JP2023087688A - Surface protective film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、バランスがとれた粘着力を有する等の優れた粘着性能とともに、帯電防止性能と耐汚染性能との両立を図ることが可能な粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、表面保護フィルムを提供することに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent, and a pressure-sensitive adhesive film and a surface protection film using the same. More specifically, an adhesive that can achieve both antistatic performance and antifouling performance in addition to excellent adhesive performance such as having well-balanced adhesive strength at both low and high peeling speeds. It relates to providing an agent composition, and an adhesive film and a surface protection film using the same.
従来から、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板などの光学部材の製造工程においては、光学部材の表面を一時的に保護するための表面保護フィルムが貼合される。このような表面保護フィルムは、光学部材を製造する工程のみに使用され、光学部材を液晶ディスプレイに組み込む時点で、光学部材から剥離して除去される。このような光学部材の表面を保護するための表面保護フィルムは、光学部材の製造工程においてのみに使用されるため、一般には、工程フィルムと呼ばれることもある。 2. Description of the Related Art Conventionally, in the manufacturing process of optical members such as polarizing plates, which are members constituting liquid crystal displays, surface protective films are attached to temporarily protect the surfaces of the optical members. Such a surface protective film is used only in the process of manufacturing the optical member, and is peeled off and removed from the optical member when the optical member is incorporated into the liquid crystal display. Such a surface protection film for protecting the surface of an optical member is generally called a process film because it is used only in the manufacturing process of the optical member.
このように光学部材を製造する工程において使用される表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムの片面に粘着剤層が形成されている。表面保護フィルムは、光学部材に貼合するまで、その粘着剤層を保護するために、離型処理された離型フィルムが、粘着剤層の表面に貼合されている。
そして、偏光板などの光学部材は、表面保護フィルムが貼合された状態で、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う製品検査を受ける。このため、表面保護フィルムに対する要求性能としては、粘着剤層に気泡や異物、及び粘着剤組成物の低分子量成分が付着していないこと、即ち、耐汚染性能を有することが求められている。
また、偏光板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がす際に、粘着剤層と被着体とが剥がれる時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電が、液晶ディスプレイの電気制御回路の故障に影響することが懸念される。このため、表面保護フィルムの粘着剤層には、優れた帯電防止性能を有することが求められている。
さらに、近年では、偏光板の偏光子の保護層（保護フィルムと呼ばれることもある。）として、従来、用いられているトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）以外に、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー、ポリカーボネートなどの、偏光板の表面保護フィルムを剥がす時に、剥離帯電を起こし易い材料の採用が拡大している。このため、偏光板の表面保護フィルム用の粘着剤層に求められる帯電防止性能が、従来に比べて優れていることが必要とされている。
また、最終的に偏光板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときには、速やかに剥離できることが求められている。いわゆる、高速剥離によっても、速やかに剥離できるように、粘着力が剥離速度によっても変化が少ないことが求められている。
The surface protective film used in the process of manufacturing an optical member has an adhesive layer formed on one side of an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film. In order to protect the pressure-sensitive adhesive layer until the surface protection film is adhered to the optical member, a release film that has undergone a release treatment is adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
Then, the optical member such as the polarizing plate, with the surface protective film attached thereto, undergoes a product inspection accompanied by optical evaluations of the display ability, hue, contrast, foreign matter contamination, etc. of the liquid crystal display plate. For this reason, the performance required for the surface protective film is that the pressure-sensitive adhesive layer is free of air bubbles, foreign matter, and low-molecular-weight components of the pressure-sensitive adhesive composition, that is, it is required to have stain resistance performance.
In addition, when the surface protective film is peeled off from an optical member such as a polarizing plate, the static electricity generated when the adhesive layer and the adherend are peeled off causes the separation electrification that occurs, which affects the failure of the electric control circuit of the liquid crystal display. There is concern that Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is required to have excellent antistatic performance.
Furthermore, in recent years, in addition to triacetyl cellulose (TAC), which has been conventionally used as a protective layer (sometimes called a protective film) for the polarizer of the polarizing plate, an acrylic film such as polymethyl methacrylate (PMMA) has been used. The use of materials such as resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), cyclic olefin polymers, and polycarbonates, which tend to cause peeling electrification when the surface protective film of the polarizing plate is peeled off, is expanding. For this reason, it is required that the antistatic performance required for the pressure-sensitive adhesive layer for the surface protective film of the polarizing plate is superior to that of the conventional ones.
Moreover, when the surface protective film is finally peeled off from the optical member such as the polarizing plate, it is required to be able to peel off quickly. It is required that the adhesive force does not change much with the peeling speed so that the adhesive can be quickly peeled even by so-called high-speed peeling.
このように、近年においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対して、（１）低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスを取ること、（２）耐汚染性能を有すること、（３）優れた帯電防止性能を有することなどが、表面保護フィルムを使用するに当たっての使い易さの点から求められている。
しかし、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能について、これら（１）～（３）のそれぞれ、個々の要求性能を満たすことは出来ても、表面保護フィルムの粘着剤層に求められる（１）～（３）の全ての要求性能を、同時に満たすことは非常に困難な課題であった。
Thus, in recent years, the pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the surface protective film has been required to (1) balance the adhesive force at low peeling speed and high peeling speed, and (2) stain resistance performance. and (3) excellent antistatic performance are required from the viewpoint of ease of use in using the surface protective film.
However, regarding the required performance for the adhesive layer constituting the surface protective film, although each of these (1) to (3) can satisfy the individual required performance, the adhesive layer of the surface protective film is required ( It was a very difficult task to simultaneously satisfy all the required performances of 1) to (3).
このような課題を解決するために、例えば、（１）低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスを取ること、（２）耐汚染性能を有すること、及び、（３）優れた帯電防止性能を有することについては、それぞれ、次のような提案が知られている。 In order to solve such problems, for example, (1) balance adhesive force at low peel speed and high peel speed, (2) have stain resistance performance, and (3) The following proposals are known for having excellent antistatic performance.
（１）低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスを取ることに関しては、炭素数が７以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を主成分とし、これを架橋剤で架橋処理してなるアクリル系の粘着剤層では、長期間接着した場合に粘着剤の被着体側への移着が生じ、また被着体に対する接着力の経時上昇性が大きいという問題があった。これを回避するため、炭素数が８～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアルコール性水酸基を有する共重合性化合物との共重合体を用い、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものが知られている（特許文献１）。
また、上記と同様の共重合体に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を少量配合し、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものなどが提案されている。しかし、これらは、表面張力が低くて表面が平滑なプラスチック板などの表面保護に使用すると、加工時や保存時の加熱により浮きなどの剥離現象を生じる問題や、手作業領域である高速での剥離時の再剥離性に劣るという問題もあった。
(1) With regard to balancing adhesive force at low peeling speed and high peeling speed, (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound In an acrylic pressure-sensitive adhesive layer that is mainly composed of a copolymer with and cross-linked with a cross-linking agent, the pressure-sensitive adhesive will transfer to the adherend when adhered for a long period of time. There is a problem that the adhesive force to the body increases significantly over time. In order to avoid this, a copolymer of a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group was used and crosslinked with a crosslinking agent. One having an adhesive layer is known (Patent Document 1).
In addition, a small amount of a copolymer of a (meth)acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymer compound was blended with the same copolymer as above, and a pressure-sensitive adhesive layer was provided by cross-linking this with a cross-linking agent. Something is suggested. However, when these materials are used to protect the surface of plastic plates with low surface tension and smooth surfaces, they cause problems such as floating and peeling due to heating during processing and storage. There is also a problem of poor re-peelability at the time of peeling.
これらの問題を解決するため、ａ）炭素数が８～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に、ｂ）カルボキシル基含有共重合性化合物１～１５重量部と、ｃ）炭素数が１～５の脂肪族カルボン酸のビニルエステル３～１００重量部とを加えてなる単量体混合物の共重合体に、上記のｂ）成分のカルボキシル基に対して当量以上の架橋剤を配合した粘着剤組成物が提案されている（特許文献２）。
特許文献２に記載の粘着剤組成物では、加工時や保存時において、浮きなどの剥離現象を生じることがなく、その上、接着力の経時上昇性が小さくて再剥離性に優れており、長期保存、特に高温雰囲気下で長期保存しても小さな力で再剥離でき、その際被着体上に糊残りを生じず、また高速剥離を行ったときでも小さな力で再剥離できるとしている。
しかし、特許文献２に記載の粘着剤組成物では、実施例１～３における粘着剤層のゲル分率が９０％であり、共重合体から未重合モノマーあるいはオリゴマーが溶出し易い。また、特許文献２には、帯電防止性能及び耐汚染性能に関する記載はなく、剥離帯電を起こし易い材料を被着体とした場合に、優れた帯電防止性能及び耐汚染性能を備えた粘着剤層に改良することが難しいという問題があった。
In order to solve these problems, a) 100 parts by weight of a (meth)acrylic acid alkyl ester mainly composed of a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, and b) a carboxyl group-containing 1 to 15 parts by weight of a copolymerizable compound and c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms are added to the copolymer of the monomer mixture, the above b ) has been proposed a pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent in an equivalent amount or more to the carboxyl groups of the component (Patent Document 2).
The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2 does not cause a peeling phenomenon such as lifting during processing or storage, and furthermore, the increase in adhesive strength over time is small and removability is excellent. It can be re-peeled with a small force even after long-term storage, especially long-term storage in a high-temperature atmosphere, and no adhesive residue is left on the adherend.
However, in the adhesive composition described in Patent Document 2, the gel fraction of the adhesive layer in Examples 1 to 3 is 90%, and unpolymerized monomers or oligomers are easily eluted from the copolymer. In addition, Patent Document 2 does not describe antistatic performance and stain resistance performance, and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent antistatic performance and stain resistance performance when a material that is prone to peel electrification is used as an adherend. There was a problem that it was difficult to improve
また、（２）耐汚染性能を有することについては、０質量部以上０．５質量部未満のカルボキシル基含有モノマー、０．６～９質量部のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系モノマーおよび９９．４～９０．５質量部の（メタ）アクリル酸エステルモノマーからなり、重量平均分子量が１０万以上１００万未満である（メタ）アクリル系共重合体１００質量部；およびカルボジイミド系架橋剤０．１～５質量部を含む粘着剤組成物が開示されている（特許文献３）。
特許文献３に記載の粘着剤組成物では、特定組成の（メタ）アクリル系共重合体の架橋剤としてカルボジイミド系架橋剤を使用することを特徴とする。これにより、粘着剤層に、オートクレーブ処理時の圧力及び温度による収縮に追従しうる架橋構造を提供できる。このため、粘着剤組成物を使用して形成された粘着剤層は、高温・高圧条件下（オートクレーブ処理時）であっても発泡を抑制・防止でき、耐汚染性能に優れ、また、透明性にも優れるとしている。
しかし、特許文献３に記載の粘着剤組成物では、耐汚染性能が改良されているものの、優れた粘着性能とともに、帯電防止性能を両立させることは実現できておらず、更に解決すべき課題として残されている。
In addition, (2) having stain resistance performance, 0 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass of a carboxyl group-containing monomer, 0.6 to 9 parts by mass of a hydroxy group-containing (meth)acrylic monomer, and 99.5 parts by mass. 100 parts by mass of a (meth)acrylic copolymer consisting of 4 to 90.5 parts by mass of a (meth)acrylic acid ester monomer and having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 1,000,000; and 0.1 of a carbodiimide-based cross-linking agent. A pressure-sensitive adhesive composition containing ∼5 parts by weight has been disclosed (Patent Document 3).
The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3 is characterized by using a carbodiimide-based cross-linking agent as a cross-linking agent for a (meth)acrylic copolymer having a specific composition. This makes it possible to provide the pressure-sensitive adhesive layer with a crosslinked structure capable of following shrinkage due to pressure and temperature during autoclave treatment. For this reason, the adhesive layer formed using the adhesive composition can suppress or prevent foaming even under high temperature and high pressure conditions (during autoclave treatment), has excellent stain resistance, and has transparency. It is also said to be excellent.
However, in the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3, although the stain resistance performance is improved, it has not been possible to achieve both excellent adhesion performance and antistatic performance. left.
また、（３）優れた帯電防止性能を有することについては、表面保護フィルムに帯電防止性を付与させるための方法として、基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法などが知られている。帯電防止剤としては、例えば、（ａ）第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１～３級アミノ基などのカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、（ｂ）スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、（ｃ）アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性帯電防止剤、（ｄ）アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性帯電防止剤、（ｅ）上記の様な帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤、などが開示されている（特許文献４）。
しかし、特許文献４に記載の表面保護フィルムにおいては、被着体へのゴミの付着に係わる帯電防止性能の付与に関する記載はあるものの、優れた粘着性能とともに、耐汚染性能を両立させる解決手段は記載されておらず、更に解決すべき課題として残されている。
As for (3) having excellent antistatic performance, a method of kneading an antistatic agent into a base film is known as a method for imparting antistatic properties to a surface protective film. Antistatic agents include, for example, (a) quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various cationic antistatic agents having cationic groups such as primary to tertiary amino groups, (b) sulfonic acid groups, sulfuric acid Anionic antistatic agents having anionic groups such as ester bases, phosphate ester bases and phosphonate bases, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acid-based and aminosulfate-based antistatic agents, (d) amino alcohol-based and glycerin-based , a polyethylene glycol-based nonionic antistatic agent, and (e) a polymeric antistatic agent obtained by increasing the molecular weight of the above antistatic agent (Patent Document 4).
However, in the surface protection film described in Patent Document 4, although there is a description about imparting antistatic performance related to the adhesion of dust to the adherend, there is no solution for achieving both excellent adhesive performance and stain resistance performance. It is not described and remains as a problem to be solved.
また、近年では、帯電防止剤を基材フィルムに含有させたり、あるいは基材フィルムの表面に塗布したりするのではなく、直接に粘着剤層に含有させることが提案されている。例えば、フルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンを備えた塩が、ポリエーテル基を主鎖中に含むポリエーテルエステル系可塑剤に溶解された状態で分散されていることを特徴とする制電性粘着剤組成物が開示されている（特許文献５）。
特許文献５に記載の粘着剤組成物では、可塑剤として飽和又は不飽和の非環式炭化水素基を有するモノ又はジカルボン酸と、炭素数１～２０の非環式炭化水素基を有するアルコールとから形成されるエステル、あるいは、前記不飽和の非環式炭化水素基中の不飽和基がエポキシ化されたエステルからなる可塑剤を使用することが開示されている。このような飽和又は不飽和の非環式炭化水素基を有するモノ又はジカルボン酸は、粘着剤層に使用されるアクリル共重合体を構成するアクリル単量体の炭素数と近い炭素数を有することにより、制電性粘着剤組成物との相溶性が良好になり、可塑剤アクリル系制電性粘着剤組成物中に好適に保持されるため、ブリードアウトが抑制されるとしている。
しかし、特許文献５に記載の制電性粘着剤組成物においては、帯電防止性能及びブリードアウトの改良技術の開示は有るものの、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度における粘着力のバランス等の粘着性能に優れたものが得られることの記載はなく、優れた粘着性能を有する粘着剤組成物を得るという課題が残されている。
Also, in recent years, it has been proposed to directly incorporate an antistatic agent into the pressure-sensitive adhesive layer instead of incorporating it into the substrate film or coating it on the surface of the substrate film. For example, antistatic properties characterized in that a salt having an anion having a fluoro group and a sulfonyl group is dissolved and dispersed in a polyether ester plasticizer containing a polyether group in the main chain A pressure-sensitive adhesive composition has been disclosed (Patent Document 5).
In the adhesive composition described in Patent Document 5, a mono- or dicarboxylic acid having a saturated or unsaturated acyclic hydrocarbon group and an alcohol having an acyclic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms are used as plasticizers. or an ester in which the unsaturated group in said unsaturated acyclic hydrocarbon group is epoxidized. Such a mono- or dicarboxylic acid having a saturated or unsaturated acyclic hydrocarbon group has a carbon number close to the carbon number of the acrylic monomer constituting the acrylic copolymer used in the pressure-sensitive adhesive layer. The compatibility with the antistatic pressure-sensitive adhesive composition is improved, and it is preferably retained in the plasticizer acrylic antistatic pressure-sensitive adhesive composition, so that bleeding out is suppressed.
However, in the antistatic pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 5, although there is a disclosure of technology for improving antistatic performance and bleed-out, there is a problem such as the balance of adhesive strength at low peeling speed and high peeling speed. There is no description that a composition having excellent adhesive performance can be obtained, and the problem of obtaining a PSA composition having excellent adhesive performance remains.
上記のとおり、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対して、（１）低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスを取ること、（２）耐汚染性能を有すること、（３）優れた帯電防止性能を有すること、を同時に解決する従来技術は見当たらない。
また、従来から、帯電防止性能を備えた粘着剤組成物を用いて形成した粘着剤層、およびそれを用いた表面保護フィルムの、帯電防止性能と、被着体への耐汚染性能との関係はトレードオフの関係であり、帯電防止性能を維持したまま、耐汚染性能を改善することは困難であった。
更に近年では、表面保護フィルムが貼合される被着体の材質の種類が増え、且つ、被着体の表面処理した状態も多岐にわたるため、全ての被着体に対して耐汚染性能と帯電防止性能とを同時に発現させることが増々難しくなっている。
As described above, for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, (1) the adhesive force should be balanced at low peeling speed and high peeling speed, (2) it should have stain resistance performance, There is no prior art that solves (3) having excellent antistatic performance at the same time.
In addition, conventionally, the relationship between the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance and the surface protective film using the same and the contamination resistance performance to the adherend are in a trade-off relationship, and it has been difficult to improve anti-fouling performance while maintaining antistatic performance.
Furthermore, in recent years, the types of adherend materials to which the surface protective film is attached have increased, and the surface-treated state of the adherend is also diversified. It is becoming more and more difficult to simultaneously express the prevention performance.
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、バランスがとれた粘着力を有する等の優れた粘着性能とともに、帯電防止性能と、耐汚染性能との両立を図ることが可能な粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、表面保護フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent adhesive performance such as having well-balanced adhesive strength at low peeling speed and high peeling speed, as well as antistatic performance and durability. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that is compatible with staining performance, and a pressure-sensitive adhesive film and a surface protection film using the same.
本発明の発明者らは、帯電防止剤として、融点２５～８０℃のトリフルオロメタンスルホナートアニオン、又はペンタフルオロエタンスルホナートアニオンを有する、室温で固体状のイオン性化合物を含有する粘着剤組成物が、被着体に対して、帯電防止性能と耐汚染性能とを同時に発現し得ることを見出し、本願発明を完成するに至った。
本発明の、帯電防止剤として、融点２５～８０℃のトリフルオロメタンスルホナートアニオン、又はペンタフルオロエタンスルホナートアニオンを有する、室温で固体状のイオン性化合物を含有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルム、表面保護フィルムは、優れた粘着性能とともに、帯電防止性能と耐汚染性能との両立を実現できており、従来技術の課題を解決したものである。
The inventors of the present invention have proposed a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound solid at room temperature having a trifluoromethanesulfonate anion or a pentafluoroethanesulfonate anion having a melting point of 25 to 80° C. as an antistatic agent. However, the present inventors have found that antistatic performance and antifouling performance can be exhibited simultaneously on adherends, and have completed the present invention.
A pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound solid at room temperature having a trifluoromethanesulfonate anion or a pentafluoroethanesulfonate anion having a melting point of 25 to 80° C. as an antistatic agent of the present invention, and the same The pressure-sensitive adhesive film and surface protection film used have achieved both antistatic performance and anti-fouling performance as well as excellent adhesion performance, thus solving the problems of the prior art.
上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、（Ｆ）帯電防止剤と、（Ｃ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記（Ｆ）帯電防止剤が、下記一般式（１）で示される融点２５～８０℃のイオン性化合物であり、
Ｋ＋・Ａ－ （１）
［一般式（１）中、Ｋ＋はカチオンであり、Ａ－はイミド基を含有しない、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオンからなる群から選ばれる１種のアニオンである。］
前記アクリル系ポリマーが、ガラス転移点温度が０℃以下のアクリル系ポリマーであり、前記アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．０１～１０重量部の割合で必須成分として含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive composition containing an acrylic polymer, (F) an antistatic agent, and (C) a cross-linking agent, wherein the (F) antistatic agent is , an ionic compound having a melting point of 25 to 80 ° C. represented by the following general formula (1),
K +・A- (1)
[In the general formula (1), K + is a cation, and A - is one kind of anion selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonate anions and pentafluoroethanesulfonate anions, which do not contain an imide group. ]
The acrylic polymer is an acrylic polymer having a glass transition temperature of 0° C. or lower, and the ionic compound is used as an essential component in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Provided is a pressure-sensitive adhesive composition comprising:
前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０１～１０重量部、および／または、（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０１～０．５重量部の割合で、共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｃ）架橋剤として３官能以上のイソシアネート化合物を０．１～１０重量部の割合で含有してなり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤と、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることが好ましい。 The acrylic polymer contains (B-1) a hydroxyl group with respect to a total of 100 parts by weight of (A) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 alkyl groups. 0.01 to 10 parts by weight, and/or (B-2) 0.01 to 10 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group. At a rate of 0.5 parts by weight, a total of at least one (A) (meth)acrylic acid ester monomer having a C1 to C18 alkyl group, which is a copolymer acrylic polymer. Among 100 parts by weight, at least one selected from the group consisting of isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is contained in a proportion of 50 parts by weight or more, and the acrylic The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.1 to 10 parts by weight of a trifunctional or higher isocyanate compound as the (C) cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the polymer, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (D) It preferably contains a cross-linking accelerator for a metal chelate compound and (E) a ketoenol tautomer compound.
前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の表面抵抗率が、１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、前記粘着剤層の、ＰＭＭＡ基材およびＴＡＣ基材の表面に、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用の樹脂組成物を用いて形成された低屈折率層に対する剥離帯電圧、及び、ＰＭＭＡ基材およびＴＡＣ基材の表面に何も処理されていないプレーン層に対する剥離帯電圧が共に±０．３ｋＶ以下であり、前記粘着剤層が、偏光子に保護層を積層し、保護層の表面が、フッ素化合物を含有する組成物で低反射表面処理された偏光板である被着体に貼り合せ後、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下に４８ｈｒ放置し、前記雰囲気下から取り出し１日後の耐汚染性能が、前記被着体の表面に対して「汚染なし」であり、前記粘着剤層の、前記ＰＭＭＡ基材の表面に施された前記低屈折率層に対する粘着力が、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４～０．２Ｎ／２５ｍｍであり、且つ、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less, and a fluorine compound is added to the surfaces of the PMMA base material and the TAC base material of the pressure-sensitive adhesive layer. Peeling electrostatic voltage for a low refractive index layer formed using a resin composition for forming a low refractive index layer containing A polarizing plate having both charging voltages of ±0.3 kV or less, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a polarizer and a protective layer laminated thereon, and the surface of the protective layer is subjected to a low-reflection surface treatment with a composition containing a fluorine compound. After bonding to a certain adherend, it is left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 48 hours, and one day after removal from the atmosphere, the stain resistance performance is "no contamination" on the surface of the adherend. ”, and the adhesive strength of the adhesive layer to the low refractive index layer applied to the surface of the PMMA substrate is 0.04 to 0.04 at a low peeling speed of 0.3 m / min. It is preferably 2 N/25 mm and an adhesive strength of 2.0 N/25 mm or less at a high peeling speed of 30 m/min.
前記（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。
The (B-1) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) at least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide;
The (B-2) carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalate. acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinate, 2-(meth)acryloyloxyethylmalein It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of acids, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤を０．００１～０．５重量部と、前記（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部との割合で含有してなり、前記（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であり、前記（Ｅ）／前記（Ｄ）の重量部比率が、７０～１０００であることが好ましい。 The adhesive composition contains 0.001 to 0.5 parts by weight of the (D) metal chelate compound cross-linking accelerator with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the (E) ketoenol tautomer and the cross-linking accelerator for the metal chelate compound (D) is selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. It is preferable that the weight part ratio of (E)/(D) is 70 to 1,000.
また、本発明は、樹脂フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the above-described pressure-sensitive adhesive composition laminated on one side of a resin film.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、表面保護フィルムを提供する。 The present invention also provides a surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film described above.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の表面保護フィルムを提供する。 The present invention also provides a surface protective film for a polarizing plate, which uses the pressure-sensitive adhesive film described above.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of an optical film.
また、本発明は、前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされている粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film in which one surface of the resin film opposite to the side on which the adhesive layer is formed is subjected to antistatic treatment and antifouling treatment.
本発明に係わる粘着剤組成物は、従来の表面保護フィルム用の粘着剤組成物と比べて、優れた粘着性能、及び、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する。
特に、本発明に係わる表面保護フィルムは、被着体が、光学フィルムの表面に積層された、フッ素化合物を含有する防汚層、又は、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用の組成物を用いて形成された低屈折率層において、従来技術による表面保護フィルムに比べて、優れた粘着性能、及び、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有しており、帯電防止性能と、耐汚染性能との両立に、著しい効果がある。
すなわち、本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムは、優れた粘着性能、及び、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を備えているため、産業上の利用価値が極めて大である。
ADVANTAGE OF THE INVENTION The adhesive composition which concerns on this invention has the peeling antistatic performance which was excellent in the adhesion performance which was excellent compared with the adhesive composition for the conventional surface protection films, and which does not deteriorate with time.
In particular, the surface protective film according to the present invention is a composition for forming an antifouling layer containing a fluorine compound or a low refractive index layer containing a fluorine compound, which is laminated on the surface of an optical film as an adherend. In the low refractive index layer formed using, compared to the surface protection film according to the prior art, it has excellent adhesive performance and excellent peeling antistatic performance without deterioration over time. There is a remarkable effect in coexistence with antifouling performance.
That is, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the surface protective film using the same have excellent adhesive performance and excellent peel antistatic performance without deterioration over time, and are therefore industrially useful. extremely large.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、（Ｆ）帯電防止剤と、（Ｃ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記（Ｆ）帯電防止剤が、下記一般式（１）で示される融点２５～８０℃のイオン性化合物であり、
Ｋ＋・Ａ－ （１）
［一般式（１）中、Ｋ＋はカチオンであり、Ａ－はイミド基を含有しない、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオンからなる群から選ばれる１種のアニオンである。］
前記アクリル系ポリマーが、ガラス転移点温度が０℃以下のアクリル系ポリマーであり、前記アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．０１～１０重量部の割合で必須成分として含有してなることを特徴とする。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, (F) an antistatic agent, and (C) a cross-linking agent, wherein the (F) antistatic agent is the following An ionic compound having a melting point of 25 to 80 ° C. represented by the general formula (1),
K +・A- (1)
[In the general formula (1), K + is a cation, and A - is one kind of anion selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonate anions and pentafluoroethanesulfonate anions, which do not contain an imide group. ]
The acrylic polymer is an acrylic polymer having a glass transition temperature of 0° C. or lower, and the ionic compound is used as an essential component in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is characterized by containing
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、粘着剤組成物の主剤ポリマーであり、ガラス転移点温度が０℃以下のアクリル系ポリマーである。また、アクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを主成分とする共重合体が好ましい。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is the main polymer of the pressure-sensitive adhesive composition and has a glass transition temperature of 0° C. or lower. Further, the acrylic polymer is preferably (A) a copolymer mainly composed of a (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C1 to C18 carbon atoms.
（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。 (A) Examples of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 alkyl groups include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate. Acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth) acrylates, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなることが好ましく、６０重量部以上の割合で含有することがより好ましく、７５重量部以上の割合で含有することが特に好ましい。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment includes isooctyl ( At least one selected from the group consisting of meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is preferably contained in a proportion of 50 parts by weight or more, and is contained in a proportion of 60 parts by weight or more. More preferably, it is contained in a proportion of 75 parts by weight or more.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上、および／または、（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであることが好ましい。前記アクリル系ポリマーには、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマー、（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも一方が共重合されればよく、両方が共重合されてもよい。
前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０１～１０重量部、および／または、（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０１～０．５重量部の割合で、共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであることが好ましい。
The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains (B-1) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or (B-2) a carboxyl group. It is preferably a copolymer acrylic polymer obtained by copolymerizing at least one copolymerizable vinyl monomer. At least one of (B-1) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and (B-2) a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group may be copolymerized with the acrylic polymer, and both It may be copolymerized.
The acrylic polymer contains (B-1) a hydroxyl group with respect to a total of 100 parts by weight of (A) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 alkyl groups. 0.01 to 10 parts by weight, and/or (B-2) 0.01 to 10 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group. It is preferably a copolymer acrylic polymer in a proportion of 0.5 parts by weight.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーには、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合可能なモノマーを共重合させてもよい。（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合可能なモノマーを共重合させる場合は、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合可能なモノマーを０．０１～１０．０重量部の割合で含有してなることが好ましく、０．５～７．０重量部の割合で含有してなることがより好ましく、１．０～６．０重量部の割合で含有してなることが特に好ましい。
The acrylic polymer used in the adhesive composition of the present embodiment may be copolymerized with (B-1) a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer. (B-1) Hydroxyl group-containing copolymerizable monomers include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, ) acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, etc., at least one selected from the group of compounds.
(B-1) When a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is copolymerized, (A) a total of 100 parts by weight of at least one (meth)acrylic acid ester monomer having a C1 to C18 alkyl group , (B-1) preferably contains a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group in a proportion of 0.01 to 10.0 parts by weight, and a proportion of 0.5 to 7.0 parts by weight It is more preferable to contain at a ratio of 1.0 to 6.0 parts by weight.
本実施形態の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーには、（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを共重合させてもよい。（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸等からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させる場合は、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部の割合で含有してなることが好ましく、０．０１～０．４重量部の割合で含有してなることがより好ましく、０．０１～０．３重量部の割合で含有してなることが特に好ましい。
The acrylic polymer used in the adhesive composition of the present embodiment may be copolymerized with (B-2) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. (B-2) Examples of copolymerizable monomers containing a carboxyl group include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalate. acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinate, 2-(meth)acryloyloxyethylmalein It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of acids, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid and the like.
(B-2) When a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group is copolymerized, (A) a total of 100 weights of at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 alkyl groups It is preferably contained at a ratio of 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.4 parts by weight, and 0.01 to It is particularly preferable to contain 0.3 parts by weight.
本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるアクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。アクリル系ポリマーの共重合体の重量平均分子量は、例えば５０万～３００万が挙げられる。アクリル系ポリマーの酸価は、０．１～１．０であることが好ましい。これにより、耐汚染性能を改善することができる。ここで、「酸価」とは、酸の含有量を表す指標の一つであり、カルボキシル基を含有するポリマー１ｇを中和するのに要する、水酸化カリウムのｍｇ数で表される。 The method for producing the acrylic polymer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and known polymerization methods such as solution polymerization and emulsion polymerization can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the acrylic polymer copolymer is, for example, 500,000 to 3,000,000. The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.1 to 1.0. This can improve antifouling performance. Here, the "acid value" is one index of the acid content, and is expressed in mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of a polymer containing a carboxyl group.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、（Ｆ）帯電防止剤を含有する。本実施形態の（Ｆ）帯電防止剤は、下記一般式（１）で示される融点２５～８０℃のイオン性化合物である。 The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains (F) an antistatic agent. The (F) antistatic agent of this embodiment is an ionic compound represented by the following general formula (1) and having a melting point of 25 to 80°C.
Ｋ＋・Ａ－ （１）
［一般式（１）中、Ｋ＋はカチオンであり、Ａ－はイミド基を含有しない、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオンからなる群から選ばれる１種のアニオンである。］
K +・A- (1)
[In the general formula (1), K + is a cation, and A - is one kind of anion selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonate anions and pentafluoroethanesulfonate anions, which do not contain an imide group. ]
前記イオン性化合物は、常温で固体であることが好ましい。常温は、例えば２５℃未満の温度であり、具体的には、２３℃で固体のイオン性化合物であることが好ましい。本実施形態に係わる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．０１～１０重量部の割合で必須成分として含有してなる。 The ionic compound is preferably solid at room temperature. Normal temperature is, for example, a temperature of less than 25°C, and specifically, it is preferably an ionic compound that is solid at 23°C. The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains the ionic compound as an essential component in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
一般式（１）中の、カチオンＫ＋が、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、スルホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、モルホリニウムからなる群から選択した１種のカチオンであることが好ましい。 In general formula (1), cation K + is one cation selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, and morpholinium. Preferably.
（Ｆ）帯電防止剤の具体例としては、例えば、１－オクチル－２－メチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホナート塩、１，２，３－トリメチルイミダゾリウム ペンタフルオロエタンスルホナート塩、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホナート塩、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウム ペンタフルオロエタンスルホナート塩、１－オクチル－３－メチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホナート塩、ｎ－オクチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホナート塩等が挙げられる。 Specific examples of the (F) antistatic agent include 1-octyl-2-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, 1,2,3-trimethylimidazolium pentafluoroethanesulfonate salt, 1-butyl-2, 3-dimethylimidazolium trifluoromethanesulfonate salt, 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate salt, 1-octyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, n-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, etc. is mentioned.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｃ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物を含有する。３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などが挙げられる。（Ｃ）架橋剤である３官能以上のイソシアネート化合物の割合としては、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．１～１０重量部の割合で含有するのが好ましく、０．１～６重量部の割合で含有するのがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment further contains a tri- or more functional isocyanate compound as (C) a cross-linking agent. Trifunctional or higher isocyanate compounds include, for example, buret modified and isocyanurate modified diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane, glycerin and the like. Examples thereof include adducts with polyols having a valence of 3 or more. (C) The ratio of the trifunctional or higher isocyanate compound that is a cross-linking agent is, for example, preferably contained at a ratio of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and 0.1 More preferably, it is contained in a proportion of up to 6 parts by weight.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物を含有してもよい。（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステルや、アセチルアセトン、２，４－ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ－ジケトンが挙げられる。これらは、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする粘着剤組成物において、架橋剤の有するイソシアネート基をブロックすることにより、架橋剤の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長することができる。（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物は、特にアセチルアセトン、アセト酢酸エチルからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部の割合で含有することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment may contain (E) a ketoenol tautomer compound. (E) Ketoenol tautomer compounds include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoacetate, acetylacetone, and 2,4-hexanedione. , β-diketones such as benzoylacetone. These block the isocyanate group of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, thereby suppressing excessive viscosity increase and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after the cross-linking agent is blended. , the pot life of the adhesive composition can be extended. (E) The keto-enol tautomer compound is preferably at least one selected from the compound group consisting of acetylacetone and ethyl acetoacetate. It is preferable that (E) the ketoenol tautomer compound is contained in a proportion of 0.1 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤を含有してもよい。（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、前記共重合体と架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよい。（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤は、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４－ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４－ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４－ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment may contain (D) a cross-linking accelerator for a metal chelate compound. (D) The cross-linking accelerator for the metal chelate compound may be a substance that functions as a catalyst for the reaction (cross-linking reaction) between the copolymer and the cross-linking agent when a polyisocyanate compound is used as the cross-linking agent. (D) A cross-linking accelerator for a metal chelate compound is a compound in which one or more multidentate ligands L are bonded to a central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligands X bound to the metal atom M. Specific examples of metal chelate compounds include tris(2,4-pentanedionato)iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum tris Acetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris(2,4-hexanedionato)iron(III), bis(2,4-hexanedionato)zinc, tris(2,4-hexanedionato)titanium, tris (2,4-hexanedionato)aluminum, tetrakis(2,4-hexanedionato)zirconium and the like.
（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上の金属キレート化合物であることが好ましい。前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤を０．００１～０．５重量部の割合で含有することが好ましい。 (D) The metal chelate compound cross-linking accelerator is preferably at least one metal chelate compound selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. It is preferable to contain (D) a metal chelate compound cross-linking accelerator in a proportion of 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物は、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤とは反対に、架橋を抑制する効果を有することから、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物と（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤との割合を適切に設定することが好ましい。粘着剤組成物のポットライフを長くし、貯蔵安定性を向上させるには、（Ｅ）／（Ｄ）の重量部比率が、７０～１０００であることが好ましく、７０～７００であることがより好ましく、７０～３００であることが特に好ましい。ここで、（Ｅ）／（Ｄ）の重量部比率とは、（Ｅ）の重量部を（Ｄ）の重量部で除算して得られた商の値である。 (E) the ketoenol tautomer compound has the effect of suppressing cross-linking, contrary to the cross-linking accelerator of the (D) metal chelate compound, so (E) the keto-enol tautomer compound and (D) the metal It is preferable to appropriately set the ratio of the chelate compound to the cross-linking accelerator. In order to prolong the pot life of the adhesive composition and improve the storage stability, the weight part ratio of (E)/(D) is preferably 70 to 1000, more preferably 70 to 700. 70 to 300 is particularly preferred. Here, the weight part ratio of (E)/(D) is a quotient value obtained by dividing the weight part of (E) by the weight part of (D).
本実施形態に係わる粘着剤組成物は、任意成分として、（Ｈ）ポリエーテル変性シロキサン化合物を含有してもよい。（Ｈ）ポリエーテル変性シロキサン化合物は、ポリエーテル基を有するシロキサン化合物であり、通常のシロキサン単位〔－ＳｉＲ１ ２－Ｏ－〕の他に、ポリエーテル基を有するシロキサン単位〔－ＳｉＲ１（Ｒ２Ｏ（Ｒ３Ｏ）ｎＲ４）－Ｏ－〕を有する。ここで、Ｒ１は１種又は２種以上のアルキル基又はアリール基、Ｒ２及びＲ３は１種又は２種以上のアルキレン基、Ｒ４は１種又は２種以上のアルキル基やアシル基等（末端基）を示す。ポリエーテル基としては、ポリオキシエチレン基〔（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ〕やポリオキシプロピレン基〔（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ〕等のポリオキシアルキレン基が挙げられる。ポリエーテル基を有するシロキサン単位において、ポリエーテル基の末端がＯＨ基（上記一般式においてＲ４＝Ｈ）であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment may contain (H) a polyether-modified siloxane compound as an optional component. (H) The polyether - modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group . 2 O(R 3 O) n R 4 )—O—]. Here, R 1 is one or two or more alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 are one or two or more alkylene groups, and R 4 is one or two or more alkyl groups or acyl groups. etc. (end group). The polyether group includes polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ]. In the siloxane unit having a polyether group, the end of the polyether group may be an OH group (R 4 =H in the general formula above).
（Ｈ）ポリエーテル変性シロキサン化合物は、ＨＬＢ値が６～１２であるポリエーテル変性シロキサン化合物であることが好ましい。また、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｈ）ポリエーテル変性シロキサン化合物が０．０１～０．５重量部含まれることが好ましく、０．０２～０．３５重量部含まれることがより好ましく、０．０２～０．２５重量部含まれることが特に好ましい。ＨＬＢ値とは、例えばＪＩＳ Ｋ３２１１（界面活性剤用語）等に規定する親水親油バランス（親水性親油性比）である。
ポリエーテル変性シロキサン化合物は、例えば、水素化ケイ素基を有するポリオルガノシロキサン主鎖に対し、不飽和結合及びポリオキシアルキレン基を有する有機化合物をヒドロシリル化反応によりグラフトさせることによって得ることができる。具体的には、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン重合体等が挙げられる。
(H) The polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 6-12. In addition, it is preferable that the (H) polyether-modified siloxane compound is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.35 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. is more preferable, and 0.02 to 0.25 parts by weight is particularly preferable. The HLB value is the hydrophilic-lipophilic balance (hydrophilic-lipophilic ratio) defined, for example, in JIS K3211 (surfactant terms).
A polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a silicon hydride group through a hydrosilylation reaction. Specifically, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxypropylene) A siloxane polymer etc. are mentioned.
（Ｈ）ポリエーテル変性シロキサン化合物を粘着剤組成物に配合することにより、粘着剤層の粘着力及びリワーク性能を改善することができる。（Ｈ）ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量は、１００００以下であることが好ましい。アクリル系ポリマーとの相溶性の観点からは、ＨＬＢ値が低く、分子量が低い方が相溶性は良好であるが、分子量が低いポリエーテル変性シロキサン化合物であれば、ＨＬＢ値が比較的高く、ポリマーとの相溶性がやや低くても、優れた帯電防止性が得られる。 By incorporating (H) the polyether-modified siloxane compound into the adhesive composition, the adhesive strength and rework performance of the adhesive layer can be improved. (H) The weight average molecular weight of the polyether-modified siloxane compound is preferably 10,000 or less. From the viewpoint of compatibility with acrylic polymers, the lower the HLB value and the lower the molecular weight, the better the compatibility. Excellent antistatic property can be obtained even if the compatibility with is slightly low.
本実施形態の粘着剤組成物は、上述の添加剤に限らず、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤などの公知の添加剤が適宜に配合されてもよい。これらは、単独で、もしくは２種以上を併せて用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not limited to the additives described above, and may include known additives such as surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, and antioxidants. may be appropriately blended. These can be used alone or in combination of two or more.
本実施形態の粘着剤組成物は、偏光板の偏光子の保護層に貼合される表面保護フィルム用の粘着剤組成物として好適である。ここで、偏光板の偏光子の保護層が、ＴＡＣ系フィルム、ＰＭＭＡ系フィルム、ＰＥＴ系フィルムからなる群より選択された１種が挙げられる。ここで、ＴＡＣはトリアセチルセルロース、ＰＭＭＡはポリメチルメタクリレート、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートの略称である。
また、偏光板の偏光子の保護層の表面に施されている表面処理が、未処理、ＡＧ処理、ＬＲ処理、ＡＲ処理、ＡＧ－ＬＲ処理、ＡＧ－ＡＲ処理からなる群より選択された１種であってもよい。ここで、ＡＧとはアンチグレア（Ａｎｔｉ Ｇｌａｒｅ）、ＬＲとはローリフレクション（Ｌｏｗ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）、ＡＲとはアンチリフレクション（Ａｎｔｉ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）である。
The pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment is suitable as a pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film to be bonded to the protective layer of the polarizer of the polarizing plate. Here, the protective layer of the polarizer of the polarizing plate may be one selected from the group consisting of TAC-based films, PMMA-based films, and PET-based films. Here, TAC is an abbreviation for triacetyl cellulose, PMMA for polymethyl methacrylate, and PET for polyethylene terephthalate.
1 wherein the surface treatment applied to the surface of the protective layer of the polarizer of the polarizing plate is selected from the group consisting of untreated, AG treatment, LR treatment, AR treatment, AG-LR treatment, and AG-AR treatment; It can be a seed. Here, AG is anti-glare, LR is low reflection, and AR is anti-reflection.
本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましく、５．０×１０＋１１Ω／□以下であることがより好ましく、１．０×１０＋１１Ω／□以下であることが特に好ましい。表面抵抗率が大きいと、粘着剤層を被着体から剥離する時に発生した静電気を逃がす性能に劣る。このため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体から剥離する時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体に影響することを抑制することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment preferably has a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less, more preferably 5.0×10 +11 Ω/□. It is more preferably 1.0×10 +11 Ω/□ or less, particularly preferably 1.0×10 +11 Ω/□ or less. If the surface resistivity is high, the performance of releasing static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is inferior. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage caused by the static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is reduced, and the effect on the adherend is suppressed. can be done.
本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用の樹脂組成物を用いて形成された低屈折率層に対する、粘着剤層の剥離帯電圧が±０．３ｋＶ以下、すなわち、－０．３～＋０．３ｋＶの範囲内であることが好ましい。低屈折率層形成用の組成物に用いられるフッ素化合物としては、フッ素化オレフィン類、フッ素化ビニルエーテル類、フッ素化アルキル（メタ）アクリレート等の１種又は２種以上の重合物である含フッ素共重合体、フッ素化アルキル基含有シラン化合物等の縮合物が挙げられる。含フッ素共重合体は、フッ素化されたモノマーに加えて、オレフィン類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリレート等の、フッ素化されていないモノマーが共重合されていてもよい。低屈折率層は、高屈折率層等と組み合わせて反射防止層を構成してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a release band of the pressure-sensitive adhesive layer for the low refractive index layer formed using the resin composition for forming the low refractive index layer containing the fluorine compound. It is preferred that the voltage is less than ±0.3 kV, ie within the range of -0.3 to +0.3 kV. As the fluorine compound used in the composition for forming the low refractive index layer, one or more fluorine-containing copolymers such as fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth)acrylates are polymerized. Condensates such as polymers and silane compounds containing fluorinated alkyl groups can be mentioned. In addition to fluorinated monomers, the fluorine-containing copolymer may be copolymerized with non-fluorinated monomers such as olefins, vinyl ethers and (meth)acrylates. The low refractive index layer may constitute an antireflection layer in combination with a high refractive index layer or the like.
低屈折率層に対する剥離帯電圧を測定する際に、表面に低屈折率層を形成するための基材としては、ＰＭＭＡ基材およびＴＡＣ基材が挙げられる。また、本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、ＰＭＭＡ基材およびＴＡＣ基材の表面に何も処理されていないプレーン層に対する剥離帯電圧が±０．３ｋＶ以下、すなわち、－０．３～＋０．３ｋＶの範囲内であることが好ましい。 When measuring the peeling electrification voltage for the low refractive index layer, examples of substrates for forming the low refractive index layer on the surface include PMMA substrates and TAC substrates. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a peeling electrostatic voltage of ±0.3 kV or less relative to a plain layer having no treatment on the surface of the PMMA substrate and the TAC substrate, that is, It is preferably in the range of -0.3 to +0.3 kV.
粘着剤層が、被着体に貼り合せ後、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下に４８ｈｒ放置し、前記雰囲気下から取り出し１日後の耐汚染性能が、前記被着体の表面に対して「汚染なし」であることが好ましい。被着体としては、偏光子に保護層を積層し、保護層の表面が、フッ素化合物を含有する組成物で低反射表面処理された偏光板が挙げられる。低反射表面処理に用いられるフッ素化合物を含有する組成物は、上述のフッ素化合物を含有する低屈折率層形成用の樹脂組成物と同一でもよく、異なってもよい。保護層としては、ＰＭＭＡ基材およびＴＡＣ基材などが挙げられる。 After the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the adherend, it is left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 48 hours, and the stain resistance performance after one day of removal from the atmosphere is relative to the surface of the adherend. It is preferred to be 'no contamination'. Examples of the adherend include a polarizing plate in which a protective layer is laminated on a polarizer and the surface of the protective layer is subjected to a low-reflection surface treatment with a composition containing a fluorine compound. The composition containing the fluorine compound used for the low-reflection surface treatment may be the same as or different from the above resin composition for forming the low refractive index layer containing the fluorine compound. Protective layers include PMMA substrates, TAC substrates, and the like.
本実施形態の粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、前記ＰＭＭＡ基材の表面に施された前記低屈折率層に対する粘着力は、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４～０．２Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．２～１．６Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。これにより、粘着力が剥離速度によっても変化が少ない性能が得られ、高速剥離によっても、速やかに剥離することが可能になる。また、貼り直しのため、一旦、表面保護フィルムを剥がすときにも、過大な力を必要とせず、被着体から剥がし易い。 The adhesive strength of the adhesive layer obtained by cross-linking the adhesive composition of the present embodiment with respect to the low refractive index layer applied to the surface of the PMMA substrate is the adhesive strength at a low peeling speed of 0.3 m / min. It is preferable that the force is 0.04 to 0.2 N / 25 mm, the adhesive strength at a high peel speed of 30 m / min is 2.0 N / 25 mm or less, and the adhesive strength at a high peel speed of 30 m / min is More preferably, it is 0.2 to 1.6N/25mm. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive strength does not change much depending on the peeling speed, and it is possible to peel off quickly even with high-speed peeling. Moreover, when the surface protective film is once peeled off for reattachment, it is easy to peel off from the adherend without requiring excessive force.
本実施形態の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層のゲル分率は、９５～１００％であることが好ましく、９７～１００％であることがより好ましい。このように粘着剤層のゲル分率が高いことにより、低速の剥離速度において、粘着力が過大にならず、共重合体からの未重合モノマーあるいはオリゴマーの溶出が低減して、リワーク性や高温・高湿度における耐久性が改善され、被着体の汚染を抑制することができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably 95 to 100%, more preferably 97 to 100%. Due to the high gel fraction of the adhesive layer, the adhesive strength does not become excessive at low peeling speeds, and the elution of unpolymerized monomers or oligomers from the copolymer is reduced.・Durability at high humidity is improved, and contamination of the adherend can be suppressed.
本実施形態の粘着フィルムは、本実施形態の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面または両面に形成してなる。また、本実施形態の表面保護フィルムは、本実施形態の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面に形成してなる表面保護フィルムである。本実施形態の粘着剤組成物は、優れた帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、耐汚染性能を有する。このため、偏光板の表面保護フィルムの用途として好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment is obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment on one side or both sides of a resin film. Moreover, the surface protective film of this embodiment is a surface protective film which forms the adhesive layer which bridge|crosslinks the adhesive composition of this embodiment on the single side|surface of the resin film. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has excellent antistatic performance, excellent balance of adhesive strength at low and high peeling speeds, and stain resistance performance. Therefore, it can be suitably used as a surface protection film for polarizing plates.
粘着剤層の基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされていてもよい。帯電防止処理としては、帯電防止剤の塗布や練り込み等が挙げられる。防汚処理としては、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による処理が挙げられる。離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系の離型剤などにより離型処理が施されてもよい。
A resin film such as a polyester film can be used as the base film of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface.
Antistatic treatment and antifouling treatment may be performed on one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Examples of the antistatic treatment include coating and kneading of an antistatic agent. Examples of antifouling treatment include treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, or the like. The release film may be subjected to release treatment with a release agent such as a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based release agent on the side of the release film that is to be matched with the adhesive surface of the adhesive layer.
また、光学フィルムの少なくとも一方の面に、本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層することにより、粘着剤層付き光学フィルムを得ることができる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。光学部材が適用される機器としては、液晶パネル、有機ＥＬパネル、タッチパネル等が挙げられる。
偏光板用の表面保護フィルムなどの光学用の表面保護フィルム及び粘着フィルムの場合、基材フィルム及び粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
Moreover, an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment on at least one surface of an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, antiglare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, brightness enhancement films, and the like. Devices to which the optical member is applied include liquid crystal panels, organic EL panels, touch panels, and the like.
In the case of optical surface protective films and pressure-sensitive adhesive films such as surface protective films for polarizing plates, the base film and pressure-sensitive adhesive layer preferably have sufficient transparency.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、２－エチルヘキシルアクリレート１００重量部、８－ヒドロキシオクチルアクリレート６．０重量部、アクリル酸０．１重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマーを得た。
［実施例２～６及び比較例１～３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）の記載のようにした以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例２～６及び比較例１～３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Production of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. A solvent (ethyl acetate) was then added to the reactor along with 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 6.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 0.1 parts by weight of acrylic acid. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and the mixture was reacted at 65° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer used in Example 1.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Conducted in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1 above, except that the compositions of the monomers were as described in Table 1 (A), (B-1), and (B-2). Acrylic polymer solutions used in Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3 were obtained.
＜粘着剤組成物及び表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、架橋剤（コロネートＨＸ）２．５重量部、帯電防止剤（１－オクチル－２－メチルピリジニウム トリフルオロメタンスルホナート塩）１．５重量部、架橋触媒（チタニウムトリスアセチルアセトネート）０．１重量部、アセチルアセトン８．５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）の上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、厚さが２０μｍの粘着剤層を得た。その後、基材フィルム（一方の面に帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム）の、帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に、離型フィルム付き粘着剤層を転写させ、「基材フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の積層構成を有する実施例１の表面保護フィルムを得た。
［実施例２～６及び比較例１～３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｃ）～（Ｆ）の記載のようにした以外は、上記の実施例１の表面保護フィルムと同様にして、実施例２～６及び比較例１～３の表面保護フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film>
[Example 1]
2.5 parts by weight of a cross-linking agent (Coronate HX) and 1.5 parts of an antistatic agent (1-octyl-2-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt) are added to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above. Parts by weight, 0.1 parts by weight of a cross-linking catalyst (titanium trisacetylacetonate), and 8.5 parts by weight of acetylacetone were added and mixed with stirring to obtain an adhesive composition of Example 1. After coating this adhesive composition on a release film (silicone resin-coated PET film), the solvent was removed by drying at 90° C. to obtain an adhesive layer with a thickness of 20 μm. After that, the adhesive layer with a release film is transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of the base film (PET film with antistatic and antifouling treatment on one side), A surface protective film of Example 1 having a laminated structure of "base film/adhesive layer/releasing film" was obtained.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were prepared in the same manner as the surface protective film of Example 1 above, except that the compositions of the additives were each as described in (C) to (F) in Table 1. No. 3 surface protective film was obtained.
表１において、各成分の重量部は、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計を１００重量部として求めた。
なお、表１において、（Ｃ）～（Ｆ）の各欄では、アクリル系ポリマーを１００重量部として、各成分の含有割合（重量部）を括弧（ ）内の数値で示した。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌは東ソー株式会社の商品名であり、タケネート（登録商標）Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。
In Table 1, the parts by weight of each component were determined based on 100 parts by weight as the total of (A) (meth)acrylic acid ester monomers having alkyl groups of C1 to C18.
In Table 1, in columns (C) to (F), the content ratio (parts by weight) of each component is shown in parentheses ( ) with the acrylic polymer being 100 parts by weight.
In addition, Table 2 shows the compound names of the abbreviations of the components used in Table 1. Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Tosoh Corporation, and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N and D-110N are trade names of Mitsui Chemicals, Inc. .
（Ｆ）帯電防止剤のうち、Ｆ－１～Ｆ－６およびＦ－９は、融点が２５℃以上８０℃以下であり、常温で固体のイオン性化合物である。Ｆ－７およびＦ－８は、融点が８０℃超過であり、常温で固体のイオン性化合物である。 Among the (F) antistatic agents, F-1 to F-6 and F-9 are ionic compounds that have a melting point of 25° C. or more and 80° C. or less and are solid at room temperature. F-7 and F-8 are ionic compounds that have a melting point of over 80° C. and are solid at room temperature.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～６及び比較例１～３における表面保護フィルムを、それぞれ、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、以下の試験方法により評価した。
<Test method and evaluation>
The surface protective films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were each aged in an atmosphere of 23° C. temperature and 50% RH for 7 days, and then evaluated by the following test methods.
＜粘着力の試験方法＞
離型フィルムを剥がして、粘着剤層を表出させた表面保護フィルムを、粘着剤層を介して偏光板の表面に貼合し、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力の測定試料とした。得られた測定試料を、１８０°方向に引張試験機を用いて低速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）又は高速度（３０ｍ／ｍｉｎ）において剥がして測定した剥離強度を粘着力とした。
ここで、前記偏光板の偏光子の保護層は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる群から選択した１種である。
また、ＬＲ偏光板、及びＡＧ－ＬＲ偏光板は、前記偏光板の偏光子の保護層の表面が、フッ素化合物を含有する組成物で低反射表面処理が施されている。
<Test method for adhesive force>
After peeling off the release film and exposing the adhesive layer, the surface protective film is attached to the surface of the polarizing plate via the adhesive layer, left to stand for one day, and then autoclaved at 50 ° C., 5 atmospheres, and 20 minutes. The treated sample was left at room temperature for an additional 12 hours and used as a test sample for adhesive strength. The obtained measurement sample was peeled off at a low speed (0.3 m/min) or a high speed (30 m/min) using a tensile tester in the direction of 180°, and the peel strength measured was taken as the adhesive strength.
Here, the protective layer of the polarizer of the polarizing plate is one selected from the group consisting of triacetyl cellulose (TAC), polymethyl methacrylate (PMMA), and polyethylene terephthalate (PET).
In the LR polarizing plate and the AG-LR polarizing plate, the surface of the protective layer of the polarizer of the polarizing plate is subjected to low-reflection surface treatment with a composition containing a fluorine compound.
＜表面抵抗率の試験方法＞
表面保護フィルムをエージングした後、偏光板に貼合する前に、離型フィルムを剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ－ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Method for testing surface resistivity>
After aging the surface protective film and before laminating it to the polarizing plate, the release film is peeled off to expose the adhesive layer, and the adhesive layer is measured using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic Tech). was measured.
＜剥離帯電圧の試験方法＞
離型フィルムを剥がして、粘着剤層を表出させた表面保護フィルムを、被着面にフッ素化合物を含有する低屈折率層形成用の組成物を用いて形成された低屈折率層を有する偏光板に貼合した。表面保護フィルムを、３０ｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°剥離した際に、被着体が帯電して発生する電圧（帯電圧）を高精度静電気センサＳＫ－０３５、ＳＫ－２００（株式会社キーエンス製）を用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧とした。
<Test method for peeling electrification voltage>
The release film is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface protective film has a low refractive index layer formed on the adherend surface using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound. It was attached to a polarizing plate. When the surface protective film is peeled off 180° at a tensile speed of 30 m / min, the voltage (charged voltage) generated by charging the adherend is measured by high-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyence Corporation) ), and the maximum measured value was taken as the peeling electrification voltage.
＜耐汚染性能の試験方法＞
ガラス板の片面上に、低反射（ＬＲ）表面処理を施した偏光板を、貼合機を用いて、粘着剤層（両面粘着テープ）を介して貼合した。その後、前記偏光板の表面に、表面保護フィルムを、貼合機を用いて貼合した。被着体に貼り合せ後、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下に４８ｈｒ放置し、前記雰囲気下から取り出し１日後に、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察した。耐汚染性能の判断基準は、前記偏光板の表面に対して汚染なしの場合を「○」、わずかに汚染ありの場合を「△」、汚染ありの場合を「×」と評価した。
<Test method for stain resistance performance>
A polarizing plate subjected to a low reflection (LR) surface treatment was laminated on one side of a glass plate via an adhesive layer (double-sided adhesive tape) using a laminating machine. After that, a surface protective film was laminated on the surface of the polarizing plate using a laminating machine. After bonding to the adherend, it was left in an atmosphere of 60° C. and 90% RH for 48 hours. Observed. As the evaluation criteria for the stain resistance performance, the surface of the polarizing plate was evaluated as "good" when not soiled, "fair" when slightly soiled, and "poor" when soiled.
表３に、実施例１～６及び比較例１～３における、表面保護フィルムについての評価結果を示す。「表面抵抗率」は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。
「剥離帯電圧」の欄は、試験で用いた偏光板の偏光子の保護層の材質（ＴＡＣまたはＰＭＭＡ）及び表面処理（ＰｌａｉｎまたはＡＧ－ＬＲ）を示す。「表面処理」のＰｌａｉｎは未処理を意味する。「耐汚染性能」の欄にも、同様にして、試験で用いた偏光板の偏光子の保護層の材質（ＰＭＭＡ）及び表面処理（ＡＧ－ＬＲ）を示した。
Table 3 shows the evaluation results of the surface protective films in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3. “Surface resistivity” was expressed by a method of “m×10 +n ” being “mE+n” (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).
The "Peeling electrostatic voltage" column indicates the material (TAC or PMMA) and surface treatment (Plain or AG-LR) of the protective layer of the polarizer of the polarizing plate used in the test. "Plain" in "surface treatment" means untreated. Similarly, the column of "stain resistance performance" also shows the material (PMMA) and surface treatment (AG-LR) of the protective layer of the polarizer of the polarizing plate used in the test.
実施例１～６の表面保護フィルムは、被着体である偏光板に対する、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４～０．２Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、粘着性能が優れていた。
また、実施例１～６の表面保護フィルムは、粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用の組成物を用いて形成された低屈折率層に対する、粘着剤層の剥離帯電圧が－０．３～＋０．３ｋＶの範囲内であり、帯電防止性能が優れていた。
また、実施例１～６の表面保護フィルムは、低屈折率層を有しない未処理のＰＭＭＡ基材およびＴＡＣ基材に対しても、粘着剤層の剥離帯電圧が－０．３～＋０．３ｋＶの範囲内であり、帯電防止性能が優れていた。
さらに、実施例１～６の表面保護フィルムは、被着体に貼り合せ後、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気下に４８ｈｒ放置し、前記雰囲気下から取り出し１日後にも被着体である低反射表面処理を施した偏光板に対する汚染がなく、耐汚染性能にも優れていた。
すなわち、実施例１～６の表面保護フィルムについての、表３に示された評価結果では、本発明の課題を解決できたことが実証されている。
The surface protective films of Examples 1 to 6 had an adhesive strength of 0.04 to 0.2 N/25 mm at a low peeling speed of 0.3 m/min to the polarizing plate as an adherend, and a high peeling speed. The adhesive strength at 30 m/min was 2.0 N/25 mm or less, indicating excellent adhesive performance.
Further, in the surface protective films of Examples 1 to 6, the pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less, and a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound is used. The peeling electrostatic voltage of the pressure-sensitive adhesive layer was in the range of -0.3 to +0.3 kV with respect to the low refractive index layer formed by the above method, and the antistatic performance was excellent.
In addition, the surface protective films of Examples 1 to 6 exhibited peeling electrostatic voltages of -0.3 to +0.0. It was within the range of 3 kV, and the antistatic performance was excellent.
Furthermore, the surface protective films of Examples 1 to 6 were left in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 48 hours after being attached to the adherend, and removed from the atmosphere and remained on the adherend even after one day. There was no contamination on a polarizing plate that had undergone a certain low-reflection surface treatment, and the contamination resistance was also excellent.
In other words, the evaluation results shown in Table 3 for the surface protective films of Examples 1 to 6 demonstrate that the problems of the present invention have been solved.
比較例１の表面保護フィルムでは、融点が８０℃超過の帯電防止剤を含有している。このため、比較例１の表面保護フィルムは、粘着剤層の粘着力が大きく、剥離帯電圧が高く、耐汚染性能も悪かった。
また、比較例２の表面保護フィルムは、融点が８０℃超過の帯電防止剤を含有している。このため、比較例２の表面保護フィルムは、粘着剤層の粘着力が大きく、剥離帯電圧が高く、耐汚染性能も悪かった。
また、比較例３の表面保護フィルムは、融点が２５～８０℃であっても、アニオンがイミド基を有する帯電防止剤を含有している。このため、比較例３の表面保護フィルムは、ＰＭＭＡ基材に対して、剥離帯電圧が高く、耐汚染性能も悪かった。
このように、比較例１～３の表面保護フィルムでは、本発明の課題を解決することができなかった。
The surface protection film of Comparative Example 1 contains an antistatic agent having a melting point of over 80°C. For this reason, the surface protective film of Comparative Example 1 had a high adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, a high peeling electrification voltage, and poor anti-staining performance.
In addition, the surface protective film of Comparative Example 2 contains an antistatic agent having a melting point exceeding 80°C. Therefore, the surface protective film of Comparative Example 2 had a high adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, a high peeling electrification voltage, and poor stain resistance.
Further, the surface protective film of Comparative Example 3 contains an antistatic agent whose anion has an imide group even though the melting point is 25 to 80°C. For this reason, the surface protective film of Comparative Example 3 had a high peeling electrification voltage and poor antifouling performance with respect to the PMMA substrate.
Thus, the surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 could not solve the problems of the present invention.
Claims (3)
樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、（Ｆ）帯電防止剤と、（Ｃ）架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている粘着フィルムが用いられてなり、
前記（Ｆ）帯電防止剤が、下記一般式（１）で示される融点２５～８０℃のイオン性化合物であり、
Ｋ＋・Ａ－ （１）
［一般式（１）中、Ｋ＋はカチオンであり、Ａ－はイミド基を含有しない、トリフルオロメタンスルホナートアニオン、ペンタフルオロエタンスルホナートアニオンからなる群から選ばれる１種のアニオンである。］
前記アクリル系ポリマーが、ガラス転移点温度が０℃以下のアクリル系ポリマーであり、
前記アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．０１～１０重量部の割合で必須成分として含有してなり、
前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０１～１０重量部を、（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを含有しないで、または、前記（Ｂ－２）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計０．１～０．５重量部とともに、共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数Ｃ１～１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなり、
前記（Ｂ－１）水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｃ）架橋剤として３官能以上のイソシアネート化合物を０．１～１０重量部の割合で含有してなり、
前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤と、（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有し、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤を０．００１～０．５重量部と、前記（Ｅ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部との割合で含有してなり、
前記（Ｄ）金属キレート化合物の架橋促進剤が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記（Ｅ）／前記（Ｄ）の重量部比率が、７０～１０００である
ことを特徴とする表面保護フィルム。 A surface protective film for a polarizing plate, wherein the material of the protective layer of the polarizer of the polarizing plate is polymethyl methacrylate (PMMA),
A pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, (F) an antistatic agent, and (C) a cross-linking agent is laminated on one side of a resin film. become,
The (F) antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 to 80 ° C. represented by the following general formula (1),
K +・A- (1)
[In the general formula (1), K + is a cation, and A - is one kind of anion selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonate anions and pentafluoroethanesulfonate anions, which do not contain an imide group. ]
The acrylic polymer is an acrylic polymer having a glass transition temperature of 0° C. or lower,
Containing 0.01 to 10 parts by weight of the ionic compound as an essential component with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
The acrylic polymer contains (B-1) a hydroxyl group with respect to a total of 100 parts by weight of (A) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 alkyl groups. A total of 0.01 to 10 parts by weight of at least one or more of the vinyl monomers, (B-2) containing no copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group, or the (B-2) carboxyl group A copolymer acrylic polymer copolymerized with a total of 0.1 to 0.5 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing
Of the total 100 parts by weight of at least one (A) alkyl group (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 carbon atoms, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth) ) contains at least one selected from the group consisting of acrylates in a proportion of 50 parts by weight or more,
The (B-1) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) at least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide;
Containing 0.1 to 10 parts by weight of a trifunctional or higher isocyanate compound as the (C) cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
The pressure-sensitive adhesive composition further contains (D) a metal chelate compound cross-linking accelerator and (E) a ketoenol tautomer compound,
The adhesive composition contains 0.001 to 0.5 parts by weight of the (D) metal chelate compound cross-linking accelerator with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the (E) ketoenol tautomer containing a body compound in a proportion of 0.1 to 300 parts by weight,
The (D) metal chelate compound cross-linking accelerator is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,
A surface protection film, wherein the weight ratio of (E)/(D) is 70 to 1,000.
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