KR20210052793A - 유기 형광 안료 분산액 및 유기 형광 안료 분산액의 제조방법 - Google Patents

유기 형광 안료 분산액 및 유기 형광 안료 분산액의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 포름알데히드 프리 수계 형광 안료 분산액 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 (a) 포름알데히드 프리 수지 미립자가 염료에 의해 착색된 유기 형광 안료; (b) 안료 분산제; 및 (c) 물을 포함하는 분산액 조성물, 및 (a) 유기 형광 안료, 안료 분산제 및 물을 혼합하는 단계, 비드 밀을 사용하여 유기 형광 안료 분산액을 제조하는 단계를 포함하는 형광 안료 분산액 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의한 포름알데히드 프리 유기 형광 안료 분산액은 특히, 잉크젯용 잉크에 유용하다.

Description

유기 형광 안료 분산액 및 유기 형광 안료 분산액의 제조방법 {AN ORGANIC FLUORESCENT PIGMENT DISPERSION AND METHOD FOR PREPARING AN ORGANIC FLUORESCENT PIGMENT DISPERSION}
본 발명은 수계 액체 매질에 분산된 포름알데히드 프리(Formaldehyde Free) 유기 형광 안료를 포함하는 분산액의 제조 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료; (b) 안료 분산제; 및 (c) 물을 포함하는 유기 형광 안료 분산액, 및 잉크, 특히 잉크젯 프린팅 잉크에서의 상기 유기 형광 안료 분산액의 이용에 관한 것이다.
종래 잉크젯 기록 방식에 이용하는 잉크로서는 각종 수용성 염료를 물 단독 또는 물과 수용성 용제로 구성되는 용매에 용해해, 필요에 따라 각종 첨가제를 첨가한 것이 주류였다. 그러나 이러한 염료계 잉크를 이용하여 프린트 했을 경우, 기록 매체상에서의 기록 화상의 내수성이 낮아 염료 번짐이 발생하거나, 낮은 내광성 때문에 광에 의해 색조 변화나 농도 저하가 발생하는 문제가 있었다.
염료계 잉크의 상기 문제를 개선하기 위해, 착색제로 카본 블랙이나 각종 유기 안료를 이용한, 이른바 안료계 잉크를 잉크젯 기록 방식에 적용하는 것이 알려져 있다. 안료계 잉크를 이용하여 프린트를 했을 경우, 기록 매체상에서 건조한 잉크는 물로 용해되거나 번짐이 발생하지 않아 내수성이 양호하다. 또한 안료는 염료에 비해 광에 대한 반응성이 낮기 때문에 안료계 잉크의 내광성은 염료계 잉크보다 우수하다.
이러한 안료계 잉크는 일반적으로 안료, 액 매체, 분산제로 구성되는 혼합물을 볼 밀, 샌드 밀 등의 분산기로 분산 처리하여 제조한 안료 분산액에 필요에 따라 각종 첨가제를 첨가해 제조한다. 잉크젯 기록용 잉크에 사용하는 안료 분산액은 인쇄 장치(잉크젯 프린터)의 노즐 막힘 방지, 프린트 화상의 선명성, 2차 색재현성, 투명성 확보를 위해 통상 200 nm이하의 입자 지름 수준까지 안료 분산액 내 안료 입자를 미립자화 분산할 필요가 있다. 또한 50 nm이하의 입자 지름 수준까지 미립자화하면, 염료 잉크에 가까운 고채도, 고투명성의 화상이 형성될 수 있는 것으로 알려져 있다.
잉크젯 잉크에 사용되는 안료 입자를 미립자한 안료 분산액은 폴리머 분산액, 자분산액, 캡슐화 분산액 등을 이용한 다양한 방법으로 제조되고 있다.
잉크젯 안료 잉크의 기본 4색으로 사용되는 Cyan, Magenta, Yellow, Black 이외에도 별색 잉크로 Orange, Green, Red, Blue, Violet, 형광 등의 잉크를 사용하여 색상 영역을 넓힐 수 있다.
특히, 형광 잉크는 비형광 잉크에 비해 시인성이 높은데, 이는 형광 색소의 경우 입사한 광원의 반사광과 함께 흡수한 빛 에너지 일부의 파장이 바뀌어 복사되기 때문이다. 따라서 형광 잉크는 높은 시인성으로 인해 사람이 인식하기 쉬워, 선전 광고용, 주의 환기를 위한 표지, 포인트 색상으로 널리 이용되고 있다.
종래부터 수성 형광 도료나 수성 형광 잉크에 사용되고 있는 유기 형광 안료는, 포름알데히드와 멜라민 등의 화합물과 톨루엔 설폰아미드 등의 화합물을 형광 염료로 염착하고 공중 축합 반응시킨 부정형 수지 입자로, 평균 입자 지름은 1.5~10.0μm 정도이다(특허문헌 1, 2, 3 참조).
또한 아크릴로니트릴, 스티렌계의 모노머를 수중에서 유화 중합시켜 평균 입자 지름이 0.05~1.50μm 정도인 유기 형광 안료도 있다(특허문헌 4, 5 참조).
이들 형광 안료는 각각 단독으로 또는 혼합되어, 바인더, 물, 기타 첨가물로 구성되는 수성 형광 조성물로 사용되고 있다. 그러나 전자는 색상 농도와 형광 강도가 높지만 포름알데히드를 함유함으로써 악취가 강하여 환경, 안전 측면에 문제가 있고, 비중이 1.30~1.45 정도로 높고, 수성 형광 조성물로 했을 때 분산 안정성에 문제가 있었다. 또한 후자의 아크릴로니트릴, 스티렌계의 모노머로 유화 중합시킨 형광 안료는 입자 지름 범위가 0.05~1.50μm로 작고 비중이 1.2 전후로 낮지만, 농도감이 떨어지며 약간의 잔류 스티렌 모노머가 있고, 악취도 있어 전자와 같이 환경, 안전 측면에서도 문제가 있었다. 또한 이들 수성 형광 조성물은 통상적으로 에멀션형이 대표적이지만, 상기 조성물에는 VOC인 성막조제나 동결 방지제를 꽤 함유하고 있었다.
두 형광 안료를 혼합한 수성 형광 도료나 수성 형광 잉크도 있으나, 상기의 단점을 그대로 갖고 있어 문제된다.
또한, 잉크젯 헤드 지름이 수 미크론 정도로 작기 때문에, 잉크젯 기록용 잉크의 경우 유기 형광 안료의 입자 크기가 매우 작을 것이 요구되고 있다.
아울러, 잉크젯용 형광 잉크에 적합한 수계 형광 안료 분산액 제조에 어려움이 있어, 종래 잉크젯용 형광 잉크에는 형광염료를 착색제로 사용하거나 유기용제에 형광 안료를 용해시킨 용제계 형광 잉크가 있지만, 내광성이 낮고 환경과 인체에 유해하다는 문제점이 있다(특허 문헌 6 참조).
특히, 수계 유기 형광 안료 분산액 중 섬유, 문구, 화장품용으로 포름알데히드 프리 형광 안료 분산액으로 시판되고 있는 DayGlo SPL-N시리즈, ㈜욱성화학 Panax NFC시리즈, SINOIHI SW-100 시리즈, SF-8000 시리즈, SF-3000N 시리즈가 있으나, 특히 큰 입자, 높은 점도, 낮은 필터성으로 잉크젯 잉크를 제조하기에는 부적합하며, 제조된 잉크는 장기간 안정성 및 출력 안정성이 유지 되지 않는 문제점이 있다.
이에, 본 발명자는 상술한 문제점을 해결할 수 있는 적합한 물성(작은 입자 크기, 낮은 점도, 우수한 필터성 등)을 가지고, 우수한 분산 안정성과 잉크 조성 물질과의 혼용 안정성을 갖는 포름알데히드 프리 수계 형광 안료 분산액을 발명함으로써, 특히 잉크젯 잉크에 유용한 수계 형광 안료 분산액을 제공하고자 한다.
더불어, 본 발명에 의한 포름알데히드 프리 수계 형광 안료 분산액을 친환경 잉크, 도료, 섬유, 문구에 유용한 착색제로 제공하고자 한다.
USP 2938873호 공보 USP 3116256호 공보 JP 51-5678호 공보 JP 52-29336호 공보 JP 2001-181544호 공보 JP 6058955호 공보
본 발명의 목적은 (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료; (b) 안료 분산제;
및 (c) 물을 포함하는 수계 형광 안료 분산액을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료를 안료 분산제로 분산시켜, 잉크 특히, 잉크젯용 잉크에 유용한 수계 형광 안료 분산액을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료; (b) 안료 분산제; 및 (c) 물을 포함하는 수계 형광 안료 분산액을 제공한다.
본 발명은 또한, (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료를 안료 분산제로 분산시켜, 잉크, 특히 잉크젯용 잉크에 유용한 수계 형광 안료 분산액을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 수계 형광 안료 분산액은 채도가 높고, 우수한 저장안정성을 부여하기 위해, 포름알데히드 프리 형광 안료와 안료 분산제 및 물을 혼합한 후, 비드 밀로 분산하여, 입자 크기가 작고 필터성이 우수한 형광 안료 분산액을 제공하여, 잉크, 특히 잉크젯 잉크에 착색제로 사용 가능하다.
아울러, 본 발명에 따른 포름알데히드 프리 수계 형광 안료 분산액은 인체 및 환경에 무해한 친환경 도료, 섬유, 문구 등에도 사용 가능하다.
다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술 분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본 발명은 일 관점에서, (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료; (b) 안료 분산제; 및 (c) 물을 포함하는 수계 유기 형광 안료 분산액에 관한 것이다.
본 발명은 다른 관점에서, (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료를 안료 분산제로 분산시켜, 수계 유기 형광 안료 분산액을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명에 있어서, 상기 수계 유기 형광 안료 분산액은 포름알데히드 프리 유기 형광 안료를 안료 분산제로 분산시켜 제조된 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 유기 형광 안료는 폴리아미드 수지, 케톤 수지, 비닐 공중합물의 합성수지 중 1종 또는 2종 이상의 합성수지와, 착색제로서 유성 염료나 염기성 염료를 염착시켜 제조된 것이다.
상기 형광 염료로 염색된 수지 미립자에 이용하는 형광 염료로서는 특별한 제한은 없고, 목표의 색조 및 최대 흡수 파장마다 적절히 조정할 수 있다. 예를 들면 염기성 염료, 직접 염료, 형광 증백 염료 등에서 선택해 사용할 수 있고, 이들 중에서도 주광 형광 염료의 1종 또는 2종 이상의 병용이 바람직하다.
상기 형광 염료로 염색된 수지 미립자에 이용하는 형광 염료로서는 구체적으로는 C.I.베이직 레드 1, C.I.베이직 레드 13, C.I.베이직 레드 1:1, C.I.베이직 바이올렛 7, C.I.베이직 바이올렛 10, C.I.베이직 바이올렛 11, C.I.베이직 오렌지 22, C.I.다이렉트 오렌지 8, C.I.다이렉트 레드 9, C.I.다이렉트 그린 6, C.I.형광증백제 55, C.I.형광 증백 화이트 WS 52, C.I.형광 162, 형광 112, 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 C.I.베이직 레드 1, C.I.베이직 바이올렛 10, C.I.베이직 바이올렛 11, C.I.베이직 레드 1:1, C.I.형광 증백 화이트 WS 52가 특히 바람직하다.
Rhodamin, Fluorescein 등의 형광 염료를 유기 용제에 용해시키고 합성수지에 혼합해 합성수지를 경화/분쇄하여, 수지 분말 내에 형광 염료를 가두어 유기 형광 안료를 제조할 수 있다. 구체적인 상품명으로 SINLOIHI社의 FM-11, FM-12, FM-13, FM-14, FM-15, FM-16, FM-17, FM-27, FM-34 N, FM-35 N, FM-47, FM-103, FM-105, FM-107, FM-109가 있다.
또, 염기성 염료로 염색한 수지 입자로서는 아크릴로니트릴계 공중합체의 수지 입자를 염기성 형광 염료로 염색한 형광 안료 등을 들 수 있다. 구체적인 상품명으로서 SINLOIHI Color SF 시리즈(SINLOIHI社), NKW 및 NKP 시리즈(일본 형광 화학 주식회사) 등을 들 수 있다.
또한, 잉크젯 헤드 지름이 수 미크론 정도로 작기 때문에, 특히 잉크젯 형광 잉크의 경우, 유기 형광 안료의 입자 크기가 매우 작을 것이 요구되고 있다.
상기 형광 염료로 염색된 수지 미립자의 평균 입경은 50 nm~200 nm가 바람직하고 70 nm~150 nm가 더욱 바람직하다. 상기 평균 입경이 50 nm 미만이면 형광 강도가 저하되기 때문에 화상의 채도가 낮아지고, 200 nm를 초과하면 잉크의 토출 안정성이 나빠지는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 형광 안료의 평균 입자 지름을 70 nm~150 nm로 함으로써 안료 입자의 난반사를 방지하고 농도가 균일한 프린트 화상을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 안료 분산제는 스티렌, 클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타) 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, , 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 (메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, 메타 아크릴산, 말레인산, 및 이타콘산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상을 중합하여 제조된 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 유기 형광 안료 분산액은 전체 분산액 조성물 100질량%에 대하여, 포름알데히드 프리 유기 형광 안료 10 내지 50 질량%, 안료 분산제 5 내지 25 질량% 및 물 25 내지 75 질량%를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 유기 형광 안료 분산액은 잉크 특히 잉크젯 잉크에 유용하며, 도료, 코팅, 섬유, 또는 문구용 착색제인 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 유기 형광 안료 분산액은 2 내지 10 cps, 3 내지 9cps, 또는 4 내지 8 cps의 점도를 갖는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 유기 형광 안료 분산액은 필터 포어 사이즈 (pore size)가 0.8㎛인 실린지 필터(Syringe filter)를 기준으로, 40 내지 500g, 45 내지 450g, 100 내지 500g, 100 내지 450g, 또는 100 내지 400g의 필터성을 갖는 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 유기 형광 안료 분산액 제조방법은 상기 (a) 단계에서, 유기 형광 안료, 안료 분산제, 및 물을 첨가한 후, 비드 밀로 15 내지 40℃, 또는 20 내지 40 ℃의 온도에서 분산시켜 유기 형광 안료 분산액을 제조하는 것을 특징으로 할 수 있다.
분산 단계에서의 온도가 15℃보다 낮을 경우 분산 과정에서 형광 안료 표면에 흡착된 분산제의 수용화가 저하되거나, 점도가 증가하는 문제가 발생할 수 있으며, 온도가 40℃ 이상의 고온일 경우 형광 안료에 흡착된 분산제의 탈착이 일어나 분산성을 저하시키고, 유기 형광 안료 분산액의 안정성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "조성물"은 특정 성분을 포함하는 산물뿐만 아니라, 특정 성분의 배합에 의해 직접 또는 간접적으로 만들어지는 임의의 산물을 포함하는 것으로 간주된다.
이하, 본 발명의 유기 형광 안료 분산액의 성분 및 제조방법에 대하여 구체적으로 설명하고자 한다.
유기 형광 안료
본 발명에서 사용되는 유기 형광 안료는 수지 입자(수지 미립자)를 형광 염료로 착색한 것이다. 수지 입자는 스티렌과 아크릴로니트릴과의 공중합물, 아크릴산의 공중합물 등을 들 수 있다. 그 입자 지름은 50~200nm의 것이 바람직하다.
상기 수지 입자를 착색하는 염료는 예를 들면 C.I.다이렉트 레드 2, C.I.다이렉트 옐로우 27 등의 직접 염료, C.I.애시드 레드 87, C.I.애시드 블루 9, C.I.애시드 옐로우 23, C.I.애시드 레드 92, C.I.애시드 블랙 2 등의 산성염료, C.I.베이직 블루 3, C.I.베이직 블루 45, C.I.베이직 레드 1, C.I.베이직 레드1:1, C.I.베이직 바이올렛 1, C.I.베이직 바이올렛 7, C.I.베이직 바이올렛 11, C.I.베이직 옐로우 40, C.I.베이직 그린 1 등의 염기성 염료, C.I.디스펄스 옐로우 82 등의 분산 염료, C.I.솔벤트 옐로우 44 등의 유용성 염료 등을 들 수 있다.
상기 염료로 착색된 수지 입자는, 수지 입자를 합성하는 전단계로 단량체에 염료를 혼합하거나, 중합 중 또는 합성 후에 염료를 혼합하거나 해 얻을 수 있다.
시판품의 일례를 들면, Lumikol NKW-3002(녹색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40 및 C.I.베이직 블루 45에서 착색한 것), Lumikol NKW-3004(광귤색상 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40, C.I.베이직 바이올렛 11 및 C.I.베이직 레드1:1로 착색한 것), Lumikol NKW-3005(황색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40에서 착색한 것), Lumikol NKW-3007(복숭아색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 바이올렛 11 및 C.I.베이직 레드1:1로 착색한 것), Lumikol NKW-3008(물색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 블루 45에서 착색한 것), Lumikol NKW-3077(보라색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 바이올렛 7에서 착색한 것), Lumicol NKW-3602(녹색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40 및 C.I.베이직 블루 45에서 착색한 것), Lumikol NKW-3604(광귤색상 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40, C.I.베이직 바이올렛 11 및 C.I.베이직 레드1:1로 착색한 것), Lumikol NKW-3605(황색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40에서 착색한 것), Lumikol NKW-3607(복숭아색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 바이올렛 11 및 C.I.베이직 레드1:1로 착색한 것), Lumikol NKW-3608(물색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 블루 45에서 착색한 것), Lumikol NKW-3677(보라색 안료, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합물을 C.I.베이직 바이올렛 7에서 착색한 것)(이상, 일본 형광 화학(주) 제), 빅토리아 오렌지 G-21A(광귤색상 안료, 아크릴산의 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40, C.I.베이직 레드 1 및 C.I.베이직 바이올렛 11에서 착색한 것), 빅토리아 옐로우-G-20(황색 안료, 아크릴산의 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40 및 C.I.데스파이에로 82에서 착색한 것), 빅토리아 그린 G-24C(황녹색 안료, 아크릴산의 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40, C.I.데스파이에로 82 및 C.I.베이직 그린 1에서 착색한 것), 빅토리아 핑크 G-23(복숭아색 안료, 아크릴산의 공중합물을 C.I.베이직 레드 1 및 C.I.베이직 바이올렛 11에서 착색한 것), 빅토리아 블루 G-25(물색 안료, 아크릴산의 공중합물을 C.I.베이직 블루 3에서 착색한 것), 빅토리아 레드 G-22(적색 안료, 아크릴산의 공중합물을 C.I.베이직 옐로우 40, C.I.데스파이에로 42, C.I.베이직 레드 1, C.I.베이직 바이올렛 11 및 C.I.베이직 블루 3에서 착색한 것)(이상, 미쿠니색소(주) 제), 코스모카라 S-1000 F시리즈(동양 소다(주) 제) 등을 들 수 있다.
또한, 포름알데히드 프리 형광 안료로 시판되는 상품명으로는 DayGlo사의 ECO 시리즈, ㈜욱성화학 Panax Color FC 시리즈, SINOIHI SX-100 시리즈 등이 있다.
본 발명에 따른 유기 형광 안료 분산액은 잉크젯 잉크 착색제로 사용시 일반적으로 직경 10~50 μm의 노즐을 통해 분사되므로 안료의 평균입도가 충분히 작아야 한다. 또한 안료의 평균입도는 잉크의 안정성과 발색성에 크게 영향을 미친다. 언급한 특성을 저하하지 않는 안료의 평균입도 범위는 보통 약 0.005~15μm이다. 바람직하게 0.05~5μm의 입도를 가져야 하며, 좀 더 바람직하게 잉크젯 안료로서 50 내지 200 nm의 평균입도 범위가 적당하다.
분산제
본 발명에 사용되는 안료 분산제는 형광 안료에 수분산성을 부여하는 고분자 분산제를 말한다. 고분자 분산제는 일반적으로 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정한 중량 평균 분자량 50,000에서 200,000의 범위를 갖고, 더욱 일반적으로 10,000에서 40,000의 분자량을 갖는 것을 말한다.
안료 분산액에 사용되는 고분자 분산제로서, (메타)아크릴레이트와 (메타)아크릴릭 산 공중합체 또는 스티렌-아크릴릭산 공중합체가 바람직하며, 중합시 사용되는 모노머의 비율에 따라(즉, 불포화 아크릴레이트 같은 소수성모노머, 아크릴산 또는 하이드록시 아크릴 같은 친수성모노머) 친수-소수성질의 비율을 조절하여 안료와의 흡착력과 수성 또는 유성 매질에서의 분산력을 조절할 수 있다. 또한 잉크 구성물의 고착성질과 광택성을 증가시킬 수 있다.
분산제를 제조하기 위한 공중합에 사용할 수 있는 모노머는 예를 들면, 스티렌, 클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타) 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, , 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 (메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, 메타 아크릴산, 말레인산, 또는 이타콘산 등이며, 이에 한정하는 것은 아니다.
또한, 분산제는 폴리 아크릴레이트 폴리머, 폴리 스티렌-아크릴레이트 폴리머, 스티렌 말레산 무수물 공중합체 등에서 선택되는 적어도 1종 이상의 분산제이다.
상기 안료 분산제는 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하의 산가를 가지는 것을 특징으로 할 수 있다. 안료 분산제의 산가가 100mgKOH/g 미만인 경우 물에 대한 용해도가 낮아 수성 안료 분산 적용시 부적합하며, 반면 산가가 300mgKOH/g 초과인 경우 물에 대한 용해도가 높아 분산시 분산제가 안료 표면에 흡착하지 못하고 물에 용해된 상태로 존재하여 분산제로서의 기능을 하기 어려운 문제가 있다.
상기 고분자 분산제를 중화시키기 위해 사용되는 휘발성 유기 염기 화합물에는, 예를 들면, 1차, 2차, 3차 아민류의 모노(메틸, 에틸, 프로필) 아민, 디(메틸, 에틸, 프로필) 아민, 트리(메틸, 에틸, 프로필) 아민, N,N-디메틸사이클로 헥실 아민, N,N-디메틸스테아릴 아민, N,N-디메틸아닐린, N-메틸피페라진, N,N-디메틸에탄올 아민, N,N-디에틸에탄올 아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 디메틸아미노프로판올, 2-메톡시에틸디메틸아민, N-하이드록시에틸피페라진, 2-(2-디메틸아미노에톡시)-에탄올 및 5-디에틸아미노-2-펜타논, 3-아미노-1-프로판올, N-에틸에탄올아민 , 암모니아 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 아울러, 비휘발성 염기 화합물에는, 예를 들면, 1가 알칼리금속의 리튬, 소듐, 포타슘 중 알콕사이드, 하이드록사이드, 카보네이트 또는 바이카보네이트 화합물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
형광 안료 분산에 사용되는 분산제는 시판 중인 분산제를 활용할 수 있으며, 예를 들어, BASF 사의 Joncyl 693 또는 Joncryl 67, Air Product 사의 Zetasperse 2500, Zetasperse 3100, Zetasperse 3400, Zetasperse 3600, 또는 Zetasperse 3700, BYK 사의 DISPERBYK 194, DISPERBYK 2012, DISPER 2014, 또는 BYKJET 9170, Lubrizol 사의 Solsperse WV400, Huntsman 사의 JEFFSPERSE X3204 또는 JEFFSPERSE X3503이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
분산 공정
형광 안료 분산액의 밀링과 분산처리에 사용되는 방법으로 예를 들면, 볼 밀, 롤 밀, 비드 밀, 고압 균질기, 또는 고속 교반기 등을 사용할 수 있다.
포름 알데히드 프리 형광 안료와 중화된 고분자 분산제 및 물을 첨가하여 교반 한 후에 비드 밀을 사용하여 분산한다. 비드 밀의 비드는 지르코늄 0.1~0.5mm, 충진율 50~85%가 적합하다. 분산시 온도는 15℃ 이상 40℃ 이하, 또는 20℃ 이상 40℃ 이하가 적합하다. 분산 중 거품 발생을 억제하기 위해서 소포제 등이 같이 사용될 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.
실시예 1: 형광 안료 분산액의 제조
1-1: 형광 안료 분산액의 제조
Pink 형광 안료(제품명 ECO Aurora Pink, DayGlo社 제조) 30 질량%를, 트리에탄올 아민으로 중화된 스티렌-아크릴 폴리머 분산제(Joncryl 693, Basf社) 25% 분산제 용액 60 질량% 및 물 10 질량%와 혼합하였다. 상기 혼합물을 11시간 동안 비드밀(dyno-mill, KD-Lab.)로 분산하였다. 제조된 분산액은 착색제(colorant) 기준 고형분 15 질량%로 낮춘(let-down) 후, 여과하여 pH 7.3, 평균입도 86.26 nm의 형광 안료 분산액 (1)을 얻었다.
상기 안료 분산액의 제조와 동일한 방법을 이용하되, 하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 형광 안료(ECO Aurora Pink, ECO Saturn Yellow, AX-13-5 red, DayGlo 社, FZ-6031 Pink, SINOIHI社), 분산제, 함량비 등을 달리 하여, 형광 안료 분산액 (2)~(11)을 제조하였다. 표 1에서, 분산제 SA는 스티렌-아크릴 폴리머 분산제(BASF社)이고, SMA는 스티렌 말레산 무수물 폴리머 분산제(Air Product社)이다.
형광 안료 분산액 형광 안료 분산제 안료/분산제 함량비
(고형분기준)		 분산 시간
(hr)		 분산액 pH 분산액 평균입도 (nm)
1 ECO Aurora Pink SA1 2/1 11 7.3 86.26
2 ECO Aurora Pink SA1 5/2 12 7.2 95.0
3 ECO Aurora Pink SA1 3/1 15 7.1 145
4 ECO Aurora Pink SA1 4/1 20 7.0 180
5 ECO Aurora Pink SA2 2/1 11 7.15 87.6
6 ECO Aurora Pink SMA1 2/1 20 6.56 319.0
7 ECO Aurora Pink SMA2 2/1 15 7.04 174.0
8 ECO Saturn Yellow SA1 2/1 13 7.2 94.8
9 ECO Saturn Yellow SA2 2/1 12 7.15 95.0
10 AX-13-5 red SA1 2/1 6 8.1 171.8
11 FZ-6031 Pink SA1 2/1 4 7.87 100.6
* 형광 안료 ECO 시리즈(ECO Aurora Pink, ECO Saturn Yellow) : 포름알데히드 프리
각 형광 안료 분산액의 평균입도를 측정한 결과, 형광 안료의 분산성은 SMA계 분산제보다 SA계 분산제를 적용한 경우 더 우수한 결과가 나타남을 확인하였다.
실시예 2: 형광 안료 분산액 특성 평가
2-1: 물성 평가
제조된 형광 안료 분산액을 각각 약 300 ml 정도, 500 ml 플라스틱 통에 담아 밀폐하여 25℃ 항온수조에 넣고 분산액 온도를 안정화 시킨 후 상온 조건에서 평균입도, 점도, pH, 필터성을 측정하였다.
평균입도는 Microtrac社의 NanotracTM 250 장비의 동적광산란(dynamic light scattering) 방식 이용하여 3회 평균값(1회 측정당 1분)을 측정하였고, 점도는 BROOKFEILD社의 LVDV-II B-type 점도계(CPE-40 스핀들 규격)를 이용하여 측정하였다. pH는 TOA社의 휴대용 HM-20P pH METER를 이용하여 측정하였고, 필터성은 ADVANTEC社 0.8㎛ Syringe filter(CS080AN)을 이용하여 측정하여, 하기 표 2에 나타내었다.
형광 안료 분산액 pH 평균입도
(nm)		 점도
(cps)		 필터성
(g)
1 7.3 86.26 7.94 400
2 7.2 95.0 6.49 49.25
3 7.1 145 6.1 5.0
4 7.0 180 5.9 1.5
5 7.15 87.6 7.4 400
6 6.56 319.0 4.92 0
7 7.04 174.0 4.44 2.0
8 7.2 94.8 7.34 400
9 7.15 95.0 6.9 300
10 8.1 171.8 6.27 22.5
11 7.87 100.6 6.5 300
12* 7.78 498.0 40.5 0
13* 6.75 126.7 2.21 0
14* 2.66 671 65.4 0
시판되는 수계 형광 안료 분산액인 형광 안료 분산액 12*(SPL-11N-Pink, DayGlo社), 13*(PANAX NFC-Pink, ㈜욱성화학), 14*(SW-117 Pink, SINOIHI社)는 평균입도, 점도, 필터성이 잉크젯용 잉크를 제조하기에 부적합하였고, FZ-6031 Pink가 사용된 형광 안료 분산액(11)은 분산성 및 물성은 우수하나, 포름알데히드를 함유하고 있어 친환경 잉크 제조에는 부적합하였다.
반면, 본 발명에 의해 제조된 수계 형광 안료 분산액 (1), (2), (5), (8), (9)는 평균입도 및 점도가 낮고, 필터성이 우수함을 확인하였으며, 잉크젯 잉크용 착색제로 유용하게 활용될 수 있음을 확인하였다.
2-2 : 경시 안정성 평가
제조된 형광 안료 분산액을 각각 약 15 ml 정도, 20 ml 유리 바이알에 담아 밀폐하여 상온, 60℃ 및 80℃에서 보관하였다. 온도에 따른 경시안정성 변화를 측정하기 위해 날짜별로 샘플을 회수하여 각각 상온조건에서 평균입도, 점도, pH의 변화를 측정하였다.
평균입도는 Microtrac社의 NanotracTM 250 장비의 동적광산란(dynamic light scattering) 방식 이용하여 3회 평균값(1회 측정당 1분)을 측정하였고, 점도는 BROOKFEILD社의 LVDV-II B-type 점도계(CPE-40 스핀들 규격)를 이용하여 측정하였고, pH는 TOA社의 휴대용 HM-20P pH METER를 이용하여 측정하여, 하기 표 3, 4에 나타내었다.
온도 및
경과 시간		 평가 항목 형광 안료
분산액(1)		 형광 안료
분산액(2)		 형광 안료
분산액(5)		 형광 안료
분산액(8)
초기 평균 입도 (nm) 86.26 95.0 87.6 94.8
점도 (cps) 7.97 6.49 7.4 7.34
pH 7.3 7.2 7.15 7.2
60℃, 2주 평균 입도 (nm) 86.6 95.1 77.5 98.2
점도 (cps) 5.95 4.6 2.98 6.8
pH 7.13 7.09 6.94 7.1
80℃, 2주 평균 입도 (nm) 113.4 91.3 123.7 135.0
점도 (cps) 5.66 3.0 2.6 8.2
pH 6.97 6.93 6.71 6.81
온도 및
경과 시간		 평가 항목 형광 안료
분산액(9)		 형광 안료
분산액(12*)		 형광 안료
분산액(13*)		 형광 안료
분산액(14*)
초기 평균 입도 (nm) 95.0 498.0 126.7 671.0
점도 (cps) 6.9 40.5 2.21 65.4
pH 7.15 7.78 6.75 2.66
60℃, 2주 평균 입도 (nm) 103.5 gelation 128.0 549.0
점도 (cps) 5.58 4.31 2.8
pH 7.08 6.88 2.69
80℃, 2주 평균 입도 (nm) 176.1 gelation gelation gelation
점도 (cps) 7.07
pH 6.94
시판 형광 안료 분산액 (12*)(SPL-11N-Pink, DayGlo社), (13*)(PANAX NFC-Pink, ㈜욱성화학), (14*)(SW-117 Pink, SINOIHI社)는 고온 조건에서 시간이 지남에 따라 겔화가 진행되어 경시 안정성이 부적합한 반면,
본 발명에 의해 제조된 수계 형광 안료 분산액 (1), (2), (5), (8), (9)는 고온 조건에서 시간이 경과하여도 평균입도, 점도, pH가 안정적인 범위로 유지되어, 경시 안정성도 매우 우수함을 확인하였다.
실시예 3: 형광 안료 분산액 잉크 적용 점검
본 발명에서 제조된 형광 안료 분산액(1), (5) 및 시판 형광 안료 분산액(12*, 13*, 14*)을 이용하여, 하기 표 5에 나타낸 바와 같은 조성으로 디지털 텍스타일 프린팅용 잉크 조성물 (1) 내지 (5)을 제조하였다. 즉, 형광 안료 분산액을, 바인더 수지 및 수용성 유기 용제 등과 혼합하여, 각각의 잉크 조성물을 제조하였다. 아울러, 제조된 잉크 조성물 (1) 내지 (5)의 물성을 하기 표 5에 나타내었다 [UCOAT UWS-145 (폴리에스테르 계열 폴리우레탄, 산요케미칼); 1,2-헥산디올 (캠트로스); 글리세린 (LG 생활건강); BYK-348 (폴리에테르변형 실록산, BYK); BT550 (1,2-벤즈아이소티아졸린-3-온, 씨디아이)].
잉크
조성물 (1)		 잉크
조성물 (2)		 잉크
조성물 (3)		 잉크
조성물 (4)		 잉크
조성물(5)
형광 안료 분산액 형광 안료분산액(1) 형광 안료
분산액(5)		 형광 안료
분산액(12*)		 형광 안료
분산액(13*)		 형광 안료
분산액(14*)
잉크 조성물 내 조성 (질량%)
형광 안료 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
바인더 수지 UCOAT
UWS-145		 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
수용성 유기 용제 1,2-헥산디올 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
보습제 글리세린 25 25 25 25 25
계면활성제 BYK-348 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
방부제 BT550 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
물 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
총 중량 (질량%) 100 100 100 100 100
잉크 조성물의 물성
평균 입도 (nm) 86.7 66.3 531.0 133.5 675.5
점도 (cps) 5.95 5.62 10.2 3.9 24.8
pH 7.26 7.17 7.84 7.55 7.22
본 발명에서 제조된 형광 안료 분산액(1), (5)를 이용하여 제조된 디지털 텍스타일 프린팅용 잉크 조성물(1), (2)은 표 5와 같이 평균 입도와 점도가 우수하여, 잉크젯 프린팅으로 활용 가능한 물성을 확보할 수 있다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당 업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시태양일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (16)

  1. 다음을 포함하는 유기 형광 안료 분산액:
    (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료;
    (b) 안료 분산제; 및
    (c) 물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기 형광 안료는 형광염료로 염착된 평균 입자 50~200nm의 포름 알데히드 프리 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액.
  3. 제2항에 있어서, 상기 수지 미립자는 폴리아미드 수지, 케톤 수지, 비닐 공중합물, 스티렌과 아크릴로니트릴과의 공중합물, 및 아크릴산의 공중합물 중 적어도 일종을 포함하고, 수지 착색제로서 유성 염료와 염기성 염료 중 일종을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 안료 분산제는 스티렌, 클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타) 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, , 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 (메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, 메타 아크릴산, 말레인산, 및 이타콘산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상을 중합하여 제조된 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 안료 분산제는 폴리 아크릴레이트 폴리머, 및 폴리 스티렌-아크릴레이트 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 형광 안료 분산액.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 안료 분산제가 100mgKOH/g 이상 300mgKOH/g 이하의 산가를 가지는 것을 특징으로 하는 유기 형광 안료 분산액.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 안료 분산액은 전체 유기 형광 안료 분산액 100질량%에 대하여, 포름알데히드 프리 유기 형광 안료 10 내지 50 질량%, 안료 분산제 5 내지 25 질량% 및 물 25 내지 75 질량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 유기 형광 안료 분산액은 잉크, 도료, 코팅, 섬유, 또는 문구용 착색제, 또는 잉크젯용 잉크에 사용되는 것인, 유기 형광 안료 분산액.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 유기 형광 안료 분산액은 4 내지 8 cps의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 유기 형광 안료 분산액은 0.8㎛ 실린지 필터(Syringe filter) 기준으로, 40 내지 500 g의 필터성을 갖는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액.
  11. 다음 단계를 포함하는 유기 형광 안료 분산액 제조방법:
    (a) 포름알데히드 프리 유기 형광 안료, 안료 분산제 및 물을 첨가하여 혼합하는 단계; 및
    (b) 비드 밀로, 유기 형광 안료 분산액을 제조하는 단계.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 유기 형광 안료는 형광염료로 염착된 평균 입자 50~200nm의 포름 알데히드 프리 수지 미립자인 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 수지 미립자는 폴리아미드 수지, 케톤 수지, 비닐 공중합물, 스티렌과 아크릴로니트릴과의 공중합물, 및 아크릴산의 공중합물 중 적어도 일종을 포함하고, 수지 착색제로서 유성 염료와 염기성 염료 중 일종을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액의 제조방법.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 안료 분산제는 스티렌, 클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타) 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, , 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 (메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, 메타 아크릴산, 말레인산, 및 이타콘산으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상을 중합하여 제조된 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액의 제조방법.
  15. 제11항에 있어서,
    상기 안료 분산제는 폴리 아크릴레이트 폴리머, 및 폴리 스티렌-아크릴레이트 폴리머로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액의 제조방법.
  16. 제11항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서, 비드 밀을 사용하여 15 내지 40 ℃의 온도에서 분산시켜 포름알데히드 프리 유기 형광 안료 분산액을 제조하는 것을 특징으로 하는, 유기 형광 안료 분산액의 제조방법.
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