KR20120132397A - Polarizing film with adhesive layer and image display device - Google Patents

Polarizing film with adhesive layer and image display device Download PDF

Info

Publication number
KR20120132397A
KR20120132397A KR1020120055578A KR20120055578A KR20120132397A KR 20120132397 A KR20120132397 A KR 20120132397A KR 1020120055578 A KR1020120055578 A KR 1020120055578A KR 20120055578 A KR20120055578 A KR 20120055578A KR 20120132397 A KR20120132397 A KR 20120132397A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing film
adhesive layer
meth
mentioned
film
Prior art date
Application number
KR1020120055578A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
아츠시 야스이
유우스케 도야마
도모유키 기무라
마사유키 사타케
슈사쿠 고토
다케하루 기타가와
미노루 미야타케
도모히로 모리
다카시 가미조
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority to KR1020120055578A priority Critical patent/KR20120132397A/en
Publication of KR20120132397A publication Critical patent/KR20120132397A/en
Priority to KR1020190084722A priority patent/KR102375987B1/en

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/80—Constructional details
    • H10K30/865—Intermediate layers comprising a mixture of materials of the adjoining active layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

PURPOSE: A polarization film to which an adhesion layer is attached and an image display device thereof are provided to reduce the degradation of an optical property while having the adhesion layer satisfying durability. CONSTITUTION: A polarization film includes a transparent protective film on only one side of a polarizer. An adhesion layer is formed on a side not including the transparent protective film. The adhesion layer is formed of a adhesive compound containing acrylic polymer and alkali metal salt.

Description

점착제층이 부착된 편광 필름 및 화상 표시 장치{POLARIZING FILM WITH ADHESIVE LAYER AND IMAGE DISPLAY DEVICE}Polarizing film and image display apparatus with adhesive layer {POLARIZING FILM WITH ADHESIVE LAYER AND IMAGE DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 편광 필름과, 당해 편광 필름에 형성된 점착제층을 갖는 점착제층이 부착된 편광 필름에 관한 것이다. 나아가, 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 이용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다.This invention relates to the polarizing film with a polarizing film and the adhesive layer which has an adhesive layer formed in the said polarizing film. Furthermore, this invention relates to image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display, and a PDP using the said polarizing film with an adhesive layer.

액정 표시 장치 등은, 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양쪽에 편광 소자를 배치하는 것이 필수불가결하며, 일반적으로는 편광 필름이 첩착 (貼着) 되어 있다. 상기 편광 필름을 액정 셀에 첩착할 때에는, 통상 점착제가 사용된다. 또, 편광 필름과 액정 셀의 접착은, 통상 광의 손실을 저감시키기 위해, 각각의 재료는 점착제를 이용하여 밀착되어 있다. 이러한 경우에, 편광 필름을 고착시키는 데에 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는 점에서, 점착제는, 편광 필름의 한쪽에 미리 점착제층으로서 형성된 점착제층이 부착된 편광 필름이 일반적으로 이용된다. 점착제층이 부착된 편광 필름의 점착제층에는, 통상 이형 필름이 첩부되어 있다. As for a liquid crystal display device, it is indispensable to arrange | position a polarizing element on both sides of a liquid crystal cell from the image formation system, and generally, a polarizing film is affixed. When sticking the said polarizing film to a liquid crystal cell, an adhesive is used normally. Moreover, in order for adhesion | attachment of a polarizing film and a liquid crystal cell, each material is closely adhered using an adhesive in order to reduce the loss of light normally. In this case, the adhesive has a merit such as not requiring a drying step to fix the polarizing film, and the adhesive is generally a polarizing film with an adhesive layer formed as an adhesive layer on one side of the polarizing film in advance. Is used. A release film is affixed normally to the adhesive layer of the polarizing film with an adhesive layer.

액정 표시 장치의 제조시, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층이 부착된 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하지만, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 액정 표시 장치 내부의 액정의 배향에 영향을 미쳐, 불량을 초래하게 된다. 또, 액정 표시 장치의 사용시에 정전기에 의한 표시 불균일이 생기는 경우가 있다. 정전기의 발생은, 예를 들어, 편광 필름의 외측면에 대전 방지층을 형성함으로써 억제할 수 있지만, 그 효과는 적고, 정전기 발생을 근본적으로 방지할 수 없다는 문제점이 있다. 그 때문에, 정전기 발생의 근본적인 위치에서 발생을 억제하기 위해서는, 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 것이 요구된다. 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 수단으로서, 예를 들어, 점착제층을 형성하는 점착제에 이온성 화합물을 배합하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1 내지 4). 특허문헌 1 에서는 리튬염, 특허문헌 2 에서는 알칼리 금속염 및 알칼리토금속염의 적어도 일방, 특허문헌 3 에서는 유기 카티온을 가지며, 실온에 있어서 고체인 이온성 화합물, 특허문헌 4 에서는 이미다졸륨 카티온과 무기 아니온을 포함하는 이온성 고체를, 편광 필름에 이용하는 아크릴계 점착제에 배합하는 것이 기재되어 있다. 또, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머의 바인더를 이용하여, 편광 필름과 점착제층의 사이에 대전 방지층을 형성하는 방법 등이 제안되어 있다 (특허문헌 5). 또, 점착제층이 부착된 편광 필름에는 접착 상태에서의 내구성이 요구된다.At the time of manufacture of a liquid crystal display device, when affixing the polarizing film with an adhesive layer to a liquid crystal cell, although a release film is peeled from the adhesive layer of the polarizing film with an adhesive layer, static electricity generate | occur | produces by peeling of the said release film. do. The static electricity generated in this manner affects the alignment of the liquid crystal inside the liquid crystal display device, resulting in a defect. Moreover, the display nonuniformity by static electricity may arise at the time of use of a liquid crystal display device. Although generation | occurrence | production of static electricity can be suppressed by forming an antistatic layer in the outer surface of a polarizing film, for example, there exists a problem that the effect is small and it cannot fundamentally prevent static electricity generation. Therefore, in order to suppress generation | occurrence | production in the fundamental position of static electricity generation, it is calculated | required to give antistatic function to an adhesive layer. As a means of providing an antistatic function to an adhesive layer, mix | blending an ionic compound with the adhesive which forms an adhesive layer, for example is proposed (patent documents 1-4). In patent document 1, at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt in patent document 2, an organic cation in patent document 3, an ionic compound which is solid at room temperature, and imidazolium cation in patent document 4; It is described to mix | blend the ionic solid containing inorganic anion with the acrylic adhesive used for a polarizing film. Moreover, the method etc. which form an antistatic layer between a polarizing film and an adhesive layer using the binder of conductive polymers, such as polythiophene, are proposed (patent document 5). Moreover, durability in an adhesive state is calculated | required by the polarizing film with an adhesive layer.

일본 공개특허공보 제2010-189489호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-189489 일본 공개특허공보 제2010-065217호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-065217 일본 공개특허공보 제2010-066756호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-066756 일본 공개특허공보 제2009-251281호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-251281 일본 공개특허공보 제2003-246874호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2003-246874

특허문헌 1 내지 4 에서는, 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성한 점착제층을 편광 필름에 적용함으로써 대전 방지 기능을 부여하고 있다. 특허문헌 1 내지 4 에 있어서 적용되고 있는 편광 필름은, 모두 편광자의 양쪽에 투명 보호 필름 등의 보호 기재를 갖는 것이 이용되고 있다. In patent documents 1-4, the antistatic function is provided by applying the adhesive layer formed of the adhesive composition containing an ionic compound to a polarizing film. As for the polarizing films applied in patent documents 1-4, the thing which has protective base materials, such as a transparent protective film, in both of polarizers is used.

한편, 점착제층이 부착된 편광 필름으로는, 편광자의 한쪽에만 투명 보호 필름을 형성하고, 다른 한쪽에는 투명 보호 필름을 형성하지 않고, 점착제층을 형성한 점착제층이 부착된 편광 필름을 이용하는 경우가 있다. 이러한 점착제층이 부착된 편광 필름은, 투명 보호 필름이 한쪽에만 있기 때문에, 양쪽에 투명 보호 필름을 갖는 경우에 비해, 투명 보호 필름 한층분의 비용을 삭감할 수 있지만, 점착제층이 이온성 화합물을 함유시켜 대전 방지 기능을 부여하는 경우에는, 당해 점착제층 중의 이온성 화합물이 편광자에 미치는 영향이 커, 예를 들어, 이온성 화합물로서 이온성 액체 및 이온성 고체를 이용한 경우에는 편광자를 열화시키고, 가습 시험후에는 광학 특성이 크게 저하되는 문제가 있다. On the other hand, as a polarizing film with an adhesive layer, the polarizing film with an adhesive layer which formed the adhesive layer may be used, without forming a transparent protective film only in one polarizer and forming a transparent protective film in the other one. have. Since the polarizing film with such an adhesive layer has only a transparent protective film on one side, compared with the case where it has a transparent protective film on both sides, although the cost of one layer of a transparent protective film can be reduced, an adhesive layer uses an ionic compound. In the case of imparting an antistatic function, the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer has a large influence on the polarizer. For example, when an ionic liquid and an ionic solid are used as the ionic compound, the polarizer is deteriorated. There exists a problem that optical characteristic falls significantly after a humidification test.

또, 특허문헌 5 와 같이, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머를 함유하는 층을 편광 필름과 점착제층에 형성한 경우도, 편광자가 열화되고, 광학 특성이 저하된다. Moreover, also when the layer containing conductive polymers, such as polythiophene, is formed in a polarizing film and an adhesive layer like patent document 5, a polarizer deteriorates and an optical characteristic falls.

본 발명은, 대전 방지 기능을 가지며, 또한 내구성을 만족시키는 점착제층을 가지며, 광학 특성의 열화가 작은 점착제층이 부착된 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer which has an antistatic function and satisfies durability, and has a small pressure-sensitive adhesive layer.

또한 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 이용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. Moreover, an object of this invention is to provide the image display apparatus using the polarizing film with an adhesive layer.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제층이 부착된 편광 필름을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, the present inventors discovered the polarizing film with a following adhesive layer, and came to complete this invention.

즉 본 발명은, 편광 필름과, 당해 편광 필름에 형성된 점착제층을 갖는 점착제층이 부착된 편광 필름으로서, That is, this invention is a polarizing film with a polarizing film and the adhesive layer which has an adhesive layer formed in the said polarizing film,

상기 편광 필름은, 편광자의 한쪽에만 투명 보호 필름을 가지며, 상기 점착제층은, 상기 투명 보호 필름을 갖지 않는 측의 편광자에 형성되어 있고, 또한The said polarizing film has a transparent protective film only in one side of a polarizer, and the said adhesive layer is formed in the polarizer of the side which does not have the said transparent protective film,

상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 알칼리 금속염 (B) 를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름에 관한 것이다. The said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth) acrylic-type polymer (A) and an alkali metal salt (B), It is related with the polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, 상기 알칼리 금속염 (B) 가 리튬염인 것이 바람직하다. In the polarizing film with an adhesive layer, it is preferable that the said alkali metal salt (B) is a lithium salt.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 알칼리 금속염 (B) 를 0.0001 ? 5 중량부 함유하는 것이 바람직하다. The polarizing film with an adhesive layer WHEREIN: Alkali metal salt (B) is made into 0.0001 to 100 weight part of (meth) acrylic-type polymers (A). It is preferable to contain 5 weight part.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, 편광자로서 두께가 10 ㎛ 이하인 것을 이용할 수 있다. 두께가 10 ㎛ 이하인 편광자로는, 이색성 물질을 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 열가소성 수지 기재에 제막 (製膜) 된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것을 이용할 수 있다. In the said polarizing film with an adhesive layer, what is 10 micrometers or less in thickness can be used as a polarizer. As a polarizer with a thickness of 10 micrometers or less, as a polarizing film of the continuous web which consists of polyvinyl alcohol-type resin which orientated a dichroic substance, the laminated body containing the polyvinyl alcohol-type resin layer formed into a thermoplastic resin base material is What was obtained by extending | stretching by the two stage extending | stretching process which consists of air auxiliary extending | stretching and extending | stretching in boric acid water can be used.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 하이드록실기 함유 모노머를 함유하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다. In the said polarizing film with an adhesive layer, the (meth) acrylic-type polymer (A) can use preferably what contains an alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl-group containing monomer as a monomer unit.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다. In the said polarizing film with an adhesive layer, the (meth) acrylic-type polymer (A) can use preferably what contains an alkyl (meth) acrylate and a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제 조성물은 추가로 가교제를 함유할 수 있다. 당해 점착제 조성물에 있어서, 가교제 (C) 는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여 0.01 ? 20 중량부 함유하는 것이 바람직하다. 가교제 (C) 로는, 이소시아네이트계 화합물 및 과산화물에서 선택되는 어느 적어도 1 종인 것이 바람직하다. In the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent. In the pressure-sensitive adhesive composition, the crosslinking agent (C) is 0.01? To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferable to contain 20 weight part. It is preferable that it is any at least 1 sort (s) chosen from an isocyanate type compound and a peroxide as a crosslinking agent (C).

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 추가로 실란커플링제 (D) 를 0.001 ? 5 중량부 함유할 수 있다. In the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, the silane coupling agent (D) is further added in an amount of 0.001? To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It may contain 5 parts by weight.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 추가로 폴리에테르변성 실리콘 화합물을 0.001 ? 10 중량부 함유할 수 있다. In the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, the polyether-modified silicone compound is further added in an amount of 0.001? To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It may contain 10 parts by weight.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량이 50 만 ? 300 만인 것이 바람직하다. In the said polarizing film with an adhesive layer, the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer (A) is 500,000? It is preferable that it is 3 million.

상기 점착제층이 부착된 편광 필름은, 편광 필름과 점착제층의 사이에 접착 용이층을 가질 수 있다. The polarizing film with an adhesive layer may have an easily bonding layer between a polarizing film and an adhesive layer.

또 본 발명은, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 적어도 하나 이용한 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the image display apparatus characterized by using at least 1 the said polarizing film with an adhesive layer.

아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 이용한 점착제에 있어서, 당해 점착제에 이온성 화합물을 배합함으로써 대전 방지 기능을 부여시킬 수 있다. 이 경우에는, 점착제층의 표면에 이온성 화합물이 블리드아웃함으로써 효율적으로 대전 방지 기능이 발현된다고 생각된다. 한편, 편광자에 이온성 화합물이 접촉함으로써, 편광도 등의 광학 특성이 저하되는 경우가 있다. In the adhesive using an acrylic polymer as a base polymer, an antistatic function can be provided by mix | blending an ionic compound with the said adhesive. In this case, it is thought that the antistatic function is expressed efficiently by bleeding out the ionic compound on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, when an ionic compound contacts a polarizer, optical characteristics, such as polarization degree, may fall.

본 발명의 점착제층이 부착된 편광 필름의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물은, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 에 더하여, 대전 방지 기능을 부여할 수 있는 알칼리 금속염 (B) 를 함유하고 있어, 그 점착제 조성물에 의해 형성된 점착제층은 대전 방지 기능이 우수하다. 또, 본 발명에서는, 알칼리 금속염 (B) 를 이용함으로써 편광자의 열화를 초래하지 않고, 대전 방지 기능을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다. The adhesive composition which forms the adhesive layer of the polarizing film with an adhesive layer of this invention contains the alkali metal salt (B) which can provide antistatic function in addition to the (meth) acrylic-type polymer (A) which is a base polymer. And the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition is excellent in antistatic function. Moreover, in this invention, it turns out that an antistatic function can be provided, without causing deterioration of a polarizer by using an alkali metal salt (B).

본 발명의 점착제층이 부착된 편광 필름의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 를 포함한다. (메트)아크릴계 폴리머 (A) 는, 통상, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 동일한 의미이다. The adhesive composition which forms the adhesive layer of the polarizing film with an adhesive layer of this invention contains a (meth) acrylic-type polymer (A) as a base polymer. The (meth) acrylic polymer (A) usually contains an alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit. In addition, (meth) acrylate refers to an acrylate and / or methacrylate, and has the same meaning as (meth) of this invention.

(메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 주골격을 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트로는, 직쇄형 또는 분기쇄형의 알킬기의 탄소수 1 ? 18 인 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 ? 9 인 것이 바람직하다. As an alkyl (meth) acrylate which comprises the main skeleton of a (meth) acrylic-type polymer (A), it is C1-C1 of a linear or branched alkyl group. 18 may be illustrated. For example, as said alkyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, furnace A nil group, a decyl group, an isodecyl group, a dodecyl group, an iso myristyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. can be illustrated. These can be used individually or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is 3? 9 is preferred.

또, 점착 특성, 내구성, 위상차의 조정, 굴절률의 조정 등의 점에서, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트를 이용할 수 있다. 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는, 이것을 중합한 폴리머를 상기 예시한 (메트)아크릴계 폴리머에 혼합하여 이용할 수 있지만, 투명성의 관점에서, 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합하여 이용하는 것이 바람직하다.In addition, alkyl (meth) acrylates containing aromatic rings such as phenoxyethyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate can be used in terms of adhesion characteristics, durability, adjustment of phase difference, adjustment of refractive index, and the like. have. Although the alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring can mix and use the polymer which superposed | polymerized this to the above-mentioned (meth) acrylic-type polymer, From a transparency viewpoint, the alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring is It is preferable to copolymerize with the said alkyl (meth) acrylate and to use.

(메트)아크릴계 폴리머 (A) 에 있어서의 상기 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 전체 구성 모노머 (100 중량%) 의 중량 비율에 있어서, 50 중량% 이하의 비율로 함유할 수 있다. 나아가 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유율은 1 ? 35 중량% 가 바람직하고, 나아가 1 ? 20 중량% 가 바람직하고, 나아가 7 ? 18 중량% 가 바람직하고, 나아가 10 ? 16 중량% 가 바람직하다. The ratio of the alkyl (meth) acrylate containing the said aromatic ring in a (meth) acrylic-type polymer (A) is a weight ratio of all the constituent monomers (100 weight%) of a (meth) acrylic-type polymer (A), It may be contained in a ratio of 50% by weight or less. Furthermore, the content rate of the alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring is 1? 35 weight% is preferable and further 1? 20 weight% is preferable and further 7? 18 weight% is preferable and further 10? 16% by weight is preferred.

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1 종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그와 같은 공중합 모노머의 구체예로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸, (메트)아크릴산6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산10-하이드록시데실, (메트)아크릴산12-하이드록시라우릴이나 (4-하이드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 모노머 ; (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머 ; 무수말레산, 무수이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머 ; 아크릴산의 카프로락톤 부가물 ; 스티렌설폰산이나 알릴설폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산, (메트)아크릴아미드프로판설폰산, 설포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산 등의 설폰산기 함유 모노머 ; 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. In the (meth) acrylic polymer (A), at least one copolymerized monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group is used for copolymerization for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. Can be introduced. As a specific example of such a copolymerization monomer, (meth) acrylic-acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic-acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic-acid 4-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 6, for example -Hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylic acid, 10-hydroxydecyl (meth) acrylic acid, 12-hydroxylauryl (meth) acrylic acid, (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methylacrylate, etc. Hydroxyl group-containing monomers; Carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; Acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; Caprolactone adducts of acrylic acid; Styrene sulfonic acid or allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid Sulfonic acid group-containing monomers such as these; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.

또, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드나 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환) 아미드계 모노머 ; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머 ; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머 ; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머 ; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머 ; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다. Moreover, (meth) acrylamide, N, N- dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol propane (meth) acrylamide, etc. (N-substituted) amide monomers; Alkyl (meth) acrylate alkylaminoalkyl monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, N Succinimide-based monomers such as acryloyl morpholine; Maleimide-based monomers such as N-cyclohexylmaleimide and N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide; N-methyl itaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itacon Itaconic imide type monomers, such as mead and N-lauryl itaconimide, etc. are mentioned as a monomer example for the purpose of modification.

또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머 ; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머 ; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴, 불소 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다. As the modified monomer, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, Vinyl monomers such as vinyl oxazole, vinyl morpholine, N-vinyl carboxylic acid amides, styrene, α-methyl styrene, and N-vinyl caprolactam; Cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; An epoxy group-containing acrylic monomer such as glycidyl (meth) acrylate; Glycol type acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol and (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; Acrylic acid ester system monomers, such as (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate, can also be used. Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. are mentioned.

또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로는, 예를 들어, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다. Moreover, the silane type monomer containing a silicon atom etc. are mentioned as a monomer copolymerizable other than the above. Examples of the silane monomers include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxyde Siltriethoxysilane, 10-acryloyl oxydecyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

또, 공중합 모노머로는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 이용할 수도 있다. Moreover, as a copolymerization monomer, a tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acryloyl groups, such as esterified products of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohols such as meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; (Meth) arc as a polyfunctional monomer having two or more unsaturated double bonds, such as a vinyl group, and the same functional group as a monomer component in frame | skeleton, such as polyester, an epoxy, a urethane, etc. As may be used to group, vinyl group or the like of two or unsaturated polyester (meth) adding at least a double bond acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and the like.

(메트)아크릴계 폴리머 (A) 는, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하고, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 상기 공중합 모노머의 비율은 특별히 제한되지 않지만, 상기 공중합 모노머의 비율은, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 0 ? 20 % 정도, 0.1 ? 15 % 정도, 나아가 0.1 ? 10 % 정도인 것이 바람직하다. Although the (meth) acrylic-type polymer (A) has alkyl (meth) acrylate as a main component in the weight ratio of all the constituent monomers, the ratio of the said copolymerization monomer in a (meth) acrylic-type polymer (A) is not specifically limited, The proportion of the copolymerized monomer is 0? In the weight ratio of all the constituent monomers. About 20%, 0.1? 15% or so, 0.1? It is preferably about 10%.

이들 공중합 모노머 중에서도, 접착성, 내구성의 점에서, 하이드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 이용된다. 하이드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머는 병용할 수 있다. 이들 공중합 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에 가교제와의 반응점이 된다. 하이드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머 등은 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 이용된다. 하이드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하고, 또 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하다. Among these copolymerization monomers, hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers are preferably used in view of adhesion and durability. A hydroxyl group containing monomer and a carboxyl group containing monomer can be used together. These copolymerization monomers become reaction points with a crosslinking agent, when an adhesive composition contains a crosslinking agent. Since a hydroxyl group containing monomer, a carboxyl group containing monomer, etc. are rich in reactivity with an intermolecular crosslinking agent, they are used suitably for the improvement of the cohesiveness and heat resistance of the adhesive layer obtained. A hydroxyl group containing monomer is preferable at the point of rework property, and a carboxyl group containing monomer is preferable at the point of making both durability and rework property compatible.

공중합 모노머로서 하이드록실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.01 ? 15 중량% 가 바람직하고, 0.03 ? 10 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 ? 7 중량% 가 바람직하다. 공중합 모노머로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.05 ? 10 중량% 가 바람직하고, 0.1 ? 8 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가 0.2 ? 6 중량% 가 바람직하다. When the hydroxyl group-containing monomer is contained as the copolymerization monomer, the ratio is 0.01? 15 weight% is preferable and 0.03? 10 weight% is more preferable, Furthermore, 0.05? 7% by weight is preferred. When a carboxyl group-containing monomer is contained as a copolymerization monomer, the ratio is 0.05? 10 weight% is preferable and 0.1? 8 weight% is more preferable, and also 0.2? 6% by weight is preferred.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 는, 통상 중량 평균 분자량이 50 만 ? 300 만의 범위인 것이 이용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 70 만 ? 270 만인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 나아가 80 만 ? 250 만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50 만보다 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또, 중량 평균 분자량이 300 만보다 커지면, 도공하기 위한 점도로 조정하기 위해 다량의 희석 용제가 필요해져, 비용이 상승되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC (겔ㆍ퍼미에이션ㆍ크로마토그래피) 에 의해 측정하여, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. The (meth) acrylic polymer (A) of the present invention usually has a weight average molecular weight of 500,000? One having a range of 3 million is used. Considering durability, especially heat resistance, the weight average molecular weight is 700,000? It is preferable to use 2.7 million. 80 million further? It is preferable that it is 2.5 million. If the weight average molecular weight is less than 500,000, it is not preferable in terms of heat resistance. Moreover, when a weight average molecular weight becomes larger than 3 million, since a large amount of diluting solvent is needed in order to adjust to the viscosity for coating, it is unpreferable. In addition, a weight average molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography) and says the value computed by polystyrene conversion.

이러한 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조방법을 적절하게 선택할 수 있다. 또, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다. The manufacture of such a (meth) acrylic-type polymer (A) can select suitably well-known manufacturing methods, such as solution polymerization, block polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerization. Moreover, any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer may be sufficient as the obtained (meth) acrylic-type polymer (A).

또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어, 아세트산에틸, 톨루엔 등이 이용된다. 구체적인 용액 중합예로는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서 중합 개시제를 첨가하여, 통상 50 ? 70 ℃ 정도에서 5 ? 30 시간 정도의 반응 조건으로 행해진다. In solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as the polymerization solvent. As a specific solution polymerization example, reaction adds a polymerization initiator under inert gas streams, such as nitrogen, and is usually 50? 5? It is performed on reaction conditions of about 30 hours.

라디칼 중합에 이용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 따라 제어 가능하며, 이들의 종류에 따라서 적절한 그 사용량이 조정된다. The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used for radical polymerization are not specifically limited, It can select suitably and can use. In addition, the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer (A) can be controlled by the usage-amount of a polymerization initiator, a chain transfer agent, and reaction conditions, and the appropriate usage-amount is adjusted according to these types.

중합 개시제로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 (와코준야쿠사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드, 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. As a polymerization initiator, For example, 2,2'- azobisisobutyronitrile, 2,2'- azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'- azobis [2- ( 5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) sulfate, 2,2'-azobis (N, N ' Azo initiators such as -dimethylene isobutyl amidine) and 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057); Persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate Nate, t-butylperoxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3 Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-meth Peroxide initiators, persulfates, such as benzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butyl peroxy isobutylate, 1,1-di (t-hexyl peroxy) cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, and hydrogen peroxide Although redox type initiator which combined peroxide and a reducing agent, such as the combination of a sodium hydrogen sulfite, the combination of a peroxide, and sodium ascorbate, etc. are mentioned, It is not limited to these.

상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 모노머 100 중량부에 대하여, 0.005 ? 1 중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 ? 0.5 중량부 정도인 것이 보다 바람직하다. Although the said polymerization initiator may be used independently and may mix and use 2 or more types, the total content is 0.005? It is preferable that it is about 1 weight part, and 0.02? It is more preferable that it is about 0.5 weight part.

또한, 중합 개시제로서, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 이용하여, 상기 중량 평균 분자량의 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 총량 100 중량부에 대하여, 0.06 ? 0.2 중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 나아가 0.08 ? 0.175 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다. In addition, in order to manufacture the said weight average molecular weight (meth) acrylic-type polymer (A) using 2,2'- azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, the usage-amount of a polymerization initiator is a monomer, for example. 0.06? With respect to 100 parts by weight of the total amount of ingredients. It is preferable to be about 0.2 part by weight, and further 0.08? It is preferable to set it as about 0.175 weight part.

연쇄 이동제로는, 예를 들어, 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 모노머 성분의 총량 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 정도 이하이다. As a chain transfer agent, for example, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, thioglucolic acid 2-ethylhexyl, 2,3-dimercapto- 1-propanol etc. are mentioned. Although a chain transfer agent may be used independently and may be used in mixture of 2 or more type, total content is about 0.1 weight part or less with respect to 100 weight part of total amounts of a monomer component.

또, 유화 중합하는 경우에 이용하는 유화제로는, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠설폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 아니온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 이용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다. Moreover, as an emulsifier used when emulsion-polymerizing, For example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sodium sulfate, etc. Nonionic emulsifiers, such as a warm type emulsifier, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, etc. are mentioned. These emulsifiers may be used independently or may use 2 or more types together.

또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어, 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (이상, 모두 다이이치코교세이야쿠사 제조), 아데카리아소프 SE10N (아데카사 제조) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합후에 폴리머쇄에 흡수되므로, 내수성이 양호해져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 총량 100 중량부에 대하여, 0.3 ? 5 중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5 ? 1 중량부가 보다 바람직하다. Moreover, as a reactive emulsifier, the emulsifier into which radically polymerizable functional groups, such as a propenyl group and an allyl ether group, were introduce | transduced, Specifically, For example, Aquaron HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (above, all made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and Adecaria Soap SE10N (made by Adeka Co.). Since a reactive emulsifier is absorbed by a polymer chain after superposition | polymerization, water resistance becomes favorable and it is preferable. The amount of the emulsifier used is 0.3? Relative to 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. 0.5 to 5 parts by weight, polymerization stability or mechanical stability. 1 weight part is more preferable.

본 발명의 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 에 더하여, 알칼리 금속염 (B) 를 함유한다. 알칼리 금속염 (B) 는 1 종을 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다. 알칼리 금속염 (B) 는, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 이용할 수 있다. The adhesive composition of this invention contains an alkali metal salt (B) in addition to the said (meth) acrylic-type polymer (A). Alkali metal salt (B) can be used individually by 1 type or in combination. As the alkali metal salt (B), organic salts and inorganic salts of alkali metals can be used.

알칼리 금속염 (B) 의 카티온부를 구성하는 알칼리 금속 이온으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다. As an alkali metal ion which comprises the cation part of an alkali metal salt (B), each ion of lithium, sodium, and potassium is mentioned. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferred.

알칼리 금속염 (B) 의 아니온부는 유기물로 구성되어 있어도 되고 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 아니온부로는, 예를 들어, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2 - 등이 이용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 아니온부는, 이온 해리성이 양호한 이온 화합물을 얻을 수 있기 때문에 바람직하게 이용된다. 무기염을 구성하는 아니온부로는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 이용된다. 아니온부로는, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N- 등의 (퍼플루오로알킬설포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF3SO2)2N- 로 나타내는 (트리플루오로메탄설포닐)이미드가 바람직하다. The anion part of alkali metal salt (B) may be comprised with the organic substance, or may be comprised with the inorganic substance. Anion portion constituting the organic salt is, for example, CH 3 COO -, CF 3 COO -, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2) 2 N -, (CF 3 SO 2) 3 C -, C 4 F 9 SO 3 -, (C 2 F 5 SO 2) 2 N -, C 3 F 7 COO -, (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, - O 3 S (CF 2) 3 SO 3 -, PF 6 -, CO 3 2 - , etc. can be used. In particular, the anion portion containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ion dissociation property can be obtained. Anion portion constituting the inorganic salts are, Cl -, Br -, I -, AlCl 4 -, Al 2 Cl 7 -, BF 4 -, PF 6 -, ClO 4 -, NO 3 -, AsF 6 -, SbF 6 -, NbF 6 -, TaF 6 -, (CN) 2 N - or the like is used. Anionic portion is, (CF 3 SO 2) 2 N -, (C 2 F 5 SO 2) 2 N - , such as (alkylsulfonyl perfluoroalkyl) to imide desired, especially (CF 3 SO 2) 2 N (Trifluoromethanesulfonyl) imide represented by - is preferable.

알칼리 금속의 유기염으로는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌설폰산나트륨, 톨루엔설폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 불소 함유 리튬이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬설포닐)이미드리튬염이 바람직하다. Specific examples of the organic salt of the alkali metal include sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, and Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K and the like, among which LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C and the like are preferred, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2) 2 N, such as a fluorine-containing lithium imide salt is more preferred, and (alkylsulfonyl perfluoroalkyl) is already de preferred lithium salt.

또, 알칼리 금속의 무기염으로는, 과염소산리튬, 요오드화리튬을 들 수 있다. Examples of inorganic salts of alkali metals include lithium perchlorate and lithium iodide.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 알칼리 금속염 (B) 의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여 0.001 ? 5 중량부가 바람직하다. 상기 알칼리 금속염 (B) 가 0.001 중량부 미만에서는, 대전 방지 성능의 향상 효과가 충분하지 않은 경우가 있다. 상기 알칼리 금속염 (B) 는, 0.01 중량부 이상이 바람직하고, 나아가 0.1 중량부 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 알칼리 금속염 (B) 는 5 중량부보다 많으면, 내구성이 충분하지 않은 경우가 있다. 상기 알칼리 금속염 (B) 는, 3 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 1 중량부 이하인 것이 바람직하다. 상기 알칼리 금속염 (B) 의 비율은, 상기 상한값 또는 하한값을 채택하여 바람직한 범위를 설정할 수 있다. The proportion of the alkali metal salt (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 0.001? To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). 5 parts by weight is preferred. When the said alkali metal salt (B) is less than 0.001 weight part, the improvement effect of antistatic performance may not be enough. 0.01 weight part or more is preferable, and, as for the said alkali metal salt (B), it is preferable that it is 0.1 weight part or more further. On the other hand, when the said alkali metal salt (B) is more than 5 weight part, durability may not be enough. 3 weight part or less is preferable, and, as for the said alkali metal salt (B), it is preferable that it is 1 weight part or less further. The ratio of the said alkali metal salt (B) can adopt a said upper limit or a lower limit, and can set a preferable range.

또한, 본 발명의 점착제 조성물에는 가교제 (C) 를 함유할 수 있다. 가교제 (C) 로는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 이용할 수 있다. 유기계 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. In addition, the adhesive composition of this invention can contain a crosslinking agent (C). As a crosslinking agent (C), an organic type crosslinking agent and a polyfunctional metal chelate can be used. As an organic type crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent, etc. are mentioned. A polyfunctional metal chelate is a thing in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. have. As an atom in the organic compound covalently bonded or coordinated, an oxygen atom etc. are mentioned, As an organic compound, an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, a ketone compound, etc. are mentioned.

가교제 (C) 로는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물형 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 관한 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 크롤페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 및 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 나아가 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등 부가 반응시킨 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 폴리이소시아네이트 화합물이고, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 그것에서 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기서, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 그것에서 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물에는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수첨 자일릴렌디이소시아네이트, 트리머형 수첨 자일릴렌디이소시아네이트 및 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트 등이 포함된다. 예시한 폴리이소시아네이트 화합물은, 수산기와의 반응이, 특히 폴리머에 포함되는 산, 염기를 촉매와 같이 하여 신속하게 진행되기 때문에, 특히 빠른 가교에 기여하여 바람직하다. As a crosslinking agent (C), an isocyanate type crosslinking agent and / or a peroxide type crosslinking agent are preferable. Examples of the compound related to the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, crawlenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; Isocyanate compound, isocyanurate, biuret type compound which added these isocyanate monomers to trimethylolpropane etc., and also the urethane prepolymer type which added-reacted, such as polyether polyol, polyester polyol, acryl polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. Isocyanate etc. are mentioned. Especially preferably, it is a polyisocyanate compound and is 1 type or polyisocyanate compound derived from it selected from the group which consists of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Here, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate to 1 type or polyisocyanate compound derived from it selected from the group which consists of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. , Polyol-modified hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, polyol-modified isophorone diisocyanate and the like. The exemplified polyisocyanate compound is preferable because the reaction with the hydroxyl group proceeds rapidly, particularly with an acid and a base contained in the polymer as a catalyst.

과산화물로는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이라면 적절하게 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1 분간 반감기 온도가 80 ℃ ? 160 ℃ 인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90 ℃ ? 140 ℃ 인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.The peroxide can be suitably used as long as it generates radically active species by heating or light irradiation and advances the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. However, in view of workability and stability, the half-life temperature is 80 ° C for 1 minute. It is preferable to use the peroxide which is 160 degreeC, and it is 90 degreeC? It is more preferable to use peroxide which is 140 ° C.

이용할 수 있는 과산화물로는, 예를 들어, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 90.6 ℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.1 ℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.4 ℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트 (1 분간 반감기 온도 : 103.5 ℃), t-헥실퍼옥시피발레이트 (1 분간 반감기 온도 : 109.1 ℃), t-부틸퍼옥시피발레이트 (1 분간 반감기 온도 : 110.3 ℃), 디라우로일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 116.4 ℃), 디-n-옥타노일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 117.4 ℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (1 분간 반감기 온도 : 124.3 ℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 128.2 ℃), 디벤조일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 130.0 ℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트 (1 분간 반감기 온도 : 136.1 ℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 (1 분간 반감기 온도 : 149.2 ℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하기 때문에, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.1 ℃), 디라우로일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 116.4 ℃), 디벤조일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 130.0 ℃) 등이 바람직하게 이용된다. Examples of the peroxide that can be used include, for example, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (half life temperature: 90.6 ° C. for 1 minute), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C), di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5 ° C), t-hex Silperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C), t-butylperoxy pivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4 ° C), di-n- Octanoyl peroxide (1 minute half life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (1 minute half life temperature: 124.3 ° C.), di (4-methylbenzoyl Peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoylperoxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C), t-butylperoxyisobutylene Bit (one-minute half-life temperature: 136.1 ℃), 1,1- di (t- hexylperoxy) cyclohexane: and the like (one-minute half-life temperature of 149.2 ℃). Among them, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C) and dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4 ° C) are particularly excellent in crosslinking reaction efficiency. , Dibenzoyl peroxide (half life temperature for 1 minute: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.

또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간으로 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 메이커 카타로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어, 니찌유 카부시키카이샤의 「유기 과산화물 카타로그 제 9 판 (2003 년 5 월)」 등에 기재되어 있다. In addition, the half-life of a peroxide is an index which shows the decomposition rate of a peroxide, and means time until the residual amount of a peroxide becomes half. The decomposition temperature for obtaining the half life at an arbitrary time and the half life time at any temperature are described in the manufacturer's catalog and the like, and are described in, for example, Nichiyu Kabushiki Kaisha, `` Organic Peroxide Catalog 9th Edition (2003). May, May.

가교제 (C) 의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 0.01 ? 20 중량부가 바람직하고, 나아가 0.03 ? 10 중량부가 바람직하다. 또한, 가교제 (C) 가 0.01 중량부 미만이면, 점착제의 응집력이 부족한 경향이 있어 가열시에 발포가 생길 우려가 있고, 한편, 20 중량부보다 많으면, 내습성이 충분하지 않아 신뢰성 시험 등에서 박리가 생기기 쉬워진다. The amount of crosslinking agent (C) used is 0.01? 20 parts by weight is preferable, and further 0.03? 10 parts by weight is preferred. On the other hand, if the crosslinking agent (C) is less than 0.01 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and foaming may occur at the time of heating. It becomes easy to occur.

상기 이소시아네이트계 가교제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 상기 폴리이소시아네이트 화합물 가교제를 0.01 ? 2 중량부 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.02 ? 2 중량부 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 0.05 ? 1.5 중량부 함유하여 이루어지는 것이 더욱 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절하게 함유시키는 것이 가능하다. Although the said isocyanate type crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more type, For the whole content, the said polyisocyanate compound crosslinking agent is based on 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A). 0.01? It is preferable to comprise 2 weight part, and it is 0.02? It is more preferable to contain 2 weight part, and it is 0.05? It is more preferable to contain 1.5 weight part. It is possible to contain it appropriately in consideration of the cohesion force, the prevention of peeling in the durability test, and the like.

상기 과산화물은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 상기 과산화물 0.01 ? 2 중량부이고, 0.04 ? 1.5 중량부 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.05 ? 1 중량부 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하다. 가공성, 리워크성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해 이 범위내에서 적절하게 선택된다. Although the said peroxide may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types, the total content is 0.01 to said peroxide with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A). 2 parts by weight, 0.04? It is preferable to contain 1.5 weight part, and it is 0.05? It is more preferable to contain 1 weight part. It is suitably selected within this range for adjusting workability, reworkability, crosslinking stability, peelability, and the like.

또한, 반응 처리후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로는, 예를 들어, HPLC (고속 액체 크로마토그래피) 에 의해 측정할 수 있다. In addition, as a measuring method of the residual amount of peroxide decomposition after reaction treatment, it can measure by HPLC (high speed liquid chromatography), for example.

보다 구체적으로는, 예를 들어, 반응 처리후의 점착제 조성물을 약 0.2 g 씩 취출하여 아세트산에틸 10 ㎖ 에 침지하고, 진탕기로 25 ℃ 하에 120 rpm 으로 3 시간 진탕 추출한 후 실온에서 3 일간 정치 (靜置) 한다. 이어서, 아세토니트릴 10 ㎖ 첨가하여 25 ℃ 하에 120 rpm 으로 30 분 진탕하고, 멤브레인 필터 (0.45 ㎛) 에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10 ㎕ 를 HPLC 에 주입하고 분석하여, 반응 처리후의 과산화물량으로 할 수 있다. More specifically, for example, about 0.2 g of the pressure-sensitive adhesive composition after the reaction treatment is taken out, immersed in 10 ml of ethyl acetate, shaken and extracted at 120 rpm at 25 ° C. with a shaker for 3 hours, and then left standing at room temperature for 3 days. ) do. Subsequently, 10 ml of acetonitrile was added, shaken at 120 rpm for 30 minutes at 25 ° C, and about 10 µl of the extract obtained by filtration with a membrane filter (0.45 µm) was injected into HPLC and analyzed to obtain the amount of peroxide after the reaction treatment. have.

또한, 본 발명의 점착제 조성물에는, 실란커플링제 (D) 를 함유할 수 있다. 실란커플링제 (D) 를 이용함으로써 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란커플링제로는, 구체적으로는, 예를 들어, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란커플링제 등을 들 수 있다.In addition, the adhesive composition of this invention can contain a silane coupling agent (D). By using a silane coupling agent (D), durability can be improved. Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- ( Epoxy group-containing silane coupling agents such as 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- Amino group-containing silane coupling agents such as triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, Isocyanate group containing silane coupling agents, such as (meth) acryl group containing silane coupling agents, such as 3-methacryloxypropyl triethoxysilane, and 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

상기 실란커플링제 (D) 는, 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 상기 실란커플링제 0.001 ? 5 중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 ? 1 중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 ? 1 중량부가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 ? 0.6 중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시켜, 액정 셀 등의 광학 부재에 대한 접착력을 적절하게 유지하는 양이다. Although the said silane coupling agent (D) may be used independently and may be used in mixture of 2 or more type, as for whole content, the said silane coupling agent 0.001-100 weight part with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A). 5 weight part is preferable, Furthermore, 0.01? 1 part by weight is preferable, and further 0.02? 1 weight part is more preferable, Furthermore, 0.05? 0.6 parts by weight is preferred. It is an amount which improves durability and maintains adhesive force with respect to optical members, such as a liquid crystal cell, suitably.

또한, 본 발명의 점착제 조성물에는, 폴리에테르 변성 실리콘 화합물을 배합할 수 있다. 폴리에테르 변성 실리콘 화합물은, 예를 들어, 일본 공개특허공보 제2010-275522 호 공보에 개시되어 있는 것을 이용할 수 있다. Moreover, a polyether modified silicone compound can be mix | blended with the adhesive composition of this invention. As a polyether modified silicone compound, what is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-275522 can be used, for example.

폴리에테르 변성 실리콘 화합물은, 폴리에테르 골격을 가지며 또한 적어도 하나의 말단에, 하기 화학식 (1) : -SiRaM3 -a The polyether-modified silicone compound has a polyether skeleton and at least at one end thereof has the following general formula (1): -SiR a M 3 -a

(식 중, R 은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ? 20 의 1 가의 유기기이고, M 은 수산기 또는 가수분해성기이고, a 는 0 ? 2 의 정수이다. 단, R 이 복수 존재할 때 복수의 R 은 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, M 이 복수 존재할 때 복수의 M 은 서로 동일해도 되고 상이해도 된다) 로 나타내는 반응성 실릴기를 갖는다. (In formula, R is a C1-C20 monovalent organic group which may have a substituent, M is a hydroxyl group or a hydrolysable group, and a is an integer of 0-2. However, when two or more R exists, R may mutually be same or different, and when two or more M exists, some M may mutually be same or different) and has a reactive silyl group represented by.

상기 폴리에테르 변성 실리콘 화합물로는, As said polyether modified silicone compound,

화학식 (2) : RaM3 - aSi-X-Y-(AO)n-ZFormula (2): R a M 3 - a Si-XY- (AO) n -Z

(식 중, R 은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ? 20 의 1 가의 유기기이고, M 은 수산기 또는 가수분해성기이고, a 는 0 ? 2 의 정수이다. 단, R 이 복수 존재할 때 복수의 R 은 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, M 이 복수 존재할 때 복수의 M 은 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. AO 는, 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 1 ? 10 의 옥시알킬렌기를 나타내고, n 은 1 ? 1700 이고, 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수를 나타낸다. X 는, 탄소수 1 ? 20 의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬렌기를 나타낸다. Y 는, 에테르 결합, 에스테르 결합, 우레탄 결합 또는 카르보네이트 결합을 나타낸다. (In formula, R is a C1-C20 monovalent organic group which may have a substituent, M is a hydroxyl group or a hydrolysable group, and a is an integer of 0-2. However, when two or more R exists, R may mutually be same or different, and when two or more M exists, some M may mutually be same or different AO represents a linear or branched C1-C10 oxyalkylene group, n is 1-? The average added mole number of the oxyalkylene group is 1700. X represents a straight or branched chain alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, Y represents an ether bond, ester bond, urethane bond or carbonate bond.

Z 는, 수소 원자, 1 가의 탄소수 1 ? 10 의 탄화수소기, Z is a hydrogen atom, monovalent carbon number 1? 10 hydrocarbon groups,

화학식 (2A) : -Y1-X-SiRaM3 -a Formula (2A): -Y 1 -X-SiR a M 3 -a

(식 중, R, M, X 는 상기와 동일하다. Y1 은 단결합, -CO- 결합, -CONH- 결합 또는 -COO- 결합을 나타낸다) 또는, (Wherein R, M and X are the same as described above. Y 1 represents a single bond, a -CO- bond, a -CONH- bond or a -COO- bond) or,

화학식 (2B) : -Q{-(OA)n-Y-X-SiRaM3 -a}m General formula (2B): -Q {- ( OA) n -YX-SiR a M 3 -a} m

(식 중, R, M, X, Y 는 상기와 동일하다. OA 는 상기 AO 와 동일하고, n 은 상기와 동일하다. Q 는 2 가 이상의 탄소수 1 ? 10 의 탄화수소기이고, m 은 당해 탄화수소기의 가수와 동일하다) 로 나타내는 기이다) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. Wherein R, M, X and Y are the same as described above. OA is the same as AO and n is the same as above. Q is a divalent or higher hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and m is the hydrocarbon. And a group represented by the same as the valence of the group).

폴리에테르 변성 실리콘 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 카네카사 제조의 MS 폴리머 S203, S303, S810 ; SILYL EST250, EST280 ; SAT10, SAT200, SAT220, SAT350, SAT400, 아사히가라스사 제조의 EXCESTAR S2410, S2420 또는 S3430 등을 들 수 있다. As a specific example of a polyether modified silicone compound, For example, MS polymer S203, S303, S810 by Kaneka Corporation; SILYL EST250, EST280; SAT10, SAT200, SAT220, SAT350, SAT400, EXCESTAR S2410, S2420 or S3430 manufactured by Asahi Glass Co., etc. may be mentioned.

또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분말체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분말, 입자상, 박 (箔) 형상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절하게 첨가할 수 있다. 또, 제어할 수 있는 범위내에서 환원제를 첨가한 레독스계를 채택해도 된다. Moreover, the adhesive composition of this invention may contain the other well-known additive, For example, Polyether compound of polyalkylene glycol, such as polypropylene glycol, Powder, such as a coloring agent, a pigment, dye, surfactant, Plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, foils, etc. It can add suitably according to a use. Moreover, you may employ | adopt the redox system which added the reducing agent within the range which can be controlled.

상기 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성하지만, 점착제층을 형성함에 있어서는, 가교제 전체의 첨가량을 조정함과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다. Although an adhesive layer is formed by the said adhesive composition, in forming an adhesive layer, while adjusting the addition amount of the whole crosslinking agent, it is preferable to fully consider the influence of crosslinking processing temperature and crosslinking processing time.

사용하는 가교제에 의해 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170 ℃ 이하인 것이 바람직하다. The crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time can be adjusted by the crosslinking agent to be used. It is preferable that crosslinking process temperature is 170 degrees C or less.

또, 이러한 가교 처리는, 점착제층의 건조 공정시의 온도에서 행해도 되고, 건조 공정후에 별도 가교 처리 공정을 두어 행해도 된다. Moreover, such a crosslinking process may be performed at the temperature at the time of the drying process of an adhesive layer, and you may perform the crosslinking treatment process separately after a drying process.

또, 가교 처리 시간에 관해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있지만, 통상 0.2 ? 20 분간 정도이고, 0.5 ? 10 분간 정도인 것이 바람직하다. The crosslinking treatment time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually 0.2? 20 minutes or so, 0.5? It is preferable that it is about 10 minutes.

본 발명의 점착제층이 부착된 편광 필름은, 편광자의 한면에만 투명 보호 필름을 형성하고, 다른 한면에는 투명 보호 필름을 형성하지 않고, 편광자에 상기 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성한 것이다. The polarizing film with an adhesive layer of this invention forms a transparent protective film only on one side of a polarizer, and forms an adhesive layer in the polarizer with the said adhesive composition, without forming a transparent protective film on the other side.

점착제층을 형성하는 방법으로는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 편광 필름에 전사하는 방법, 또는 편광 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제를 도포함에 있어서는, 적절하게 중합 용제 이외의 1 종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다. As a method of forming an adhesive layer, it apply | coats to the separator etc. which peeled the said adhesive composition, for example, and after drying and removing a polymerization solvent etc. to form an adhesive layer, it transfers to a polarizing film, or the said polarizing film The pressure-sensitive adhesive composition is applied, and the polymerization solvent and the like are dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film. In addition, in apply | coating an adhesive, you may add a 1 or more types of solvent other than a polymerization solvent suitably.

박리 처리한 세퍼레이터로는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 이용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 접착제 조성물을 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로는, 목적에 따라서 적당하게 적절한 방법을 채택할 수 있다. 바람직하게는 상기 도포막을 가열 건조시키는 방법이 이용된다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40 ℃ ? 200 ℃ 이고, 더욱 바람직하게는 50 ℃ ? 180 ℃ 이고, 특히 바람직하게는 70 ℃ ? 170 ℃ 이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다. As a separator which peeled, the silicone peeling liner is used preferably. In the process of apply | coating and drying the adhesive composition of this invention on such a liner, and forming an adhesive layer, the method of drying an adhesive can be suitably adopted according to the objective. Preferably, the method of heat-drying the said coating film is used. Heat-drying temperature becomes like this. Preferably it is 40 degreeC? 200 degreeC, More preferably, it is 50 degreeC? 180 degreeC, Especially preferably, it is 70 degreeC? 170 ° C. By making heating temperature into the said range, the adhesive which has the outstanding adhesive characteristic can be obtained.

건조 시간은 적당하게 적절한 시간을 채택할 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5 초 ? 20 분, 더욱 바람직하게는 5 초 ? 10 분, 특히 바람직하게는 10 초 ? 5 분이다. The drying time can suitably adopt a suitable time. The drying time is preferably 5 seconds? 20 minutes, more preferably 5 seconds? 10 minutes, particularly preferably 10 seconds? 5 minutes.

또, 편광 필름의 표면에, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 접착 용이 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또, 점착제층의 표면에는 접착 용이 처리를 행해도 된다. Moreover, an adhesive layer can be formed after forming an anchor layer on the surface of a polarizing film, or performing various easily bonding processes, such as a corona treatment and a plasma process. Moreover, you may perform an easy adhesion | attachment process on the surface of an adhesive layer.

점착제층의 형성 방법으로는 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤코트, 키스롤코트, 그라비아코트, 리버스코트, 롤브러시, 스프레이코트, 딥롤코트, 바코트, 나이프코트, 에어나이프코트, 커튼코트, 립코트, 다이코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다. Various methods are used as a formation method of an adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, river coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Methods, such as an extrusion coat method, are mentioned.

점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 ? 100 ㎛ 정도이다. 바람직하게는 2 ? 50 ㎛, 보다 바람직하게는 2 ? 40 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 5 ? 35 ㎛ 이다. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, 1? It is about 100 micrometers. Preferably 2? 50 µm, more preferably 2? 40 µm, more preferably 5? 35 μm.

상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실제로 사용될 때까지 박리 처리한 시트 (세퍼레이터) 로 점착제층을 보호해도 된다. When the said adhesive layer is exposed, you may protect an adhesive layer with the sheet (separator) which peeled until it actually used.

세퍼레이터의 구성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 (薄葉體) 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 이용된다. Examples of the constituent material of the separator include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabrics, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. Although a suitable thin body of etc. can be mentioned, A plastic film is used preferably from the point which is excellent in surface smoothness.

그 플라스틱 필름으로는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다. The plastic film is not particularly limited as long as it is a film capable of protecting the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the plastic film include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, A vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 ? 200 ㎛, 바람직하게는 5 ? 100 ㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산아미드계의 이형제, 실리카분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절하게 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다. The thickness of the separator is usually 5? 200 μm, preferably 5? It is about 100 micrometers. The separator may also be subjected to anti-release treatments such as silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based releasing agents, release and antifouling treatments by silica powder, and coating, kneading and vapor deposition. In particular, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a peeling treatment such as silicon treatment, long chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the separator.

또한, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 제작함에 있어서 이용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착제층이 부착된 편광 필름의 세퍼레이터로서 이용할 수 있어, 공정면에서의 간략화가 가능하다.Moreover, the sheet | seat which carried out the peeling process used in producing the said polarizing film with an adhesive layer can be used as a separator of the polarizing film with an adhesive layer as it is, and can simplify in a process surface.

편광 필름은, 편광자의 한쪽에만 투명 보호 필름을 갖는 것이 이용된다. As for a polarizing film, what has a transparent protective film only in one side of a polarizer is used.

편광자는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80 ㎛ 정도 이하이다. The polarizer is not particularly limited, and various kinds of polarizers can be used. As a polarizer, the dichroic substance of iodine or a dichroic dye is adsorb | sucked to hydrophilic polymer films, such as a polyvinyl alcohol-type film, a partially formalized polyvinyl alcohol-type film, and an ethylene vinyl acetate copolymerization partial saponification film, for example. The polyene type orientation film, such as the thing uniaxially stretched, the dehydration process of polyvinyl alcohol, and the dehydrochlorination process of polyvinyl chloride, etc. are mentioned. Among them, a polyvinyl alcohol film and a polarizer made of a dichroic material such as iodine are preferable. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict | limited, Usually, it is about 80 micrometers or less.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 일축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ? 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라서 염색전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 물로 세정해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 물로 세정함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다. The polarizer which dyed a polyvinyl alcohol-type film with iodine and uniaxially stretched it, for example, dyes by immersing polyvinyl alcohol in the aqueous solution of iodine, and it is 3? It can manufacture by extending | stretching 7 times. As needed, it can also be immersed in aqueous solution, such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, etc. If necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be dipped in water and washed with water before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible to clean the surface of the polyvinyl alcohol-based film and an antiblocking agent. In addition, by swelling the polyvinyl alcohol-based film, it is also effective to prevent nonuniformity such as unevenness of dyeing. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

또 편광자로는 두께가 10 ㎛ 이하인 박형의 편광자를 이용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면 당해 두께는 1 ? 7 ㎛ 인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화를 도모할 수 있는 점이 바람직하다. Moreover, as a polarizer, the thin polarizer whose thickness is 10 micrometers or less can be used. In terms of thinning, the thickness is 1? It is preferable that it is 7 micrometers. It is preferable that such a thin polarizer is excellent in durability because it has little thickness nonuniformity, is excellent in visibility, and there are few dimensional changes, and also thickness can be thinned as a polarizing film.

박형의 편광자로는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호 공보나 일본 공개특허공보 제2000-338329호 공보나, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 함) 층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있는 것에 의해 연신에 의한 파단 등의 문제없이 연신하는 것이 가능해진다. As a thin polarizer typically, Unexamined-Japanese-Patent No. 51-069644, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-338329, the WO2010 / 100917 pamphlet, the specification of PCT / JP2010 / 001460, or a Japanese patent The thin polarizing film described in the application 2010-269002 specification and the Japan patent application 2010-263692 specification is mentioned. These thin polarizing films can be obtained by the manufacturing method including the process of extending | stretching and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin (henceforth PVA system resin) layer and a resin base material for extending | stretching in a laminated body state. If it is this manufacturing method, even if a PVA system resin layer is thin, it can be extended | stretched without problems, such as a fracture by extending | stretching by being supported by the resin base material for extending | stretching.

상기 박형 편광막으로는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, WO2010/100917 호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제 2010-269002 호 명세서나 일본 특허 출원 제 2010-263692 호 명세서에 기재가 있는 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 출원 제 2010-269002 호 명세서나 일본 특허 출원 제 2010-263692 호 명세서에 기재가 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.As said thin polarizing film, among the manufacturing methods including the process of extending | stretching in the state of a laminated body, and the process of dyeing, it can extend | stretch at high magnification, and can improve polarization performance, WO2010 / 100917 pamphlet, PCT / JP2010 It is preferable that it is obtained by the manufacturing method including the process of extending | stretching in the boric-acid aqueous solution as described in the specification of / 001460, or Japanese Patent Application No. 2010-269002, or Japanese Patent Application No. 2010-263692, Especially Japanese patent application It is preferable that it is obtained by the manufacturing method including the process of carrying out auxiliary drawing by air before extending | stretching in the aqueous solution of boric acid described in 2010-269002 specification or Japanese patent application 2010-263692 specification.

상기 PCT/JP2010/001460 의 명세서에 기재된 박형 고기능 편광막은, 수지 기재에 일체로 제막 (製膜) 되는 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 두께가 7 ㎛ 이하인 박형 고기능 편광막으로서, 단체 투과율이 42.0 % 이상 및 편광도가 99.95 % 이상인 광학 특성을 갖는다. The thin high functional polarizing film described in the specification of the PCT / JP2010 / 001460 is a thin high functional polarizing film having a thickness of 7 μm or less, made of a PVA-based resin in which a dichroic substance formed into a film is integrally formed on a resin substrate. It has an optical characteristic of 42.0% or more and a polarization degree of 99.95% or more.

상기 박형 고기능 편광막은, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재에, PVA 계 수지의 도포 및 건조에 의해 PVA 계 수지층을 생성하고, 생성된 PVA 계 수지층을 이색성 물질의 염색액에 침지하여 PVA 계 수지층에 이색성 물질을 흡착시키고, 이색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을, 붕산 수용액 중에 있어서 수지 기재와 일체로 총연신 배율을 원래 길이의 5 배 이상이 되도록 연신함으로써 제조할 수 있다. The thin high-performance polarizing film is formed on a resin substrate having a thickness of at least 20 μm by applying and drying a PVA-based resin to produce a PVA-based resin layer, and dipping the resulting PVA-based resin layer into a dye solution of a dichroic substance. A dichroic substance is adsorbed to a PVA system resin layer, and the PVA system resin layer which adsorbed a dichroic substance can be manufactured by extending | stretching total draw ratio to 5 times or more of original length integrally with a resin base material in boric-acid aqueous solution. have.

또, 이색성 물질을 배향시킨 박형 고기능 편광막을 포함하는 적층체 필름을 제조하는 방법으로서, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재와, 수지 기재의 한면에 PVA 계 수지를 포함하는 수용액을 도포 및 건조시킴으로써 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체 필름을 생성하는 공정과, 수지 기재와 수지 기재의 한면에 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 이색성 물질을 포함하는 염색액 중에 침지함으로써, 적층체 필름에 포함되는 PVA 계 수지층에 이색성 물질을 흡착시키는 공정과, 이색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 붕산 수용액 중에 있어서 총연신 배율이 원래 길이의 5 배 이상이 되도록 연신하는 공정과, 이색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층이 수지 기재와 일체로 연신됨으로써, 수지 기재의 한면에, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 두께가 7 ㎛ 이하, 단체 투과율이 42.0 % 이상, 편광도가 99.95 % 이상인 광학 특성을 갖는 박형 고기능 편광막을 제막시킨 적층체 필름을 제조하는 공정을 포함함으로써, 상기 박형 고기능 편광막을 제조할 수 있다. Moreover, the method of manufacturing the laminated body film containing the thin high performance polarizing film which orientated a dichroic substance, The resin base material which has a thickness of at least 20 micrometers, and apply | coats and drys the aqueous solution containing PVA system resin on one side of a resin base material. Immersing the laminate film containing the PVA-based resin layer formed on one side of the resin substrate and the resin substrate in the dyeing solution containing a dichroic substance, and the step of producing a laminate film containing the PVA-based resin layer formed by The total draw ratio of the laminate film containing the step of adsorbing the dichroic substance to the PVA-based resin layer included in the laminate film and the PVA-based resin layer to which the dichroic substance is adsorbed is originally obtained in an aqueous solution of boric acid. The process of extending | stretching so that it may become five times or more of length, and the PVA system resin layer which adsorbed the dichroic substance are extended | stretched integrally with a resin base material, A process for producing a laminate film obtained by forming a thin, high-performance polarizing film having an optical characteristic of having a thickness of 7 μm or less, a single transmittance of 42.0% or more, and a degree of polarization of 99.95% or more formed on a surface of a PVA-based resin layer oriented with a dichroic substance. By including the above, the thin high functional polarizing film can be produced.

본 발명에서는, 상기와 같이, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름에 있어서, 두께가 10 ㎛ 이하인 편광자로서, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 열가소성 수지 기재에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것을 이용할 수 있다. 상기 열가소성 수지 기재로는, 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재 또는 결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재가 바람직하다. In the present invention, as described above, in the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, as a polarizer having a thickness of 10 µm or less, a polarizing film of a continuous web made of PVA-based resin in which a dichroic substance is oriented, a film is formed on a thermoplastic resin substrate. The laminated body containing the polyvinyl alcohol-type resin layer obtained can be used by extending | stretching by the two-step extending process which consists of air assisted stretching and extending | stretching in boric acid water. As said thermoplastic resin base material, an amorphous ester type thermoplastic resin base material or a crystalline ester type thermoplastic resin base material is preferable.

상기 일본 특허 출원 제 2010-269002 호 명세서나 일본 특허 출원 제 2010-263692 호 명세서의 박형 편광막은, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써, 10 ㎛ 이하의 두께가 된 것이다. 이러한 박형 편광막은, 단체 투과율을 T, 편광도를 P 로 했을 때, p＞-(100.929T-42.4-1)×100 (단, T<42.3) 및 P≥99.9 (단, T≥42.3) 의 조건을 만족하는 광학 특성을 갖도록 된 것인 것이 바람직하다. The thin polarizing film of the said Japan patent application 2010-269002 specification or the Japan patent application 2010-263692 specification is a polarizing film of the continuous web which consists of PVA system resin in which the dichroic substance was orientated, and is used for an amorphous ester thermoplastic resin base material. The laminated body containing the film-formed PVA system resin layer was extended | stretched by the two-stage extending process which consists of air | stretch assisted extension and extending | stretching in boric-acid water, and became thickness of 10 micrometers or less. Such thin polarizing films have p>-(10 0.929T-42.4-1 ) × 100 (where T <42.3) and P≥99.9 (wherein T≥42.3), when the single transmittance is T and the polarization degree is P. It is desirable to have optical characteristics satisfying the conditions.

구체적으로는, 상기 박형 편광막은, 연속 웨브의 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층에 대한 공중 고온 연신에 의해, 배향된 PVA 계 수지층으로 이루어지는 연신 중간 생성물을 생성하는 공정과, 연신 중간 생성물에 대한 이색성 물질의 흡착에 의해, 이색성 물질 (요오드 또는 요오드와 유기 염료의 혼합물이 바람직하다) 을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 착색 중간 생성물을 생성하는 공정과, 착색 중간 생성물에 대한 붕산수중 연신에 의해, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 두께가 10 ㎛ 이하인 편광막을 생성하는 공정을 포함하는 박형 편광막의 제조방법에 의해 제조할 수 있다. Specifically, the thin polarizing film is a step of producing a stretched intermediate product made of an oriented PVA-based resin layer by aerial high-temperature stretching to a PVA-based resin layer formed on an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate of a continuous web; Adsorbing the dichroic substance to the stretched intermediate product, thereby producing a colored intermediate product comprising a PVA-based resin layer oriented with the dichroic material (iodine or a mixture of iodine and an organic dye); It can manufacture by the manufacturing method of a thin polarizing film containing the process of producing | generating the polarizing film whose thickness which consists of a PVA system resin layer which orientated a dichroic substance was 10 micrometers or less by extending | stretching in boric acid water with respect to.

이 제조방법에 있어서, 공중 고온 연신과 붕산수중 연신에 의한 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총연신 배율이, 5 배 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 붕산수중 연신을 위한 붕산 수용액의 액온은 60 ℃ 이상으로 할 수 있다. 붕산 수용액 중에서 착색 중간 생성물을 연신하기 전에, 착색 중간 생성물에 대하여 불용화 처리를 실시하는 것이 바람직하고, 그 경우, 액온이 40 ℃ 를 넘지 않는 붕산 수용액에 상기 착색 중간 생성물을 침지함으로써 행하는 것이 바람직하다. 상기 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재는, 이소프탈산을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로헥산디메탄올을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 다른 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트로 할 수 있고, 투명 수지로 이루어지는 것인 것이 바람직하고, 그 두께는, 제막되는 PVA 계 수지층의 두께의 7 배 이상으로 할 수 있다. 또, 공중 고온 연신의 연신 배율은 3.5 배 이하가 바람직하고, 공중 고온 연신의 연신 온도는 PVA 계 수지의 유리 전이 온도 이상, 구체적으로는 95 ℃ ? 150 ℃ 의 범위인 것이 바람직하다. 공중 고온 연신을 자유단 일축 연신으로 행하는 경우, 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총연신 배율이, 5 배 이상 7.5 배 이하인 것이 바람직하다. 또, 공중 고온 연신을 고정단 일축 연신으로 행하는 경우, 비정질 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총연신 배율이, 5 배 이상 8.5 배 이하인 것이 바람직하다. In this manufacturing method, it is preferable to make it the total draw ratio of the PVA system resin layer formed into the amorphous ester-type thermoplastic resin base material by aerial high temperature stretching and extending | stretching in boric acid water becomes 5 times or more. The liquid temperature of the boric acid aqueous solution for extending | stretching in boric acid water can be 60 degreeC or more. Before drawing a coloring intermediate product in boric-acid aqueous solution, it is preferable to insolubilize the coloring intermediate product, and in that case, it is preferable to carry out by immersing the said coloring intermediate product in boric acid aqueous solution whose liquid temperature does not exceed 40 degreeC. . The amorphous ester-based thermoplastic resin substrate may be an amorphous polyethylene terephthalate containing copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid, copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with cyclohexanedimethanol or other copolymerized polyethylene terephthalate, and a transparent resin. It is preferable that it is comprised, and the thickness can be 7 times or more of the thickness of the PVA system resin layer formed into a film. Moreover, 3.5 times or less of the draw ratio of aerial high temperature stretching is preferable, and the extending | stretching temperature of aerial high temperature stretching is more than the glass transition temperature of PVA system resin, specifically, 95 degreeC? It is preferable that it is the range of 150 degreeC. When performing air high temperature stretching by free end uniaxial stretching, it is preferable that the total draw ratio of the PVA system resin layer formed into the amorphous ester thermoplastic resin base material is 5 times or more and 7.5 times or less. Moreover, when aerial high temperature extending | stretching is performed by fixed stage uniaxial stretching, it is preferable that the total draw ratio of the PVA system resin layer formed into the amorphous ester thermoplastic resin base material is 5 times or more and 8.5 times or less.

더욱 구체적으로는, 다음과 같은 방법에 의해 박형 편광막을 제조할 수 있다. More specifically, a thin polarizing film can be manufactured by the following method.

이소프탈산을 6 mol % 공중합시킨 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (비정질 PET) 의 연속 웨브의 기재를 제작한다. 비정질 PET 의 유리 전이 온도는 75 ℃ 이다. 연속 웨브의 비정질 PET 기재와 폴리비닐알코올 (PVA) 층으로 이루어지는 적층체를 이하와 같이 제작한다. 참고로 PVA 의 유리 전이 온도는 80 ℃ 이다. The base material of the continuous web of the isophthalic acid copolymerization polyethylene terephthalate (amorphous PET) which copolymerized 6 mol% of isophthalic acid is produced. The glass transition temperature of amorphous PET is 75 ° C. The laminated body which consists of an amorphous PET base material and a polyvinyl alcohol (PVA) layer of a continuous web is produced as follows. For reference, the glass transition temperature of PVA is 80 degreeC.

200 ㎛ 두께의 비정질 PET 기재와, 중합도 1000 이상, 비누화도 99 % 이상의 PVA 분말을 물에 용해한 4 ? 5 % 농도의 PVA 수용액을 준비한다. 다음으로, 200 ㎛ 두께의 비정질 PET 기재에 PVA 수용액을 도포하고, 50 ? 60 ℃ 의 온도에서 건조시켜, 비정질 PET 기재에 7 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 얻는다. 4? In which a 200 µm thick amorphous PET substrate and a PVA powder having a degree of polymerization of 1000 or more and a degree of saponification of 99% or more are dissolved in water; Prepare 5% PVA aqueous solution. Next, PVA aqueous solution was apply | coated to the 200-micrometer-thick amorphous PET base material, and 50-50 degreeC is applied. It is made to dry at the temperature of 60 degreeC, and the laminated body by which the PVA layer of 7 micrometer thickness was formed on the amorphous PET base material is obtained.

7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를, 공중 보조 연신 및 붕산수중 연신의 2 단 연신 공정을 포함하는 이하의 공정을 거쳐, 3 ㎛ 두께의 박형 고기능 편광막을 제조한다. 제 1 단의 공중 보조 연신 공정에 의해, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 비정질 PET 기재와 일체로 연신하여, 5 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 연신 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 연신 적층체는, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 130 ℃ 의 연신 온도 환경으로 설정된 오븐에 배치된 연신 장치에 놓고, 연신 배율이 1.8 배가 되도록 자유단 일축으로 연신한 것이다. 이 연신 처리에 의해, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층을, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다. A 3 µm-thick thin high-functional polarizing film is produced through the following steps including a two-stage stretching step of air-assisted stretching and stretching in boric acid. By the air assisted stretching step of the first stage, the laminate including the 7 μm thick PVA layer is integrally stretched with the amorphous PET substrate to produce a stretched laminate including the 5 μm thick PVA layer. Specifically, this stretched laminate is a laminate comprising a 7 μm-thick PVA layer in a stretching apparatus arranged in an oven set to a stretch temperature environment of 130 ° C., and stretched freely uniaxially so that the draw ratio is 1.8 times. It is. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the stretched laminate is changed to a PVA layer having a thickness of 5 탆 in which the PVA molecules are oriented.

다음으로, 염색 공정에 의해, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 착색 적층체는, 연신 적층체를 액온 30 ℃ 의 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 염색액에, 최종적으로 생성되는 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층의 단체 투과율이 40 ? 44 % 가 되도록 임의의 시간 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 것이다. 본 공정에 있어서, 염색액은, 물을 용매로 하여, 요오드 농도를 0.12 ? 0.30 중량% 의 범위내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.7 ? 2.1 중량% 의 범위내로 한다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1 : 7 이다. 참고로, 요오드를 물에 용해시키기 위해서는 요오드화칼륨을 필요로 한다. 보다 상세하게는, 요오드 농도 0.30 중량%, 요오드화칼륨 농도 2.1 중량% 의 염색액에 연신 적층체를 60 초간 침지함으로써, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다. Next, a colored layered product in which iodine is adsorbed to a PVA layer having a thickness of 5 占 퐉 in which PVA molecules are oriented is produced by a dyeing step. Specifically, the colored laminate has a single layer transmittance of the PVA layer constituting the high-performance polarizing film finally formed in a dyeing solution containing an iodine and potassium iodide at 30 ° C in liquid temperature. Iodine is made to adsorb | suck to the PVA layer contained in an extending | stretching laminated body by immersing at arbitrary time so that it may be 44%. In this step, the dyeing solution uses water as a solvent and has an iodine concentration of 0.12? It is in the range of 0.30 weight%, and potassium iodide concentration is 0.7? It is in the range of 2.1 weight%. The ratio of the concentration of iodine and potassium iodide is 1: 7. For reference, potassium iodide is required to dissolve iodine in water. More specifically, the colored laminate obtained by adsorbing iodine to a 5 μm thick PVA layer oriented with PVA molecules by immersing the stretched laminate in a dyeing solution of 0.30 wt% iodine concentration and 2.1 wt% potassium iodide concentration for 60 seconds. Create

또한, 제 2 단의 붕산수중 연신 공정에 의해, 착색 적층체를 비정질 PET 기재와 일체로 추가로 연신하여, 3 ㎛ 두께의 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 광학 필름 적층체는, 착색 적층체를 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 액온 범위 60 ? 85 ℃ 의 붕산 수용액으로 설정된 처리 장치에 배치된 연신 장치에 놓고, 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 일축으로 연신한 것이다. 보다 상세하게는, 붕산 수용액의 액온은 65 ℃ 이다. 그것은 또한, 붕산 함유량을 물 100 중량부에 대하여 4 중량부로 하고, 요오드화칼륨 함유량을 물 100 중량부에 대하여 5 중량부로 한다. 본 공정에 있어서는, 요오드 흡착량을 조정한 착색 적층체를 우선 5 ? 10 초간 붕산 수용액에 침지한다. 그 후에, 그 착색 적층체를 그대로 처리 장치에 배치된 연신 장치인 둘레 속도가 상이한 복수의 조 (組) 의 롤 사이에 통과시켜, 30 ? 90 초에 걸쳐 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 일축으로 연신한다. 이 연신 처리에 의해, 착색 적층체에 포함되는 PVA 층을, 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향된 3 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다. 이 PVA 층이 광학 필름 적층체의 고기능 편광막을 구성한다. In addition, the colored laminate is further stretched integrally with the amorphous PET substrate by the stretching step in boric acid water of the second stage to produce an optical film laminate including a PVA layer constituting a high-performance polarizing film having a thickness of 3 μm. Specifically, this optical film laminated body has the liquid temperature range 60-60 which contains a boric acid and potassium iodide for a colored laminated body. It is placed in the stretching apparatus arranged in the processing apparatus set to 85 degreeC boric-acid aqueous solution, and it extend | stretched by the free end uniaxial so that a draw ratio might be 3.3 times. More specifically, the liquid temperature of boric acid aqueous solution is 65 degreeC. It further makes boric acid content 4 weight part with respect to 100 weight part of water, and potassium iodide content shall be 5 weight part with respect to 100 weight part of water. In this process, the colored laminated body which adjusted the amount of iodine adsorption is first given 5? Immerse in aqueous boric acid solution for 10 seconds. Thereafter, the colored laminate is allowed to pass between rolls of a plurality of baths having different circumferential speeds, which are stretching apparatuses disposed in the processing apparatus as it is, and at 30? The drawing is performed in one axis on the free end so that the draw ratio is 3.3 times over 90 seconds. By this stretching treatment, the PVA layer included in the colored laminate is changed into a 3 μm thick PVA layer in which the adsorbed iodine is oriented higher in one direction as the polyiodine ion complex. This PVA layer constitutes a highly functional polarizing film of the optical film laminate.

광학 필름 적층체의 제조에 필수적인 공정은 아니지만, 세정 공정에 의해, 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 취출하고, 비정질 PET 기재에 제막된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 부착된 붕산을 요오드화칼륨 수용액으로 세정하는 것이 바람직하다. 그 후에, 세정된 광학 필름 적층체를 60 ℃ 의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조시킨다. 또한 세정 공정은 붕산 석출 등의 외관 불량을 해소하기 위한 공정이다. Although not an essential step in the production of the optical film laminate, the washing step allows the optical film laminate to be taken out of the aqueous boric acid solution, and the boric acid attached to the surface of the 3 μm thick PVA layer formed on the amorphous PET substrate is an aqueous potassium iodide solution. It is preferable to wash with. Thereafter, the washed optical film laminate is dried by a drying process by warm air at 60 ° C. In addition, the washing step is a step for eliminating appearance defects such as boric acid precipitation.

마찬가지로 광학 필름 적층체의 제조에 필수적인 공정인 것은 아니지만, 접합 및/또는 전사 공정에 의해, 비정질 PET 기재에 제막된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 접착제를 도포하면서, 80 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 접합한 후 비정질 PET 기재를 박리하고, 3 ㎛ 두께의 PVA 층을 80 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름에 전사할 수도 있다. Similarly, although not an essential step in the production of the optical film laminate, triacetyl cellulose having a thickness of 80 μm while applying an adhesive to the surface of a 3 μm thick PVA layer formed on an amorphous PET substrate by a bonding and / or transfer process. After bonding the film, the amorphous PET substrate may be peeled off, and a 3 μm thick PVA layer may be transferred to an 80 μm thick triacetylcellulose film.

[그 밖의 공정][Other processes]

상기 박형 편광막의 제조방법은, 상기 공정 이외에 그 밖의 공정을 포함할 수 있다. 그 밖의 공정으로는, 예를 들어, 불용화 공정, 가교 공정, 건조 (수분율의 조절) 공정 등을 들 수 있다. 그 밖의 공정은, 임의의 적절한 타이밍으로 행할 수 있다. The manufacturing method of the said thin polarizing film can include other processes other than the said process. As another process, an insolubilization process, a crosslinking process, a drying (control of moisture content) process, etc. are mentioned, for example. Other steps can be performed at any suitable timing.

상기 불용화 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 행한다. 불용화 처리를 행함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 ? 4 중량부이다. 불용화욕 (붕산 수용액) 의 액온은 바람직하게는 20 ℃ ? 50 ℃ 이다. 바람직하게는 불용화 공정은, 적층체 제작후, 염색 공정이나 수중 연신 공정전에 행한다. The insolubilization step is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight based on 100 parts by weight of water. 4 parts by weight. The liquid temperature of the insolubilization bath (boric acid solution solution) is preferably 20 ° C. 50 ° C. Preferably, an insolubilization process is performed after preparation of a laminated body, but before a dyeing process or an underwater extending process.

상기 가교 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 행한다. 가교 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ? 4 중량부이다. 또, 상기 염색 공정후에 가교 공정을 행하는 경우, 추가로 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 ? 5 중량부이다. 요오드화물의 구체예는 전술한 바와 같다. 가교욕 (붕산 수용액) 의 액온은 바람직하게는 20 ℃ ? 50 ℃ 이다. 바람직하게는 가교 공정은 상기 제 2 붕산수중 연신 공정전에 행한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 염색 공정, 가교 공정 및 제 2 붕산수중 연신 공정을 이 순서로 행한다. The said crosslinking process is typically performed by immersing a PVA system resin layer in boric-acid aqueous solution. By performing a crosslinking process, water resistance can be provided to a PVA system resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight based on 100 parts by weight of water. 4 parts by weight. Moreover, when performing a crosslinking process after the said dyeing process, it is preferable to mix | blend an iodide further. By combining iodide, the elution of iodine adsorbed to the PVA-based resin layer can be suppressed. The blending amount of the iodide is preferably 1 part by weight based on 100 parts by weight of water. 5 parts by weight. Specific examples of the iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid solution solution) is preferably 20 ° C. 50 ° C. Preferably, a crosslinking process is performed before the extending process in said 2nd borate water. In a preferred embodiment, the dyeing step, the crosslinking step and the stretching step in the second boric acid water are performed in this order.

투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리설폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ? 100 중량%, 보다 바람직하게는 50 ? 99 중량%, 더욱 바람직하게는 60 ? 98 중량%, 특히 바람직하게는 70 ? 97 중량% 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다. As a material which comprises a transparent protective film, the thermoplastic resin which is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc. is used, for example. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth) acrylic resins. , Cyclic polyolefin resin (norbornene-based resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin and mixtures thereof. One or more types of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film. Examples of the additive include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, coloring inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants and the like. Content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film becomes like this. Preferably it is 50? 100 wt%, more preferably 50? 99% by weight, more preferably 60? 98% by weight, particularly preferably 70? 97 wt%. When content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has may not be fully expressed.

또한, 편광자의 한쪽에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합된다. 편광자와 투명 보호 필름의 접착 처리에는 접착제가 이용된다. 접착제로는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는, 통상 수용액으로 이루어지는 접착제로서 이용되고, 통상 0.5 ? 60 중량% 의 고형분을 함유하여 이루어진다. 상기 이외에, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 투명 보호 필름에 대하여 바람직한 접착성을 나타낸다. 또 본 발명에서 이용하는 접착제에는 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다. In addition, the transparent protective film is bonded by the adhesive bond layer to one side of a polarizer. An adhesive agent is used for the adhesion process of a polarizer and a transparent protective film. As an adhesive agent, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex type, an aqueous polyester, etc. can be illustrated. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and is 0.5-5 normally. It contains 60 weight percent solids. In addition to the above, an ultraviolet curable adhesive, an electron beam curable adhesive, etc. are mentioned as an adhesive agent of a polarizer and a transparent protective film. The adhesive agent for electron beam hardening type polarizing films shows preferable adhesiveness with respect to the said various transparent protective films. Moreover, a metal compound filler can be contained in the adhesive agent used by this invention.

또 상기 편광 필름은 다른 광학 필름과 적층할 수 있다. 다른 광학 필름으로는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 이용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 상기 편광 필름에, 실용함에 있어서 적층하여 1 층 또는 2 층 이상 이용할 수 있다. Moreover, the said polarizing film can be laminated | stacked with another optical film. As another optical film, it is used for formation of a liquid crystal display device, such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation film (including wavelength plates, such as 1/2 or 1/4), an optical compensation film, a brightness enhancement film, etc., for example. The thing used as the optical layer which may be used is mentioned. These can be laminated | stacked on the said polarizing film in practical use, and can use 1 layer or 2 or more layers.

편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 개별적으로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기 편광 필름과 다른 광학층의 접착시에, 이들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라서 적절한 배치 각도로 할 수 있다. Although the optical film which laminated | stacked the said optical layer on the polarizing film can also be formed also by the method of separately laminating | stacking sequentially in manufacturing processes, such as a liquid crystal display device, what laminated | stacked previously and made into the optical film is quality stability, an assembly work, etc. It is excellent in this and there exists an advantage which can improve manufacturing processes, such as a liquid crystal display device. Appropriate adhesion means, such as an adhesion layer, can be used for lamination. At the time of adhesion | attachment of the said polarizing film and another optical layer, these optical axes can be made into a suitable arrangement angle according to the phase difference characteristic made into the objective.

본 발명의 점착제층이 부착된 편광 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 이용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널과 점착제층이 부착된 편광 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 설치하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층이 부착된 편광 필름을 이용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 관해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입 등의 임의인 타입인 것을 이용할 수 있다. The polarizing film with an adhesive layer of this invention can be used suitably for formation of various image display apparatuses, such as a liquid crystal display device. The formation of the liquid crystal display device can be carried out in a conventional manner. In other words, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a component such as a display panel, such as a liquid crystal cell, a polarizing film with an adhesive layer, and an illumination system, if necessary, and providing a driving circuit. In this invention, there is no limitation in particular except the point which uses the polarizing film with an adhesive layer by this invention, and can follow conventionally. Also about a liquid crystal cell, what is arbitrary types, such as arbitrary types, such as a TN type, STN type, (pi) type, VA type, and an IPS type, can be used, for example.

액정 셀 등의 표시 패널의 한쪽 또는 양쪽에 점착제층이 부착된 편광 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 이용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 점착제층이 부착된 편광 필름은 액정 셀 등의 표시 패널의 한쪽 또는 양쪽에 형성할 수 있다. 양쪽에 광학 필름을 형성하는 경우, 이들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성시에는, 예를 들어 확산층, 앤티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산 시트, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다. Suitable liquid crystal display devices, such as the liquid crystal display device which arrange | positioned the polarizing film with an adhesive layer in one or both of display panels, such as a liquid crystal cell, and the thing using a backlight or a reflecting plate in an illumination system, can be formed. In that case, the polarizing film with an adhesive layer by this invention can be formed in one or both of display panels, such as a liquid crystal cell. When forming an optical film in both sides, these may be the same and may differ. In the formation of the liquid crystal display device, for example, a diffusion layer, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion sheet, a backlight, or the like and an appropriate component may be used in one or two or more layers at appropriate positions. Can be placed.

실시예Example

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 % 는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23 ℃ 65 %RH 이다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the parts and% in each case are a basis of weight. The room temperature standing conditions which are not specifically defined below are all 23 degreeC 65% RH.

<(메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량의 측정><Measurement of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A)>

(메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량은 GPC (겔ㆍ퍼미에이션ㆍ크로마토그래피) 에 의해 측정했다. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography).

ㆍ분석 장치 : 도소사 제조, HLC-8120GPCㆍ Analysis device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC

ㆍ컬럼 : 도소사 제조, G7000HXL+GMHXL+GMHXL ㆍ Column: manufactured by Tosoh Corporation, G7000H XL + GMH XL + GMH XL

ㆍ컬럼 사이즈 : 각 7.8 ㎜φ×30 cm 계 90 cmㆍ Column size: Each 7.8 mmφ × 30 cm total 90 cm

ㆍ컬럼 온도 : 40 ℃ㆍ Column Temperature: 40 ℃

ㆍ유량 : 0.8 ㎖/minㆍ flow rate: 0.8 ml / min

ㆍ주입량 : 100 ㎕ㆍ Injection: 100 μl

ㆍ용리액 : 테트라하이드로푸란ㆍ Eluent: Tetrahydrofuran

ㆍ검출기 : 시차 굴절계 (RI)Detector: Differential Refractometer (RI)

ㆍ표준 시료 : 폴리스티렌ㆍ Standard Sample: Polystyrene

<편광 필름 (1) 의 제조> <Production of Polarizing Film 1>

박형 편광막을 제작하기 위해, 우선 비정질 PET 기재에 9 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 연신 온도 130 ℃ 의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 다음으로, 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 또한 착색 적층체를 연신 온도 65 도의 붕산수중 연신에 의해 총연신 배율이 5.94 배가 되도록 비정질 PET 기재와 일체로 연신된 4 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성했다. 이러한 2 단 연신에 의해 비정질 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향된 고기능 편광막을 구성하는 두께 4 ㎛ 의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성할 수 있었다. 또한, 당해 광학 필름 적층체의 편광막의 표면에 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 비누화 처리한 40 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 접합한 후, 비정질 PET 기재를 박리하고, 박형 편광막을 이용한 편광 필름을 제작했다. 이하, 이것을 박형 편광 필름 (1) 이라고 한다.In order to produce a thin polarizing film, first, a laminate in which a 9 μm-thick PVA layer was formed on an amorphous PET substrate was produced by air assisted stretching at a stretching temperature of 130 ° C., and then the stretched laminate was dyed for dyeing. To produce a colored laminate, and further comprising a 4 μm-thick PVA layer integrally drawn with an amorphous PET substrate such that the colored laminate is stretched to 5.94 times by stretching in boric acid at a stretching temperature of 65 degrees. Generated. By this two-stage stretching, the PVA molecules of the PVA layer formed on the amorphous PET substrate are highly ordered, and the iodine adsorbed by dyeing constitutes a high functional polarizing film having a high order oriented in one direction as a polyiodine ion complex. An optical film laminate comprising a PVA layer could be produced. Moreover, after laminating | stacking the 40-micrometer-thick triacetyl cellulose film which apply | coated the polyvinyl alcohol-type adhesive agent to the surface of the polarizing film of the said optical film laminated body, the amorphous PET base material was peeled off and the polarizing film using a thin polarizing film Made. Hereinafter, this is called thin polarizing film 1.

<편광 필름 (2) 의 제조> <Production of Polarizing Film 2>

두께 80 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤 사이에 있어서, 30 ℃, 0.3 % 농도의 요오드 용액 중에서 1 분간 염색하면서 3 배까지 연신했다. 그 후, 60 ℃, 4 % 농도의 붕산, 10 % 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5 분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6 배까지 연신했다. 이어서, 30 ℃, 1.5 % 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 10 초간 침지함으로써 세정한 후, 50 ℃ 에서 4 분간 건조를 행하여, 두께 20 ㎛ 의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 양면에, 비누화 처리한 두께 40 ㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름을 제조했다. 이하, 이것을 TAC 계 편광 필름 (2) 라고 한다. The 80-micrometer-thick polyvinyl alcohol film was extended | stretched up to 3 times, dyeing for 1 minute in 30 degreeC and 0.3% of iodine solution between rolls from which a speed ratio differs. Thereafter, the total draw ratio was stretched up to 6 times while immersing for 60 minutes in an aqueous solution containing boric acid at a concentration of 4% and boric acid at a concentration of 4% and potassium iodide at a concentration of 10%. Subsequently, after wash | cleaning by immersing in 30 degreeC and the aqueous solution containing 1.5% of potassium iodide for 10 second, it dried for 4 minutes at 50 degreeC, and obtained the polarizer of 20 micrometers in thickness. The saponified triacetylcellulose film of 40 micrometers thickness was bonded to both surfaces of the said polarizer with the polyvinyl alcohol-type adhesive agent, and the polarizing film was produced. Hereinafter, this is called TAC type polarizing film (2).

제조예 1Production Example 1

<아크릴계 폴리머 (A-1) 의 조제> <Preparation of acrylic polymer (A-1)>

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 갖춘 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 82 부, 벤질아크릴레이트 15 부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 3 부를 함유하는 모노머 혼합물을 넣었다. 또한, 상기 모노머 혼합물 (고형분) 100 부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 부를 아세트산에틸과 함께 주입하고, 서서히 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 60 ℃ 부근으로 유지하여 7 시간 중합 반응을 행했다. 그 후, 얻어진 반응액에 아세트산에틸을 첨가하여, 고형분 농도 30 % 로 조정한 중량 평균 분자량 100 만의 아크릴계 폴리머 (A-1) 의 용액을 조제했다. In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler, a monomer mixture containing 82 parts of butyl acrylate, 15 parts of benzyl acrylate, and 3 parts of 4-hydroxybutyl acrylate was placed. Further, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile was injected together with ethyl acetate with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content) as a polymerization initiator, and nitrogen-substituted by introducing nitrogen gas while gradually stirring, followed by a flask. The liquid temperature inside was maintained at 60 degreeC, and the polymerization reaction was performed for 7 hours. Thereafter, ethyl acetate was added to the obtained reaction solution to prepare a solution of an acrylic polymer (A-1) having a weight average molecular weight of 1 million, adjusted to a solid content concentration of 30%.

제조예 2Production Example 2

<아크릴계 폴리머 (A-2) 의 조제> <Preparation of acrylic polymer (A-2)>

제조예 1 에 있어서, 모노머 혼합물로서, 부틸아크릴레이트 76.8 부, 벤질아크릴레이트 10 부, 페녹시에틸아크릴레이트 10 부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 3 부 및 아크릴산 0.2 부를 함유하는 모노머 혼합물을 이용한 것 외에는 제조예 1 과 동일하게 하여, 중량 평균 분자량 100 만의 아크릴계 폴리머 (A-2) 의 용액을 조제했다. In Production Example 1, a monomer mixture containing 76.8 parts of butyl acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 10 parts of phenoxyethyl acrylate, 3 parts of 4-hydroxybutyl acrylate and 0.2 part of acrylic acid was used. A solution of an acrylic polymer (A-2) having a weight average molecular weight of 1 million was prepared in the same manner as in Production Example 1 except for the above.

제조예 3Production Example 3

<아크릴계 폴리머 (A-3) 의 조제><Preparation of acrylic polymer (A-3)>

제조예 1 에 있어서, 모노머 혼합물로서, 부틸아크릴레이트 81.9 부, 벤질아크릴레이트 13 부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.1 부 및 아크릴산 5 부를 함유하는 모노머 혼합물을 이용한 것 외에는 제조예 1 과 동일하게 하여, 중량 평균 분자량 100 만의 아크릴계 폴리머 (A-3) 의 용액을 조제했다. In Preparation Example 1, the same procedure as in Preparation Example 1 was conducted except that a monomer mixture containing 81.9 parts of butyl acrylate, 13 parts of benzyl acrylate, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, and 5 parts of acrylic acid was used. And the solution of the acrylic polymer (A-3) of 1 million weight average molecular weights was prepared.

실시예 1Example 1

(점착제 조성물의 조제)(Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)

제조예 1 에서 얻어진 아크릴계 폴리머 (A-1) 용액의 고형분 100 부에 대하여, 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 (니혼카리트사 제조) 0.002 부를 배합하고, 추가로 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트 (미쓰이카가쿠사 제조 : 타케네이트 D110N) 0.1 부와, 디벤조일퍼옥사이드 0.3 부와, γ-글리시독시프로필메톡시실란 (신에츠카가쿠코교사 제조 : KBM-403) 0.075 부를 배합하여, 아크릴계 점착제 용액을 조제했다. To 100 parts of solids of the acrylic polymer (A-1) solution obtained in Production Example 1, 0.002 parts of lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (manufactured by Nippon Carrit Co., Ltd.) was added thereto, and trimethylolpropanexyl was further added. 0.1 part of reylene diisocyanate (made by Mitsui Chemical Co., Ltd .: Takenate D110N), 0.3 part of dibenzoyl peroxide, and 0.075 part of (gamma)-glycidoxy propyl methoxysilane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBM-403) are mix | blended. And acrylic adhesive solution were prepared.

(점착제층이 부착된 편광 필름의 제작)(Production of Polarizing Film with Adhesive Layer)

이어서, 상기 아크릴계 점착제 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (세퍼레이터 필름) 의 표면에 파운틴코터로 균일하게 도포하고, 155 ℃ 의 공기 순환식 항온 오븐으로 2 분간 건조시켜, 세퍼레이터 필름의 표면에 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 형성했다. 이어서, 상기에서 제조한 박형 편광 필름 (1) 의 편광자의 편광막측에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제작했다.Subsequently, the acrylic pressure-sensitive adhesive solution was uniformly applied to a surface of a polyethylene terephthalate film (separator film) treated with a silicone-based release agent with a fountain coater, dried for 2 minutes in an air circulation type constant temperature oven at 155 ° C, and the surface of the separator film. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the substrate. Next, the adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film side of the polarizer of the thin polarizing film 1 manufactured above, and the polarizing film with an adhesive layer was produced.

실시예 2 ? 17, 비교예 1 ? 4Example 2 17, Comparative Example 1? 4

실시예 1 에 있어서, 점착제 조성물을 조제함에 있어서, 각 성분의 사용량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것, 점착제층이 부착된 편광 필름을 제작함에 있어서 편광 필름의 종류를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 점착제층이 부착된 편광 필름을 제작했다. In Example 1, in preparing an adhesive composition, the amount of each component was changed as shown in Table 1, and the kind of polarizing film was changed as shown in Table 1 in producing the polarizing film with an adhesive layer. A polarizing film with an adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층이 부착된 편광 필름에 관해 이하의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다. The following evaluation was performed about the polarizing film with an adhesive layer obtained by the said Example and comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.

<표면 저항치 : 초기> Surface Resistance: Initial

점착제층이 부착된 편광 필름의 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제 표면의 표면 저항값 (Ω/□) 을 미쓰비시카가쿠어넬리테크사 제조 MCP-HT450 을 이용하여 측정했다. After peeling the separator film of the polarizing film with an adhesive layer, the surface resistance value ((ohm / square)) of the adhesive surface was measured using Mitsubishi Chemical Co., Ltd. product MCP-HT450.

<정전기 불균일의 평가> <Evaluation of electrostatic nonuniformity>

제작된 점착제층이 부착된 편광 필름을 100 ㎜×100 ㎜ 의 크기로 절단하여 액정 패널에 첩부했다. 이 패널을 10000 cd 의 휘도를 갖는 백라이트 상에 놓고, 정전기 발생 장치인 ESD (SANKI 사 제조, ESD-8012A) 를 이용하여 5 kv 의 정전기를 발생시킴으로써 액정의 배향 혼란을 일으켰다. 그 배향 불량에 의한 표시 불량의 회복 시간 (초) 을, 순간 멀티측광 검출기 (오오츠가덴시사 제조, MCPD-3000) 를 이용하여 측정하고, 하기 기준으로 평가했다. The produced polarizing film with an adhesive layer was cut into the size of 100 mm x 100 mm, and affixed on the liquid crystal panel. The panel was placed on a backlight having a luminance of 10,000 cd, and 5 kv of static electricity was generated by using an ESD generator (ESD-8, ESD-8012, an electrostatic generator), causing the orientation disturbance of the liquid crystal. The recovery time (seconds) of display defects due to the orientation defects was measured using an instantaneous multi-photometric detector (manufactured by Otsugadenshi Co., Ltd., MCPD-3000), and evaluated according to the following criteria.

◎ : 표시 불량이 1 초 미만에서 소실되었다. (Double-circle): The display defect was lost in less than 1 second.

○ : 표시 불량이 1 초 이상 10 초 미만에서 소실되었다. (Circle): The display defect was lost for more than 1 second and less than 10 second.

× : 표시 불량이 10 초 이상에서 소실되었다.X: The display defect was lost in 10 seconds or more.

<내구성><Durability>

점착제층이 부착된 편광 필름의 세퍼레이터 필름을 박리하고, 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에 라미네이터를 이용하여 접착했다. 이어서, 50 ℃, 0.5 MPa 로 15 분간의 오토클레이브 처리를 행하여, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 완전히 무아크릴 유리에 밀착시켰다. 이어서, 이것을 80 ℃ 의 가열 오븐 (가열) 및 60 ℃/90 %RH 의 항온 항습기 (가습) 의 조건하에 각각 투입하여, 500 시간후의 편광 필름의 박리의 유무를 하기 기준으로 평가했다.The separator film of the polarizing film with an adhesive layer was peeled off, and it adhere | attached on the alkali free glass (made by Corning Corporation, 1737) of thickness 0.7mm using a laminator. Subsequently, autoclave treatment was performed at 50 degreeC and 0.5 MPa for 15 minutes, and the polarizing film with an adhesive layer was made to adhere completely to an acryl-free glass. Subsequently, this was put under the conditions of a 80 degreeC heating oven (heating), and a 60 degreeC / 90% RH constant temperature humidifier (humidification), respectively, and the presence or absence of peeling of the polarizing film after 500 hours was evaluated based on the following reference | standard.

◎ : 전혀 박리가 보이지 않았다.(Double-circle): Peeling was not seen at all.

○ : 육안으로는 확인할 수 없을 정도의 박리가 보였다.(Circle): Peeling of the grade which cannot be confirmed visually was seen.

△ : 육안으로 확인할 수 있는 작은 박리가 보였다.(Triangle | delta): The small peeling which can be seen visually was seen.

× : 분명한 박리가 보였다.X: Clear peeling was seen.

<편광의 측정> Measurement of Polarization

점착제층이 부착된 편광 필름의 세퍼레이터 필름을 박리하고 두께 0.7 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에 라미네이터를 이용하여 첩착했다. 이어서, 50 ℃, 0.5 MPa 로 15 분간의 오토클레이브 처리를 행하여, 상기 점착제층이 부착된 편광 필름을 완전히 무아크릴 유리에 밀착시켰다. 이어서, 60 ℃/95 %RH 의 항온 항습기에 500 시간 투입했다. 투입전과 투입후의 편광 필름의 편광도를, 니혼분코 (주) 제조의 V7100 을 이용하여 측정하여, 변화량 ΔP=(투입전의 편광도)-(투입후의 편광도) 를 구했다.The separator film of the polarizing film with an adhesive layer was peeled off, and it adhered to the alkali free glass (made by Corning Corporation, 1737) of thickness 0.7mm using a laminator. Subsequently, autoclave treatment was performed at 50 degreeC and 0.5 MPa for 15 minutes, and the polarizing film with an adhesive layer was made to adhere completely to an acryl-free glass. Subsequently, it injected | thrown-in to the constant temperature humidifier of 60 degreeC / 95% RH for 500 hours. The polarization degree of the polarizing film before injecting and after injecting was measured using V7100 of Nippon Bunco Co., Ltd., and change amount (DELTA) P = (polarization degree before injection)-(polarization degree after injection) was calculated | required.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1 에 있어서, 알칼리 금속염 (B) 에 있어서의, 「B-1」은 니혼카리트사 제조의 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 「B-2」는 니혼카리트사 제조의 리튬퍼클로라이드, 「B-3」은 칸토카가쿠사 제조의 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로인산염을 나타낸다. In Table 1, "B-1" in an alkali metal salt (B) is lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide by a Nippon Kart company, and "B-2" is a Nippon Carit company. Lithium perchloride and "B-3" represent 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate manufactured by Kantogagaku Co., Ltd.

가교제 (C) 에 있어서의 「C-1」은 미쓰이타케다케미컬사 제조의 이소시아네이트 가교제 (타케네이트 D110N, 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트), 「C-2」는 니혼폴리우레탄코교사 제조의 이소시아네이트 가교제 (콜로네이트 L, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체), 「C-3」은 니찌유사 제조의 벤조일퍼옥사이드 (나이퍼 BMT) 를 나타낸다. "C-1" in a crosslinking agent (C) is an isocyanate crosslinking agent (Takenate D110N, trimethylol propane xylylene diisocyanate) by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., and "C-2" isocyanate crosslinking agent by Nippon Polyurethane Co., Ltd. make. (Adduct of tolylene diisocyanate of colonate L and trimethylol propane) "C-3" shows the benzoyl peroxide (niper BMT) by Nichi Corporation.

실란커플링제 (D) 에 있어서의 「D-1」은 신에츠카가쿠코교사 제조의 KBM403 을 나타낸다."D-1" in a silane coupling agent (D) represents KBM403 by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make.

그 밖의 화합물 (E) 에 있어서의 「E-1」은 카네카사 제조의 사이릴 SAT10 (수평균 분자량 4000) 을 나타낸다. 「E-2」는 폴리프로필렌글루콜 (수평균 분자량 5000) 을 나타낸다. "E-1" in another compound (E) shows the thyryl SAT10 (number average molecular weight 4000) by a Kaneca company. "E-2" shows polypropylene glycol (number average molecular weight 5000).

Claims (15)

편광 필름과, 상기 편광 필름에 형성된 점착제층을 갖는 점착제층이 부착된 편광 필름으로서,
상기 편광 필름은, 편광자의 한쪽에만 투명 보호 필름을 가지며, 상기 점착제층은, 상기 투명 보호 필름을 갖지 않는 측의 편광자에 형성되어 있고, 또한
상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 알칼리 금속염 (B) 를 함유하는 점착제 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.As a polarizing film with a polarizing film and the adhesive layer which has an adhesive layer formed in the said polarizing film,
The said polarizing film has a transparent protective film only in one side of a polarizer, and the said adhesive layer is formed in the polarizer of the side which does not have the said transparent protective film,
The said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth) acrylic-type polymer (A) and an alkali metal salt (B), The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 알칼리 금속염 (B) 가 리튬염인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 1,
Said alkali metal salt (B) is lithium salt, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 알칼리 금속염 (B) 를 0.0001 ? 5 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 1,
The alkali metal salt (B) is 0.0001? To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It contains 5 weight part, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 편광자는 두께가 10 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 1,
The polarizer has a thickness of 10 μm or less, characterized in that the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer. 제 4 항에 있어서,
상기 두께가 10 ㎛ 이하인 편광자가, 이색성 물질을 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 열가소성 수지 기재에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름. The method of claim 4, wherein
The laminated body containing the polyvinyl alcohol-type resin layer formed into a thermoplastic resin base material as a polarizing film of the continuous web which the said polarizer whose thickness is 10 micrometers or less consists of polyvinyl alcohol-type resin which oriented a dichroic substance is carried out by air assisted stretching, It is obtained by extending | stretching by the two-stage extending process which consists of extending | stretching in boric acid water, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 하이드록실기 함유 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름. The method of claim 1,
Said (meth) acrylic-type polymer (A) contains an alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl group containing monomer as a monomer unit, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름. The method of claim 1,
The said (meth) acrylic-type polymer (A) contains an alkyl (meth) acrylate and a carboxyl group-containing monomer as a monomeric unit, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 점착제 조성물이 추가로 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름. The method of claim 1,
The said adhesive composition further contains a crosslinking agent, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 8 항에 있어서,
상기 가교제 (C) 는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여 0.01 ? 20 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 8,
The crosslinking agent (C) is 0.01? To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It contains 20 weight part, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 8 항에 있어서,
상기 가교제 (C) 가, 이소시아네이트계 화합물 및 과산화물에서 선택되는 어느 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 8,
Said crosslinking agent (C) is at least 1 sort (s) chosen from an isocyanate type compound and a peroxide, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 추가로 실란커플링제 (D) 를 0.001 ? 5 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 1,
With respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A), the silane coupling agent (D) is further 0.001? It contains 5 weight part, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100 중량부에 대하여, 추가로 폴리에테르 변성 실리콘 화합물을 0.001 ? 10 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름. The method of claim 1,
To 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), a polyether-modified silicone compound is further added in an amount of 0.001? It contains 10 weight part, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량이 50 만 ? 300 만인 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름. The method of claim 1,
Is the weight average molecular weight of the said (meth) acrylic-type polymer (A) 500,000? It is 3 million, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,
상기 편광 필름과 상기 점착제층 사이에 접착 용이층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층이 부착된 편광 필름.The method of claim 1,
An adhesive layer is provided between the said polarizing film and the said adhesive layer, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 부착된 편광 필름을 적어도 하나 이용한 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치. At least one polarizing film with an adhesive layer in any one of Claims 1-14 was used. The image display apparatus characterized by the above-mentioned.
KR1020120055578A 2011-05-26 2012-05-24 Polarizing film with adhesive layer and image display device KR20120132397A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120055578A KR20120132397A (en) 2011-05-26 2012-05-24 Polarizing film with adhesive layer and image display device
KR1020190084722A KR102375987B1 (en) 2011-05-26 2019-07-12 Polarizing film with adhesive layer and image display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2011-118334 2011-05-26
KR1020120055578A KR20120132397A (en) 2011-05-26 2012-05-24 Polarizing film with adhesive layer and image display device

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190084722A Division KR102375987B1 (en) 2011-05-26 2019-07-12 Polarizing film with adhesive layer and image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120132397A true KR20120132397A (en) 2012-12-05

Family

ID=47516069

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120055578A KR20120132397A (en) 2011-05-26 2012-05-24 Polarizing film with adhesive layer and image display device

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20120132397A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140147769A (en) * 2013-06-19 2014-12-30 주식회사 엘지화학 Substrate film
KR20140148290A (en) * 2013-06-21 2014-12-31 닛토덴코 가부시키가이샤 Pressure-sensitive adhesive layer for optical film, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film and image display
KR20150143163A (en) 2014-06-13 2015-12-23 동우 화인켐 주식회사 Ultra Thin Polarizing Plate and Liquid Crystal Display Device Comprising the Same
WO2016006875A1 (en) * 2014-07-11 2016-01-14 동우 화인켐 주식회사 Ultra-thin polarising plate and liquid crystal display device equipped with same
JPWO2016072197A1 (en) * 2014-11-04 2017-08-17 綜研化学株式会社 Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer
KR20180018503A (en) * 2015-06-15 2018-02-21 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layers on both surfaces, and image display device
KR20210087562A (en) * 2017-03-28 2021-07-12 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with added adhesive layer, polarizing film with added adhesive layer for in-cell liquid crystal panel, in-cell liquid crystal panel, and liquid crystal display device
KR20210101335A (en) * 2017-03-28 2021-08-18 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with added adhesive layer, polarizing filim with added adhesive layer for in-cell liquid crystal panel, in-cell liquid crystal panel, and liquid crystal display device
KR20220038522A (en) * 2013-12-12 2022-03-28 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Polarizing plate

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140147769A (en) * 2013-06-19 2014-12-30 주식회사 엘지화학 Substrate film
KR20140148290A (en) * 2013-06-21 2014-12-31 닛토덴코 가부시키가이샤 Pressure-sensitive adhesive layer for optical film, pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film and image display
KR20220038522A (en) * 2013-12-12 2022-03-28 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Polarizing plate
KR20150143163A (en) 2014-06-13 2015-12-23 동우 화인켐 주식회사 Ultra Thin Polarizing Plate and Liquid Crystal Display Device Comprising the Same
WO2016006875A1 (en) * 2014-07-11 2016-01-14 동우 화인켐 주식회사 Ultra-thin polarising plate and liquid crystal display device equipped with same
KR20160007272A (en) 2014-07-11 2016-01-20 동우 화인켐 주식회사 Ultra Thin Polarizing Plate and Liquid Crystal Display Device Comprising the Same
JPWO2016072197A1 (en) * 2014-11-04 2017-08-17 綜研化学株式会社 Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer
KR20180018503A (en) * 2015-06-15 2018-02-21 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layers on both surfaces, and image display device
KR20210087562A (en) * 2017-03-28 2021-07-12 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with added adhesive layer, polarizing film with added adhesive layer for in-cell liquid crystal panel, in-cell liquid crystal panel, and liquid crystal display device
KR20210087563A (en) * 2017-03-28 2021-07-12 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with added adhesive layer, polarizing film with added adhesive layer for in-cell liquid crystal panel, in-cell liquid crystal panel, and liquid crystal display device
KR20210101335A (en) * 2017-03-28 2021-08-18 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film with added adhesive layer, polarizing filim with added adhesive layer for in-cell liquid crystal panel, in-cell liquid crystal panel, and liquid crystal display device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102054096B1 (en) Polarizing film with adhesive layer and image display apparatus
CN108873139B (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
KR102152585B1 (en) Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film having adhesive layer, and image formation device
KR102181622B1 (en) Adhesive composition for acrylic-based or cycloolefin-based polarizing film, adhesive layer, acrylic-based or cycloolefin-based polarizing film having adhesive layer, and image formation device
KR102353402B1 (en) Adhesive agent composition, adhesive agent layer, polarizing plate provided with adhesive agent layer, and image formation device
KR102076375B1 (en) Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film having adhesive layer, and image forming device
TWI640587B (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
JP5425258B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film with adhesive layer, and image forming apparatus
KR20120132396A (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer and image display device
KR20120132397A (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
KR102405461B1 (en) Polarizing film and image display device provided with an adhesive layer
JP6038268B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer, polarizing plate with adhesive layer, and image forming apparatus
JP2016028289A (en) Pressure-sensitive adhesive polarizing plate and image display
JP2016028288A (en) Adhesive polarizing plate and image display device
KR102375987B1 (en) Polarizing film with adhesive layer and image display device
JP2017223957A (en) Adhesive polarizing plate and image display device
JP2016028287A (en) Pressure-sensitive adhesive polarizing plate and image display
KR20200110463A (en) Polarizing film with adhesive layer, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E90F Notification of reason for final refusal
AMND Amendment
X601 Decision of rejection after re-examination
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2020101002307; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20200917

Effective date: 20210602