KR20210036325A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition Download PDF

Info

Publication number
KR20210036325A
KR20210036325A KR1020210038460A KR20210038460A KR20210036325A KR 20210036325 A KR20210036325 A KR 20210036325A KR 1020210038460 A KR1020210038460 A KR 1020210038460A KR 20210038460 A KR20210038460 A KR 20210038460A KR 20210036325 A KR20210036325 A KR 20210036325A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
sensitive adhesive
pressure
weight
parts
Prior art date
Application number
KR1020210038460A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102359501B1 (en
Inventor
타케시 나가쿠라
후미에 스즈키
타카시 츠카다
켄타로 오츠가
히로유키 요시다
아키요 히시누마
Original Assignee
후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지모리 고교 가부시키가이샤 filed Critical 후지모리 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20210036325A publication Critical patent/KR20210036325A/en
Priority to KR1020220013916A priority Critical patent/KR102478761B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102359501B1 publication Critical patent/KR102359501B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/017—Additives being an antistatic agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The present invention provides an adhesive composition, an adhesive film using the same, and a surface protecting film capable of providing an excellent adhesive performance having balanced adhesion, an antistatic performance, and a pollution resistance performance together. An antistatic agent (F) is represented by chemical formula (1) which is K^＋·A^－, wherein in the chemical formula (1), K^＋ is a cation and A^－ is one kind of anion selected from a group consisting of a trifluoromethanesulfonate anion and a pentafluoroethanesulfonate anion excluding an imide group; and is an ionic compound having a melting point of 25-80℃. An acrylic polymer has a glass transition temperature of 0℃ or less. The acrylic polymer is formed by containing 0.01-10 parts by weight of an ionic compound as an essential component.

Description

점착제 조성물{ADHESIVE COMPOSITION}Adhesive composition {ADHESIVE COMPOSITION}

본 발명은 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서, 밸런스가 잡힌 점착력을 갖는 등 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름을 제공하는 것에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition containing an antistatic agent, an adhesive film using the same, and a surface protective film. More specifically, in the low-speed peeling speed and the high-speed peeling speed, a pressure-sensitive adhesive composition capable of achieving both antistatic performance and stain resistance performance, as well as excellent adhesive performance such as having a balanced adhesive force, and an adhesive film using the same, It relates to providing a surface protection film.

종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판 등의 광학 부재의 제조 공정에 있어서는, 광학 부재의 표면을 일시적으로 보호하기 위한 표면 보호 필름이 첩합된다. 이러한 표면 보호 필름은 광학 부재를 제조하는 공정에만 사용되고, 광학 부재를 액정 디스플레이에 장착하는 시점에 광학 부재로부터 박리하여 제거된다. 이러한 광학 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 광학 부재의 제조 공정에 있어서만 사용되기 때문에, 일반적으로 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.Conventionally, in a manufacturing process of an optical member such as a polarizing plate, which is a member constituting a liquid crystal display, a surface protective film for temporarily protecting the surface of the optical member is pasted. Such a surface protection film is used only in the process of manufacturing an optical member, and is removed by peeling from the optical member when the optical member is attached to a liquid crystal display. Since the surface protective film for protecting the surface of such an optical member is used only in the manufacturing process of an optical member, it may be generally called a eutectic film.

이와 같이 광학 부재를 제조하는 공정에 있어서 사용되는 표면 보호 필름은 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있다. 표면 보호 필름은 광학 부재에 첩합시킬 때까지 그 점착제층을 보호하기 위해, 이형 처리된 이형 필름이 점착제층의 표면에 첩합되어 있다.As described above, in the surface protective film used in the process of manufacturing an optical member, an adhesive layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate (PET) resin film having optical transparency. In order to protect the pressure-sensitive adhesive layer until the surface protective film is bonded to an optical member, a release-treated release film is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

그리고, 편광판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름이 첩합된 상태로 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사를 받는다. 이 때문에, 표면 보호 필름에 대한 요구 성능으로는 점착제층에 기포나 이물질 및 점착제 조성물의 저분자량 성분이 부착되어 있지 않은 것, 즉 내오염 성능을 갖는 것이 요구되고 있다.In addition, optical members such as polarizing plates are subjected to product inspection accompanying optical evaluation such as display capability, color, contrast, and contamination of foreign substances of the liquid crystal panel in a state in which the surface protective film is adhered thereto. For this reason, as a required performance for the surface protective film, it is required that the pressure-sensitive adhesive layer has no air bubbles, foreign matter, and low molecular weight components of the pressure-sensitive adhesive composition, that is, has stain resistance.

또한, 편광판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 점착제층과 피착체가 박리될 때 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려된다. 이 때문에, 표면 보호 필름의 점착제층은 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것이 요구되고 있다.In addition, when peeling the surface protective film from an optical member such as a polarizing plate, there is a concern that peeling charge generated due to static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend are peeled off affects the failure of the electric control circuit of the liquid crystal display. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is required to have excellent antistatic performance.

나아가, 근래에는 편광판의 편광자 보호층(보호 필름으로 불리는 경우도 있다)으로서, 종래 사용되고 있는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 이외에 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 고리형 올레핀계 폴리머, 폴리카보네이트 등의, 편광판의 표면 보호 필름을 박리할 때 박리 대전을 일으키기 쉬운 재료의 채용이 확대되고 있다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름용 점착제층에 요구되는 대전 방지 성능이 종래에 비해 우수한 것이 필요로 되고 있다.Furthermore, in recent years, as a polarizer protective layer (sometimes referred to as a protective film) of a polarizing plate, in addition to the conventionally used triacetyl cellulose (TAC), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), etc. The use of materials that are liable to cause peeling charge when peeling the surface protective film of a polarizing plate, such as polyester resin, cyclic olefin polymer, and polycarbonate, is expanding. For this reason, it is required that the antistatic performance required for the pressure-sensitive adhesive layer for a surface protective film of a polarizing plate is superior to that of the prior art.

또한, 최종적으로 편광판 등의 광학 부재에서 표면 보호 필름을 박리할 때는 신속하게 박리할 수 있는 것이 요구되고 있다. 이른바, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리할 수 있도록, 점착력이 박리 속도에 의해 변화가 적은 것이 요구되고 있다.In addition, when finally peeling the surface protective film from an optical member such as a polarizing plate, it is required to be able to peel quickly. In order to be able to quickly peel even by so-called high-speed peeling, it is required that the adhesive force has little change depending on the peeling speed.

이와 같이, 근래에는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대해, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스를 갖는 것, (2) 내오염 성능을 갖는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것 등이 표면 보호 필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 점에서 요구되고 있다.As described above, in recent years, with respect to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, (1) having a balance of adhesive strength in a low-speed peeling speed and a high-speed peeling speed, (2) having a fouling resistance, (3) excellent charging What has prevention performance, etc. are required from the point of ease of use in using a surface protective film.

그러나, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능에 대해, 이들 (1)∼(3)의 개개의 요구 성능을 각각 만족시킬 수는 있더라도, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(3)의 요구 성능을 전부 동시에 만족시키는 것은 매우 곤란한 과제였다.However, with respect to the required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, although each of these (1) to (3) requirements can be satisfied, the (1) required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film It was a very difficult task to satisfy all of the required performances of (3) at the same time.

이러한 과제를 해결하기 위해, 예를 들면, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스를 갖는 것, (2) 내오염 성능을 갖는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것에 대해서는 각각 다음과 같은 제안이 알려져 있다.In order to solve these problems, for example, (1) having a balance of adhesive force in a low-speed peeling rate and a high-speed peeling speed, (2) having a stain resistance performance, (3) having an excellent antistatic performance. For each, the following proposals are known.

(1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스를 갖는 것에 관해서는, 탄소수가 7 이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이를 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제층에서는, 장기간 접착했을 경우에 점착제의 피착체측으로의 이착이 발생하고, 또한 피착체에 대한 접착력의 경시 상승성이 크다는 문제가 있었다. 이를 회피하기 위해, 탄소수가 8∼10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하고, 이를 가교제로 가교 처리한 점착제층을 형성한 것이 알려져 있다(특허문헌 1).(1) Regarding the balance of the adhesive force in the low-speed peeling rate and the high-speed peeling rate, a copolymer of a (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a copolymerizable compound containing a carboxyl group is used as a main component, and a crosslinking agent In the acrylic pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking treatment, there is a problem that adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the adherend side occurs when adhered for a long period of time, and the increase in the adhesive force to the adherend with time is large. In order to avoid this, it is known that a copolymer of a (meth)acrylate alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group is used, and a pressure-sensitive adhesive layer is crosslinked with the crosslinking agent ( Patent Document 1).

또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이를 가교제로 가교 처리한 점착제층을 형성한 것 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들은 표면 장력이 낮아서 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호용으로 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 문제나, 수작업 영역인 고속에서의 박리시의 재박리성이 열악하다는 문제도 있었다.In addition, it is proposed that a small amount of a copolymer of an alkyl (meth)acrylate and a copolymerizable compound containing a carboxyl group is blended in the same copolymer as described above, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking the same with a crosslinking agent. However, if these are used for surface protection of plastic plates with a smooth surface due to their low surface tension, they may cause peeling phenomena such as lifting due to heating during processing or storage, or as a result of peeling at high speed, which is a manual area. There was also a problem of poor peelability.

이들 문제를 해결하기 위해, a) 탄소수가 8∼10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 100중량부에, b) 카르복실기 함유 공중합성 화합물 1∼15중량부와, c) 탄소수가 1∼5인 지방족 카르복실산의 비닐에스테르 3∼100중량부를 첨가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 b) 성분의 카르복실기에 대해 당량 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).To solve these problems, a) 100 parts by weight of an alkyl (meth)acrylate containing an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms as a main component, b) 1 to 15 parts by weight of a copolymerizable compound containing a carboxyl group A pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer of a monomer mixture obtained by adding parts and c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms, and a crosslinking agent equivalent to or more of the carboxyl group of the component b). It has been proposed (Patent Document 2).

특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는 가공시나 보존시에 있어서 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 경우가 없고, 또한 접착력의 경시 상승이 작아 재박리성이 우수하며, 장기 보존, 특히 고온 분위기하에서 장기 보존해도 작은 힘으로 재박리할 수 있고, 그 때 피착체 상에 점착제 잔여물을 발생시키지 않으며, 또한 고속 박리를 행했을 때에도 작은 힘으로 재박리할 수 있다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2, no peeling phenomenon such as lifting occurs at the time of processing or storage, and the increase in adhesive strength with time is small, so that the re-peelability is excellent, and long-term storage, especially in a high-temperature atmosphere, even for long-term storage. It is said that it is possible to re-peel with a small force, and at that time, no adhesive residue is generated on the adherend, and even when high-speed peeling is performed, the re-peelable can be performed with a small force.

그러나, 특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는 실시예 1∼3에 있어서의 점착제층의 겔분율이 90％라는 점에서, 공중합체로부터 미중합 모노머 혹은 올리고머가 용출되기 쉽다. 또한, 특허문헌 2에는 대전 방지 성능 및 내오염 성능에 관한 기재는 없으며, 박리 대전을 일으키기 쉬운 재료를 피착체로 한 경우 우수한 대전 방지 성능 및 내오염 성능을 구비한 점착제층으로 하는 것이 곤란하다는 문제가 있었다.However, in the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2, since the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer in Examples 1 to 3 is 90%, unpolymerized monomers or oligomers are liable to elute from the copolymer. In addition, there is no description of antistatic performance and fouling resistance in Patent Document 2, and there is a problem that it is difficult to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having excellent antistatic performance and fouling resistance when a material that is liable to cause peeling charge is used as an adherend. there was.

또한, (2) 내오염 성능을 갖는 것에 대해서는, 0질량부 이상 0.5질량부 미만의 카르복실기 함유 모노머, 0.6∼9질량부의 히드록시기 함유 (메타)아크릴계 모노머 및 99.4∼90.5질량부의 (메타)아크릴산에스테르 모노머로 이루어지고, 중량 평균 분자량이 10만 이상 100만 미만인 (메타)아크릴계 공중합체 100질량부; 및 카르보디이미드계 가교제 0.1∼5질량부를 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 3).In addition, (2) for those having stain resistance, 0 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass of a carboxyl group-containing monomer, 0.6 to 9 parts by mass of a hydroxy group-containing (meth)acrylic monomer, and 99.4 to 90.5 parts by mass of a (meth)acrylic acid ester monomer. 100 parts by mass of a (meth)acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 1 million; And a pressure-sensitive adhesive composition containing 0.1 to 5 parts by mass of a carbodiimide crosslinking agent (Patent Document 3).

특허문헌 3에 기재된 점착제 조성물에서는 특정 조성의 (메타)아크릴계 공중합체의 가교제로서 카르보디이미드계 가교제를 사용하는 것을 특징으로 한다. 이로 인해, 점착제층에 오토클레이브 처리시의 압력 및 온도에 의한 수축에 추종할 수 있는 가교 구조를 형성할 수 있다. 이 때문에, 특허문헌 3에 기재된 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층은 고온·고압 조건하(오토클레이브 처리시)여도 발포를 억제·방지할 수 있고, 내오염 성능이 우수하며, 또한 투명성도 우수하다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3, a carbodiimide-based cross-linking agent is used as a cross-linking agent for a (meth)acrylic-based copolymer having a specific composition. For this reason, it is possible to form a crosslinked structure capable of following the shrinkage due to pressure and temperature in the pressure-sensitive adhesive layer during the autoclave treatment. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3 can suppress and prevent foaming even under high temperature and high pressure conditions (in the case of autoclave treatment), has excellent stain resistance performance, and is also excellent in transparency. Has been.

그러나, 특허문헌 3에 기재된 점착제 조성물에서는 내오염 성능이 개량되어 있으나, 우수한 점착 성능과 함께 대전 방지 성능을 양립시키는 것은 실현시키지 못하였으며, 추가로 해결해야 할 과제로서 남아 있다.However, in the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3, the stain resistance performance is improved, but it has not been realized that both excellent adhesion performance and antistatic performance are achieved, and it remains a problem to be further solved.

또한, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재 필름에 대전 방지제를 혼입시키는 방법 등이 알려져 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산에스테르계 등의 양쪽성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 4).In addition, (3), as a method for imparting antistatic properties to the surface protective film, as a method for imparting antistatic properties to the surface protective film, a method of incorporating an antistatic agent into a base film is known. Examples of antistatic agents include (a) various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and first to tertiary amino groups, (b) sulfonate groups, sulfate ester bases, and phosphoric acid. Anionic antistatic agents having anionic groups such as ester bases and phosphonic acid groups, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acid and amino sulfuric acid esters, (d) ratios of amino alcohols, glycerin, polyethylene glycols, etc. Onset antistatic agents, (e) high molecular weight antistatic agents obtained by making the above antistatic agents high molecular weight, etc. are disclosed (Patent Document 4).

그러나, 특허문헌 4에 기재된 표면 보호 필름에 있어서는 피착체에 대한 이물질 부착에 관련된 대전 방지 성능의 부여에 관한 기재는 있지만, 우수한 점착 성능과 함께 내오염 성능을 양립시키는 수단은 기재되어 있지 않으며, 추가로 해결해야 할 과제로서 남아 있다.However, in the surface protection film described in Patent Document 4, there is a description of imparting antistatic performance related to adhesion of foreign matter to an adherend, but no means for achieving both excellent adhesion performance and stain resistance performance is not described. It remains a task to be solved.

또한, 근래에는 기재 필름에 대전 방지제를 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고 직접 점착제층에 대전 방지제를 함유시키는 것이 제안되어 있다. 예를 들면, 플루오로기 및 술포닐기를 갖는 음이온을 구비한 염이 폴리에테르기를 주쇄 중에 포함하는 폴리에테르에스테르계 가소제에 용해된 상태로 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 제전성 점착제 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 5).Further, in recent years, it has been proposed to contain an antistatic agent in the base film, or to contain the antistatic agent directly in the pressure-sensitive adhesive layer without applying it to the surface of the base film. For example, an antistatic pressure-sensitive adhesive composition is disclosed in which a salt having an anion having a fluoro group and a sulfonyl group is dissolved in a polyether ester plasticizer containing a polyether group in the main chain. (Patent Document 5).

특허문헌 5에 기재된 점착제 조성물에서는 가소제로서 포화 또는 불포화 비고리형 탄화수소기를 갖는 모노 또는 디카르복실산과, 탄소수 1∼20의 비고리형 탄화수소기를 갖는 알코올로 형성되는 에스테르, 혹은, 상기 불포화 비고리형 탄화수소기 중의 불포화기가 에폭시화된 에스테르로 이루어지는 가소제를 사용하는 것이 개시되어 있다. 이러한 포화 또는 불포화 비고리형 탄화수소기를 갖는 모노 또는 디카르복실산은 점착제층에 사용되는 아크릴계 공중합체를 구성하는 아크릴 단량체의 탄소수와 근접한 탄소수를 가짐으로써, 제전성 점착제 조성물에 있어서의 상용성이 양호해지고, 가소제 아크릴계 제전성 점착제 조성물 중에 가소제가 바람직하게 유지되기 때문에, 블리드 아웃이 억제되다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 5, an ester formed of a mono or dicarboxylic acid having a saturated or unsaturated acyclic hydrocarbon group as a plasticizer and an alcohol having an acyclic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or in the above unsaturated acyclic hydrocarbon group It is disclosed to use a plasticizer in which the unsaturated group is composed of an epoxidized ester. The mono or dicarboxylic acid having such a saturated or unsaturated acyclic hydrocarbon group has a carbon number close to that of the acrylic monomer constituting the acrylic copolymer used in the pressure-sensitive adhesive layer, thereby improving compatibility in the antistatic pressure-sensitive adhesive composition, Plasticizer Since the plasticizer is preferably held in the acrylic antistatic pressure-sensitive adhesive composition, it is said that bleed-out is suppressed.

그러나, 특허문헌 5에 기재된 제전성 점착제 조성물에 있어서는 대전 방지 성능 및 블리드 아웃의 개량 기술의 개시는 있으나, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서의 점착력의 밸런스 등 점착 성능이 우수한 것이 얻어지는 점의 기재는 없고, 우수한 점착 성능을 갖는 점착제 조성물을 얻는다는 과제가 남아 있다.However, in the antistatic pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 5, although there is a disclosure of a technology for improving antistatic performance and bleed-out, it is described that an excellent adhesive performance such as a balance of adhesive force in a low-speed peeling speed and a high-speed peeling speed is obtained. There is no problem, and there remains a problem of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesion performance.

일본 공개특허공보 소63-225677호Japanese Patent Laid-Open Publication No. 63-225677 일본 공개특허공보 평11-256111호Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 11-256111 일본 공개특허공보 2011-122054호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-122054 일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 11-070629 일본 공개특허공보 2014-118469호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-118469

상기와 같이, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대해, (1) 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스를 갖는 것, (2) 내오염 성능을 갖는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것을 동시에 해결하는 종래 기술은 찾을 수 없다.As described above, with respect to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protection film, (1) having a balance of adhesive strength in a low-speed peeling speed and a high-speed peeling speed, (2) having a stain resistance, (3) excellent antistatic No prior art can be found that simultaneously solves what has performance.

또한, 종래부터 대전 방지 성능을 구비한 점착제 조성물을 사용하여 형성한 점착제층 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 있어서, 대전 방지 성능과 피착체에 대한 내오염 성능은 트레이드 오프의 관계이며, 대전 방지 성능을 유지한 채로 내오염 성능을 개선하는 것은 곤란했다.In addition, in the conventional pressure-sensitive adhesive layer formed using a pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance and a surface protective film using the same, the antistatic performance and the antifouling performance for the adherend are a trade-off relationship, and the antistatic performance is reduced. It was difficult to improve the stain resistance performance while maintaining.

나아가 근래에는 표면 보호 필름이 첩합되는 피착체 재질의 종류가 증가하였으며, 또한, 피착체의 표면 처리도 다방면에 걸치기 때문에, 모든 피착체에 대해 내오염 성능과 대전 방지 성능을 동시에 발현시키는 것이 더욱 어려워지고 있다.Furthermore, in recent years, the types of adherend materials to which the surface protection film is adhered has increased, and since the surface treatment of the adherend is also applied in a variety of ways, it is more difficult to simultaneously express contamination resistance and antistatic performance for all adherends. Is losing.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 밸런스가 잡힌 점착력을 갖는 등 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent adhesive performance such as having a balanced adhesive strength in low-speed peeling speed and high-speed peeling speed, and a pressure-sensitive adhesive composition capable of achieving both antistatic performance and stain resistance performance, and It makes it a subject to provide an adhesive film and a surface protection film using it.

본 발명의 발명자들은 대전 방지제로서, 융점 25∼80℃의 트리플루오로메탄술포네이트 음이온 또는 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온을 갖는 실온에서 고체상인 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물이, 피착체에 대해 대전 방지 성능과 내오염 성능을 동시에 발현할 수 있다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As an antistatic agent, the inventors of the present invention believe that a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound in a solid state at room temperature having a trifluoromethanesulfonate anion or a pentafluoroethanesulfonate anion having a melting point of 25 to 80° C. It was found that the antistatic performance and the fouling resistance performance could be simultaneously expressed, and the present invention was completed.

본 발명의 대전 방지제로서, 융점 25∼80℃의 트리플루오로메탄술포네이트 음이온 또는 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온을 갖는 실온에서 고체상인 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름은 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 실현할 수 있으며, 종래 기술의 과제를 해결한 것이다.As the antistatic agent of the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition containing a solid ionic compound at room temperature having a trifluoromethanesulfonate anion or a pentafluoroethanesulfonate anion having a melting point of 25 to 80°C, and an adhesive film using the same, and surface protection The film can realize both excellent adhesion performance, antistatic performance and stain resistance performance, and solve the problems of the prior art.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와, (F) 대전 방지제와, (C) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 (F) 대전 방지제가 하기 화학식 (1)로 나타내는 융점 25∼80℃의 이온성 화합물이고,In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, (F) an antistatic agent, and (C) a crosslinking agent, wherein the (F) antistatic agent has a melting point of 25 to 80 represented by the following formula (1). Is an ionic compound in °C,

K＋·A－　　　　　(1)K + · A - (1)

[화학식 (1) 중, K＋는 양이온이며, A－는 이미드기를 함유하지 않는 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 음이온이다][In Formula (1), K + is a cation, and A − is one type of anion selected from the group consisting of a trifluoromethanesulfonate anion and a pentafluoroethanesulfonate anion that do not contain an imide group]

상기 아크릴계 폴리머가 유리 전이점 온도가 0℃ 이하인 아크릴계 폴리머이며, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.A pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the acrylic polymer is an acrylic polymer having a glass transition point temperature of 0°C or less, and contains the ionic compound as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. to provide.

상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼10중량부, 및/또는, (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼0.5중량부의 비율로 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택한 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (C) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 0.1∼10중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 점착제 조성물이 추가로 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.The acrylic polymer is (A) at least one or more copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group based on 100 parts by weight in total of at least one or more (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. It is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing the total of 0.01 to 10 parts by weight, and/or (B-2) the total of at least one or more types of copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group in a ratio of 0.01 to 0.5 parts by weight, and the ( A) Isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylic, in 100 parts by weight of at least one or more total of (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group Consisting of containing at least one selected from the group consisting of a rate of 50 parts by weight or more, and 0.1 to 10 parts by weight of a trifunctional or higher isocyanate compound as the (C) crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is comprised, and it is preferable that the said pressure-sensitive adhesive composition further contains (D) a crosslinking accelerator of a metal chelate compound, and (E) a ketoenol tautomer compound.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 상기 점착제층의 PMMA 기재 또는 TAC 기재의 표면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 수지 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 박리 대전압, 및, PMMA 기재 또는 TAC 기재의 표면에 아무 처리도 되어 있지 않은 플레인층에 대한 박리 대전압이 모두 ±0.3㎸ 이하이며, 상기 점착제층이 편광자에 보호층을 적층하고, 보호층의 표면이 불소 화합물을 함유하는 조성물로 저반사 표면 처리된 편광판인 피착체에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 48hr 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼내어 1일 후의 내오염 성능이 상기 피착체의 표면에 대해 「오염 없음」이고, 상기 점착제층의, 상기 PMMA 기재의 표면에 실시된 상기 저굴절률층에 대한 점착력이 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.04∼0.2N/25㎜이며, 또한, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다.The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0×10 +12 Ω/□ or less, and is formed using a resin composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound on the surface of the PMMA or TAC substrate of the pressure-sensitive adhesive layer. The peeling electrification voltage for the low refractive index layer and the peeling electrification voltage for the plain layer not treated with any treatment on the surface of the PMMA or TAC substrate are both ±0.3 kV or less, and the pressure-sensitive adhesive layer laminates a protective layer on the polarizer. Then, the surface of the protective layer is bonded to an adherend which is a polarizing plate treated with a low-reflective surface with a composition containing a fluorine compound, and then left to stand for 48 hours in an atmosphere of a temperature of 60°C and a humidity of 90% RH. The stain resistance performance is "no contamination" with respect to the surface of the adherend, and the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the low refractive index layer applied to the surface of the PMMA substrate is 0.04 at a low-speed peeling speed of 0.3 m/min. It is preferable that it is -0.2 N/25 mm, and the adhesive force at a high-speed peeling speed of 30 m/min is 2.0 N/25 mm or less.

상기 (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,The (B-1) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2- At least one selected from the group of compounds consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide ego,

상기 (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The (B-2) copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid , Carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid are preferably at least one selected from the group of compounds.

상기 점착제 조성물이 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 (E)/상기 (D)의 중량부 비율이 70∼1000인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking accelerator of the (D) metal chelate compound and 0.1 to 300 parts by weight of the (E) ketoenol tautomer compound based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. Containing, and the crosslinking accelerator of the (D) metal chelate compound is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound, and the (E) / part by weight of the (D) It is preferable that the ratio is 70 to 1000.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protective film in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protective film for a polarizing plate in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of an optical film.

또한, 본 발명은 상기 수지 필름의 한쪽 면의, 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film in which an antistatic treatment and an antifouling treatment are applied on one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 종래의 표면 보호 필름용 점착제 조성물과 비교하여 우수한 점착 성능 및 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has excellent adhesive performance and does not deteriorate with time compared to the conventional pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film, and has excellent peeling antistatic performance.

특히, 본 발명에 따른 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된, 불소 화합물을 함유하는 방오층, 또는, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 있어서, 종래 기술에 의한 표면 보호 필름에 비해, 우수한 점착 성능 및 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖고 있고, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립에 현저한 효과가 있다.In particular, the surface protective film according to the present invention is a low refractive index layer formed using a composition for forming an antifouling layer containing a fluorine compound, or a low refractive index layer containing a fluorine compound, in which an adherend is laminated on the surface of an optical film. , Compared to the surface protection film according to the prior art, it has excellent adhesion performance and does not deteriorate with time, has excellent peeling antistatic performance, and has a remarkable effect on both antistatic performance and fouling resistance.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 그것을 사용한 표면 보호 필름은 우수한 점착 성능 및 경시 열화되지 않으며 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖추고 있기 때문에, 산업상 이용가치가 매우 크다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the surface protective film using the same have excellent adhesive performance, no deterioration over time, and excellent peeling antistatic performance, and thus have a very high industrial value.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, (F) 대전 방지제와, (C) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 (F) 대전 방지제가 하기 화학식 (1)로 나타내는 융점 25∼80℃의 이온성 화합물이고,The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, (F) an antistatic agent, and (C) a crosslinking agent, wherein the (F) antistatic agent has a melting point of 25 to 80°C represented by the following formula (1). Is a sex compound,

K＋·A－　　　　　(1)K + · A - (1)

[화학식 (1) 중, K＋는 양이온이며, A－는 이미드기를 함유하지 않는 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 음이온이다][In Formula (1), K + is a cation, and A − is one type of anion selected from the group consisting of a trifluoromethanesulfonate anion and a pentafluoroethanesulfonate anion that do not contain an imide group]

상기 아크릴계 폴리머가 유리 전이점 온도가 0℃ 이하인 아크릴계 폴리머이며, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The acrylic polymer is an acrylic polymer having a glass transition point temperature of 0°C or less, and contains the ionic compound as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 점착제 조성물의 주제 폴리머이며, 유리 전이점 온도가 0℃ 이하인 아크릴계 폴리머이다. 또한, 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a main polymer of the pressure-sensitive adhesive composition, and is an acrylic polymer having a glass transition point temperature of 0°C or less. Further, the acrylic polymer is preferably a copolymer containing (A) a (meth)acrylic acid ester monomer having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group as a main component.

(A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기형, 고리형의 어느 것이어도 된다.(A) Examples of the (meth)acrylic acid ester monomer having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl ( Meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate , Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl ( Meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth) Acrylate, etc. are mentioned. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택한 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 60중량부 이상의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하며, 75중량부 이상의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment (A) isooctyl (meth) acrylate, isononyl ( It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate in a ratio of 50 parts by weight or more, more preferably 60 parts by weight or more, and 75 It is particularly preferred to contain it in a proportion of not less than parts by weight.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상, 및/또는, (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머에는 (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머, (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 한쪽이 공중합되면 되고, 양쪽 모두가 공중합되어도 된다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is (B-1) at least one or more copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group, and/or (B-2) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group. It is preferably an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing one or more. At least one of (B-1) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and (B-2) a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group may be copolymerized with the acrylic polymer, and both may be copolymerized.

상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼10중량부, 및/또는, (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼0.5중량부의 비율로 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다.The acrylic polymer is (A) at least one or more copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group based on 100 parts by weight in total of at least one or more (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. It is preferable that it is an acrylic polymer of a copolymer in which the total is 0.01 to 10 parts by weight, and/or (B-2) the total of at least one or more types of copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group is copolymerized in a ratio of 0.01 to 0.5 parts by weight. .

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머에는 (B-1) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 공중합시켜도 된다. (B-1) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(B-1) A copolymerizable monomer containing a hydroxyl group may be copolymerized with the acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment. (B-1) As a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2- At least one selected from the group of compounds consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, etc. It is preferable that it is above.

(B-1) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 공중합시키는 경우에는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B-1) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 0.01∼10.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.5∼7.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하며, 1.0∼6.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다.(B-1) In the case of copolymerizing a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (A) with respect to 100 parts by weight in total of at least one or more (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, (B-1) It is preferable to contain a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer in a proportion of 0.01 to 10.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 7.0 parts by weight, and particularly preferably 1.0 to 6.0 parts by weight. Do.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머에는 (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 공중합시켜도 된다. (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(B-2) A copolymerizable monomer containing a carboxyl group may be copolymerized with the acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment. (B-2) As a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid , Carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like.

(B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시키는 경우에는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0.01∼0.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.01∼0.4중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하며, 0.01∼0.3중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다.(B-2) When copolymerizing a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group, (A) 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. It is preferably contained in a proportion of parts, more preferably contained in a proportion of 0.01 to 0.4 parts by weight, and particularly preferably contained in a proportion of 0.01 to 0.3 parts by weight.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 유화 중합법 등, 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량은 예를 들면, 50만∼300만을 들 수 있다. 아크릴계 폴리머의 산가는 0.1∼1.0인 것이 바람직하다. 이로 인해, 내오염 성능을 개선할 수 있다. 여기서 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요로 하는 수산화 칼륨의 ㎎수로 나타낸다.The method for producing the acrylic polymer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method may be appropriately used. The weight average molecular weight of the copolymer of an acrylic polymer is 500,000-3 million, for example. It is preferable that the acid value of the acrylic polymer is 0.1 to 1.0. For this reason, it is possible to improve the fouling resistance performance. Here, the "acid value" is one of the indexes indicating the content of an acid, and is expressed as the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of a polymer containing a carboxyl group.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 대전 방지제를 함유한다. 본 실시형태의 (F) 대전 방지제는 하기 화학식 (1)로 나타내는 융점 25∼80℃의 이온성 화합물이다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (F) an antistatic agent. The antistatic agent (F) of the present embodiment is an ionic compound having a melting point of 25 to 80°C represented by the following general formula (1).

K＋·A－　　　　　(1)K + · A - (1)

[화학식 (1) 중, K＋는 양이온이며, A－는 이미드기를 함유하지 않는 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 음이온이다][In Formula (1), K + is a cation, and A − is one type of anion selected from the group consisting of a trifluoromethanesulfonate anion and a pentafluoroethanesulfonate anion that do not contain an imide group]

상기 이온성 화합물은 상온에서 고체인 것이 바람직하다. 상온은 예를 들면, 25℃ 미만의 온도이며, 구체적으로는, 23℃에서 고체인 이온성 화합물인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어진다.It is preferable that the ionic compound is solid at room temperature. Room temperature is, for example, a temperature of less than 25°C, and specifically, it is preferable that it is a solid ionic compound at 23°C. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains the ionic compound as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

화학식 (1) 중의 양이온 K＋가 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 모르폴리늄으로 이루어지는 군으로부터 선택한 1종의 양이온인 것이 바람직하다. Cation K+ in formula (1) is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methyllium, It is preferably one type of cation selected from the group consisting of morpholinium.

(F) 대전 방지제의 구체예로는, 예를 들면, 1-옥틸-2-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트염, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트염, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-옥틸-3-메틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, n-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염 등을 들 수 있다.(F) Specific examples of the antistatic agent include 1-octyl-2-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, 1,2,3-trimethylimidazolium pentafluoroethanesulfonate salt, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium trifluoromethanesulfonate salt, 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate salt, 1-octyl-3-methylpyridinium trifluoromethane Sulfonate salt, n-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, etc. are mentioned.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 또한 (C) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 함유한다. 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다. (C) 가교제인 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물의 비율로는, 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.1∼10중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.1∼6중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains a trifunctional or higher isocyanate compound as (C) a crosslinking agent. Examples of trifunctional or higher isocyanate compounds include biuret modified products and isocyanate modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate. Sieves, trimethylolpropane, and adducts with trivalent or higher polyols such as glycerin. (C) As the ratio of the trifunctional or higher isocyanate compound, which is a crosslinking agent, for example, it is preferably contained in a ratio of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of an acrylic polymer, and contained in a ratio of 0.1 to 6 parts by weight. It is more preferable.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유해도 된다. (E) 케토엔올 호변이성체 화합물로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과도한 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다. (E) 케토엔올 호변이성체 화합물은 특히 아세틸아세톤, 아세토초산에틸로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (E) a ketoenol tautomer compound. (E) As a ketoenol tautomer compound, β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, etc., acetylacetone, 2 And β-diketones such as ,4-hexanedione and benzoylacetone. In the pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, by blocking the isocyanate group of the cross-linking agent, excessive viscosity increase or gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after blending of the cross-linking agent can be suppressed, and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be extended. (E) The ketoenol tautomer compound is particularly preferably at least one or more selected from the group of compounds consisting of acetylacetone and ethyl acetoacetate. It is preferable to contain (E) a ketoenol tautomer compound in an amount of 0.1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제를 함유해도 된다. (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 된다. (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제는 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합한 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합하는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄 트리스아세틸아세토네이트, 루테늄 트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트)철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트)아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트)티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트)알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트)지르코늄 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain a crosslinking accelerator of the (D) metal chelate compound. (D) The crosslinking accelerator of the metal chelate compound may be a substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) of the copolymer and the crosslinking agent when the polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent. (D) The crosslinking accelerator of the metal chelate compound is a compound in which at least one polydentate ligand L is bonded to a central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have at least one monodentate ligand X bonded to the metal atom M. Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionate) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum tris Acetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris (2,4-hexanedionate) iron (III), bis (2,4-hexanedionate) zinc, tris (2,4-hexanedionate) titanium, Tris (2,4-hexanedionate) aluminum, tetrakis (2,4-hexanedionate) zirconium, and the like.

(D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제로는, 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 금속 킬레이트 화합물인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.(D) The crosslinking accelerator of the metal chelate compound is preferably at least one or more metal chelate compounds selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. It is preferable to contain the crosslinking accelerator of (D) metal chelate compound in a ratio of 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

(E) 케토엔올 호변이성체 화합물은 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는다는 점에서, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물과 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트 라이프를 길게 하고, 저장 안정성을 향상시키려면, (E)/(D)의 중량부 비율이 70∼1000인 것이 바람직하고, 70∼700인 것이 보다 바람직하며, 70∼300인 것이 특히 바람직하다. 여기서, (E)/(D)의 중량부 비율이란, (E)의 중량부를 (D)의 중량부로 나누어 얻어진 몫의 값이다.(E) The ketoenol tautomer compound has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to the crosslinking accelerator of (D) a metal chelate compound. It is preferable to appropriately set the ratio of the crosslinking accelerator. In order to lengthen the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the weight part ratio of (E)/(D) is preferably 70 to 1000, more preferably 70 to 700, and 70 to 300. It is particularly preferred. Here, the weight part ratio of (E)/(D) is a value of the quotient obtained by dividing the weight part of (E) by the weight part of (D).

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 임의 성분으로서, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유해도 된다. (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상의 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는, 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다. 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위에 있어서, 폴리에테르기의 말단이 OH기(상기 화학식에 있어서 R4=H)여도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (H) a polyether-modified siloxane compound as an optional component. (H) The polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group, and in addition to the usual siloxane unit [-SiR 1 2 -O-], a siloxane unit having a polyether group [-SiR 1 (R 2 O (R 3 O)) ) n R 4 )-O-]. Here, R 1 is one or two or more alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 are one or two or more alkylene groups, and R 4 is one or two or more alkyl groups or acyl groups (terminal groups). Show. Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ]. In the siloxane unit having a polyether group, the terminal of the polyether group may be an OH group (R 4 =H in the above formula).

(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 HLB값이 6∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하고, 0.02∼0.35중량부 포함되는 것이 보다 바람직하며, 0.02∼0.25중량부 포함되는 것이 특히 바람직하다. HLB값이란, 예를 들면 JIS K3211(계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.(H) The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 6 to 12. In addition, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, (H) the polyether-modified siloxane compound is preferably contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.35 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.25 parts by weight. It is particularly preferred to be. The HLB value is, for example, a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilicity ratio) defined by JIS K3211 (terminal surfactant).

폴리에테르 변성 실록산 화합물은 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a silicon hydride group by a hydrosilylation reaction. Specifically, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane polymer, etc. Can be mentioned.

(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제층의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다. (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 중량 평균 분자량은 10000 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머와의 상용성의 관점에서는 HLB값이 낮고, 분자량이 낮은 편이 상용성은 양호하지만, 분자량이 낮은 폴리에테르 변성 실록산 화합물이면, HLB값이 비교적 높고, 폴리머와의 상용성이 약간 낮아도 우수한 대전 방지성이 얻어진다.(H) By blending the polyether-modified siloxane compound into the pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength and rework performance of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. (H) It is preferable that the weight average molecular weight of the polyether-modified siloxane compound is 10000 or less. From the viewpoint of compatibility with an acrylic polymer, a low HLB value and a low molecular weight provide good compatibility, but a polyether-modified siloxane compound with a low molecular weight has a relatively high HLB value and excellent antistatic properties even if the compatibility with the polymer is slightly low. Is obtained.

본 실시형태의 점착제 조성물은 상술한 첨가제에 한정하지 않고, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지의 첨가제가 적당하게 배합되어도 된다. 이들은 단독으로, 혹은 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not limited to the additives described above, and known additives such as surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retardants, processing aids, anti-aging agents, and antioxidants may be suitably blended. These can be used alone or in combination of two or more.

본 실시형태의 점착제 조성물은 편광판의 편광자 보호층에 첩합되는 표면 보호 필름용 점착제 조성물로서 바람직하다. 여기서, 편광판의 편광자 보호층이 TAC계 필름, PMMA계 필름, PET계 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종을 들 수 있다. 여기서, TAC는 트리아세틸셀룰로오스, PMMA는 폴리메틸메타크릴레이트, PET는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 약칭이다.The pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment is preferable as the pressure-sensitive adhesive composition for surface protective films to be bonded to the polarizer protective layer of a polarizing plate. Here, the polarizer protective layer of the polarizing plate may be one selected from the group consisting of a TAC-based film, a PMMA-based film, and a PET-based film. Here, TAC is an abbreviation of triacetyl cellulose, PMMA is polymethyl methacrylate, and PET is an abbreviation of polyethylene terephthalate.

또한, 편광판의 편광자 보호층의 표면에 실시되어 있는 표면 처리가 미처리, AG 처리, LR 처리, AR 처리, AG-LR 처리, AG-AR 처리로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종이어도 된다. 여기서, AG란 안티 글레어(Anti Glare), LR이란 로우 리플렉션(Low Reflection), AR이란 안티 리플렉션(Anti Reflection)이다.Further, the surface treatment applied to the surface of the polarizer protective layer of the polarizing plate may be one selected from the group consisting of untreated, AG treatment, LR treatment, AR treatment, AG-LR treatment, and AG-AR treatment. Here, AG is Anti Glare, LR is Low Reflection, and AR is Anti Reflection.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하인 것이 바람직하고, 5.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 보다 바람직하며, 1.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 표면 저항률이 크면, 점착제층을 피착체로부터 박리할 때 발생한 정전기를 빠져나가게 하는 성능이 열악하다. 이 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체로부터 박리할 때 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전압이 저감되고, 피착체에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0×10 +12 Ω/□ or less, more preferably 5.0×10 +11 Ω/□ or less, and 1.0×10 +11 Ω/□ It is particularly preferable that it is the following. If the surface resistivity is large, the ability to escape static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is poor. For this reason, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling electrification voltage generated due to static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is reduced, and influence on the adherend can be suppressed.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 수지 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한, 점착제층의 박리 대전압이 ±0.3㎸ 이하, 즉 ―0.3∼＋0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다. 저굴절률층 형성용 조성물에 사용되는 불소 화합물로는, 불소화 올레핀류, 불소화 비닐에테르류, 불소화 알킬(메타)아크릴레이트 등의 1종 또는 2종 이상의 중합물인 함불소 공중합체, 불소화 알킬기 함유 실란 화합물 등의 축합물을 들 수 있다. 함불소 공중합체는 불소화된 모노머를 비롯하여, 올레핀류, 비닐에테르류, (메타)아크릴레이트 등의 불소화되어 있지 않은 모노머가 공중합되어 있어도 된다. 저굴절률층은 고굴절률층 등과 조합하여 반사 방지층을 구성해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a peeling electrification voltage of ±0.3 kV or less, that is, -0.3 to the low-refractive-index layer formed using the resin composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound. It is preferably within the range of +0.3 kV. As a fluorine compound used in the composition for forming a low refractive index layer, a fluorinated copolymer, which is one or two or more polymers such as fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth)acrylates, and silane compounds containing fluorinated alkyl groups. Condensation products, such as are mentioned. The fluorinated copolymer may be copolymerized with a fluorinated monomer as well as a non-fluorinated monomer such as olefins, vinyl ethers, and (meth)acrylates. The low refractive index layer may be combined with a high refractive index layer or the like to form an antireflection layer.

저굴절률층에 대한 박리 대전압을 측정할 때, 표면에 저굴절률층을 형성하기 위한 기재로는, PMMA 기재 및 TAC 기재를 들 수 있다. 또한, 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 PMMA 기재 또는 TAC 기재의 표면에 아무 처리도 되어 있지 않은 플레인층에 대한 박리 대전압이 ±0.3㎸ 이하, 즉, ―0.3∼＋0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다.When measuring the peeling electrification voltage with respect to the low refractive index layer, PMMA substrates and TAC substrates are exemplified as the substrates for forming the low refractive index layer on the surface. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a peeling electrification voltage of ±0.3 kV or less, that is, -0.3 to +0.3 kV, with respect to the plain layer that has not been subjected to any treatment on the surface of the PMMA or TAC substrate. It is preferably within the range of.

점착제층은 피착체에 첩합한 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 48hr 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼내어 1일 후의 내오염 성능이 상기 피착체의 표면에 대해 「오염 없음」인 것이 바람직하다. 피착체로는 편광자에 보호층을 적층하고, 보호층의 표면이 불소 화합물을 함유하는 조성물로 저반사 표면 처리된 편광판을 들 수 있다. 저반사 표면 처리에 사용되는 불소 화합물을 함유하는 조성물은 상술한 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 수지 조성물과 동일해도 되고 상이해도 된다. 보호층으로는 PMMA 기재 및 TAC 기재 등을 들 수 있다.After bonding the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, it is allowed to stand for 48 hours in an atmosphere of a temperature of 60°C and a humidity of 90% RH, and the fouling resistance after 1 day after being taken out of the atmosphere is “no contamination” with respect to the surface of the adherend. desirable. Examples of the adherend include a polarizing plate in which a protective layer is laminated on a polarizer, and the surface of the protective layer is a low-reflective surface-treated with a composition containing a fluorine compound. The composition containing the fluorine compound used for the low reflection surface treatment may be the same as or different from the resin composition for forming a low refractive index layer containing the fluorine compound described above. Examples of the protective layer include a PMMA substrate and a TAC substrate.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 상기 PMMA 기재의 표면에 실시된 상기 저굴절률층에 대한 점착력은 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.04∼0.2N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하며, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 0.2∼1.6N/25㎜인 것이 보다 바람직하다. 이로 인해, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능이 얻어지고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 재접착을 위해 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도, 과대한 힘을 필요로 하지 않고, 피착체로부터 박리하기 용이하다.The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to the low refractive index layer applied to the surface of the PMMA substrate is 0.04 to 0.2 N/25 mm at a low-speed peeling speed of 0.3 m/min, and high speed. It is preferable that the adhesive force at a peeling speed of 30 m/min is 2.0 N/25 mm or less, and it is more preferable that the adhesive force at a high-speed peeling speed of 30 m/min is 0.2 to 1.6 N/25 mm. For this reason, the performance in which the adhesive force is less changed by the peeling speed is obtained, and it becomes possible to peel quickly even by high-speed peeling. Further, even when once peeling the surface protective film for re-adhesion, it does not require excessive force and is easily peeled from the adherend.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하고, 97∼100％인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이 점착제층의 겔분율이 높음으로써, 저속 박리 속도에 있어서 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되며, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably 95 to 100%, and more preferably 97 to 100%. As such, the high gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer does not increase the adhesive strength at a low-speed peeling rate, reduces the elution of unpolymerized monomers or oligomers from the copolymer, and improves rework properties and durability at high temperatures and high humidity. So that contamination of the adherend can be suppressed.

본 실시형태의 점착 필름은 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것이다. 또한, 본 실시형태의 표면 보호 필름은 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이다. 본 실시형태의 점착제 조성물은 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속 박리 속도 및 고속 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 내오염 성능을 갖는다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.The adhesive film of this embodiment is obtained by forming an adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition of this embodiment on one or both surfaces of a resin film. In addition, the surface protection film of this embodiment is a surface protection film obtained by forming an adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition of this embodiment on one side of a resin film. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has excellent antistatic performance, has excellent balance of adhesive force in a low-speed peeling speed and a high-speed peeling speed, and also has stain resistance. For this reason, it can be used suitably for the use of the surface protection film of a polarizing plate.

점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.Resin films, such as a polyester film, can be used as a base film of an adhesive layer, and a release film (separator) which protects an adhesive surface.

수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있어도 된다. 대전 방지 처리로는, 대전 방지제의 도포나 혼입 등을 들 수 있다. 방오 처리로는, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 처리를 들 수 있다. 이형 필름에는 점착제층의 점착면과 맞춰지는 측의 면에 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시되어도 된다.Antistatic treatment and antifouling treatment may be applied on one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Examples of the antistatic treatment include application or mixing of an antistatic agent. Examples of the antifouling treatment include treatment with a silicone-based or fluorine-based releasing agent or coating agent, and silica fine particles. The release film may be subjected to a release treatment with a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based releasing agent or the like on the side facing the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층함으로써, 점착제층이 형성된 광학 필름을 얻을 수 있다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는, 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다.Further, by laminating the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment on at least one surface of the optical film, an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer can be obtained. As an optical film, a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (anti-glare) film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, a brightness improving film, etc. are mentioned. Examples of devices to which the optical member is applied include a liquid crystal panel, an organic EL panel, and a touch panel.

편광판용 표면 보호 필름 등의 광학용 표면 보호 필름 및 점착 필름의 경우, 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.In the case of an optical surface protective film and an adhesive film such as a surface protective film for a polarizing plate, it is preferable that the base film and the adhesive layer have sufficient transparency.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymer>

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 6.0중량부, 아크릴산 0.1중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 첨가했다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머를 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Then, a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 6.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 0.1 parts by weight of acrylic acid. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dripped over 2 hours and reacted at 65° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer used in Example 1.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1의 (A), (B-1), (B-2)의 기재와 동일하게 한 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Examples 2 to 6 were carried out in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1, except that the composition of the monomers was the same as those described in Table 1 (A), (B-1), and (B-2). And acrylic polymer solutions used in Comparative Examples 1 to 3 were obtained.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞<Production of adhesive composition and surface protective film>

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 가교제(코로네이트 HX) 2.5중량부, 대전 방지제(1-옥틸-2-메틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염) 1.5중량부, 가교 촉매(티타늄 트리스아세틸아세토네이트) 0.1중량부, 아세틸아세톤 8.5중량부를 첨가해 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름) 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 두께가 20㎛인 점착제층을 얻었다. 그 후, 기재 필름(한쪽 면에 대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름)의, 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 이형 필름이 형성된 점착제층을 전사시켜, 「기재 필름/점착제층/이형 필름」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.With respect to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above, 2.5 parts by weight of a crosslinking agent (coronate HX), 1.5 parts by weight of an antistatic agent (1-octyl-2-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt), crosslinking 0.1 parts by weight of a catalyst (titanium trisacetylacetonate) and 8.5 parts by weight of acetylacetone were added and mixed with stirring to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. After applying this pressure-sensitive adhesive composition onto a release film (silicone resin-coated PET film), the solvent was removed by drying at 90°C to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer on which the release film was formed is transferred to the surface of the base film (the antistatic and antifouling-treated PET film on one side) opposite to the antistatic and antifouling-treated side, and the ``base film/adhesive layer/ The surface protective film of Example 1 which has a lamination structure of "release film" was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 (C)∼(F)의 기재와 같이 한 것 이외에는 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.Except having the composition of the additives as described in Table 1 (C) to (F), in the same manner as the surface protective film of Example 1, the surface protective films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared. Got it.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에 있어서, 각 성분의 중량부는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계를 100중량부로 하여 구했다.In Table 1, the weight part of each component was calculated|required as 100 weight part of the total of (A) C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomers of the alkyl group.

여기서, 표 1에 있어서, (C)∼(F)의 각 란에서는 아크릴계 폴리머를 100중량부로 하여, 각 성분의 함유 비율(중량부)을 괄호(　) 안의 수치로 나타냈다.Here, in Table 1, in each column of (C) to (F), the acrylic polymer was set to 100 parts by weight, and the content ratio (part by weight) of each component was indicated by a numerical value in parentheses (　).

또한, 표 1에 사용된 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 여기서, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 도소 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N, D-127N, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다.In addition, the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. Here, Coronate (registered trademark) HX, HL and L are brand names of Tosoh Corporation, and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N, and D-110N are brand names of Mitsui Chemicals Co., Ltd.

Figure pat00002
Figure pat00002

(F) 대전 방지제 중, F-1∼F-6 및 F-9는 융점이 25℃ 이상 80℃ 이하이고, 상온에서 고체인 이온성 화합물이다. F-7 및 F-8은 융점이 80℃ 초과이고, 상온에서 고체인 이온성 화합물이다.(F) Among the antistatic agents, F-1 to F-6 and F-9 are ionic compounds having a melting point of 25°C or more and 80°C or less and are solid at room temperature. F-7 and F-8 are ionic compounds that have melting points above 80° C. and are solid at room temperature.

＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 각각 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 이하의 시험 방법에 의해 평가했다.The surface protective films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days in an atmosphere at a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, respectively, and then evaluated by the following test method.

＜점착력의 시험 방법＞<Test method of adhesive force>

이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 편광판의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하여, 실온에서 추가로 12시간 방치한 것을 점착력의 측정 시료로 했다. 얻어진 측정 시료를 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도(0.3m/min) 또는 고속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 했다.The surface protection film obtained by peeling the release film and exposing the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of the polarizing plate through the pressure-sensitive adhesive layer, left to stand for 1 day, and then subjected to autoclave treatment at 50° C., 5 atm, for 20 minutes, and an additional 12 at room temperature. What left to stand for a period of time was used as the measurement sample of adhesive force. The obtained measurement sample was peeled at a low speed (0.3 m/min) or a high speed (30 m/min) using a tensile tester in the 180° direction, and the measured peel strength was taken as the adhesive force.

여기서, 상기 편광판의 편광자 보호층은 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어지는 군으로부터 선택한 1종이다.Here, the polarizer protective layer of the polarizing plate is one selected from the group consisting of triacetyl cellulose (TAC), polymethyl methacrylate (PMMA), and polyethylene terephthalate (PET).

또한, LR 편광판 및 AG-LR 편광판은 상기 편광판의 편광자 보호층의 표면이 불소 화합물을 함유하는 조성물로 저반사 표면 처리가 실시되어 있다.In addition, in the LR polarizing plate and the AG-LR polarizing plate, the surface of the polarizer protective layer of the polarizing plate is a composition containing a fluorine compound and subjected to a low-reflection surface treatment.

＜표면 저항률의 시험 방법＞<Test method of surface resistivity>

표면 보호 필름을 에이징한 후, 편광판에 첩합하기 전에, 이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출하고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정했다.After aging the surface protection film, before bonding to the polarizing plate, the release film is peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is measured using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). did.

＜박리 대전압의 시험 방법＞<Test method of peeling large voltage>

이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 피착면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 편광판에 첩합했다. 표면 보호 필름을 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때, 피착체가 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 사용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 했다.The surface protective film from which the release film was peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a polarizing plate having a low-refractive-index layer formed using a composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound on the adherend. When the surface protection film is peeled 180° at a tensile speed of 30 m/min, the voltage (high voltage) generated by charging the adherend is measured using high-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyence Corporation). , The maximum value of the measured value was taken as the peeling voltage.

＜내오염 성능의 시험 방법＞<Test method of contamination resistance>

유리판의 한쪽 면 상에 저반사(LR) 표면 처리를 실시한 편광판을 첩합기를 사용해, 점착제층(양면 점착 테이프)을 개재하여 첩합했다. 그 후, 상기 편광판의 표면에 표면 보호 필름을 첩합기를 사용하여 첩합했다. 피착체에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 48hr 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼내어 1일 후에 표면 보호 필름을 박리하여, 편광판 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰했다. 내오염 성능의 판단 기준은 상기 편광판의 표면에 대해 오염 없음의 경우를 「○」, 약간 오염이 있는 경우를 「△」, 오염 있음의 경우를 「×」로 평가했다.The polarizing plate subjected to the low-reflection (LR) surface treatment on one side of the glass plate was bonded through the pressure-sensitive adhesive layer (double-sided pressure-sensitive adhesive tape) using a bonding machine. Then, the surface protection film was attached to the surface of the said polarizing plate using a bonding machine. After bonding to the adherend, it was allowed to stand for 48 hours in an atmosphere of a temperature of 60°C and a humidity of 90% RH, taken out from the atmosphere, and one day later, the surface protective film was peeled off, and the contamination state of the surface of the polarizing plate was visually observed. As for the judgment criteria of the contamination resistance, the surface of the polarizing plate was evaluated as "○" for no contamination, "△" for a slight contamination, and "x" for the presence of contamination.

표 3에 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름에 대한 평가 결과를 나타낸다. 「표면 저항률」은 「m×10＋n」를 「mE＋n」으로 하는 방식(다만, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기했다.Table 3 shows the evaluation results for the surface protective films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. "Surface resistivity" was indicated by way of the "m × 10 + n" in "mE + n" (however, m is an arbitrary real number, n is a positive integer).

「박리 대전압」의 란은 시험에서 사용한 편광판의 편광자 보호층의 재질(TAC 또는 PMMA) 및 표면 처리(Plain 또는 AG-LR)를 나타낸다. 「표면 처리」의 Plain은 미처리를 의미한다. 「내오염 성능」의 란에도 동일하게 하여, 시험에서 사용한 편광판의 편광자 보호층의 재질(PMMA) 및 표면 처리(AG-LR)를 나타냈다.The column of "Peeling high voltage" indicates the material (TAC or PMMA) and surface treatment (Plain or AG-LR) of the polarizer protective layer of the polarizing plate used in the test. Plain of "surface treatment" means untreated. In the same manner in the column of "staining resistance", the material (PMMA) and surface treatment (AG-LR) of the polarizer protective layer of the polarizing plate used in the test were shown.

Figure pat00003
Figure pat00003

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체인 편광판에 대한 저속 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.04∼0.2N/25㎜이고, 고속 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하이며, 점착 성능이 우수했다.The surface protective films of Examples 1 to 6 had an adhesive strength of 0.04 to 0.2 N/25 mm to a polarizing plate as an adherend at a low-speed peeling rate of 0.3 m/min, and an adhesive force of 2.0 N/25 mm at a high-speed peeling speed of 30 m/min. It is as follows and was excellent in adhesive performance.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한, 점착제층의 박리 대전압이 ―0.3∼＋0.3㎸의 범위 내이며, 대전 방지 성능이 우수했다.In addition, in the surface protective films of Examples 1 to 6, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0×10 +12 Ω/□ or less, and the pressure-sensitive adhesive for a low-refractive-index layer formed using a composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound The peeling charge voltage of the layer was in the range of -0.3 to +0.3 kV, and the antistatic performance was excellent.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 저굴절률층을 갖지 않는 미처리의 PMMA 기재 및 TAC 기재에 대해서도, 점착제층의 박리 대전압이 ―0.3∼＋0.3㎸의 범위 내이며, 대전 방지 성능이 우수했다.In addition, the surface protective films of Examples 1 to 6 have a peeling voltage of the pressure-sensitive adhesive layer in the range of -0.3 to +0.3 kV, even for untreated PMMA substrates and TAC substrates that do not have a low refractive index layer, and antistatic performance This was excellent.

나아가, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 48hr 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼내어 1일 후에도 피착체인 저반사 표면 처리를 실시한 편광판에 대한 오염이 없고, 내오염 성능도 우수했다.Further, the surface protection films of Examples 1 to 6 were adhered to the adherend, left for 48 hours in an atmosphere of a temperature of 60°C and a humidity of 90% RH, and removed from the atmosphere and subjected to a low-reflective surface treatment as an adherend even after 1 day. There was no contamination of the material, and the contamination resistance was also excellent.

즉, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름에 대한 표 3에 나타난 평가 결과에서 본 발명의 과제를 해결할 수 있음이 실증되었다.That is, from the evaluation results shown in Table 3 for the surface protective films of Examples 1 to 6, it was demonstrated that the subject of the present invention can be solved.

비교예 1의 표면 보호 필름에서는 융점이 80℃ 초과인 대전 방지제를 함유하고 있다. 이 때문에, 비교예 1의 표면 보호 필름은 점착제층의 점착력이 크고, 박리 대전압이 높으며, 내오염 성능도 열악했다.The surface protective film of Comparative Example 1 contains an antistatic agent having a melting point of more than 80°C. For this reason, the surface protective film of Comparative Example 1 had a large adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, high peeling voltage, and poor stain resistance.

또한, 비교예 2의 표면 보호 필름은 융점이 80℃ 초과인 대전 방지제를 함유하고 있다. 이 때문에, 비교예 2의 표면 보호 필름은 점착제층의 점착력이 크고, 박리 대전압이 높으며, 내오염 성능도 열악했다.Further, the surface protective film of Comparative Example 2 contains an antistatic agent having a melting point of more than 80°C. For this reason, the surface protective film of Comparative Example 2 had high adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, high peeling voltage, and poor stain resistance.

또한, 비교예 3의 표면 보호 필름은 융점이 25∼80℃이지만, 음이온이 이미드기를 갖는 대전 방지제를 함유하고 있다. 이 때문에, 비교예 3의 표면 보호 필름은 PMMA 기재에 대해 박리 대전압이 높고, 내오염 성능도 열악했다.Further, the surface protective film of Comparative Example 3 has a melting point of 25 to 80°C, but contains an antistatic agent in which an anion has an imide group. For this reason, the surface protective film of Comparative Example 3 had a high peeling voltage and poor stain resistance with respect to the PMMA substrate.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다.Thus, in the surface protective film of Comparative Examples 1 to 3, the subject of the present invention could not be solved.

Claims (7)

아크릴계 폴리머와, (F) 대전 방지제와, (C) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 (F) 대전 방지제가 하기 화학식 (1)로 나타내는 융점 25∼80℃의 온도 23℃에서 고체인 이온성 화합물이고,
K＋·A－　　　　　(1)
[화학식 (1) 중, K＋는 양이온이며, A－는 이미드기를 함유하지 않는 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 음이온이다]
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (C) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 함유하여 이루어지고,
상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물을 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.As a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, (F) an antistatic agent, and (C) a crosslinking agent,
The (F) antistatic agent is an ionic compound that is solid at a temperature of 23°C and a melting point of 25 to 80°C represented by the following formula (1),
K + · A - (1)
[In Formula (1), K + is a cation, and A − is one type of anion selected from the group consisting of a trifluoromethanesulfonate anion and a pentafluoroethanesulfonate anion that do not contain an imide group]
Consisting of containing an isocyanate compound as the (C) crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
A pressure-sensitive adhesive composition comprising the ionic compound as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머가
(A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼10중량부, 및/또는, (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼0.5중량부의 비율로 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택한 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지며,
상기 점착제 조성물이 추가로 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (E) 케토엔올 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 1,
The acrylic polymer is
(A) With respect to 100 parts by weight of the total of at least one or more (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, (B-1) the total of at least one or more copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group is 0.01 to 10 parts by weight, and/or (B-2) an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing the sum of at least one or more types of copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group in a ratio of 0.01 to 0.5 parts by weight,
In the total of 100 parts by weight of at least one or more (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the (A) alkyl group, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth) ) It is made by containing at least one selected from the group consisting of acrylate in a ratio of 50 parts by weight or more,
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains (D) a crosslinking accelerator of a metal chelate compound and (E) a ketoenol tautomer compound. 제 2 항에 있어서,
상기 (B-1) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (B-2) 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 2,
The (B-1) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2- At least one selected from the group of compounds consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide ego,
The (B-2) copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid , Carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 점착제 조성물이 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (E) 케토엔올 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 (D) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 (E)/상기 (D)의 중량부 비율이 70∼1000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 2 or 3,
The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking accelerator of the (D) metal chelate compound and 0.1 to 300 parts by weight of the (E) ketoenol tautomer compound based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. Is made by containing,
The crosslinking accelerator of the (D) metal chelate compound is at least one or more selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the ratio of the (E) / (D) by weight is 70 to 1000. 수지 필름의 한쪽 면에 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of any one of claims 1 to 3 is laminated on one side of a resin film. 제 5 항의 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름.The surface protective film in which the adhesive film of claim 5 is used. 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름.An optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of any one of claims 1 to 3 is laminated on at least one surface of the optical film is formed.
KR1020210038460A 2018-09-27 2021-03-25 Adhesive composition KR102359501B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220013916A KR102478761B1 (en) 2018-09-27 2022-02-03 Adhesive composition

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2018-181846 2018-09-27
JP2018181846A JP7255990B2 (en) 2018-09-27 2018-09-27 surface protection film
KR1020190047762A KR102234124B1 (en) 2018-09-27 2019-04-24 Adhesive composition

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190047762A Division KR102234124B1 (en) 2018-09-27 2019-04-24 Adhesive composition

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220013916A Division KR102478761B1 (en) 2018-09-27 2022-02-03 Adhesive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210036325A true KR20210036325A (en) 2021-04-02
KR102359501B1 KR102359501B1 (en) 2022-02-08

Family

ID=69976185

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190047762A KR102234124B1 (en) 2018-09-27 2019-04-24 Adhesive composition
KR1020210038460A KR102359501B1 (en) 2018-09-27 2021-03-25 Adhesive composition
KR1020220013916A KR102478761B1 (en) 2018-09-27 2022-02-03 Adhesive composition
KR1020220174305A KR102547494B1 (en) 2018-09-27 2022-12-14 Adhesive composition

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190047762A KR102234124B1 (en) 2018-09-27 2019-04-24 Adhesive composition

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220013916A KR102478761B1 (en) 2018-09-27 2022-02-03 Adhesive composition
KR1020220174305A KR102547494B1 (en) 2018-09-27 2022-12-14 Adhesive composition

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP7255990B2 (en)
KR (4) KR102234124B1 (en)
CN (1) CN110951420B (en)
TW (1) TWI812708B (en)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63225677A (en) 1987-03-13 1988-09-20 Nitto Electric Ind Co Ltd Pressure-sensitive adhesive
JPH1170629A (en) 1997-06-25 1999-03-16 Mitsubishi Kagaku Polyester Film Kk Surface protective film for liquid crystal display panel
JPH11256111A (en) 1998-03-11 1999-09-21 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive for surface-protecting film, and film for surface protection
JP2006152235A (en) * 2004-10-28 2006-06-15 Nitto Denko Corp Adhesive composition, adhesive sheets and surface protection film
KR20090007188A (en) * 2007-07-13 2009-01-16 제일모직주식회사 Adhesive composition and optical member
JP2011122054A (en) 2009-12-10 2011-06-23 Cheil Industries Inc Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film using the same
JP2014118469A (en) 2012-12-14 2014-06-30 Sanko Kagaku Kogyo Kk Antistatic adhesive compositions and production method thereof, protective adhesive film, polarization film, and retardation film
KR20170121675A (en) * 2016-04-25 2017-11-02 후지모리 고교 가부시키가이샤 Adhesive composition and antistatic surface-protective film
KR20180090735A (en) * 2017-02-03 2018-08-13 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive layer, surface protecting film and optical member
KR20180092301A (en) * 2015-09-10 2018-08-17 후지모리 고교 가부시키가이샤 Surface-protective film for polarizing plate

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWM294654U (en) * 2006-01-24 2006-07-21 Optimax Tech Corp Polarizer structure
JP5483808B2 (en) * 2007-08-14 2014-05-07 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Adhesive composition and optical member
JP2009139723A (en) * 2007-12-07 2009-06-25 Nitto Denko Corp Polarizing plate, its manufacturing method, optical film, and image display device
JP5501659B2 (en) * 2009-06-01 2014-05-28 リンテック株式会社 Polarizer protective film-forming material, polarizer protective film, polarizing plate and method for producing the same
JP2011236268A (en) 2010-05-06 2011-11-24 Nippon Carbide Ind Co Inc Acrylic self-adhesive composition for surface protective film of optical member and surface protective film of optical member using the same
KR20110130693A (en) * 2010-05-28 2011-12-06 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition and polarizing plate comprising the same
JP6246021B2 (en) * 2014-02-27 2017-12-13 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition and optical member surface protective film
JP6433143B2 (en) * 2014-04-16 2018-12-05 日東電工株式会社 Adhesive sheet and optical member
JP6419467B2 (en) * 2014-06-27 2018-11-07 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member
JP6483519B2 (en) 2015-05-11 2019-03-13 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6521906B2 (en) * 2016-06-16 2019-05-29 藤森工業株式会社 Pressure sensitive adhesive composition and antistatic surface protective film
JP6635611B2 (en) * 2018-02-02 2020-01-29 藤森工業株式会社 Surface protection film

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63225677A (en) 1987-03-13 1988-09-20 Nitto Electric Ind Co Ltd Pressure-sensitive adhesive
JPH1170629A (en) 1997-06-25 1999-03-16 Mitsubishi Kagaku Polyester Film Kk Surface protective film for liquid crystal display panel
JPH11256111A (en) 1998-03-11 1999-09-21 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive for surface-protecting film, and film for surface protection
JP2006152235A (en) * 2004-10-28 2006-06-15 Nitto Denko Corp Adhesive composition, adhesive sheets and surface protection film
KR20090007188A (en) * 2007-07-13 2009-01-16 제일모직주식회사 Adhesive composition and optical member
JP2011122054A (en) 2009-12-10 2011-06-23 Cheil Industries Inc Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film using the same
JP2014118469A (en) 2012-12-14 2014-06-30 Sanko Kagaku Kogyo Kk Antistatic adhesive compositions and production method thereof, protective adhesive film, polarization film, and retardation film
KR20180092301A (en) * 2015-09-10 2018-08-17 후지모리 고교 가부시키가이샤 Surface-protective film for polarizing plate
KR20170121675A (en) * 2016-04-25 2017-11-02 후지모리 고교 가부시키가이샤 Adhesive composition and antistatic surface-protective film
KR20180090735A (en) * 2017-02-03 2018-08-13 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive layer, surface protecting film and optical member

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020050771A (en) 2020-04-02
JP7255990B2 (en) 2023-04-11
KR102478761B1 (en) 2022-12-16
KR20230002182A (en) 2023-01-05
KR102359501B1 (en) 2022-02-08
KR20220020864A (en) 2022-02-21
CN110951420A (en) 2020-04-03
CN110951420B (en) 2023-03-31
JP2023087688A (en) 2023-06-23
KR102234124B1 (en) 2021-03-30
JP7494350B2 (en) 2024-06-03
TWI812708B (en) 2023-08-21
KR102547494B1 (en) 2023-06-23
KR20200035828A (en) 2020-04-06
TW202012571A (en) 2020-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102544353B1 (en) Adhesive composition and surface-protective film
KR102498981B1 (en) Adhesive composition
KR20210005966A (en) Adhesive composition and surface-protective film
KR102494199B1 (en) Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
JP6871450B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
KR102234124B1 (en) Adhesive composition
JP7311671B2 (en) Adhesive film and surface protection film
JP2021036052A (en) Adhesive film

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant