KR20210039182A - 경화성 조성물 및 표시장치 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 실시예들은, 경화성 조성물 및 표시장치에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 금속코어 및 금속코어와 연결된 실란 표면개질부를 포함하는 흡습성 입자를 포함함으로써, 항투습성 및 광학적 특성이 우수한 봉지부를 형성할 수 있는 경화성 조성물 및 그러한 봉지부를 구비한 표시장치를 제공할 수 있다.
Description
본 발명의 실시예들은 경화성 조성물 및 표시장치에 관한 것이다.
유기전기소자(OLED; Organic Electronic Device)는 유기 재료로 구성된 층을 하나 이상 포함하는 소자이다. 유기전기소자의 종류에는 유기발광소자(OLED, Organic Light Emitting Diode), 유기태양전지, 유기 감광체 또는 유기 트랜지스터 등이 포함된다.
유기발광소자는 표시장치에 포함될 수 있다. 그러나, 유기발광소자 에 포함된 유기층은 수분이나 산소 등의 외래 물질에 의해 매우 쉽게 산화될 수 있는 문제점이 있다. 따라서, 표시장치는 수분이나 산소 등의 외래 물질이 유기전기소자에 침투하는 것을 방지하기 위한 봉지부를 포함할 수 있다.
유기전기소자를 수분이나 산소 등에서 보호하기 위한 봉지부에는 우수한 흡습력 및 광학적 성능이 요구된다.
본 발명의 실시예들은 흡습력 및 광학적 성능이 우수한 봉지부를 형성할 수 있는 경화성 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예들은 흡습력 및 광학적 성능이 우수한 봉지부를 포함하는 표시장치를 제공할 수 있다.
일 측면에서, 본 발명의 실시예들은 흡습성 입자 및 광경화성 단량체를 포함하는 경화성 조성물을 제공할 수 있다.
전술한 흡습성 입자는, 희토류 금속을 포함하는 금속코어 및 전술한 금속코어와 연결된 실란 표면개질부를 포함한다.
전술한 금속코어는 희토류 금속 수산화물을 포함할 수 있다.
전술한 실란 표면개질부는, 실란 커플링제가 전술한 희토류 금속코어와 탈수 축합반응하여 형성될 수 있다.
전술한 흡습성 입자는 직경이 1nm 내지 100nm일 수 있다.
전술한 흡습성 입자는 표면에 하기 화학식 1로 표시되는 부분구조를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Si(OX)aYb
화학식 1에서, a 및 b는 각각 1 내지 3의 정수이며, a+b는 4이다.
화학식 1에서, X는 전술한 금속코어의 금속 원자이다.
화학식 1에서, Y는, 서로 독립적으로, 히드록시기, C1-C20의 알킬기 또는 C2-C20의 알케닐기이다. 또한, 전술한 알킬기 및 알케닐기에는 각각 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기, 아민기, 머캅토아크릴옥시기, 머캅토메타아크릴옥시기 및 글리시독시기 중 하나 이상이 치환되거나 비치환될 수 있다.
전술한 광경화성 단량체는 (메트)아크릴로일기를 포함할 수 있다.
다른 측면에서, 본 발명의 실시예들은 기판과, 전술한 기판 상에 위치하는 유기전기소자 및 봉지부를 포함하는 표시장치를 제공할 수 있다.
전술한 봉지부는, 전술한 흡습성 입자를 포함하며, 전술한 기판의 주변부 상에 위치하고, 전술한 유기전기소자의 측면을 둘러싼다.
전술한 봉지부는, (메트)아크릴레이트 수지(resin)를 포함할 수 있다.
전술한 흡습성 입자는, 전술한 (메트)아크릴레이트 수지(resin)에 분산되어 있을 수 있다.
전술한 표시장치는, 전술한 기판과 대향하는 봉지기판을 추가로 포함하고, 전술한 봉지기판의 일면상에는 컬러필터가 위치할 수 있다.
전술한 기판의 일면 상에는 박막 트랜지스터가 위치할 수 있다.
전술한 표시장치는, 전술한 유기전기소자의 상부 및 측면부를 덮도록 위치하는 패시베이션층을 추가로 포함할 수 있다.
전술한 봉지부의 일부는 전술한 패시베이션층 상에 위치할 수 있다.
전술한 표시장치는, 전술한 유기전기소자와 전술한 봉지기판 사이의 간극을 충진하는 충진수지(resin)를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 의하면, 희토류 금속을 포함하는 금속코어 및 전술한 금속코어와 연결된 실란 표면개질부를 포함하는 흡습성 입자를 포함함으로써, 흡습성 및 광학적 성능이 우수한 봉지부를 형성할 수 있는 경화성 조성물 및 표시장치를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예들에 따른 흡습성 입자를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 봉지부를 설명하기 위한 도면이다.
도 4 및 도 5는 제조예에서 제조한 수산화란탄 입자의 SEM 사진이다.
도 6 내지 도 10은 실란 커플링제인 MPS 및 APTES에 의하여 수산화란탄 나노입자의 표면이 개질되었는지를 알아보기 위한 FT-IR 스펙트럼이다.
도 11 내지 도 13은 수산화란탄 나노입자 및 본 발명의 실시예들에 따른 흡습성 나노입자의 열중량분석(TGA) 결과이다.
도 14는 본 발명의 제조예에서 제조한 수산화란탄 나노입자의 SEM 사진이다.
도 15는 본 발명의 제조예에서 제조한 MPS로 표면이 개질된 흡습성 나노입자의 SEM 사진이다.
도 16은 본 발명의 제조예에서 제조한 APTES로 표면이 개질된 흡습성 나노입자의 SEM 사진이다.
도 17 내지 도 19는 본 발명의 실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 이용해 제조한 필름의 광학적 특성을 측정한 자료이다.
도 20은 항투습 특성을 평가하기 위하여 제작한 샘플의 단면도이다.
도 21은 본 발명의 비교예의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 도면이다.
도 22 내지 도 24는 본 발명의 실시예의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 도면이다.
도 25 내지 도 27은 본 발명의 실시예의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 봉지부를 설명하기 위한 도면이다.
도 4 및 도 5는 제조예에서 제조한 수산화란탄 입자의 SEM 사진이다.
도 6 내지 도 10은 실란 커플링제인 MPS 및 APTES에 의하여 수산화란탄 나노입자의 표면이 개질되었는지를 알아보기 위한 FT-IR 스펙트럼이다.
도 11 내지 도 13은 수산화란탄 나노입자 및 본 발명의 실시예들에 따른 흡습성 나노입자의 열중량분석(TGA) 결과이다.
도 14는 본 발명의 제조예에서 제조한 수산화란탄 나노입자의 SEM 사진이다.
도 15는 본 발명의 제조예에서 제조한 MPS로 표면이 개질된 흡습성 나노입자의 SEM 사진이다.
도 16은 본 발명의 제조예에서 제조한 APTES로 표면이 개질된 흡습성 나노입자의 SEM 사진이다.
도 17 내지 도 19는 본 발명의 실시예 및 비교예의 경화성 조성물을 이용해 제조한 필름의 광학적 특성을 측정한 자료이다.
도 20은 항투습 특성을 평가하기 위하여 제작한 샘플의 단면도이다.
도 21은 본 발명의 비교예의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 도면이다.
도 22 내지 도 24는 본 발명의 실시예의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 도면이다.
도 25 내지 도 27은 본 발명의 실시예의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 참고하여 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성 요소들에 참고부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가질 수 있다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 수 있다. 본 명세서 상에서 언급된 "포함한다", "갖는다", "이루어진다" 등이 사용되는 경우 "~만"이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별한 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질, 차례, 순서 또는 개수 등이 한정되지 않는다.
구성 요소들의 위치 관계에 대한 설명에 있어서, 둘 이상의 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속" 등이 된다고 기재된 경우, 둘 이상의 구성 요소가 직접적으로 "연결", "결합" 또는 "접속" 될 수 있지만, 둘 이상의 구성 요소와 다른 구성 요소가 더 "개재"되어 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 여기서, 다른 구성 요소는 서로 "연결", "결합" 또는 "접속" 되는 둘 이상의 구성 요소 중 하나 이상에 포함될 수도 있다.
구성 요소들이나, 동작 방법이나 제작 방법 등과 관련한 시간적 흐름 관계에 대한 설명에 있어서, 예를 들어, "~후에", "~에 이어서", "~다음에", "~전에" 등으로 시간적 선후 관계 또는 흐름적 선후 관계가 설명되는 경우, "바로" 또는 "직접"이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할 수 있다.
한편, 구성 요소에 대한 수치 또는 그 대응 정보(예: 레벨 등)가 언급된 경우, 별도의 명시적 기재가 없더라도, 수치 또는 그 대응 정보는 각종 요인(예: 공정상의 요인, 내부 또는 외부 충격, 노이즈 등)에 의해 발생할 수 있는 오차 범위를 포함하는 것으로 해석될 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 경화성 조성물은 흡습성 입자 및 광경화성 단량체를 포함한다.
도 1은 본 발명의 실시예들에 따른 흡습성 입자를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 1을 참고하면, 흡습성 입자(100)는 금속코어(110) 및 실란 표면개질부(120)를 포함한다.
금속코어(110)는 희토류 금속을 포함한다. 금속코어(110)가 희토류 금속을 포함한다는 것은, 예를 들면, 금속코어(110)가 희토류 금속 원자를 포함하는 것을 의미할 수 있다.
금속코어(110)는, 예를 들면, 란탄(La)과, 스칸듐(Sc)과, 이트륨(Y)과, 세륨(Ce)과, 네오디뮴(Nd)과, 프로메튬(Pm)과, 사마륨(Sm)과, 가돌리늄(Gd)과, 터븀(Tb)과, 홀뮴(Ho)과, 어븀(Er)과, 톨륨(Tm)과, 이터븀(Yb) 및 루테늄(Lu)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 금속코어(110)가 희토류 금속을 포함할 경우, 흡습성 입자의 흡습성이 우수하면서도 투명할 수 있으므로, 본 발명의 실시예에 따른 경화성 조성물이 흡습성과 광학적 성능이 우수한 봉지부를 형성할 수 있다.
금속코어(110)는 희토류 금속의 수산화물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 란탄(La)과, 스칸듐(Sc)과, 이트륨(Y)과, 세륨(Ce)과, 네오디뮴(Nd)과, 프로메튬(Pm)과, 사마륨(Sm)과, 가돌리늄(Gd)과, 터븀(Tb)과, 홀뮴(Ho)과, 어븀(Er)과, 톨륨(Tm)과, 이터븀(Yb) 및 루테늄(Lu)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 수산화물을 포함할 수 있다. 금속코어(110)가 희토류 금속의 수산화물을 포함할 경우, 금속코어(110)가 특정한 결정 구조를 가질 수 있으며, 실라놀 작용기를 포함하는 실란 커플링제와의 탈수축합 반응을 통해 금속코어(110)의 표면이 개질될 수 있다.
하나의 예시에서, 금속코어(110)는 수산화 란탄(La(OH)3)을 포함할 수 있다. 금속코어(110)가 수산화 란탄(La(OH)3)을 포함할 경우, 흡습성 입자의 흡습성이 우수하면서도 투명할 수 있으므로, 본 발명의 실시예에 따른 경화성 조성물이 흡습성과 광학적 성능이 우수한 봉지부를 형성할 수 있다.
실란 표면개질부(120)는 금속코어(110)와 연결된다. 실란 표면개질부(120)가 금속코어(110)와 연결된다는 것은, 예를 들면, 금속코어(110)에 포함된 희토류 금속 원소를 X로 표시한다면, 실란 표면개질부(120)가 X-O-Si 결합을 형성하는 것을 의미할 수 있다. 도 1의 (a)는 내지 (c)는 실란 표면개질부(120)가 금속코어(110)와 연결되는 양상들을 대략적으로 나타낸 것이다. 실란 표면개질부(120)의 Si 원소와 금속코어(110)의 희토류 금속 X가 하나의 -O-결합에 의해 연결된 예를 나타낸 것이 도 1의 (a)이고, 두 개의 -O- 결합에 의해 연결된 예를 나타낸 것이 도 1의 (b)이며, 세 개의 -O- 결합에 의해 연결된 예를 나타낸 것이 도 1의 (c) 이다. 경화성 조성물에 포함되어 있는 흡습성 입자들은, 도 1의 (a) 내지 (c)에 나타낸 각각의 상태가 혼재되어 있을 수 있다.
실란 표면개질부(120)는, 실란 커플링제가 전술한 금속코어(110)와 탈수 축합반응하여 형성될 수 있다. 예를 들면, 전술한 실란 커플링제는 히드록시기를 포함하고, 금속코어(110)는 희토류 금속 X의 수산화물을 포함할 경우, 실란 표면개질부(120)는 금속코어(110)와 실란 커플링제의 히드록시기간의 탈수 축합반응에 의해 형성될 수 있다. 이러한 탈수 축합반응은, 예를 들면, 산성 조건에서 진행될 수 있다. 이러한 탈수 축합반응에 의해 금속코어(110)의 표면에 실란 커플링제가 결합하는 것을 금속코어(110)의 표면을 개질하는 것이라고 지칭할 수 있다. 금속 나노입자는 입자간에 응결이 일어나 의도한 물성이 저하될 수 있으나, 전술한 것과 같이 실란 커플링제에 의해 금속코어(110)의 표면이 개질될 경우 금속코어(110)의 분산성이 개선될 수 있다.
금속코어(110)의 표면을 개질하는데 사용될 수 있는 실란 커플링제의 종류는 금속코어(110)의 분산성을 향상시킬 수 있는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 실란 커플링제는, 예를 들면, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란과, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란과, 비닐트리메톡시실란과, 비닐트리에톡시실란과, 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란과, 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란과, 3-아미노프로필트리에톡시실란과, 3-아미노프로필트리메톡시실란과, 3-머캅토아크릴옥시프로필트리메톡시실란과, 3-머캅토아크릴옥시프로필트리에톡시실란과, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란과, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란과, N-페닐아미노프로필트리메톡시실란과, N-페닐아미노프로필트리에톡시실란 및 헥사메틸디실라잔으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
흡습성 입자(100)는 나노입자일 수 있다. 흡습성 입자(100)는, 직경이 1nm 내지 100nm일 수 있다. 흡습성 입자(100)의 직경의 하한은, 예를 들면, 3nm 이상 또는 5nm 이상일 수 있다. 흡습성 입자(100)의 직경의 상한은, 예를 들면, 50nm 이하 또는 30nm 이하일 수 있다. 본 명세서에서 흡습성 입자(100)의 직경은 주사전자현미경(SEM, scanning electron microscope)으로 관찰한 흡습성 입자(100)의 직경을 의미할 수 있다.
흡습성 입자(100)의 직경이 상술한 범위를 만족할 경우, 본 발명의 실시예들에 따른 경화성 조성물이 흡습성이 우수하면서도 광학적 성능이 우수한 봉지부를 형성할 수 있다.
흡습성 입자(100)는 표면에 하기 화학식 1로 표시되는 부분구조를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Si(OX)aYb
화학식 1에서, a 및 b는 각각 1 내지 3의 정수이며, a+b는 4이다.
화학식 1에서, X는 전술한 금속코어(100)의 금속 원자이다. 예를 들면, X는 금속코어(100)를 구성하는 희토류 금속 원자일 수 있다.
화학식 1에서, Y는, 서로 독립적으로, 히드록시기, C1-C20의 알킬기 또는 C2-C20의 알케닐기이다. 또한, 전술한 알킬기 및 알케닐기에는 각각 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기, 아민기, 머캅토아크릴옥시기, 머캅토메타아크릴옥시기 및 글리시독시기 중 하나 이상이 치환되거나 비치환될 수 있다.
전술한 화학식 1로 표시되는 부분구조는, 실란 표면개질부(120)를 구성하는 부분구조일 수 있다. 흡습성 입자(100)가 전술한 화학식 1로 표시되는 부분구조를 포함함으로써, 금속코어(110)의 표면이 개질되어 흡습성 입자(100)가 우수한 분산성을 가질 수 있다.
광경화성 단량체는 광의 조사에 의하여 중합반응이 개시되어 중합체를 형성하는 단량체를 의미할 수 있다. 광경화성 단량체는, 자외선 및 전자선 등의 활성 에너지선 조사에 의하여 형성된 자유 라디칼이나 양이온에 의해 개시반응이 시작되어 경화될 수 있는 단량체를 의미할 수 있다.
광경화성 단량체는, 광의 조사에 의해 중합 반응을 개시하여 경화할 수 있게 하는 작용기를 가진 단량체일 수 있다. 광경화성 단량체는, 예를 들면, 300nm 내지 500nm의 파장을 가지는 자외선에 의하여 경화될 수 있는 단량체일 수 있다.
광경화성 단량체는 (메트)아크릴로일기를 포함할 수 있다. 광경화성 단량체는, 예를 들면, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등과 같은 에틸렌성 불포화 이중결합을 포함하는 작용기나, 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 작용기를 포함할 수 있다. 본 발명의 일부 실시예들에서, 광경화성 단량체는 (메트)아크릴로일기를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 (메트)아크릴로일기는, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 및 이들의 혼합물을 지칭할 수 있다.
전술한 광경화성 단량체는 하기 화학식 2를 만족할 수 있다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 C1-C4의 알킬기이고, n은 2 이상의 정수이며, X는 C3-C30의 알킬기 또는 알케닐기이다. 전술한 알킬기 및 알케닐기는, 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있으며, 이들 구조가 혼합되어 있을 수 있다.
X는, 예를 들어, C3-C30의 알킬기, C4-C28의 알킬기, C6-C28의 알킬기, C8-C22의 알킬기 또는 C12-C20의 알킬기일 수 있다. 또한, X는, 예를 들어, C3-C30의 알케닐기, C4-C28의 알케닐기, C6-C28의 알케닐기, C8-C22의 알케닐기 또는 C12-C20의 알케닐기일 수 있다.
전술한 광경화성 단량체는, 예를 들면, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 실시예들에서, 경화성 조성물은, 흡습성 입자를 0.1 중량부 내지 5 중량부로 포함하고, 광경화성 단량체를 90 중량부 내지 99.9 중량부로 포함할 수 있다. 본 발명의 다른 실시예들에서, 경화성 조성물은, 흡습성 입자를 0.1 중량부 내지 3 중량부로 포함하고, 광경화성 단량체를 90 중량부 내지 99.9 중량부로 포함할 수 있다. 본 발명의 또 다른 실시예들에서, 경화성 조성물은, 흡습성 입자를 0.1 중량부 내지 2 중량부로 포함하고, 광경화성 단량체를 90 중량부 내지 99.9 중량부로 포함할 수 있다. 경화성 조성물이 흡습성 입자 및 광경화성 단량체를 전술한 중량 비율로 포함할 경우, 경화성 조성물이 투명하고 헤이즈가 낮으면서 흡습성이 우수한 봉지부를 제공할 수 있다.
경화성 조성물은, 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 전술한 개시제는, 예를 들면, 광중합 개시제일 수 있다. 광중합 개시제는, 예를 들면, 양이온 광중합 개시제를 사용할 수 있다.
양이온 광중합 개시제로는, 오늄 염(onium salt) 또는 유기금속염(organometallic salt) 계열의 이온화 양이온 개시제 또는 유기 실란 또는 잠재성 황산(latent sulfonic acid) 계열이나 비이온화 양이온 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 오늄염 계열의 개시제로는, 디아릴이오도늄 염(diaryliodonium salt), 트리아릴술포늄 염(triarylsulfonium salt) 또는 아릴디아조늄 염(aryldiazonium salt) 등이 예시될 수 있고, 유기금속 염 계열의 개시제로는 철 아렌(iron arene) 등이 예시될 수 있으며, 유기 실란 계열의 개시제로는, o-니트로벤질 트리아릴 실릴 에테르(o-nitrobenzyl triaryl silyl ether), 트리아릴 실릴 퍼옥시드(triaryl silyl peroxide) 또는 아실 실란(acyl silane) 등이 예시될 수 있고, 잠재성 황산 계열의 개시제로는 α-설포닐옥시 케톤 또는 α-히드록시메틸벤조인 설포네이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 다른 실시예들에서, 전술한 개시제는 라디칼 개시제일 수 있다. 라디칼 개시제는, 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노 케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 사용할 수 있다.
경화성 조성물에 포함되는 개시제의 함량은 경화성 조성물에 포함되는 중합성 작용기의 종류, 함량비율 및 경화성 조성물로 형성되는 고분자의 가교 밀도 등에 따라 변경될 수 있다. 예를 들면, 개시제는 광경화성 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부의 비율로 경화성 조성물에 포함될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예들은, 전술한 흡습성 입자를 포함하는 표시장치를 제공할 수 있다.
도 2는 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 단면도이다.
도 2를 참고하면 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치(200)는, 기판(210), 유기전기소자(220) 및 봉지부(230)를 포함한다.
기판(210)은, 예를 들면, 유기전기소자(220) 및 유기전기소자(220)를 구동하기 위한 박막 트랜지스터가 형성될 수 있는 것이라면 그 종류가 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들면, 기판(210)은 플라스틱 기판 또는 유리 기판일 수 있다. 또한, 기판(210)의 일면 상에는 유기전기소자(220)를 구동하는 박막 트랜지스터가 위치할 수 있다.
유기전기소자(220)는, 기판(210) 상에 위치할 수 있다. 예를 들면, 유기전기소자(220)는 기판(210)의 일면상에 위치한 박막트랜지스터(미도시) 상에 위치할 수 있다.
유기전기소자(220)는, 예를 들면, 유기발광다이오드(OLED, Organic Light Emitting Diode)일 수 있다. 유기발광다이오드는, 순차적으로 적층된 제1 전극, 유기층 및 제2 전극을 포함할 수 있다. 예를 들면, 제1 전극은 애노드 전극일 수 있으며, 제2 전극은 캐소드 전극일 수 있다.
유기전기소자(220)는 표시장치의 중앙부에 위치하는 액티브영역(A/A, Active Area)에 위치하여 시각적인 정보를 전달할 수 있다. 표시장치의 주변부에는 넌-액티브영역(N/A, Non-active Area)이 위치할 수 있으며, 넌-액티브영역에는 유기전기소자(220)를 구동하기 위한 배선들이 위치할 수 있다.
봉지부(230)는 흡습성 입자를 포함한다. 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 흡습성 입자에 대하여 별도로 설명하지 않는 한, 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 흡습성 입자에 관한 사항은 전술한 본 발명의 실시예들에 따른 경화성 조성물에 포함된 흡습성 입자에 관한 사항과 동일하다.
봉지부(230)는 기판(210)의 주변부 상에 위치하고, 유기전기소자(220)의 측면을 둘러싼다. 유기전기소자(220)는 표시장치가 시각적인 정보를 전달할 수 있도록 빛을 발광하므로, 표시장치의 중앙부에 위치하는 액티브영역(A/A)에 위치할 수 있다. 봉지부(230)는 기판(210)의 주변부 상에 위치함으로써, 기판(210)의 중앙부에 위치하는 유기전기소자(220)를 둘러쌀 수 있다. 따라서, 봉지부(230)는 표시장치(200)의 외부에서 산소 또는 수분이 기판(210)의 중앙부에 위치하는 유기전기소자(220)에 유입되는 것을 방지할 수 있다.
전술한 표시장치(200)는, 기판(210)과 대향하는 봉지기판(240)을 추가로 포함할 수 있다. 봉지기판(240)의 일면 상에는, 유기전기소자(220)를 봉지하기 위한 봉지층이 위치할 수 있다. 또한, 봉지기판(240)의 일면 상에는, 컬러필터(미도시)가 위치하여 유기전기소자(220)에서 방출된 광의 파장을 변환시킬 수 있다.
봉지기판(240)의 종류는 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 플라스틱 기판, 유리 기판 또는 금속 박막 기판을 사용할 수 있다.
표시장치(200)는 패시베이션층(250)을 추가로 포함할 수 있다. 패시베이션층(250)은, 유기전기소자(220) 및 유기전기소자의 하부에 위치하는 박막 트랜지스터를 보호할 수 있는 것이라면 그 종류는 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 무기층일 수 있다.
패시베이션층(250)은, 유기전기소자(220)의 상부 및 측면부를 덮도록 위치할 수 있다. 예를 들면, 패시베이션층(250)은 플라즈마 화학 기상 증착법(PECVD, Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition)으로 형성될 수 있다. PECVD에 의해 패시베이션층(250)을 형성할 경우, 패시베이션층(250)이 유기전기소자(220)의 상부 및 측면부의 표면을 따라 형성될 수 있다. 패시베이션층(250)이 유기전기소자(220)의 상부 및 측면부를 덮도록 위치함으로써, 유기전기소자(220)에 침투하는 수분 및 산소를 효과적으로 차단할 수 있다.
봉지부(230)의 일부는 전술한 패시베이션층(250) 상에 위치할 수 있다. 도 2에 도시한 것처럼, 패시베이션층(250)의 일부가 봉지부(230)의 하부에 위치할 수 있으며, 봉지부(230)의 일부가 패시베이션층(250) 상에 위치할 수 있다. 유기전기소자(220)를 기판(210) 상에 형성한 후에, 패시베이션층(250)을 유기전기소자(220)의 상부 및 측면부를 덮도록 형성한 다음 봉지부(230)를 형성함으로써 전술한 구조가 구현될 수 있다.
봉지부(230)의 일부가 패시베이션층(250) 상에 위치할 경우, 표시장치의 베젤을 최소화할 수 있으므로, 표시장치의 미감이 향상되는 효과가 있다.
봉지부(230)는 광학적으로 투명한 베이스 수지(resin)를 추가로 포함할 수 있다. 봉지부(230)가 투명한 흡습성 입자와 광학적으로 투명한 베이스 수지(resin)를 포함함으로써, 우수한 흡습성을 가지면서도 투명할 수 있다.
흡습성 입자는 베이스 수지(resin)에 분산되어 있을 수 있다. 흡습성 입자는 전술하였듯이 실란 표면개질부를 포함하여 분산성이 우수하므로, 베이스 수지(resin)에 용이하게 분산되어 봉지부(230)가 변색되는 것을 방지할 수 있다.
베이스 수지(resin)는, 예를 들면, (메트)아크릴레이트 수지(resin)일 수 있다. (메트)아크릴레이트 수지(resin)란, (메트)아크릴로일기를 포함하는 단량체들의 중합으로 형성된 수지(resin)를 의미할 수 있다.
베이스 수지로 사용할 수 있는 (메트)아크릴레이트 수지는, 예를 들면, 폴리[메틸(메트)아크릴레이트], 폴리[에틸(메트)아크릴레이트], 폴리[부틸(메트)아크릴레이트], 폴리[트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트], 폴리[2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트], 폴리[2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트], 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
표시장치(200)는 충진수지(resin)(260)를 추가로 포함할 수 있다. 충진수지(260)는, 유기전기소자(220)와 봉지기판(240) 사이의 간극을 충진할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 표시장치(200)는, 유기전기소자(220)가 댐&필(dam&fill) 방식으로 봉지된 표시장치일 수 있다. 봉지부(230)가 댐(dam)으로서 표시장치(200)의 비표시영역(N/A)에 위치하면서 유기전기소자(220)의 측면부를 둘러싸고, 충진수지(260)가 유기전기소자(220)와 봉지기판(240) 사이의 간극을 충진하는 필(fill)로서 기능할 수 있다.
충진수지(260)는, 표시장치의 표시영역(A/A)에 걸쳐 유기전기소자(220)와 봉지기판(240) 사이의 간극을 충진하므로, 투명성이 우수한 것이면 그 종류가 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들면, 충진수지(260)는 (메타)아크릴레이트 수지(resin)나 에폭시 수지(resin)를 사용할 수 있다.
도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 표시장치의 봉지부(230)를 설명하기 위한 도면이다.
도 3을 참고하면, 봉지부(230)는 (메트)아크릴레이트 수지(130)를 포함하고, 흡습성 입자(100)가 (메트)아크릴레이트 수지(130)에 분산되어 있을 수 있다. 흡습성 입자(100)는 금속코어(110)와 연결된 실란 표면개질부(120)를 포함함으로써, (메트)아크릴레이트 수지(130) 내에 고르게 분산될 수 있다.
흡습성 입자(100)가 봉지부(230)에 고르게 분산됨으로써, 봉지부(100)는 우수한 광학적 특성을 가질 수 있다. 봉지부(230)는, Haze Meter HM-150을 사용하여 ASTM D1003에 따라 평가한 헤이즈가 10% 이하일 수 있다. 전술한 헤이즈 범위의 상한은, 예를 들면, 9% 이하, 7% 이하 또는 6% 이하일 수 있다. 전술한 헤이즈 범위의 하한은, 헤이즈 값이 낮을수록 광학적 특성이 우수하다는 것이므로 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들면, 0.1% 이상, 0.2% 이상 또는 0.3% 이상일 수 있다.
흡습성 입자(100)가 봉지부(230)에 고르게 분산됨으로써, 봉지부(100)는 우수한 투과도를 가질 수 있다. 봉지부(230)는, 예를 들면, 450nm의 파장을 갖는 광에 대한 투과도가 85% 이상일 수 있다. 전술한 투과도 범위의 하한은, 예를 들면, 87% 이상 또는 88% 이상일 수 있다. 전술한 투과도 범위의 상한은, 투과도 값이 높을수록 광학적 특성이 우수하다는 것이므로 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들면, 99.9% 이하 또는 99% 이하일 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예들에 따른 흡습성 입자 및 표시장치를 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
제조예 1. 수산화란탄(La(OH)3) 나노 입자의 제조
전구체인 La(NO3)36H2O (Fluka, 99%) 0.14 g과 하기 화학식 3으로 표시되는 구연산(citric acid) 0.29 g을 증류수 20 mL에 교반시켜 전구체 혼합물을 제조한다.
[화학식 3]
수산화칼륨(KOH) 1g을 에탄올 10 mL에 용해시킨 후 전구체 혼합물에 첨가해 혼합용액을 제조한다. 제조한 혼합용액을 상온에서 1 시간 동안 교반시킨다 (600 rpm / 1 h). 교반한 혼합용액을 테플론 라이너 용기에 옮긴 후 마이크로웨이브 안에서 반응시킨다(180 ˚C / 1 h). 반응 후 생성된 침전물을 에탄올 및 2차 증류수로 각각 2회 5,000 rpm / 10 min 원심분리 및 정제한 뒤 80 ˚C에서 6 시간 동안 건조시킨다.
상기 제조예에 따를 경우, 아래와 같은 반응이 진행되어 수산화란탄(La(OH)3)이 제조된다.
La(NO3)36H2O + 3KOH → La(OH)3 + 3KNO3 + 6H2O
La2O3 + 3H2O → 2La(OH)3
제조한 수산화란탄 입자를 촬영한 SEM 사진을 도 4 및 도 5에 표시하였다. 도 4 및 도 5를 참고하면, 제조예 1에서 제조한 수산화란탄(La(OH)3) 나노입자의 직경은 약 10 내지 20nm인 것을 알 수 있다.
제조예 2. 수산화란탄(La(OH)
3
) 나노 입자의 표면개질
에탄올 및 증류수를 첨가해 25mL의 혼합용액을 제조하였다. 상기 혼합용액에 아세트산 0.1mL를 첨가하여, pH를 3.5로 조절하였다.
상기 혼합용액에 앞서 제조예 1에서 제조한 수산화란탄 나노입자 0.12g과 실란 커플링제 0.24g을 첨가하고, 3시간 동안 교반하여 흡습성 입자를 제조하였다. 실란 커플링제로는 실시예 1에서 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트(MPS)를 사용하였으며, 실시예 2에서는 3-아미노프로필트리에톡시실란(APTES)를 사용하였다.
도 6 내지 도 10은 실란 커플링제인 MPS 및 APTES에 의하여 수산화란탄 나노입자의 표면이 개질되었는지를 알아보기 위한 FT-IR(Fourier-transform infrared spectroscopy) 스펙트럼이다.
도 6은 제조예 1에서 제조한 수산화란탄 나노입자(La(OH)3 nanoparticles)의 FT-IR 스펙트럼 결과이다.
도 7은 제조예 2에서 사용한 실란 커플링제인 MPS의 FT-IR 스펙트럼 결과이다.
도 8은 제조예 2에서 제조한, MPS로 표면이 개질된 흡습성 입자의 FT-IR 스펙트럼 결과이다.
도 9는 제조예 2에서 사용한 실란 커플링제인 APTES의 FT-IR 스펙트럼 결과이다.
도 10은 제조예 2에서 제조한, APTES로 표면이 개질된 흡습성 입자의 FT-IR 스펙트럼 결과이다.
도 6 내지 도 8을 참고하면, 도 8에서는 1720cm-1에서의 피크가 관찰되는데, 이는 도 6에서는 관찰되지 않았던 피크이다. 이 피크는 도 7을 참고할 때, MPS에 포함된 C=O 결합을 의미하는 피크이므로, 제조예 2의 과정에 의하여 MPS에서 유래한 C=O 결합을 포함하는 실란 표면개질부를 포함하는 흡습성 입자가 형성된 것을 알 수 있다.
도 6, 도 9 및 도 10을 참고하면, 도 10에서는 2932cm-1에서의 피크가 관찰되는데, 이는 도 6에서는 관찰되지 않았던 피크이다. 이 피크는 도 9를 참고할 때, APTES에 포함된 C-H 결합을 의미하는 피크이므로, 제조예 2의 과정에 의하여 APTES에서 유래한 C-H 결합을 포함하는 실란 표면개질부를 포함하는 흡습성 입자가 형성된 것을 알 수 있다.
실험예 1. 흡습성 입자의 수지 내 분산 및 흡습성 입자를 포함하는 수지 박막의 광학적 특성 평가
실시예 1의 흡습성 나노입자 0.05g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.95g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(실시예 3).
실시예 1의 흡습성 나노입자 0.10g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.90g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(실시예 4).
실시예 1의 흡습성 나노입자 0.25g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.75g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(실시예 5).
실시예 2의 흡습성 나노입자 0.05g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.95g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(실시예 6).
실시예 2의 흡습성 나노입자 0.10g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.90g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(실시예 7).
실시예 2의 흡습성 나노입자 0.25g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.75g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(실시예 8).
(메트)아크릴레이트 단량체 5.00g 및 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(비교예 1).
제조예 1의 수산화란탄 나노입자 0.05g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.95g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(비교예 2).
제조예 1의 수산화란탄 나노입자 0.10g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.90g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(비교예 3).
제조예 1의 수산화란탄 나노입자 0.25g, (메타)아크릴레이트 단량체 4.75g 및 자외선 경화 개시제를 1중량%로 혼합한 후, 교반하여 경화성 조성물을 제조하였다(비교예 4).
도 11 내지 도 13은 수산화란탄 나노입자 및 본 발명의 실시예들에 따른 흡습성 나노입자의 열중량분석(TGA, thermogravimetric analysis) 결과이다.
도 11은 제조예 1에서 제조한 수산화란탄 나노입자의 TGA 결과이며, 도 12는 제조예 2에서 제조한 MPS로 표면개질된 흡습성 입자의 TGA 결과이고, 도 13은 제조예 2에서 제조한 APTES로 표면개질된 흡습성 입자의 TGA 결과이다. 도 11 내지 도 13을 비교하면, 개질반응 이후 승온으로 인한 질량 변화는 700℃에서 개질반응 전과 비교하였을 때 MPS는 6% (도 10 참고), APTES는 5.5% (도 11 참고)의 차이가 있는 것을 알 수 있다. 이 차이는 제조예 1에서 제조한 수산화란탄 나노입자를 제조예 2에 따라 표면개질한 결과, 수산화란탄 나노입자의 표면에 결합된 반응기들의 질량에서 기인한 것으로 사료된다.
도 14는 제조예 1에서 제조한 수산화란탄 나노입자의 SEM 사진이다.
도 15는 제조예 2에서 제조한 MPS로 표면이 개질된 흡습성 나노입자의 SEM 사진이다.
도 16은 제조예 2에서 제조한 APTES로 표면이 개질된 흡습성 나노입자의 SEM 사진이다.
도 14와 도 15를 비교하면, pH 3.5의 산성 조건에서 표면개질을 진행하였음에도 나노입자의 모폴로지(morphology) 변화가 발생하지 않은 것을 알 수 있다. 도 14와 도 16을 비교하면, pH 3.5의 산성 조건에서 표면개질을 진행하였음에도 나노입자의 모폴로지(morphology) 변화가 발생하지 않은 것을 알 수 있다. 따라서, 표면개질에 의하여 수산화란탄 나노입자가 가지는 양자구속효과 등의 특성들이 표면개질된 흡습성 나노입자에서도 유지될 것으로 기대할 수 있다.
도 17 내지 도 19는 실시예 3 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 경화성 조성물을 이용해 제조한 필름의 광학적 특성을 측정한 자료이다.
도 17 내지 도 19에서 광학적 특성을 측정한 필름은, 실시예 3 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 경화성 조성물을 바-코팅(bar-coating)을 통해 도포한 후, UV 램프로 경화하여 10μm 두께로 형성하였다.
도 17을 참조하면, 수산화란탄이 포함되지 않은 비교예 1이 가장 투과도가 높고, 수산화란탄의 함량이 증가할수록 투과도가 낮아지는 것을 알 수 있다.
도 18을 참조하면, 흡습성 입자가 포함되지 않은 비교예 1이 가장 투과도가 높고, MPS로 표면이 개질된 흡습성 입자의 함량이 높아질수록 투과도가 낮아지는 것을 알 수 있다.
도 19를 참고하면, 흡습성 입자가 포함되지 않은 비교예 1이 가장 투과도가 높고, APTES로 표면이 개질된 흡습성 입자의 함량이 높아질수록 투과도가 낮아지는 것을 알 수 있다.
상기 도 17 내지 도 19의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
흡습성 입자 | 흡습성 입자 함량 (wt%) |
Transmittance(%) (at 450nm) |
Haze (%) |
|
실시예 3 | MPS-La(OH)3 | 1 | 98.41 | 1.8 |
실시예 4 | MPS-La(OH)3 | 2 | 92.46 | 4.7 |
실시예 5 | MPS-La(OH)3 | 3 | 68.06 | 21.8 |
실시예 6 | APTES-La(OH)3 | 1 | 95.79 | 3.0 |
실시예 7 | APTES-La(OH)3 | 2 | 90.58 | 6.0 |
실시예 8 | APTES-La(OH)3 | 3 | 80.73 | 12.1 |
비교예 1 | - | 0 | 99.14 | 0.6 |
비교예 2 | La(OH)3 | 1 | 92.11 | 5.4 |
비교예 3 | La(OH)3 | 2 | 88.19 | 5.6 |
비교예 4 | La(OH)3 | 3 | 82.59 | 13.5 |
비록 비교예 1이 투과도가 가장 높게 측정되었으나, 비교예 1은 흡습성 입자를 포함하지 않아 후술할 항투습 특성 테스트 결과 항투습 특성이 매우 떨어진다. 반면 실시예 3 내지 8의 경우 흡습성 입자를 포함하여 흡습성이 우수하면서도, 비교예 2 내지 비교예 4보다 광투과율 및 헤이즈 특성이 우수한 것을 알 수 있다.
실험예 2. 나노 입자가 포함된 레진의 항투습 특성 평가
투습 확인용 염화코발트 종이를 100℃에서 한시간 동안 건조시킨 뒤 유리기판 위에 위치시킨다.
도 20은 항투습 특성을 평가하기 위하여 제작한 샘플의 단면도이다. 도 20을 참고하면, 2mm의 갭을 가지는 글라스 셀에 실시예 3 내지 8 및 비교예 1 의 경화성 조성물을 도포하여 염화코발트 종이를 봉지하였다.
자외선 램프(300 mW/cm3)를 이용하여 경화성 조성물이 도포된 부분을 1분 동안 경화시킨 뒤, 85℃ 및 85%의 상대습도를 가지는 항온항습기에 도 20에 도시한 샘플을 위치시켰다.
도 21은 비교예 1의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 것이다.
도 22 내지 도 24는 각각 실시예 3 내지 실시예 5의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 것이다.
도 21 내지 도 24를 참고하면, 흡습성 입자를 포함하지 않는 비교예 1의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이는 24시간(24h) 경과 후에 색이 변화하였으나(도 21), MPS로 표면이 개질된 수산화란탄 나노입자를 사용한 실시예 3 내지 5는 적게는 48시간, 길게는 120시간 경과 후에 염화코발트 종이의 색이 변색된 것을 알 수 있다. 따라서, MPS로 표면이 개질된 흡습성 나노입자를 포함하는 경화성 조성물은 항투습 성능이 우수한 봉지부를 제공한다는 것을 알 수 있다.
도 25 내지 도 27은 각각 실시예 6 내지 실시예 8의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이의 색 변화를 나타낸 것이다.
도 21 및 도 25 내지 도 27을 참고하면, 흡습성 입자를 포함하지 않는 비교예 1의 경화성 조성물을 이용하여 봉지된 염화코발트 종이는 24시간(24h) 경과 후에 색이 변화하였으나(도 21), APTES로 표면이 개질된 수산화란탄 나노입자를 사용한 실시예 3 내지 5는 적게는 48시간, 길게는 144시간 경과 후에 염화코발트 종이의 색이 변색된 것을 알 수 있다. 따라서, APTES로 표면이 개질된 흡습성 나노입자를 포함하는 경화성 조성물은 항투습 성능이 우수한 봉지부를 제공한다는 것을 알 수 있다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 또한, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이므로 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
100: 흡습성 입자
110: 금속코어
120: 실란 표면개질부
130: (메트)아크릴레이트 수지
200: 표시장치
210: 기판
220: 유기전기소자
230: 봉지부
240: 봉지기판
250: 패시베이션층
260: 충진수지
110: 금속코어
120: 실란 표면개질부
130: (메트)아크릴레이트 수지
200: 표시장치
210: 기판
220: 유기전기소자
230: 봉지부
240: 봉지기판
250: 패시베이션층
260: 충진수지
Claims (17)
- 희토류 금속을 포함하는 금속코어 및 상기 금속코어와 연결된 실란 표면개질부를 포함하는 흡습성 입자; 및
광경화성 단량체;를 포함하는 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
상기 금속코어는 희토류 금속의 수산화물을 포함하는 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
상기 금속코어는, 란탄(La); 스칸듐(Sc); 이트륨(Y); 세륨(Ce); 네오디뮴(Nd); 프로메튬(Pm); 사마륨(Sm); 가돌리늄(Gd); 터븀(Tb); 홀뮴(Ho); 어븀(Er); 톨륨(Tm); 이터븀(Yb); 및 루테늄(Lu)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
상기 실란 표면개질부는, 실란 커플링제가 상기 희토류 금속코어와 탈수 축합반응하여 형성된 경화성 조성물.
- 제 4항에 있어서,
상기 실란 커플링제는, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란; 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란; 비닐트리메톡시실란; 비닐트리에톡시실란; 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란; 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란; 3-아미노프로필트리에톡시실란; 3-아미노프로필트리메톡시실란; 3-머캅토아크릴옥시프로필트리메톡시실란; 3-머캅토아크릴옥시프로필트리에톡시실란; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란; 3-글리시독시프로필트리에톡시실란; N-페닐아미노프로필트리메톡시실란; N-페닐아미노프로필트리에톡시실란; 및 헥사메틸디실라잔으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
상기 흡습성 입자는 직경이 1nm 내지 100nm 인 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
상기 흡습성 입자는 표면에 하기 화학식 1로 표시되는 부분구조를 포함하는 경화성 조성물:
[화학식 1]
Si(OX)aYb
상기 화학식 1에서,
a 및 b는 각각 1 내지 3의 정수이며, a+b는 4이고,
X는 상기 금속코어의 금속 원자이며,
Y는, 서로 독립적으로, 히드록시기, C1-C20의 알킬기 또는 C2-C20의 알케닐기이며,
상기 알킬기 및 알케닐기에는 각각 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기, 아민기, 머캅토아크릴옥시기, 머캅토메타아크릴옥시기 및 글리시독시기 중 하나 이상이 치환되거나 비치환될 수 있다.
- 제 1항에 있어서,
상기 광경화성 단량체는 (메트)아크릴로일기를 포함하는 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
상기 흡습성 입자를 0.1 중량부 내지 5 중량부로 포함하고, 상기 광경화성 단량체를 90 중량부 내지 99.9 중량부로 포함하는 경화성 조성물.
- 제 1항에 있어서,
개시제를 추가로 포함하는 경화성 조성물.
- 기판;
상기 기판 상에 위치하는 유기전기소자; 및
희토류 금속코어 및 상기 희토류 금속코어와 연결된 실란 표면개질부를 포함하는 흡습성 입자를 포함하며, 상기 기판의 주변부 상에 위치하고, 상기 유기전기소자의 측면을 둘러싸는 봉지부;를 포함하는 표시장치.
- 제 11항에 있어서,
상기 봉지부는 (메트)아크릴레이트 수지를 추가로 포함하고,
상기 흡습성 입자는 상기 (메트)아크릴레이트 수지에 분산되어 있는 표시장치.
- 제 12항에 있어서,
상기 봉지부는 헤이즈가 10% 이하인 표시장치.
- 제 12항에 있어서,
상기 봉지부는 450nm의 파장을 갖는 광에 대한 투과도가 85% 이상인 표시장치.
- 제 12항에 있어서,
상기 기판과 대향하는 봉지기판을 추가로 포함하고, 상기 봉지기판의 일면 상에는 컬러필터가 위치하며, 상기 기판의 일면 상에는 박막 트랜지스터가 위치하는 표시장치.
- 제 15항에 있어서,
상기 유기전기소자의 상부 및 측면부를 덮도록 위치하는 패시베이션층을 추가로 포함하고,
상기 봉지부의 일부는 상기 패시베이션층 상에 위치하는 표시장치.
- 제 15항에 있어서,
상기 유기전기소자와 상기 봉지기판 사이의 간극을 충진하는 충진수지를 추가로 포함하는 표시장치.
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