KR20210066593A - Method for forming pattern of two-dimensional material using masking block, method for manufacturing capacitor using the same and capacitor including two-dimensional material - Google Patents
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- H01L2924/1026—Compound semiconductors
- H01L2924/1032—III-V
- H01L2924/10325—Boron nitride [BN], e.g. cubic, hexagonal, nanotube
Abstract
Description
본 발명은 패턴 형성 방법에 관한 것으로, 보다 자세하게는, 마스킹 블록을 이용한 이차원 소재의 패턴 형성 방법, 이를 이용한 커패시터의 제조 방법 및 이차원 소재로 구성된 커패시터에 관한 것이다.The present invention relates to a pattern forming method, and more particularly, to a pattern forming method of a two-dimensional material using a masking block, a method of manufacturing a capacitor using the same, and a capacitor composed of a two-dimensional material.
그래핀은, 높은 캐리어 이동성과 광학 비선형성을 갖는 2차원 재료로서, 전자 소자, 전광 소자 등의 활용에 적합하여, 이에 대한 연구가 활발하게 이루어지고 있다.Graphene, as a two-dimensional material having high carrier mobility and optical nonlinearity, is suitable for use in electronic devices, electro-optical devices, and the like, and studies on it are actively conducted.
그래핀의 고유 성능(intrinsic performance)의 발현을 가능하게 위해서는 결함이 억제된 고품질의 그래핀 박막을 형성하는 것이 중요한 과제이다. 또한, 그래핀을 전광 소자와 같은 광학적 용도로 이용하기 위해서는, 그래핀의 결함을 극도로 억제하거나 정교하게 조절될 필요가 있다. 그러나, 현재 알려진 그래핀의 패터닝 방법(식각, 전사)을 이용할 경우, 패터닝 과정에서 그래핀이 오염되기 쉬우며, 공정 효율이 낮다.In order to enable the expression of the intrinsic performance of graphene, it is an important task to form a high-quality graphene thin film with suppressed defects. In addition, in order to use graphene for optical applications such as electro-optical devices, it is necessary to extremely suppress or precisely control the defects of graphene. However, when the currently known graphene patterning method (etching, transfer) is used, the graphene is easily contaminated during the patterning process, and the process efficiency is low.
이러한 문제점을 개선하기 위하여, 동 출원인은 대한민국특허출원 제2018-0138211호 및 2018-0134962호를 통해 촉매 블록을 이용한 이차원 소재의 직접합성 방법을 제안하였다.In order to improve this problem, the applicant has proposed a direct synthesis method of a two-dimensional material using a catalyst block through Korean Patent Application Nos. 2018-0138211 and 2018-0134962.
본 발명의 기술적 과제는, 신뢰성이 개선된 마스킹 블록을 이용한 이차원 소재의 패턴 형성 방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a method for forming a pattern of a two-dimensional material using a masking block having improved reliability.
본 발명의 다른 기술적 과제는, 상기 이차원 소재의 패턴 형성 방법을 이용한 커패시터의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 커패시터를 제공하는 것이다.Another technical object of the present invention is to provide a method for manufacturing a capacitor using the method for forming a pattern of a two-dimensional material, and a capacitor manufactured by the method.
상기한 본 발명의 목적을 실현하기 위한 실시예에 따른 패턴 형성 방법은, 이차원 소재로 이루어진 성장층을 포함하는 성장 기판과 마스킹 블록 사이에 액상 하이드로 카본을 제공하는 단계, 상기 성장 기판과 상기 마스킹 블록을 물리적으로 접촉한 상태에서 가열하여 상기 성장 기판과 상기 마스킹 블록을 본딩하는 단계, 상기 성장 기판 상에 소스 물질을 제공하여 이차원 소재의 패턴을 합성하는 단계; 및 상기 성장 기판으로부터 상기 마스킹 블록을 분리하는 단계를 포함한다.A pattern forming method according to an embodiment for realizing the object of the present invention includes the steps of providing liquid hydrocarbon between a masking block and a growth substrate including a growth layer made of a two-dimensional material, the growth substrate and the masking block bonding the growth substrate and the masking block by heating in a physically contacting state, synthesizing a pattern of a two-dimensional material by providing a source material on the growth substrate; and separating the masking block from the growth substrate.
일 실시예에 따르면, 상기 성장 기판과 상기 마스킹 블록을 본딩하는 단계에서, 상기 성장 기판과 상기 마스킹 블록 사이의 계면 영역에는 미세 그래핀이 형성된다.According to an embodiment, in the bonding of the growth substrate and the masking block, fine graphene is formed in an interface region between the growth substrate and the masking block.
일 실시예에 따르면, 상기 이차원 소재의 패턴은 그래핀을 포함하며, 상기 패턴은 상기 마스킹 블록과 상기 성장 기판의 사이의 계면 영역에 선택적으로 형성된다.According to an embodiment, the pattern of the two-dimensional material includes graphene, and the pattern is selectively formed in an interface region between the masking block and the growth substrate.
일 실시예에 따르면, 상기 그래핀의 합성은, 탄소 소스와 산소 함유 물질을 포함하는 분위기에서 수행된다.According to an embodiment, the synthesis of graphene is performed in an atmosphere including a carbon source and an oxygen-containing material.
일 실시예에 따르면, 상기 이차원 소재의 패턴은 h-BN 또는 전이금속 디칼코게나이드를 포함하며, 상기 마스킹 블록이 접착되지 않은 상기 성장 기판의 노출된 표면 상에 선택적으로 형성된다.According to an embodiment, the pattern of the two-dimensional material includes h-BN or a transition metal dichalcogenide, and is selectively formed on the exposed surface of the growth substrate to which the masking block is not adhered.
일 실시예에 따르면, 상기 성장층은, 그래핀, h-BN 및 전이금속 디칼코게나이드로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함한다.According to an embodiment, the growth layer includes at least one selected from the group consisting of graphene, h-BN, and a transition metal dichalcogenide.
일 실시예에 따르면, 상기 마스킹 블록은, 상기 성장층과 대향하는 감마 알루미나 박막을 포함한다.According to an embodiment, the masking block includes a gamma alumina thin film facing the growth layer.
일 실시예에 따르면, 상기 감마 알루미나 박막의 평균표면조도(Rq, Root mean square roughness)는 1nm 이하이고, 두께는 50nm 이하이다.According to one embodiment, the average surface roughness (Rq, root mean square roughness) of the gamma alumina thin film is 1 nm or less, and the thickness is 50 nm or less.
일 실시예에 따르면, 상기 액상 하이드로 카본은, 알콜류, 케톤류, 방향족 화합물 및 지환족 화합물로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나를 포함한다.According to an embodiment, the liquid hydrocarbon includes at least one selected from the group consisting of alcohols, ketones, aromatic compounds, and alicyclic compounds.
일 실시예에 따르면, 상기 이차원 소재의 패턴의 합성은 화학기상증착(CVD)에 의해 수행된다.According to an embodiment, the synthesis of the pattern of the two-dimensional material is performed by chemical vapor deposition (CVD).
본 발명의 일 실시예에 따른 커패시터의 제조 방법은, 이차원 소재로 이루어진 성장층을 포함하는 성장 기판과 제1 마스킹 블록 사이에 액상 하이드로 카본을 제공하는 단계, 상기 성장 기판과 상기 제1 마스킹 블록을 물리적으로 접촉한 상태에서 가열하여 상기 성장 기판과 상기 제1 마스킹 블록을 본딩하는 단계, 탄소 소스와 산소 함유 물질을 포함하는 분위기에서 화학기상증착을 수행하여, 상기 제1 마스킹 블록과 상기 성장 기판의 사이의 계면 영역에 선택적으로 제1 그래핀 박막 패턴을 형성하는 단계, 상기 제1 마스킹 블록과 상기 성장 기판을 분리하는 단계, 상기 성장 기판과 제2 마스킹 블록을 본딩하는 단계, 상기 제1 그래핀 박막 패턴과 상기 성장 기판의 노출된 표면 위에 선택적으로 h-BN 박막 패턴을 형성하는 단계, 상기 성장 기판과 상기 제2 마스킹 블록을 분리하는 단계, 상기 h-BN 박막 패턴과 제3 마스킹 블록을 본딩하는 단계, 상기 제3 마스킹 블록과 상기 h-BN 박막 패턴 사이의 계면 영역에 선택적으로 제2 그래핀 박막 패턴을 형성하는 단계 및 상기 성장 기판과 상기 제3 마스킹 블록을 분리하는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a capacitor according to an embodiment of the present invention includes providing liquid hydrocarbon between a growth substrate including a growth layer made of a two-dimensional material and a first masking block, the growth substrate and the first masking block Bonding the growth substrate and the first masking block by heating in a state of physical contact, performing chemical vapor deposition in an atmosphere containing a carbon source and an oxygen-containing material, so that the first masking block and the growth substrate selectively forming a first graphene thin film pattern in an interface region therebetween, separating the first masking block and the growth substrate, bonding the growth substrate and the second masking block, the first graphene selectively forming an h-BN thin film pattern on the thin film pattern and the exposed surface of the growth substrate, separating the growth substrate and the second masking block, bonding the h-BN thin film pattern and a third masking block and selectively forming a second graphene thin film pattern in an interface region between the third masking block and the h-BN thin film pattern, and separating the growth substrate and the third masking block.
본 발명에 따르면, 이차원 소재의 직접 패턴 성장에 있어서, 성장 기판의 성장층으로서, 표면 댕글링 본드를 갖지 않는 이차원 소재를 사용한다. 따라서, 마스킹 블록과의 화학적 결합을 방지하여 디본딩 공정을 용이하게 수행할 수 있다.According to the present invention, in the direct pattern growth of a two-dimensional material, a two-dimensional material having no surface dangling bond is used as the growth layer of the growth substrate. Therefore, the debonding process can be easily performed by preventing chemical bonding with the masking block.
또한, 마스킹 블록과 상기 성장 기판 사이에 액상 하이드로 카본을 제공하고, 계면 영역에서 미세 그래핀을 형성함으로써, 마스킹 블록과 상장 기판의 점착력을 증가시킬 수 있다. 따라서, 이차원 소재의 패턴 직성장 과정에서, 마스킹 블록의 슬립을 방지할 수 있다.In addition, by providing liquid hydrocarbon between the masking block and the growth substrate and forming fine graphene in the interfacial region, it is possible to increase the adhesive force between the masking block and the listed substrate. Accordingly, it is possible to prevent the masking block from slipping during the pattern growth process of the two-dimensional material.
따라서, 이차원 소재의 직성장 패턴 및 이를 이용한 다양한 소자의 제조에 있어서 신뢰성을 크게 개선할 수 있다.Accordingly, reliability in the production of a direct growth pattern of a two-dimensional material and various devices using the same can be greatly improved.
도 1 내지 도 12 및 도 17은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차원 소재의 패턴 형성 방법 및 커패시터의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도들이다.
도 13 내지 도 15는 본 발명의 일 실시예에 따른 전광 모듈레이터의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도들이다.
도 16은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 전광 모듈레이터를 도시한 평면도이다.
도 18은 실시예 1에 따라 h-BN 박막 위에 성장된 그래핀 박막 패턴의 광학 현미경 이미지 및 AFM 이미지이다.
도 19는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 커패시터 어레이의 사시도 및 평면도이다.
도 20은 실시예 2에 따라 제조된 커패시터 어레이의 일부의 SEM 사진 및 EDS 분석 결과이다.1 to 12 and 17 are cross-sectional views illustrating a method of forming a pattern of a two-dimensional material and a method of manufacturing a capacitor according to an embodiment of the present invention.
13 to 15 are cross-sectional views for explaining a method of manufacturing an all-optical modulator according to an embodiment of the present invention.
16 is a plan view illustrating an electro-optical modulator manufactured according to an embodiment of the present invention.
18 is an optical microscope image and AFM image of the graphene thin film pattern grown on the h-BN thin film according to Example 1.
19 is a perspective view and a plan view of a capacitor array manufactured according to Embodiment 2 of the present invention.
20 is an SEM photograph and an EDS analysis result of a part of the capacitor array manufactured according to Example 2. FIG.
본 출원에서, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.In the present application, terms such as first and second may be used to describe various elements, but the elements should not be limited by the terms. The above terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, a first component may be referred to as a second component, and similarly, a second component may also be referred to as a first component.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present application are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate that a feature, number, step, operation, component, part, or a combination thereof described in the specification exists, but one or more other features It is to be understood that it does not preclude the possibility of the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.
도 1 내지 도 12 및 도 17은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차원 소재의 패턴 형성 방법 및 커패시터의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도들이다. 도 13 내지 도 15는 본 발명의 일 실시예에 따른 전광 모듈레이터의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도들이다. 도 16은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 전광 모듈레이터를 도시한 평면도이다.1 to 12 and 17 are cross-sectional views illustrating a method of forming a pattern of a two-dimensional material and a method of manufacturing a capacitor according to an embodiment of the present invention. 13 to 15 are cross-sectional views for explaining a method of manufacturing an all-optical modulator according to an embodiment of the present invention. 16 is a plan view illustrating an electro-optical modulator manufactured according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 성장 기판(200)과 제1 마스킹 블록(100) 사이에 액상의 하이드로 카본(300)을 제공한다.Referring to FIG. 1 , a
일 실시예에 따르면, 상기 제1 마스킹 블록(100)은 마스킹 베이스 기판(10)과 상기 마스킹 베이스 기판(10)의 적어도 일면에 배치되는 감마 알루미나(γ-Al2O3) 박막(22)을 포함한다.According to an embodiment, the
예를 들어, 상기 마스킹 베이스 기판(10)은, 실리콘, 실리콘 산화물, 유리 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일 실시예에 따르면, 상기 마스킹 베이스 기판(10)은 상부 방향으로 돌출되는 돌출부를 가질 수 있다. 그러나, 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않으며, 상기 마스킹 베이스 기판(10)은 플레이트 형상, 다면체 형상을 갖거나 부분적으로 개구부를 갖는 형상을 가질 수도 있다.For example, the
예를 들어, 상기 감마 알루미나 박막(22)은 비정질 알루미나 박막으로부터 형성될 수 있다.For example, the gamma alumina
예를 들어, 원자층 증착(ALD) 등과 같은 증착 공정을 통해, 비정질 알루미나 박막을 형성하고, 열처리를 통해 결정성을 갖는 감마 알루미나 박막(22)가 형성될 수 있다. For example, an amorphous alumina thin film may be formed through a deposition process such as atomic layer deposition (ALD), and a gamma alumina
예를 들어, 상기 비정질 알루미나 박막을 형성하기 위하여, 알루미늄 전구체와 산소 전구체가 제공될 수 있다. 예를 들어, 상기 알루미늄 전구체는 트리메틸알루미늄 ((CH3)3Al, trimethyl aluminium, TMA), 알루미늄 이소프록사이드 ([Al(OC3H7)3], aluminum isoproxide, IPA), 메틸피롤리딘트리메틸알루미늄 (methyl-pyrolidine-tri-methyl aluminum, MPTMA), 에틸피리딘트리에틸알루미늄 (ethyl-pyridinetriethyl-aluminum, EPPTEA) 에틸피리딘디메틸알루미늄하이드리지 (ethyl-pyridine-dimethyl-aluminumhydridge, EPPDMAH), 알란 (AlCH3) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 산소 전구체는, O3, H2O 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.For example, in order to form the amorphous alumina thin film, an aluminum precursor and an oxygen precursor may be provided. For example, the aluminum precursor is trimethylaluminum ((CH3)3Al, trimethyl aluminum, TMA), aluminum isoprooxide ([Al(OC3H7)3], aluminum isoproxide, IPA), methylpyrrolidinetrimethylaluminum (methyl- pyrolidine-tri-methyl aluminum (MPTMA), ethyl-pyridinetriethyl-aluminum (EPPTEA), ethyl-pyridine-dimethyl-aluminumhydridge (EPPDMAH), allan (AlCH3), or a combination thereof may include. The oxygen precursor may include O3, H2O, or a combination thereof.
상기 감마 알루미나 박막(22)은, 단결정성 또는 다결정성을 가질 수 있다.The gamma alumina
상기 감마 알루미나 박막(22)는 표면에 결함 스피넬(defect spinel) 구조를 갖는다. 상기 결함 스피넬 구조는 AlIII (tri-coordination) 사이트를 갖는다. 상기 AlIII 사이트는 안정화되어 있지 않아, 보라진, 메탄 등과 같은 소스 물질이 상기 감마 알루미나 박막(22)의 표면에 흡착될 때, 탈수소화(dehydrogenation)의 활성화 배리어를 낮춤으로써 촉매로 작용할 수 있다. 따라서, 이차 소재의 저온 성장을 가능하게 할 수 있다.The gamma alumina
상기 감마 알루미나 박막(22)의 표면(상면)에서는, (110)면이 우세(predominant)하며, 예를 들어, 상면에서 (110)면이 50% 초과일 수 있으며, 구체적으로, (110)면 및 (111)면의 합이 99% 이상일 수 있다.On the surface (upper surface) of the gamma alumina
예를 들어, 상기 감마 알루미나 박막(22)의 평균표면조도(Rq, Root mean square roughness)는 1nm 이하일 수 있고, 바람직하게 0.5nm 이하일 수 있다. 상기 감마 알루미나 박막(22)의 표면조도가 과도하게 증가할 경우, 이차원 소재의 합성 과정에서, 상기 제1 마스킹 블록(100)의 슬립이 발생함으로써, 패턴의 신뢰성과 해상도가 저하될 수 있다. 상기 감마 알루미나 박막(22)의 조도를 감소시키기 위하여, 상기 비정질 알루미나 박막을 형성하기 전에 상기 마스킹 베이스 기판(10)을 열처리하는 것이 바람직할 수 있다.For example, a root mean square roughness (Rq) of the gamma alumina
예를 들어, 상기 감마 알루미나 박막(22)의 두께는, 100nm 이하일 수 있으며, 바람직하게 5nm 내지 50nm일 수 있다. 상기 감마 알루미나 박막(22)의 두께가 과도하게 증가할 경우, 감마 알루미나 박막(22)의 촉매 특성 또는 열적 안정성이 저하될 수 있다. 상기 감마 알루미나 박막(22)의 두께가 과소할 경우, 증착 시스템의 리키지 등에 의해 마스킹 베이스 기판이 부푸는 현상(실리콘의 산화)이 발생할 수 있으며, 이는 웨이퍼 본딩의 결합력을 저하시킬 수 있다.For example, the thickness of the gamma alumina
예를 들어, 상기 열처리를 이용한 결정화 단계는 500 ℃ 내지 1,450 ℃의 온도의 범위에서 1 분 이상 수행될 수 있다.For example, the crystallization step using the heat treatment may be performed at a temperature of 500 °C to 1,450 °C for 1 minute or more.
상기 열처리를 이용한 결정화 단계는 생략될 수도 있다. 예를 들어, CVD 또는 ALD의 증착 온도를 조절하거나, 분자빔에피탁시(MBE)를 통해, 별도의 열처리 없이 감마 알루미나 상으로 형성될 수도 있다.The crystallization step using the heat treatment may be omitted. For example, by controlling the deposition temperature of CVD or ALD, or through molecular beam epitaxy (MBE), the gamma alumina phase may be formed without a separate heat treatment.
일 실시에 따르면, 마스킹 블록은 감마 알루미나 박막(22)을 포함하나, 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 마스킹 블록의 접촉면은 실리콘 산화물 또는 다른 금속 산화물을 포함할 수도 있다. According to one embodiment , the masking block includes the gamma alumina
상기 성장 기판(200)은, 이차원 소재를 포함한다. 예를 들어, 상기 성장 기판(200)은 이차원 소재를 포함하는 성장층(210)과 성장 베이스 기판(220)을 포함할 수 있다. The
예를 들어, 상기 성장 베이스 기판(220)은, 실리콘, 실리콘 산화물, 유리, 금속, 금속 산화물 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. For example, the
예를 들어, 상기 성장층(210)은, 그래핀, 헥사고날 보론 니트라이드(h-BN), 전이금속 디칼코게나이드 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 전이금속 디칼코게나이드는, 몰리브덴 설파이드, 몰리브덴 셀레나이드, 텅스텐 설파이드, 텅스텐 셀레나이드, 티타늄 셀레나이드 등을 포함할 수 있다. 이하에서, 상기 성장층(210)은 h-BN을 포함하는 실시예가 설명된다.For example, the
일 실시예에 따르면, 상기 액상 하이드로 카본(300)은 상기 성장 기판(200)의 상기 성장층(210) 상에 제공될 수 있다. 그러나, 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않으며, 상기 액상 하이드로 카본(300)은 상기 제1 마스킹 블록(100)의 감마 알루미나 박막(22) 상에 제공될 수도 있다.According to an embodiment, the
일 실시예에 따르면, 상기 액상 하이드로 카본(300)은, 에탄올을 포함할 수 있다. 그러나 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않으며, 상기 액상 하이드로 카본(300)은 유기 용매로 사용 가능한 하이드로 카본을 다양하게 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 액상 하이드로 카본(300)은, 메탄올, 부탄올, 이소프로필알콜과 같은 알콜류, 메틸에틸케톤 등과 같은 케톤류, 톨루엔, 자일렌 등과 같은 방향족 화합물, 사이클로헥산 등과 같은 지환족 화합물 등을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the
도 2를 참조하면, 상기 제1 마스킹 블록(100)을 상기 성장 기판(200)에 가압한다. 이에 따라, 상기 제1 마스킹 블록(100)의 감마 알루미나 박막과 상기 성장 기판(200)의 성장층(210)이 물리적으로 접촉할 수 있다. 상기 액상 하이드로 카본(300)의 일부는 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)의 계면 영역에 잔류할 수 있으며, 나머지는 상기 계면 영역 밖으로 이동할 수 있다.Referring to FIG. 2 , the
도 4는 도 3의 A 영역을 확대 도시한 단면도이다. 도 3 및 도 4를 참조하면, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)을 가열하여, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)을 본딩한다. 본 출원에서, 마스킹 블록과 성장 기판의 본딩은 실질적으로 점착력에 의한 물리적 본딩을 의미할 수 있다.FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of area A of FIG. 3 . 3 and 4 , the
상기 가열에 의해 상기 계면 영역 밖의 액상 하이드로 카본(300)은 휘발되어 제거될 수 있다. By the heating, the
상기 계면 영역에 잔류한 액상 하이드로 카본(300)은 탄소 소스의 역할을 할 수 있다. 상기 탄소 소스는 열 또는 촉매에 의해 탈수소화되어 소스 원자(탄소 원자)를 생성할 수 있다. 상기 제1 마스킹 블록(100)의 감마 알루미나 박막(22)은 상기 탄소 소스의 탈수소화를 촉진하는 촉매로 작용할 수 있다. 따라서, 상기 계면 영역의 액상 하이드로 카본(300)은 그래핀화 되어 미세 그래핀(310)을 형성한다. 예를 들어, 상기 감마 알루미나 박막(22)과 상기 성장층(210)의 표면은 미세한 돌출부를 가질 수 있으며, 상기 미세 그래핀(310)은 미세 돌출부들 사이에 형성될 수 있다. 상기 미세 그래핀(310)은 점 점착제(point adhesive) 역할을 함으로써, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)의 점착력을 증가시킬 수 있다.The
또한, 상기 성장층(210)은 이차원 소재를 포함한다. 따라서, 상기 미세 그래핀(310)은 상기 성장층(210)과 화학적 결합을 형성하지 않는다. 따라서, 이후의 공정에서, 패턴의 손상이나 전사 없이 상기 제1 마스킹 블록(100)은 상기 성장 기판(200)으로부터 분리될 수 있다.In addition, the
예를 들어, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)의 본딩을 위한 미세 그래핀(310)을 형성하기 위한 열처리는 150℃ 내지 1200℃에서 수행될 수 있다. 상기 열처리는 후술할 이차원 소재의 합성을 위한 승온 과정에서 수행되거나, 상기 합성 공정과 별도로 수행될 수 있다.For example, the heat treatment for forming the
도 5를 참조하면, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)의 접촉 계면에 제1 그래핀 박막 패턴(320)을 선택적으로 형성한다.Referring to FIG. 5 , a first graphene
예를 들어, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 접착된 성장 기판(200)을 챔버에 배치하고, 그래핀 합성을 위한 CVD 공정을 수행할 수 있다. 상기 그래핀 합성을 위하여 메탄, 에탄 등과 같은 탄화수소가 탄소 소스로 제공될 수 있다. 일 실시예에 따르면, 메탄 기체가 탄소 소스로 사용될 수 있다. 또한, 상기 합성 공정의 공정 가스는 산소 가스, H2O 등과 같은 산소 함유 물질을 포함할 수 있다. 상기 산소 함유 물질은 합성 시스템의 리키지에 의해 제공되거나, 별도의 공정 가스로 제공될 수 있다.For example, the
상기 탄소 소스는 열 또는 촉매에 의해 탈수소화되어 소스 원자(탄소 원자)를 생성할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)은 150℃ 내지 1,200℃에서 형성될 수 있다. 상기 챔버 온도가 과도하게 낮은 경우, 합성 속도가 과도하게 낮아지거나 그래핀이 합성되지 않을 수 있다. The carbon source may be dehydrogenated by heat or catalyst to generate source atoms (carbon atoms). For example, the first graphene
일 실시예에 따르면, 상기 성장 기판(200)이 감마 알루미나 박막(22)을 포함하므로, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)은 상대적으로 낮은 온도, 예를 들어, 150℃ 내지 800℃에서 형성될 수 있다.According to an embodiment, since the
상기 성장 기판(200)과 상기 제1 마스킹 블록(100) 사이에서 원자 또는 분자의 확산은 계면 확산(interfacial diffusion)에 따라 진행되며, 확산도는 원자 또는 분자 의 종류에 따라 크게 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 계면 확산에서 확산도는 다음과 같이 계산될 수 있다. Diffusion of atoms or molecules between the
υ0: n차 진동 주파수(n-th order vibrational frequency, 1013/s, 대부분의 경우)υ 0: n-th order vibrational frequency, 10 13 /s, in most cases
Ed: 계면 확산 배리어(interfacial diffusion barrier)E d : interfacial diffusion barrier
kB: 볼츠만 상수(Boltzmann constant = 8.62 x 10-5 eV/K)k B : Boltzmann constant = 8.62 x 10 -5 eV/K
T: 절대 온도(Absolute Temperature, K)T: Absolute Temperature (K)
이에 따르면, 탄소 원자와 산소 분자의 확산도는 최소 20,000배 차이가 난다. 따라서, 상기 계면에서 그래핀이 합성되는 과정에서 산소 분자와 같은 불순물에 의한 영향이 최소화될 수 있으며, 이에 따라, 결함이 억제된 고품질의 그래핀을 얻을 수 있다.According to this, the diffusivity of carbon atoms and oxygen molecules differs by at least 20,000 times. Therefore, in the process of synthesizing graphene at the interface, the influence of impurities such as oxygen molecules can be minimized, and thus, high-quality graphene with suppressed defects can be obtained.
또한, 상기 성장 기판(200)과 상기 제1 마스킹 블록(100)이 물리적으로 접착되지 않은 영역에서는 산소 분자 또는 산소 원자가 탄소 원자와 쉽게 반응할 수 있다. In addition, in a region where the
이에 따라, 상기 성장 기판(200)이 노출된 영역에서는 그래핀의 합성이 진행되지 않는다. 구체적으로, 상기 영역에서는 흑연화(graphitization) 반응 보다, 성장 억제제(산소 등)와의 연소 반응이 우세하게 진행된다. 결과적으로, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200)의 사이에 선택적으로 그래핀 박막이 합성되어 그래핀 패턴이 형성될 수 있다. Accordingly, the synthesis of graphene does not proceed in the region where the
예를 들어, 상기 계면 외 영역에서 연소 반응이 우세하게 진행되기 위한 성장 억제제의 농도(부피비)는 탄소 소스에 대하여 1/106 이상일 수 있다. 상기 조건을 만족하기 위한 성장 억제제의 농도는, 공정 온도에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 800℃ 내지 1,200℃에서 조건에서 상기 성장 억제제의 농도는 탄소 소스에 대하여 1/105 이상일 수 있다. 일 실시예에 따르면, 계면 외 영역에서 연소 반응을 촉진하기 위하여, 상기 성장 억제제의 농도는 탄소 소스에 대하여 1/104 이상일 수 있다. 상기 농도는 분자의 농도이며, 상기 성장 억제제와 상기 탄소 소스로부터 생성된 산소 원자와 탄소 원자의 농도비는 분자의 농도비와 다를 수 있다. 예를 들어, 연소 반응이 우세하기 위하여, 상기 탄소 원자에 대한 산소 원자의 농도는 1/103 이상일 수 있다. For example, the concentration (volume ratio) of the growth inhibitor for the combustion reaction to proceed predominantly in the region outside the interface may be 1/10 6 or more with respect to the carbon source. The concentration of the growth inhibitory agent for satisfying the above conditions may vary depending on the process temperature. For example, the concentration of the growth inhibitory agent at 800° C. to 1,200° C. may be 1/10 5 or more relative to the carbon source. According to an embodiment, in order to promote the combustion reaction in the region outside the interface, the concentration of the growth inhibitory agent may be 1/10 4 or more with respect to the carbon source. The concentration is a concentration of molecules, and the concentration ratio of oxygen atoms and carbon atoms generated from the growth inhibitory agent and the carbon source may be different from the concentration ratio of molecules. For example, in order for the combustion reaction to prevail, the concentration of oxygen atoms to carbon atoms may be 1/10 3 or more.
즉, 산소와 같은 성장 억제제를 포함하는 환경에서 그래핀의 합성을 수행할 경우, 상기 성장 기판(200)과 상기 제1 마스킹 블록(100)의 계면이 상기 성장 억제제에 대한 확산 배리어로 작용하여 계면 영역에서 그래핀 합성이 진행되고, 계면 외 영역에서는 그래핀의 합성이 진행되지 않거나 연소 반응이 더 빠르게 진행됨으로써, 상기 성장 기판(200)과 상기 제1 마스킹 블록(100)의 계면에 선택적으로 그래핀 박막 패턴(320)을 형성할 수 있다. That is, when the synthesis of graphene is performed in an environment containing a growth inhibitor such as oxygen, the interface between the
결과적으로, 그래핀 합성의 선택성을 증가시킴으로써, 별도의 패터닝 공정 없이 그래핀 박막 패턴을 얻을 수 있다. As a result, by increasing the selectivity of graphene synthesis, a graphene thin film pattern can be obtained without a separate patterning process.
또한, 전술한 것과 같이, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200) 사이에 형성된 미세 그래핀(310)에 의한 점착력이 증가함으로써, 상기 그래핀 박막 패턴을 합성하는 과정에서, 상기 제1 마스킹 블록(100)이 슬립하는 것을 방지할 수 있다.In addition, as described above, by increasing the adhesive force by the
도 6을 참조하면, 상기 제1 마스킹 블록(100)을 상기 성장 기판(200)으로부터 분리한다. 본 발명의 일 실시예에서, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 상기 성장 기판(200) 사이에는 미세 그래핀(310)이 형성된다. 상기 미세 그래핀(310)은 상기 제1 마스킹 블록(100)의 감마 알루미나 박막(22)과 화학적 결합을 형성할 수 있으나, 이차원 소재의 성장층(210)과 화학적 결합을 형성하지 않는다. 따라서, 상기 제1 마스킹 블록(100)과 미세 그래핀(310)은 상기 성장 기판(200)으로부터 비교적 쉽게 분리될 수 있다.Referring to FIG. 6 , the
도 7 및 도 8을 참조하면, 상기 성장 기판(200)과 제2 마스킹 블록(110) 사이에 액상 하이드로 카본(300')을 제공한다. 다음으로, 상기 성장 기판(200) 위에 상기 제2 마스킹 블록(110)을 얹고 가압한다. 상기 제2 마스킹 블록(110)은 상기 성장 기판(200)의 일부와 접촉하고, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과는 이격될 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 마스킹 블록(110)은 상기 성장 기판(200)과 접촉하는 돌출부를 가질 수 있다.7 and 8 , a
상기 제2 마스킹 블록(110)은 마스킹 베이스 기판(12)의 적어도 일 표면에 배치되는 감마 알루미나 박막(22)을 포함할 수 있으며, 상기 감마 알루미나 박막(22)이 상기 성장 기판(200)의 표면과 접촉하도록 배치된다. 상기 감마 알루미나 박막(22)과 상기 성장 기판(200)은 물리적으로 접착되어 계면을 형성할 수 있다.The
일 실시예에 따르면, 상기 제2 마스킹 블록(110)은 성장 영역에 공정 가스를 제공하기 위한 개구 영역(OP)을 포함할 수 있다. 상기 개구 영역(OP)은 상기 제2 마스킹 블록(110)을 커버하는 공간과 외부 영역을 수직 방향으로 연결하거나 수평 방향으로 연결할 수 있다.According to an embodiment, the
도 9를 참조하면, 상기 제2 마스킹 블록(110)과 상기 성장 기판(200)을 가열하여, 상기 계면 영역에 잔류하는 액상 하이드로 카본(300')을 그래핀화함으로써, 상기 제2 마스킹 블록(110)과 상기 성장 기판(200)을 본딩한다. Referring to FIG. 9 , by heating the
다음으로, 상기 제2 마스킹 블록(110)에 의해 커버되지 않은 영역에 패턴을 형성한다. 일 실시예에 따르면, 상기 패턴은 h-BN 박막 패턴(330)일 수 있다. 그러나, 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 패턴은 전이금속 디칼코게나이드 등과 같은 이차원 소재를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 전이금속 디칼코게나이드는, 몰리브덴 설파이드, 몰리브덴 셀레나이드, 텅스텐 설파이드, 텅스텐 셀레나이드, 티타늄 셀레나이드 등을 포함할 수 있다. 또한, 상기 패턴은 실리콘 산화물, 실리콘 질화물, 금속 산화물 등과 같은 다른 절연 물질 또는 유전 물질을 포함할 수도 있다.Next, a pattern is formed in an area not covered by the
상기 h-BN 박막 패턴(330)은 제1 그래핀 박막 패턴(320)을 커버하여 절연층 또는 유전층의 역할을 할 수 있다. 예를 들어, 상기 h-BN 박막 패턴(330)은 0.3nm 이상의 두께를 가질 수 있다. 예를 들어, h-BN 박막 패턴(330)은 10nm 내지 200nm의 두께를 가질 수 있다.The h-BN
예를 들어, 상기 h-BN 박막 패턴(330)을 형성하기 위한 소스로서, 보라진(N3B3H6)이 사용될 수 있다. 상기 보라진은 탈수소화되어 h-BN을 형성할 수 있다. 다른 실시예에서, 질소 소스와 보론 소스는 따로 제공될 수 있다. 예를 들어, 상기 보론 소스로서, BH3 등과 같은 보레인(borane)이 사용될 수 있으며, 상기 질소 소스로서 암모니아 가스 등이 사용될 수 있다. 또한, 소스 가스의 농도를 조절하거나 수소 가스(H2) 등이 사용될 수 있으며, 캐리어 가스로서 아르곤 가스 등과 같은 불활성 가스가 사용될 수 있다. For example, as a source for forming the h-BN
상기 성장 기판(200)과 상기 제2 마스킹 블록(110)은 물리적으로 접착됨으로써, 소스 가스에 대한 확산 배리어를 형성할 수 있다. 따라서, 상기 성장 기판(200)과 상기 제2 마스킹 블록(110) 사이에는 소스 가스가 제공되지 않으므로, 상기 h-BN 박막 패턴(330)은 상기 성장 기판(200)의 노출된 상면과 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320) 위에 선택적으로 형성될 수 있다. The
도 10을 참조하면, 상기 성장 기판(200)으로부터 상기 제2 마스킹 블록(120)을 분리한다. Referring to FIG. 10 , the
도 11을 참조하면, 상기 성장 기판(200) 위에 형성된 h-BN 박막 패턴(330)과 제3 마스킹 블록(120) 사이에 액상 하이드로 카본을 제공한 후, 상기 h-BN 박막 패턴(330) 위에 상기 제3 마스킹 블록(120)을 얹고 가압한다. Referring to FIG. 11 , liquid hydrocarbon is provided between the h-BN
다음으로, 상기 제3 마스킹 블록(120)과 상기 h-BN 박막 패턴(330)의 접촉 계면에 제2 그래핀 박막 패턴(340)을 선택적으로 형성한다.Next, a second graphene
상기 제2 그래핀 박막 패턴(340)을 합성하는 방법은 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)을 합성하는 방법과 동일할 수 있다.The method of synthesizing the second graphene
예를 들어, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과 상기 제2 그래핀 박막 패턴(340)은 바이레이어 레벨 이하의 두께를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과 상기 제2 그래핀 박막 패턴(340)의 두께는 각각 1nm 이하일 수 있다. 그러나, 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않으며, 합성 온도 등을 조절함으로써 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과 상기 제2 그래핀 박막 패턴(340)의 두께는 1nm 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과 상기 제2 그래핀 박막 패턴(340)의 두께는 1nm 내지 200nm일 수 있다.For example, the first graphene
상기 그래핀 박막 패턴들(320, 340)은 전극의 역할을 할 수 있으며, 상기 h-BN 박막 패턴(330)은 유전층의 역할을 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예에 따라 포토리소그라피 공정 없이 패턴된 커패시터 소자를 형성할 수 있다.The graphene
도시되지는 않았으나, 상기 제2 그래핀 박막 패턴(340) 위에는, 절연 또는 패시베이션을 위하여 h-BN 박막 패턴이 추가적으로 형성될 수도 있다.Although not shown, an h-BN thin film pattern may be additionally formed on the second graphene
상기 실시예에서, 상기 h-BN 박막 패턴(330)은 제1 그래핀 박막 패턴(320)을 전체적으로 커버하는 것으로 설명되었으나, 본 발명의 실시예들은 이에 한정되지 않는다. 예를 들어, 도 17에 도시된 것과 같이 제2 마스킹 블록(110)의 일부는 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과 접촉할 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)을 부분적으로 커버하는 h-BN 박막 패턴(330)이 얻어질 수도 있다. 상기 제1 그래핀 박막 패턴(320)과 상기 h-BN 박막 패턴(330) 위에 제2 그래핀 박막 패턴을 형성함으로써, 서로 다른 층에 배치되며 전기적으로 연결된 그래핀 다층 구조를 형성할 수도 있다.In the above embodiment, it has been described that the h-BN
예시한 것과 같이 본 발명의 실시예들은 다양한 구성의 소자 패턴을 형성하는데 이용될 수 있다.As illustrated, embodiments of the present invention can be used to form device patterns of various configurations.
일 실시예에 따르면, 추가 공정을 통해 상기 구조물로부터 전광 모듈레이터를 제조할 수 있다.According to an embodiment, the electro-optic modulator may be manufactured from the structure through an additional process.
예를 들어, 도 13을 참조하면, 상기 제2 그래핀 박막 패턴 위에 제1 마스크 패턴(PR1)을 형성한다. 상기 제1 마스크 패턴(PR1)을 마스크로 이용하여, 상기 제2 그래핀 박막 패턴, 상기 h-BN 박막 패턴, 상기 제1 그래핀 박막 패턴 및 상기 성장층 중 적어도 하나를 패터닝한다. 이에 따라, 하부 h-BN층(214), 상기 하부 h-BN층(214) 위에 배치된 하부 그래핀층(322), 상기 하부 그래핀층(322) 위에 배치된 상부 h-BN층(332) 및 상기 상부 h-BN층(332) 위에 배치된 상부 그래핀층(342)이 형성될 수 있다.For example, referring to FIG. 13 , a first mask pattern PR1 is formed on the second graphene thin film pattern. At least one of the second graphene thin film pattern, the h-BN thin film pattern, the first graphene thin film pattern, and the growth layer is patterned using the first mask pattern PR1 as a mask. Accordingly, the lower h-BN layer 214, the
예를 들어, CF4 플라즈마를 이용하여 그래핀과 h-BN을 동시에 식각할 수 있다.For example, graphene and h-BN may be simultaneously etched using CF 4 plasma.
도 14 및 도 15를 참조하면, 상기 제1 마스크 패턴(PR1)을 제거하고, 상기 그래핀층과 상기 h-BN층을 포함하는 구조물을 커버하는 제2 마스크 패턴(PR2)을 형성한다. 상기 제2 마스크 패턴(PR2)을 마스크로 이용하여, 하부의 베이스 기판(220)을 패터닝함으로써 지지부(222)를 형성한다. 다음으로, 상기 제2 마스크 패턴(PR2)을 제거한다.14 and 15 , the first mask pattern PR1 is removed, and a second mask pattern PR2 covering the structure including the graphene layer and the h-BN layer is formed. The
상기 베이스 기판(220)의 패터닝은 식각액을 이용한 습식 식각에 의해 수행될 수 있다. 습식 식각은 등방성 식각이므로, 식각 조건을 조절하여, 도시된 것과 같이 언더컷 구조를 갖는 지지부(222)를 형성할 수 있다.The patterning of the
일 실시예에 따르면, 상기 지지부(222)는 실리콘 산화물을 포함할 수 있으며, 웨이브 가이드 역할을 할 수 있다.According to an embodiment, the
상기 구조물은 전광 모듈레이터로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 도 15 및 도 16을 참조하면, 상기 지지부(222) 및 상기 h-BN층들(212, 332)은 평면도 상에서 원형 형상을 가질 수 있으며, 상기 그래핀층들(322, 342)들은 서로 다른 방향으로 연장되어, 평면도 상에서 서로 교차할 수 있다.The structure can be used as an electro-optic modulator. For example, referring to FIGS. 15 and 16 , the
본 발명의 실시예들에 따르면, 성장 기판의 성장층으로서, 표면 댕글링 본드를 갖지 않는 이차원 소재를 사용한다. 따라서, 마스킹 블록과의 화학적 결합을 방지하여 디본딩 공정을 용이하게 수행할 수 있다.According to embodiments of the present invention, a two-dimensional material having no surface dangling bonds is used as the growth layer of the growth substrate. Therefore, the debonding process can be easily performed by preventing chemical bonding with the masking block.
또한, 마스킹 블록과 상기 성장 기판 사이에 액상 하이드로 카본을 제공하고, 계면 영역에서 미세 그래핀을 형성함으로써, 마스킹 블록과 상장 기판의 점착력을 증가시킬 수 있다. 따라서, 이차원 소재의 패턴 직성장 과정에서, 마스킹 블록의 슬립을 방지할 수 있다.In addition, by providing liquid hydrocarbon between the masking block and the growth substrate and forming fine graphene in the interfacial region, it is possible to increase the adhesive force between the masking block and the listed substrate. Accordingly, it is possible to prevent the masking block from slipping during the pattern growth process of the two-dimensional material.
따라서, 이차원 소재의 직성장 패턴 및 이를 이용한 다양한 소자의 제조에 있어서 신뢰성을 크게 개선할 수 있다.Accordingly, reliability in the production of a direct growth pattern of a two-dimensional material and various devices using the same can be greatly improved.
이하에서는, 구체적인 실시예를 통하여, 본 발명의 효과에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the effects of the present invention will be described in more detail through specific examples.
실시예 1Example 1
마스킹 블록의 제조Manufacture of masking blocks
10 mm x 10 mm 크기의 300nm SiO2/Si 기판을 준비하고, 20~25 W 세기로 mega-sonication으로 dicing에서 발생한 파티클을 제거하였다. A 300nm SiO 2 /Si substrate with a size of 10 mm x 10 mm was prepared, and particles generated from dicing were removed by mega-sonication at 20-25 W intensity.
40 ml H2O2(30%)와 40 ml H2SO4(95%)를 혼합하여 피라나 용액(piranha solution)을 제조 후, 기포 발생이 낮아지도록 30초간 기다렸다. 상기 피라나 용액을 이용한 세정을 10분간 진행 한 후, 각 die 마다 1분간 추가 mega-sonication을 실시하고, 질소 건으로 건조하여 베이스 기판을 준비하였다.40 ml H 2 O 2 (30%) and 40 ml H 2 SO 4 (95%) were mixed to prepare a piranha solution, and then waited for 30 seconds to lower the bubble generation. After cleaning using the pirana solution for 10 minutes, additional mega-sonication was performed for 1 minute for each die, followed by drying with a nitrogen gun to prepare a base substrate.
상기 베이스 기판에 ALD(TMA precursor 이용, 150℃)를 통해 50nm의 알루미나(Al2O3)박막을 형성하고 mega-sonication을 실시하였다. A 50nm alumina (Al 2 O 3 ) thin film was formed on the base substrate through ALD (using a TMA precursor, 150° C.), and mega-sonication was performed.
상기 베이스 기판을 400℃까지 15 분 램핑하며, 400℃에서 30 분간 진공 열처리를 통해 비정질 탄소(amorphous C)를 제거하였다. 이후 1,050℃까지 승온한 후 다시 30 분간 진공 열처리를 진행하여 감마 알루미나 박막을 갖는 마스킹 블록을 준비하였다.The base substrate was ramped to 400° C. for 15 minutes, and amorphous carbon (amorphous C) was removed through vacuum heat treatment at 400° C. for 30 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 1,050° C. and vacuum heat treatment was performed for 30 minutes again to prepare a masking block having a gamma alumina thin film.
이차원 소재의 패턴 직성장Direct growth of two-dimensional material patterns
상기 마스킹 블록의 표면에 1ml의 에탄올을 얇게 코팅한 후, 20nm h-BN이 성장된 기판 위에 얹고, 약 100 kPa 이상의 힘을 가한 후, 잔류하는 에탄올을 제거하였다(블로잉).After thinly coating 1 ml of ethanol on the surface of the masking block, it was placed on a substrate on which 20 nm h-BN was grown, and after applying a force of about 100 kPa or more, the remaining ethanol was removed (blowing).
상기 마스킹 블록과 상기 성장 기판을 CVD 시스템에 로딩하고, H2 1,000 sccm 분위기에서 1,050℃까지 15분간 승온하였다. 다음으로, H2 유량을 100 sccm으로 낮추고, 30분간 CH4 1,000 sccm으로 그래핀을 합성하였다. 다음으로, CVD 시스템의 커버(뚜껑)을 열어 quenching 후 600℃에 도달하면 CH4 공급을 차단하고, 상온까지 지속적으로 quenching 하였다.The masking block and the growth substrate were loaded into a CVD system, and the temperature was raised to 1,050° C. for 15 minutes in an atmosphere of H 2 1,000 sccm. Next, the H 2 flow rate was lowered to 100 sccm, and graphene was synthesized with CH 4 1,000 sccm for 30 minutes. Next, after quenching by opening the cover (lid) of the CVD system, when it reached 600℃, the CH 4 supply was cut off, and quenching was continued to room temperature.
본딩된 마스킹 블록과 성장 기판을 꺼낸 후, 트위저로 마스킹 블록을 들어 분리하였다.After taking out the bonded masking block and the growth substrate, the masking block was lifted with tweezers and separated.
도 18은 실시예 1에 따라 h-BN 박막 위에 성장된 그래핀 박막 패턴의 광학 현미경 이미지 및 AFM 이미지이다.18 is an optical microscope image and AFM image of the graphene thin film pattern grown on the h-BN thin film according to Example 1.
도 18을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따라 h-BN 박막 위에 그래핀 박막 패턴을 직성장할 수 있으며, 그래핀 박막 패턴의 손상 없이 마스킹 블록을 분리할 수 있음을 알 수 있다.Referring to FIG. 18 , it can be seen that according to an embodiment of the present invention, a graphene thin film pattern can be directly grown on the h-BN thin film, and the masking block can be separated without damaging the graphene thin film pattern.
실시예 2Example 2
커패시터 소자 제조Capacitor device manufacturing
도 19는 본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 커패시터 어레이의 사시도 및 평면도이다. 도 19에 도시된 커패시터 어레이를 다음에 따라 형성하였다.19 is a perspective view and a plan view of a capacitor array manufactured according to Embodiment 2 of the present invention. The capacitor array shown in FIG. 19 was formed according to the following.
1.5㎛ 두께의 SiO2 기판 위에 에탄올을 이용하여 마스킹 블록을 본딩하고, H2 1,000 sccm 분위기에서 400℃까지 15 분간 승온하고, H2 off 상태에서 400℃에서 30 분간 진공 열처리를 통해도 비정질 탄소(amorphous C)를 제거하였다. 이후 H2 1,000 sccm 분위기에서 1,050℃까지 15분간 승온한 후 N2 20 sccm을 보라진 cannister(-10℃)를 통과시키면서 흘려주어, 기판 상에 두께 20nm의 제1 h-BN 패턴을 형성하였다.Bonding a masking block using ethanol on a SiO 2 substrate with a thickness of 1.5 μm, raising the temperature to 400° C. in H 2 1,000 sccm atmosphere for 15 minutes, and vacuum heat treatment at 400° C. for 30 minutes in H 2 off state, even through amorphous carbon ( amorphous C) was removed. Thereafter, after raising the temperature to 1,050° C. for 15 minutes in an H 2 1,000 sccm atmosphere, N 2 20 sccm was flowed through a borazine cannister (-10° C.) to form a first h-BN pattern with a thickness of 20 nm on the substrate.
다음으로, 상기 h-BN 패턴 위에 에탄올을 이용하여 마스킹 블록을 본딩하고, H2 1,000 sccm 분위기에서 1,050℃까지 15분간 승온하고, H2 유량을 100 sccm으로 낮추고, 30분간 CH4 1,000 sccm으로 그래핀을 합성한 후, CVD 시스템의 커버(뚜껑)을 열어 quenching 후 600℃에 도달하면 CH4 공급을 차단하여 선폭이 5㎛인 제1 그래핀 패턴을 형성하였다.Next, bonding the masking block using ethanol on the h-BN pattern, raising the temperature to 1,050° C. for 15 minutes in an H 2 1,000 sccm atmosphere, lowering the H 2 flow rate to 100 sccm, and CH 4 1,000 sccm for 30 minutes After synthesizing the fins, after quenching by opening the cover (lid) of the CVD system, when it reached 600° C., the CH 4 supply was blocked to form a first graphene pattern with a line width of 5 μm.
다음으로, 상기 제1 그래핀 패턴 위에 에탄올을 이용하여 마스킹 블록을 본딩하고, 상기 제1 h-BN 패턴과 유사한 합성 방법을 통해, 두께 15nm의 제2 h-BN 패턴을 형성하였다.Next, a masking block was bonded on the first graphene pattern using ethanol, and a second h-BN pattern having a thickness of 15 nm was formed through a synthesis method similar to that of the first h-BN pattern.
다음으로, 상기 제2 h-BN 패턴 위에 에탄올을 이용하여 마스킹 블록을 본딩하고, 상기 제1 그래핀 패턴과 유사한 합성 방법을 통해, 선폭이 5㎛이고, 상기 제1 그래핀 패턴과 교차하는 방향으로 연장되는 제2 그래핀 패턴을 형성하였다.Next, a masking block is bonded on the second h-BN pattern using ethanol, and through a synthesis method similar to that of the first graphene pattern, the line width is 5 μm, and the direction intersecting the first graphene pattern A second graphene pattern extending to .
도 20은 실시예 2에 따라 제조된 커패시터 어레이의 일부의 SEM 사진 및 EDS 분석 결과이다.20 is an SEM photograph and an EDS analysis result of a part of the capacitor array manufactured according to Example 2. FIG.
도 20을 참조하면, 커패시터 어레이의 구조가 잘 형성되었으며, h-BN 유전층이 잘 형성되었음(화학조성비가 약 1:1)을 알 수 있다.Referring to FIG. 20 , it can be seen that the structure of the capacitor array was well formed and the h-BN dielectric layer was well formed (chemical composition ratio of about 1:1).
이상에서는 실시예들을 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although the above has been described with reference to the embodiments, those skilled in the art can variously modify and change the present invention within the scope without departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims below You will understand.
본 발명은, 전자 소자, 전광 소자, 스위칭 소자, 트랜지스터, 광학 장치 등과 같은 다양한 소자의 제조에 이용될 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for manufacturing various devices such as electronic devices, electro-optical devices, switching devices, transistors, optical devices, and the like.
Claims (16)
상기 성장 기판과 상기 마스킹 블록을 물리적으로 접촉한 상태에서 가열하여 상기 성장 기판과 상기 마스킹 블록을 본딩하는 단계;
상기 성장 기판 상에 소스 물질을 제공하여 이차원 소재의 패턴을 합성하는 단계; 및
상기 성장 기판으로부터 상기 마스킹 블록을 분리하는 단계를 포함하는 패턴 형성 방법.providing liquid hydrocarbon between the masking block and the growth substrate including a growth layer made of a two-dimensional material;
bonding the growth substrate and the masking block by heating the growth substrate and the masking block in physical contact;
synthesizing a pattern of a two-dimensional material by providing a source material on the growth substrate; and
and separating the masking block from the growth substrate.
The method of claim 1, wherein the liquid hydrocarbon comprises at least one selected from the group consisting of alcohols, ketones, aromatic compounds, and alicyclic compounds.
상기 성장 기판과 상기 제1 마스킹 블록을 물리적으로 접촉한 상태에서 가열하여 상기 성장 기판과 상기 제1 마스킹 블록을 본딩하는 단계;
탄소 소스와 산소 함유 물질을 포함하는 분위기에서 화학기상증착을 수행하여, 상기 제1 마스킹 블록과 상기 성장 기판의 사이의 계면 영역에 선택적으로 제1 그래핀 박막 패턴을 형성하는 단계;
상기 제1 마스킹 블록과 상기 성장 기판을 분리하는 단계;
상기 성장 기판과 제2 마스킹 블록을 본딩하는 단계;
상기 제1 그래핀 박막 패턴과 상기 성장 기판의 노출된 표면 위에 선택적으로 h-BN 박막 패턴을 형성하는 단계;
상기 성장 기판과 상기 제2 마스킹 블록을 분리하는 단계;
상기 h-BN 박막 패턴과 제3 마스킹 블록을 본딩하는 단계;
상기 제3 마스킹 블록과 상기 h-BN 박막 패턴 사이의 계면 영역에 선택적으로 제2 그래핀 박막 패턴을 형성하는 단계; 및
상기 성장 기판과 상기 제3 마스킹 블록을 분리하는 단계를 포함하는 커패시터의 제조 방법.providing a liquid hydrocarbon between a growth substrate including a growth layer made of a two-dimensional material and a first masking block;
bonding the growth substrate and the first masking block to the growth substrate by heating the growth substrate and the first masking block in physical contact;
performing chemical vapor deposition in an atmosphere containing a carbon source and an oxygen-containing material to selectively form a first graphene thin film pattern in an interface region between the first masking block and the growth substrate;
separating the first masking block and the growth substrate;
bonding the growth substrate and a second masking block;
selectively forming an h-BN thin film pattern on the first graphene thin film pattern and the exposed surfaces of the growth substrate;
separating the growth substrate and the second masking block;
bonding the h-BN thin film pattern and a third masking block;
selectively forming a second graphene thin film pattern in an interface region between the third masking block and the h-BN thin film pattern; and
and separating the growth substrate and the third masking block.
상기 성장층 위에 직접 형성된 하부 그래핀 패턴;
하부 그래핀 패턴 위에 직접 형성되며, 10nm 내지 200nm의 두께를 갖는 h-BN 패턴; 및
상기 h-BN 패턴 위에 직접 형성된 상부 그래핀 패턴을 포함하는 커패시터.a growth layer comprising a two-dimensional material;
a lower graphene pattern formed directly on the growth layer;
an h-BN pattern formed directly on the lower graphene pattern and having a thickness of 10 nm to 200 nm; and
A capacitor including an upper graphene pattern formed directly on the h-BN pattern.
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