KR20210126586A

KR20210126586A - 적층 시트

Info

Publication number: KR20210126586A
Application number: KR1020217025216A
Authority: KR
Inventors: 준노스케 무라카미; 겐지 마스자와
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2019-02-13
Filing date: 2020-02-12
Publication date: 2021-10-20
Also published as: US20220134710A1; JP7291128B2; EP3925773A1; EP3925773A4; WO2020166620A1; CN113474160A; JPWO2020166620A1

Abstract

금속 광택을 부여할 수 있고, 또한 변색이 보다 저감된, 직물 기재에 대한 착색 기술을 제공하는 것을 과제로 하며, 그 과제를, 섬유 기재와, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖고, 또한 상기 섬유 기재가 눈먹임 처리재를 유지하는, 적층 시트에 의해 해결한다.

Description

적층 시트

본 발명은 적층 시트 등에 관한 것이다.

섬유 기재, 탄소질 기재나, 이들의 표면 요철 등이 엠보스 가공에 의해 부여된 수지 기재 등의 기재가, 의장성이 요구되는 각종 분야에 있어서 이용되고 있다. 예를 들어, 이들 기재는, 수지와 함께 복합 재료 (탄소 섬유 강화 플라스틱 등) 를 구성하고, 항공기의 보디 등의 비교적 대형의 것부터, 스포츠 용품, 차의 내외장재 등의 비교적 소형의 일상적인 것까지, 폭넓게 이용되고 있다. 이 때문에, 이들 기재는, 그 의장성을 높이기 위해서 착색되는 경우가 있다.

종래, 이들 기재의 착색은, 염료나 안료 등을 포함하는 도료를 도포함으로써 실시하는 것이 일반적이었다 (특허문헌 1).

일본 공개특허공보 제2010-229587호

본 발명자는, 연구를 진행하던 중에, 기재 상에 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 배치함으로써, 착색하면서도 금속 광택을 부여할 수 있는 것을 알아내어, 의장성을 보다 높일 수 있는 것을 알아냈다. 그러나, 더욱 연구를 진행해 나가던 중에, 이 착색 기술을 섬유 기재에 적용하면, 변색이 생기는 것이 판명되었다.

그래서, 본 발명은, 금속 광택을 부여할 수 있고, 또한 변색이 보다 저감 된, 섬유 기재에 대한 착색 기술을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자는 상기 과제를 감안하여 연구를 진행하던 중, 변색이 물리적인 힘에 의해 발생하는 것을 알아냈다. 섬유 기재에는, 착색 공정, 착색 후의 가공 공정 등의 여러 가지 단계에 있어서, 롤러 반송 등의 물리적인 힘이 가해지는 상황이 발생할 수 있는 바, 상기 변색은, 섬유 기재에 있어서의 중요한 문제라고 할 수 있다. 그리고, 본 발명자는, 더욱 분석을 계속하여, 물리적인 힘에 의해 섬유 기재의 눈 어긋남이 발생하고, 이에 따라 착색되어 있지 않은 부분이 노출되어, 전체적으로 보았을 때의 변색으로 이어지는 것을 알아냈다.

본 발명자는, 이들 지견에 기초하여 더욱 예의 연구를 진행시킨 결과, 섬유 기재와, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖고, 또한 상기 섬유 기재가 눈먹임 처리재를 유지하는, 적층 시트이면, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아냈다. 본 발명자는 이들 지견에 기초하여 더욱 연구를 진행시킨 결과, 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은 하기의 양태를 포함한다.

항 1. 섬유 기재와, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖고, 또한 상기 섬유 기재가 눈먹임 처리재를 유지하는, 적층 시트.

항 2. 상기 섬유 기재가, 직물인, 항 1 기재의 적층 시트.

항 3. 상기 직물이 탄소 섬유 직물인, 항 2 에 기재된 적층 시트.

항 4. 상기 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층이, 알루미늄, 구리, 철, 은, 금, 백금, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 티탄, 규소, 게르마늄, 및 갈륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는, 항 1 ∼ 3 어느 하나에 기재된 적층 시트.

항 5. 상기 눈먹임 처리재가, 상기 섬유 기재의, 상기 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측과는 반대측의 표면 상에 배치되어 있는, 항 1 ∼ 4 중 어느 하나에 기재된 적층 시트.

항 6. 상기 눈먹임 처리재가 수지 부직포인, 항 1 ∼ 5 중 어느 하나에 기재된 적층 시트.

항 7. 적어도 수지 부직포, 섬유 기재, 금속층, 반금속층을 갖고, 이들이 이 순서로 적층되어 있는, 항 1 ∼ 6 중 어느 하나에 기재된 적층 시트.

항 8. 상기 수지 부직포를 구성하는 소재가 폴리아미드 수지인 것을 특징으로 하는, 항 6 또는 7 에 기재된 적층 시트.

항 9. 항 1 ∼ 8 중 어느 하나에 기재된 적층 시트 및 수지를 갖는, 복합 재료.

항 10. 자동차용 내외장용 재료로서 사용하기 위한, 항 9 에 기재된 복합 재료.

항 11. 항 9 또는 10 기재의 복합 재료를 갖는, 이동체.

항 12. 직물과, 금속 원소 또는 반금속 원소를 30 질량％ 이상 100 질량％ 미만 함유하는 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층과, 열가소성 수지 부직포를 갖고,

열가소성 수지 부직포, 직물, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층이 이 순서로 적층되어 있는, 적층 시트.

항 13. 자동차용 내외장용 재료로서 사용하기 위한, 항 9 에 기재된 복합 재료의 사용.

항 14. 눈먹임 처리재를 갖는 직물에, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 성막하는 공정을 포함하는, 적층 시트의 제조 방법.

항 15. 직물과, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖는 적층 시트의 직사 (織絲) 의 어긋남을 억제하기 위한, 부직포의 사용 방법.

본 발명에 의하면, 금속 광택을 갖고, 또한 변색이 보다 저감된 착색 적층 시트를 제공할 수 있다.

도 1 은, 본 발명의 적층 시트의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 2 는, 본 발명의 적층 시트의 일례를 나타내는 모식도이다.

본 명세서 중에 있어서, 「함유」 및 「포함한다」 라는 표현에 대해서는, 「함유」, 「포함한다」, 「실질적으로 이루어진다」 및 「만으로 이루어진다」 라는 개념을 포함한다.

1. 적층 시트

본 발명은, 그 일 양태에 있어서, 섬유 기재와, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖고, 또한 상기 섬유 기재가 눈먹임 처리재를 유지하는, 적층 시트 (본 명세서에 있어서, 「본 발명의 적층 시트」 라고 나타내는 경우도 있다.) 에 관한 것이다. 이하에, 이것에 대해서 설명한다.

＜1-1. 섬유 기재＞

섬유 기재는, 섬유 또는 섬유속을 소재로서 포함하는 기재로서, 시트상의 것인 한, 특별히 제한되지 않는다. 섬유 기재는, 본 발명의 효과가 현저하게 손상되지 않는 한에 있어서, 섬유 및 섬유속 이외의 성분이 함유되어 있어도 된다. 그 경우, 섬유 기재 중의 섬유 및 섬유속의 합계량은, 예를 들어 80 질량％ 이상, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 99 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다. 섬유 기재로는, 예를 들어, 직물, 편물, 부직포 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 표면의 요철 형상이 비교적 크고, 본 발명의 적층 시트의 의장성이 보다 높아진다는 관점, 눈 어긋남이 발생하기 쉽고, 본 발명에 의한 변색의 저감 효과가 보다 높아진다는 관점에서, 바람직하게는 직물, 편물 등을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 직물을 들 수 있다.

직물은, 섬유 또는 섬유속을 소재로서 포함하는 직물로서, 시트상의 것인 한, 특별히 제한되지 않는다. 직물은, 본 발명의 효과가 현저하게 손상되지 않는 한에 있어서, 섬유 및 섬유속 이외의 성분이 함유되어 있어도 된다. 그 경우, 직물 중의 섬유 및 섬유속의 합계량은, 예를 들어 80 질량％ 이상, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 99 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다.

직물로는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 평직, 능직 (사문직), 수자직, 주자직, NCF (Non-Crimp Faｖrics), 다중직 (예를 들어 가로 2중직, 3중직, 앵글 인터록직 등), 다층직, 다축직 (예를 들어 3축직, 4축직, 오르소고날 인터록직 등) 등의 직물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수지 복합 재료에 사용했을 때의 강도와 의장성이 우수하다는 관점에서, 바람직하게는 평직, 능직, NCF 등을 들 수 있다. 직물은, 시레 (Cire) 처리나 캘린더 처리된 것이어도 된다. 직물에 사용되는 섬유의 평활성이 보다 높은 것을 채용함으로써, 본 발명의 섬유 시트의 메탈릭감을 보다 높일 수 있다.

직물의 층 구성은 특별히 제한되지 않는다. 직물은, 1 종 단독 직물로 구성되는 것이어도 되고, 2 종 이상의 직물이 복수 조합된 것이어도 된다.

직물을 구성하는 섬유로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 합성 섬유 (예를 들어 나일론 섬유, 폴리에스테르 섬유, 아크릴 섬유, 비닐론 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리우레탄 섬유 등), 재생 섬유 (예를 들어 레이온, 폴리노직, 큐프라, 리오셀, 아세테이트 등), 식물 섬유 (예를 들어 면 섬유, 마 섬유, 아마 섬유, 레이온 섬유, 폴리노직 섬유, 큐프라 섬유, 리오셀 섬유, 아세테이트 섬유 등), 동물 섬유 (예를 들어 양모, 견, 천잠사, 모헤어, 캐시미어, 캐멀, 라마, 알파카, 비쿠냐, 앙골라, 거미실) 등의 유기 섬유 ; 탄소 섬유 (예를 들어 PAN 계 탄소 섬유, 피치계 탄소 섬유, 카본 나노 튜브 등), 유리 섬유 (예를 들어 글래스 울, 글래스 파이버 등), 광물 섬유 (예를 들어 온석면, 백석면, 청석면, 차석면, 직섬석면, 투각섬석면, 양기석면 등), 인조 광물 섬유 (예를 들어 로크 울, 세라믹 파이버 등), 금속 섬유 (예를 들어, 스테인리스 섬유, 알루미늄 섬유, 철 섬유, 니켈 섬유, 구리 섬유 등) 등의 무기 섬유 등을 널리 사용할 수 있다.

직물은, 강도 및 의장성의 관점에서, 탄소 섬유 직물인 것이 바람직하다.

섬유의 형태는, 연속 길이 섬유나 연속 길이 섬유를 컷한 단섬유, 분말상으로 분쇄한 밀드 파이버, 어느 것이라도 된다.

섬유는, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

섬유속은, 복수의 섬유로 이루어지는 것인 한, 특별히 제한되지 않는다. 섬유속을 구성하는 섬유의 개수는, 예를 들어 5 이상, 10 이상, 20 이상, 50 이상이며, 한편으로 예를 들어 50000 이하, 20000 이하, 15000 이하, 2000 이하이다. 이들의 상한값 및 하한값은, 임의로 조합할 수 있다.

직물의 두께는, 섬유의 종류에 따라 상이할 수 있는 것이며, 특별히 제한되지 않는다. 직물 기재의 두께는, 예를 들어 3 ∼ 600 ㎛, 바람직하게는 10 ∼ 500 ㎛ 이다.

상기 직물이, 탄소 섬유 직물인 경우, 상기 탄소 섬유 직물의 겉보기 중량은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 50 g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 100 g/㎡ 이상, 바람직하게는 700 g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 500 g/㎡ 이하이다.

상기 직물이, 탄소 섬유 직물인 경우, 탄소 섬유 직물에 있어서의 직사를 구성하는 섬유의 필라멘트 지름은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20 ㎛ 이하이다.

상기 직물이 탄소 섬유 직물인 경우, 탄소 섬유 직물을 구성하는 탄소 섬유 직사는 섬유속인 것이 바람직하다. 섬유속은, 300 개 이상의 필라멘트 (원사) 로 이루어지는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 500 이상, 더욱 바람직하게는 1000 개 이상이다. 섬유속을 구성하는 필라멘트 (원사) 의 개수의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 24000 개 이하, 보다 바람직하게는 12000 개 이하, 더욱 바람직하게는 6000 개 이하이다.

상기 직물이 탄소 섬유 직물인 경우, 탄소 섬유 직물을 구성하는 직사 (섬유속) 의 밀도는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1 개/인치 이상, 보다 바람직하게는 2 개/인치 이상, 더욱 바람직하게는 10 개/인치 이상, 바람직하게는 50 개/인치 이하, 보다 바람직하게는 20 개/인치 이하이다.

상기 섬유, 섬유속, 또는, 직물 기재는, 난연제, 흡수제, 발수제, 유연제, 축열제, 자외선 차폐제, 제전제, 항균제, 소취제, 방충제, 모기 방지제, 축광제, 재귀 반사제, 집속제 등의, 공지된 마무리제가 부착되어도 된다.

＜1-2. 눈먹임 처리재＞

눈먹임 처리재는, 물리적인 힘에 의한 직물 기재의 눈 어긋남을 억제할 수 있는 양태, 소재 (눈먹임 처리재 중, 가장 함유량이 높은 성분/재료. 예를 들어, 눈먹임 처리재 100 질량％ 에 대하여, 예를 들어 60 질량％ 이상, 70 질량％ 이상, 80 질량％ 이상, 90 질량％ 이상, 95 질량％ 이상, 99 질량％ 이상의 성분/재료) 인 한, 특별히 제한되지 않는다.

본 발명에 있어서, 상기 섬유 기재는, 눈먹임 처리재를 유지한다. 유지 양태로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 눈먹임 처리재가 섬유 기재의 표면 상에 배치되어 있는 양태, 눈먹임 처리재의 일부 또는 전부가 섬유 기재에 함침되어 있는 양태, 눈먹임 처리재의 일부 또는 전부가 섬유 기재에 융착 또는 접착되어 있는 양태 등을 들 수 있다.

눈먹임 처리재의 소재로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 수지, 점착제, 무기 재료 등을 들 수 있다.

수지로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트, 변성 폴리에스테르 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에틸렌 (PE) 수지, 폴리프로필렌 (PP) 수지, 폴리스티렌 수지, 고리형 올레핀계 수지 등의 폴리올레핀류 수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 등의 비닐계 수지, 폴리비닐부티랄 (PVB) 등의 폴리비닐아세탈 수지, 폴리에테르에테르케톤 (PEEK) 수지, 폴리술폰 (PSF) 수지, 폴리에테르술폰 (PES) 수지, 폴리카보네이트 (PC) 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 고내열성의 관점에서, 바람직하게는 폴리이미드 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지 등을 들 수 있다. 수지는, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

점착제로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리올레핀계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 불소계 점착제 등을 들 수 있다. 점착제는, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

무기 재료로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 유리, 산화알루미늄 등의 세라믹스나, 구리, 알루미늄과 같은 금속 등을 들 수 있다. 무기 재료는 유리 섬유, 금속 섬유와 같은 섬유상의 것이어도 되고, 금속박이나 세라믹스막으로서 코팅되어 있어도 되고, 섬유 기재와 일체로 성형되어 있어도 된다.

눈먹임 처리재의 형태는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 부직포, 점착 테이프, 부정형 수지 구조체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 변색의 문제를 보다 저감할 수 있다는 관점에서, 부직포가 바람직하다. 부직포로는, 수지 부직포가 바람직하고, 소재가 열가소성 수지인 부직포가 보다 바람직하고, 소재가 폴리아미드 수지인 수지 부직포가 더욱 바람직하다. 본 발명의 바람직한 일 양태로는, 직물과, 금속 원소 또는 반금속 원소를 30 질량％ 이상 100 질량％ 미만 함유하는 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층과, 열가소성 수지 부직포를 갖고, 열가소성 수지 부직포, 직물, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층이 이 순서로 적층되어 있는, 적층 시트를 들 수 있다.

또, 본 발명에 있어서는, 눈먹임 처리재 (바람직하게는 부직포) 가, 섬유 기재 (바람직하게는 직물) 와, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖는 적층 시트의 섬유 (바람직하게는 직사) 의 어긋남을 억제할 수 있다. 이 관점에서, 본 발명은, 그 일 양태로서, 직물과, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖는 적층 시트의 직사의 어긋남을 억제하기 위한, 부직포의 사용 방법을 포함한다.

부직포의 겉보기 중량은, 예를 들어 1 ∼ 100 g/㎡, 바람직하게는 1 ∼ 50 g/㎡, 보다 바람직하게는 1 ∼ 30 g/㎡, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 10 g/㎡ 이다.

본 발명의 바람직한 일 양태에 있어서는, 눈먹임 처리재는, 섬유 기재의 표면 상에 배치되어 있다. 이 양태에 있어서, 보다 바람직하게는, 눈먹임 처리재는, 섬유 기재의, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측과는 반대측의 표면 상에 배치되어 있다. 이러한 보다 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 적층 시트는, 후술하는 금속층 및 반금속층을 포함하는 경우, 더욱 바람직하게는, 적어도 눈먹임 처리재 (바람직하게는, 수지 부직포), 섬유 기재, 금속층, 반금속층을 갖고, 이들이 이 순서로 적층되어 있다.

눈먹임 처리재를 유지하는 섬유 기재는, 다양한 방법에 의해, 예를 들어 공지된 방법에 따라서 또는 준하여 얻을 수 있다. 예를 들어, 눈먹임 처리재가 수지 부직포인 경우는, 섬유 기재 표면 상에 수지 부직포를 열 압착 형성하는 방법을 들 수 있다. 또, 눈먹임 처리재가 점착 테이프인 경우는, 섬유 기재 표면 상에 점착 테이프를 첩합 (貼合) 하는 방법을 들 수 있다. 또한, 눈먹임 처리재가 부정형 수지 구조체인 경우는, 섬유 기재에 액체상의 수지를 함침시킨 후에 경화시키는 방법을 들 수 있다.

눈먹임 처리재는, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

섬유 기재에 있어서의 눈먹임 처리재의 유지량은, 물리적인 힘에 의한 섬유 기재의 눈 어긋남을 억제할 수 있는 정도의 양이면 된다, 그 유지량은, 예를 들어 섬유 기재 100 질량부에 대하여, 예를 들어 0.01 ∼ 500 질량부, 바람직하게는 0.1 ∼ 100 질량부이다.

＜1-3. 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층＞

금속 원소 또는 반금속 원소 함유층은, 섬유 기재 상 (바람직하게는, 섬유 기재의 표면 상) 에 배치되어 있는 층이다.

금속 원소 또는 반금속 원소 함유층은, 금속 원소 또는 반금속 원소를 소재로서 포함하는 층인 한, 특별히 제한되지 않는다. 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층은, 본 발명의 효과가 현저하게 손상되지 않는 한에 있어서, 금속 원소 또는 반금속 원소 이외의 성분이 함유되어 있어도 된다. 그 경우, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층 중의 금속 원소 또는 반금속 원소의 함유량은, 예를 들어 30 질량％ 이상, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 90 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 95 질량％ 이상, 매우 바람직하게는 99 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다.

금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 구성하는 금속 원소 및 반금속 원소로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 알루미늄, 구리, 철, 은, 금, 백금, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 티탄, 규소, 게르마늄, 갈륨 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 금속 광택감, 색채의 채도 및 명도의 관점, 내변색성 등의 내구성의 관점 등에서, 바람직하게는 알루미늄, 구리, 은, 금, 백금, 티탄, 규소 등을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알루미늄, 티탄, 규소 등을 들 수 있다.

금속 원소 및 반금속 원소는, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

금속 원소 또는 반금속 원소 함유층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 ∼ 200 ㎚ 이다. 그 두께는, 색채의 명도·채도를 크게 하는 관점 등에서, 바람직하게는 3 ∼ 150 ㎚, 보다 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎚ 이다.

금속 원소 또는 반금속 원소 함유층의 적어도 1 층은 금속층인 것이 바람직하다. 또, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층의 적어도 1 층은 색조 조정층 (바람직하게는 반금속층) 인 것이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 일 양태에 있어서, 본 발명의 적층 시트는, 적어도 섬유 기재, 금속층, 색조 조정층 (바람직하게는 반금속층) 을 갖고, 이들이 이 순서로 적층되어 있다. 이하에, 이들에 대해서 설명한다.

＜1-3-1. 금속층＞

금속층은, 섬유 기재 상에 배치된다, 바꾸어 말하면 섬유 기재가 갖는 2 개의 주면 (主面) 의 적어도 일방의 표면 상에 배치된다. 금속층에 의해, 광택감, 내변색성, 색채의 선명함 등을 보다 향상시킬 수 있다. 금속층은, 광학 간섭이나 광의 반사에 의해, 주로 색채에 있어서의 명도를 조정할 수 있다. 금속층과 섬유 기재의 사이에는, 다른 층이 구비되어 있어도 된다.

금속층은, 금속을 소재로서 포함하는 층인 한, 특별히 제한되지 않는다. 금속층은, 금속 이외의 성분이 함유되어 있어도 된다. 그 경우, 금속층 중의 금속량은, 예를 들어 80 질량％ 이상, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 99 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다.

금속층을 구성하는 금속으로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 알루미늄, 구리, 철, 은, 금, 백금, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 티탄, 갈륨 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 금속 광택감, 색채의 채도 및 명도의 관점, 내변색성 등의 내구성의 관점 등에서, 바람직하게는 알루미늄, 구리, 은, 금, 백금, 티탄 등을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알루미늄, 티탄 등을 들 수 있다.

금속은, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

금속층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 ∼ 200 ㎚ 이다. 그 두께는, 금속 광택감, 색채의 명도, 채도를 크게 하는 관점 등에서, 바람직하게는 20 ∼ 200 ㎚, 보다 바람직하게는 40 ∼ 200 ㎚ 이다.

금속층의 층 구성은 특별히 제한되지 않는다. 금속층은, 1 층으로 이루어지는 단층이어도 되고, 동일하거나 또는 상이한 조성을 갖는 복수의 층이어도 된다. 또, 금속층은, 그 2 개의 주면의 일방 혹은 양방에 있어서, 표면이 산화 피막 등의 피막으로 구성되어 있어도 된다.

＜1-3-2. 색조 조정층＞

색조 조정층은, 통상적으로, 금속층 상에 배치된다. 바꾸어 말하면 금속층의 섬유 기재와는 반대측의 표면 상에 배치된다. 색조 조정층과 금속층의 사이에는, 다른 층이 구비되어 있어도 된다.

색조 조정층은, 금속 원소 또는 반금속 원소를 소재로서 포함하는 층인 것이 바람직하다. 색조 조정층은, 금속 원소 및 반금속 원소 이외의 성분이 함유되어 있어도 된다. 그 경우, 색조 조정층 중의 금속 원소 및 반금속 원소의 함유량은, 예를 들어 30 질량％ 이상, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 90 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 95 질량％ 이상, 매우 바람직하게는 99 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다.

색조 조정층을 구성하는 금속 및/또는 반금속으로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 알루미늄, 구리, 철, 은, 금, 백금, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 티탄, 규소, 게르마늄, 갈륨 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 색채의 명도·채도를 크게 하는 관점 등에서, 바람직하게는 규소, 게르마늄 등을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 규소를 들 수 있다.

색조 조정층은, 금속 원소 또는 반금속 원소로 구성되는 금속, 반금속 혹은 합금으로 구성되어도 되고, 금속 원소 또는 반금속 원소를 포함하는 화합물로 구성되어도 되며, 또는 이들의 혼합물로 구성되어도 된다. 금속 원소 또는 반금속 원소를 포함하는 화합물로는, 예를 들어 산화물, 질화물, 및 질화산화물 등을 들 수 있다.

상기 산화물로는, 예를 들어 MO_X [식 중, X 는 식 : n/100 ≤ X ≤ n/2 (n 은 반금속의 가수이다) 를 만족하는 수이며, M 은 금속 원소 또는 반금속 원소이다.] 로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

상기 질화물로는, 예를 들어 MN_y [식 중, Y 는 식 : n/100 ≤ Y ≤ n/3 (n 은 반금속의 가수이다) 을 만족하는 수이며, M 은 금속 원소 또는 반금속 원소이다.] 로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

상기 질화 산화물로는, 예를 들어 MO_XN_y [식 중, X 와 Y 는, n/100 ≤ X, n/100 ≤ Y, 또한, X ＋ Y ≤ n/2 (n 은 금속 또는 반금속의 가수이다) 이며, M 은 금속 원소 또는 반금속 원소이다.] 로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

상기 산화물 또는 질화산화물의 산화 수 X 에 관해서는, 예를 들어 MO_x 또는 MO_xN_y 를 포함하는 층의 단면 (斷面) 을, FE-TEM-EDX (예를 들어, 니혼 전자사 제조 「JEM-ARM200F」) 에 의해 원소 분석하고, MO_x 또는 MO_xN_y 를 포함하는 층의 단면 면적당의 M 과 O 의 원소 비율로부터 X 를 산출함으로써, 산소 원자의 가수를 산출할 수 있다.

상기 질화물 또는 질화산화물의 질소화 수 Y 에 관해서는, 예를 들어 MN_y 또는 MO_xN_y 를 포함하는 층의 단면을, FE-TEM-EDX (예를 들어, 니혼 전자사 제조 「JEM-ARM200F」) 에 의해 원소 분석하고, MN_y 또는 MO_xN_y 를 포함하는 층의 단면 면적당의 M 과 N 의 원소 비율로부터 Y 를 산출함으로써, 질소 원자의 가수를 산출할 수 있다.

색조 조정층은 MO_x 또는 MN_y 를 포함하는 층 (MO_x 의 경우에는, M 은 n 가의 금속 또는 반금속을 나타내고, 또한 X 는 0 이상 n/2 미만의 수를 나타낸다. MN_y 의 경우에는, M 은 n 가의 금속 또는 반금속을 나타내고, 또한 Y 는 0 이상 n/3 미만의 수를 나타낸다.) 을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우에 있어서, M 은, 각각, 티탄, 규소, 또는 게르마늄인 것이 바람직하다. MO_x 에 있어서의 x, 및 MN_x 에 있어서의 x 는 각각, 0 이어도 되고, 0 을 초과해도 된다. x 가 0 인 경우, MO_x 를 포함하는 층은 금속 또는 반금속 단체를 포함하는 층을 나타낸다. x 가 0 인 경우, MN_x 를 포함하는 층은 금속 또는 반금속 단체를 포함하는 층을 나타낸다. x 가 0 을 초과하는 경우, MO_x 를 포함하는 층은 금속 또는 반금속의 산화물을 포함하는 층을 나타낸다. x 가 0 을 초과하는 경우, MN_x 를 포함하는 층은 금속 또는 반금속의 질화물을 포함하는 층을 나타낸다. MO_x 에 있어서의 x는, 바람직하게는 n/4 이하, 보다 바람직하게는 n/8 이하, 더욱 바람직하게는 n/16 이하이다. MO_x 중의 M 이 규소인 경우에, x 는, 1 미만의 수를 나타내는 것이 바람직하고, 0.5 미만의 수를 나타내는 것이 보다 바람직하다. MN_x 중의 M 이 규소인 경우에, x 는, 4/3 이하의 수를 나타내는 것이 바람직하다.

색조 조정층은 MO_x 및 MN_x 의 양방을 포함하는 층이어도 된다. 이 경우, MO_x 및 MN_x 에 있어서의 M 은, 각각, 동일한 금속 또는 반금속이어도 되고, 상이한 금속 또는 반금속이어도 된다. 또, MO_x 및 MN_x 에 있어서의 x 는, 각각, 동일한 수여도 되고, 상이한 수여도 된다.

색조 조정층은, 반금속 원소를 함유하는 것이 바람직하고, 반금속이 주성분 (예를 들어 80 질량％ 이상, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 99 질량％ 이상) 인 반금속층인 것이 보다 바람직하다. 반금속 원소로는 예를 들어, 규소, 게르마늄, 안티몬, 텔루르, 붕소, 비소, 비스무트, 셀렌 등을 들 수 있다.

색조 조정층은 산화인듐 또는 산화인듐주석 (이하 ITO 로 한다) 을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 ITO 의 함유량은 색조 조정층 중, 예를 들어 50 질량％ 이상, 바람직하게는 70 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 95 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다.

색조 조정층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 3 ∼ 200 ㎚ 이다. 그 두께는, 색채의 채도·명도의 관점 등에서, 바람직하게는 3 ∼ 50 ㎚, 보다 바람직하게는 3 ∼ 30 ㎚ 이다.

색조 조정층의 층 구성은 특별히 제한되지 않는다. 색조 조정층은, 1 층으로 이루어지는 단층이어도 되고, 동일하거나 또는 상이한 조성을 갖는 복수의 층이어도 된다. 색조 조정층은, 그 2 개의 주면의 일방 혹은 양방에 있어서, 표면이 산화 피막 등의 피막으로 구성되어 있어도 된다.

＜1-4. 산화물층＞

본 발명의 적층 시트는, 금속층 또는 색조 조정층의 섬유 기재와는 반대측의 표면 상에, 산화물층을 갖는 것이 바람직하다. 산화물층에 의해, 내변색성 등의 내구성을 보다 향상시킬 수 있다.

산화물층은, 금속 또는 반금속의 산화물을 소재로서 포함하는 층인 한, 특별히 제한되지 않는다. 산화물층은, 본 발명의 효과가 현저하게 손상되지 않는 한에 있어서, 그 산화물 이외의 성분이 함유되어 있어도 된다. 그 경우, 산화물층 중의 그 산화물량은, 예를 들어 80 질량％ 이상, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 99 질량％ 이상이며, 통상적으로 100 질량％ 미만이다.

산화물층을 구성하는 반금속 산화물로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 규소, 게르마늄, 안티몬, 비스무트, 텔루르, 붕소, 비소, 셀렌 등의 반금속 (바람직하게는 규소) 의 산화물을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 반금속 산화물로는, AO_X [식 중, X 는 식 : n/2.5 ≤ X ≤ n/2 (n 은 반금속의 가수이다) 를 만족하는 수이며, A 는 규소, 게르마늄, 안티몬, 비스무트, 텔루르, 붕소, 비소, 및 셀렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 반금속이다.] 로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 상기 식 중의 A 가 반금속 원소인 경우, 적층 시트의 색조를 양호하게 조정할 수 있는 관점에서, A 는 규소가 바람직하고, 반금속 산화물이 SiO₂ 인 것이 보다 바람직하다. 반금속 산화물은, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

산화물층을 구성하는 금속 산화물로는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 티탄, 아연, 알루미늄, 니오브, 코발트, 니켈 등의 금속 (바람직하게는 티탄, 아연, 및, 알루미늄) 의 산화물을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 금속 산화물로는, AO_X [식 중, X 는 식 : n/2.5 ≤ X ≤ n/2 (n 은 금속의 가수이다) 를 만족하는 수이며, A 는 티탄, 알루미늄, 니오브, 코발트, 및, 니켈로 이루어지는 군에서 선택되는 금속이다.] 로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 상기 식 중의 A 가 금속 원소인 경우, 적층 시트의 색조를 양호하게 조정할 수 있는 관점에서, A 는 티탄 및 알루미늄이 바람직하고, 금속 산화물은 TiO₂, ZnO 및 Al₂O₅ 인 것이 보다 바람직하다. 금속 산화물은, 1 종 단독이어도 되고, 2 종 이상의 조합이어도 된다.

내변색성 등의 내구성, 투명성, 및 색채의 조정을 용이하게 하는 관점에서, 상기 식 중의 X 는, 바람직하게는 n/2.4 이상 n/2 이하, 보다 바람직하게는 n/2.3 이상 n/2 이하, 더욱 바람직하게는 n/2.2 이상 n/2 이하, 특히 바람직하게는 n/2.1 이상 n/2 이하이다.

산화물층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 ∼ 50 ㎚ 이다. 그 두께는, 내변색성 등의 내구성 및 투명성의 향상, 그리고 색채의 용이한 조정을 동시에 달성하는 관점에서, 바람직하게는 2 ∼ 20 ㎚, 보다 바람직하게는 3 ∼ 10 ㎚ 이다.

산화물층의 층 구성은 특별히 제한되지 않는다. 산화물층은, 1 층으로 이루어지는 단층이어도 되고, 동일하거나 또는 상이한 조성을 갖는 복수의 층이어도 된다.

＜1-5. 제조 방법＞

본 발명의 적층 시트는, 섬유 기재의 표면에 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 형성 또는 성막하는 공정을 포함하는 방법에 의해 얻을 수 있다. 또, 산화물층을 포함하는 경우에는, 예를 들어, 섬유 기재 또는 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층의 표면에 산화물층을 형성하는 공정을 포함하는 방법에 의해 얻을 수 있다. 본 발명의 바람직한 일 양태에 있어서는, 눈먹임 처리재를 갖는 직물에, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 성막하는 공정을 포함하는, 적층 시트의 제조 방법을 들 수 있다.

특별히 한정되지 않지만, 상기 형성은, 예를 들어, 스퍼터링법, 진공 증착법, 이온 플레이팅법, 화학 증착법, 펄스 레이저 디포지션법 등에 의해 실시할 수 있다. 이들 중에서도, 막두께 제어성의 관점에서, 스퍼터링법이 바람직하다.

스퍼터링법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 직류 마그네트론 스퍼터, 고주파 마그네트론 스퍼터 및 이온 빔 스퍼터 등을 들 수 있다. 또, 스퍼터 장치는, 배치 방식이어도 되고 롤·투·롤 방식이어도 된다.

2. 용도

본 발명의 적층 시트는, 색채의 각도 의존성이 우수하므로, 의장성이 보다 높아진 적층 시트, 특징적인 의장성을 발휘하는 적층 시트로서, 각종 분야에 있어서, 예를 들어 수지와의 복합 재료로서 이용할 수 있다.

이 관점에서, 본 발명은, 그 일 양태에 있어서, 본 발명의 적층 시트 및 수지를 함유하는, 복합 재료 (본 명세서에 있어서, 「본 발명의 복합 재료」 라고 나타내는 경우도 있다.) 에 관한 것이다. 이하에, 이것에 대해서 설명한다.

본 발명의 복합 재료는, 본 발명의 적층 시트와 수지를 함유하는 한에 있어서, 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는, 본 발명의 복합 재료는, 본 발명의 적층 시트가 모재인 수지 중에 함유되어 이루어지는, 섬유 강화 플라스틱이다.

수지로는, 특별히 제한되지 않고, 각종 다양한 수지를 채용할 수 있다. 또한, 수지로는, 예를 들어, 폴리아미드계 수지 (예를 들어, 나일론), 폴리페닐렌에테르, 폴리옥시메틸렌, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에테르이미드나 폴리에테르술폰, 폴리염화비닐, 에폭시 수지, 페놀 수지 등을 들 수 있다.

본 발명의 복합 재료는, 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있으며, 자동차 (특히, 자동차의 내외장), 항공기, 스포츠 관련 제품 (골프 샤프트, 테니스 라켓, 배드민턴 라켓, 낚싯대, 스키판, 스노보드, 배트, 아처리 (archery), 자전거, 보트, 카누, 요트, 윈드서핑 등), 의료 기구, 건축 부재, 전기 기기 (퍼스널 컴퓨터 등의 케이싱, 스피커 콘) 등을 제조하기 위한 구조 재료 등, 다양한 용도에 있어서 활용할 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 복합 재료는, 바람직하게는, 자동차용 내외장용 재료로서 사용할 수 있다.

본 발명의 적층 시트 또는 복합 재료를 갖는 이동체도 또한, 본 발명의 하나이다. 이동체로는, 그것 자신이 이동 가능한 기기 또는 기계인 한 특별히 제한되지 않고, 자율식 및 조종식 모두 포함하며, 또 무인식 및 유인식 모두 포함한다. 이동체로는, 예를 들어 무인 이동체, 유인 이동체, 육상 이동체, 해상 이동체, 비행체 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 자동차, 삼륜차, 이륜차, 자전거, 항공기, 선박 등의 탈 것, 드론 등을 들 수 있다.

실시예

이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

(1) 적층 시트의 제조

(실시예 1)

기재로서, 탄소 섬유 (겉보기 중량 240 g/㎡, 필라멘트 지름 7 ㎛, 밀도 15 개/인치) 가 능직으로 짜여진 직물의 표면 상에 눈먹임 처리재로서 열가소성 (폴리아미드) 수지 부직포가 배치되어 있는 기재 (미츠비시 케미컬사 제조 「TR35AB MTGL」) 를 사용하였다.

기재를 진공 장치 내에 설치하고, 5.0 × 10^-4 ㎩ 이하가 될 때까지 진공 배기하였다. 계속해서, 아르곤 가스를 도입하여, DC 마그네트론 스퍼터링법에 의해, 기재의, 눈먹임 처리재측과는 반대측의 표면 상에, 금속층으로서 Al 층 (평균 두께 50 ㎚) 을 형성하여, 눈먹임 처리재, 섬유 기재 (직물), 금속층의 순서로 적층되어 이루어지는 적층 시트를 얻었다.

(실시예 2)

실시예 1 과 동일하게 하여, 눈먹임 처리재, 섬유 기재 (직물), 금속층의 순서로 적층되어 이루어지는 적층체 1 을 얻었다.

적층체 1 을 진공 장치 내에 설치하고, 5.0 × 10^-4 ㎩ 이하가 될 때까지 진공 배기하였다.

계속해서, 아르곤 가스를 도입하여, DC 마그네트론 스퍼터링법에 의해, 금속층의 직물측과는 반대측의 표면 상에, 반금속층으로서 Si 층 (평균 두께 10 ㎚) 을 형성하여, 눈먹임 처리재, 섬유 기재 (직물), 금속층, 반금속층의 순서로 적층되어 이루어지는 적층 시트를 얻었다.

(실시예 3)

기재로서, 탄소 섬유 (겉보기 중량 240 g/㎡, 필라멘트 지름 7 ㎛, 밀도 15 개/인치) 가 능직으로 짜여진 직물 (미츠비시 케미컬사 제조 「TR3524M」) 의 표면 상에 눈먹임 처리재로서 폴리이미드 필름 테이프 (덴시 통상 제조 「ST-830JP」) 가 배치되어 있는 기재를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(실시예 4)

기재로서, 탄소 섬유 (겉보기 중량 240 g/㎡, 필라멘트 지름 7 ㎛, 밀도 15 개/인치) 가 능직으로 짜여진 직물 (미츠비시 케미컬사 제조 「TR3524M」) 의 표면 상에 눈먹임 처리재로서 폴리이미드 필름 테이프 (덴시 통상 제조 「ST-830JP」) 가 배치되어 있는 기재를 사용하는 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(비교예 1)

기재로서, 눈먹임 처리재를 유지하고 있지 않은 직물 (탄소 섬유 (겉보기 중량 240 g/㎡, 필라멘트 지름 7 ㎛, 밀도 15 개/인치) 가 능직으로 짜여진 직물 (미츠비시 케미컬사 제조 「TR3524 M」)) 을 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(비교예 2)

기재로서, 눈먹임 처리재를 유지하고 있지 않은 직물 (탄소 섬유 (겉보기 중량 240 g/㎡, 필라멘트 지름 7 ㎛, 밀도 15 개/인치) 가 능직으로 짜여진 직물 (미츠비시 케미컬사 제조 「TR3524M」)) 을 사용하는 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(실시예 5)

금속층을 Ti 로 하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(실시예 6)

금속층을 Ti 로 하는 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(실시예 7)

기재를 진공 장치 내에 설치하고, 5.0 × 10^-4 ㎩ 이하가 될 때까지 진공 배기하였다. 계속해서, 아르곤 가스를 도입하여, DC 마그네트론 스퍼터링법에 의해, 기재의, 눈먹임 처리재측과는 반대측의 표면 상에, 산화물로서 SnO₂ 를 7 wt％ 함유하는 ITO 층 (평균 두께 80 ㎚) 을 형성하여, 눈먹임 처리재, 섬유 기재 (직물), ITO 층의 순서로 적층되어 이루어지는 적층 시트를 얻었다.

(비교예 3)

금속층을 Ti 로 하는 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(비교예 4)

금속층을 Ti 로 하는 것 이외에는 비교예 2 와 동일하게 하여 적층 시트를 얻었다.

(실시예 8)

실시예 6 에서 제조한 적층 시트를 진공 장치 내에 설치하고, 5.0 × 10^-4 ㎩ 이하가 될 때까지 진공 배기하였다. 계속해서, 아르곤 가스와 산소의 혼합 가스를 도입하여, MF 마그네트론 스퍼터링법에 의해, 기재의 눈먹임 처리재측과는 반대측의 표면 상에, 산화물층으로서 TiO₂ 층 (평균 두께 5 ㎚) 을 형성하여, 눈먹임 처리재, 섬유 기재 (직물), 금속층, 반금속층, 산화물층의 순서로 적층되어 이루어지는 적층 시트를 얻었다.

(2) 평가

(2-1) 색 및 색차의 측정

분광 측색계 (코니카 미놀타사 제조 「CM-2500d」) 를 사용하여, JIS Z8781-4 (2013) 에 준거하여, 적층 시트의 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측의 표면, 및 섬유 기재 표면의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 L^*, a^*, b^* 를 측정하였다.

(2-2) 휘감기 시험

적층 시트를 가로세로 100 ㎜ × 100 ㎜ 의 사이즈로 컷하고, 직경 10 ㎜ 의 SUS 파이프에 휘감고, 3 초 유지 후 푼다. 이것을 10 회 반복하고, 휘감기 전후의 적층 시트의 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측의 표면의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 L^*, a^*, b^* 를 측정하고, 휘감기 시험 전후에 있어서의 색차 ΔE^* _ab 를 구하였다.

변색 정도에 대해, 이하의 기준으로 판정하였다.

◎ : ΔE^* _ab 가 3 미만

○ : ΔE^* _ab 가 6 미만, 3 이상

× : ΔE^* _ab 가 6 이상.

(2-3) 고온 고습 시험에서의 변색성의 측정

분광 측색계 (코니카 미놀타사 제조 「CM-2500d」) 를 사용하여, JIS Z8781-4 (2013) 에 준거하여, 적층 시트의 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측의 표면의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 L^*, a^*, b^* 를 측정하였다. 측정 후, 적층 시트를 고온 고습 챔버에 넣고, 85 ℃, 85 ％ 습도의 조건하, 240 hr 정치 (靜置) 하고, 그 후의 적층 시트의 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측의 표면의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 L^*, a^*, b^* 를 동일하게 하여 측정하였다. 고온 고습 시험 전후의 L^*, a^*, b^* 로부터 JIS Z8781-4 (2013) 에 준거하여, 색차 ΔE^* _ab 를 구하였다.

(3) 결과

결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.

1 : 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층
2 : 섬유 기재
3 : 눈먹임 처리재
4 : 반금속층
5 : 금속층
6 : 수지 부직포

Claims

섬유 기재와, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층을 갖고, 또한 상기 섬유 기재가 눈먹임 처리재를 유지하는, 적층 시트.
제 1 항에 있어서,
상기 섬유 기재가, 직물인, 적층 시트.
제 2 항에 있어서,
상기 직물이 탄소 섬유 직물인, 적층 시트.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층이, 알루미늄, 구리, 철, 은, 금, 백금, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 티탄, 규소, 게르마늄, 및 갈륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는, 적층 시트.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 눈먹임 처리재가, 상기 섬유 기재의, 상기 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층측과는 반대측의 표면 상에 배치되어 있는, 적층 시트.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 눈먹임 처리재가 수지 부직포인, 적층 시트.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
적어도 수지 부직포, 섬유 기재, 금속층, 반금속층을 갖고, 이들이 이 순서로 적층되어 있는, 적층 시트.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
상기 수지 부직포를 구성하는 소재가 폴리아미드 수지인 것을 특징으로 하는, 적층 시트.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 시트 및 수지를 갖는, 복합 재료.
제 9 항에 있어서,
자동차용 내외장용 재료로서 사용하기 위한, 복합 재료.
제 9 항 또는 제 10 항에 기재된 복합 재료를 갖는, 이동체.
직물과, 금속 원소 또는 반금속 원소를 30 질량％ 이상 100 질량％ 미만 함유하는 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층과, 열가소성 수지 부직포를 갖고,
열가소성 수지 부직포, 직물, 금속 원소 또는 반금속 원소 함유층이 이 순서로 적층되어 있는, 적층 시트.