KR20210014093A

KR20210014093A - Liquid crystal display element sealing agent, upper and lower conduction material, and liquid crystal display element

Info

Publication number: KR20210014093A
Application number: KR1020207022027A
Authority: KR
Inventors: 히데유키 하야시
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2018-05-25
Filing date: 2019-05-16
Publication date: 2021-02-08
Also published as: TW202003775A; WO2019225473A1; JPWO2019225473A1; JP2020013165A; JP6667042B2; TWI813690B; JP6625790B1; CN111936924A

Abstract

본 발명은, 플렉시블 기판에 대한 접착성, 투습 방지성, 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 경화성 수지와 열가소성 수지와 중합 개시제를 함유하고, 상기 경화성 수지는, 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격을 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물과, 다관능 (메트)아크릴 화합물을 함유하는 액정 표시 소자용 시일제이다.An object of the present invention is to provide a sealing agent for a liquid crystal display device excellent in adhesion to a flexible substrate, moisture permeation prevention property, and low liquid crystal contamination. Moreover, it is an object of the present invention to provide a vertical conduction material and a liquid crystal display element formed using the sealing agent for a liquid crystal display element. The present invention contains a curable resin, a thermoplastic resin, and a polymerization initiator, and the curable resin contains a monofunctional (meth)acrylic compound having a cyclic ether skeleton of 5 membered or more rings, and a polyfunctional (meth)acrylic compound. It is a sealing agent for liquid crystal display elements.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자Liquid crystal display element sealing agent, upper and lower conduction material, and liquid crystal display element

본 발명은, 플렉시블 기판에 대한 접착성, 투습 방지성, 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a sealing agent for a liquid crystal display device excellent in adhesion to a flexible substrate, moisture permeation prevention property, and low liquid crystal contamination. In addition, the present invention relates to a vertical conduction material and a liquid crystal display element formed by using the sealing agent for a liquid crystal display element.

최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법으로 불리는 액정 적하 방식이 이용되고 있다.In recent years, as a method of manufacturing a liquid crystal display element such as a liquid crystal display cell, from the viewpoint of shortening the tact time and optimizing the amount of liquid crystal used, a sealing agent for a combination of light heat as disclosed in Patent Documents 1 and 2 is used. A liquid crystal dropping method called the used dropping method is used.

적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극 부착 투명 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 프레임상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 액적을 투명 기판의 프레임 내 전체면에 적하하고, 곧바로 타방의 투명 기판을 첩합 (貼合) 시키고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 액정 어닐시에 가열하여 본 경화를 실시하고, 액정 표시 소자를 제조한다. 기판의 첩합을 감압 하에서 실시하도록 하면, 매우 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있어, 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류로 되어 있다.In the dropping method, first, a frame-shaped seal pattern is formed by dispensing on one of two transparent substrates with electrodes. Subsequently, in a state where the sealing agent is not cured, microscopic droplets of liquid crystal are dripped onto the entire surface of the frame of the transparent substrate, the other transparent substrate is immediately bonded, and the sealing portion is irradiated with light such as ultraviolet rays to perform temporary curing. Conduct. Then, it heats at the time of liquid crystal annealing, and this hardening is performed, and a liquid crystal display element is manufactured. When bonding of the substrates is performed under reduced pressure, a liquid crystal display device can be manufactured with very high efficiency, and this dropping method is currently a mainstream method of manufacturing a liquid crystal display device.

종래, 액정 표시 소자의 기판으로는, 주로 유리 기판이 사용되고 있었지만, 최근, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 트리아세틸셀룰로오스 등을 사용한 플렉시블 기판이 주목되고 있다. 그러나, 종래의 시일제에서는, 이와 같은 플렉시블 기판을 사용한 경우에 충분히 접착시킬 수 없다는 문제가 있었다. 또, 최근, 패널을 굽혀 이루어지는 곡면 디스플레이가 주목되고 있지만, 종래의 시일제에서는, 기판을 굽혔을 때에 시일제가 추종되지 못하고 표시 불량이 발생하기 쉽다는 문제가 있었다.Conventionally, a glass substrate has been mainly used as a substrate for a liquid crystal display device, but in recent years, a flexible substrate using polyethylene terephthalate, polyimide, triacetyl cellulose, or the like has been attracting attention. However, with the conventional sealing agent, when such a flexible substrate is used, there is a problem that it cannot be sufficiently adhered. Further, in recent years, attention has been paid to a curved display formed by bending a panel. However, in the conventional sealing agent, when the substrate is bent, there is a problem that the sealing agent cannot be followed and display defects are liable to occur.

일본 공개특허공보 2001-133794호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-133794 일본 공개특허공보 평5-295087호Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 5-295087

본 발명은, 플렉시블 기판에 대한 접착성, 투습 방지성, 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention relates to a sealing agent for a liquid crystal display device excellent in adhesion to a flexible substrate, moisture permeation prevention property, and low liquid crystal contamination. Moreover, it is an object of the present invention to provide a vertical conduction material and a liquid crystal display element formed using the sealing agent for a liquid crystal display element.

본 발명은, 경화성 수지와 열가소성 수지와 중합 개시제를 함유하고, 상기 경화성 수지는, 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격을 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물과, 다관능 (메트)아크릴 화합물을 함유하는 액정 표시 소자용 시일제이다.The present invention contains a curable resin, a thermoplastic resin, and a polymerization initiator, and the curable resin contains a monofunctional (meth)acrylic compound having a cyclic ether skeleton of 5 membered or more rings, and a polyfunctional (meth)acrylic compound. It is a sealing agent for liquid crystal display elements.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.The present invention is described in detail below.

본 발명자는, 액정 표시 소자용 시일제를 플렉시블 기판에 대응시키기 위하여, 시일제에 열가소성 수지를 배합하는 것을 검토하였다. 그러나, 얻어진 시일제는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등으로 구성되는 기판에 대해서는 어느 정도의 접착성의 향상의 효과는 볼 수 있기는 하지만, 특히 폴리이미드 (PI) 나 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 로 구성되는 기판에 대해서는 접착성이 충분하지 않았다. 그래서 본 발명자는, 추가로, 경화성 수지로서 특정한 구조를 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물과 다관능 (메트)아크릴 화합물을 조합하여 사용하는 것을 검토하였다. 그 결과, 플렉시블 기판에 대한 접착성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 얻을 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.The inventors of the present invention have considered mixing a thermoplastic resin with the sealing agent in order to make the sealing agent for liquid crystal display devices correspond to the flexible substrate. However, the obtained sealing agent is particularly composed of polyimide (PI) or triacetylcellulose (TAC), although the effect of improving the adhesion to a certain extent can be seen for a substrate composed of polyethylene terephthalate (PET), etc. The adhesion to the substrate to be obtained was not sufficient. Therefore, the present inventor further investigated the use of a combination of a monofunctional (meth)acrylic compound and a polyfunctional (meth)acrylic compound having a specific structure as a curable resin. As a result, it was found that a sealing agent for a liquid crystal display element excellent in adhesion to a flexible substrate could be obtained, and the present invention was completed.

또, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 투습 방지성 및 저액정 오염성도 우수한 것으로 할 수 있다.Moreover, the sealing agent for liquid crystal display elements of this invention can be made into what is excellent also in moisture permeation prevention property and low liquid crystal contamination property.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention contains a curable resin.

상기 경화성 수지는, 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격을 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물 (이하,「본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물」이라고도 한다) 을 함유한다. 상기 경화성 수지로서 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물을 함유하고, 또한 후술하는 열가소성 수지를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 플렉시블 기판에 대한 접착성이 우수하고, 기판을 굽혔을 때에도 충분한 접착력을 유지할 수 있는 것이 된다.The curable resin contains a monofunctional (meth)acrylic compound having a 5-membered or more cyclic ether skeleton (hereinafter, also referred to as "the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention"). By containing the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention as the curable resin and also containing a thermoplastic resin described later, the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention has excellent adhesion to a flexible substrate, and It will be able to maintain sufficient adhesion even when bent.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「(메트)아크릴」은, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기「(메트)아크릴 화합물」은, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미하고, 상기「(메트)아크릴로일」은, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다. 또, 상기「단관능 (메트)아크릴 화합물」은, 1 분자 중에 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미하고, 상기「다관능 (메트)아크릴 화합물」은, 1 분자 중에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미한다.In addition, in this specification, the "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic, the "(meth)acrylic compound" means a compound having a (meth)acryloyl group, and the "(meth)acrylic" )"Acryloyl" means acryloyl or methacryloyl. In addition, the "monofunctional (meth)acrylic compound" refers to a compound having one (meth)acryloyl group in one molecule, and the "polyfunctional (meth)acrylic compound" refers to two or more It means a compound having a (meth)acryloyl group.

본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물은, 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격 (이하, 간단히「고리형 에테르 골격」이라고도 한다) 을 갖는다. 상기 고리형 에테르 골격은, 탄소수 4 이상의 고리형 에테르 골격인 것이 바람직하다. 상기 고리형 에테르 골격의 탄소수의 상한은 특별히 없지만, 실질적인 상한은 6 이다.The monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention has a 5-membered or more cyclic ether skeleton (hereinafter, also simply referred to as “cyclic ether skeleton”). It is preferable that the said cyclic ether skeleton is a C4 or more cyclic ether skeleton. There is no particular upper limit on the number of carbon atoms in the cyclic ether skeleton, but the practical upper limit is 6.

상기 고리형 에테르 골격은, 테트라하이드로푸란 골격, 1,3-디옥산 골격, 1,4-디옥산 골격, 1,2-옥사티올란 골격, 및 모르폴린 골격으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.The cyclic ether skeleton is at least one selected from the group consisting of a tetrahydrofuran skeleton, a 1,3-dioxane skeleton, a 1,4-dioxane skeleton, a 1,2-oxathiolane skeleton, and a morpholine skeleton. desirable.

본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물은, 상기 고리형 에테르 골격을 1 분자 중에 1 개 갖는 것이어도 되고, 2 개 이상 갖는 것이어도 되지만, 상기 고리형 에테르 골격을 1 분자 중에 1 개 갖는 것인 것이 바람직하다.The monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention may have one cyclic ether skeleton per molecule, or may have two or more, but has one cyclic ether skeleton per molecule. It is preferable to be.

또, 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물은, 상기 고리형 에테르 골격을 분자 사슬의 말단에 갖는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention has the cyclic ether skeleton at the terminal of the molecular chain.

본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 하기 식 (1) 로 나타내는 화합물, 5-에틸-5-((메트)아크릴로일옥시메틸)-1,3-디옥산 등을 들 수 있다.As a monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention, specifically, for example, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, a compound represented by the following formula (1), 5-ethyl-5-((meth) Acryloyloxymethyl)-1,3-dioxane, etc. are mentioned.

[화학식 1][Formula 1]

식 (1) 중, n 은, 1 이상 6 이하의 정수이다.In Formula (1), n is an integer of 1 or more and 6 or less.

본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물과 후술하는 다관능 (메트)아크릴 화합물의 합계 100 중량부 중에 있어서의 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물의 함유량의 바람직한 하한은 3 중량부, 바람직한 상한은 95 중량부이다. 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물의 함유량이 3 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 플렉시블 기판에 대한 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물의 함유량이 95 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 투습 방지성 및 저액정 오염성이 보다 우수한 것이 된다. 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 8 중량부, 보다 바람직한 상한은 80 중량부, 더욱 바람직한 하한은 20 중량부, 더욱 바람직한 상한은 65 중량부, 특히 바람직한 상한은 60 중량부이다.The preferred lower limit of the content of the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention in 100 parts by weight of the total of the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention and the polyfunctional (meth)acrylic compound described later is 3 parts by weight, A preferred upper limit is 95 parts by weight. When the content of the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention is 3 parts by weight or more, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device becomes more excellent in adhesion to a flexible substrate. When the content of the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention is 95 parts by weight or less, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device is more excellent in moisture permeability prevention property and low liquid crystal contamination. A more preferable lower limit of the content of the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention is 8 parts by weight, a more preferable upper limit is 80 parts by weight, a more preferable lower limit is 20 parts by weight, a more preferable upper limit is 65 parts by weight, and a particularly preferable upper limit is It is 60 parts by weight.

상기 경화성 수지는, 다관능 (메트)아크릴 화합물을 함유한다. 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물을 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 투습 방지성 및 저액정 오염성이 우수한 것이 된다.The curable resin contains a polyfunctional (meth)acrylic compound. By containing the polyfunctional (meth)acrylic compound, the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is excellent in moisture permeability prevention property and low liquid crystal contamination.

상기 다관능 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 다관능 (메트)아크릴산에스테르 화합물, 다관능 에폭시(메트)아크릴레이트, 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 다관능 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다.As said polyfunctional (meth)acrylic compound, a polyfunctional (meth)acrylic acid ester compound, a polyfunctional epoxy (meth)acrylate, a polyfunctional urethane (meth)acrylate, etc. are mentioned, for example. Among them, polyfunctional epoxy (meth)acrylate is preferable.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기「(메트)아크릴레이트」는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기「에폭시(메트)아크릴레이트」는, 에폭시 화합물 중의 적어도 1 개의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 의미한다.In addition, in this specification, the "(meth)acrylate" means an acrylate or a methacrylate, and the "epoxy (meth)acrylate" means at least one epoxy group in the epoxy compound (meth)acrylic acid It means a compound reacted with.

상기 다관능 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As a bifunctional thing among the said polyfunctional (meth)acrylic acid ester compounds, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol Di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylic Rate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth) )Acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethylene oxide added bisphenol A di(meth)acrylate, propylene oxide added bisphenol A di(meth)acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di(meth)acrylate, dimethyloldicyclopentadienyldi(meth)acrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid di(meth)acrylate, 2-hydroxy- 3-(meth)acryloyloxypropyl(meth)acrylate, carbonate dioldi(meth)acrylate, polyetherdioldi(meth)acrylate, polyesterdioldi(meth)acrylate, polycaprolactonedioldi (Meth)acrylate, polybutadienediol di(meth)acrylate, etc. are mentioned.

또, 상기 다관능 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, examples of the polyfunctional (meth)acrylic acid ester compound having three or more functionalities include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and propylene oxide-added trimethylol. Propane tri(meth)acrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethylene oxide added isocyanuric acid tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, propylene oxide added glycerin tri(meth) )Acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethylphosphate, ditrimethylolpropanetetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol Penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned.

상기 다관능 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 다관능 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재 하에서 반응함으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional epoxy (meth)acrylate include those obtained by reacting a polyfunctional epoxy compound and (meth)acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.

상기 다관능 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 비스페놀 F 형 에폭시 화합물, 비스페놀 S 형 에폭시 화합물, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 화합물, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 화합물, 레조르시놀형 에폭시 화합물, 비페닐형 에폭시 화합물, 술파이드형 에폭시 화합물, 디페닐에테르형 에폭시 화합물, 디시클로펜타디엔형 에폭시 화합물, 나프탈렌형 에폭시 화합물, 페놀 노볼락형 에폭시 화합물, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 화합물, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 화합물, 비페닐 노볼락형 에폭시 화합물, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 화합물, 글리시딜아민형 에폭시 화합물, 알킬폴리올형 에폭시 화합물, 고무 변성형 에폭시 화합물, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.As an epoxy compound used as a raw material for synthesizing the polyfunctional epoxy (meth)acrylate, for example, a bisphenol A type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a bisphenol S type epoxy compound, 2,2'-diallyl Bisphenol A type epoxy compound, hydrogenated bisphenol type epoxy compound, propylene oxide added bisphenol A type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, sulfide type epoxy compound, diphenyl ether type epoxy compound, dicyclopenta Diene type epoxy compound, naphthalene type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, orthocresol novolac type epoxy compound, dicyclopentadiene novolac type epoxy compound, biphenyl novolak type epoxy compound, naphthalenephenol novolac type epoxy compound , A glycidylamine type epoxy compound, an alkyl polyol type epoxy compound, a rubber modified type epoxy compound, and a glycidyl ester compound.

상기 다관능 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 다관능 이소시아네이트 화합물에 대해 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를, 촉매량의 주석계 화합물 존재 하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.The polyfunctional urethane (meth)acrylate can be obtained by, for example, reacting a polyfunctional isocyanate compound with a (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group in the presence of a catalytic amount of a tin-based compound.

상기 다관능 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.As the polyfunctional isocyanate compound, for example, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4, 4'-diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolididine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, Triphenylmethane triisocyanate, tris(isocyanatephenyl)thiophosphate, tetramethylxylylenediisocyanate, 1,6,11-undecan triisocyanate, and the like.

또, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물로는, 폴리올과 과잉된 다관능 이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 다관능 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.Further, as the polyfunctional isocyanate compound, a chain-extended polyfunctional isocyanate compound obtained by reaction of a polyol and an excess polyfunctional isocyanate compound can also be used.

상기 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등을 들 수 있다.Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, carbonate diol, polyetherdiol, polyesterdiol, and polycaprolactonediol.

상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체로는, 예를 들어, 하이드록시알킬 모노(메트)아크릴레이트, 2 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트, 3 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group include hydroxyalkyl mono(meth)acrylate, mono(meth)acrylate of dihydric alcohol, mono(meth)acrylate of trihydric alcohol, or di( Meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, and the like.

상기 하이드록시알킬 모노(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyalkyl mono (meth)acrylate include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

상기 2 가의 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and polyethylene glycol.

상기 3 가의 알코올로는, 예를 들어, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the trivalent alcohol include trimethylolethane, trimethylolpropane, and glycerin.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said epoxy (meth)acrylate, bisphenol A type epoxy acrylate etc. are mentioned, for example.

또, 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물은, 락톤의 개환 구조를 갖는 것이 바람직하다. 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물이 락톤의 개환 구조를 가짐으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제가 플렉시블 기판에 대한 접착성이 보다 우수한 것이 된다.Moreover, it is preferable that the said polyfunctional (meth)acrylic compound has a ring-opening structure of lactone. When the polyfunctional (meth)acrylic compound has a lactone ring-opening structure, the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is more excellent in adhesion to a flexible substrate.

상기 다관능 (메트)아크릴 화합물이 락톤의 개환 구조를 갖는 경우, 그 락톤으로는, 예를 들어, γ-운데카락톤, ε-카프로락톤, γ-데카락톤, σ-도데카락톤, γ-노나락톤, γ-노나놀락톤, γ-발레로락톤, σ-발레로락톤, β-부티로락톤, γ-부티로락톤, β-프로피오락톤, σ-헥사노락톤, 7-부틸-2-옥세파논 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 개환했을 때에 주골격의 직사슬 부분의 탄소수가 5 ∼ 7 이 되는 것이 바람직하고, ε-카프로락톤이 보다 바람직하다. 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물은, 이들 중, 1 종의 락톤의 개환 구조를 갖고 있어도 되고, 2 종 이상의 락톤의 개환 구조를 갖고 있어도 된다.When the polyfunctional (meth)acrylic compound has a ring-opening structure of lactone, the lactones include, for example, γ-undecalactone, ε-caprolactone, γ-decalactone, σ-dodecalactone, γ- Nonalactone, γ-nonanolactone, γ-valerolactone, σ-valerolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, β-propiolactone, σ-hexanolactone, 7-butyl- 2-oxepanone, etc. are mentioned. Especially, it is preferable that carbon number of a linear part of a main skeleton becomes 5-7 when ring-opening, and ε-caprolactone is more preferable. Among these, the polyfunctional (meth)acrylic compound may have a ring-opening structure of one type of lactone, or may have a ring-opening structure of two or more types of lactones.

또, 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물이 락톤의 개환 구조를 갖는 경우, 그 락톤의 개환 구조는, 1 분자 중에 1 개만이어도 되고, 반복 구조로 되어 있어도 된다. 상기 락톤의 개환 구조가 반복 구조로 되어 있는 경우, 반복 수의 바람직한 상한은 5 이다.In addition, when the polyfunctional (meth)acrylic compound has a lactone ring-opening structure, the lactone ring-opening structure may be only one per molecule or may be a repeating structure. When the ring-opening structure of the lactone is a repeating structure, the preferred upper limit of the number of repeats is 5.

상기 다관능 (메트)아크릴 화합물 중, 락톤의 개환 구조를 갖는 것으로는, 상기 다관능 에폭시(메트)아크릴레이트의 골격 중에 락톤의 개환 구조를 도입한 것이 바람직하고, 카프로락톤 변성 에폭시(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하고, 카프로락톤 변성 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트가 더욱 바람직하다.Among the polyfunctional (meth)acrylic compounds, those having a ring-opening structure of lactones are preferably those having a ring-opening structure of lactones introduced into the skeleton of the polyfunctional epoxy (meth)acrylate, and caprolactone-modified epoxy (meth)acrylic Rate is more preferable, and caprolactone-modified bisphenol A type epoxy (meth)acrylate is still more preferable.

상기 다관능 (메트)아크릴 화합물은, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.The polyfunctional (meth)acrylic compound may be used alone, or two or more types may be used in combination.

상기 다관능 (메트)아크릴 화합물의 중량 평균 분자량의 바람직한 하한은 800, 바람직한 상한은 2000 이다. 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물의 중량 평균 분자량이 이 범위에 있음으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 플렉시블 기판에 대한 접착성, 도포성, 및 투습 방지성이 보다 우수한 것이 된다.The preferred lower limit of the weight average molecular weight of the polyfunctional (meth)acrylic compound is 800, and the preferred upper limit is 2000. When the weight average molecular weight of the polyfunctional (meth)acrylic compound is in this range, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device is more excellent in adhesion to a flexible substrate, coating property, and moisture permeation prevention property.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에서 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.In addition, in this specification, the said weight average molecular weight is a value calculated|required by polystyrene conversion by performing measurement using tetrahydrofuran as a solvent in gel permeation chromatography (GPC). As a column for measuring the number average molecular weight in terms of polystyrene by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Electric Corporation), etc. are mentioned, for example.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에 있어서, 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물 및 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물에 더하여, 다른 경화성 수지를 함유해도 된다.In addition to the monofunctional (meth)acrylic compound and the polyfunctional (meth)acrylic compound according to the present invention, other curable resins are added to the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention within a range not impairing the object of the present invention. You may contain it.

상기 다른 경화성 수지로는, 예를 들어, 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물 이외의 다른 단관능 (메트)아크릴 화합물이나, 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the other curable resins include monofunctional (meth)acrylic compounds other than the monofunctional (meth)acrylic compounds according to the present invention, and epoxy compounds.

상기 다른 단관능 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 단관능 (메트)아크릴산에스테르 화합물, 단관능 (메트)아크릴아미드 화합물 등을 들 수 있다.As said other monofunctional (meth)acrylic compound, a monofunctional (meth)acrylic acid ester compound, a monofunctional (meth)acrylamide compound, etc. are mentioned, for example.

상기 단관능 (메트)아크릴산에스테르 화합물로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As the monofunctional (meth)acrylic acid ester compound, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth) )Acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (Meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, isomiristyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, bicyclopentenyl (meth)acrylic Rate, benzyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) Acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) Acrylate, ethylcarbitol (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H, 5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, imide (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid , 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl2-hydroxypropylphthalate, 2-(meth)acryloyloxyethylphosphate, glycidyl (meth) Acrylate, etc. are mentioned.

상기 단관능 (메트)아크릴아미드 화합물로는, 예를 들어, 디에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.As said monofunctional (meth)acrylamide compound, diethyl (meth)acrylamide, etc. are mentioned, for example.

상기 다른 경화성 수지인 에폭시 화합물로는, 상기 다관능 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물과 동일한 것을 들 수 있다.As the epoxy compound which is the other curable resin, the same epoxy compound as the raw material for synthesizing the polyfunctional epoxy (meth)acrylate may be mentioned.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 열가소성 수지를 함유한다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention contains a thermoplastic resin.

상기 경화성 수지로서 본 발명에 관련된 단관능 (메트)아크릴 화합물을 함유하고, 또한 상기 열가소성 수지를 사용함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 플렉시블 기판에 대한 접착성이 우수하여, 기판을 굽혔을 때에서도 충분한 접착력을 유지할 수 있는 것이 된다.By containing the monofunctional (meth)acrylic compound according to the present invention as the curable resin, and using the thermoplastic resin, the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is excellent in adhesion to a flexible substrate, It will be able to maintain sufficient adhesion even when bent.

상기 열가소성 수지는, 유리 전이 온도 (이하,「Tg」라고도 한다) 가 30 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지의 Tg 가 30 ℃ 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 플렉시블 기판에 대한 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열가소성 수지의 Tg 의 보다 바람직한 상한은, 25 ℃, 더욱 바람직한 상한은 21 ℃, 더욱 더 바람직한 상한은 10 ℃, 특히 바람직한 상한은 7 ℃, 가장 바람직한 상한은 4 ℃ 이다.The thermoplastic resin preferably has a glass transition temperature (hereinafter, also referred to as "Tg") of 30°C or less. When the Tg of the thermoplastic resin is 30° C. or less, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device is more excellent in adhesion to a flexible substrate. A more preferable upper limit of Tg of the thermoplastic resin is 25°C, a more preferable upper limit is 21°C, an even more preferable upper limit is 10°C, a particularly preferable upper limit is 7°C, and the most preferable upper limit is 4°C.

또, 상기 열가소성 수지의 Tg 의 바람직한 하한은 －30 ℃ 이다.Moreover, the preferable lower limit of Tg of the said thermoplastic resin is -30 degreeC.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 유리 전이 온도는, JIS K 7121 의「플라스틱스의 전이 온도 측정 방법」에 기초한 시차 주사 열량 측정 (DSC) 에 의해 측정되는 값을 의미한다.In addition, in this specification, the said glass transition temperature means a value measured by differential scanning calorimetry (DSC) based on "Method of measuring a transition temperature of plastics" of JIS K 7121.

상기 열가소성 수지의 중량 평균 분자량의 바람직한 하한은 5000, 바람직한 상한은 10 만이다. 상기 열가소성 수지의 중량 평균 분자량이 5000 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 투습 방지성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열가소성 수지의 중량 평균 분자량이 10 만 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성 및 플렉시블 기판에 대한 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열가소성 수지의 중량 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 2 만, 보다 바람직한 상한은 8 만이다.The preferable lower limit of the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 5000, and the preferable upper limit is 100,000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 5000 or more, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device becomes more excellent in moisture permeability prevention property. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 100,000 or less, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device is more excellent in coatability and adhesion to a flexible substrate. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the said thermoplastic resin is 20,000, and the more preferable upper limit is 80,000.

상기 열가소성 수지로는, 예를 들어, 폴리올레핀, 폴리에스테르, (메트)아크릴 수지, 폴리아미드, 폴리우레탄, ABS 수지, AES 수지, AAS 수지, MBS 수지, 아니온/스티렌 공중합체, 스티렌/메틸(메트)아크릴레이트 공중합체, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌옥사이드, 페녹시 수지 등을 들 수 있다.As the thermoplastic resin, for example, polyolefin, polyester, (meth)acrylic resin, polyamide, polyurethane, ABS resin, AES resin, AAS resin, MBS resin, anion/styrene copolymer, styrene/methyl ( Meth)acrylate copolymer, polystyrene, polycarbonate, polyphenylene oxide, and phenoxy resin.

상기 폴리올레핀으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체, 에틸렌/(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌/(메트)아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌/(메트)아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌/비닐알코올 공중합체, 에틸렌/(메트)아크릴산에틸/무수 말레산 공중합체 등을 들 수 있다.As the polyolefin, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer, ethylene/(meth)methyl acrylate copolymer, ethylene/(meth)ethyl acrylate copolymer, Ethylene/vinyl alcohol copolymer, ethylene/ethyl (meth)acrylate/maleic anhydride copolymer, etc. are mentioned.

상기 (메트)아크릴 수지로는, 예를 들어, 폴리메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said (meth)acrylic resin, polymethyl (meth)acrylate etc. are mentioned, for example.

상기 열가소성 수지로는, 그 중에서도, 폴리에스테르, (메트)아크릴 수지가 바람직하고, 폴리에스테르가 보다 바람직하고, 공중합 폴리에스테르가 더욱 바람직하고, 포화 폴리에스테르 수지, 포화 공중합 폴리에스테르 수지가 특히 바람직하다.As the thermoplastic resin, among others, polyester and (meth)acrylic resin are preferable, polyester is more preferable, copolymerized polyester is still more preferable, and saturated polyester resin and saturated copolymerized polyester resin are particularly preferable. .

이들의 열가소성 수지는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종류 이상이 조합되어 사용되어도 된다.These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.

상기 열가소성 수지는, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물이, 유연성 및 강인성이 보다 우수한 것이 되기 때문에, 비결정성 수지인 것이 바람직하고, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 플렉시블 기판에 대한 접착성이 보다 우수한 것이 되는 점에서, 비결정성 폴리에스테르인 것이 보다 바람직하다.The thermoplastic resin is preferably an amorphous resin because the obtained cured product of the sealing agent for a liquid crystal display device has more excellent flexibility and toughness, and the obtained sealing agent for a liquid crystal display device has more adhesiveness to a flexible substrate. From the viewpoint of becoming an excellent thing, it is more preferable that it is an amorphous polyester.

상기 비결정성 폴리에스테르 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 바이론 300 (Tg 7 ℃, 중량 평균 분자량 약 55000), 바이론 500 (Tg 4 ℃, 중량 평균 분자량 약 55000), 바이론 550 (Tg －15 ℃, 중량 평균 분자량 약 60000), 바이론 560 (Tg 7 ℃, 중량 평균 분자량 약 40000), 바이론 630 (Tg 7 ℃, 중량 평균 분자량 약 55000), 바이론 650 (Tg 10 ℃, 중량 평균 분자량 약 55000), 바이론 670 (Tg 7 ℃, 중량 평균 분자량 약 80000) (모두 토요보세키사 제조) 등을 들 수 있다.Among the amorphous polyesters that are commercially available, for example, Viron 300 (Tg 7°C, weight average molecular weight of about 55000), Viron 500 (Tg 4°C, weight average molecular weight of about 55000), Viron 550 (Tg-15 ℃, weight average molecular weight about 60000), Viron 560 (Tg 7 ℃, weight average molecular weight about 40000), Viron 630 (Tg 7 ℃, weight average molecular weight about 55000), Viron 650 (Tg 10 ℃, weight average molecular weight about 55000) , Viron 670 (Tg 7°C, weight average molecular weight of about 80000) (all manufactured by Toyobo Seki), and the like.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기「비결정성」이란, JIS K 7121 의「플라스틱스의 전이 온도 측정 방법」에 기초한 시차 주사 열량 측정 (DSC) 에 의해 명확한 융점 피크가 관찰되지 않는 것을 의미한다.In addition, in this specification, the "amorphous" means that a clear melting point peak is not observed by differential scanning calorimetry (DSC) based on the "Method for measuring the transition temperature of plastics" of JIS K 7121.

상기 경화성 수지와 상기 열가소성 수지의 합계 100 중량부 중에 있어서의 상기 열가소성 수지의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 열가소성 수지의 함유량이 10 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 플렉시블 기판에 대한 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열가소성 수지의 함유량이 70 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성 및 투습 방지성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열가소성 수지의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 60 중량부이다.The preferable lower limit of the content of the thermoplastic resin in 100 parts by weight of the total amount of the curable resin and the thermoplastic resin is 10 parts by weight, and the preferable upper limit is 70 parts by weight. When the content of the thermoplastic resin is 10 parts by weight or more, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device is more excellent in adhesion to a flexible substrate. When the content of the thermoplastic resin is 70 parts by weight or less, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device is more excellent in coating properties and moisture permeability prevention properties. A more preferable lower limit of the content of the thermoplastic resin is 20 parts by weight, and a more preferable upper limit is 60 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 중합 개시제를 함유한다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention contains a polymerization initiator.

상기 중합 개시제로는, 예를 들어, 광조사에 의해 라디칼을 발생하는 광라디칼 중합 개시제나, 가열에 의해 라디칼을 발생하는 열라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include a photo-radical polymerization initiator that generates radicals by irradiation with light, and a thermal radical polymerization initiator that generates radicals by heating.

상기 광라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 들 수 있다.Examples of the photo radical polymerization initiator include benzophenone compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanocene compounds, oxime ester compounds, benzoin ether compounds, thioxanthone, etc. I can.

상기 광라디칼 중합 개시제로는, 구체적으로는 예를 들어, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논, 1,2-(디메틸아미노)-2-((4-메틸페닐)메틸)-1-(4-(4-모르폴리닐)페닐)-1-부타논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 1-(4-(2-하이드록시에톡시)-페닐)-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 1-(4-(페닐티오)페닐)-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.As the photoradical polymerization initiator, specifically, for example, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butanone, 1,2- (Dimethylamino)-2-((4-methylphenyl)methyl)-1-(4-(4-morpholinyl)phenyl)-1-butanone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane -1-one, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 1-(4 -(2-hydroxyethoxy)-phenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1-(4-(phenylthio)phenyl)-1,2-octanedione2- (O-benzoyl oxime), 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc. are mentioned.

상기 광라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The photoradical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

상기 열라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물이나 유기 과산화물 등으로 구성되는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 액정 오염을 억제하는 관점에서, 아조 화합물로 구성되는 개시제 (이하,「아조 개시제」라고도 한다) 가 바람직하고, 고분자 아조 화합물로 구성되는 개시제 (이하,「고분자 아조 개시제」라고도 한다) 가 보다 바람직하다.Examples of the thermal radical polymerization initiator include those composed of an azo compound or an organic peroxide. Among them, from the viewpoint of suppressing liquid crystal contamination, an initiator composed of an azo compound (hereinafter, also referred to as ``azo initiator'') is preferable, and an initiator composed of a high molecular azo compound (hereinafter, also referred to as ``polymer azo initiator'') More preferable.

상기 열라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The thermal radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「고분자 아조 화합물」이란, 아조기를 갖고, 열에 의해 (메트)아크릴로일기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.In addition, in the present specification, the "polymer azo compound" means a compound having an azo group and having a number average molecular weight of 300 or more, which generates a radical capable of curing a (meth)acryloyl group by heat.

상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량이 이 범위임으로써, 액정에 대한 악영향을 방지하면서, 경화성 수지에 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.The lower limit of the number average molecular weight of the polymer azo compound is preferably 1000, and the upper limit is 300,000. When the number average molecular weight of the polymeric azo compound is within this range, it can be easily mixed with a curable resin while preventing adverse effects on the liquid crystal. A more preferable lower limit of the number average molecular weight of the polymeric azo compound is 5000, a more preferable upper limit is 100,000, a more preferable lower limit is 10,000, and a further preferable upper limit is 90,000.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 수평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 에서 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.In addition, in this specification, the said number average molecular weight is a value calculated|required by polystyrene conversion by performing measurement using tetrahydrofuran as a solvent in gel permeation chromatography (GPC). As a column for measuring the number average molecular weight in terms of polystyrene by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Electric Corporation), etc. are mentioned, for example.

상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Examples of the polymeric azo compound include those having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide or polydimethylsiloxane are bonded through an azo group.

상기 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.As a polymer azo compound having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide are bonded through the azo group, it is preferable to have a polyethylene oxide structure.

상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.As the polymeric azo compound, specifically, for example, a polycondensate of 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) and polyalkylene glycol, or 4,4'-azobis(4-cyanophene) Carbonic acid) and a polydimethylsiloxane having a terminal amino group, and the like.

상기 고분자 아조 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available polymer azo initiators include VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, and VPS-1001 (all manufactured by Fujifilm Wako Pure Pharmacy).

또, 고분자가 아닌 아조 개시제로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.Moreover, as an azo initiator which is not a polymer, V-65, V-501 (both manufactured by Fujifilm Wako Pure Pharmaceutical Co., Ltd.), etc. are mentioned, for example.

상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include ketone peroxide, peroxy ketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxy ester, diacyl peroxide, peroxy dicarbonate, and the like.

상기 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 액정 오염을 억제하면서, 보존 안정성이나 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.The content of the polymerization initiator is, with respect to 100 parts by weight of the curable resin, a preferable lower limit is 0.01 parts by weight, and a preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the polymerization initiator is within this range, the obtained sealing agent for a liquid crystal display device suppresses liquid crystal contamination, and the storage stability and curability are more excellent. A more preferable lower limit of the content of the polymerization initiator is 0.1 parts by weight, and a more preferable upper limit is 5 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 열경화제를 함유해도 된다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention may contain a thermosetting agent.

상기 열경화제로는, 예를 들어, 유기산 하이드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기산 하이드라지드가 바람직하게 사용된다.Examples of the thermosetting agent include organic acid hydrazide, imidazole derivatives, amine compounds, polyhydric phenolic compounds, and acid anhydrides. Among them, organic acid hydrazide is preferably used.

상기 열경화제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The above thermosetting agents may be used alone or in combination of two or more.

상기 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 세바크산디하이드라지드, 이소프탈산디하이드라지드, 아디프산디하이드라지드, 말론산디하이드라지드 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide include sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and malonic acid dihydrazide.

상기 유기산 하이드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 오츠카 화학사 제조의 유기산 하이드라지드, 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 하이드라지드 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide that are commercially available include organic acid hydrazide manufactured by Otsuka Chemical Corporation, and organic acid hydrazide manufactured by Ajinomoto Fine Techno Corporation.

상기 오츠카 화학사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, SDH, ADH 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. include SDH and ADH.

상기 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 VDH-J, 아미큐어 UDH, 아미큐어 UDH-J 등을 들 수 있다.Examples of the organic acid hydrazide manufactured by Ajinomoto Fine Techno include Amicure VDH, Amicure VDH-J, Amicure UDH, Amicure UDH-J, and the like.

상기 열경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열경화제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고, 열경화성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 열경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.The content of the thermosetting agent is, with respect to 100 parts by weight of the curable resin, a preferable lower limit is 1 part by weight, and a preferable upper limit is 50 parts by weight. When the content of the thermosetting agent is within this range, it is possible to make the thermosetting property more excellent without deteriorating the coating properties and the like of the obtained sealing agent for a liquid crystal display element. A more preferable upper limit of the content of the thermosetting agent is 30 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 추가적인 접착성의 향상, 선팽창률의 개선, 경화물의 내습성의 향상 등을 목적으로서 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention contains a filler for the purpose of improving viscosity, further improving adhesiveness due to a stress dispersion effect, improving linear expansion coefficient, and improving moisture resistance of a cured product.

상기 충전제로는, 무기 충전제나 유기 충전제를 사용할 수 있다.As the filler, an inorganic filler or an organic filler can be used.

상기 무기 충전제로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비즈, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic fillers include silica, talc, glass beads, asbestos, gypsum, diatomaceous earth, smectite, bentonite, montmorillonite, sericite, activated clay, alumina, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, titanium oxide. , Calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, barium sulfate, calcium silicate, and the like.

상기 유기 충전제로는, 예를 들어, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자 등을 들 수 있다.Examples of the organic filler include polyester fine particles, polyurethane fine particles, vinyl polymer fine particles, and acrylic polymer fine particles.

상기 충전제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The above fillers may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 충전제의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등을 악화시키지 않고, 접착성의 개선 등의 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 60 중량부이다.A preferable lower limit of the content of the filler in 100 parts by weight of the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is 10 parts by weight, and a preferable upper limit is 70 parts by weight. When the content of the filler is within this range, the effect of improving adhesiveness and the like is more excellent without deteriorating coating properties and the like. A more preferable lower limit of the content of the filler is 20 parts by weight, and a more preferable upper limit is 60 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유해도 된다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착시키기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention may contain a silane coupling agent. The silane coupling agent mainly serves as an adhesion aid for good adhesion between the sealing agent and the substrate.

상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이것들은, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합함으로써 액정 중으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있다.Examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane. Is preferably used. These are excellent in the effect of improving the adhesiveness to a substrate and the like, and by chemical bonding with the curable resin, it is possible to suppress outflow of the curable resin into the liquid crystal.

상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.The silane coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.A preferable lower limit of the content of the silane coupling agent in 100 parts by weight of the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is 0.1 parts by weight, and a preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the silane coupling agent is within this range, the effect of improving adhesion while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination is more excellent. A more preferable lower limit of the content of the silane coupling agent is 0.3 parts by weight, and a more preferable upper limit is 5 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention may contain a light shielding agent. By containing the said light shielding agent, the sealing agent for liquid crystal display elements of this invention can be used suitably as a light shielding sealing agent.

상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.Examples of the light-shielding agent include iron oxide, titanium black, aniline black, cyanine black, fullerene, carbon black, and resin-coated carbon black. Among them, titanium black is preferable.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 따라서, 상기 광라디칼 중합 개시제 또는 상기 광카티온 중합 개시제로서, 상기 티탄 블랙의 투과율이 높아지는 파장 (370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하) 의 광에 의해 반응을 개시 가능한 것을 사용함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 광경화성을 보다 증대시킬 수 있다. 또 한편으로, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.The titanium black is a material having a higher transmittance for light in the vicinity of the ultraviolet region, particularly for light having a wavelength of 370 nm or more and 450 nm, compared with the average transmittance for light having a wavelength of 300 nm or more and 800 nm or less. That is, the titanium black is a light-shielding agent having a property of providing light-shielding property to the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention by sufficiently shielding light of a wavelength in the visible region, while transmitting light in a wavelength in the vicinity of the ultraviolet region. . Accordingly, the liquid crystal display device of the present invention is used as the photoradical polymerization initiator or the photocationic polymerization initiator, which is capable of initiating a reaction by light having a wavelength at which the transmittance of the titanium black increases (370 nm or more and 450 nm or less). The photocurability of the sealing agent can be further increased. On the other hand, as the light shielding agent contained in the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention, a material having high insulating properties is preferred, and titanium black is also preferred as a light shielding agent having high insulation properties.

상기 티탄 블랙은, 1 ㎛ 당의 광학 농도 (OD 치) 가, 3 이상인 것이 바람직하고, 4 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 티탄 블랙의 차광성은 높으면 높을수록 좋고, 상기 티탄 블랙의 OD 치에 바람직한 상한은 특별히 없지만, 통상적으로는 5 이하가 된다.It is preferable that the optical density (OD value) per 1 micrometer of the said titanium black is 3 or more, and it is more preferable that it is 4 or more. The higher the light-shielding property of the titanium black is, the better, and there is no particular upper limit preferable for the OD value of the titanium black, but it is usually 5 or less.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.The titanium black exhibits a sufficient effect even if it is not surface-treated, but the surface is treated with an organic component such as a coupling agent, silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, etc. Surface-treated titanium black, such as those coated with an inorganic component of, can also be used. Among them, what has been treated with an organic component is preferable from the viewpoint of further improving the insulating properties.

또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 배합한 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광의 누출 이 없어 높은 콘트라스트를 갖고, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.In addition, the liquid crystal display device produced by using the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention in which the titanium black is blended as a light shielding agent has sufficient light shielding property, so that there is no leakage of light and has high contrast, and excellent image display quality It is possible to realize a liquid crystal display device having.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 미츠비시 머티리얼사 제조의 티탄 블랙, 아코 화성사 제조의 티탄 블랙 등을 들 수 있다.Among the above-described titanium blacks, commercially available ones include, for example, titanium black manufactured by Mitsubishi Material Co., Ltd., titanium black manufactured by Ako Chemical Co., Ltd. and the like.

상기 미츠비시 머티리얼사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C 등을 들 수 있다.Examples of the titanium black manufactured by Mitsubishi Material Corporation include 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, and 14M-C.

상기 아코 화성사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 틸락 D 등을 들 수 있다.As the titanium black manufactured by Ako Chemical Co., Ltd., Tilac D, etc. are mentioned, for example.

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.A preferable lower limit of the specific surface area of the titanium black is 13 m 2 /g, a preferable upper limit is 30 m 2 /g, a more preferable lower limit is 15 m 2 /g, and a more preferable upper limit is 25 m 2 /g.

또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.Moreover, the preferable lower limit of the volume resistance of the titanium black is 0.5 Ω·cm, the preferable upper limit is 3 Ω·cm, the more preferable lower limit is 1 Ω·cm, and the more preferable upper limit is 2.5 Ω·cm.

상기 차광제의 1 차 입자경은, 액정 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 1 차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 도포성 등을 악화시키지 않고 차광성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 차광제의 1 차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.The primary particle diameter of the light shielding agent is not particularly limited as long as it is less than or equal to the distance between the substrates of the liquid crystal display element, but the preferred lower limit is 1 nm, and the preferred upper limit is 5000 nm. When the primary particle diameter of the light-shielding agent is within this range, the light-shielding property can be made more excellent without deteriorating the coating properties of the obtained sealing agent for liquid crystal display elements. A more preferable lower limit of the primary particle diameter of the light shielding agent is 5 nm, a more preferable upper limit is 200 nm, a more preferable lower limit is 10 nm, and a further preferable upper limit is 100 nm.

또한, 상기 차광제의 1 차 입자경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.In addition, the primary particle diameter of the light shielding agent can be measured by dispersing the light shielding agent in a solvent (water, organic solvent, etc.) using NICOMP 380ZLS (manufactured by PARTICLE SIZING SYSTEMS).

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로tj, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성, 경화 후의 강도, 및 묘화성을 크게 저하시키지 않고, 보다 우수한 차광성을 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.A preferable lower limit of the content of the light shielding agent in 100 parts by weight of the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is 5 parts by weight, and a preferable upper limit is 80 parts by weight. Since the content of the light-shielding agent is within this range, it is possible to exhibit more excellent light-shielding properties without significantly lowering the adhesiveness of the obtained sealing agent for a liquid crystal display element, the strength after curing, and the drawing property. A more preferable lower limit of the content of the light-shielding agent is 10 parts by weight, a more preferable upper limit is 70 parts by weight, a more preferable lower limit is 30 parts by weight, and a further preferable upper limit is 60 parts by weight.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로, 필요에 따라, 응력 완화제, 반응성 희석제, 요변제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제 등의 첨가제를 함유해도 된다.The sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention may further contain additives such as a stress reliever, a reactive diluent, a thixotropic agent, a spacer, a curing accelerator, a defoaming agent, a leveling agent, and a polymerization inhibitor, if necessary.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 열가소성 수지와, 중합 개시제와, 필요에 따라 사용되는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다. 상기 혼합기로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 본 롤 등을 들 수 있다.As a method of manufacturing the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention, for example, using a mixer, a curable resin, a thermoplastic resin, a polymerization initiator, and additives such as a silane coupling agent used as necessary are mixed. And how to do it. Examples of the mixer include a homo disper, a homo mixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, and a triple roll.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에, 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한 본 발명 중 하나이다.The upper and lower conductive materials can be produced by blending conductive fine particles in the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention. The upper and lower conduction material containing the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention and conductive fine particles is also one of the present inventions.

상기 도전성 미립자로는, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상하지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.As the conductive fine particles, metal balls, those in which a conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles, can be used. Among them, it is preferable that the conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles, because of the excellent elasticity of the resin fine particles, the conductive connection is possible without damaging the transparent substrate or the like.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한 본 발명 중 하나이다.A liquid crystal display element formed by using the sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention or the upper and lower conduction material of the present invention is also one of the present inventions.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 액정 적하 공법에 의한 액정 표시 소자의 제조에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 적하 공법에 의해 본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 이하의 방법 등을 들 수 있다.The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention can be used suitably for manufacture of a liquid crystal display element by a liquid crystal dropping method. As a method of manufacturing the liquid crystal display device of the present invention by a liquid crystal dropping method, the following methods and the like are mentioned, for example.

먼저, 기판에 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해 도포하고, 프레임상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 실시한다. 이어서, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 등이 미경화 상태에서 액정의 미소 액적을 시일 패턴의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 곧바로 다른 기판을 중첩시키는 공정을 실시한다. 그 후, 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 광경화시키는 공정을 실시하는 방법에 의해, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다. 또, 시일제를 광경화시키는 공정에 더하여 시일제를 가열하여 경화시키는 공정을 실시해도 된다.First, the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention is applied to a substrate by screen printing, dispenser application, or the like, and a process of forming a frame-shaped seal pattern is performed. Next, in the uncured state of the sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention, a small droplet of liquid crystal is applied dropwise to the entire surface of the frame of the seal pattern, and a step of immediately superposing another substrate is performed. Thereafter, a liquid crystal display element can be obtained by performing a step of irradiating the sealing pattern portion with light such as ultraviolet rays to photocure the sealing agent. Moreover, in addition to the process of photocuring the sealing agent, a process of heating and curing the sealing agent may be performed.

상기 기판으로는, 플렉시블 기판이 바람직하다.As the substrate, a flexible substrate is preferable.

상기 플렉시블 기판으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리이미드 (PI), 트리아세틸셀룰로오스 (TAC), 폴리에스테르, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르술폰 등으로 구성되는 기판을 들 수 있다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 특히, 폴리이미드 (PI) 나 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 로 구성되는 플렉시블 기판에 대해서도 우수한 접착성을 갖는다.As the flexible substrate, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyimide (PI), triacetylcellulose (TAC), polyester, poly(meth)acrylate, polycarbonate, polyethersulfone, etc. A substrate is mentioned. The sealing agent for a liquid crystal display device of the present invention has excellent adhesion, particularly to a flexible substrate composed of polyimide (PI) or triacetyl cellulose (TAC).

또, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 통상적인 유리 기판을 접착시킬 때에 사용되어도 된다.Moreover, the sealing agent for liquid crystal display elements of this invention may be used when making a normal glass substrate adhere|attach.

상기 기판에는, 통상적으로 산화인듐 등으로 구성되는 투명 전극, 폴리이미드 등으로 구성되는 배향막, 무기질 이온 차폐막 등이 형성된다.On the substrate, a transparent electrode usually made of indium oxide or the like, an alignment film made of polyimide or the like, an inorganic ion shielding film, and the like are formed.

본 발명에 의하면, 플렉시블 기판에 대한 접착성, 투습 방지성, 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing agent for liquid crystal display elements excellent in adhesiveness to a flexible substrate, moisture permeability prevention property, and low liquid crystal contamination property can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vertical conduction material and a liquid crystal display element formed by using the sealing agent for a liquid crystal display element.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예만에 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(실시예 1 ∼ 13, 비교예 1 ∼ 4)(Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4)

표 1, 2 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를 유성식 교반기 (싱키사 제조,「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 추가로 3 본 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 13 및 비교예 1 ∼ 4 의 액정 표시 소자용 시일제를 조제하였다.According to the blending ratios shown in Tables 1 and 2, each material was mixed using a planetary stirrer (manufactured by Shinki, ``Awatori Rentaro''), and then further mixed using 3 rolls, Examples 1 to 13 And the sealing agent for liquid crystal display elements of Comparative Examples 1-4 were prepared.

＜평가＞<Evaluation>

실시예 및 비교예에서 얻어진 액정 표시 소자용 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타냈다.The following evaluation was performed about the sealing agent for liquid crystal display elements obtained by an Example and a comparative example. The results are shown in Tables 1 and 2.

(PET 기판에 대한 접착성)(Adhesion to PET substrate)

25 ㎜ × 60 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (린텍사 제조,「PET5011」) 에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 25 ㎜ 의 폭으로, 두께 40 ㎛ 가 되도록 도포하여 시험편을 제조하였다. 얻어진 시험편에 대해, 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조,「EZ Graph」) 를 사용하여, 25 ℃, 박리 속도 300 ㎜/분의 조건에서 180 도 박리 강도를 측정하였다.In a 25 mm × 60 mm polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Lintec, “PET5011”), each of the sealing agents for liquid crystal display elements obtained in Examples and Comparative Examples had a width of 25 mm and a thickness of 40 μm. It was applied to prepare a test piece. About the obtained test piece, 180 degree peeling strength was measured under the conditions of 25 degreeC and a peeling speed 300 mm/min using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, "EZ Graph").

180 도 박리 강도가 10 N/㎝ 이상인 것을「◎」, 5 N/㎝ 이상 10 N/㎝ 미만인 것을「○」, 2 N/㎝ 이상 5 N/㎝ 미만인 것을「△」, 2 N/㎝ 미만인 것을「×」로 하여 PET 기판에 대한 접착성을 평가하였다.180 degree peeling strength of 10 N/cm or more is "◎", 5 N/cm or more and less than 10 N/cm is "○", 2 N/cm or more and less than 5 N/cm is "△", and less than 2 N/cm It was set as "x" and the adhesiveness to the PET substrate was evaluated.

(TAC 기판에 대한 접착성)(Adhesion to TAC substrate)

25 ㎜ × 60 ㎜ 의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (후지 필름사 제조,「TD80UL」) 에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 25 ㎜ 의 폭으로, 두께 40 ㎛ 가 되도록 도포하여 시험편을 제조하였다. 얻어진 시험편에 대해, 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조,「EZ Graph」) 를 사용하여, 25 ℃, 박리 속도 300 ㎜/분의 조건에서 180 도 박리 강도를 측정하였다.To a 25 mm × 60 mm triacetylcellulose (TAC) film (manufactured by Fujifilm, "TD80UL"), the sealing agent for each liquid crystal display device obtained in Examples and Comparative Examples had a width of 25 mm and a thickness of 40 μm. It was applied to prepare a test piece. About the obtained test piece, 180 degree peeling strength was measured under the conditions of 25 degreeC and a peeling speed 300 mm/min using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, "EZ Graph").

180 도 박리 강도가 10 N/㎝ 이상인 것을「◎」, 5 N/㎝ 이상 10 N/㎝ 미만인 것을「○」, 2 N/㎝ 이상 5 N/㎝ 미만인 것을「△」, 2 N/㎝ 미만인 것을「× 로 하여 TAC 기판에 대한 접착성을 평가하였다.180 degree peeling strength of 10 N/cm or more is "◎", 5 N/cm or more and less than 10 N/cm is "○", 2 N/cm or more and less than 5 N/cm is "△", and less than 2 N/cm It was evaluated as "x" to evaluate the adhesion to the TAC substrate.

(투습 방지성)(Prevention of moisture permeation)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 평활한 이형 필름 상에 코터를 사용하여 두께 200 ∼ 300 ㎛ 가 되도록 도포하였다. 이어서, 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선을 30 초 조사함으로써 투습도 측정용 필름을 얻었다. JIS Z 0208 의 방습 포장 재료의 투습도 시험 방법 (컵법) 에 준한 방법으로 투습도 시험용 컵을 제조하고, 얻어진 투습도 측정용 필름을 부착하고, 60 ℃, 90 ％RH 의 항온 항습 오븐에 투입하여 투습도를 측정하였다. 얻어진 투습도의 값이, 500 g/㎡·24 hr 미만인 경우를「○」, 500 g/㎡·24 hr 이상 800 g/㎡·24 hr 미만인 경우를「△」, 800 g/㎡·24 hr 이상인 경우를「×」로 하여 투습 방지성을 평가하였다.Each of the sealing agents for liquid crystal display elements obtained in Examples and Comparative Examples was applied onto a smooth release film to a thickness of 200 to 300 µm using a coater. Subsequently, a film for measuring moisture permeability was obtained by irradiating an ultraviolet ray of 100 mW/cm 2 for 30 seconds using a metal halide lamp. A cup for a moisture permeability test was prepared by a method according to the moisture permeability test method (cup method) of a moisture-proof packaging material of JIS Z 0208, the obtained film for measuring the moisture permeability was attached, and the moisture permeability was measured by putting it in a constant temperature and humidity oven at 60°C and 90% RH I did. When the value of the obtained moisture permeability is less than 500 g/m²·24 hr, it is “○”, when it is 500 g/m²·24 hr or more and less than 800 g/m²·24 hr, “△” The moisture permeability prevention property was evaluated by setting the case as "x".

(저액정 오염성)(Low liquid crystal contamination)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부에 스페이서 미립자 (세키스이 화학 공업사 제조,「마이크로 펄 SI-H050」) 1 중량부를 분산시켰다. 이어서, 스페이서 미립자를 분산시킨 시일제를 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조,「PSY-10E」) 에 충전하고, 탈포 처리를 실시하였다. 탈포 처리 후의 시일제를 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조,「SHOTMASTER300」) 로, 2 장의 러빙이 완료된 배향막 및 투명 전극이 부착된 TAC 필름 (후지 필름사 제조,「TD80UL」) 의 일방에 선폭이 1 ㎜ 가 되도록 도포하였다.1 part by weight of spacer fine particles (manufactured by Sekisui Chemical Industries, "Micro Pearl SI-H050") was dispersed in 100 parts by weight of the sealing agent for each liquid crystal display device obtained in Examples and Comparative Examples. Next, the sealing agent in which the spacer fine particles were dispersed was filled into a syringe for dispensing (manufactured by Musashi Engineering, "PSY-10E"), and degassing treatment was performed. The sealing agent after degassing treatment is dispensed with a dispenser (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd., 「SHOTMASTER300」), and the line width is 1 mm on one side of the two rubbed alignment films and the TAC film with transparent electrodes (manufactured by Fujifilm, 「TD80UL」) It was applied to be.

계속해서 액정 (칫소사 제조,「JC-5004LA」) 의 미소 액적을 TAC 필름의 시일제의 프레임 내 전체면에 적하 도포하고, 곧바로 다른 일방의 TAC 필름을 첩합시켰다. 그 후, 시일제 부분에 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선을 30 초 조사하여 액정 표시 소자를 얻었다.Subsequently, a minute droplet of a liquid crystal (the Chisso Corporation make, "JC-5004LA") was applied dropwise to the entire surface of the frame of the sealing agent of the TAC film, and the other TAC film was immediately pasted. Thereafter, a metal halide lamp was used for the sealing agent portion and irradiated with ultraviolet rays of 100 mW/cm 2 for 30 seconds to obtain a liquid crystal display element.

얻어진 액정 표시 소자에 대해, 60 ℃, 90 ％RH 의 환경 하에서 24 시간 전압 인가 상태로 한 후의 시일제 부근의 액정 배향 흐트러짐 (표시 불균일) 을 육안으로 확인하였다.About the obtained liquid crystal display element, liquid crystal alignment disturbance (display nonuniformity) near a sealing agent after setting it as a voltage application state in an environment of 60 degreeC and 90%RH for 24 hours was visually confirmed.

액정 표시 소자에 표시 불균일이 전혀 보이지 않은 경우를「○」, 액정 표시 소자의 시일제 부근 (주변부) 에 표시 불균일이 보인 경우를「△」, 표시 불균일이 주변부뿐만 아니라, 중앙부까지 퍼져 있는 경우를「×」로 하여 저액정 오염성을 평가하였다.When the liquid crystal display element shows no display unevenness at all, ``○'', when the display unevenness is seen near (peripheral) of the liquid crystal display element is ``△'', and when the display unevenness spreads not only to the periphery but to the center Low-liquid crystal contamination was evaluated as "x".

또한, 평가가「○」인 액정 표시 소자는 실용에 전혀 문제가 없는 레벨이고,「△」인 액정 표시 소자는 표시 설계에 따라서는 문제가 될 가능성이 있는 레벨이고,「×」인 액정 표시 소자는 실용에 견디지 못하는 레벨이다.In addition, a liquid crystal display element with an evaluation of "○" is a level that does not have any problem in practical use, a liquid crystal display element with a "△" is a level that may be a problem depending on the display design, and a liquid crystal display element with a "x" Is a level that cannot stand practicality.

산업상 이용가능성Industrial availability

Claims

경화성 수지와 열가소성 수지와 중합 개시제를 함유하고,
상기 경화성 수지는, 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격을 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물과, 다관능 (메트)아크릴 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.It contains a curable resin, a thermoplastic resin, and a polymerization initiator,
The above curable resin contains a monofunctional (meth)acrylic compound having a cyclic ether skeleton having a 5-membered or more cyclic ether skeleton, and a polyfunctional (meth)acrylic compound.

제 1 항에 있어서,
상기 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격은, 테트라하이드로푸란 골격, 1,3-디옥산 골격, 1,4-디옥산 골격, 1,2-옥사티올란 골격, 및 모르폴린 골격으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 액정 표시 소자용 시일제.The method of claim 1,
The 5-membered or more cyclic ether skeleton is selected from the group consisting of a tetrahydrofuran skeleton, a 1,3-dioxane skeleton, a 1,4-dioxane skeleton, a 1,2-oxathiolane skeleton, and a morpholine skeleton. At least one type of sealing agent for liquid crystal display elements.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격은, 탄소수 4 이상의 고리형 에테르 골격인 액정 표시 소자용 시일제.The method according to claim 1 or 2,
The sealing agent for a liquid crystal display device wherein the cyclic ether skeleton having 5 membered or more rings is a cyclic ether skeleton having 4 or more carbon atoms.

제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격을 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물과 상기 다관능 (메트)아크릴 화합물의 합계 100 중량부 중에 있어서의 상기 5 원 고리 이상의 고리형 에테르 골격을 갖는 단관능 (메트)아크릴 화합물의 함유량이 3 중량부 이상 95 중량부 이하인 액정 표시 소자용 시일제.The method of claim 1, 2 or 3,
A monofunctional (meth)acrylic compound having a cyclic ether skeleton having a 5-membered ring or more and a monofunctional (meth)acrylic compound having a cyclic ether skeleton having a 5-membered ring or more in 100 parts by weight of the polyfunctional ) A sealing agent for a liquid crystal display device in which the content of the acrylic compound is 3 parts by weight or more and 95 parts by weight or less.

제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
상기 다관능 (메트)아크릴 화합물은, 락톤의 개환 구조를 갖는 액정 표시 소자용 시일제.The method of claim 1, 2, 3 or 4,
The polyfunctional (meth)acrylic compound is a sealing agent for a liquid crystal display device having a ring-opening structure of lactone.

제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
상기 열가소성 수지는, 비결정성 폴리에스테르인 액정 표시 소자용 시일제.The method according to claim 1, 2, 3, 4 or 5,
The thermoplastic resin is an amorphous polyester, a sealing agent for a liquid crystal display device.

제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
상기 경화성 수지와 상기 열가소성 수지의 합계 100 중량부 중에 있어서의 상기 열가소성 수지의 함유량이 10 중량부 이상 70 중량부 이하인 액정 표시 소자용 시일제.The method according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6,
The sealing agent for a liquid crystal display device, wherein the content of the thermoplastic resin in a total of 100 parts by weight of the curable resin and the thermoplastic resin is 10 parts by weight or more and 70 parts by weight or less.

제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료.An upper and lower conduction material containing the sealing agent for a liquid crystal display device according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7 and conductive fine particles.

제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제 또는 제 8 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자.A liquid crystal display comprising the sealing agent for liquid crystal display elements according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7 or the upper and lower conduction materials according to claim 8 device.