KR20210108582A - Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound - Google Patents
Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210108582A KR20210108582A KR1020200023340A KR20200023340A KR20210108582A KR 20210108582 A KR20210108582 A KR 20210108582A KR 1020200023340 A KR1020200023340 A KR 1020200023340A KR 20200023340 A KR20200023340 A KR 20200023340A KR 20210108582 A KR20210108582 A KR 20210108582A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- present specification
- group
- exemplary embodiment
- hydrogen
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
본 명세서는 탄화수소고리 화합물의 제조방법에 관한 것이다.The present specification relates to a method for preparing a hydrocarbon ring compound.
최근 시계, 노트북, 핸드폰, 텔레비전 및 모니터 등의 시장이 폭발적으로 증가함에 따라 무게가 가볍고 저소비 전력형 디스플레이에 대한 수요가 매년 급증하고 있다. 액정 표시 장치(LCD)는 무게가 가볍고 얇은 디스플레이 특성을 나타내고 소비전력이 적기 때문에 이와 같은 제품에 많이 응용되고 있다.Recently, as markets such as watches, laptops, mobile phones, TVs and monitors have exploded, the demand for light-weight and low-power-consumption displays is rapidly increasing every year. Liquid crystal display devices (LCDs) have been widely applied to such products because they are light in weight, exhibit thin display characteristics, and consume less power.
액정 표시 장치에 사용되는 액정 화합물로서 적합한 탄화수소고리 화합물을 개발하는 것이 필요하다. 또한, 이러한 탄화수소고리 화합물을 보다 쉽고, 높은 수율로 합성할 수 있는 방법도 요구된다.It is necessary to develop a hydrocarbon ring compound suitable as a liquid crystal compound used in a liquid crystal display device. In addition, a method capable of synthesizing such a hydrocarbon ring compound more easily and in high yield is also required.
본 명세서는 탄화수소고리 화합물의 제조방법을 제공하고자 한다.The present specification is intended to provide a method for preparing a hydrocarbon ring compound.
본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 페닐렌 디에스터 화합물 및 용매를 포함하는 반응 용액을 준비하는 제1 단계;The present specification relates to a first step of preparing a reaction solution comprising a phenylene diester compound represented by the following Chemical Formula 1 and a solvent;
상기 반응 용액을 반응개시온도 이상으로 가열하는 제2 단계; 및a second step of heating the reaction solution above a reaction initiation temperature; and
상기 반응개시온도 이상으로 가열된 반응 용액에 하기 화학식 2로 표시되는 산을 적하(drop)하는 제3 단계를 포함하는 탄화수소고리 화합물의 제조방법을 제공한다. It provides a method for producing a hydrocarbon ring compound comprising a third step of dropping an acid represented by the following formula (2) to the reaction solution heated above the reaction initiation temperature.
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 1 및 2에서,In Formulas 1 and 2,
E는 1가의 유기기이고,E is a monovalent organic group,
X1은 2가의 유기기이며,X1 is a divalent organic group,
X2는 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기이고, X2 is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms,
L1은 할로겐기이며, L1 is a halogen group,
R1는 수소; 중수소; 알킬기; 또는 알콕시기이고,R1 is hydrogen; heavy hydrogen; an alkyl group; or an alkoxy group,
R2 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이며, R2 to R4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
r1은 1 내지 4의 정수이고, r1 is an integer from 1 to 4,
r1이 2 이상인 경우, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하다.When r1 is 2 or more, a plurality of R1s are the same as or different from each other.
본 명세서의 몇몇 실시예에 따른 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 부반응이 적은 장점이 있다. The method for preparing a hydrocarbon ring compound according to some embodiments of the present specification has an advantage in that there are few side reactions.
본 명세서의 몇몇 실시예에 따른 탄화수소고리 화합물의 제조방법에 따라 제조된 화합물은 순도가 높은 장점이 있다. The compound prepared according to the method for preparing a hydrocarbon ring compound according to some embodiments of the present specification has an advantage of high purity.
본 명세서의 몇몇 실시예에 따른 탄화수소고리 화합물의 제조방법에 따라 제조된 화합물은 수율이 높은 장점이 있다.The compound prepared according to the method for preparing a hydrocarbon ring compound according to some embodiments of the present specification has the advantage of high yield.
도 1은 실험예 1의 TLC(thin layer chromatography)측정 결과이다.
도 2는 실험예 2의 수득물에 대한 NMR을 측정한 결과이다.1 is a TLC (thin layer chromatography) measurement result of Experimental Example 1.
2 is a result of measuring the NMR of the obtained product of Experimental Example 2.
이하에서 본 명세서에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present specification will be described in detail.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 페닐렌 디에스터 화합물 및 용매를 포함하는 반응 용액을 준비하는 제1 단계;The present specification relates to a first step of preparing a reaction solution comprising a phenylene diester compound represented by Formula 1 and a solvent;
상기 반응 용액을 반응개시온도 이상으로 가열하는 제2 단계; 및a second step of heating the reaction solution above a reaction initiation temperature; and
상기 반응개시온도 이상으로 가열된 반응 용액에 상기 화학식 2로 표시되는 산을 적하(drop)하는 제3 단계를 포함하는 탄화수소고리 화합물의 제조방법을 제공한다. It provides a method for producing a hydrocarbon ring compound comprising a third step of dropping the acid represented by the formula (2) to the reaction solution heated above the reaction initiation temperature.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present specification, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of substituents in the present specification are described below, but are not limited thereto.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The term "substitution" means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, a position where the substituent is substitutable, is not limited, and when two or more are substituted , two or more substituents may be the same as or different from each other.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.In the present specification, the halogen group may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl , isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n -Heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl heptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, and the like.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬렌기는 2가기의 알킬기이며, 2가기인 것을 제외하고 상기 알킬기의 설명을 인용할 수 있다.In the present specification, the alkylene group is a divalent alkyl group, and descriptions of the alkyl group may be cited except for the divalent group.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkoxy group may be a straight chain, branched chain or cyclic chain. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C30. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, isopentyloxy, n -hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy, etc. may be It is not limited.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 상기 화학식 1로 표시되는 페닐렌 디에스터 화합물 및 용매를 포함하는 반응 용액을 준비하는 제1 단계를 포함한다. The method for preparing a hydrocarbon ring compound of the present specification includes a first step of preparing a reaction solution containing a phenylene diester compound represented by Formula 1 and a solvent.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 할로겐기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, L1 is a halogen group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 불소기, 염소기, 브롬기 또는 요오드기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, L1 is a fluorine group, a chlorine group, a bromine group, or an iodine group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1은 브롬기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, L1 is a bromine group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, E는 1가의 유기기이고, X1은 2가의 유기기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, E is a monovalent organic group, and X1 is a divalent organic group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X1은 트렌스 구조를 갖는 2가의 유기기이다. In an exemplary embodiment of the present specification, X1 is a divalent organic group having a trans structure.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X1은 트렌스 구조를 갖는 탄소수 4 내지 10인 2가의 지방족 탄화수소고리를 포함한다. In an exemplary embodiment of the present specification, X1 includes a divalent aliphatic hydrocarbon ring having 4 to 10 carbon atoms having a trans structure.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X1은 하기 화학식 4로 표시된다.In an exemplary embodiment of the present specification, X1 is represented by the following formula (4).
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 4에서, In Formula 4,
환A는 2가의 지방족 탄화수소고리이며, Ring A is a divalent aliphatic hydrocarbon ring,
X3은 NR' 또는 O이고,X3 is NR' or O,
R'는 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 또는 치환 또는 비치환된 알키닐기이다.R' is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or a substituted or unsubstituted alkynyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X1은 하기 화학식 4-1로 표시된다.In an exemplary embodiment of the present specification, X1 is represented by the following Chemical Formula 4-1.
[화학식 4-1][Formula 4-1]
상기 화학식 4-1에서, In Formula 4-1,
a 및 b는 0 내지 7의 정수이며, a and b are integers from 0 to 7,
a+b는 2 내지 8이고, a+b is 2 to 8,
X3은 NR' 또는 O이고,X3 is NR' or O,
R'는 수소, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 또는 치환 또는 비치환된 알키닐기이다.R' is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or a substituted or unsubstituted alkynyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X3은 O이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X3 is O.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X3은 NH이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X3 is NH.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X1은 하기 화학식 4-2로 표시된다.In an exemplary embodiment of the present specification, X1 is represented by the following Chemical Formula 4-2.
[화학식 4-2][Formula 4-2]
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, E는 하기 화학식 5로 표시된다.In an exemplary embodiment of the present specification, E is represented by the following formula (5).
[화학식 5][Formula 5]
상기 화학식 5에서, In Formula 5,
X4는 에티닐렌기(ethynylene group)이고,X4 is an ethynylene group,
R2은 수소, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 알데하이드기, 또는 치환 또는 비치환된 알콕시기이며, R2 is hydrogen, a halogen group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aldehyde group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group,
c는 0 또는 1이고, r2은 1 내지 4의 정수이고,c is 0 or 1, r2 is an integer from 1 to 4,
E1은 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이며, E1 is a substituent represented by the following formula (6),
[화학식 6][Formula 6]
상기 화학식 6에서, X5는 직접결합; O; C(=O)NH; NH; 또는 NR3이고, R3은 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 또는 치환 또는 비치환된 알키닐기이며, L은 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 사이클로알킬렌기이고, l은 1 내지 3의 정수이며, Z는 치환 또는 비치환된 에틸렌성 불포화기이고, r2 및 l이 각각 2 이상인 경우, 괄호 내 구조는 서로 동일하거나 상이하다.In Formula 6, X5 is a direct bond; O; C(=O)NH; NH; or NR3, R3 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or a substituted or unsubstituted alkynyl group, L is a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, l is an integer from 1 to 3, Z is a substituted or unsubstituted ethylenically unsaturated group, and when r2 and l are each 2 or more, the structures in parentheses are the same as or different from each other. do.
본 명세서에서, * 또는 는 결합위치를 표시한 것이다.As used herein, * or indicates the bonding position.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, c는 1이고, X4는 에티닐렌기(ethynylene group)이다.In an exemplary embodiment of the present specification, c is 1, and X4 is an ethynylene group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R2는 수소이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R2 is hydrogen.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X5는 직접결합이다.In one embodiment of the present specification, X5 is a direct bond.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X5는 O이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X5 is O.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X5는 C(=O)NH이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X5 is C(=O)NH.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X5는 NH이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X5 is NH.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X5는 NR3이며, R3은 치환 또는 비치환된 알킬기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X5 is NR3, and R3 is a substituted or unsubstituted alkyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l은 1 내지 3의 정수이고, L은 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 또는 치환 또는 비치환된 사이클로알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, l is an integer of 1 to 3, L is a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l은 1이고, L은 탄소수 3 내지 30인 알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, l is 1, and L is an alkylene group having 3 to 30 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, l은 1이고, L은 탄소수 3 내지 30인 사이클로알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, l is 1, and L is a cycloalkylene group having 3 to 30 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 에틸렌성 불포화기일 수 있다. 여기서, 에틸렌성 불포화기는 에틸렌기를 포함하며 추가의 중합 또는 가교반응이 가능한 치환기를 의미하며, 구체적으로 비닐기, 아크릴레이트기, 에폭시기 등일 수 있고, 바람직하게는 아크릴레이트기일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present specification, Z may be a substituted or unsubstituted ethylenically unsaturated group. Here, the ethylenically unsaturated group includes an ethylene group and refers to a substituent capable of further polymerization or crosslinking reaction, and specifically, may be a vinyl group, an acrylate group, an epoxy group, and the like, preferably an acrylate group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 아크릴레이트기일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present specification, Z may be a substituted or unsubstituted acrylate group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 하기 화학식 7로 표시된다.In an exemplary embodiment of the present specification, Z is represented by the following formula (7).
[화학식 7][Formula 7]
상기 화학식 7에서, R3은 수소, 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.In Formula 7, R3 is hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R3은 수소이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R3 is hydrogen.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X2는 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X2 is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X2는 탄소수 3 내지 30의 알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X2 is an alkylene group having 3 to 30 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X2는 탄소수 3 내지 20의 알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X2 is an alkylene group having 3 to 20 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X2는 탄소수 5 내지 20의 알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X2 is an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X2는 탄소수 5 내지 15의 알킬렌기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, X2 is an alkylene group having 5 to 15 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소; 중수소; 알킬기; 또는 알콕시기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen; heavy hydrogen; an alkyl group; or an alkoxy group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소; 중수소; 또는 알킬기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen; heavy hydrogen; or an alkyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen; heavy hydrogen; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen; heavy hydrogen; or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소; 중수소; 또는 메틸기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen; heavy hydrogen; or a methyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소; 또는 중수소이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen; or deuterium.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1는 수소이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R1 is hydrogen.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 반응 용액은 상기 제3 단계에서 적하될 상기 화학식 2로 표시되는 산을 제외하고, 반응에 필요한 모든 조성을 포함할 수 있다. In the exemplary embodiment of the present specification, the reaction solution may include all compositions necessary for the reaction, except for the acid represented by Formula 2 to be dropped in the third step.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 반응 용액은 기타 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 구체적으로 염기 (base)을 더 포함할 수 있다. In an exemplary embodiment of the present specification, the reaction solution may further include other additives, and specifically may further include a base.
상기 염기는 K2CO3일 수 있다.The base may be K 2 CO 3 .
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 용매의 종류는 특별히 한정하지 않으며 당 기술분야에서 사용되는 용매를 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 용매는 디메틸포름아미드일 수 있다. In the exemplary embodiment of the present specification, the type of the solvent is not particularly limited and a solvent used in the art may be employed. For example, the solvent may be dimethylformamide.
상기 반응 용액에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 몰을 1로 할 때, 상기 염기의 몰비는 2 내지 3이고, 바람직하게는 2.5일 수 있다.In the reaction solution, when the mole of the compound represented by Formula 1 is 1, the molar ratio of the base is 2 to 3, preferably 2.5.
상기 반응 용매의 함량은 반응물들을 용해시킬 수 있는 충분한 함량으로 특별히 한정하지 않는다. 상기 반응 용액의 총 중량을 기준으로, 상기 용매의 함량은 80 중량% 내지 85 중량%일 수 있다.The content of the reaction solvent is not particularly limited to an amount sufficient to dissolve the reactants. Based on the total weight of the reaction solution, the content of the solvent may be 80 wt% to 85 wt%.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 상기 반응 용액을 반응개시온도 이상으로 가열하는 제2 단계를 포함한다.The method for producing a hydrocarbon ring compound of the present specification includes a second step of heating the reaction solution above the reaction initiation temperature.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 반응개시온도는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 산의 반응이 개시되는 온도를 의미한다. In an exemplary embodiment of the present specification, the reaction initiation temperature means a temperature at which the reaction of the compound represented by Formula 1 and the acid represented by Formula 2 is initiated.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 반응개시온도는 80℃이다.In an exemplary embodiment of the present specification, the reaction initiation temperature is 80°C.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 상기 반응개시온도 이상으로 가열된 반응 용액에 상기 화학식 2로 표시되는 산을 적하(drop)하는 제3 단계를 포함한다. The method for producing a hydrocarbon ring compound of the present specification includes a third step of dropping the acid represented by Formula 2 to the reaction solution heated above the reaction initiation temperature.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 산을 적하(drop)하는 속도는 화학식 1로 표시되는 물질 1g 기준 0.05mL/min 이상 0.1mL/min 이하일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present specification, the rate of dropping the acid represented by Formula 2 may be 0.05 mL/min or more and 0.1 mL/min or less based on 1 g of the substance represented by Formula 1.
상기 화학식 2로 표시되는 산을 상기 반응 용액에 첨가하여 가열하면, 퀴논 다이아크릴레이트와 같이 산에 의해 반응물의 구조가 와해됨으로써 파생되는 불순물들이 생성되어 생성물의 순도가 낮아진다. When the acid represented by Formula 2 is added to the reaction solution and heated, impurities derived from the breakdown of the structure of the reactant by the acid such as quinone diacrylate are generated, thereby lowering the purity of the product.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 부반응에 의해 생성되는 퀴논 다이아크릴레이트로 대표되는 불순물을 줄이거나 부반응을 억제하기 위해서, 상기 화학식 2로 표시되는 산을 상기 화학식 1로 표시되는 페닐렌 디에스터 화합물과 함께 가열하지 않고, 상기 화학식 2로 표시되는 산을 제외한 반응 용액을 반응개시온도 이상으로 먼저 가열한 다음 상기 화학식 2로 표시되는 산을 천천히 첨가했다. In the method for producing a hydrocarbon ring compound of the present specification, in order to reduce impurities represented by quinone diacrylate generated by side reactions or suppress side reactions, the acid represented by Formula 2 is mixed with the phenylene diester represented by Formula 1 Without heating together with the compound, the reaction solution except for the acid represented by Formula 2 was first heated above the reaction initiation temperature, and then the acid represented by Formula 2 was slowly added.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법에 따라 제조된 화합물은 부반응에 의해 생성되는 퀴논 다이아크릴레이트와 같은 부산물이 없거나 적어 순도가 높다. The compound prepared according to the method for preparing a hydrocarbon ring compound of the present specification has no or less by-products such as quinone diacrylate produced by a side reaction and has high purity.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R2 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R2 to R4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R2 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 또는 메틸기이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R2 to R4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; or a methyl group.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R2 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 또는 중수소이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R2 to R4 are each independently hydrogen; or deuterium.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R2 내지 R4는 수소이다.In an exemplary embodiment of the present specification, R2 to R4 are hydrogen.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 몰을 1로 할 때, 상기 화학식 2로 표시되는 산의 적하되는 총량의 몰비는 2 내지 3이고, 바람직하게는 2.5일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present specification, when the mole of the compound represented by Formula 1 is 1, the molar ratio of the total amount of the acid represented by Formula 2 is 2 to 3, preferably 2.5. .
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 상기 제3 단계에서 상기 화학식 2로 표시되는 산을 적하하는 시점부터 5시간 미만 동안 교반하는 제4 단계를 더 포함할 수 있다.The method for producing a hydrocarbon ring compound of the present specification may further include a fourth step of stirring for less than 5 hours from the time of dropping the acid represented by Formula 2 in the third step.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제4 단계는 상기 화학식 2로 표시되는 산을 적하하는 시점부터 5시간 미만, 4시간 이하, 또는 3시간 이하 동안 교반할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present specification, the fourth step may be stirred for less than 5 hours, less than 4 hours, or less than 3 hours from the time of dropping the acid represented by Formula 2 above.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법은 상기 제4 단계 이후, 생성된 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 수득하는 제5 단계를 더 포함할 수 있다.The method for preparing a hydrocarbon ring compound of the present specification may further include a fifth step of obtaining the resulting compound represented by the following Chemical Formula 3 after the fourth step.
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서, E, R1, r1, X1 및 X2는 상기 화학식 1의 정의와 같고, R2 내지 R4는 상기 화학식 2의 정의와 같다.In Formula 3, E, R1, r1, X1, and X2 are as defined in Formula 1, and R2 to R4 are defined as in Formula 2 above.
상기 제5 단계를 통해 수득된 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 순도는 80% 이상, 85% 이상, 또는 90% 이상일 수 있다. The purity of the compound represented by Formula 3 obtained through the fifth step may be 80% or more, 85% or more, or 90% or more.
여기서, 순도는 1H NMR 분석에서 생성물의 sp2 peak와 부반응물의 sp2 peak의 적분값 비교를 통해 얻을 수 있다. Here, the purity can be obtained by comparing the integral value of the sp2 peak of the product and the sp2 peak of the side reactant in 1H NMR analysis.
본 명세서의 탄화수소고리 화합물의 제조방법에 의해 제조된 화합물은 액정 화합물일 수 있다. The compound prepared by the method for preparing a hydrocarbon ring compound of the present specification may be a liquid crystal compound.
본 명세서는 상술한 탄화수소고리 화합물의 제조방법에 의해 제조된 화합물을 포함하는 액정표시소자를 제공한다. The present specification provides a liquid crystal display device comprising a compound prepared by the above-described method for producing a hydrocarbon ring compound.
액정표시소자에 대한 구조 및 설명은 당 기술분야에서 알려진 구조 및 설명을 채용할 수 있다. For the structure and description of the liquid crystal display device, structures and descriptions known in the art may be employed.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 명세서를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail through examples. However, the following examples are only for illustrating the present specification, and not for limiting the present specification.
[실시예 1][Example 1]
화합물 1-1 1 eq. 및 K2CO3 2.5 eq.를 반응물 질량 4배의 DMF(dimethylformamide)에 넣어 반응 용액을 제조했다. 이를 80℃로 가열한 후, 아크릴산 2.5eq.을 물질 1g 기준 0.1mL/min로 적하하고 3시간 동안 교반했다. compound 1-1 1 eq. And K 2 CO 3 2.5 eq. was put in DMF (dimethylformamide) of 4 times the mass of the reactant to prepare a reaction solution. After heating to 80° C., 2.5 eq. of acrylic acid was added dropwise at 0.1 mL/min based on 1 g of material and stirred for 3 hours.
[실시예 2][Example 2]
화합물 1-1 1 eq. 및 K2CO3 2.5 eq.를 반응물 질량 4배의 DMF(dimethylformamide)에 넣어 반응 용액을 제조했다. 이를 80℃로 가열한 후, 아크릴산 2.5eq.을 물질 1g 기준 0.1mL/min로 적하하고 5시간 동안 교반했다.compound 1-1 1 eq. And K 2 CO 3 2.5 eq. was put in DMF (dimethylformamide) of 4 times the mass of the reactant to prepare a reaction solution. After heating to 80° C., 2.5 eq. of acrylic acid was added dropwise at 0.1 mL/min based on 1 g of material and stirred for 5 hours.
[비교예 1][Comparative Example 1]
화합물 1-1 1 eq., K2CO3 2.5 eq. 및 아크릴산 2.5eq.을 반응물 질량 4배의 DMF(dimethylformamide)에 넣어 반응 용액을 제조했다. 이를 80℃로 가열한 후, 3시간 동안 교반했다. compound 1-1 1 eq., K 2 CO 3 2.5 eq. And 2.5eq. of acrylic acid was added to DMF (dimethylformamide) having 4 times the mass of the reactant to prepare a reaction solution. It was heated to 80° C. and stirred for 3 hours.
[실험예 1][Experimental Example 1]
상기 실시예 1과 비교예 1의 반응 종료 후, 각각의 반응액을 분취하여 TLC 분석했다. 그 결과를 도 1에 도시했으며, TLC 상 반응 순도가 실시예는 80%, 비교예는 40%로 나타났다.After completion of the reaction of Example 1 and Comparative Example 1, each reaction solution was aliquoted and subjected to TLC analysis. The results are shown in FIG. 1, and the TLC phase reaction purity is 80% in the Example and 40% in the Comparative Example.
TLC 상 반응 순도는 TLC 측정사진을 이미지J 프로그램으로 가공하여 계산하였다. 구체적으로, 상기 프로그램으로 TLC 스팟의 세기와 면적에 대한 값을 그래프로 도식화한 뒤 각 스팟의 면적값을 계산하였다. 이후 목표 생성물의 피크가 차지하는 비율을 계산함으로써 순도를 결정하였다.The purity of the reaction in the TLC phase was calculated by processing the TLC photograph using the Image J program. Specifically, the values of the intensity and area of TLC spots were plotted in a graph with the above program, and then the area values of each spot were calculated. Thereafter, the purity was determined by calculating the proportion of the peak of the target product.
[실험예 2][Experimental Example 2]
상기 실시예 1과 2의 반응 종료 후, 물에 각각의 반응액을 떨어뜨려 침전 후 원심분리하여 침전물을 수득했다. 이후 MC/물 추출로 MC층 수득 후 생성물을 건조시킨 뒤 메탄올로 잔여 불순물을 씻어내어 각각의 수득물을 얻었다.After completion of the reaction of Examples 1 and 2, each reaction solution was dropped into water to precipitate and centrifuge to obtain a precipitate. After obtaining the MC layer by MC/water extraction, the product was dried and residual impurities were washed away with methanol to obtain each product.
각각의 수득물에 대한 NMR을 측정한 결과를 도 2에 나타냈다.The results of measuring NMR for each obtained product are shown in FIG. 2 .
도 2를 통해, 실시예 1은 부반응으로 퀴논 다이아크릴레이트가 거의 생성되지 않았음을 알 수 있고, 실시예 2는 퀴논 다이아크릴레이트가 생성되었음을 확인할 수 있었다.2, it can be seen that in Example 1, quinone diacrylate was hardly generated as a side reaction, and in Example 2, it was confirmed that quinone diacrylate was generated.
이때, 실시예 1에서 수율이 53%이고, 순도가 90%인 화합물 1을 얻었고, 실시예 2에서 수율이 37%이고, 순도가 63%인 화합물 1을 얻었다. At this time, in Example 1, a yield of 53% and a purity of 90% Compound 1 was obtained, and in Example 2, a yield of 37% and a purity of 63% Compound 1 was obtained.
여기서, 순도는 1H NMR 분석에서 생성물의 sp2 peak와 부반응물의 sp2 peak의 적분값을 비교하여 얻었다.Here, the purity was obtained by comparing the integral value of the sp2 peak of the product and the sp2 peak of the side reactant in 1H NMR analysis.
이를 통해, 실시예 1 및 2와 같이 아크릴산을 제외한 반응물을 가열한 후, 아크릴산을 적하하는 경우, 부반응으로 생성되는 퀴논 다이아크릴레이트가 적거나 없어 순도가 높은 것을 확인할 수 있었다.Through this, when acrylic acid is added dropwise after heating the reactants except for acrylic acid as in Examples 1 and 2, it can be confirmed that the purity is high because there is little or no quinone diacrylate produced as a side reaction.
또한, 아크릴산을 제외한 반응물을 가열한 후 아크릴산을 적하하더라도 실시예 2와 같이 반응시간이 5시간 이상으로 긴 경우, 부반응으로 생성되는 퀴논 다이아크릴레이트가 증가하여 순도 및 수율이 실시예 1보다 낮아지는 것을 확인할 수 있었다.In addition, even if acrylic acid is added dropwise after heating the reactants except for acrylic acid, when the reaction time is longer than 5 hours as in Example 2, the quinone diacrylate generated as a side reaction increases, so that the purity and yield are lower than in Example 1. could confirm that
Claims (6)
상기 반응 용액을 반응개시온도 이상으로 가열하는 제2 단계; 및
상기 반응개시온도 이상으로 가열된 반응 용액에 하기 화학식 2로 표시되는 산을 적하(drop)하는 제3 단계를 포함하는 탄화수소고리 화합물의 제조방법:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 2에서,
E는 1가의 유기기이고,
X1은 2가의 유기기이며,
X2는 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기이고,
L1은 할로겐기이며,
R1는 수소; 중수소; 알킬기; 또는 알콕시기이고,
R2 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이며,
r1은 1 내지 4의 정수이고,
r1이 2 이상인 경우, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하다.A first step of preparing a reaction solution comprising a phenylene diester compound represented by the following Chemical Formula 1 and a solvent;
a second step of heating the reaction solution above a reaction initiation temperature; and
A method for producing a hydrocarbon ring compound comprising a third step of dropping an acid represented by the following formula (2) to the reaction solution heated above the reaction initiation temperature:
[Formula 1]
[Formula 2]
In Formulas 1 and 2,
E is a monovalent organic group,
X1 is a divalent organic group,
X2 is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms,
L1 is a halogen group,
R1 is hydrogen; heavy hydrogen; an alkyl group; or an alkoxy group,
R2 to R4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
r1 is an integer from 1 to 4,
When r1 is 2 or more, a plurality of R1s are the same as or different from each other.
[화학식 3]
상기 화학식 3에서, E, R1, r1, X1 및 X2는 상기 화학식 1의 정의와 같고, R2 내지 R4는 상기 화학식 2의 정의와 같다.The method for producing a hydrocarbon ring compound according to claim 2, further comprising a fifth step of obtaining a compound represented by the following formula (3) after the fourth step:
[Formula 3]
In Formula 3, E, R1, r1, X1, and X2 are as defined in Formula 1, and R2 to R4 are defined as in Formula 2 above.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020200023340A KR20210108582A (en) | 2020-02-26 | 2020-02-26 | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020200023340A KR20210108582A (en) | 2020-02-26 | 2020-02-26 | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20210108582A true KR20210108582A (en) | 2021-09-03 |
Family
ID=77784975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020200023340A KR20210108582A (en) | 2020-02-26 | 2020-02-26 | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20210108582A (en) |
-
2020
- 2020-02-26 KR KR1020200023340A patent/KR20210108582A/en active Search and Examination
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20150065967A (en) | New compound, poly(imide-amide) copolymer using same, and article including poly(imide-amide)copolymer | |
JP2024097071A (en) | Method for producing arylsulfonic acid ester compound | |
KR20210108582A (en) | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound | |
KR20140147037A (en) | Perylene bisimide based compounds and dyes comprising the same | |
KR102141103B1 (en) | Compound and process for producing the same | |
WO2020082605A1 (en) | Pyrazolyl azophenol compound and synthesis and derivation thereof | |
KR102066650B1 (en) | Compound and process for producing the same | |
TWI652256B (en) | Method for producing halogen compound | |
US10323005B2 (en) | Aromatic compound production method | |
US20210002223A1 (en) | Method for producing aniline derivative | |
US10988424B2 (en) | Method for preparing halogen-substituted styrene monomer | |
US9102696B2 (en) | Phosphorus-based (meth)acrylate compound and method of preparing the same | |
JPH08133996A (en) | Diacetylene compound, its production, liquid crystal composition containing the same as active component and liquid crystal element using the same | |
JP4861832B2 (en) | Method for producing 2-alkoxyethyl bromide | |
JP6566085B2 (en) | Method for producing iridium complex compound, and iridium complex compound obtained by the method | |
KR20210108581A (en) | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound | |
JP2015189687A (en) | Method of producing iridium complex compound, and iridium complex compound obtained by the production method | |
KR20210021631A (en) | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound | |
JP2811825B2 (en) | Pyrimidine derivatives | |
US20240228435A1 (en) | Method for producing tetrafluorosulfanyl group-containing aryl compound | |
KR101737195B1 (en) | Curable compound with high refractive index, adhesive composition for optical member comprising the same and composition for optical sheet comprising the same | |
JPS62267251A (en) | Diacetylene compound having amino group | |
US20210130279A1 (en) | A Method For Preparing (Meth)Acrylic Acid Ester Based Compound | |
KR20150045254A (en) | Aminocarbonyl compounds, Preparing method thereof and amide side chain liquid crystal polymer using the same | |
JPH04235952A (en) | Method for synthesizing acylamino compound |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination |