KR20210080430A - 항공 연료와 디젤의 동시 제조를 위한 방법 - Google Patents

항공 연료와 디젤의 동시 제조를 위한 방법 Download PDF

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KR20210080430A
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아스뵈른 순 안데르손
올레 프레이 알킬드
타이 홍 디엡 두옹
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할도르 토프쉐 에이/에스
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Abstract

본 발명은 재생가능한 공급원료 또는 산소화합물 공급원료인 공급원료로부터 제트 연료로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획을 제조하기 위한 공정 플랜트 및 방법에 관한 것이며, 이 방법은 공급원료를 수소화분해된 중간 생성물의 일정량 및 선택적으로 추가의 액체 희석제와 조합하여 조합된 공급원료를 형성하고, 상기 조합된 공급원료를 수소처리 조건하에 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 제공하는 단계, 상기 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 증기 분획 및 액체 분획의 적어도 2개의 분획으로 분리하는 단계, 선택적으로 상기 액체 분획의 일정량을 상기 액체 희석제로서 제공하고, 적어도 상기 액체 분획의 일정량을 이성질화 조건하에 이성질화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 이성질화된 중간 생성물을 제공하는 단계, 상기 이성질화된 중간 생성물을 분별하여 적어도 제트 연료로서 사용하기에 적합한 탄화수소 및 바닥 분획을 제공하는 단계, 적어도 상기 바닥 분획의 일정량을 수소화분해 조건하에 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 수소화분해된 중간 생성물을 제공하는 단계를 포함하며, 이러한 과정의 관련된 이익은 재생가능한 공급원료의 높은 비등점을 저 비등 생성물, 예컨대 비-화석 등유로 효율적으로 전환하는데 꽤 적합하다는 것이다. 상기 제트 연료에 더하여, 디젤 및 다른 탄화수소들도 또한 생성될 수 있다.

Description

항공 연료와 디젤의 동시 제조를 위한 방법
수소화처리(hydroprocessing)에서 재생에너지와 같은 산소화합물(oxygenate)의 전환은 지금까지 디젤의 제조에 초점이 맞춰졌는데, 식물성 기름 및 동물성 지방(C14, C16 및 C18)과 같은 생물학적 물질의 전형적인 지방산에 해당하는 파라핀이 전형적으로 250℃ 내지 320℃에서 비등하고, 이것은 150℃ 내지 380℃에서 비등하는 전형적인 디젤 생성물과 잘 일치하기 때문이다. 제트 연료 생성물은 120℃ 내지 300℃의 비등 범위를 필요로 하며, 이것은 제트 연료를 단독 생성하기 위해서는 재생가능한 공급원료 유래의 파라핀에서 중질 부분의 일정량이 더 가벼운 물질로 전환될 필요가 있다는 것을 의미한다. 본 발명은 중질 물질을 경질 물질로 선택적으로 전환함으로써 전형적인 생성물 요건을 충족하는 액체 수송 연료, 특히 재생가능한 디젤과 재생가능한 제트 연료의 혼합물을 높은 수율로 만드는 과정에 관한 것이다.
디젤 제조를 위해 설계된 유닛에서 재생가능한 공급원료의 수소처리(hydro-treatment) 동안 주로 일정량의 제트 연료가 또한 생성된다. 그러나, 관심은 디젤 범위에서 주로 비등하는 재생가능한 공급원료의 중간 생성물을 제트 연료 생성물로 유연하며 잘 제어되는 방식으로 전환하는데 있으며, 이것은 상당한 전환을 필요로 한다.
수소화처리된 에스테르 및 지방산으로부터 기원하는 제트 연료의 품질을 제어하는 기준은 ASTM D7566, A2.1이며, 이것은 특히 비등점 곡선과 조성을 특정한다. 이들 특성은 대부분 수소처리 및 분별에 의해 쉽게 충족될 수 있다. 그러나, 최대 -40℃의 빙점(FP) 요건 및 최대 0.5 wt/wt%의 총 방향족 함량을 충족하기 위해서는 특별한 주의가 필요하다. 이에 더하여, 상기 기준은 일정량의 저 비등 생성물을 필요로 하며, T10, 즉 그 아래에서 10%가 비등하는 온도가 205℃ 미만이 되어야 한다. 최종 비등점(FBP)은 ASTM D86에 따라서 300℃로 특정되는데, 이것은 제트 연료 범위에 들어가기 위해 300℃ 위에서 비등하는 모든 물질이 경질 성분으로 전환될 필요가 있음을 의미한다.
본 발명에 따라서, 역 단계 2-단계 구성형태에서 디젤과 제트 연료의 조합된 제조를 수행하는 것이 제안되며, 여기서는 제1 단계에서 원료가 수소첨가탈산소화(hydrodeoxygenation)되고, 사워 가스(sour gas)의 제거 후 생성물이 이성질화되며 아마도 수소첨가탈방향족화(hydrodearomatization)되고, 마지막으로 분별된다. 생성물의 중질 분획은 수소화분해 촉매에서의 전환을 위해 수소첨가탈산소화 촉매 상류에서 재순환된다. 이 과정에 의해, 수소화분해는 제1 단계에서 저렴한 비 금속 촉매 또는 더 특별하며 비싼 귀금속 촉매를 사용하여 수행될 수 있고, 이성질화는 선택적인 귀금속 촉매에서 수행될 수 있으며, 결과적으로 빙점의 특정한 감소가 얻어진다. 방향족의 양이 너무 많은 경우, 이성질화 조건은 방향족의 동시 제거를 위해 최적화될 수 있거나, 또는 이 목적을 위해 특정한 촉매가 제공될 수 있다.
이후 용어 단계는 분리가 수행되지 않는 상기 과정의 어떤 섹션에 대해 사용되어야 한다.
이후 약자 ppmw는 ppm 중량, 즉 mg/kg을 의미하기 위해 사용되어야 한다.
이후 약자 ppmmolar는 원자 ppm을 의미하기 위해 사용되어야 한다.
이후 약자 ppmv는 부피 ppm, 예를 들어 몰 기체 농도를 의미하기 위해 사용되어야 한다.
이후 약자 wt/wt%는 중량 퍼센트를 의미하기 위해 사용되어야 한다.
이후 약자 vol/vol%는 기체에 대한 부피 퍼센트를 의미하기 위해 사용되어야 한다.
이후 용어 재생가능한 공급원료 또는 탄화수소는 생물학적 공급원 또는 폐기물 재활용으로부터 기원하는 공급원료 또는 탄화수소를 나타내기 위해 사용되어야 한다. 플라스틱과 같은 화석 기원의 재활용된 폐기물이 또한 재생에너지로서 이해되어야 한다.
이후 용어 수소첨가탈산소화는 수소의 존재하에 물의 형성에 의한 산소화합물로부터 산소의 제거, 및 수소의 존재하에 탄소 산화물의 형성에 의한 산소화합물로부터 산소의 제거를 의미하기 위해 사용되어야 한다.
이후 용어 분자체(molecular sieve)의 위상은 "Atlas of Zeolite Framework Types," Sixth Revised Edition, Elsevier, 2007에 설명된 의미로 사용되며, 이에 상응하여 3-문자 프레임워크 타입 코드가 사용된다.
본 발명의 광범한 양태는 산소화합물 공급원료로부터 제트 연료로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획을 제조하기 위한 방법에 관한 것이며, 이 방법은 공급원료를 수소화분해된 중간 생성물의 일정량 및 선택적으로 추가의 액체 희석제와 조합하여 조합된 공급원료를 형성하고, 상기 조합된 공급원료를 수소처리 조건하에 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 제공하는 단계, 상기 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 증기 분획 및 액체 분획의 적어도 2개의 분획으로 분리하는 단계, 선택적으로 상기 액체 분획의 일정량을 상기 액체 희석제로서 제공하고, 적어도 상기 액체 분획의 일정량을 이성질화 조건하에 이성질화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 이성질화된 중간 생성물을 제공하는 단계, 상기 이성질화된 중간 생성물을 분별하여 적어도 제트 연료로서 사용하기에 적합한 탄화수소 및 바닥 분획을 제공하는 단계, 적어도 상기 바닥 분획의 일정량을 수소화분해 조건하에 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 수소화분해된 중간 생성물을 제공하는 단계를 포함하며, 이러한 과정의 관련된 이익은 재생가능한 공급원료의 높은 비등점을 저 비등 생성물, 예컨대 비-화석 등유로 효율적으로 전환하는데 꽤 적합하다는 것이다. 상기 제트 연료에 더하여, 디젤 및 다른 탄화수소들도 또한 생성될 수 있다.
추가의 구체예에서, 제트 연료로서 사용하기에 적합한 상기 탄화수소 분획은 ASTM D86에 따른 최종 비등점이 300℃ 미만이며, 이러한 과정의 생성물의 관련된 이익은 재생가능한 제트 연료 규격 ASTM D7566의 비등점 규격을 충족한다는 것이다.
추가의 구체예에서, 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하게 되는 조합된 공급원료의 기체상 중 분자 수소의 부피에 대한 황화수소의 전체 부피는 적어도 50 ppmv, 100 ppmv 또는 200 ppmv이며, 이것은 선택적으로 하나 이상의 황 화합물, 예컨대 디메틸디설파이드 또는 화석 연료를 포함하는 스트림을 첨가함에 의한 것이고, 이러한 과정의 관련된 이익은 황화된 비 금속(base metal)을 포함하는 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 저렴한 물질을 사용하여 효율적으로 작동된다는 것이다.
추가의 구체예에서, 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하게 되는 전체 스트림의 기체상 중 분자 수소의 부피에 대한 황화수소의 전체 부피는 적어도 50 ppmv, 100 ppmv 또는 200 ppmv이며, 이것은 선택적으로 하나 이상의 황 화합물, 예컨대 디메틸디설파이드 또는 화석 연료를 포함하는 스트림을 첨가함에 의한 것이고, 이것의 관련된 이익은 황화된 비 금속(들)을 포함하는 수소화분해에서 촉매 활성인 저렴한 물질의 사용이 가능하다는 것이다.
추가의 구체예에서, 상기 공급원료는 적어도 50 %wt 트리글리세라이드 또는 지방산을 포함하며, 이러한 공급원료의 관련된 이익은 뛰어난 특성을 가진 제트 연료를 제공하기에 매우 적합하다는 것이다.
추가의 구체예에서, 수소첨가탈산소화 조건은 250-400℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.1-2의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질은 알루미나, 실리카 또는 티타니아와 같은 하나 이상의 내화성 산화물을 포함하는 캐리어 상에 담지된(supported), 니켈, 코발트, 몰리브덴 또는 텅스텐의 군으로부터 선택된 하나 이상의 황화된 금속을 포함하며, 이러한 공정 조건의 관련된 이익은 재생가능한 공급원료로부터 헤테로원자, 특히 산소의 비용 효과적인 제거에 꽤 적합하다는 것이다.
추가의 구체예에서, 수소화분해 조건은 선택적으로 차가운 수소로 원료 또는 생성물을 퀀칭하는 것에 의한 중간 냉각과 함께, 250-425℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-4의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 수소화분해에서 촉매 활성인 물질은 (a) 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 텅스텐 및 몰리브덴의 군으로부터 선택된 하나 이상의 활성 금속, (b) 높은 분해 활성을 나타내고 MFI, BEA 및 FAU와 같은 위상을 가진 분자체 및 실리카-알루미나와 같은 비정질 산성 산화물의 군으로부터 선택된 산성 담지체(support) 및 (c) 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합과 같은 내화성 담지체를 포함하며, 이러한 공정 조건의 관련된 이익은 등유 비등점 범위와 일치하도록 생성물의 비등점을 낮추는데 매우 적합하다는 것이다.
추가의 구체예에서, 상기 수소화분해된 중간 생성물 중 300℃ 위에서 비등하는 물질의 양은 상기 바닥 분획과 비교하여 적어도 20 %wt, 50 %wt 또는 80 %wt 또는 그 이상까지 감소되며, 이러한 높은 전환의 관련된 이익은 높은 공정 엄격성의 결과로서 300℃ 위에서 비등하는 생성물이 최소화된다는 것이다.
추가의 구체예에서, 적어도 상기 이성질화된 중간 생성물의 일정량은 수소첨가탈방향족화 조건하에 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내지며, 이로써 스트림 중 전체 탄화수소에 대한 방향족 분자의 총 질량에 의해 계산된, 1 wt/wt%, 0.5 wt/wt% 또는 0.1 wt/wt% 미만을 포함하는 수소첨가탈방향족화된 생성물이 제공되고, 이러한 과정의 생성물의 관련된 이익은 제트연료 규격 ASTM D7566을 충족한다는 것이다. 수소첨가탈방향족화 조건하에 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 상기 물질은 수소첨가탈방향족화에 유리한 중간 온도에서 작동하는 이성질화에서 촉매 활성인 물질일 수 있다. 수소첨가탈방향족화 조건은 바람직하게 적어도 방향족의 50% 또는 80% 전환을 수반한다.
추가의 구체예에서, 수소첨가탈방향족화 조건은 200-350℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-8의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 상기 물질은 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 텅스텐 및 몰리브덴을 포함하는 군으로부터 선택된 활성 금속, 바람직하게 백금 또는 팔라듐과 같은 하나 이상의 원소 귀금속 및 내화성 담지체, 바람직하게 비정질 실리카-알루미나, 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합을 포함하며, 이러한 공정 조건의 관련된 이익은 방향족의 수소화에 적합하다는 것이다.
추가의 구체예에서, 적어도 90 %vol 수소를 포함하는 수소 부화 스트림이 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내지며, 이것의 관련된 이익은 전체 과정에서 필요한 고 순도 수소가 수소첨가탈방향족화 단계로 보내지고, 이로써 평형이 방향족으로부터 멀리 이동된다는 것이다.
추가의 구체예에서, 이성질화 조건은 250-400℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-8의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 이성질화에서 촉매 활성인 물질은 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 텅스텐 및 몰리브덴을 포함하는 군으로부터 선택된 활성 금속, 바람직하게 백금 또는 팔라듐과 같은 하나 이상의 원소 귀금속, 산성 담지체, 바람직하게 분자체, 더 바람직하게 MOR, FER, MRE, MWW, AEL, TON 및 MTT를 포함하는 군으로부터 선택된 위상을 가진 분자체 및 알루미나, 실리카 및 티타니아, 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 산화물을 포함하는 비정질 내화성 담지체를 포함하며, 이러한 조건 및 물질의 관련된 이익은 생성물의 저온 유동 특성을 조정하기 위한 비용 효과적이며 선택적인 과정이라는 것이다.
본 발명의 추가의 양태는 산소화합물 공급원료로부터 제트 연료로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획을 제조하기 위한 공정 플랜트에 관한 것이며, 상기 공정 플랜트는 수소화분해 섹션, 수소첨가탈산소화 섹션, 분리 섹션, 이성질화 섹션, 및 분별 섹션을 포함하고, 상기 공정 플랜트는 공급원료, 수소화분해된 중간 생성물 및 선택적으로 액체 희석제를 수소첨가탈산소화 섹션으로 보내서 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 제공하도록 구성되고, 상기 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 상기 분리 섹션에서 증기 분획 및 액체 분획으로 분리하도록 구성되고, 적어도 상기 액체 수소첨가탈산소화된 중간 생성물의 일정량을 이성질화 조건하에 이성질화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내서 중간 이성질화된 생성물을 제공하도록 구성되고, 상기 분별 섹션에서 상기 이성질화된 중간 생성물을 분별하여 적어도 제트 연료로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획 및 중질 생성물을 제공하도록 구성되며, 적어도 상기 바닥 생성물의 일정량은 수소화분해 조건하에 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내서 상기 수소화분해된 중간 생성물을 제공하며, 이러한 공정 플랜트의 관련된 이익은 제트 연료의 비용 효과적이며 선택적인 제조를 위한 개시된 과정을 수행하기에 적합하다는 것이다.
본 발명에서 설명된 과정은 재생가능한 공급원료 및/또는 산소화합물 공급원료를 수용하며, 이것은 트리글리세라이드, 지방산, 수지 산, 케톤, 알데하이드, 알코올, 페놀 및 방향족 카복실산으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 산소화합물을 포함하고, 여기서 상기 산소화합물은 생물학적 공급원, 가스화 과정, 열분해 과정, Fischer-Tropsch 합성, 메탄올 기반 합성 또는 추가의 합성 과정 중 하나 이상으로부터 기원하며, 특히 식물, 조류, 동물, 어류, 식물성 기름 정제, 생활 폐기물, 사용된 요리용 기름, 플라스틱 폐기물, 고무 폐기물 또는 톨유 또는 흑액과 같은 산업 유기 폐기물로부터 기원하는 것과 같은, 재생가능한 기원의 원료로부터 얻어진다. 이들 공급원료 중 일부는 방향족을 함유할 수 있다; 특히 예를 들어 리그닌 및 목재로부터 열분해 또는 다른 과정에 의해 유도된 생성물 또는 예를 들어 튀김용 기름으로부터의 폐기물. 공급원에 따라, 산소화합물 공급원료는 1 wt/wt% 내지 40 wt/wt%를 포함할 수 있다. 생물학적 공급원은 전형적으로 약 10 wt/wt%를 포함할 것이고, 유도 생성물은 1 wt/wt% 내지 20 wt/wt% 또는 심지어 40 wt/wt%를 포함할 것이다.
재생가능한 공급원료 및/또는 산소화합물 공급원료의 탄화수소 수송 연료로의 전환을 위해, 공급원료는 수소와 함께 수소처리, 특히 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내진다. 특히 상승된 온도에서 촉매 수소첨가탈산소화 과정은, 예를 들어 공급원료 중의 올레핀계 분자로부터 중질 생성물을 형성하는 부반응을 가질 수 있다. 열의 방출을 완화하기 위해, 액체 탄화수소, 예를 들어 액체 재순환 스트림 또는 외부 희석제 원료가 첨가될 수 있다. 이 과정이 화석 공급원료와 재생가능한 공급원료의 동시처리를 위해 설계된다면, 희석제로서 화석 공급원료를 사용하는 것이 편리한데, 화석 공급원료의 처리 동안 열이 덜 방출되기 때문이며, 따라서 헤테로원자가 더 적게 방출되고 올레핀이 덜 포화되지만, 본 발명에 따르면, 하나 이상의 액체 탄화수소를 재순환시킴으로써 열의 방출이 완화된다. 온도 완화에 더하여, 재순환 또는 희석제는 또한 올레핀계 물질이 중합할 가능성을 감소시키는 효과를 가진다. 결과의 생성물 스트림은 탄화수소, 전형적으로 n-파라핀, 및 CO, CO2, H2O, H2S, NH3과 같은 사워 가스 뿐만 아니라 경질 탄화수소, 특히 C3 및 메탄을 포함하는 수소첨가탈산소화된 중간 생성물 스트림일 것이다.
전형적으로, 수소첨가탈산소화는 공급원료를, 하나 이상의 내화성 산화물, 전형적으로 알루미나, 및 아마도 실리카 또는 티타니아를 포함하는 캐리어 상에 담지된, 전형적으로 니켈, 코발트, 몰리브덴 또는 텅스텐의 군으로부터 선택된 하나 이상의 황화된 금속을 포함하는 촉매 활성 물질과 접촉하도록 보내는 것을 수반한다. 담지체는 전형적으로 비정질이다. 촉매 활성 물질은 붕소 또는 인과 같은 추가의 성분을 포함할 수 있다. 조건은 전형적으로 250-400℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.1-2의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)이다. 수소첨가탈산소화는 전형적으로 발열이고, 다량의 산소가 존재하며, 이 과정은, 예를 들어 차가운 수소로 원료 또는 생성물을 퀀칭하는 것에 의한 중간 냉각을 수반할 수 있다. 공급원료는 바람직하게 금속의 황화를 보장하기 위해 일정량의 황을 함유할 수 있고, 이로써 이들의 활성이 유지된다. 기체상이 10, 50 또는 100 ppmv 미만의 황을 포함한다면, 디메틸디설파이드(DMDS)와 같은 황화물 도너가 원료에 첨가될 수 있다.
수소첨가탈산소화된 중간 생성물 스트림이 등유 분획으로 사용되려면 비등점 범위가 조정되어야 한다. 비등점 조정은 또한 일정량의 중질 중간 생성물이 생성되었던 경우 필요할 수 있다. 비등점은 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 긴 파라핀이 더 짧은 파라핀으로 수소화분해되는 것에 의해 조정된다. 가장 높은 전체 선택성을 보장하기 위해, 최종 생성물의 중질 분획만 수소화분해를 위해 재순환된다.
수소화분해는 수소첨가탈산소화된 중간 공급원료를 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내는 것을 수반한다. 수소화분해에서 촉매 활성인 물질은 전형적으로 활성 금속(이것은 본 발명에서 니켈, 코발트, 텅스텐 및/또는 몰리브덴과 같은 하나 이상의 황화된 비 금속이다), 산성 담지체(전형적으로 높은 분해 활성을 나타내며 MFI, BEA 및 FAU와 같은 위상을 가진 분자체, 및 실리카-알루미나와 같은 비정질 산성 산화물이 또한 사용될 수 있다) 및 내화성 담지체(예컨대 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합)를 포함한다. 촉매 활성 물질은 붕소 또는 인과 같은 추가의 성분을 포함할 수 있다. 바람직한 수소화분해 촉매는 분자체들, 예컨대 ZSM-5, 제올라이트 Y 또는 베타 제올라이트를 포함한다.
본 발명에 따라서, 수소화분해에서 촉매 활성인 물질은 비 금속(들) 또는 귀금속(들)을 포함할 수 있고, 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질의 상류에 위치되며, 이것의 이익은 수소화분해된 중간 생성물이 단지 수소처리 물질을 위한 희석제로서 제공된다는 것이다. 수소첨가탈산소화에서 열 방출을 제어하기 위해 수소화분해의 생성물보다 많은 양의 희석제가 요구되는 경우, 선택적으로 수소첨가탈산소화 생성물의 일정량이 또한 재순환될 수 있다.
조건은 전형적으로 250-400℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-4의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)이다. 수소화분해는 발열이고, 이 과정은, 예를 들어 차가운 수소로 원료 또는 생성물을 퀀칭하는 것에 의한 중간 냉각을 수반할 수 있다. 수소화분해에서 촉매 활성인 물질의 활성 금속(들)은 비 금속이므로, 기체상을 포함하는 중간 수소첨가탈산소화된 공급원료는 전형적으로 추가의 정제 없이 수소화분해에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내진다. 이 혼합물의 기체상은 바람직하게 적어도 50 ppmv 황을 함유해야 한다.
수소첨가탈산소화된 중간 생성물이 실제로 연료로 사용되려면 빙점이 조정되어야 한다. 빙점은 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 이성질화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 n-파라핀이 i-파라핀으로 이성질화되는 것에 의해 조정된다.
이성질화에서 촉매 활성인 물질은 전형적으로 활성 금속(이것은 본 발명에 따라서 백금 및/또는 팔라듐과 같은 하나 이상의 원소 귀금속이다), 산성 담지체(전형적으로 높은 형상 선택성을 나타내며 MOR, FER, MRE, MWW, AEL, TON 및 MTT와 같은 위상을 가진 분자체) 및 전형적으로 비정질 내화성 담지체(예컨대 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합)를 포함한다. 촉매 활성 물질은 붕소 또는 인과 같은 추가의 성분을 포함할 수 있다. 바람직한 이성질화 촉매는 분자체들, 예컨대 EU-2, ZSM-48, 베타 제올라이트 및 조합된 베타 제올라이트와 제올라이트 Y를 포함한다.
전형적으로, 이성질화는 중간 수소첨가탈산소화된 공급원료를 이성질화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내는 것을 수반한다. 조건은 전형적으로 250-350℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-8의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)이다. 이성질화는 실질적으로 열 중립이며, 따라서 전형적으로 과도한 수소가 이성질화 반응기에 첨가되지 않지만, 이성질화가 일어나기 위해서는 어느 정도 수소의 존재가 필요하다. 이성질화에서 촉매 활성인 가장 선택적인 물질의 활성 금속이 귀금속이므로, 수소첨가탈산소화된 공급원료는 전형적으로 기체/액체 분리에 의해 정제되고, 이로써 황, 질소 및 탄소 산화물의 함량이 1-10 ppmmolar 미만으로 감소된다.
불포화 지방산의 수소첨가탈산소화는 부반응으로서 방향족을 생성할 수 있다. 따라서, 1% 미만의 방향족을 포함하는 산소화합물 공급원료의 경우에도, 이성질화된 생성물을 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내는 것이 더 필요할 수 있다.
일부 예에서, 수소첨가탈방향족화는 수소첨가이성질화에서 촉매 활성인 물질의 존재하에 만족스럽게 수행될 수 있지만, 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질을 가진 별도의 반응기 또는 반응기 층을 갖는 것이 또한 필요할 수 있다.
수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 이러한 물질은 전형적으로 활성 금속(전형적으로 백금 및/또는 팔라듐과 같은 원소 귀금속 및 아마도 또한 니켈, 코발트, 텅스텐 및/또는 몰리브덴과 같은 황화된 비 금속) 및 내화성 담지체(예컨대 비정질 실리카-알루미나, 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합)를 포함한다. 수소첨가탈방향족화는 평형 제어되며, 고온은 방향족에 유리하므로, 비 금속과 비교하여 더 낮은 온도에서 활성인 귀금속이 활성 금속으로서 바람직하다.
전형적으로, 수소첨가탈방향족화는 중간 생성물을 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내는 것을 수반한다. 상승된 온도에서는 방향족과 포화 분자 사이의 평형이 방향족을 향해 이동하므로 온도는 중간 온도인 것이 바람직하다. 조건은 전형적으로 200-350℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-8의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)이다. 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질의 바람직한 활성 금속(들)은 귀금속인 것이 주로 바람직한데, 귀금속 촉매는 일반적으로 비슷한 비 금속 촉매보다 더 낮은 온도에서 활성이기 때문이다. 비 금속 촉매도 또한 사용될 수 있으며, 이 경우 중간 수소첨가탈산소화된 공급원료와 관련된 기체상은 바람직하게 적어도 50 ppmv 황을 함유한다. 주로 350℃ 미만의 온도에서 작동하는 수소화분해 또는 수소첨가이성질화 촉매는 온건한 수소첨가탈방향족화를 촉매작용할 수 있을 것이며, 예를 들어 10 %wt 방향족을 05 %wt 미만의 방향족까지 감소시킨다.
재생가능한 공급원료를 제트 연료로 전환하기 위해 3개 또는 4개의 촉매 활성 물질을 조합해야 하는 이러한 필요성은 당연히 공정 레이아웃을 복잡하게 하며, 물질의 순서가 신중하게 고려되어야 한다. 이에 더하여, 재순환이 세 가지 상이한 목적을 위해 사용될 수 있다; 수소의 효율적인 사용을 위한 기체 재순환, 등유 분획의 수율을 최대화하기 위한 수소화분해에서 촉매 활성인 물질 주변의 액체 재순환 및 발열성인 수소첨가탈산소화 반응으로 인한 온도 증가를 제한하기 위한 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질 주변의 액체 재순환.
이성질화 및 수소첨가탈방향족화는 귀금속을 포함하는 촉매 활성 물질을 사용하여 수행되므로, 황화수소 및 암모니아를 포함하는 "사워 가스"가 이 반응 전에 제거된다. 수소첨가탈산소화의 중간 생성물의 일정량이 또한 수소첨가탈산소화 반응기의 입구로 재순환될 수 있다.
수소첨가탈산소화 및 수소화분해 반응기 주변에서의 재순환을 가진 본 발명에 따른 작동은 엄격한 조건에 의한 것보다 여러 번까지 높은 수소화분해 전환을 허용한다는 이익을 가지며, 따라서 중간 온도에서 완전한 전환을 허용하며, 이로써 등유의 높은 수율이 유지되고, 나프타 및 경질 물질로의 과분해가 최소화된다. 제트 연료의 빙점을 개선하기 위한 이성질화 촉매의 사용은 빙점 요건을 여전히 충족하면서 제트 연료의 증류 종점이 높아지는 것을 허용한다. 마지막으로, 제2 단계에서 방향족이 포화될 것이므로, 제1 단계가 어떠한 방향족 요건을 충족할 필요가 없으며, 이것은 제1 단계에서 중질 물질 및/또는 더 많은 방향족, 나프텐계 또는 불포화 공급원료뿐만 아니라 방향족 또는 전형적인 수소화처리 조건에서 소량의 방향족을 생성할 수 있는 불포화 공급원료를 함유하는 사용된 요리용 기름, 열분해 생성물 또는 톨유 피치와 같은 공급원료를 처리하는 것을 허용하고, 이들 방향족들은 제2 단계에서 포화될 것이다.
본 발명에 따른 한 구체예는 일정량의 황을 포함하는, 산소화합물을 포함하는 스트림 및 중간 수소화분해된 스트림이 하나 이상의 비 금속 및 산도가 낮은 내화성 담지체를 포함하는 촉매 활성 물질을 함유하는 수소첨가탈산소화 반응기로 보내지는 과정에 해당한다. 이러한 물질은 수소첨가탈산소화 및 헤테로원자와 이중결합을 제거하는 다른 수소처리 반응에서 활성이다. 중간 수소화분해된 스트림은 열 싱크로서 기여하며, 수소첨가탈산소화로부터 방출된 반응열을 흡수하고, 이로써 수소첨가탈산소화 반응기에서 중간 온도가 유지된다. 이 단계는 중간 수소화분해된 스트림 및 일정량의 물, CO, CO2, 메탄, 황화수소 및 암모니아와 조합하여, 다량의 포화 선형 알칸을 포함하는 스트림을 제공한다.
수소첨가탈산소화된 탄화수소 스트림은 분별 섹션으로 보내지고, 물, 황화수소 및 암모니아가 회수되며, 비-산성 탄화수소 스트림이 제공된다. 비-산성 탄화수소 스트림의 일정량은 선택적으로 비-산성 재순환 탄화수소로서 재순환되고, 일정량은 원료로서 이성질화에서 촉매 활성인 물질 및 선택적으로 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 물질을 함유하는 이성질화 반응기로 보내진다. 양 물질은 모두 산성 담지체와 조합된, 백금, 팔라듐 또는 조합과 같은 귀금속 촉매에 기초한다. 이성질화를 위해, 산성 담지체는 바람직하게 형상 선택적이며, 이로써 선택적 이성질화를 제공할 수 있는데, 선형 알칸을 분기형 알칸으로 재배열하며, 경질 탄화수소의 생성은 최소화된다. 수소첨가탈방향족화의 경우, 산성 담지체가 또한 반응에 기여하며, 귀금속의 활성이 비 금속보다 높기 때문에 반응이 더 낮은 온도에서 일어날 것이다. 저온에서는 방향족과 비-방향족 화합물 사이의 평형이 방향족으로부터 멀리 이동되므로, 귀금속은 더 낮은 온도와 평형이 일치한다는 이익을 제공한다. 수소첨가탈방향족화는 이성질화에서 촉매 활성인 물질 상에서도 일어날 수 있으며, 이 물질은 주로 수소첨가탈방향족화 활성을 어느 정도 가질 것이다.
비-산성 탄화수소 스트림은 황화수소 또는 암모니아를 함유하지 않으므로, 이성질화에서 촉매 활성인 물질의 귀금속 기능 및 산성 기능은 영향받지 않으며, 분기형 탄화수소 스트림이 높은 선택성으로 생성된다.
이성질화된 스트림은 분별장치로 보내지고(분리장치 트레인에서 가스상의 적절한 제거 후), 적어도 기체 분획, 중간 분획 및 바닥 분획이 회수된다. 스트림, 바람직하게 바닥 생성물의 일정량은 수소화분해 반응기로 재순환된다.
따라서, 이 레이아웃은 공급원료의 디젤, 제트 범위 또는 경질 생성물로의 전환을 제공하며, 일부 또는 심지어 모든 중질 수소첨가탈산소화된 탄화수소가 수소화분해됨으로써 경질 생성물을 제공할 수 있다. 제트/디젤 동시 생성 또는 디젤 단독 생성이 가능하며, 비등점의 전환은 주로 비 금속 촉매만을 이용한 수소첨가탈산소화 섹션에서 그리고 비 금속 촉매 또는 귀금속 촉매를 이용한 상류 수소화분해 섹션에서 수행되며, 이것은 단일 공정 위치에서, 즉 이들 섹션 모두 비 금속 촉매를 이용한 경우 수소화분해 센션의 상류에서, 또는 수소화분해 섹션이 귀금속 촉매를 이용한 경우 수소화분해 섹션의 하류에서 DMDS 형태의 황의 첨가를 가능하게 한다. 또한, 수소화분해 조건과 무관하게, 귀금속 촉매 상에서의 이성질화에 의해 빙점의 조정이 선택적으로 이루어진다.
수소화분해 및 수소처리 촉매가 둘 다 비 금속 타입인 본 발명에 따른 구체예의 한 가지 이익은 이러한 유닛의 시동이 간단하다는 것인데, 이것은 분리 섹션의 상류에서 조합된 수소처리/수소화분해 섹션이 황화에 의해 활성화될 수 있고, 동시에 분리 섹션의 하류에서 이성질화 섹션이 환원에 의해 활성화될 수 있기 때문이다.
제트 연료를 제외한 디젤 단독 생성을 원한다면 수소화분해는 바람직하지 않다. 이 경우, 수소화분해 반응기를 우회하거나 아니면 이 반응기 전에 생성물을 냉각시켜 비활성화하는 것이 바람직할 수 있다. 공정 플랜트는 간단하게, 예를 들어 제어실 내에 적절한 장비 및 제어를 설치함으로써 이러한 구성형태를 허용하도록 구성될 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 과정의 간략도를 도시한다.
도 2는 본 발명에 따른 과정의 간략도를 도시한다.
도 3은 선행기술에 따른 과정의 간략도를 도시한다.
도 1은 본 발명에 따른 레이아웃을 도시한 간략도로서, 단순성을 위해 기체상 스트림의 공급 및 분리의 상세내용이 생략된다. 재순환 스트림(126)은 일정량의 수소 부화 스트림(미도시)과 함께 수소화분해 조건하에 작동하는 수소화분해 반응기(HDC)로 보내져 수소화분해된 중간 생성물(112)을 제공하고, 이것은 재생가능한 공급원료(102)와 조합되어 선택적으로 일정량의 수소 부화 스트림(미도시)과 함께 수소첨가탈산소화 원료 스트림(104)으로서 수소첨가탈산소화 반응기(HDO)로 보내지며, 여기서 수소처리 조건하에 수소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉된다. 이것은 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(106)을 제공한다. 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(106)은 단순성을 위해 단일 유닛으로 도시된 분리장치 섹션(SEP)으로 보내지고, 이것은 수소첨가탈산소화된 중간 생성물을 재순환용 기체 스트림 및 액체 중간 생성물 스트림(108)으로 분리한다. 액체 중간 생성물 스트림(108)은 선택적으로 재순환 희석제 스트림으로 분할되어 수소화분해 또는 수소첨가탈산소화 반응기(미도시)로 보내지고, 이성질화 반응기 원료 스트림(미도시)은 실질적으로 황을 갖지 않는 수소 스트림(미도시)과 함께 원료로서 이성질화 반응기(ISOM)로 보내지며, 여기서 이성질화 조건하에 이성질화에서 촉매 활성인 물질 및 선택적으로 수소첨가탈방향족화 조건하에 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 추가의 물질과 접촉되어 이성질화된 생성물(116)을 제공하며, 이것은 단순성을 위해 단일 유닛으로 도시된 분별 섹션(FRAC)으로 보내지며, 경질 오버헤드 스트림(120)의 이성질화된 생성물, 나프타 생성물(122), 제트 생성물(124) 및 바닥 디젤 분획(126)으로 분리된다. 바닥 디젤 분획(126)의 일정량은 언급된 대로 재순환 스트림으로서 보내진다.
이성질화된 생성물(116)은 선택적으로 수소첨가탈방향족화 조건하에 수소첨가탈방향족화(미도시)에서 촉매 활성인 추가 물질과 접촉될 수 있고, 이것은 이성질화된 생성물을 제공한다.
도 2는 선행기술의 일례를 도시하며, 도 1과 비슷한 수준의 상세함을 가지는데, 기체상 스트림 및 분리의 상세내용은 단순성을 위해 생략된다. 재생가능한 공급원료(202)가 재순환 희석제 스트림(228)과 조합되고 수소첨가탈산소화 원료 스트림(204)으로서 일정량의 수소 부화 스트림(미도시)과 함께 수소첨가탈산소화 반응기(HDO)로 보내지며, 여기서 수소처리 조건하에 수소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉된다. 이것은 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(214)을 제공하고, 이것은 수소첨가이성질화 반응기(ISOM)로 보내지며, 여기서 이성질화 조건하에 이성질화에서 촉매 활성인 물질과 접촉되어 탈왁스화된 중간 생성물(216)을 제공한다. 탈왁스화된 중간 생성물(216)은 단순성을 위해 단일 유닛으로 도시된 분별 섹션(FRAC)으로 보내지고, 경질 오버헤드 스트림(220)의 수소화분해된 생성물, 나프타 스트림(222), 제트 생성물(224) 및 바닥 디젤 분획으로 분리되며, 바닥 디젤 분획은 재순환 희석제 스트림(228) 및 디젤 생성물 스트림(226)으로 분할된다.
도 3은 선행기술의 추가의 일례를 도시하며, 기체상 스트림의 공급 및 분리의 상세내용은 단순성을 위해 생략된다. 재생가능한 공급원료(302)가 재순환 희석제 스트림(328)과 조합되고 수소첨가탈산소화 원료 스트림(304)으로서 일정량의 수소 부화 스트림(미도시)과 함께 수소첨가탈산소화 반응기(HDO)로 보내지며, 여기서 수소처리 조건하에 수소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉된다. 이것은 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(306)을 제공하고, 이것은 분리장치(SEP)로 보내지며, 이로부터 정제된 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(308)이 회수되고, 재순환 희석제 스트림(328) 및 이성질화 원료 스트림(310)으로 분할되며, 이성질화 원료 스트림은 황을 갖지 않는 수소 스트림(미도시)과 조합되어 수소첨가이성질화 반응기(ISOM)로 보내진다. 이 반응기에서 조합된 원료 스트림은 이성질화 조건하에 이성질화에서 촉매 활성인 귀금속 기반 물질과 접촉되어 탈왁스화된 중간 생성물(312)을 제공한다. 탈왁스화된 중간 생성물(312)은 단순성을 위해 단일 유닛으로 도시된 분별 섹션(FRAC)으로 보내지고, 경질 오버헤드 스트림(320)의 수소화분해된 생성물, 나프타 스트림(322), 제트 생성물(324) 및 바닥 디젤 분획(326)으로 분리된다.
실시예
도 1 및 3에 도시된 공정 레이아웃의 성능을 비교했다.
표 1은 동물 지방과 요리용 기름의 조합인 재생가능한 공급원료 및 수소처리 후 중간 생성물의 특징을 나타낸다. 중간 생성물에는 C16 및 C18 알칸이 대부분이고, 높은 빙점(24℃)을 가지며, 1.5 wt/wt%를 초과하는 방향족을 함유한다. 공급원료는 도 1 및 3에 따라서 두 가지 공정으로 각각 처리되었고, 처리 결과가 표 2에 제시되며, 표에서 "실시예 1"은 도 1에 해당하고 "실시예 2"는 도 2에 해당한다. "순 제트 제조"의 값은, "순 제트 제조 = [총 제트 생성물] - [원료에 존재하는 자생 제트]" 식에 의해 공급원료에 이미 존재하는 제트의 양을 차감한, 공정에서 생성된 제트의 양으로서 계산된다. 이 표에서 수율은 유닛으로 들어간 원료의 wt/wt%로서 표시된다. 예를 들어, 51 wt/wt%의 제트 수율은 유닛에서 처리된 원료 각 100kg 당 제트 연료 51kg이 생성된 것을 나타낸다.
두 실시예의 결과는 뛰어난 특성, 낮은 빙점(-40℃) 및 낮은 방향족 함량(< 0.5 %wt)을 가진 제트 연료의 생성을 보여준다. 제트와 디젤 사이의 컷 포인트가 300℃라고 가정했을 때, 본 발명에 따른 실시예 1은 제트 수율이 54 wt/wt%인 반면 실시예 2는 제트 수율이 43 wt/wt%이다. 더 높은 제트 연료 값을 가정한 상태에서 공정의 최적화시 이 차이는 실시예 1의 매우 매력적인 이익임이 분명하다. 개선된 수율은 수소화분해 반응기에서 고 비등 디젤의 제트 연료로의 전환으로 인한 것이다.
공급원료
공급원료
공급원 동물 지방/사용된 요리용 기름
C16 지방산 20 wt/wt%
C18 지방산 74 wt/wt%
수소첨가탈산소화된 중간 생성물의 특성
특성 분석 방법
빙점 ASTM D 5972 24°C
방향족 ASTM D 6591 1.5 wt/wt%
비등점(℃) ASTM D 7213 C
IBP 200
10 wt/wt% 290
30 wt/wt% 317
50 wt/wt% 321
70 wt/wt% 323
90 wt/wt% 324
FBP 482
자생 제트, 110-300℃ %wt 17
실시예 1 실시예 2
P 70 barg 70 barg
T(HDO) 320℃ 320℃
T(HDC) 340℃ -
LHSV (HDC) 0.6 -
T(ISOM) 325℃ 330℃
LHSV (ISOM) 2 2
순 제트 제조 37 26
제트 빙점 -40℃ -40℃
제트 방향족 <0.5 wt/wt% <0.5 wt/wt%
나프타 수율 (bp. 60℃-110℃) 7 wt/wt% 5 wt/wt%
제트 수율 (bp. 110℃-300℃) 54 wt/wt% 43 wt/wt%
디젤 수율 (bp. 300℃-370℃) 21 wt/wt% 35 wt/wt%

Claims (13)

  1. 산소화합물 공급원료(102)로부터 제트 연료(124)로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획을 제조하기 위한 방법으로서,
    a. 공급원료(102)를 수소화분해된 중간 생성물(112)의 일정량 및 선택적으로 액체 희석제와 조합하여 조합된 공급원료(104)를 형성하고, 상기 조합된 공급원료(104)를 수소처리 조건하에 수소첨가탈산소화(HDO)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(106)을 제공하는 단계,
    b. 상기 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(106)을 증기 분획 및 액체 분획(108)을 포함하는 적어도 2개의 분획으로 분리하는 단계,
    c. 선택적으로 상기 액체 분획(108)의 일정량을 상기 액체 희석제로서 제공하고, 적어도 상기 액체 분획(108)의 일정량을 이성질화 조건하에 이성질화(ISOM)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 이성질화된 중간 생성물(116)을 제공하는 단계,
    d. 상기 이성질화된 중간 생성물(116)을 분별하여 적어도 제트 연료(124)로서 사용하기에 적합한 탄화수소 및 바닥 분획(126)을 제공하는 단계,
    e. 적어도 상기 바닥 분획(126)의 일정량을 수소화분해 조건하에 수소화분해(HDC)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보냄으로써 수소화분해된 중간 생성물(112)을 제공하는 단계
    를 포함하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 제트 연료(124)로서 사용하기에 적합한 상기 탄화수소 분획은 ASTM D86에 따른 최종 비등점이 300℃ 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내지는 조합된 공급원료(104)의 기체상 중 분자 수소의 부피에 대한 황화수소의 부피는, 선택적으로 하나 이상의 황 화합물, 예컨대 디메틸디설파이드 또는 화석 연료를 포함하는 스트림을 첨가함으로써, 적어도 50 ppmv, 100 ppmv 또는 200 ppmv이 되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 수소화분해(HDC)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내지는 전체 스트림(116)의 기체상 중 분자 수소의 부피에 대한 황화수소의 부피는, 선택적으로 하나 이상의 황 화합물, 예컨대 디메틸디설파이드 또는 화석 연료를 포함하는 스트림(114)을 첨가함으로써, 적어도 50 ppmv, 100 ppmv 또는 200 ppmv이 되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 공급원료(102)는 적어도 50 %wt 트리글리세라이드 또는 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 수소첨가탈산소화 조건은 250-400℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.1-2의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 수소첨가탈산소화에서 촉매 활성인 물질은 알루미나, 실리카 또는 티타니아와 같은 하나 이상의 내화성 산화물을 포함하는 캐리어 상에 담지된, 니켈, 코발트, 몰리브덴 또는 텅스텐의 군으로부터 선택된 하나 이상의 황화된 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 수소화분해 조건은, 선택적으로 차가운 수소로 원료 또는 생성물을 퀀칭하는 것에 의한 중간 냉각과 함께, 250-425℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-4의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 수소화분해에서 촉매 활성인 물질은 (a) 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 텅스텐 및 몰리브덴의 군으로부터 선택된 하나 이상의 활성 금속, (b) 높은 분해 활성을 나타내고 MFI, BEA 및 FAU와 같은 위상을 가진 분자체 및 실리카-알루미나와 같은 비정질 산성 산화물의 군으로부터 선택된 산성 담지체 및 (c) 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합과 같은 내화성 담지체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수소화분해된 중간 생성물(112) 중 300℃ 위에서 비등하는 물질의 양이 상기 바닥 분획(126)에 비하여 적어도 20%wt, 50%wt 또는 80%wt 또는 그 이상까지 감소되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 상기 이성질화된 중간 생성물(116)의 일정량은 수소첨가탈방향족화 조건하에 수소첨가탈방향족화(HDA)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내지고, 이로써 스트림 중 전체 탄화수소에 대한 방향족 분자의 총 질량에 의해 계산된, 1 wt/wt%, 0.5 wt/wt% 또는 0.1 wt/wt% 미만을 포함하는 수소첨가탈방향족화된 생성물이 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 수소첨가탈방향족화 조건은 200-350℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-8의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 수소첨가탈방향족화에서 촉매 활성인 상기 물질은 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 텅스텐 및 몰리브덴을 포함하는 군으로부터 선택된 활성 금속, 바람직하게 백금 또는 팔라듐과 같은 하나 이상의 원소 귀금속 및 내화성 담지체, 바람직하게 비정질 실리카-알루미나, 알루미나, 실리카 또는 티타니아, 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 90 %vol 수소를 포함하는 수소 부화 스트림이 수소첨가탈방향족화(HDA)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내지는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 이성질화 조건은 250-350℃의 온도, 30-150 Bar의 압력, 및 0.5-8의 액체 시간당 공간 속도(LHSV)를 수반하고, 이성질화에서 촉매 활성인 물질은 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 텅스텐 및 몰리브덴을 포함하는 군으로부터 선택된 활성 금속, 바람직하게 백금 또는 팔라듐과 같은 하나 이상의 원소 귀금속, 산성 담지체, 바람직하게 분자체, 더 바람직하게 MOR, FER, MRE, MWW, AEL, TON 및 MTT를 포함하는 군으로부터 선택된 위상을 가진 분자체 및 알루미나, 실리카 및 티타니아 또는 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 산화물을 포함하는 비정질 내화성 담지체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 산소화합물 공급원료(102)로부터 제트 연료(124)로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획을 제조하기 위한 공정 플랜트로서, 상기 공정 플랜트는 수소화분해 섹션(HDC), 수소첨가탈산소화 섹션(HDO), 분리 섹션, 이성질화 섹션(ISOM), 및 분별 섹션(FRAC)을 포함하며, 상기 공정 플랜트는
    a. 재순환 생성물(126)을 수소화분해 섹션(HDC)으로 보내서 수소화분해된 중간 생성물(112)을 제공하고,
    b. 공급원료(102), 상기 수소화분해된 중간 생성물(112) 및 선택적으로 추가의 재순환된 액체 희석제(126)를 수소첨가탈산소화 섹션(HDO)으로 보내서 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(106)을 제공하고,
    c. 상기 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(106)을 상기 분리 섹션(SEP)에서 증기 분획 및 액체 분획(108)으로 분리하고,
    d. 적어도 상기 액체 수소첨가탈산소화된 중간 생성물(108)의 일정량을 이성질화 조건하에 이성질화(ISOM)에서 촉매 활성인 물질과 접촉하도록 보내서 중간 이성질화된 생성물(116)을 제공하고, 및
    e. 상기 이성질화된 중간 생성물(116)을 상기 분별 섹션(FRAC)에서 분별하여 적어도 제트 연료(124)로서 사용하기에 적합한 탄화수소 분획 및 상기 재순환 생성물(126)을 제공하도록 구성되는 공정 플랜트.








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