4100”) are added, and the solid content concentration in the solution It is produced by adding cyclopentanone (hereinafter, referred to as “CPN”) and propylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as “PGM”) to the blending solution in a ratio of 45:55 so that the content of is 36% by weight. . Thus, the produced hard-coat layer forming material was coated on the transparent protective film so that the thickness of the hard coat after hardening might be set to 2 micrometers, and the coating film was formed. Then, it dried at 90 degreeC for 1 minute, and after that, the ultraviolet-ray of 300 mJ/cm<2> of accumulated light quantity was irradiated with a high pressure mercury lamp, and the said coating film was hardened.

(편광막의 인출)(drawing of polarizing film)

디클로로메탄 및 메틸에틸케톤을 용제로서 사용함으로써, 편광 필름 적층체로부터 편광막을 꺼내서 편광막의 요오드 농도를 측정했다.By using dichloromethane and methyl ethyl ketone as a solvent, the polarizing film was taken out from the polarizing film laminated body, and the iodine concentration of the polarizing film was measured.

(점착제층 부착 편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body with an adhesive layer)

점착제층 A를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사함으로써, 실시예 6의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다.The polarizing film laminate with an adhesive layer of Example 6 was produced by transferring the adhesive layer A to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body.

[실시예 7][Example 7]

실시예 6의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경했다. 또한, 실시예 6의 편광 필름 적층체의 작성시에, 얻어진 편광막의 일방의 면에, 편광막 보호 필름으로서 락톤환 구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 두께 30㎛의 투명 보호 필름(닛토덴코사제)을, 타방의 면에 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(코니카 미놀타제, 상품명 「KC4UY」)에 두께 9㎛의 HC를 형성한 두께 49㎛의 투명 보호 필름을 접합시켰다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 6과 마찬가지이다.At the time of creation of the polarizing film of Example 6, the iodine concentration was changed by adjusting the density|concentration and immersion time of the iodine aqueous solution in a dyeing process. Moreover, at the time of creation of the polarizing film laminated body of Example 6, on one side of the obtained polarizing film, the 30-micrometer-thick transparent protective film which consists of a modified acrylic polymer which has a lactone ring structure as a polarizing film protective film (made by Nitto Denko). A transparent protective film with a thickness of 49 µm in which HC having a thickness of 9 µm was formed on the other surface of a triacetyl cellulose film (manufactured by Konica Minolta, trade name "KC4UY") having a thickness of 40 µm was bonded to the other side. Other conditions were the same as in Example 6.

[실시예 8][Example 8]

실시예 7에 있어서, 점착제층 C를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 작성했다.In Example 7, except having transferred the adhesive layer C to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body, it carried out similarly, and created the polarizing film laminated body with an adhesive layer.

[실시예 9][Example 9]

실시예 6의 편광막의 작성시에, 연신 처리에 있어서, 두께 45㎛의 PVA 필름을 연신 반송하여 18.0㎛의 편광막을 얻고, 또한, 염색 처리에 있어서 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경했다. 또한, 실시예 6의 편광 필름 적층체의 작성시에, 얻어진 편광막의 일방의 면에, 편광막 보호 필름으로서 락톤환 구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 두께 30㎛의 투명 보호 필름(닛토덴코사제)을, 타방의 면에 트리아세틸셀룰로오스 필름계 필름(후지필름사제 TJ40UL 두께 40㎛)을 접합시켰다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 6과 마찬가지이다.At the time of preparation of the polarizing film of Example 6, in a stretching process, a 45-micrometer-thick PVA film was stretched and conveyed to obtain a 18.0 micrometers polarizing film, In addition, in the dyeing|staining process, the density|concentration of iodine aqueous solution and immersion time were adjusted, and iodine concentration changed Moreover, at the time of creation of the polarizing film laminated body of Example 6, on one side of the obtained polarizing film, the 30-micrometer-thick transparent protective film which consists of a modified acrylic polymer which has a lactone ring structure as a polarizing film protective film (made by Nitto Denko). A triacetyl cellulose film-based film (TJ40UL, manufactured by Fujifilm, 40 µm thick) was bonded to the other side. Other conditions were the same as in Example 6.

[실시예 10]∼[실시예 13][Example 10] to [Example 13]

실시예 9의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지 시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한, 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 9와 마찬가지이다.In the preparation of the polarizing film of Example 9, in the dyeing process, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the aqueous iodine solution, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film did. Other conditions were the same as in Example 9.

[실시예 14][Example 14]

실시예 9에 있어서, 점착제층 C를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 작성했다.In Example 9, except having transcribe|transferred the adhesive layer C on the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body, it carried out similarly, and created the polarizing film laminated body with an adhesive layer.

[실시예 15][Example 15]

실시예 9에 있어서, 점착제층 D를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 작성했다.In Example 9, except having transcribe|transferred the adhesive layer D to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body, it carried out similarly, and created the polarizing film laminated body with an adhesive layer.

[실시예 16][Example 16]

실시예 9에 있어서, 점착제층 E를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사한 것 이외는 동일하게 해서 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 작성했다.In Example 9, except having transferred the adhesive layer E to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body, it carried out similarly, and created the polarizing film laminated body with an adhesive layer.

[실시예 17][Example 17]

(도전층의 형성재의 조제)(Preparation of conductive layer forming material)

고형분으로, 티오펜계 폴리머를 10∼50중량% 포함하는 용액(상품명:데나토론 P-580W, 나가세 켐텍스(주)제) 8.6부, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 포함하는 용액(상품명:에포쿠로스 WS-700, (주)니폰 쇼쿠바이제) 1부, 및, 물 90.4부를 혼합하고, 고형분 농도가 0.5중량%인 도전층 형성용 도포액을 조제했다. 얻어진 도전층 형성용 도포액은 폴리티오펜계 폴리머를 0.04중량%, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 0.25중량% 함유하고 있었다.8.6 parts of a solution (trade name: Denatoron P-580W, manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.) containing 10 to 50% by weight of a thiophene-based polymer as a solid content, a solution containing an oxazoline group-containing acrylic polymer (trade name: Epo 1 part of Kurosu WS-700, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 90.4 parts of water were mixed, and the coating liquid for conductive layer formation whose solid content concentration is 0.5 weight% was prepared. The obtained coating liquid for forming a conductive layer contained 0.04 weight% of a polythiophene-type polymer and 0.25 weight% of an oxazoline group containing acrylic polymer.

(도전층 부착 편광 필름 적층체의 제작)(Production of a polarizing film laminate with a conductive layer)

상기 도전층 형성용 도포액을, 실시예 9의 편광 필름 적층체의 아크릴 필름측에 건조후의 두께가 0.06㎛가 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 건조해서 도전층을 형성했다. 얻어진 도전층에는 티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머가 각각 8중량%, 50중량% 포함되어 있었다.The said coating liquid for conductive layer formation was apply|coated so that the thickness after drying might be set to 0.06 micrometers to the acrylic film side of the polarizing film laminated body of Example 9, it dried at 80 degreeC for 2 minutes, and the conductive layer was formed. The obtained conductive layer contained 8% by weight and 50% by weight of a thiophene-based polymer and an oxazoline group-containing acrylic polymer, respectively.

(점착제층 부착 편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body with an adhesive layer)

점착제층 E를 편광 필름 적층체의 도전층을 형성한 면에 전사함으로써, 실시예 17의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다.The polarizing film laminated body with an adhesive layer of Example 17 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer E to the surface in which the conductive layer of the polarizing film laminated body was formed.

[비교예 1]∼[비교예 2][Comparative Example 1] to [Comparative Example 2]

실시예 1의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. In the preparation of the polarizing film of Example 1, in the dyeing process, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the aqueous iodine solution, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. .

또한, 점착제층 B를 편광 필름 적층체의 편광막의 면에 전사함으로써, 비교예 1, 및 2의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 1과 마찬가지이다.Moreover, the polarizing film laminated body with an adhesive layer of Comparative Examples 1 and 2 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer B to the surface of the polarizing film of a polarizing film laminated body. Other conditions were the same as in Example 1.

[비교예 3]∼[비교예 4][Comparative Example 3] to [Comparative Example 4]

실시예 6의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. In the preparation of the polarizing film of Example 6, in the dyeing process, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the aqueous iodine solution, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. .

또한, 점착제층 B를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사함으로써, 비교예 3 및 4의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 6과 마찬가지이다.Moreover, the polarizing film laminated body with an adhesive layer of Comparative Examples 3 and 4 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer B to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body. Other conditions were the same as in Example 6.

[비교예 5][Comparative Example 5]

실시예 7의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다.In the preparation of the polarizing film of Example 7, in the dyeing process, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the aqueous iodine solution, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. .

또한, 점착제층 B를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사함으로써, 비교예 5의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 7과 마찬가지이다.Moreover, the polarizing film laminated body with an adhesive layer of the comparative example 5 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer B to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body. Other conditions were the same as in Example 7.

[비교예 6][Comparative Example 6]

실시예 9의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다.In the preparation of the polarizing film of Example 9, in the dyeing process, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the aqueous iodine solution, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. .

또한, 점착제층 B를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사함으로써, 비교예 6의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 9와 마찬가지이다.Moreover, the polarizing film laminated body with an adhesive layer of the comparative example 6 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer B to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body. Other conditions were the same as in Example 9.

[비교예 7][Comparative Example 7]

(편광막의 작성)(Creation of polarizing film)

실시예 9의 편광막의 작성시에, 연신 처리에 있어서, 두께 60㎛의 PVA 필름을 연신 반송해서 22.0㎛의 편광막을 얻었다. 또한 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 9와 마찬가지이다.At the time of creation of the polarizing film of Example 9, an extending|stretching process WHEREIN: The 60-micrometer-thick PVA film was stretched and conveyed, and the 22.0 micrometers polarizing film was obtained. Further, in the dyeing treatment, the concentration of the iodine aqueous solution and the immersion time were adjusted to change the iodine concentration, and the thickness of the polarizing film protective film was adjusted to change the moisture content of the polarizing film laminate. Other conditions were the same as in Example 9.

(편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body)

얻어진 편광막의 일방의 면에 편광막 보호 필름으로서, 락톤환 구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 두께 30㎛의 투명 보호 필름(닛토 덴코사제)을, 타방의 면에 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(코니카 미놀타제, 상품명 「KC4UY」)에 두께 9㎛의 HC를 형성한 두께 49㎛의 투명 보호 필름을 접합시켰다. 그 밖의 처리에 대해서는 실시예 9와 마찬가지이다.On one side of the obtained polarizing film, as a polarizing film protective film, a 30 µm-thick transparent protective film (manufactured by Nitto Denko Corporation) made of a modified acrylic polymer having a lactone ring structure was placed on the other side of a 40 µm-thick triacetyl cellulose film ( A transparent protective film with a thickness of 49 µm in which HC having a thickness of 9 µm was formed was bonded to a Konica Minolta product, trade name "KC4UY"). The other processing is the same as in Example 9.

(편광막의 인출)(drawing of polarizing film)

인출의 조건에 대해서는 실시예 9와 마찬가지이다.About the conditions of withdrawal, it is the same as that of Example 9.

(점착제층 부착 편광 필름 적층체의 작성)(Creation of a polarizing film laminated body with an adhesive layer)

점착제층 B를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사함으로써, 비교예 7의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다.The polarizing film laminated body with an adhesive layer of the comparative example 7 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer B to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body.

[비교예 8][Comparative Example 8]

비교예 7의 편광막의 작성시에, 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. 또한 편광막의 일방의 면에 편광막 보호 필름으로서, 락톤환 구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머로 이루어지는 두께 20㎛의 투명 보호 필름(닛토 덴코사제)을 접합시켰다. 그 밖의 조건에 대해서는 비교예 7과 마찬가지이다.In the preparation of the polarizing film of Comparative Example 7, in the dyeing process, the iodine concentration was changed by adjusting the concentration and immersion time of the aqueous iodine solution, and the moisture content of the polarizing film laminate was changed by adjusting the thickness of the polarizing film protective film. . Furthermore, a transparent protective film (manufactured by Nitto Denko Corporation) having a thickness of 20 µm and made of a modified acrylic polymer having a lactone ring structure was bonded to one side of the polarizing film as a polarizing film protective film. Other conditions were the same as in Comparative Example 7.

[비교예 9][Comparative Example 9]

실시예 9의 편광막의 작성시에, 연신 처리에 있어서, 두께 75㎛의 PVA 필름을 연신 반송해서 28㎛의 편광막을 얻었다. 또한 염색 처리에 있어서, 요오드 수용액의 농도 및 침지시간을 조정하여 요오드 농도를 변경하고, 또한 편광막 보호 필름의 두께를 조정하여 편광 필름 적층체의 수분량을 변경했다. At the time of creation of the polarizing film of Example 9, the extending|stretching process WHEREIN: The 75-micrometer-thick PVA film was stretched and conveyed, and the 28-micrometer polarizing film was obtained. Further, in the dyeing treatment, the concentration of the iodine aqueous solution and the immersion time were adjusted to change the iodine concentration, and the thickness of the polarizing film protective film was adjusted to change the moisture content of the polarizing film laminate.

또한, 점착제층 B를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사함으로써, 비교예 9의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 제작했다. 그 밖의 조건에 대해서는 실시예 9와 마찬가지이다.Moreover, the polarizing film laminated body with an adhesive layer of the comparative example 9 was produced by transcribe|transferring the adhesive layer B to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body. Other conditions were the same as in Example 9.

[비교예 10][Comparative Example 10]

비교예 9에 있어서, 점착제층 C를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사한 것 이외는 동일하게 해서 비교예 10의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 작성했다. In the comparative example 9, except having transcribe|transferred the adhesive layer C to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body, it carried out similarly, and the polarizing film laminated body with an adhesive layer of the comparative example 10 was created.

[비교예 11][Comparative Example 11]

비교예 6에 있어서, 점착제층 F를 편광 필름 적층체의 아크릴계 투명 보호 필름의 면에 전사한 것 이외는 동일하게 해서 비교예 11의 점착제층 부착 편광 필름 적층체를 작성했다.In the comparative example 6, except having transcribe|transferred the adhesive layer F to the surface of the acrylic transparent protective film of a polarizing film laminated body, it carried out similarly, and the polarizing film laminated body with an adhesive layer of the comparative example 11 was created.

4-1. 신뢰성 시험4-1. reliability test

실시예 및 비교예에서 얻어진 편광 필름 적층체(12)를 사용하고, 도 4에 나타내는 바와 같이, 편광 필름 적층체(12)의 양면 각각에 점착제(11, 13)를 통해 유리판(마츠나미가라스제 슬라이드 글래스, 품번: S2000423, 사양: 수연마 65×165㎜, 두께 1.3㎜)을 적층한 것을 샘플로 했다.Using the polarizing film laminated body 12 obtained by the Example and the comparative example, as shown in FIG. 4, on each both surfaces of the polarizing film laminated body 12 through the adhesives 11 and 13, a glass plate (Matsunamigalas). A glass made by laminating a slide glass, part number: S2000423, specifications: water polishing 65×165 mm, thickness 1.3 mm) was used as a sample.

점착제로서, 편광 필름 적층체에 있어서 점착제층 A∼D가 형성되어 있지 않은 면에는 두께 200㎛의 CS9868US(닛토 덴코사제)를 사용했다.As an adhesive, 200-micrometer-thick CS9868US (made by Nitto Denko Corporation) was used for the surface in which adhesive layers AD are not formed in a polarizing film laminated body.

상기 샘플을 95℃에서 250시간(95℃/250H) 방치 후에 색빠짐 및 가열 적변을 평가하고, 95℃에서 500시간(95℃/500H) 방치 후에 폴리엔화의 평가를 행했다.The sample was evaluated for color loss and redness by heating after standing at 95°C for 250 hours (95°C/250H), and polyenization was evaluated after standing at 95°C for 500 hours (95°C/500H).

4-2. 평가 기준4-2. Evaluation standard

폴리엔화, 가열 적변, 및 색빠짐의 평가 기준을 하기에 나타낸다.The evaluation criteria of polyenization, heat redness, and color loss are shown below.

<폴리엔화><Polyenization>

95℃/500H의 가열 시험의 전후로 시료의 단체 투과율을 측정하고, 단체 투과율의 변화량 ΔTs를 하기 식으로 구했다.The single transmittance of the sample was measured before and after the 95 degreeC/500H heating test, and the change amount ΔTs of the single transmittance was calculated|required by the following formula.

(식)ΔTs=Ts500-Ts0 (Formula)ΔTs=Ts 500 -Ts 0

여기에서, Ts0은 가열 전에 있어서의 시료의 단체 투과율이며, Ts500은 95℃/500H 가열 후에 있어서의 단체 투과율이다.Here, Ts0 is the single transmittance|permeability of the sample before heating, and Ts500 is the single transmittance|permeability after 95 degreeC/500H heating.

변화량 ΔTs가 부의 값인 것을, 시료의 「폴리엔화(단체 투과율의 저하)」로 평가했다. 바꿔 말하면, 95℃/500시간의 가열 후의 단체 투과율이, 가열 전의 단체 투과율과 동일하거나 또는 그것보다 클 경우에는, 폴리엔화의 문제는 존재하지 않는다고 평가했다.That the amount of change ΔTs was a negative value was evaluated as "polyenization (reduction of single transmittance)" of the sample. In other words, when the single transmittance after heating at 95°C/500 hours was the same as or larger than the single transmittance before heating, it was evaluated that the problem of polyenization did not exist.

단체 투과율은, 상기 시료에 대해서, 분광 광도계(무라카미 시키사이 키쥬츠 켄큐소(주)제 제품명 「DOT-3」)를 이용하여 측정했다. 또, 단체 투과율은 JlS Z 8701에 준해서 구할 수 있다.The single transmittance was measured for the sample using a spectrophotometer (product name "DOT-3" manufactured by Murakami Shikisai Kijutsu Kenkyusso Co., Ltd.). In addition, the single transmittance|permeability can be calculated|required according to JISZ8701.

<색빠짐·가열 적변><Color loss/heating redness>

95℃/250H의 가열 시험의 전후에서, 시료를 크로스니콜에 배치해서 파장 410㎚ 및 파장 700㎚의 직교 투과율(%)을 상기 분광 광도계에 의해 각각 측정하고, 각각의 변화량 ΔHs410 및 ΔHs700을 구했다.Before and after the heating test at 95°C/250H, the sample was placed in a cross nicol, and the orthogonal transmittance (%) at a wavelength of 410 nm and a wavelength of 700 nm was measured with the above spectrophotometer, respectively, and the amount of change ΔHs 410 and ΔHs 700 , respectively saved

이하의 2개의 조건을 모두 충족시키는 것을, 시료의 「색빠짐」으로 평가했다.What satisfies both of the following two conditions was evaluated as "color loss" of the sample.

·변화량 ΔHs410이 1% 이상Change amount ΔHs 410 is 1% or more

·변화량 ΔHs700이 5% 이상・Amount of change ΔHs 700 is 5% or more

바꿔 말하면, 95℃/500시간의 가열 처리에 의한, 파장 410㎚에서의 직교 투과율의 변화량이 1% 미만, 또한, 파장 700㎚에서의 직교 투과율의 변화량이 5% 미만일 경우에는, 색빠짐의 문제는 존재하지 않는다고 평가했다.In other words, when the amount of change in the orthogonal transmittance at a wavelength of 410 nm is less than 1% and the amount of change in the orthogonal transmittance at a wavelength of 700 nm is less than 5% by heat treatment at 95°C/500 hours, the problem of color loss evaluated as non-existent.

또한, 이하의 조건을 충족시키는 것을 시료의 「가열 적변」으로 평가했다.In addition, what satisfies the following conditions was evaluated as "heat redness" of the sample.

·변화량 ΔHs410이 1% 미만Change amount ΔHs 410 is less than 1%

·변화량 ΔHs700이 5% 이상・Amount of change ΔHs 700 is 5% or more

바꿔 말하면, 95℃/500시간의 가열 처리에 의한, 파장 410㎚에서의 직교 투과율의 변화량이 1% 이상, 또한, 파장 700㎚에서의 직교 투과율의 변화량이 5% 미만일 경우에는, 가열 적변의 문제는 존재하지 않다고 평가했다.In other words, when the amount of change in the orthogonal transmittance at a wavelength of 410 nm is 1% or more and the amount of change in the orthogonal transmittance at a wavelength of 700 nm is less than 5% by heat treatment at 95°C/500 hours, there is a problem of heat redness evaluated as non-existent.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광 필름에 대해서 이하의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 각 평가에 있어서, 「초기」는 점착제층 부착 편광 필름을 제작한 직후에, 「가습후」는 얻어진 점착제층 부착 편광 필름을 60℃/95% RH의 가습 환경하에 250시간 투입하고, 또한 40℃에서 1시간 건조시킨 후에 각각 측정한 값이다.The following evaluation was performed about the polarizing film with an adhesive layer obtained by the said Example and the comparative example. An evaluation result is shown in Table 1. In addition, in each evaluation, "initial stage" is immediately after producing the polarizing film with an adhesive layer, "after humidification" puts the obtained polarizing film with an adhesive layer in a humidified environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours, and These values are measured after drying at 40°C for 1 hour.

<초기의 표면 저항값(Ω/□)><Initial surface resistance value (Ω/□)>

점착제층 부착 편광 필름 적층체로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항값을 측정했다. 측정에는 미쓰비시 가가쿠 아나리테크사제 MCP-HT450을 사용하고, 인가전압 250V, 인가시간 10초의 조건으로 행했다.After peeling a separator film from a polarizing film laminated body with an adhesive layer, the surface resistance value of the surface of an adhesive layer was measured. MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Anaritech Co., Ltd. was used for the measurement, and it performed on the conditions of 250 V of applied voltages, and application time of 10 second.

<신뢰성 시험후의 표면 저항값(Ω/□)＞<Surface resistance value after reliability test (Ω/□)>

점착제층 부착 편광 필름 적층체를 60℃/95% RH의 가습 환경하에 500시간 투입하고, 또한 40℃에서 1시간 건조시킨 후에 세퍼레이터 필름을 박리해서 점착제층 표면의 표면 저항값을 측정했다. 측정에는 미쓰비시 가가쿠 아나리테크사제 MCP-HT450을 사용하고, 인가전압 250V, 인가시간 10초의 조건으로 행했다. After putting the polarizing film laminate with an adhesive layer in a humidified environment of 60 degreeC/95%RH for 500 hours, and also drying it at 40 degreeC for 1 hour, the separator film was peeled and the surface resistance value of the adhesive layer surface was measured. MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Anaritech Co., Ltd. was used for the measurement, and it performed on the conditions of 250 V of applied voltages, and application time of 10 second.

또, 표 1의 변동비(b/a)는 「초기」의 표면 저항값(a)과, 「신뢰성 시험후」의 표면 저항값(b)으로부터 산출된 값(소수점 제 2 위치의 사사오입값)이다.In addition, the variation ratio (b/a) of Table 1 is a value calculated from the surface resistance value (a) of "initial" and the surface resistance value (b) of "after reliability test" (rounded off value at the second decimal point) am.

각 실시예 및 비교예에 있어서의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.The evaluation results in each Example and Comparative Example are shown in Table 2 below.

Figure pct00003
Figure pct00003

5.평가 결과의 정리5. Summary of evaluation results

도 8은 실시예 및 비교예(비교예 11을 제외한다)의 결과를 x-y 직교 좌표계에 플롯한 것이다. x-축(가로축)은 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축(세로축)은 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 나타낸다.8 is a plot of the results of Examples and Comparative Examples (except Comparative Example 11) in an x-y Cartesian coordinate system. The x-axis (horizontal axis) represents the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film, and the y-axis (vertical axis) represents the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate.

(1) 플롯의 결과 및 기술 상식으로부터, 대체로, 요오드 농도가 작고 또한 수분량이 지나치게 작을 경우에는, 고온 상태에서 발생하는 가열 적변의 문제가 생기기 쉽고, 한편, 요오드 농도가 크며 또한 수분량이 지나치게 클 경우에는, 폴리엔화 및 색빠짐의 문제가 생기기 쉽다고 할 수 있다. 또한, 요오드 농도가 작고 또 수분량이 지나치게 클 경우에는, 고온고습 상태에서 발생하는 색빠짐의 문제가 생기기 쉽고, 이 경우, 요오드 농도가 증가함에 따라 폴리엔화의 문제가 생기기 쉽다고 할 수 있다. 특히, 색빠짐과 폴리엔화 사이에는, 그들간의 이행 영역(비교예 13, 15)도 보였다.(1) From the results of the plots and common technical knowledge, in general, when the iodine concentration is small and the moisture content is too small, the problem of heating redness occurring at a high temperature is easy to occur, while when the iodine concentration is large and the moisture content is too large It can be said that problems of polyenization and color loss are likely to occur. In addition, when the iodine concentration is small and the moisture content is too large, the problem of color loss occurring in a high temperature and high humidity state tends to occur, and in this case, it can be said that the problem of polyenization tends to occur as the iodine concentration increases. In particular, between discoloration and polyenization, a transition region between them (Comparative Examples 13 and 15) was also observed.

한편, 요오드 농도 및 수분량이 소정 영역 내에 들어갈 경우에는, 가열 적변, 폴리엔화, 및 색빠짐 모두를 포괄적으로 해결할 수 있는 것을 알 수 있다. 예를 들면, 실시예의 결과는 모두, 가장 작은 수분량을 갖는 실시예 3의 결과를 나타내는 플롯의 주변, 즉 요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 좌표점(이하, 제 1 좌표점)과, 가장 작은 요오드 농도를 갖는 실시예 9의 결과를 나타내는 플롯의 주변, 즉 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 좌표점(이하, 제 2 좌표점)을 지나는 칸막이선 「α」, 즉 y=(1043-125x)/240의 상측이며, 또한, 가장 큰 수분량을 갖는 실시예 8의 결과를 나타내는 플롯의 주변, 즉 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 좌표점(이하, 제 4 좌표점)과, 가장 큰 요오드 농도를 갖는 실시예 2의 결과를 나타내는 플롯의 주변, 즉 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 좌표점(이하, 제 5 좌표점)을 지나는 칸막이선 「β」, 즉 y=(379-33x)/70의 하측에 위치가 부여되어 있다. 따라서, 이들 칸막이선 「α」, 「β」에 의해 칸막이되는 영역을, 가열 적변, 폴리엔화, 및 색빠짐의 모두를 포괄적으로 해결하기 위해서 필요한 요건을 나타내는 선으로서 파악할 수 있다. 또한, 이들 칸막이선 「α」, 「β」는 편광막의 막두께에 상관없이, 덧붙여 말하면, 4∼20㎛ 정도의 막두께를 갖는 모든 편광막에 관해서 적용되는 것으로 되어 있다.On the other hand, it can be seen that when the iodine concentration and the moisture content fall within a predetermined region, all of heat redness, polyenization, and color loss can be comprehensively solved. For example, the results of Examples are all around the plot showing the result of Example 3 having the smallest moisture content, that is, the coordinate points of the iodine concentration of 7.0 wt.% and the moisture content of 0.7 g/m 2 (hereinafter, the first coordinate point) And the partition line "α" passing through the periphery of the plot showing the result of Example 9 having the smallest iodine concentration, that is, the coordinate point of the iodine concentration of 2.2 wt.% and the water content of 3.2 g/m (hereinafter, the second coordinate point) , that is, the upper side of y = (1043-125x)/240, and also the periphery of the plot showing the result of Example 8 having the largest moisture content, that is, the coordinate point of the iodine concentration of 3.0 wt.% and the moisture content of 4.0 g/m2 ( Hereinafter, the fourth coordinate point) and the periphery of the plot showing the result of Example 2 having the largest iodine concentration, that is, the coordinate point of the iodine concentration of 10.0 wt.% and the moisture content of 0.7 g/m 2 (hereinafter, the fifth coordinate point) A position is given below the partition line "β" passing through , that is, y=(379-33x)/70. Accordingly, the region partitioned by these dividing lines “α” and “β” can be grasped as a line representing the requirements necessary for comprehensively solving all of heat redness, polyenization, and color loss. Incidentally, these dividing lines "α" and "β" are applied to all polarizing films having a film thickness of about 4 to 20 µm irrespective of the film thickness of the polarizing film.

또한, 점착제 B(극성기 함유 모노머를 포함하지 않는 것)를 사용한 비교예 6에서는 표면 저항값이 대폭 상승하고 있던 한편, 점착제를 점착제 F(극성기 함유 모노머를 70중량% 포함하는 것)로 변경한 비교예 11에서는 이온성 화합물의 블리드를 방지할 수 있으므로 저항값은 변화되지 않았지만, 폴리엔화가 생기는 것으로 되어버리는 것이 확인되었다. 이 점에서, 점착제 폴리머의 모노머 성분 중에 극성기 함유 모노머를 소정의 양을 초과해서 사용하면, 폴리엔화를 촉진해 버리는 것이 추측된다.In Comparative Example 6 using the pressure-sensitive adhesive B (which does not contain a polar group-containing monomer), the surface resistance value was significantly increased, while the pressure-sensitive adhesive was changed to the pressure-sensitive adhesive F (thing containing 70% by weight of the polar group-containing monomer). In Example 11, since bleeding of the ionic compound could be prevented, the resistance value did not change, but it was confirmed that polyenization occurred. From this point, when a polar group containing monomer is used exceeding a predetermined quantity in the monomer component of an adhesive polymer, it is estimated that polyenization will be accelerated|stimulated.

(2) 또한, 플롯의 결과 및 기술 상식으로부터, 특히, 4∼20㎛ 정도의 막두께를 갖는 모든 편광막에 대해서, 요오드 농도와 편광 필름 적층체의 수분량이, a 내지 e에 의해 둘러싸이는 영역, 더욱 상세하게는, 요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 1 좌표점(도면 중의 「a」)과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 제 2 좌표점(도면 중의 「b」)을 연결하는 제 1 선분, 제 2 좌표점 「b」와, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 3 좌표점(도면 중의 「c」)을 연결하는 제 2 선분, 제 3 좌표점 「c」와, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제4 좌표점(도면 중의 「d」)을 연결하는 제 3 선분, 제 4 좌표점 「d」와, 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 5 좌표점(도면 중의 「e」)을 연결하는 제 4 선분, 및 제 1 좌표점 「a」와 제 5 좌표점 「e」를 연결하는 제 5 선분에 의해 둘러싸이는 영역 내에 포함될 경우에는, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」의 모두를 포괄적으로 해결할 수 있는 것을 알 수 있다.(2) Further, from the results of the plots and common technical knowledge, in particular, for all polarizing films having a film thickness of about 4 to 20 µm, the iodine concentration and the moisture content of the polarizing film laminate are regions surrounded by a to e , more specifically, a first coordinate point (“a” in the drawing) with an iodine concentration of 7.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m2, and a second coordinate point with an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 3.2 g/m2 ( The first line segment connecting “b” in the drawing), the second coordinate point “b”, and the third coordinate point (“c” in the drawing) having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2 The third line segment and the fourth coordinate point “d” connecting the second line segment, the third coordinate point “c”, and the fourth coordinate point (“d” in the drawing) having an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2 and a fourth line segment connecting the fifth coordinate point (“e” in the drawing) with an iodine concentration of 10.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m2, and the first coordinate point “a” and the fifth coordinate point “e” It turns out that all of "polyenization", "color loss", and "heating redness" can be comprehensively solved when it is contained in the area|region surrounded by the 5th line segment to connect.

(3) 마찬가지로, 특히, 11∼20㎛ 정도의 막두께를 갖는 편광막에 대해서, 요오드 농도와, 편광 필름 적층체의 수분량이 f, b, c, d, g에 의해 둘러싸이는 영역, 더욱 상세하게는, 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 6 좌표점(도면 중의 「f」)과 제 2 좌표점 「b」를 연결하는 제 6 선분, 제 2 좌표점 「b」와 제 3 좌표점 「c」를 연결하는 제 2 선분, 제 3 좌표점 「c」와 제 4 좌표점 「d」를 연결하는 제 3 선분, 제 4 좌표점 「d」와 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 3.3g/㎡의 제 7 좌표점(도면 중의 「g」)을 연결하는 제 7 선분, 및 제 6 좌표점 「f」와 제 7 좌표점 「g」를 연결하는 제 8 선분에 의해 둘러싸이는 영역 내에 포함될 경우에, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」의 모두를 포괄적으로 해결할 수 있는 것을 알 수 있다.(3) Similarly, in particular, for a polarizing film having a film thickness of about 11 to 20 µm, the iodine concentration and the moisture content of the polarizing film laminated body are surrounded by f, b, c, d, g, more specifically Specifically, a sixth line segment connecting the sixth coordinate point (“f” in the drawing) with an iodine concentration of 4.5 wt.% and a moisture content of 2.0 g/m2 and the second coordinate point “b”, the second coordinate point “b” and The second line segment connecting the third coordinate point “c”, the third line segment connecting the third coordinate point “c” and the fourth coordinate point “d”, the fourth coordinate point “d” and the iodine concentration 4.5 wt.% and a seventh line segment connecting the seventh coordinate point (“g” in the drawing) having a moisture content of 3.3 g/m2, and an eighth line segment connecting the sixth coordinate point “f” and the seventh coordinate point “g”. It can be seen that when included in the region, all of "polyenization", "color loss", and "heating redness" can be comprehensively solved.

특히, 제 6 좌표점 「f」가 요오드 농도 4.0wt.% 및 수분량 2.3g/㎡의 좌표점 「f-1」이며, 제 7 좌표점 「g」가 요오드 농도 4.0wt.% 및 수분량 3.5g/㎡의 좌표점 「g-1」일 경우에, 바람직한 결과가 얻어지는 것으로 생각된다.In particular, the sixth coordinate point "f" is the coordinate point "f-1" with an iodine concentration of 4.0 wt.% and a water content of 2.3 g/m2, and the seventh coordinate point "g" is an iodine concentration of 4.0 wt.% and a water content of 3.5 g In the case of the coordinate point "g-1" of /m<2>, it is thought that a preferable result is obtained.

또한, 11∼20㎛ 정도의 막두께를 갖는 편광막에 대해서는, 요오드 농도와 편광 필름 적층체의 수분량이 f, b, c, d, g에 의해 둘러싸이고, 또한, h와 i를 연결하는 선분에 의해 칸막이되는 영역, 더욱 상세하게는, 요오드 농도 3.3wt.% 및 수분량 2.6g/㎡의 제 8 좌표점(도면 중의 「h」)과 제 2 좌표점 「b」를 연결하는 제 9 선분, 제 2 좌표점 「b」와 제 3 좌표점 「c」를 연결하는 제 2 선분, 제 3 좌표점 「c」와 제 4 좌표점 「d」를 연결하는 제 3 선분, 제 4 좌표점 「d」와 제 7 좌표점 「g」를 연결하는 제 7 선분, 제 6 좌표점 「f」와 제 7 좌표점 「g」를 연결하는 제 8 선분, 및 제 8 좌표점 「h」와, 요오드 농도 6.0wt.% 및 수분량 2.6g/㎡의 제 9 좌표점(도면 중의 「i」)을 연결하는 제 10 선분에 의해 둘러싸이는 영역 내에 포함될 경우에, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」의 모두에 있어서 보다 양호한 결과가 얻어진다고 추찰된다.In addition, about the polarizing film which has a film thickness of about 11-20 micrometers, the iodine concentration and the water content of a polarizing film laminated body are surrounded by f, b, c, d, g, and the line segment which connects h and i A region partitioned by, more specifically, a ninth line segment connecting the 8th coordinate point (“h” in the drawing) with an iodine concentration of 3.3 wt.% and a moisture content of 2.6 g/m 2 and the second coordinate point “b”; The second line segment connecting the second coordinate point “b” and the third coordinate point “c”, the third line segment connecting the third coordinate point “c” and the fourth coordinate point “d”, and the fourth coordinate point “d” ' and the seventh line segment connecting the seventh coordinate point "g", the eighth line segment connecting the sixth coordinate point "f" and the seventh coordinate point "g", and the eighth coordinate point "h", and the iodine concentration When included in the area surrounded by the tenth line segment connecting the ninth coordinate point (“i” in the drawing) of 6.0 wt.% and moisture content of 2.6 g/m2, “polyenization”, “color loss”, and “ It is presumed that more favorable results are obtained in all of "heated redness".

(4) 또한, 4~11㎛ 정도의 막두께, 바람직하게는 4~7㎛의 막두께, 보다 바람직하게는 4.5~6㎛의 막두께를 갖는 편광막에 대하여, 요오드 농도와 편광 필름 적층체의 수분량이 a, h, i, e에 의해 둘러싸이는 영역, 더욱 상세하게는, 제 1 좌표점 「a」와 제 8 좌표점 「h」를 연결하는 제 11 선분, 제 8 좌표점 「h」와 제 9 좌표점 「i」를 연결하는 제 10 선분, 제 9 좌표점 「i」와 제 5 좌표점 「e」를 연결하는 제 12 선분, 및 제 1 좌표점 「a」와 제 5 좌표점 「e」를 연결하는 제 5 선분에 의해 둘러싸이는 영역 내에 포함될 경우에, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」의 모두를 포괄적으로 해결할 수 있는 것을 알 수 있다.(4) Further, with respect to a polarizing film having a film thickness of about 4 to 11 µm, preferably a film thickness of 4 to 7 µm, more preferably a film thickness of 4.5 to 6 µm, the iodine concentration and the polarizing film laminate An area surrounded by a, h, i, and e, the eleventh line segment connecting the first coordinate point "a" and the eighth coordinate point "h", the eighth coordinate point "h" and a tenth line segment connecting the ninth coordinate point "i", a twelfth line segment connecting the ninth coordinate point "i" and the fifth coordinate point "e", and a first coordinate point "a" and a fifth coordinate point It turns out that all of "polyenization", "color loss", and "heat redness" can be comprehensively solved when included in the area surrounded by the fifth line segment connecting "e".

특히, 제 8 좌표점 「h」가 제 6 좌표점 「f」이고, 제 9 좌표점 「i」가 요오드 농도 7.2wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 10 좌표점(도면 중의 「j」)일 경우에, 바람직한 결과가 얻어지는 것으로 생각된다.In particular, the eighth coordinate point "h" is the sixth coordinate point "f", and the ninth coordinate point "i" is the tenth coordinate point ("j" in the drawing) with an iodine concentration of 7.2 wt.% and a water content of 2.0 g/m2. ), it is considered that desirable results are obtained.

또한, 4~11㎛ 정도의 막두께, 바람직하게는 4~7㎛의 막두께, 보다 바람직하게는 4.5~6㎛의 막두께를 갖는 편광막에 대해서는, 요오드 농도와 편광 필름 적층체의 수분량이 a, k, i, e에 의해 둘러싸이는 영역, 더욱 상세하게는 제 1 좌표점 「a」와 요오드 농도 6.0wt.% 및 수분량 1.2g/㎡의 제 11 좌표점(도면 중의 「k」)을 연결하는 제 13 선분, 제 11 좌표점 「k」와 제 9 좌표점 「i」를 연결하는 제 14 선분, 제 9 좌표점 「i」와 제 5 좌표점 「e」를 연결하는 제 12 선분, 및 제 1 좌표점 「a」와 제 5 좌표점 「e」를 연결하는 제 5 선분에 의해 둘러싸이는 영역 내에 포함될 경우에, 「폴리엔화」, 「색빠짐」, 및 「가열 적변」의 모두에 있어서 보다 양호한 결과가 얻어진다고 추찰된다. 특히, 제 11 좌표점 「k」가 요오드 농도 6.5wt.% 및 수분량 1.0g/㎡의 좌표점(k-1)이고, 제 9 좌표점 「i」가 요오드 농도 6.5wt.% 및 수분량 2.3g/㎡의 좌표점(i-1)일 경우에, 더욱 바람직한 결과가 얻어지는 것으로 생각된다.Moreover, about the polarizing film which has a film thickness of about 4-11 micrometers, Preferably the film thickness of 4-7 micrometers, More preferably, it has a film thickness of 4.5-6 micrometers, an iodine concentration and the water content of a polarizing film laminated body The region surrounded by a, k, i, and e, more specifically, the first coordinate point "a" and the eleventh coordinate point ("k" in the drawing) with an iodine concentration of 6.0 wt.% and a water content of 1.2 g/m2 a thirteenth line segment connecting, a fourteenth line segment connecting the eleventh coordinate point "k" and the ninth coordinate point "i", a twelfth line segment connecting the ninth coordinate point "i" and the fifth coordinate point "e"; And when included in the area surrounded by the fifth line segment connecting the first coordinate point "a" and the fifth coordinate point "e", "polyenization", "color loss", and "heat redness" It is presumed that better results are obtained. In particular, the eleventh coordinate point "k" is a coordinate point (k-1) with an iodine concentration of 6.5 wt.% and a water content of 1.0 g/m2, and the ninth coordinate point "i" is an iodine concentration of 6.5 wt.% and a water content of 2.3 g In the case of the coordinate point (i-1) of /m 2 , it is considered that a more preferable result is obtained.

1: 광학적 표시 패널
10: 광학적 표시셀
11: 투명 접착제
12: 편광 필름 적층체
13: 투명 접착제
14: 투명한 커버판
120: 편광막
121: 편광막 보호 필름
122: 편광막 보호 필름
20, 24: 제 1, 제 2 편광 필름
21, 22: 제 1, 제 2 점착제층
23: 액정층
25: 터치 센서부
26: 구동 전극겸 센서부
27: 구동 전극
41, 42: 제 1, 제 2 투명기판
C: 액정셀1: Optical display panel
10: optical display cell
11: clear adhesive
12: polarizing film laminate
13: transparent adhesive
14: transparent cover plate
120: polarizing film
121: polarizing film protective film
122: polarizing film protective film
20, 24: first and second polarizing films
21, 22: first and second pressure-sensitive adhesive layers
23: liquid crystal layer
25: touch sensor unit
26: driving electrode and sensor unit
27: driving electrode
41, 42: first and second transparent substrates
C: liquid crystal cell

Claims (21)

폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하는, 점착제층 부착의 편광 필름 적층체로서,
상기 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 상기 점착제 폴리머가 상기 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며,
x-축에 상기 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축에 상기 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서,
요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 1 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 제 2 좌표점을 연결하는 제 1 선분,
상기 제 2 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 3 좌표점을 연결하는 제 2 선분,
상기 제 3 좌표점과, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 4 좌표점을 연결하는 제 3 선분,
상기 제 4 좌표점과, 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 5 좌표점을 연결하는 제 4 선분, 및
상기 제 1 좌표점과 상기 제 5 좌표점을 연결하는 제 5 선분
에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 것을 특징으로 하는 편광 필름 적층체.A polarizing film laminate with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising: a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin;
The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, and the pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer,
In an xy orthogonal coordinate system in which the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film is taken on the x-axis and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate is taken on the y-axis, respectively,
A first line segment connecting a first coordinate point having an iodine concentration of 7.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m2 and a second coordinate point having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 3.2 g/m2;
a second line segment connecting the second coordinate point and the third coordinate point having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2;
A third line segment connecting the third coordinate point and the fourth coordinate point having an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2;
a fourth line segment connecting the fourth coordinate point and the fifth coordinate point having an iodine concentration of 10.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m 2 , and
A fifth line segment connecting the first coordinate point and the fifth coordinate point
A polarizing film laminate, characterized in that it has an iodine concentration and moisture content contained in a region surrounded by 제 1 항에 있어서,
상기 극성기 함유 모노머가 아미드기 함유 모노머, 및/또는 알콕시알킬기 함유 모노머인, 편광 필름 적층체.The method of claim 1,
The polarizing film laminated body whose said polar group containing monomer is an amide group containing monomer and/or an alkoxyalkyl group containing monomer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 이온성 화합물이 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온 염인, 편광 필름 적층체.3. The method of claim 1 or 2,
The polarizing film laminate, wherein the ionic compound is an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층이 도전층을 통해, 상기 편광막 또는 상기 편광막 보호 필름에 형성되어 있는, 편광 필름 적층체.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The polarizing film laminated body in which the said adhesive layer is formed in the said polarizing film or the said polarizing film protective film through a conductive layer. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광막의 막두께가 4∼20㎛인, 편광 필름 적층체.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The polarizing film laminated body whose film thickness of the said polarizing film is 4-20 micrometers. 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하는, 점착제층 부착의 편광 필름 적층체로서,
상기 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 상기 점착제 폴리머가 상기 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며,
x-축에 상기 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축에 상기 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서,
요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 6 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 3.2g/㎡의 제 2 좌표점을 연결하는 제 6 선분,
상기 제 2 좌표점과, 요오드 농도 2.2wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 3 좌표점을 연결하는 제 2 선분,
상기 제 3 좌표점과, 요오드 농도 3.0wt.% 및 수분량 4.0g/㎡의 제 4 좌표점을 연결하는 제 3 선분,
상기 제 4 좌표점과, 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 3.3g/㎡의 제 7 좌표점을 연결하는 제 7 선분, 및
상기 제 6 좌표점과 상기 제 7 좌표점을 연결하는 제 8 선분
에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 것을 특징으로 하는 편광 필름 적층체.A polarizing film laminate with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising: a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin;
The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, and the pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer,
In an xy orthogonal coordinate system in which the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film is taken on the x-axis and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate is taken on the y-axis, respectively,
A sixth line segment connecting the sixth coordinate point having an iodine concentration of 4.5 wt.% and a water content of 2.0 g/m2 and a second coordinate point having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a water content of 3.2 g/m2;
a second line segment connecting the second coordinate point and the third coordinate point having an iodine concentration of 2.2 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2;
A third line segment connecting the third coordinate point and the fourth coordinate point having an iodine concentration of 3.0 wt.% and a moisture content of 4.0 g/m2;
A seventh line segment connecting the fourth coordinate point and the seventh coordinate point having an iodine concentration of 4.5 wt.% and a water content of 3.3 g/m 2 , and
an eighth line segment connecting the sixth coordinate point and the seventh coordinate point
A polarizing film laminate, characterized in that it has an iodine concentration and moisture content contained in a region surrounded by 제 6 항에 있어서,
상기 제 6 좌표점이 요오드 농도 4.0wt.% 및 수분량 2.3g/㎡의 좌표점이며, 상기 제 7 좌표점이 요오드 농도 4.0wt.% 및 수분량 3.5g/㎡의 좌표점인, 편광 필름 적층체.7. The method of claim 6,
The sixth coordinate point is a coordinate point having an iodine concentration of 4.0 wt.% and a water content of 2.3 g/m 2 , and the seventh coordinate point is a coordinate point having an iodine concentration of 4.0 wt. % and a water content of 3.5 g/m 2 , a polarizing film laminate. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
상기 편광막의 막두께가 11∼20㎛인, 편광 필름 적층체.8. The method according to claim 6 or 7,
The polarizing film laminated body whose film thickness of the said polarizing film is 11-20 micrometers. 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광막과, 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 직접 또는 광학적으로 투명한 편광막 보호 필름을 통해 형성된 점착제층을 구비하는, 점착제층 부착의 편광 필름 적층체로서,
상기 점착제층은 점착제 폴리머 및 이온성 화합물을 포함하고, 상기 점착제 폴리머가 상기 점착제 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 중, 모노머 단위로서 극성기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 것이며,
x-축에 상기 편광막의 요오드 농도(wt.%)를, y-축에 상기 편광 필름 적층체의 수분량(g/㎡)을 각각 취한 x-y 직교 좌표계에 있어서,
요오드 농도 7.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 1 좌표점과, 요오드 농도 3.3wt.% 및 수분량 2.6g/㎡의 제 8 좌표점을 연결하는 제 11 선분,
상기 제 8 좌표점과, 요오드 농도 6.0wt.% 및 수분량 2.6g/㎡의 제 9 좌표점을 연결하는 제 10 선분,
상기 제 9 좌표점과, 요오드 농도 10.0wt.% 및 수분량 0.7g/㎡의 제 5 좌표점을 연결하는 제 12 선분, 및
상기 제 1 좌표점과 상기 제 5 좌표점을 연결하는 제 5 선분
에 의해 둘러싸여지는 영역 내에 포함되는 요오드 농도 및 수분량을 갖는 것을 특징으로 하는 편광 필름 적층체.A polarizing film laminate with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising: a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin;
The pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive polymer and an ionic compound, and the pressure-sensitive adhesive polymer contains 0.1 to 30% by weight of a polar group-containing monomer as a monomer unit among all monomer components constituting the pressure-sensitive adhesive polymer,
In an xy orthogonal coordinate system in which the iodine concentration (wt.%) of the polarizing film is taken on the x-axis and the moisture content (g/m 2 ) of the polarizing film laminate is taken on the y-axis, respectively,
an eleventh line segment connecting the first coordinate point having an iodine concentration of 7.0 wt.% and water content of 0.7 g/m2 and the eighth coordinate point having an iodine concentration of 3.3 wt.% and water content of 2.6 g/m2;
A tenth line segment connecting the eighth coordinate point and the ninth coordinate point having an iodine concentration of 6.0 wt.% and a moisture content of 2.6 g/m2;
a twelfth line segment connecting the ninth coordinate point and the fifth coordinate point having an iodine concentration of 10.0 wt.% and a moisture content of 0.7 g/m 2 , and
A fifth line segment connecting the first coordinate point and the fifth coordinate point
A polarizing film laminate, characterized in that it has an iodine concentration and moisture content contained in a region surrounded by 제 9 항에 있어서,
상기 제 8 좌표점이 요오드 농도 4.5wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 6 좌표점이며, 상기 제 9 좌표점이 요오드 농도 7.2wt.% 및 수분량 2.0g/㎡의 제 10 좌표점인, 편광 필름 적층체.10. The method of claim 9,
The eighth coordinate point is a sixth coordinate point with an iodine concentration of 4.5 wt.% and a water content of 2.0 g/m2, and the ninth coordinate point is a tenth coordinate point with an iodine concentration of 7.2 wt.% and a water content of 2.0 g/m2, a polarizing film laminate. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
상기 편광막의 막두께가 4∼11㎛인, 편광 필름 적층체.11. The method according to claim 9 or 10,
The polarizing film laminated body whose film thickness of the said polarizing film is 4-11 micrometers. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광막이 아연을 함유하는, 편광 필름 적층체.12. The method according to any one of claims 1 to 11,
The polarizing film laminated body in which the said polarizing film contains zinc. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름 적층체와, 상기 편광 필름 적층체의 양면에 점착제를 통해 적층된 유리판으로 이루어지는 시료에 있어서의, 95℃/500시간의 가열후의 단체 투과율이 가열전의 단체 투과율과 같거나 또는 그것보다 큰, 편광 필름 적층체.13. The method according to any one of claims 1 to 12,
The single transmittance after heating at 95 degreeC/500 hours in the sample which consists of the polarizing film laminated body in any one of Claims 1-12, and the glass plate laminated|stacked on both surfaces of the said polarizing film laminated body via an adhesive. The polarizing film laminated body equal to or larger than the single transmittance|permeability before this heating. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름 적층체와, 상기 편광 필름 적층체의 양면에 점착제를 통해 적층된 유리판으로 이루어지는 시료에 있어서의, 95℃/500시간의 가열 처리에 의한 파장 410nm에서의 직교 투과율의 변화량이 1% 미만, 또한, 파장 700nm에서의 직교 투과율의 변화량이 5% 미만인, 편광 필름 적층체.14. The method according to any one of claims 1 to 13,
By heat processing of 95 degreeC/500 hours in the sample which consists of the polarizing film laminated body in any one of Claims 1-13, and the glass plate laminated|stacked on both surfaces of the said polarizing film laminated body via an adhesive The amount of change of the orthogonal transmittance in wavelength 410 nm is less than 1 %, and the amount of change of the orthogonal transmittance in wavelength 700 nm is less than 5 %, The polarizing film laminated body. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름 적층체와, 상기 편광 필름 적층체의 양면에 점착제를 통해 적층된 유리판으로 이루어지는 시료에 있어서의, 95℃/500시간의 가열 처리에 의한 파장 410nm에서의 직교 투과율의 변화량이 1% 이상, 또한, 파장 700nm에서의 직교 투과율의 변화량이 5% 미만인, 편광 필름 적층체.14. The method according to any one of claims 1 to 13,
By heat processing of 95 degreeC/500 hours in the sample which consists of the polarizing film laminated body in any one of Claims 1-13, and the glass plate laminated|stacked on both surfaces of the said polarizing film laminated body via an adhesive The amount of change of the orthogonal transmittance in wavelength 410nm is 1 % or more, and the amount of change of the orthogonal transmittance in wavelength 700nm is less than 5 %, The polarizing film laminated body. 광학적 표시셀과,
상기 광학적 표시셀의 일방의 면에 직접 또는 다른 광학 필름을 통해 접합된 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 편광 필름 적층체와,
상기 광학적 표시셀과는 반대측에 있어서 상기 편광 필름 적층체를 따라 배치되는 광학적으로 투명한 커버판을 구비하고,
상기 광학적 표시셀과, 상기 편광 필름 적층체와, 상기 투명 커버판은 이들의 사이를 공극이 없는 상태로 충전하는 투명 접착층에 의해 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 표시 패널.an optical display cell;
The polarizing film laminate according to any one of claims 1 to 15 directly or via another optical film bonded to one surface of the optical display cell;
and an optically transparent cover plate disposed along the polarizing film laminate on the opposite side to the optical display cell,
The optical display panel, characterized in that the optical display cell, the polarizing film laminate, and the transparent cover plate are adhered to each other by a transparent adhesive layer filling a gap therebetween. 제 16 항에 있어서,
상기 광학적 표시셀이 터치 센싱 기능을 내장하는 것을 특징으로 하는 광학 표시 패널.17. The method of claim 16,
The optical display panel, characterized in that the optical display cell has a built-in touch sensing function. 제 16 항에 있어서,
상기 광학적 표시셀이 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정분자를 포함하는 액정층, 상기 액정층을 양면에서 협지하는 제 1 투명기판 및 제 2 투명기판, 및, 상기 제 1 투명기판과 제 2 투명기판 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 관련되는 터치 센싱 전극부를 갖는 것을 특징으로 하는 광학 표시 패널.17. The method of claim 16,
A liquid crystal layer comprising liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the optical display cell in the absence of an electric field, a first transparent substrate and a second transparent substrate sandwiching the liquid crystal layer from both sides, and the first transparent substrate and An optical display panel comprising a touch sensor and a touch sensing electrode related to a function of a touch driving between the second transparent substrate. 제 18 항에 있어서,
상기 시인측의 제 1 투명기판에 도전층이 형성되어 있지 않은 것을 특징으로 하는 광학 표시 패널.19. The method of claim 18,
An optical display panel, characterized in that no conductive layer is formed on the first transparent substrate on the viewing side. 제 16 항에 있어서,
상기 투명한 커버판이 용량형 터치 센서의 기능을 갖는, 광학 표시 패널.17. The method of claim 16,
An optical display panel, wherein the transparent cover plate has a function of a capacitive touch sensor. 제 17 항에 있어서,
상기 투명한 커버판과 상기 편광 필름 적층체 사이에 용량형 터치 센서의 구성요소가 되는 ITO층이 형성되어 있는, 광학 표시 패널.18. The method of claim 17,
An ITO layer, which is a component of a capacitive touch sensor, is formed between the transparent cover plate and the polarizing film laminate, an optical display panel.
KR1020227007836A 2019-08-28 2020-08-20 An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used KR20220050912A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2019-155865 2019-08-28
JP2019155865A JP7309522B2 (en) 2019-08-28 2019-08-28 Adhesive layer-attached polarizing film laminate and optical display panel using the adhesive layer-attached polarizing film laminate
PCT/JP2020/031457 WO2021039585A1 (en) 2019-08-28 2020-08-20 Polarization film laminate provided with adhesive layer, and optical display panel in which polarization film laminate provided with adhesive layer is used

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220050912A true KR20220050912A (en) 2022-04-25

Family

ID=74675771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227007836A KR20220050912A (en) 2019-08-28 2020-08-20 An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7309522B2 (en)
KR (1) KR20220050912A (en)
CN (1) CN114302936B (en)
TW (1) TWI838572B (en)
WO (1) WO2021039585A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW202313908A (en) * 2021-09-29 2023-04-01 日商綜研化學股份有限公司 Adhesive composition and laminate containing the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002090546A (en) 2000-07-10 2002-03-27 Nitto Denko Corp Polarizing plate and method for manufacturing the same
JP2003029042A (en) 2001-07-19 2003-01-29 Nitto Denko Corp Polarizer, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2013105154A (en) 2011-11-16 2013-05-30 Nitto Denko Corp Input display device
JP2014102353A (en) 2012-11-19 2014-06-05 Nitto Denko Corp Polarizing plate and image display device, and manufacturing method of those

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009292870A (en) 2008-06-02 2009-12-17 Fujifilm Corp Acrylic film and method for producing the same, and polarizing plate, optical compensation film, antireflection film and liquid crystal display
CN102119348B (en) 2008-08-11 2014-12-31 住友化学株式会社 Optical film with adhesive and optical laminate using same
JP5186455B2 (en) 2009-08-11 2013-04-17 富士フイルム株式会社 Laminated body, polarizing plate, and liquid crystal display device
KR20140086018A (en) * 2012-12-28 2014-07-08 동우 화인켐 주식회사 Polarizing plate having superior durability
JP6138002B2 (en) * 2013-09-09 2017-05-31 日東電工株式会社 Polarizing film with adhesive layer for transparent conductive film, laminate, and image display device
KR20160134681A (en) * 2014-03-18 2016-11-23 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 Adhesive composition for polarizing plate, adhesive sheet and polarizing plate with adhesive layer
WO2016104741A1 (en) 2014-12-26 2016-06-30 富士フイルム株式会社 Polarizer, polarizing plate, and image display device
JP2016157081A (en) * 2015-02-26 2016-09-01 日東電工株式会社 Polarizing film with retardation layer, and image display device
JP6320358B2 (en) 2015-09-29 2018-05-09 日東電工株式会社 Liquid crystal panel with touch sensing function and liquid crystal display device
JP6830313B2 (en) * 2015-09-30 2021-02-17 日東電工株式会社 In-cell liquid crystal panel and liquid crystal display
JP6944759B2 (en) * 2015-10-13 2021-10-06 日東電工株式会社 Polarizing plate with adhesive layer
CN109476970B (en) * 2016-08-17 2021-09-14 三菱化学株式会社 Acrylic adhesive composition, adhesive using same, adhesive for polarizing plate, and image display device
JP6960234B2 (en) * 2017-03-27 2021-11-05 日東電工株式会社 Polarizing film with adhesive layer and image display device
KR20190125365A (en) * 2017-03-28 2019-11-06 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer for in-cell type liquid crystal panel, in-cell type liquid crystal panel, and liquid crystal display device

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002090546A (en) 2000-07-10 2002-03-27 Nitto Denko Corp Polarizing plate and method for manufacturing the same
JP2003029042A (en) 2001-07-19 2003-01-29 Nitto Denko Corp Polarizer, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2013105154A (en) 2011-11-16 2013-05-30 Nitto Denko Corp Input display device
JP2014102353A (en) 2012-11-19 2014-06-05 Nitto Denko Corp Polarizing plate and image display device, and manufacturing method of those

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021039585A1 (en) 2021-03-04
CN114302936A (en) 2022-04-08
TWI838572B (en) 2024-04-11
TW202116950A (en) 2021-05-01
JP2021033164A (en) 2021-03-01
JP7309522B2 (en) 2023-07-18
CN114302936B (en) 2023-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020111232A1 (en) Polarizing film with adhesive layer, and image display device
JP6979104B2 (en) Liquid crystal panel with touch sensing function, liquid crystal display device and polarizing film with adhesive layer
JP2020095264A (en) Polarizing film with adhesive layer, and image display device
CN110383120B (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
KR20120132397A (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
JP7467060B2 (en) Adhesive layer-attached polarizing film, image display panel, and image display device
KR20220050912A (en) An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used
WO2020188871A1 (en) Polarizing film with adhesive layer, image display panel, and image display device
JP7301566B2 (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display device
JP2020095263A (en) Polarizing film with adhesive layer, and image display device
JP2020160428A (en) Adhesive-layered polarizing film, image display panel, and image display device
KR20220049009A (en) An optical display panel in which a polarizing film laminate with an adhesive layer and the polarizing film laminate with an adhesive layer are used
JP7346047B2 (en) Liquid crystal panels and liquid crystal display devices
KR102375987B1 (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
WO2020111235A1 (en) Polarizing film with adhesive layer, and image display device
WO2020111236A1 (en) Liquid crystal panel with touch sensing function, liquid crystal display device, and polarizing film with adhesive layer
JP2024098982A (en) Adhesive layer-attached polarizing film, image display panel, and image display device