KR20210010295A - Diisocyanate composition, preparation method thereof and optical material using same - Google Patents

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KR20210010295A KR1020200001994A KR20200001994A KR20210010295A KR 20210010295 A KR20210010295 A KR 20210010295A KR 1020200001994 A KR1020200001994 A KR 1020200001994A KR 20200001994 A KR20200001994 A KR 20200001994A KR 20210010295 A KR20210010295 A KR 20210010295A
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Abstract

The present invention relates to a diisocyanate composition comprising three diisocyanates, to a polymerizable composition and an optical lens produced using the diisocyanate composition, and to a production method thereof. The optical lens has excellent thermal stability.

Description

디이소시아네이트 조성물 및 이의 제조방법 및 이를 이용한 광학 재료{DIISOCYANATE COMPOSITION, PREPARATION METHOD THEREOF AND OPTICAL MATERIAL USING SAME}A diisocyanate composition, a manufacturing method thereof, and an optical material using the same TECHNICAL FIELD {DIISOCYANATE COMPOSITION, PREPARATION METHOD THEREOF AND OPTICAL MATERIAL USING SAME}

구현예는 디이소시아네이트 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 광학 재료에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 구현예는 3종의 디이소시아네이트를 포함하는 디이소시아네이트 조성물, 상기 디이소시아네이트 조성물을 이용하여 제조되는 중합성 조성물과 광학 렌즈, 및 이들의 제조방법에 관한 것이다.The embodiment relates to a diisocyanate composition, a method for preparing the same, and an optical material using the same. More specifically, the embodiment relates to a diisocyanate composition including three types of diisocyanate, a polymerizable composition and an optical lens prepared using the diisocyanate composition, and a method for preparing the same.

플라스틱 광학 재료는 유리와 같은 무기 재료로 이루어지는 광학 재료에 비해 경량이면서 쉽게 깨지지 않고 염색성이 우수하기 때문에, 다양한 수지의 플라스틱 재료들이 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학 재료로 널리 이용되고 있다. 최근에는 한층 더 광학 재료의 고성능화가 요구되고 있으며, 구체적으로 고투명성, 고굴절률, 저비중, 고내열성, 고내충격성 등이 요구되고 있다.Plastic optical materials are lighter than optical materials made of inorganic materials such as glass, are not easily broken, and have excellent dyeing properties, so that various resin plastic materials are widely used as optical materials such as spectacle lenses and camera lenses. In recent years, higher performance of optical materials has been demanded, and in particular, high transparency, high refractive index, low specific gravity, high heat resistance, high impact resistance, and the like are required.

폴리티오우레탄계 화합물은 그의 우수한 광학 특성 및 기계적 물성으로 인해 광학 재료로서 널리 사용되고 있다. 폴리티오우레탄계 화합물은 폴리티올 화합물과 이소시아네이트 화합물을 반응시켜 제조할 수 있으며, 폴리티오우레탄계 화합물로부터 제조된 렌즈는 굴절률이 높고 가벼우며 비교적 내충격성이 높아 널리 사용되고 있다.Polythiourethane compounds are widely used as optical materials due to their excellent optical properties and mechanical properties. Polythiourethane-based compounds can be prepared by reacting polythiol compounds and isocyanate compounds, and lenses made from polythiourethane-based compounds have high refractive index, are light, and have relatively high impact resistance, and are therefore widely used.

폴리티오우레탄계 화합물의 원료로 사용되는 이소시아네이트는 관능기의 수와 위치 등에 따라 서로 다른 구조의 폴리티오우레탄 화합물로 합성되므로, 이를 이용해 제조되는 제품의 물성에 큰 영향을 미친다. 이에 따라, 최종 제품의 목적하는 물성을 달성할 수 있는 특정 종류의 이소시아네이트를 이용하고 있다.Isocyanates used as raw materials for polythiourethane compounds are synthesized as polythiourethane compounds having different structures depending on the number and position of functional groups, and thus have a great influence on the physical properties of products manufactured using them. Accordingly, a specific type of isocyanate that can achieve the desired physical properties of the final product is used.

한국 등록특허공보 제2006338호Korean Patent Publication No. 2006338

따라서, 후술하는 구현예에서는, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는 이소시아네이트 조성물을 사용함으로써, 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도 Tg가 높아 내열안정성이 우수한 광학 렌즈를 제공하고자 한다.Accordingly, in the embodiments described below, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexyl By using an isocyanate composition containing methane, it is intended to provide an optical lens having excellent heat resistance and high Tg without causing streaking and clouding.

일 구현예에 따르면, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 디이소시아네이트 조성물이 제공된다.According to one embodiment, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane A diisocyanate composition comprising is provided.

다른 구현예에 따르면, 디이소시아네이트 조성물; 및 티올 또는 에피설피드;를 포함하는 중합성 조성물로서, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 중합성 조성물이 제공된다.According to another embodiment, a diisocyanate composition; And thiol or episulfide; wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, And 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane. A polymerizable composition is provided.

또 다른 구현예에 따르면, 디이소시아네이트 조성물; 및 티올 또는 에피설피드;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 중합성 조성물이 제공된다.According to another embodiment, a diisocyanate composition; And thiol or episulfide; wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4 A polymerizable composition comprising'-diisocyanatodicyclohexylmethane is provided.

또 다른 구현예에 따르면, 디이소시아네이트 조성물 및 티올 또는 에피설피드가 중합된 폴리티오우레탄을 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 광학 렌즈가 제공된다.According to another embodiment, a diisocyanate composition and a polythiourethane in which thiol or episulfide is polymerized, and the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4- An optical lens is provided comprising bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane.

또 다른 구현예에 따르면, 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 및 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 디이소시아네이트 조성물의 제조방법이 제공된다.According to another embodiment, the step of reacting a diamine in a hydrochloric acid aqueous solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition; And reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1, A method for preparing a diisocyanate composition comprising 4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane is provided.

또 다른 구현예에 따르면, 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계; 및 상기 디이소시아네이트 조성물을 티올 또는 에피설피드와 혼합하여 중합성 조성물을 얻는 단계;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 중합성 조성물의 제조방법이 제공된다.According to another embodiment, the step of reacting a diamine in a hydrochloric acid aqueous solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition; Reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; And mixing the diisocyanate composition with thiol or episulfide to obtain a polymerizable composition; including, wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis A method for producing a polymerizable composition comprising (isocyanatomethyl)cyclohexane and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane is provided.

또 다른 구현예에 따르면, 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계; 및 상기 디이소시아네이트 조성물을 티올 또는 에피설피드와 혼합하고 몰드에서 중합 및 경화시키는 단계;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 광학 렌즈의 제조방법이 제공된다.According to another embodiment, the step of reacting a diamine in a hydrochloric acid aqueous solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition; Reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; And mixing the diisocyanate composition with thiol or episulfide, polymerization and curing in a mold; Including, wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4- A method of manufacturing an optical lens is provided, comprising bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane.

1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는 이소시아네이트 조성물을 이용할 경우, 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도 Tg가 높아 내열안정성이 우수한 광학 렌즈를 제조할 수 있다.An isocyanate composition containing 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane is used. In this case, it is possible to manufacture an optical lens having excellent heat stability due to a high Tg without streaking and clouding.

도 1은 일 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물의 제조방법을 나타낸 것이다.
도 2는 아민과 트리포스겐이 반응하여 이소시아네이트가 합성되는 메커니즘의 일례를 나타낸 것이다.
도 3은 디아민 염산염과 트리포스겐의 반응을 위한 공정 장치의 예시를 나타낸 것이다.1 shows a method of preparing a diisocyanate composition according to an embodiment.
Figure 2 shows an example of a mechanism by which amine and triphosgene react to synthesize isocyanate.
Figure 3 shows an example of a process equipment for the reaction of diamine hydrochloride and triphosgene.

본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated.

또한, 본 명세서에 기재된 구성성분의 물성 값, 함량, 치수 등을 나타내는 모든 수치 범위는 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해하여야 한다.In addition, all numerical ranges representing physical property values, contents, dimensions, etc. of the constituents described in the present specification are to be understood as being modified by the term "about" in all cases unless otherwise specified.

본 명세서에서 "아민(amine)"은 말단에 아민기를 하나 이상 갖는 화합물을 의미하고, "디아민(diamine)"은 말단에 아민기를 2개 갖는 화합물을 의미하며, 지방족 사슬, 지방족 고리, 방향족 고리의 골격에 따라 매우 다양한 구조를 가질 수 있다. 상기 디아민의 구체적인 예로는, 오르쏘자일릴렌디아민, 메타자일릴렌디아민, 파라자일릴렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 2,2-디메틸펜탄디아민, 2,2,4-트리메틸헥산디아민, 부텐디아민, 1,3-부타디엔-1,4-디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 비스(아미노에틸)카보네이트, 비스(아미노에틸)에테르, 리신디아미노메틸에스테르, 비스(아미노에틸)벤젠, 비스(아미노프로필)벤젠, α,α,α',α'-테트라메틸크시릴렌디아민, 비스(아미노부틸)벤젠, 비스(아미노메틸)나프탈렌, 비스(아미노메틸)디페닐에테르, 비스(아미노에틸)프탈레이트, 2,6-디(아미노메틸)퓨란, 1,2-시클로헥산비스(메틸아민), 1,3-시클로헥산비스(메틸아민), 1,4-시클로헥산비스(메틸아민), 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민), 디시클로헥실메탄디아민, 시클로헥산디아민, 메틸시클로헥산디아민, 디시클로헥실디메틸메탄디아민, 2,2-디메틸디시클로헥실메탄디아민, 2,5-비스(아미노메틸)비시클로-[2,2,1]-헵탄, 2,6-비스(아미노메틸)비시클로-[2,2,1]-헵탄, 3,8-비스(아미노메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(아미노메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(아미노메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(아미노메틸)트리시클로데칸, 비스(아미노메틸)노보넨, 비스(아미노메틸)설피드, 비스(아미노에틸)설피드, 비스(아미노프로필)설피드, 비스(아미노헥실)설피드, 비스(아미노메틸)설폰, 비스(아미노메틸)디설피드, 비스(아미노에틸)디설피드, 비스(아미노프로필)디설피드, 비스(아미노메틸티오)메탄, 비스(아미노에틸티오)메탄, 비스(아미노에틸티오)에탄, 비스(아미노메틸티오)에탄 등을 들 수 있다.In the present specification, "amine" refers to a compound having one or more amine groups at the end, and "diamine" refers to a compound having two amine groups at the end, and the aliphatic chain, aliphatic ring, and aromatic ring Depending on the skeleton, it can have a wide variety of structures. Specific examples of the diamine include orthoxylylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, hexamethylenediamine, 2,2-dimethylpentanediamine, 2,2,4-trimethylhexanediamine, butenediamine, 1, 3-butadiene-1,4-diamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, bis(aminoethyl)carbonate, bis(aminoethyl)ether, lysinediaminomethylester, bis(aminoethyl)benzene, bis( Aminopropyl) benzene, α,α,α',α'-tetramethylxylylenediamine, bis(aminobutyl)benzene, bis(aminomethyl)naphthalene, bis(aminomethyl)diphenyl ether, bis(aminoethyl) Phthalate, 2,6-di(aminomethyl)furan, 1,2-cyclohexanebis(methylamine), 1,3-cyclohexanebis(methylamine), 1,4-cyclohexanebis(methylamine), and 4,4'-methylenebis(cyclohexylamine), dicyclohexylmethanediamine, cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, dicyclohexyldimethylmethanediamine, 2,2-dimethyldicyclohexylmethanediamine, 2,5- Bis(aminomethyl)bicyclo-[2,2,1]-heptane, 2,6-bis(aminomethyl)bicyclo-[2,2,1]-heptane, 3,8-bis(aminomethyl)tri Cyclodecane, 3,9-bis(aminomethyl)tricyclodecane, 4,8-bis(aminomethyl)tricyclodecane, 4,9-bis(aminomethyl)tricyclodecane, bis(aminomethyl)norbornene, Bis(aminomethyl)sulfide, bis(aminoethyl)sulfide, bis(aminopropyl)sulfide, bis(aminohexyl)sulfide, bis(aminomethyl)sulfone, bis(aminomethyl)disulfide, bis(amino Ethyl) disulfide, bis(aminopropyl) disulfide, bis(aminomethylthio)methane, bis(aminoethylthio)methane, bis(aminoethylthio)ethane, bis(aminomethylthio)ethane, and the like.

본 명세서에서 "이소시아네이트(isocyanate)"는 NCO기를 갖는 화합물을 의미하고, "디이소시아네이트(diisocyanate)"는 말단에 NCO기를 두 개 갖는 화합물을 의미하며, 지방족 사슬, 지방족 고리, 방향족 고리의 골격에 따라 매우 다양한 구조를 가질 수 있다. 상기 디이소시아네이트의 구체적인 예로는 오르쏘자일릴렌디이소시아네이트, 메타자일릴렌디이소시아네이트, 파라자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,2-디이소시아네이토벤젠, 1,3-디이소시아네이토벤젠, 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 1,2-비스(이소시아네이토메틸)벤젠, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)벤젠, 1,2-비스(이소시아네이토에틸)벤젠, 1,3-비스(이소시아네이토에틸)벤젠, 1,4-비스(이소시아네이토에틸)벤젠, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, α,α,α',α'-테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸)나프탈린, 비스(이소시아네이토메틸페닐)에테르, 비스(이소시아네이토메틸)설피드, 비스(이소시아네이토에틸)설피드, 비스(이소시아네이토프로필)설피드, 2,5-디이소시아네이토테트라하이드로티오펜, 2,5-디이소시아네이토메틸테트라하이드로티오펜, 3,4-디이소시아네이토메틸테트라하이드로티오펜, 2,5-디이소시아네이토-1,4-디티안, 2,5-디이소시아네이토메틸-1,4-디티안 등을 들 수 있다.In the present specification, "isocyanate" refers to a compound having an NCO group, and "diisocyanate" refers to a compound having two NCO groups at the terminal, and according to the skeleton of an aliphatic chain, aliphatic ring, or aromatic ring It can have a wide variety of structures. Specific examples of the diisocyanate include orthoxylylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,5-bis(isocyanatomethyl)-bicyclo[2.2.1] Heptane, 2,6-bis(isocyanatomethyl)-bicyclo[2.2.1]heptane, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,2 -Diisocyanatobenzene, 1,3-diisocyanatobenzene, 1,4-diisocyanatobenzene, 2,4-diisocyanatotoluene, ethylphenylene diisocyanate, dimethylphenylene diisocyanate, biphenyldi Isocyanate, toluidine diisocyanate, 4,4'-methylenebis(phenylisocyanate), 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene, 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene, 1,4- Bis(isocyanatomethyl)benzene, 1,2-bis(isocyanatoethyl)benzene, 1,3-bis(isocyanatoethyl)benzene, 1,4-bis(isocyanatoethyl) Benzene, 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane, α,α,α',α'-tetramethylxylylenediisocyanate, bis(isocyanatomethyl)naphthaline, bis(isocyanatomethylphenyl ) Ether, bis(isocyanatomethyl)sulfide, bis(isocyanatoethyl)sulfide, bis(isocyanatopropyl)sulfide, 2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene, 2 ,5-diisocyanatomethyltetrahydrothiophene, 3,4-diisocyanatomethyltetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-diisocyane Itomethyl-1,4-ditian, etc. are mentioned.

본 명세서에서 "조성물"은 잘 알려진 바와 같이 2종 이상의 화학적 성분을 포함하는 화학적 개념으로서, 이들 성분이 개개의 고유한 특성을 대체로 유지한 채로 고상, 액상 및/또는 기상으로 혼합 또는 결합된 형태를 의미할 수 있다.In the present specification, "composition" is a chemical concept including two or more kinds of chemical components, as is well known, and these components are mixed or combined in a solid, liquid, and/or gas phase while maintaining their respective unique properties. It can mean.

상기 구현예에 따른 각 반응 단계에서 사용되는 화합물(예: 트리포스겐)이나 반응 결과 수득되는 화합물(예: 디아민 염산염, 디이소시아네이트)은, 일반적으로 각 반응 단계에서 미반응 시료의 잔류, 부반응이나 수분과의 반응, 또는 화합물의 자연 분해로 인해 발생하는 이종의 성분들과 혼합 또는 결합된 상태로 존재하며, 이들 이종 성분들은 수 회의 정제를 거치더라도 미량이 남아 주성분과 함께 존재할 수 있다.Compounds used in each reaction step according to the above embodiment (eg, triphosgene) or compounds obtained as a result of the reaction (eg, diamine hydrochloride, diisocyanate) are generally used in each reaction step. It exists in a mixed or combined state with heterogeneous components caused by reaction with or natural decomposition of the compound, and these heterogeneous components remain in trace amounts even after several purifications and may exist together with the main component.

또한 본 명세서에는 다양한 조성물들간의 명확하고 손쉬운 구분을 위하여, 조성물 내 주성분의 명칭과 함께 복합하여 용어를 기재하기도 하였으며, 예를 들어 "디아민 염산염 조성물"은 디아민 염산염을 주성분으로 포함하는 조성물을 의미하고, "디이소시아네이트 조성물"은 디이소시아네이트를 주성분으로 포함하는 조성물을 의미한다. 이때 조성물 내의 주성분의 함량은 80 중량% 이상 또는 90 중량% 이상일 수 있고, 예를 들어 90 중량% 내지 99.9 중량%일 수 있다.In addition, in the present specification, for clear and easy distinction between various compositions, terms have been described in combination with the name of the main component in the composition. For example, "diamine hydrochloride composition" refers to a composition containing diamine hydrochloride as a main component, and , "Diisocyanate composition" refers to a composition comprising diisocyanate as a main component. At this time, the content of the main component in the composition may be 80% by weight or more or 90% by weight or more, and may be, for example, 90% by weight to 99.9% by weight.

[디이소시아네이트 조성물][Diisocyanate composition]

일 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물은 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함할 수 있다.Diisocyanate composition according to one embodiment is 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and 4,4'-diisocyanate dicyclo Hexylmethane may be included.

상기 디이소시아네이트 조성물은 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 모두 포함하여, 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도 Tg가 높아 내열안정성이 우수한 광학 렌즈를 제조할 수 있다.The diisocyanate composition contains all of 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane. Including, it is possible to manufacture an optical lens excellent in heat stability and high Tg without causing streak and white turbidity.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물은, 상기 디이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.1 내지 30 중량%로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 1 내지 20 중량%, 2 내지 15 중량%, 4 내지 14 중량%, 또는 6 내지 11 중량%로 포함할 수 있다.The diisocyanate composition according to the embodiment may include 0.1 to 30% by weight of 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane based on the total weight of the diisocyanate composition, and specifically, 1 It may be included in to 20% by weight, 2 to 15% by weight, 4 to 14% by weight, or 6 to 11% by weight.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물은, 상기 디이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.01 내지 20 중량%로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 0.1 내지 15 중량%, 0.5 내지 11 중량%, 0.5 내지 7 중량%, 또는 2 내지 5 중량%로 포함할 수 있다.The diisocyanate composition according to the embodiment may include 0.01 to 20% by weight of 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane based on the total weight of the diisocyanate composition, and specifically, 0.1 It may be included in to 15% by weight, 0.5 to 11% by weight, 0.5 to 7% by weight, or 2 to 5% by weight.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물은, 상기 디이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 50 중량% 이상으로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 60 내지 99.89 중량%, 60 내지 98.5 중량%, 65 내지 98 중량%, 70 내지 97 중량%, 75 중량% 내지 95 중량%, 또는 84 내지 92 중량%로 포함할 수 있다.The diisocyanate composition according to the embodiment may contain 50% by weight or more of 4,4′-diisocyanatedicyclohexylmethane based on the total weight of the diisocyanate composition, and specifically, 60 to 99.89% by weight, based on the total weight of the diisocyanate composition. %, 60 to 98.5 wt%, 65 to 98 wt%, 70 to 97 wt%, 75 wt% to 95 wt%, or 84 to 92 wt%.

상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 상기 범위의 함량으로 포함하면, 이를 이용해 제조되는 광학 렌즈에 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도, 광학 렌즈의 Tg가 높아 내열안정성이 우수해지는 효과가 더욱 현저해질 수 있다.The diisocyanate composition comprises 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane. When included in a range of contents, the effect of improving heat stability due to high Tg of the optical lens may be more remarkable, while streaking and white turbidity do not occur in the optical lens manufactured using the same.

보다 구체적으로, 상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물은, 상기 디이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 1 내지 20 중량%로 포함하고, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.5 내지 11 중량%로 포함하며, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 60 내지 98.5 중량%로 포함할 수 있다.More specifically, the diisocyanate composition according to the embodiment includes 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane in 1 to 20% by weight, based on the total weight of the diisocyanate composition, 1 ,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane may be included in an amount of 0.5 to 11% by weight, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane may be included in an amount of 60 to 98.5% by weight.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물에서 상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 중량비는 (4 : 6) 내지 (9.5 : 0.5)일 수 있으며, 보다 구체적으로, (1 : 1) 내지 (9 : 1), (1 : 1) 내지 (8 : 2), 또는 (6 : 4) 내지 (8 : 2)일 수 있다.In the diisocyanate composition according to the embodiment, the weight ratio of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane is from (4:6) to ( 9.5: 0.5), and more specifically, (1: 1) to (9: 1), (1: 1) to (8: 2), or (6: 4) to (8: 2) have.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물은 상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 총 중량에 대한, 상기 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 중량비는 (2 : 1) 내지 (33 : 1)일 수 있으며, 보다 구체적으로, (2 : 1) 내지 (12 : 1), 또는 (3 : 1) 내지 (10 : 1)일 수 있다.The diisocyanate composition according to the embodiment is 4,4, based on the total weight of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane The weight ratio of'-diisocyanatodicyclohexylmethane may be (2: 1) to (33: 1), and more specifically, (2: 1) to (12: 1), or (3: 1) to It can be (10: 1).

상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 상기 범위의 함량비로 포함하면, 이를 이용해 제조되는 광학 렌즈에 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도, 광학 렌즈의 Tg가 높아 내열안정성이 우수해지는 효과가 더욱 현저해질 수 있다.The diisocyanate composition comprises 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane. If included in the content ratio of the range, streaking and clouding do not occur in the optical lens manufactured using the same, the Tg of the optical lens is high, and the effect of improving heat stability may be more remarkable.

따라서, 상기와 같이 3종의 특정 이소시아네이트를 포함하는 이소시아네이트 조성물을 이용하여 제조된 제품은 높은 광학적 특성을 충족할 수 있으므로, 광학 재료, 구체적으로, 플라스틱 광학 렌즈의 제조에 사용될 수 있다.Therefore, a product manufactured using an isocyanate composition containing three specific isocyanates as described above can meet high optical properties, and thus can be used in the manufacture of an optical material, specifically, a plastic optical lens.

[중합성 조성물][Polymerizable composition]

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물을 다른 성분과 조합함으로써 중합성 조성물을 제공할 수 있다.A polymerizable composition may be provided by combining the diisocyanate composition according to the above embodiment with other components.

즉, 일 구현예에 따른 중합성 조성물은, 디이소시아네이트 조성물; 및 티올 또는 에피설피드를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함할 수 있다.That is, the polymerizable composition according to one embodiment, a diisocyanate composition; And thiol or episulfide, wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4' -May contain diisocyanatodicyclohexylmethane.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물을 몰드 내에서, 10 내지 25℃에서 8시간 동안 유지한 후 130℃까지 8시간 동안 일정한 속도로 승온하고, 130℃에서 10시간 동안 중합한 후 몰드에서 이형하고, 130℃에서 2시간 동안 경화하여 얻어진 광학 렌즈의 유리전이온도가 119℃ 이상인 것일 수 있다. 상기 광학 렌즈의 유리전이온도는 구체적으로 119 내지 130℃, 119 내지 126℃, 120 내지 125℃, 123℃ 이상, 123 내지 130℃, 123 내지 126℃, 123 내지 125℃, 125℃ 이상, 125 내지 130℃, 또는 125 내지 126℃일 수 있다.The polymerizable composition according to the embodiment is, after maintaining the polymerizable composition in a mold at 10 to 25°C for 8 hours, raising the temperature to 130°C for 8 hours at a constant rate, and polymerizing at 130°C for 10 hours. After releasing in the mold and curing at 130° C. for 2 hours, the glass transition temperature of the optical lens obtained may be 119° C. or higher. The glass transition temperature of the optical lens is specifically 119 to 130°C, 119 to 126°C, 120 to 125°C, 123°C or higher, 123 to 130°C, 123 to 126°C, 123 to 125°C, 125°C or higher, and 125 to 130°C, or 125 to 126°C.

또한, 상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물을 상술한 바와 같이 승온, 중합, 이형, 및 경화하여 얻어진 광학 렌즈의 굴절률이 1.5 이상, 구체적으로, 1.5 내지 1.7, 또는 1.55 내지 1.65인 것일 수 있다.In addition, the polymerizable composition according to the embodiment has a refractive index of 1.5 or more, specifically, 1.5 to 1.7, or 1.55 to 1.65, of an optical lens obtained by heating, polymerization, releasing, and curing the polymerizable composition as described above. It can be.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물을 상술한 바와 같이 승온, 중합, 이형, 및 경화하여 얻어진 광학 렌즈의 아베수가 30 내지 50, 구체적으로, 30 내지 45, 또는 35 내지 45인 것일 수 있다.The polymerizable composition according to the embodiment has an Abbe number of 30 to 50, specifically, 30 to 45, or 35 to 45 of the optical lens obtained by heating, polymerization, releasing, and curing the polymerizable composition as described above. Can be.

또한, 상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물을 상술한 바와 같이 승온, 중합, 이형, 및 경화하여 얻어진 광학 렌즈의 광투과율이 80% 이상, 85% 이상, 또는 87% 이상인 것일 수 있다.In addition, the polymerizable composition according to the embodiment may have a light transmittance of 80% or more, 85% or more, or 87% or more of the optical lens obtained by heating, polymerization, releasing, and curing the polymerizable composition as described above. I can.

또한, 상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물을 상술한 바와 같이 승온, 중합, 이형, 및 경화하여 얻어진 광학 렌즈의 황색도가 30 이하, 25 이하, 20 이하, 1 내지 25, 또는 10 내지 20인 것일 수 있다.In addition, the polymerizable composition according to the embodiment, the yellowness of the optical lens obtained by heating, polymerization, release, and curing the polymerizable composition as described above, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 1 to 25, Or it may be 10 to 20.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 디이소시아네이트 조성물과 티올 또는 에피설피드를 혼합 상태로 포함하거나 또는 분리된 상태로 포함할 수 있다. 즉, 상기 중합성 조성물 내에서, 상기 이소시아네이트 조성물과 티올 또는 에피설피드는, 서로 접촉하여 배합된 상태이거나, 또는 서로 접촉하지 않도록 분리된 상태일 수 있다.The polymerizable composition according to the embodiment may include the diisocyanate composition and thiol or episulfide in a mixed state or in a separate state. That is, in the polymerizable composition, the isocyanate composition and the thiol or episulfide may be in a mixed state in contact with each other, or may be in a state separated so as not to contact each other.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물에서, 티올은 2개 이상의 SH기를 포함하는 폴리티올일 수 있으며, 지방족, 지환족, 또는 방향족 골격을 가질 수 있다. 또한, 에피설피드는 2개 이상의 티오에폭시기를 가질 수 있으며, 지방족, 지환족, 또는 방향족 골격을 가질 수 있다. In the polymerizable composition according to the above embodiment, the thiol may be a polythiol including two or more SH groups, and may have an aliphatic, alicyclic, or aromatic skeleton. In addition, the episulfide may have two or more thioepoxy groups, and may have an aliphatic, alicyclic, or aromatic skeleton.

상기 티올의 구체적인 예는 비스(2-머캅토에틸)설피드, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 2,3-비스(2-머캅토에틸티오)프로판-1-티올, 2,2-비스(머캅토메틸)-1,3-프로판디티올, 테트라키스(머캅토메틸)메탄, 2-(2-머캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올, 2-(2,3-비스(2-머캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올, 비스(2,3-디머캅토프로판닐)설피드, 비스(2,3-디머캅토프로판닐)디설피드, 1,2-비스(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로판, 1,2-비스(2-(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로필티오)에탄, 비스(2-(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로필)설피드, 비스(2-(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로필)디설피드, 2-(2-머캅토에틸티오)-3-2-머캅토-3-[3-머캅토-2-(2-머캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오-프로판-1-티올, 2,2 -비스-(3-머캅토-프로피오닐옥시메틸)-부틸 에스테르, 2-(2-머캅토에틸티오)-3-(2-(2-[3-머캅토-2-(2-머캅토에틸티오)-프로필티오]에틸티오)에틸티오)프로판-1-티올, (4R,11S)-4,11-비스(머캅토메틸)-3,6,9,12-테트라티아테트라데칸-1,14-디티올, (S)-3-((R-2,3-디머캅토프로필)티오)프로판-1,2-디티올, (4R,14R)-4,14-비스(머캅토메틸)-3,6,9,12,15-펜타티아헵탄-1,17-디티올, (S)-3-((R-3-머캅토-2-((2-머캅토에틸)티오)프로필)티오)프로필)티오)-2-((2-머캅토에틸)티오)프로판-1-티올, 3,3'-디티오비스(프로판-1,2-디티올), (7R,11S)-7,11-비스(머캅토메틸)-3,6,9,12,15-펜타티아헵타데칸-1,17-디티올, (7R,12S)-7,12-비스(머캅토메틸)-3,6,9,10,13,16-헥사티아옥타데칸-1,18-디티올, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 트라이메틸올프로판 트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(머캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(머캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(머캅토디메틸티오)에틸)-1,3-디티안, 2,5-비스머캅토메틸-1,4-디티안, 비스(머캅토메틸)-3,6,9-트리티아운데칸-1,11-디티올 등을 포함한다. Specific examples of the thiol are bis(2-mercaptoethyl)sulfide, 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,3-bis(2-mercaptoethylthio). ) Propane-1-thiol, 2,2-bis(mercaptomethyl)-1,3-propanedithiol, tetrakis(mercaptomethyl)methane, 2-(2-mercaptoethylthio)propane-1,3 -Dithiol, 2-(2,3-bis(2-mercaptoethylthio)propylthio)ethanethiol, bis(2,3-dimercaptopropanyl)sulfide, bis(2,3-dimercaptopropanyl) ) Disulfide, 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane, 1,2-bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropylthio)ethane, Bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropyl)sulfide, bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropyl)disulfide, 2-(2-mer Captoethylthio)-3-2-mercapto-3-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propylthio]propylthio-propane-1-thiol, 2,2 -bis-( 3-mercapto-propionyloxymethyl)-butyl ester, 2-(2-mercaptoethylthio)-3-(2-(2-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)- Propylthio]ethylthio)ethylthio)propane-1-thiol, (4R,11S)-4,11-bis(mercaptomethyl)-3,6,9,12-tetrathiatetradecane-1,14-diti Ol, (S)-3-((R-2,3-dimercaptopropyl)thio)propane-1,2-dithiol, (4R,14R)-4,14-bis(mercaptomethyl)-3, 6,9,12,15-pentathiaheptane-1,17-dithiol, (S)-3-((R-3-mercapto-2-((2-mercaptoethyl)thio)propyl)thio) Propyl)thio)-2-((2-mercaptoethyl)thio)propane-1-thiol, 3,3'-dithiobis(propane-1,2-dithiol), (7R,11S)-7,11 -Bis(mercaptomethyl)-3,6,9,12,15-pentathiaheptadecane-1,17-dithiol, (7R,12S)-7,12-bis(mercaptomethyl)-3,6 ,9,10,13,16-hexathiaoctadecane-1,18-dithiol, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7 -Dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, penta Erythritol tetra Kiss (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaethritol tetrakis (2-mercaptoacetate), bispentaerythritol-ether-hexakis ( 3-mercaptopropionate), 1,1,3,3-tetrakis(mercaptomethylthio)propane, 1,1,2,2-tetrakis(mercaptomethylthio)ethane, 4,6-bis (Mercaptomethylthio)-1,3-ditian, 2-(2,2-bis(mercaptodimethylthio)ethyl)-1,3-ditian, 2,5-bismercaptomethyl-1,4 -Dithian, bis(mercaptomethyl)-3,6,9-trithiaundecan-1,11-dithiol, and the like.

바람직하게는, 상기 티올은 2-(2-머캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올, 2,3-비스(2-머캅토에틸티오)프로판-1-티올, 2-(2,3-비스(2-머캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올, 1,2-비스(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로판, 1,2-비스(2-(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로필티오)-에탄, 비스(2-(2-머캅토에틸티오)-3-머캅토프로필)설피드, 2-(2-머캅토에틸티오)-3-2-머캅토-3-[3-머캅토-2-(2-머캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오-프로판-1-티올, 2,2'-티오디에탄티올, 4,14-비스(머캅토메틸)-3,6,9,12,15-펜타티아헥타데칸-1,17-디티올, 2-(2-머캅토에틸티오)-3-[4-(1-{4-[3-머캅토-2-(2-머캅토에틸티오)-프로폭시]-페닐}-1-메틸에틸)-페녹시]-프로판-1-티올, 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨머캅토아세테이트, 트리메티올프로판트리스머캅토프로피오네이트, 글리세롤트리머캅토프로피오네이트, 디펜타에피트리톨헥사머캅토프로피오네이트, 2,5-비스머캅토메틸-1,4-디티안 등일 수 있다.Preferably, the thiol is 2-(2-mercaptoethylthio)propane-1,3-dithiol, 2,3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol, 2-(2, 3-bis(2-mercaptoethylthio)propylthio)ethanethiol, 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane, 1,2-bis(2-(2-mercapto) Ethylthio)-3-mercaptopropylthio)-ethane, bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropyl)sulfide, 2-(2-mercaptoethylthio)-3-2 -Mercapto-3-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propylthio]propylthio-propane-1-thiol, 2,2'-thiodiethanethiol, 4,14-bis (Mercaptomethyl)-3,6,9,12,15-pentathia hectadecane-1,17-dithiol, 2-(2-mercaptoethylthio)-3-[4-(1-{4- [3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propoxy]-phenyl}-1-methylethyl)-phenoxy]-propane-1-thiol, pentaerythritol tetrakis (3-mercapto) Propionate), pentaerythritol mercaptoacetate, trimethanolpropanetrismercaptopropionate, glycerol trimercaptopropionate, dipentaepititol hexamercaptopropionate, 2,5-bismercaptomethyl It may be -1,4-ditian, etc.

상기 티올은 상기 예시 화합물들 중 중 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.The thiol may be any one or two or more of the exemplary compounds, but is not limited thereto.

또한, 상기 에피설피드의 구체적인 예는 비스(β-에피티오프로필티오)메탄, 1,2-비스(β-에피티오프로필티오)에탄, 1,3-비스(β-에피티오프로필티오)프로판, 1,2-비스(β-에피티오프로필티오)프로판, 1-(β-에피티오프로필티오)-2-(β-에피티오프로필티오메틸)프로판, 1,4-비스(β-에피티오프로필티오)부탄, 1,3-비스(β-에피티오프로필티오)부탄, 1-(β-에피티오프로필티오)-3-(β-에피티오프로필티오메틸)부탄, 1,5-비스(β-에피티오프로필티오)펜탄, 1-(β-에피티오프로필티오)-4-(β-에피티오프로필티오메틸)펜탄, 1,6-비스(β-에피티오프로필티오)헥산, 1-(β-에피티오프로필티오)-5-(β-에피티오프로필티오메틸)헥산, 1-(β-에피티오프로필티오)-2-[(2-β-에피티오프로필티오에틸)티오]에탄, 1-(β-에피티오프로필티오)-2-[[2-(2-β-에피티오프로필티오에틸)티오에틸]티오]에탄, 테트라키스(β-에피티오프로필티오메틸)메탄, 1,1,1-트리스(β-에피티오프로필티오메틸)프로판, 1,5-비스(β-에피티오프로필티오)-2-(β-에피티오프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1,5-비스(β-에피티오프로필티오)-2,4-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1-(β-에피티오프로필티오)-2,2-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-4-티아헥산, 1,5,6-트리스(β-에피티오프로필티오)-4-(β-에피티오프로필티오메틸)-3-티아헥산, 1,8-비스(β-에피티오프로필티오)-4-(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(β-에피티오프로필티오)-4,5-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(β-에피티오프로필티오)-4,4-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(β-에피티오프로필티오)-2,4,5-트리스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(β-에피티오프로필티오)-2,5-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,9-비스(β-에피티오프로필티오)-5-(β-에피티오프로필티오메틸)-5-[(2-β-에피티오프로필티오에틸)티오메틸]-3,7-디티아노난, 1,10-비스(β-에피티오프로필티오)-5,6-비스[(2-β-에피티오프로필티오에틸)티오]-3,6,9-트리티아데칸, 1,11-비스(β-에피티오프로필티오)-4,8-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(β-에피티오프로필티오)-5,7-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(β-에피티오프로필티오)-5,7-[(2-β-에피티오프로필티오에틸)티오메틸]-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(β-에피티오프로필티오)-4,7-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,3-비스(β-에피티오프로필티오)시클로헥산, 1,4-비스(β-에피티오프로필티오)시클로헥산, 1,3-비스(β-에피티오프로필티오메틸)시클로헥산, 1,4-비스(β-에피티오프로필티오메틸)시클로헥산, 비스[4-(β-에피티오프로필티오)시클로헥실]메탄, 2,2-비스[4-(β-에피티오프로필티오)시클로헥실]프로판, 비스[4-(β-에피티오프로필티오)시클로헥실] 설피드, 2,5-비스(β-에피티오프로필티오메틸)-1,4-디티안, 2,5-비스(β-에피티오프로필티오에틸티오메틸)-1,4-디티안, 1,3-비스(β-에피티오프로필티오)벤젠, 1,4-비스(β-에피티오프로필티오)벤젠, 1,3-비스(β-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 1,4-비스(β-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 비스[4-(β-에피티오프로필티오)페닐]메탄, 2,2-비스[4-(β-에피티오프로필티오)페닐]프로판, 비스[4-(β-에피티오프로필티오)페닐] 설피드, 비스[4-(β-에피티오프로필티오)페닐] 술폰, 4,4'-비스(β-에피티오프로필티오)비페닐 등을 포함한다.In addition, specific examples of the episulfide are bis(β-epithiopropylthio)methane, 1,2-bis(β-epithiopropylthio)ethane, 1,3-bis(β-epithiopropylthio)propane , 1,2-bis(β-epithiopropylthio)propane, 1-(β-epithiopropylthio)-2-(β-epithiopropylthiomethyl)propane, 1,4-bis(β-epithio) Propylthio)butane, 1,3-bis(β-epithiopropylthio)butane, 1-(β-epithiopropylthio)-3-(β-epithiopropylthiomethyl)butane, 1,5-bis( β-epithiopropylthio)pentane, 1-(β-epithiopropylthio)-4-(β-epithiopropylthiomethyl)pentane, 1,6-bis(β-epithiopropylthio)hexane, 1- (β-Epithiopropylthio)-5-(β-epithiopropylthiomethyl)hexane, 1-(β-epithiopropylthio)-2-[(2-β-epithiopropylthioethyl)thio]ethane , 1-(β-epithiopropylthio)-2-[[2-(2-β-epithiopropylthioethyl)thioethyl]thio]ethane, tetrakis(β-epithiopropylthiomethyl)methane, 1 ,1,1-tris(β-epithiopropylthiomethyl)propane, 1,5-bis(β-epithiopropylthio)-2-(β-epithiopropylthiomethyl)-3-thiapentane, 1, 5-bis(β-epithiopropylthio)-2,4-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-3-thiapentane, 1-(β-epithiopropylthio)-2,2-bis(β -Epithiopropylthiomethyl)-4-thiahexane, 1,5,6-tris(β-epithiopropylthio)-4-(β-epithiopropylthiomethyl)-3-thiahexane, 1,8- Bis(β-epithiopropylthio)-4-(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6-dithiaoctane, 1,8-bis(β-epithiopropylthio)-4,5-bis( β-epithiopropylthiomethyl)-3,6-dithiaoctane, 1,8-bis(β-epithiopropylthio)-4,4-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis(β-epithiopropylthio)-2,4,5-tris(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6-dithiaoctane, 1,8-bis(β -Epithiopropylthio)-2,5-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6-dithiaoctane, 1,9-bis(β-epithiopropylthio)-5-(β-epi Thiopropylthiomethyl)-5-[(2-β -Epithiopropylthioethyl)thiomethyl]-3,7-ditianonane, 1,10-bis(β-epithiopropylthio)-5,6-bis[(2-β-epithiopropylthioethyl) Thio]-3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis(β-epithiopropylthio)-4,8-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6,9-trithia Undecane, 1,11-bis(β-epithiopropylthio)-5,7-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis(β -Epithiopropylthio)-5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl)thiomethyl]-3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis(β-epithiopropylthio )-4,7-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-3,6,9-trithiaundecane, 1,3-bis(β-epithiopropylthio)cyclohexane, 1,4-bis( β-epithiopropylthio)cyclohexane, 1,3-bis(β-epithiopropylthiomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(β-epithiopropylthiomethyl)cyclohexane, bis[4-(β -Epithiopropylthio)cyclohexyl]methane, 2,2-bis[4-(β-epithiopropylthio)cyclohexyl]propane, bis[4-(β-epithiopropylthio)cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis(β-epithiopropylthiomethyl)-1,4-dithian, 2,5-bis(β-epithiopropylthioethylthiomethyl)-1,4-dithian, 1,3- Bis(β-epithiopropylthio)benzene, 1,4-bis(β-epithiopropylthio)benzene, 1,3-bis(β-epithiopropylthiomethyl)benzene, 1,4-bis(β- Epithiopropylthiomethyl)benzene, bis[4-(β-epithiopropylthio)phenyl]methane, 2,2-bis[4-(β-epithiopropylthio)phenyl]propane, bis[4-(β -Epithiopropylthio)phenyl] sulfide, bis[4-(β-epithiopropylthio)phenyl] sulfone, 4,4'-bis(β-epithiopropylthio)biphenyl, and the like.

상기 에피설피드는 상기 예시 화합물들 중 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한 상기 에피설피드는 이의 티오에폭시기의 수소 중 적어도 1개가 메틸기로 치환된 화합물일 수도 있다.The episulfide may be any one or two or more of the exemplary compounds, but is not limited thereto. In addition, the episulfide may be a compound in which at least one of the hydrogens of its thioepoxy group is substituted with a methyl group.

상기 조성물 및 광학 렌즈의 제조 시에 목적에 따라 촉매, 사슬 연장제, 가교제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 착색 방지제, 염료, 충전제, 이형제 등을 더 첨가할 수 있다.When preparing the composition and the optical lens, a catalyst, a chain extender, a crosslinking agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, an anti-coloring agent, a dye, a filler, a release agent, and the like may be further added depending on the purpose.

상기 중합성 조성물은 상기 티올 또는 에피설피드를 상기 디이소시아네이트 조성물과 (1 : 9) 내지 (9 : 1), (2 : 8) 내지 (8 : 2), 또는 (3 : 7) 내지 (7 : 3)의 중량비로 포함할 수 있다. 상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물의 총 중량을 기준으로 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.06 내지 18 중량%로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 0.6 내지 12 중량%, 1 내지 9 중량%, 2 내지 8.5 중량%, 4 내지 8 중량%, 또는 4 내지 6.5 중량%로 포함할 수 있다.The polymerizable composition includes the thiol or episulfide with the diisocyanate composition (1: 9) to (9: 1), (2: 8) to (8: 2), or (3: 7) to (7). : It can be included in a weight ratio of 3). The polymerizable composition according to the embodiment may contain 0.06 to 18% by weight of 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane based on the total weight of the polymerizable composition, and specifically, 0.6 It may be included in to 12% by weight, 1 to 9% by weight, 2 to 8.5% by weight, 4 to 8% by weight, or 4 to 6.5% by weight.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물의 총 중량을 기준으로 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.01 내지 12 중량%로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 0.6 내지 9 중량%, 1 내지 8 중량%, 0.3 내지 6.5 중량%, 0.3 내지 4.5 중량%, 2 내지 5 중량%, 또는 1 내지 3 중량%로 포함할 수 있다.The polymerizable composition according to the embodiment may include 0.01 to 12% by weight of 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane based on the total weight of the polymerizable composition, and specifically, 0.6 To 9% by weight, 1 to 8% by weight, 0.3 to 6.5% by weight, 0.3 to 4.5% by weight, 2 to 5% by weight, or 1 to 3% by weight.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물의 총 중량을 기준으로 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 30 중량% 이상으로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 35 내지 58.5 중량%, 35 내지 58 중량%, 38 내지 57.5 중량%, 41 내지 57 중량%, 44 내지 56 중량%, 49 내지 66 중량%, 49 내지 54 중량%, 또는 50 내지 58 중량%로 포함할 수 있다.The polymerizable composition according to the embodiment may contain 30% by weight or more of 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane based on the total weight of the polymerizable composition, and specifically, 35 to 58.5% by weight %, 35 to 58 wt%, 38 to 57.5 wt%, 41 to 57 wt%, 44 to 56 wt%, 49 to 66 wt%, 49 to 54 wt%, or 50 to 58 wt%.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물의 총 중량을 기준으로 티올 또는 에피설피드를 30 중량% 이상으로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 30 내지 50 중량%, 32 내지 48 중량%, 32 내지 46 중량%, 또는 38 내지 43중량%로 포함할 수 있다.The polymerizable composition according to the embodiment may contain 30% by weight or more of thiol or episulfide based on the total weight of the polymerizable composition, and specifically, 30 to 50% by weight, 32 to 48% by weight , 32 to 46% by weight, or 38 to 43% by weight may be included.

보다 구체적으로, 상기 구현예에 따른 중합성 조성물은, 상기 중합성 조성물의 총 중량을 기준으로, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.6 내지 9 중량%로 포함하고, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.3 내지 6.5 중량%로 포함하며, 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 35 내지 58.5 중량%로 포함하며, 티올 또는 에피설피드를 30 내지 50 중량%로 포함할 수 있다.More specifically, the polymerizable composition according to the embodiment includes 0.6 to 9% by weight of 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, based on the total weight of the polymerizable composition, 1 ,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane in an amount of 0.3 to 6.5% by weight, 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane in an amount of 35 to 58.5% by weight, thiol or episulfide It may contain 30 to 50% by weight.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물에서 상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 중량비는 (4 : 6) 내지 (9.5 : 0.5)일 수 있으며, 보다 구체적으로, (1 : 1) 내지 (9 : 1), (1 : 1) 내지 (8 : 2), 또는 (6 : 4) 내지 (8 : 2)일 수 있다. In the polymerizable composition according to the embodiment, the weight ratio of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane is from (4:6) to ( 9.5: 0.5), and more specifically, (1: 1) to (9: 1), (1: 1) to (8: 2), or (6: 4) to (8: 2) have.

상기 구현예에 따른 중합성 조성물에서 상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 총 중량에 대한, 상기 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 중량비는 (2 : 1) 내지 (33 : 1)일 수 있으며, 보다 구체적으로, (2 : 1) 내지 (12 : 1), 또는 (3 : 1) 내지 (10 : 1)일 수 있다.In the polymerizable composition according to the embodiment, based on the total weight of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, the 4,4 The weight ratio of'-diisocyanatodicyclohexylmethane may be (2: 1) to (33: 1), and more specifically, (2: 1) to (12: 1), or (3: 1) to It can be (10: 1).

상기 구현예에 따른 중합성 조성물에서 상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 상기 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 총 중량에 대한 상기 티올 또는 에피설피드의 중량비는 (1 : 3) 내지 (1 : 1)일 수 있으며, 보다 구체적으로, (1 : 2.31) 내지 (1 : 1.17), 또는 (1 : 1.63) 내지 (1 : 1.32)일 수 있다.In the polymerizable composition according to the embodiment, the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and the 4,4'-diisocyanate The weight ratio of the thiol or episulfide to the total weight of natodicyclohexylmethane may be (1: 3) to (1: 1), and more specifically, (1: 2.31) to (1: 1.17), Or it may be (1: 1.63) to (1: 1.32).

상기 중합성 조성물은, 조성물 내의 SH기/NCO기의 몰비가, 0.8 내지 1.2일 수 있으며, 보다 구체적으로, 0.9 내지 1.1일 수 있다.In the polymerizable composition, the molar ratio of the SH group/NCO group in the composition may be 0.8 to 1.2, and more specifically, 0.9 to 1.1.

[광학 렌즈][Optical lens]

일 구현예에 따른 광학 렌즈는 상기 구현예에서 제조된 디이소시아네이트 조성물 및 티올 또는 에피설피드가 중합된 폴리티오우레탄을 포함할 수 있다.The optical lens according to an embodiment may include a diisocyanate composition prepared in the above embodiment and a polythiourethane in which thiol or episulfide is polymerized.

상기 디이소시아네이트 조성물과, 티올 또는 에피설피드는 앞서 설명한 바와 같다.The diisocyanate composition and thiol or episulfide are as described above.

상기 구현예에 따른 광학 렌즈는 유리전이온도가 119℃ 이상일 수 있다. 상기 광학 렌즈의 유리전이온도는 구체적으로 119 내지 130℃, 119 내지 126℃, 120 내지 125℃, 123℃ 이상, 123 내지 130℃, 123 내지 126℃, 123 내지 125℃, 125℃ 이상, 125 내지 130℃, 또는 125 내지 126℃일 수 있다.The optical lens according to the embodiment may have a glass transition temperature of 119°C or higher. The glass transition temperature of the optical lens is specifically 119 to 130°C, 119 to 126°C, 120 to 125°C, 123°C or higher, 123 to 130°C, 123 to 126°C, 123 to 125°C, 125°C or higher, and 125 to 130°C, or 125 to 126°C.

상기 구현예에 따른 광학 렌즈는 굴절률이 1.5 이상, 구체적으로, 1.5 내지 1.7, 또는 1.55 내지 1.65인 것일 수 있다. 또한, 상기 광학 렌즈는 아베수가 30 내지 50, 구체적으로, 30 내지 45, 또는 35 내지 45일 수 있다.The optical lens according to the embodiment may have a refractive index of 1.5 or more, specifically, 1.5 to 1.7, or 1.55 to 1.65. In addition, the optical lens may have an Abbe number of 30 to 50, specifically, 30 to 45, or 35 to 45.

상기 구현예에 따른 광학 렌즈는 광투과율이 80% 이상, 85% 이상, 또는 87% 이상인 것일 수 있다. 또한, 상기 광학 렌즈는 황색도가 30 이하, 25 이하, 20 이하, 1 내지 25, 또는 10 내지 20일 수 있다.The optical lens according to the embodiment may have a light transmittance of 80% or more, 85% or more, or 87% or more. In addition, the optical lens may have a yellowness of 30 or less, 25 or less, 20 or less, 1 to 25, or 10 to 20.

상기 폴리티오우레탄은 상기 티올 또는 에피설피드가 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 총 중량에 대하여 30 중량% 이상, 구체적으로, 40 내지 100 중량%, 50 내지 90 중량%, 60 내지 80 중량%, 또는 65 내지 75중량%의 중량비로 중합된 것일 수 있다. The polythiourethane has a thiol or episulfide of 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanate It may be polymerized in a weight ratio of 30% by weight or more, specifically, 40 to 100% by weight, 50 to 90% by weight, 60 to 80% by weight, or 65 to 75% by weight based on the total weight of natodicyclohexylmethane. .

또한, 상기 폴리티오우레탄은 폴리티오우레탄 내의 SH기/NCO기의 몰비가, 0.8 내지 1.2일 수 있으며, 보다 구체적으로, 0.9 내지 1.1일 수 있다.In addition, the polythiourethane may have a molar ratio of SH group/NCO group in the polythiourethane of 0.8 to 1.2, and more specifically, 0.9 to 1.1.

상기 중합에는 반응 속도를 조절하기 위해서 폴리(티오)우레탄의 제조에 통상적으로 사용되는 반응 촉매가 첨가될 수 있다. 예컨대, 주석계 촉매, 구체적으로, 디부틸틴디클로라이드, 디부틸틴디라우레이트, 디메틸디클로라이드 등이 사용될 수 있다In the polymerization, a reaction catalyst commonly used in the production of poly(thio)urethane may be added to control the reaction rate. For example, a tin-based catalyst, specifically, dibutyl tin dichloride, dibutyl tin dilaurate, dimethyl dichloride, and the like may be used.

상기 구현예에 따른 광학 렌즈는 상기 광학 렌즈의 총 중량을 기준으로 폴리티오우레탄을 70 중량% 이상으로 포함할 수 있으며, 구체적으로, 70 내지 100 중량%, 80 내지 100 중량%, 90 내지 100 중량%, 95 내지 100 중량%, 더욱 구체적으로, 98 내지 100 중량%, 또는 98.5 내지 99 중량%로 포함할 수 있다.The optical lens according to the embodiment may contain 70% by weight or more of polythiourethane based on the total weight of the optical lens, and specifically, 70 to 100% by weight, 80 to 100% by weight, 90 to 100% by weight %, 95 to 100% by weight, more specifically, 98 to 100% by weight, or 98.5 to 99% by weight.

상기 광학 렌즈는 앞서 설명한 3종의 특정 이소시아네이트를 포함하는 디이소시아네이트 조성물을 이용하여 제조되므로, 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도, Tg가 높아 내열안정성이 우수하다.Since the optical lens is manufactured using a diisocyanate composition containing three types of specific isocyanates described above, streaking and clouding do not occur, Tg is high, and heat stability is excellent.

[디이소시아네이트 조성물의 제조방법][Method for preparing diisocyanate composition]

일 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물의 제조방법은 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 및 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물은 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함할 수 있다.A method of preparing a diisocyanate composition according to an embodiment includes the steps of reacting a diamine in an aqueous hydrochloric acid solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition; And reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition, wherein the diisocyanate composition includes 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1, 4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물의 제조방법에서 디아민은 1,3-시클로헥산비스(메틸아민), 1,4-시클로헥산비스(메틸아민), 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민)을 포함할 수 있다.In the method for preparing a diisocyanate composition according to the above embodiment, the diamine is 1,3-cyclohexanebis(methylamine), 1,4-cyclohexanebis(methylamine), and 4,4'-methylenebis(cyclohexylamine). ) Can be included.

상기 구현예에 따른 디이소시아네이트 조성물의 제조방법은 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 3종의 디이소시아네이트를 포함하는 디이소시아네이트 조성물을 얻기 위해, 1,3-시클로헥산비스(메틸아민), 1,4-시클로헥산비스(메틸아민), 및 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민)의 3종의 디아민을 포함하는 디아민을 사용할 수 있다.The method for preparing a diisocyanate composition according to the above embodiment is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanate To obtain a diisocyanate composition comprising three diisocyanates of natodicyclohexylmethane, 1,3-cyclohexanebis(methylamine), 1,4-cyclohexanebis(methylamine), and 4,4' -Diamine containing three types of diamines such as methylenebis (cyclohexylamine) can be used.

달리, 상기 3종의 디아민 중 일부를 포함하는 디아민을 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 일부 디아민의 염산염을 포함하는 디아민 염산염 조성물을 얻고, 나머지 디아민의 염산염을 포함하는 디아민 염산염 조성물을 별도로 얻은 후, 디아민 염산염 조성물들을 혼합하고 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 3종의 디아민 중 일부를 포함하는 디아민으로부터 상기 구현예에 따라 3종의 디이소시아네이트 중 일부를 포함하는 디이소시아네이트 조성물을 얻고, 나머지 디이소시아네이트를 포함하는 디이소시아네이트 조성물을 별도로 얻은 후, 디이소시아네이트 조성물들을 혼합하여, 3종의 디이소시아네이트를 포함하는 디이소시아네이트 조성물을 얻을 수 있다.Alternatively, a diamine including some of the three diamines may be used. In this case, after obtaining a diamine hydrochloride composition containing the hydrochloride salt of some of the diamine, and obtaining a diamine hydrochloride composition containing the hydrochloride salt of the remaining diamine separately, the diamine hydrochloride compositions are mixed and reacted in a triphosgene composition and a second organic solvent. An isocyanate composition can be obtained. In addition, after obtaining a diisocyanate composition containing some of the three diisocyanates according to the above embodiment from a diamine containing some of the three diamines, and separately obtaining a diisocyanate composition containing the remaining diisocyanates, diisocyanate By mixing the compositions, it is possible to obtain a diisocyanate composition containing three types of diisocyanate.

디아민 염산염 조성물의 제조Preparation of diamine hydrochloride composition

먼저, 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는다.First, a diamine is reacted with an aqueous hydrochloric acid solution in a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition.

아래 반응식 1은 본 단계의 반응의 일례를 나타낸 것이다.Scheme 1 below shows an example of the reaction of this step.

[반응식 1][Scheme 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

종래에 염화수소 가스를 이용하는 경우에는, 상압 반응시 염산염이 미세한 입자로 생성되어 반응기 내부의 교반 상태가 원활하지 않기 때문에, 압력을 높여주어 반응기 내부 온도를 상승시키는 공정이 추가로 필요하며, 최종 공정 제품의 수율도 낮은 문제가 있었다.Conventionally, in the case of using hydrogen chloride gas, hydrochloride is generated into fine particles during normal pressure reaction, and the agitation state inside the reactor is not smooth.Therefore, an additional step of increasing the pressure to increase the temperature inside the reactor is required. There was also a problem of low yield.

그러나 상기 구현예에 따르면 염산 수용액을 사용하므로, 종래에 염화수소 가스를 이용할 때 발생하는 문제를 해결할 수 있다. 구체적으로, 염산 수용액을 사용할 경우, 반응을 통해 제조되는 생성물이 슬러리의 형태가 아닌 고체 형태이므로 수율이 높으며, 상압에서도 반응이 이뤄질 수 있기 때문에 급냉을 위한 별도로 장치 또는 공정을 필요로 하지 않는다.However, according to the above embodiment, since an aqueous hydrochloric acid solution is used, it is possible to solve the problem that occurs when using hydrogen chloride gas in the related art. Specifically, in the case of using an aqueous hydrochloric acid solution, since the product produced through the reaction is in a solid form rather than a slurry form, the yield is high, and since the reaction can be carried out at normal pressure, a separate device or process for rapid cooling is not required.

상기 염산 수용액의 농도는 5 중량% 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 농도 범위 내일 때, 염산 수용액 내에 염산염이 용해되는 것을 최소화하여 최종 수율을 높일 수 있고, 취급성도 향상시킬 수 있다. The concentration of the aqueous hydrochloric acid solution may be 5% to 50% by weight. When it is within the above concentration range, dissolution of the hydrochloride salt in the aqueous hydrochloric acid solution can be minimized, thereby increasing the final yield and improving the handling properties.

구체적으로, 상기 염산 수용액의 농도는 10 중량% 내지 45 중량%, 20 중량% 내지 45 중량%, 또는 30 중량% 내지 40 중량%일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 염산 수용액은 20 중량% 내지 45 중량%의 농도를 가질 수 있다.Specifically, the concentration of the aqueous hydrochloric acid solution may be 10% to 45% by weight, 20% to 45% by weight, or 30% to 40% by weight. More specifically, the aqueous hydrochloric acid solution may have a concentration of 20% to 45% by weight.

상기 디아민 및 상기 염산 수용액은 (1 : 2) 내지 (1 : 5)의 당량비로 반응에 투입될 수 있다. 상기 당량비 범위 내일 때, 미반응물을 줄이면서 수분 발생에 따른 용해로 인해 수율이 낮아지는 것을 방지할 수 있다. 구체적으로, 상기 디아민과 상기 염산 수용액은 (1 : 2) 내지 (1 : 2.5)의 당량비로 반응에 투입될 수 있다. The diamine and the aqueous hydrochloric acid solution may be added to the reaction in an equivalent ratio of (1:2) to (1:5). When it is within the above equivalent ratio range, it is possible to reduce unreacted substances and prevent the yield from lowering due to dissolution due to water generation. Specifically, the diamine and the hydrochloric acid aqueous solution may be added to the reaction in an equivalent ratio of (1: 2) to (1: 2.5).

상기 디아민 및 상기 염산 수용액의 투입은, 반응기 내부 온도를 일정하게 유지하면서 수행될 수 있다. The addition of the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution may be performed while maintaining a constant temperature inside the reactor.

상기 디아민 및 상기 염산 수용액의 투입 시의 반응기 내부 온도는 20 내지 100℃일 수 있다. 상기 온도 범위 내일 때, 온도가 끓는점 이상으로 높아져 반응에 적합하지 않거나 온도가 너무 낮아져 반응 효율이 떨어지는 것을 방지할 수 있다.When the diamine and the hydrochloric acid aqueous solution are added, the temperature inside the reactor may be 20 to 100°C. When it is within the above temperature range, it is possible to prevent the temperature from becoming higher than the boiling point and thus not suitable for the reaction or the temperature being too low to deteriorate the reaction efficiency.

구체적으로, 상기 디아민 및 상기 염산 수용액의 투입 시의 반응기 내부 온도는 20 내지 60℃, 또는 20 내지 50℃일 수 있다. Specifically, the temperature inside the reactor when the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution are added may be 20 to 60°C, or 20 to 50°C.

보다 구체적으로, 상기 디아민 및 상기 염산 수용액이 (1 : 2) 내지 (1 : 5)의 당량비로 20 내지 50℃의 온도에서 반응에 투입될 수 있다.More specifically, the diamine and the hydrochloric acid aqueous solution may be added to the reaction at a temperature of 20 to 50°C in an equivalent ratio of (1:2) to (1:5).

종래의 염산염법에서는 반응 과정에서 열이 많이 발생하여 별도의 냉각기를 통한 급냉을 필요로 하는 반면, 상기 구현예에 따르면 낮은 온도를 유지하면서 반응 물질을 투입하므로 별도의 냉각기를 필요로 하지 않는다. In the conventional hydrochloride method, a large amount of heat is generated in the reaction process and thus requires rapid cooling through a separate cooler, whereas according to the embodiment, since the reaction material is added while maintaining a low temperature, a separate cooler is not required.

상기 디아민 및 상기 염산 수용액의 투입은, 예를 들어 반응기에 상기 염산 수용액을 먼저 투입하고 이후 상기 디아민을 천천히 투입하는 순서로 진행될 수 있다. 상기 디아민 및/또는 상기 염산 수용액의 투입은 30분 내지 2시간 동안 수행될 수 있다.The addition of the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution may be performed in a sequence of, for example, first adding the aqueous hydrochloric acid solution to the reactor and then slowly adding the diamine. The diamine and/or the hydrochloric acid aqueous solution may be added for 30 minutes to 2 hours.

상기 디아민 및 상기 염산 수용액의 투입이 완료된 이후에는 반응기 내부 온도를 0 내지 20℃, 0 내지 10℃, 또는 10 내지 20℃로 냉각시킬 수 있다.After the addition of the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution is completed, the temperature inside the reactor may be cooled to 0 to 20°C, 0 to 10°C, or 10 to 20°C.

상기 디아민과 염산 수용액의 반응은 상압에서 진행될 수 있고, 예를 들어 30분 내지 2시간 동안 교반하며 수행될 수 있다.The reaction between the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution may proceed at normal pressure, and may be performed while stirring for 30 minutes to 2 hours, for example.

이후 상기 제 1 유기 용매를 반응에 투입하고, 냉각 후 추가로 교반하면서 반응을 진행할 수 있다.Thereafter, the first organic solvent may be added to the reaction, and after cooling, the reaction may be further stirred while performing the reaction.

상기 제 1 유기 용매는 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 에탄올, 디메틸설폭사이드, 디메틸폼아마이드, 아세토나이트릴, 아세톤, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에탄, 트리클로로에탄, n-부탄올, 이소부탄올, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 이소프로판올, 헥산, 클로로포름, 및 메틸아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The first organic solvent is diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, acetonitrile, acetone, trichloroethylene, tetrachloroethane, trichloro It may be one or more selected from the group consisting of ethane, n-butanol, isobutanol, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, isopropanol, hexane, chloroform, and methyl acetate.

상기 제 1 유기 용매의 투입량(중량)은 상기 디아민의 중량 대비 1배 내지 5배일 수 있다. 상기 투입량 범위 내일 때, 최종 염산염의 수율이 높으면서 과도한 유기 용매의 사용을 방지할 수 있다. 구체적으로, 상기 제 1 유기 용매는 상기 디아민의 중량 대비 2배 내지 5배, 또는 3.5배 내지 4.5배의 양으로 반응에 투입될 수 있다.The input amount (weight) of the first organic solvent may be 1 to 5 times the weight of the diamine. When the amount is within the range, the yield of the final hydrochloride salt is high, and excessive use of an organic solvent can be prevented. Specifically, the first organic solvent may be added to the reaction in an amount of 2 to 5 times or 3.5 to 4.5 times the weight of the diamine.

상기 제 1 유기 용매의 투입 이후의 냉각 온도는 -10 내지 10℃, 또는 -10 내지 0℃일 수 있다. 또한 상기 냉각 이후의 추가 반응 시간은 30분 내지 2시간, 또는 30분 내지 1시간일 수 있다. The cooling temperature after the first organic solvent is added may be -10 to 10°C, or -10 to 0°C. In addition, the additional reaction time after cooling may be 30 minutes to 2 hours, or 30 minutes to 1 hour.

구체적인 일례에 따르면, 상기 디아민과 상기 염산 수용액의 반응이 (1a) 제 1 반응기에 상기 염산 수용액을 투입하는 단계; (1b) 상기 제 1 반응기에 상기 디아민을 추가로 투입하고 교반하는 단계; 및 (1c) 상기 제 1 반응기에 상기 제 1 유기 용매를 추가로 투입하고 교반하는 단계를 순차적으로 포함할 수 있다.According to a specific example, the reaction of the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution is performed by (1a) adding the aqueous hydrochloric acid solution to a first reactor; (1b) adding and stirring the diamine to the first reactor; And (1c) adding and stirring the first organic solvent to the first reactor in sequence.

보다 구체적으로, 상기 디아민과 상기 염산 수용액의 반응이 상기 단계 (1b)에서 상기 디아민의 투입 이후 교반 이전에 상기 반응기의 내부를 0 내지 10℃의 온도로 냉각하는 단계; 및 상기 단계 (1c)에서 상기 제 1 유기 용매의 투입 이후 교반 이전에 상기 반응기의 내부를 -10 내지 0℃의 온도로 냉각하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.More specifically, cooling the inside of the reactor to a temperature of 0 to 10° C. before stirring after the diamine is added in step (1b) in the reaction of the diamine and the aqueous hydrochloric acid solution; And cooling the inside of the reactor to a temperature of -10 to 0°C before stirring after the first organic solvent is added in step (1c).

상기 반응을 통해 수득된 반응물은 분리, 여과 및 건조를 더 거칠 수 있다. 예를 들어, 반응물 중에서 수층을 분리하고 여과 및 건조함으로써 고상의 디아민 염산염 조성물을 수득할 수 있다. 구체적으로, 상기 방법은 상기 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계에서 발생되는 불순물을 상기 제 1 유기 용매와 함께 제거하는 단계;를 더 포함할 수 있다. 상기 디아민 염산염 조성물을 제조하기 위한 반응 과정에서 불순물이 발생하여 상기 제 1 유기 용매에 포함되는데, 상기 제 1 유기 용매의 제거 단계를 통해 이와 같은 불순물을 제거하여 제품의 순도를 높일 수 있다.The reactant obtained through the above reaction may be further subjected to separation, filtration and drying. For example, a solid diamine hydrochloride composition can be obtained by separating the aqueous layer from the reactant, filtering, and drying. Specifically, the method may further include removing impurities generated in the step of obtaining the diamine hydrochloride composition together with the first organic solvent. Impurities are generated in the reaction process for preparing the diamine hydrochloride composition and are included in the first organic solvent, and the purity of the product may be increased by removing such impurities through the removing step of the first organic solvent.

이와 같이 수득된 디아민 염산염의 수율은 80% 이상, 85% 이상, 또는 90% 이상일 수 있고, 구체적으로 85% 내지 95%, 또는 88% 내지 92%일 수 있다. The yield of the diamine hydrochloride thus obtained may be 80% or more, 85% or more, or 90% or more, and specifically 85% to 95%, or 88% to 92%.

한편 반응물 중에서 유기층을 분리하여 유기 용매로 재사용할 수 있다. 이에 따라 상기 제 1 유기 용매의 회수율은 80% 이상, 85% 이상, 또는 90% 이상일 수 있고, 구체적으로는 80% 내지 95%, 또는 80% 내지 82%일 수 있다.Meanwhile, the organic layer can be separated from the reactant and reused as an organic solvent. Accordingly, the recovery rate of the first organic solvent may be 80% or more, 85% or more, or 90% or more, and specifically 80% to 95%, or 80% to 82%.

디이소시아네이트 조성물의 제조Preparation of diisocyanate composition

다음으로, 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는다.Next, the diamine hydrochloride composition is reacted with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition.

아래 반응식 2는 본 단계의 반응의 일례를 나타낸 것이다.Scheme 2 below shows an example of the reaction of this step.

[반응식 2][Scheme 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

구체적으로, 앞서 제조된 디아민 염산염 조성물을 유기 용매에 투입하고, 트리포스겐(triphosgene, BTMC, bis(trichloromethyl)carbonate) 조성물과 반응시킨 후, 여과 및 증류를 통하여 디이소시아네이트 조성물을 수득한다.Specifically, the previously prepared diamine hydrochloride composition was added to an organic solvent, reacted with a triphosgene (BTMC, bis(trichloromethyl)carbonate) composition, and then filtered and distilled to obtain a diisocyanate composition.

상기 제 2 유기 용매의 구체적인 예로는 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 클로로벤젠, 모노클로로벤젠, 1,2-디클로로벤젠, 디클로로메탄, 1-클로로-n-부탄, 1-클로로-n-펜탄, 1-클로로-n-헥산, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, 사이클로헥산, 사이클로펜탄, 사이클로옥탄 및 메틸사이클로헥산으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.Specific examples of the second organic solvent include benzene, toluene, ethylbenzene, chlorobenzene, monochlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, dichloromethane, 1-chloro-n-butane, 1-chloro-n-pentane, 1 -Can be at least one selected from the group consisting of chloro-n-hexane, chloroform, carbon tetrachloride, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclohexane, cyclopentane, cyclooctane and methylcyclohexane have.

상기 제 2 유기 용매의 투입량(중량)은 상기 디아민 염산염 조성물의 중량 대비 1배 내지 5배일 수 있다. 상기 투입량 범위 내일 때, 최종 디이소시아네이트의 수율이 높으면서 과도한 유기 용매의 사용을 방지할 수 있다. 구체적으로, 상기 제 2 유기 용매는 상기 디아민 염산염 조성물의 중량 대비 2배 내지 5배, 또는 3배 내지 5배의 양으로 반응에 투입될 수 있다.The input amount (weight) of the second organic solvent may be 1 to 5 times the weight of the diamine hydrochloride composition. When it is within the above dosage range, it is possible to prevent the use of excessive organic solvent while the yield of the final diisocyanate is high. Specifically, the second organic solvent may be added to the reaction in an amount of 2 to 5 times or 3 to 5 times the weight of the diamine hydrochloride composition.

상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응 온도는 100 내지 140℃일 수 있다. 상기 반응 온도 범위 내일 때, 디아민 염산염과 트리포스겐 조성물 간에 반응이 원활할 수 있고, 최종 디이소시아네이트 생성 시에 타르와 같은 불순물의 생성을 억제할 수 있다. 구체적으로, 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응 온도는 105 내지 135℃, 또는 120 내지 130℃일 수 있다.The reaction temperature of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may be 100 to 140°C. When within the above reaction temperature range, the reaction between the diamine hydrochloride and the triphosgene composition may be smooth, and the generation of impurities such as tar may be suppressed during the final diisocyanate production. Specifically, the reaction temperature of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may be 105 to 135 ℃, or 120 to 130 ℃.

상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응은 5시간 내지 100시간 동안 수행될 수 있다. 상기 반응 시간 범위 내일 때, 반응 시간이 과도하지 않으면서, 포스겐 발생으로 인한 미반응 물질의 생성을 최소화할 수 있다. 구체적으로, 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응은 15시간 내지 40시간, 20시간 내지 35시간, 또는 24시간 내지 30시간 동안 수행될 수 있다.The reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may be performed for 5 to 100 hours. When within the above reaction time range, the reaction time is not excessive, and generation of unreacted substances due to generation of phosgene can be minimized. Specifically, the reaction between the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may be performed for 15 hours to 40 hours, 20 hours to 35 hours, or 24 hours to 30 hours.

구체적인 예로서, 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응이 110 내지 140℃의 온도에서 5시간 내지 100시간 동안 수행될 수 있다.As a specific example, the reaction between the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may be performed at a temperature of 110 to 140° C. for 5 to 100 hours.

도 2는 아민과 트리포스겐이 반응하여 이소시아네이트를 합성하는 메커니즘을 나타낸 것이다. 도 2에서 보듯이, 아민기가 트리포스겐의 카보네이트기를 공격하고, 이후 전자가 이동하면서 포스겐(COCl2)이 발생한다. 이러한 반복을 통해서 지속적으로 포스겐이 생성되며, 이로 인해 아민기와 반응이 일어난다. 도 2에서 B:는 음이온, 예를 들어 Cl-를 의미할 수 있다.Figure 2 shows a mechanism for synthesizing isocyanate by reacting amine and triphosgene. As shown in FIG. 2, the amine group attacks the carbonate group of triphosgene, and then, as electrons move, phosgene (COCl 2 ) is generated. Through this repetition, phosgene is continuously produced, and as a result, an amine group reacts. In FIG. 2, B: may mean an anion, for example, Cl - .

상기 디아민 염산염 조성물 및 상기 트리포스겐은 (1 : 1) 내지 (1 : 5)의 당량비로 반응에 투입될 수 있다. 상기 당량비 범위 내일 때, 반응 효율이 높으면서도, 과도한 투입으로 반응 시간이 증가하는 것을 방지할 수 있다. 구체적으로, 상기 디아민 염산염 조성물과 상기 트리포스겐은 (1 : 1.5) 내지 (1 : 4), 또는 (1 : 2) 내지 (1 : 2.5)의 당량비로 반응에 투입될 수 있다The diamine hydrochloride composition and the triphosgene may be added to the reaction in an equivalent ratio of (1: 1) to (1: 5). When it is within the above equivalent ratio range, while the reaction efficiency is high, it is possible to prevent an increase in the reaction time due to excessive input. Specifically, the diamine hydrochloride composition and the triphosgene may be added to the reaction in an equivalent ratio of (1: 1.5) to (1: 4), or (1: 2) to (1: 2.5).

구체적인 일례에 따르면, 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응이 (2a) 제 2 반응기에 상기 제 2 유기 용매 및 상기 디아민 염산염 조성물을 투입하고 교반하는 단계; 및 (2b) 상기 제 2 반응기에 상기 트리포스겐 조성물을 추가로 투입하고 교반하는 단계를 순차적으로 포함할 수 있다.According to a specific example, the reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition is performed by (2a) adding and stirring the second organic solvent and the diamine hydrochloride composition to a second reactor; And (2b) adding and stirring the triphosgene composition to the second reactor in sequence.

보다 구체적으로, 상기 단계 (2b)에서 상기 트리포스겐 조성물의 투입은 상기 제 2 유기 용매와 동일한 용매 중에 상기 트리포스겐 조성물이 용해된 용액을 상기 반응기에 115 내지 135℃의 온도에서 총 15시간 내지 40시간 동안 2회 이상 나누어 투입하는 것일 수 있다.More specifically, the addition of the triphosgene composition in step (2b) is a total of 15 hours to 40 hours in the reactor at a temperature of 115 to 135 ℃ the solution of the triphosgene composition is dissolved in the same solvent as the second organic solvent. It may be divided into two or more times during the time.

또한 상기 트리포스겐 조성물의 투입 이후에 교반하여 추가로 반응시키는 시간은 2시간 내지 5시간 또는 3.5시간 내지 4.5시간일 수 있다.In addition, the time for further reaction by stirring after the introduction of the triphosgene composition may be 2 hours to 5 hours or 3.5 hours to 4.5 hours.

반응 이후에는 반응물을 0 내지 20℃의 온도로 냉각할 수 있다. After the reaction, the reactant may be cooled to a temperature of 0 to 20°C.

상기 반응을 통해 수득된 반응물은 분리, 여과 및 증류를 더 거칠 수 있다.The reaction product obtained through the above reaction may be further subjected to separation, filtration and distillation.

상기 증류는 1차 증류 및 2차 증류를 포함할 수 있다.The distillation may include primary distillation and secondary distillation.

구체적인 예로서, 상기 디이소시아네이트 조성물이 상기 디아민 염산염 조성물과 상기 트리포스겐 조성물의 반응의 결과물을 40 내지 80℃에서 4시간 내지 12시간 동안 1차 증류한 후, 100 내지 140℃에서 6시간 내지 14시간 동안 2차 증류하여 얻어진 것일 수 있다.As a specific example, the diisocyanate composition first distilled the result of the reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition at 40 to 80°C for 4 to 12 hours, and then at 100 to 140°C for 6 to 14 hours It may be obtained by secondary distillation during.

상기 1차 증류 및 2차 증류는 0.5 Torr 이하에서 수행될 수 있다.The primary distillation and secondary distillation may be performed at 0.5 Torr or less.

상기 1차 증류를 통해 유기 용매를 회수하여 재활용할 수 있고, 상기 2차 증류를 통해 최종 디이소시아네이트를 얻을 수 있다.The organic solvent may be recovered and recycled through the first distillation, and a final diisocyanate may be obtained through the second distillation.

이와 같이 수득된 디이소시아네이트의 수율은 80% 이상, 85% 이상, 또는 90% 이상일 수 있다. The yield of the diisocyanate thus obtained may be 80% or more, 85% or more, or 90% or more.

반응용액의 색상 및 투명도 측정Measurement of color and transparency of reaction solution

상기 디아민 염산염 조성물 및 트리포스겐 조성물로부터 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계는, (i) 반응기 내 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 반응용액을 얻는 단계; (ii) 상기 반응용액의 색상 및 투명도를 측정하는 단계; 및 (iii) 상기 반응용액으로부터 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계;를 포함할 수 있다.Obtaining a diisocyanate composition from the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may include: (i) reacting the diamine hydrochloride composition in a reactor with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a reaction solution; (ii) measuring the color and transparency of the reaction solution; And (iii) obtaining a diisocyanate composition from the reaction solution; may include.

상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응에서, 상기 반응용액의 색상 및 투명도를 측정하여 반응 조건을 조절할 수 있다.In the reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition, the reaction conditions may be adjusted by measuring the color and transparency of the reaction solution.

예를 들어, 메타자일릴렌디아민 염산염 및 트리포스겐 조성물로부터 메타자일릴렌디이소시아네이트를 얻는 반응에서, 반응 초기의 반응용액은 불투명한 무색 내지 흰색일 수 있고, 반응이 정상적으로 완료된 시점의 반응용액은 투명하거나 투명에 가까우며 연한 갈색 계통의 색상을 가질 수 있다.For example, in the reaction of obtaining metaxylylenediisocyanate from metaxylylenediamine hydrochloride and triphosgene composition, the reaction solution at the beginning of the reaction may be opaque, colorless to white, and the reaction solution at the time the reaction is normally completed is transparent or It is close to transparent and can have a light brown color.

예를 들어, 상기 반응용액의 색상 및 투명도를 측정하는 단계에서, 상기 반응용액은 투명한 연갈색을 나타낼 수 있다.For example, in the step of measuring the color and transparency of the reaction solution, the reaction solution may exhibit a transparent light brown color.

구체적으로, 상기 반응용액이 CIE-LAB 색좌표에서 45 내지 60의 L* 값, 3 내지 15의 a* 값, 및 15 내지 30의 b* 값을 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 반응용액은 CIE-LAB 색좌표에서 50 내지 55의 L* 값, 5 내지 10의 a* 값, 및 20 내지 25의 b* 값을 가질 수 있다.Specifically, the reaction solution may have an L* value of 45 to 60, an a* value of 3 to 15, and a b* value of 15 to 30 in the CIE-LAB color coordinate. More specifically, the reaction solution may have an L* value of 50 to 55, an a* value of 5 to 10, and a b* value of 20 to 25 in the CIE-LAB color coordinate.

또한, 상기 반응용액은 550 nm 파장의 광에 대한 투과율이 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 또는 90% 이상일 수 있다. 또한, 상기 반응용액은 헤이즈가 20% 이하, 10% 이하, 5% 이하, 또는 3% 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 반응용액이 550 nm 파장의 광에 대해 70% 이상의 투과율 및 10% 이하의 헤이즈를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 반응용액이 550 nm 파장의 광에 대해 80% 이상의 투과율 및 5% 이하의 헤이즈를 가질 수 있다.In addition, the reaction solution may have a transmittance of 60% or more, 70% or more, 80% or more, or 90% or more for light having a wavelength of 550 nm. In addition, the reaction solution may have a haze of 20% or less, 10% or less, 5% or less, or 3% or less. Specifically, the reaction solution may have a transmittance of 70% or more and a haze of 10% or less for light having a wavelength of 550 nm. More specifically, the reaction solution may have a transmittance of 80% or more and a haze of 5% or less for light having a wavelength of 550 nm.

이와 달리, 만약 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응이 완료되지 않은 경우, 반응용액이 불투명하거나 침전물을 가질 수 있고 색상이 희미하거나 흰색 또는 무색일 수 있다. 또한 만약 부반응이 많이 발생된 경우에는, 반응용액이 불투명하거나 또는 연갈색 이외의 색을 나타낼 수 있으며, 예를 들어 흑갈색 내지 어두운 색상을 나타낼 수 있다. In contrast, if the reaction between the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition is not completed, the reaction solution may be opaque or have a precipitate, and the color may be pale, white, or colorless. In addition, if a large number of side reactions occur, the reaction solution may be opaque or may exhibit a color other than light brown, for example, may exhibit a dark brown to dark color.

상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응 단계는, 상기 반응용액의 색상 및 투명도를 측정하는 단계와 동시에 수행될 수 있다.The reaction step of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition may be performed simultaneously with the step of measuring the color and transparency of the reaction solution.

즉 상기 디아민 염산염 조성물 및 트리포스겐 조성물의 반응이 진행되는 중에 실시간으로 상기 반응용액의 색상 및 투명도를 측정할 수 있다.That is, while the reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition is in progress, the color and transparency of the reaction solution can be measured in real time.

또한 보다 정확한 측정을 위해, 반응용액 중 일부를 채취하여 색상 및 투명도를 정밀 측정할 수 있다. 예를 들어, 상기 반응용액의 색상 및 투명도의 측정은, 상기 반응용액 중 일부를 채취하고, 채취된 반응용액의 색상 및 투명도를 측정하는 것으로 수행될 수 있다.In addition, for more accurate measurement, a part of the reaction solution can be collected and the color and transparency can be precisely measured. For example, measurement of the color and transparency of the reaction solution may be performed by collecting some of the reaction solution and measuring the color and transparency of the collected reaction solution.

이때, 상기 반응용액의 색상 및 투명도에 따라 반응 당량, 반응 온도, 또는 반응 시간을 조절할 수 있다. 예를 들어, 상기 반응용액의 색상 및 투명도에 따라 반응 종료 시점을 결정할 수 있다. 구체적으로, 상기 반응 종료 시점은 상기 반응용액이 투명한 연갈색으로 변한 시점 이후일 수 있다.At this time, the reaction equivalent, reaction temperature, or reaction time may be adjusted according to the color and transparency of the reaction solution. For example, the reaction termination point may be determined according to the color and transparency of the reaction solution. Specifically, the reaction end time point may be after the time point when the reaction solution turns transparent light brown.

일례로서 상기 반응기는 투시창을 구비하고, 상기 반응용액의 색상 및 투명도의 측정이 상기 투시창을 통해 수행될 수 있다.As an example, the reactor may have a viewing window, and measurement of the color and transparency of the reaction solution may be performed through the viewing window.

상기 반응기는 1단 이상의 콘덴서와 연결되고, 상기 반응기 내에서 발생한 가스가 상기 1단 이상의 콘덴서로 이송된 후, 상기 가스 중에 존재하는 상기 제 2 유기 용매가 응축되어 상기 반응기로 회수될 수 있다.The reactor is connected to one or more condensers, and after the gas generated in the reactor is transferred to the one or more condensers, the second organic solvent present in the gas may be condensed and recovered to the reactor.

상기 1단 이상의 콘덴서는 제 1 스크러버 및 제 2 스크러버와 연결되고, 상기 반응기로부터 상기 1단 이상의 콘덴서로 이송된 가스가 염화수소 가스 및 포스겐 가스를 포함하며, 상기 제 1 스크러버가 상기 염화수소 가스를 물에 용해시켜 수용액을 생성하고, 상기 제 2 스크러버가 상기 포스겐 가스를 NaOH 수용액에 의해 중화시킬 수 있다.The one or more condensers are connected to the first scrubber and the second scrubber, and the gas transferred from the reactor to the one or more condensers includes hydrogen chloride gas and phosgene gas, and the first scrubber transfers the hydrogen chloride gas to water. The solution is dissolved to generate an aqueous solution, and the second scrubber may neutralize the phosgene gas with an aqueous NaOH solution.

또한 상기 반응기가 1단 이상의 증류기와 연결되고, 상기 반응용액이 상기 1단 이상의 증류기로 이송되며, 상기 1단 이상의 증류기가 상기 반응용액으로부터 디이소시아네이트 조성물 및 제 2 유기 용매를 분리할 수 있다.In addition, the reactor is connected to one or more stills, the reaction solution is transferred to the one or more stills, and the one or more stills can separate the diisocyanate composition and the second organic solvent from the reaction solution.

상기 분리된 제 2 유기 용매는 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응에 재활용될 수 있다.The separated second organic solvent may be recycled in the reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition.

도 3은 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응을 위한 공정 장치의 예시를 나타낸 것이다.3 shows an example of a process apparatus for the reaction of a diamine hydrochloride composition and a triphosgene composition.

먼저, 제 1 탱크(T-1)에 제 2 유기 용매 및 트리포스겐 조성물을 채우고 온수 환류 등에 의해 일정 온도를 유지한다. 반응기(R-1)의 내부를 질소로 치환하고 여기에 제 2 유기 용매를 투입하고 교반하면서, 디아민 염산염 조성물을 서서히 투입하고 반응기의 내부를 일정 온도로 유지하면서 교반한다. First, a second organic solvent and a triphosgene composition are filled in the first tank T-1, and a constant temperature is maintained by refluxing hot water. The inside of the reactor (R-1) is replaced with nitrogen, a second organic solvent is added thereto, and agitated, the diamine hydrochloride composition is slowly added thereto, and the inside of the reactor is stirred while maintaining a constant temperature.

이후 제 1 탱크(T-1)로부터 제 2 유기 용매 중의 트리포스겐 조성물을 반응기(R-1)에 서서히 투입한다. 상기 제 2 유기 용매 중의 트리포스겐 조성물의 투입은 1회 또는 2회 이상 나누어 수행하며, 이때 반응기(R-1)의 내부 온도를 일정하게 유지하면서 교반을 수행한다. 투입이 완료된 후, 일정 시간 더 교반하면서 추가 반응을 수행한다. 일례로서, 반응기(R-1)에 구비된 투시창(G-1)을 통해 육안으로 반응용액의 색상 및 투명도를 관찰한다. 다른 예로서, 반응기(R-1)에 구비된 투시창(G-1)을 통해 광학기기로 반응용액의 색상 및 투명도를 측정한다. 상기 광학기기는 디지털카메라, 스펙트로미터, 광학분석장비 등을 포함할 수 있다.Thereafter, the triphosgene composition in the second organic solvent is gradually introduced into the reactor (R-1) from the first tank (T-1). The addition of the triphosgene composition in the second organic solvent is performed once or twice or more, and stirring is performed while maintaining a constant internal temperature of the reactor (R-1). After the addition is completed, an additional reaction is carried out while stirring for a certain time. As an example, the color and transparency of the reaction solution are observed with the naked eye through a viewing window (G-1) provided in the reactor (R-1). As another example, the color and transparency of the reaction solution are measured with an optical device through the viewing window G-1 provided in the reactor R-1. The optical device may include a digital camera, a spectrometer, and optical analysis equipment.

반응기(R-1) 내부에 존재하는 가스(제 2 유기 용매, 염화수소, 포스겐 등)는 제 1 콘덴서(C-1)로 이송된다. 제 1 콘덴서(C-1)에서 냉각에 의해 제 2 유기 용매가 1차 응축되어 반응기(R-1)로 회수되고 나머지 가스는 제 2 콘덴서(C-2)로 이송된다. 제 2 콘덴서(C-2)에서 냉각에 의해 제 2 유기 용매가 2차 응축되어 반응기(R-1)로 회수되고 나머지 가스는 제 3 콘덴서(C-3)로 이송된다. 제 3 콘덴서(C-3)에서 냉각에 의해 제 2 유기 용매가 3차 응축되어 반응기(R-1)로 회수된다.Gas (second organic solvent, hydrogen chloride, phosgene, etc.) existing inside the reactor R-1 is transferred to the first condenser C-1. The second organic solvent is first condensed by cooling in the first condenser C-1 and is recovered to the reactor R-1, and the remaining gas is transferred to the second condenser C-2. The second organic solvent is secondarily condensed by cooling in the second condenser C-2 and recovered to the reactor R-1, and the remaining gas is transferred to the third condenser C-3. The second organic solvent is thirdly condensed by cooling in the third condenser (C-3) and is recovered to the reactor (R-1).

이와 같이 다단의 콘덴서를 거치면서 제 2 유기 용매를 제거한 이후 나머지 가스(염화수소, 포스겐 등)는 제 1 스크러버(S-1)로 이송된다. 제 1 스크러버(S-2)에서 염화수소 가스를 물에 용해시켜 염산 수용액을 얻어서 제 2 탱크(T-2)에 저장하고 나머지 가스는 제 2 스크러버(S-2)로 이송된다. 제 2 스크러버(S-2)에서 제 3 탱크(T-3)에 저장되어 있던 수산화나트륨 수용액을 이용하여 포스겐(COCl2) 가스를 중화시켜 제거할 수 있다.After removing the second organic solvent while passing through the multi-stage condenser as described above, the remaining gas (hydrogen chloride, phosgene, etc.) is transferred to the first scrubber S-1. Hydrogen chloride gas is dissolved in water in the first scrubber (S-2) to obtain an aqueous hydrochloric acid solution and stored in the second tank (T-2), and the remaining gas is transferred to the second scrubber (S-2). In the second scrubber S-2, the phosgene (COCl 2 ) gas may be neutralized and removed using the aqueous sodium hydroxide solution stored in the third tank T-3.

반응기(R-1)에서 얻은 반응용액은 제 1 증류기(D-1) 및 제 2 증류기(D-2)로 순차적으로 이송되며 1차 증류 및 2차 증류를 거치면서, 상기 반응용액으로부터 디이소시아네이트 조성물 및 제 2 유기 용매를 분리한다.The reaction solution obtained from the reactor (R-1) is sequentially transferred to the first distiller (D-1) and the second distiller (D-2), and while undergoing primary and secondary distillation, diisocyanate from the reaction solution The composition and the second organic solvent are separated.

상기 반응용액으로부터 분리된 제 2 유기 용매는 용매 회수기(V-1)으로 이송되어 보관될 수 있으며, 이후 상기 디아민 염산염 조성물과 트리포스겐 조성물의 반응에 재활용될 수 있다.The second organic solvent separated from the reaction solution may be transferred to and stored in a solvent recovery unit (V-1), and then recycled for the reaction of the diamine hydrochloride composition and the triphosgene composition.

또한, 상기 반응용액으로부터 분리된 디이소시아네이트 조성물은 여과 및 건조 등을 더 거쳐 최종 제품으로 제공될 수 있다.In addition, the diisocyanate composition separated from the reaction solution may be further subjected to filtration and drying to provide a final product.

[중합성 조성물의 제조방법][Method for preparing polymerizable composition]

일 구현예에 따른 중합성 조성물의 제조방법은 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계; 및 상기 디이소시아네이트 조성물을 티올 또는 에피설피드와 혼합하여 중합성 조성물을 얻는 단계;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함할 수 있다.A method of preparing a polymerizable composition according to an embodiment includes the steps of reacting a diamine in an aqueous hydrochloric acid solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition; Reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; And mixing the diisocyanate composition with thiol or episulfide to obtain a polymerizable composition; including, wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis (Isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane.

상기 디아민, 염산 수용액, 제 1 유기 용매, 디아민 염산염 조성물, 트리포스겐 조성물, 제 2 유기 용매, 디이소시아네이트 조성물, 티올, 에피설피드, 및 중합성 조성물은 앞서 설명한 바와 같다. 또한, 상기 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계 및 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계는 앞서 설명한 바와 같다.The diamine, hydrochloric acid aqueous solution, first organic solvent, diamine hydrochloride composition, triphosgene composition, second organic solvent, diisocyanate composition, thiol, episulfide, and polymerizable composition are as described above. In addition, the step of obtaining the diamine hydrochloride composition and the step of obtaining the diisocyanate composition are as described above.

[광학 렌즈의 제조방법][Manufacturing method of optical lens]

일 구현예에 따른 광학 렌즈의 제조방법은 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계; 및 상기 디이소시아네이트 조성물을 티올 또는 에피설피드와 혼합하고 몰드에서 중합 및 경화시키는 단계;를 포함하고, 상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함할 수 있다.A method of manufacturing an optical lens according to an embodiment includes the steps of obtaining a diamine hydrochloride composition by reacting a diamine in an aqueous hydrochloric acid solution and a first organic solvent; Reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; And mixing the diisocyanate composition with thiol or episulfide, polymerization and curing in a mold; Including, wherein the diisocyanate composition is 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4- Bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane.

상기 디아민, 염산 수용액, 제 1 유기 용매, 디아민 염산염 조성물, 트리포스겐 조성물, 제 2 유기 용매, 디이소시아네이트 조성물, 티올, 및 에피설피드는 앞서 설명한 바와 같다. 또한, 상기 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계 및 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계는 앞서 설명한 바와 같다. The diamine, hydrochloric acid aqueous solution, first organic solvent, diamine hydrochloride composition, triphosgene composition, second organic solvent, diisocyanate composition, thiol, and episulfide are as described above. In addition, the step of obtaining the diamine hydrochloride composition and the step of obtaining the diisocyanate composition are as described above.

이들 티올 또는 에피설피드를 디이소시아네이트 조성물 및 기타 첨가제와 혼합하고 탈포한 후, 몰드에 주입하고 저온에서 고온으로 서서히 승온하면서 서서히 중합시키고, 이를 가열함으로써 수지를 경화하여 광학 렌즈를 제조할 수 있다.These thiols or episulfides are mixed with a diisocyanate composition and other additives and defoamed, and then injected into a mold and gradually polymerized while gradually increasing the temperature from low to high temperature, and the resin is cured by heating to prepare an optical lens.

상기 중합 반응의 온도는 예를 들어 20 내지 150℃일 수 있고, 구체적으로 25 내지 120℃일 수 있다. 또한, 반응 속도를 조절하기 위해서, 폴리티오우레탄의 제조에 통상적으로 이용되는 반응 촉매가 첨가될 수 있으며, 이의 구체적인 종류는 앞서 예시한 바와 같다.The temperature of the polymerization reaction may be, for example, 20 to 150°C, and specifically 25 to 120°C. In addition, in order to control the reaction rate, a reaction catalyst commonly used in the production of polythiourethane may be added, and specific types thereof are as exemplified above.

또한 상기 제조된 광학 렌즈에는 필요에 따라 반사 방지, 고경도 부여, 내마모성 향상, 내약품성 향상, 김서림 방지성 부여, 표면 연마, 대전방지처리, 하드코트 처리, 무반사 코팅 처리, 염색 처리 등의 물리적 또는 화학적 처리가 추가로 실시될 수 있다. In addition, the manufactured optical lens has physical or physical properties such as anti-reflection, high hardness, abrasion resistance, chemical resistance, anti-fog, surface polishing, antistatic treatment, hard coat treatment, non-reflective coating treatment, dyeing treatment, etc. Chemical treatment can be carried out further.

상기 방법에 의해 제조된 광학 렌즈는 투명성, 굴절률, 황색도 등의 광학성 특성이 우수하다. 예를 들어, 상기 광학 렌즈는 1.5 이상의 굴절률을 가질 수 있고, 구체적으로 1.5 내지 1.7, 또는 1.55 내지 1.65의 굴절률을 가질 수 있다. 또한, 상기 광학 렌즈는 아베수가 30 내지 50일 수 있고, 구체적으로 30 내지 45, 또는 35 내지 45일 수 있다. 또한, 상기 광학 렌즈는 광투과율이 80% 이상, 85% 이상, 또는 87% 이상일 수 있으며, 이는 전광선 투과율일 수 있다. 또한, 상기 광학 렌즈는 황색도(Y.I.)가 30 이하, 25 이하, 또는 20 이하일 수 있고, 예를 들어 1 내지 25, 또는 10 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 상기 광학 렌즈는 85% 이상의 광투과율 및 20 이하의 황색도를 가질 수 있다.The optical lens manufactured by the above method has excellent optical properties such as transparency, refractive index, and yellowness. For example, the optical lens may have a refractive index of 1.5 or more, and specifically, may have a refractive index of 1.5 to 1.7, or 1.55 to 1.65. In addition, the optical lens may have an Abbe number of 30 to 50, specifically 30 to 45, or 35 to 45. In addition, the optical lens may have a light transmittance of 80% or more, 85% or more, or 87% or more, which may be a total light transmittance. In addition, the optical lens may have a yellowness (Y.I.) of 30 or less, 25 or less, or 20 or less, and may be, for example, 1 to 25, or 10 to 20. Specifically, the optical lens may have a light transmittance of 85% or more and a yellowness of 20 or less.

[실시예][Example]

이하에서 보다 구체적인 실시예들을 예시하나 이들로 한정되지는 않는다.Hereinafter, more specific embodiments are illustrated, but are not limited thereto.

<디아민 염산염 조성물의 제조><Preparation of diamine hydrochloride composition>

제조예 A1Manufacturing Example A1

5L 4구 제1 반응기에 35% 염산 수용액 1009.4 g(9.46 mol)을 투입하고 교반하면서 반응기 내부온도를 15℃로 냉각하였다. 여기에 1,3-시클로헥산비스(메틸아민)(1,3-H6XDA) 627.0 g(4.4 mol)을 반응기 온도를 20 내지 50℃으로 유지하면서 1시간에 걸쳐 투입하였다. 투입 완료 후 반응기 내부 온도를 10℃로 냉각하고 1시간 동안 교반한 후, 유기 용매로서 디에틸에테르(Et2O) 2640.0 g이 들어있는 5L 4구 제2 반응기를 내부 온도를 -5℃로 냉각한 후, 제1 반응기 내 혼합물을 제2 반응기로 천천히 적하하였다. 반응 완료 후 필터를 사용하여 진공 여과하여 1,3-H6XDA·2HCl을 분리하고, 여과된 디에틸에테르는 회수하여 재사용하였다. 잔류된 유기 용매 및 수분 제거를 위해 반응기 외부 온도 90℃, 진공펌프 0.1 Torr의 조건에서 건조를 실시하여 최종 1,3-H6XDA 염산염 조성물을 얻었다.1009.4 g (9.46 mol) of a 35% aqueous hydrochloric acid solution was added to a 5L 4-neck first reactor, and the temperature inside the reactor was cooled to 15°C while stirring. 627.0 g (4.4 mol) of 1,3-cyclohexanebis(methylamine) (1,3-H6XDA) was added thereto over 1 hour while maintaining the reactor temperature at 20 to 50°C. After completion of the input, the reactor internal temperature was cooled to 10℃ and stirred for 1 hour, and then the second 5L 4-neck reactor containing 2640.0 g of diethyl ether (Et 2 O) as an organic solvent was cooled to -5℃. After that, the mixture in the first reactor was slowly added dropwise to the second reactor. After completion of the reaction, 1,3-H6XDA·2HCl was separated by vacuum filtration using a filter, and the filtered diethyl ether was recovered and reused. In order to remove residual organic solvent and moisture, drying was performed at an external temperature of 90° C. and a vacuum pump of 0.1 Torr to obtain a final 1,3-H6XDA hydrochloride composition.

제조예 A2Production Example A2

1,3-시클로헥산비스(메틸아민)(1,3-H6XDA) 627.0 g(4.4 mol) 대신, 1,4-시클로헥산비스(메틸아민)(1,4-H6XDA) 627.0 g(4.4 mol)을 사용하는 것 외에는 제조예 A1과 동일하게 수행하여 최종 1,4-H6XDA 염산염 조성물을 얻었다.1,3-cyclohexanebis (methylamine) (1,3-H6XDA) 627.0 g (4.4 mol) instead of 1,4-cyclohexanebis (methylamine) (1,4-H6XDA) 627.0 g (4.4 mol) Except for using, it was carried out in the same manner as in Preparation Example A1 to obtain a final 1,4-H6XDA hydrochloride composition.

<디이소시아네이트 원료의 제조><Production of diisocyanate raw material>

제조예 B1Production Example B1

5L 4구 제3 반응기 내부를 질소로 치환하고, 여기에 제조예 A1에서 얻은 1,3- H6XDA·2HCl 조성물 823 g 및 1,2-디클로로벤젠(ODCB) 3,550 g을 투입하고 교반하면서 약 115℃로 가열하였다. 제4 반응기에 트리포스겐(BTMC) 950 g 및 ODCB 800 g을 넣고 약 60℃에서 교반 용해하고, 석출되지 않도록 125℃로 온도를 유지하며 반응기에 24시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후 4시간 교반을 실시하였다. 반응 종료 후 125℃에서 질소 가스를 용매 내부에 불어넣어 버블링하면서 탈기하였다. 이후 10℃로 냉각한 후 셀라이트를 이용하여 잔존 고형분을 여과하였다. 여과된 용매와 생성된 H6XDI를 아래 증류 조건에서 증류하여 정제하였다. 유기 용매(ODCB)의 제거는 0.5 torr 이하의 압력과 60℃의 온도에서 8시간 수행하였으며, 1,3-H6XDI의 증류는 0.5 torr 이하의 압력과 120℃의 온도에서 10시간 동안 수행하여, 최종 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산(1,3-H6XDI) 조성물을 얻었다.The inside of the 5L 4-neck 3rd reactor was replaced with nitrogen, and 823 g of the 1,3-H6XDA·2HCl composition obtained in Preparation Example A1 and 3,550 g of 1,2-dichlorobenzene (ODCB) were added thereto, followed by stirring at about 115°C. Heated to. To the fourth reactor, 950 g of triphosgene (BTMC) and 800 g of ODCB were added, stirred and dissolved at about 60° C., and the temperature was maintained at 125° C. so as not to precipitate, and was added dropwise to the reactor over 24 hours. After completion of the dropwise addition, stirring was performed for 4 hours. After completion of the reaction, nitrogen gas was blown into the solvent at 125° C. to degas while bubbling. After cooling to 10° C., the remaining solids were filtered using Celite. The filtered solvent and produced H6XDI were distilled and purified under the following distillation conditions. The organic solvent (ODCB) was removed for 8 hours at a pressure of 0.5 torr or less and a temperature of 60°C, and the distillation of 1,3-H6XDI was performed at a pressure of 0.5 torr or less and a temperature of 120° C. for 10 hours. A 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,3-H6XDI) composition was obtained.

제조예 B2Production Example B2

제조예 A1에서 얻은 1,3- H6XDA·2HCl 조성물 823 g 대신, 제조예 A2에서 얻은 1,4- H6XDA·2HCl 조성물 823 g을 사용하는 것 외에는 제조예 B1과 동일하게 수행하여 최종 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산(1,4-H6XDI) 조성물을 얻었다.Instead of using 823 g of the 1,3-H6XDA·2HCl composition obtained in Preparation Example A1, except for using 823 g of the 1,4-H6XDA·2HCl composition obtained in Preparation Example A2, the final 1,4- A bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,4-H6XDI) composition was obtained.

<디이소시아네이트 조성물의 제조><Preparation of diisocyanate composition>

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3

제조예 B1에서 얻은 1,3-H6XDI 조성물, 제조예 B2에서 얻은 1,4-H6XDI 조성물, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄(H12MDI; Covestro사의 Desmodur-W)을 상온에서 하기 표 1에 기재된 중량비로 혼합한 후, 이물이 존재하지 않도록 충분히 교반하여 디이소시아네이트 조성물을 제조하였다.The 1,3-H6XDI composition obtained in Preparation Example B1, the 1,4-H6XDI composition obtained in Preparation Example B2, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane (H12MDI; Desmodur-W from Covestro) at room temperature After mixing at the weight ratio shown in Table 1, a diisocyanate composition was prepared by sufficiently stirring so that no foreign substances exist.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 1,3-H6XDI (중량%)1,3-H6XDI (% by weight) 9.79.7 8.18.1 5.45.4 13.313.3 10.810.8 0.00.0 70.070.0 1,4-H6XDI (중량%)1,4-H6XDI (% by weight) 1.11.1 2.72.7 5.45.4 5.75.7 0.00.0 10.810.8 30.030.0 H12MDI (중량%)H12MDI (% by weight) 89.289.2 89.289.2 89.289.2 81.081.0 89.289.2 89.289.2 00

< 중합성 조성물의 제조><Preparation of polymerizable composition>

앞서 제조된 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 디이소시아네이트 조성물, 4,8-비스(머캅토메틸)-3,6,9-트리티아운데칸-1,11-디티올, 다이부틸 틴 클로라이드, 및 ZELEC® UN Stepan사 인산에스테르 이형제를 하기 표 2에 기재된 중량비로 균일하게 혼합하고 600 Pa에서 1시간 동안 탈포한 후, 3 μm 테프론 필터에 여과하여 중합성 조성물을 제조하였다.Diisocyanate compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 prepared above, 4,8-bis(mercaptomethyl)-3,6,9-trithiaundecan-1,11-dithiol, dibutyl Tin chloride and ZELEC ® UN Stepan's phosphate ester release agent were uniformly mixed at the weight ratio shown in Table 2 below, defoamed at 600 Pa for 1 hour, and then filtered through a 3 μm Teflon filter to prepare a polymerizable composition.

　 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 디이소시아네이트 조성물
(중량%)Diisocyanate composition
(weight%) 59.1259.12 59.1259.12 59.1259.12 58.4758.47 59.1259.12 59.1259.12 52.6652.66 티올(중량%)Thiol (% by weight) 40.6240.62 40.6240.62 40.6240.62 41.2841.28 40.6240.62 40.6240.62 47.0947.09 다이부틸 틴 클로라이드
(중량%)Dibutyl tin chloride
(weight%) 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 0.160.16 이형제
(중량%)Release agent
(weight%) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

<광학 렌즈의 제조><Manufacture of optical lens>

앞서 제조된 중합성 조성물을 글라스 몰드와 테이프로 제작된 몰드에 주입하였다. 상기 몰드를 10~25℃에서 8시간 유지 후 130℃까지 8시간 동안 일정한 속도로 천천히 승온하고 130℃에서 10시간 중합하였다. 성형물을 몰드에서 이형 후, 130℃에서 2시간 추가 경화하여 광학 렌즈를 얻었다.The polymerizable composition prepared above was injected into a mold made of a glass mold and a tape. The mold was maintained at 10-25° C. for 8 hours, then slowly heated to 130° C. for 8 hours at a constant rate, and polymerized at 130° C. for 10 hours. After the molded product was released from the mold, it was further cured at 130° C. for 2 hours to obtain an optical lens.

<평가 방법><Evaluation method>

상기 실시예 및 비교예를 아래와 같이 평가하였다.The Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

(1) 반응성(reactivity slope)(1) reactivity slope

중합성 조성물에 대해 비접촉식 점도계(KEM사 EMS-1000)를 이용하여 15℃에서 24시간 동안 점도의 변화를 측정하였으며, 이를 통해 하기의 식으로 반응성 R을 산출하였다.For the polymerizable composition, a change in viscosity was measured at 15° C. for 24 hours using a non-contact viscometer (EMS-1000, manufactured by KEM), through which the reactivity R was calculated by the following equation.

Figure pat00003
Figure pat00003

(여기서 t는 측정 시간, Vi는 초기 점도, Yt는 측정 시각에서의 점도)(Where t is the measurement time, Vi is the initial viscosity, and Yt is the viscosity at the measurement time)

(2) 굴절률(nd20)(2) refractive index (nd20)

광학 렌즈에 대해 아베 굴절계(DR-M4)를 이용하여 20℃에서 고상 굴절률(nd20)을 측정하였다.For the optical lens, the solid refractive index (nd20) was measured at 20°C using an Abbe refractometer (DR-M4).

(3) 아베수(ve)(3) Abbe number (ve)

광학 렌즈에 대해 아베 굴절계(DR-M4)를 이용하여 20℃에서 아베수(ve20)을 측정하였다 For the optical lens, Abbe's number (ve20) was measured at 20°C using an Abbe refractometer (DR-M4).

(4) 황색도(Y.I.) 및 광투과율(4) Yellowness (Y.I.) and light transmittance

반지름 16 mm 및 높이 45 mm의 원기둥 형태로 광학 렌즈를 제작하고, 높이 방향으로 광을 투과하여 UV/VIS 분광기(PerkinElmer사 UV/VIS Lambda 365)로 황색도 및 투과율을 측정하였다. 황색도는 측정 결과인 x와 y의 값을 바탕으로 하기의 식에 의해 산출하였다. An optical lens was manufactured in the form of a cylinder having a radius of 16 mm and a height of 45 mm, and the light was transmitted in the height direction, and the yellowness and transmittance were measured with a UV/VIS spectrometer (PerkinElmer's UV/VIS Lambda 365). The yellowness was calculated by the following equation based on the values of x and y as the measurement results.

Y.I = (234 x + 106 y) / y Y.I = (234 x + 106 y) / y

(5) 유리전이온도 (Tg)(5) Glass transition temperature (Tg)

광학 렌즈에 대해 열기계분석기(TA instruments사 TMA Q400)를 사용한 페네트레이션법(하중 50 g, 핀 끝 0.5 mmφ, 가열속도 10℃/min)으로 유리전이온도를 측정하였다.For the optical lens, the glass transition temperature was measured by a penetration method (load 50 g, pin tip 0.5 mmφ, heating rate 10°C/min) using a thermomechanical analyzer (TA instruments TMA Q400).

(6) 맥리 (6) stria

직경 75 mm 및 중심 두께 약 1.2 mm의 광학 렌즈에 대해, 샘플을 300 mm 거리에서 100W 머큐리 램프 광원에 노출시키고, 맺힌 상의 형태를 육안으로 확인하였다. 광학 렌즈의 중심으로부터 30 mm 이내에 맥리가 발생한 경우 나쁨(X)으로, 30 mm 바깥에 맥리가 발생한 경우 보통(△)으로, 광학 렌즈 전체에 맥리가 발생하지 않은 경우 우수(○)로 평가하였다.For an optical lens having a diameter of 75 mm and a center thickness of about 1.2 mm, the sample was exposed to a 100W Mercury lamp light source at a distance of 300 mm, and the shape of the formed image was visually confirmed. If streaks occurred within 30 mm from the center of the optical lens, it was evaluated as bad (X), if streaks occurred outside of 30 mm, it was rated as normal (△), and if streaks did not occur in the entire optical lens, it was evaluated as excellent (○).

(7) 백탁(7) Cloudiness

직경 75 mm 및 중심 두께 약 1.2 mm의 광학 렌즈에 대해, 샘플의 측면을 100W 머큐리 램프 광원으로 비추어 샘플 표면에 산란되는 빛을 통하여 육안으로 확인하였다. 광학 렌즈의 중심으로부터 30 mm 이내에 백탁이 발생한 경우 나쁨(X)으로, 30 mm 바깥에 백탁이 발생한 경우 보통(△)으로, 광학 렌즈 전체에 백탁이 발생하지 않은 경우 우수(○)로 평가하였다.For an optical lens having a diameter of 75 mm and a center thickness of about 1.2 mm, the side of the sample was illuminated with a 100W Mercury lamp light source and visually confirmed through light scattered on the sample surface. If the cloudiness occurred within 30 mm from the center of the optical lens, it was evaluated as bad (X), when the cloudiness occurred outside of 30 mm, it was rated as normal (△), and when the entire optical lens did not become cloudy, it was evaluated as excellent (○).

이상의 실시예 및 비교예의 구성 및 평가 결과를 아래 표에 나타내었다.The configuration and evaluation results of the above examples and comparative examples are shown in the table below.

구 분division 중합성 조성물Polymerizable composition 광학 렌즈Optical lens 반응성Reactive 굴절률 (nd)Refractive index (nd) 아베수 (ve)Abbe number (ve) 광투과율
(%)Light transmittance
(%) 황색도Yellowness Tg
(℃)Tg
(℃) 맥리Stria 백탁Cloudy 실시예 1Example 1 3.5 * 10-5 3.5 * 10 -5 1.59971.5997 39.839.8 9090 1111 120120 ○○ ○○ 실시예 2Example 2 3.0 * 10-5 3.0*10 -5 1.59981.5998 39.939.9 9090 1212 123123 ○○ ○○ 실시예 3Example 3 3.7 * 10-5 3.7 * 10 -5 1.59991.5999 40.040.0 9090 1212 125125 ○○ ○○ 실시예 4Example 4 8.7 * 10-5 8.7 * 10 -5 1.60011.6001 38.238.2 9090 1111 123123 ○○ ○○ 비교예 1Comparative Example 1 4.0 * 10-5 4.0*10 -5 1.59981.5998 40.040.0 9090 1212 118118 ○○ ○○ 비교예 2Comparative Example 2 3.9 * 10-5 3.9 * 10 -5 1.59991.5999 39.939.9 8989 1212 124124 XX ○○ 비교예 3Comparative Example 3 2.0 * 10-4 2.0 * 10 -4 1.61491.6149 37.737.7 8989 1111 110110 ○○ XX

상기 표에서 보듯이, 실시예와 같이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 모두 포함하는 디이소시아네이트 조성물로 제조된 광학 렌즈는, 맥리 및 백탁이 발생하지 않으면서도 Tg가 높아 내열안정성이 우수하여 양질의 광학 렌즈로 사용되기에 적합하다.As shown in the above table, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodi An optical lens made of a diisocyanate composition containing all of cyclohexylmethane is suitable for use as a high-quality optical lens due to its high Tg and high heat stability without causing streaking and clouding.

T-1: 제 1 탱크, T-2: 제 2 탱크, T-3: 제 3 탱크,
R-1: 반응기, D-1: 제 1 증류기, D-2: 제 2 증류기,
C-1: 제 1 콘덴서, C-2: 제 2 콘텐서, C-3: 제 3 콘덴서,
S-1: 제 1 스크러버, S-2: 제 2 스크러버,
G-1: 투시창, V-1: 용매 회수기.T-1: first tank, T-2: second tank, T-3: third tank,
R-1: reactor, D-1: first still, D-2: second still,
C-1: first condenser, C-2: second condenser, C-3: third condenser,
S-1: 1st scrubber, S-2: 2nd scrubber,
G-1: viewing window, V-1: solvent recovery device.

Claims (13)

1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 디이소시아네이트 조성물.
Diisocyanate composition comprising 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatedicyclohexylmethane .
 제 1 항에 있어서,
상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 중량비가 (1 : 1) 내지 (9 : 1)인, 디이소시아네이트 조성물.
The method of claim 1,
The diisocyanate composition wherein the weight ratio of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane is (1:1) to (9:1) .
 제 1 항에 있어서,
상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 총 중량에 대한, 상기 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 중량비가 (2 : 1) 내지 (12 : 1)인, 디이소시아네이트 조성물.
The method of claim 1,
The 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane relative to the total weight of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane The diisocyanate composition of which the weight ratio of is (2:1) to (12:1).
 제 1 항에 있어서,
상기 디이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로,
1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 1 내지 20 중량%로 포함하고,
1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산을 0.5 내지 11 중량%로 포함하며,
4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 60 내지 98.5 중량%로 포함하는, 디이소시아네이트 조성물.
The method of claim 1,
Based on the total weight of the diisocyanate composition,
1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane is included in an amount of 1 to 20% by weight,
1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane is included in an amount of 0.5 to 11% by weight,
4,4'- Diisocyanate composition comprising 60 to 98.5% by weight of diisocyanate dicyclohexylmethane.
 디이소시아네이트 조성물; 및
티올 또는 에피설피드;를 포함하고,
상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 중합성 조성물.
Diisocyanate composition; And
Thiol or episulfide; Including,
The diisocyanate composition contains 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane That, the polymerizable composition.
 제 5 항에 있어서,
상기 중합성 조성물을 몰드 내에서, 10 내지 25℃에서 8시간 동안 유지한 후 130℃까지 8시간 동안 일정한 속도로 승온하고, 130℃에서 10시간 동안 중합한 후 몰드에서 이형하고, 130℃에서 2시간 동안 경화하여 얻어진 광학 렌즈의 유리전이온도가 119℃ 이상인, 중합성 조성물.
The method of claim 5,
The polymerizable composition was maintained in a mold at 10 to 25° C. for 8 hours, then heated up to 130° C. at a constant rate for 8 hours, polymerized at 130° C. for 10 hours, then released from the mold, and 2 at 130° C. The glass transition temperature of the optical lens obtained by curing for a period of time is 119 °C or higher, the polymerizable composition.
 제 5 항에 있어서,
상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 중량비가 (1 : 1) 내지 (9 : 1)인, 중합성 조성물.
The method of claim 5,
The polymerizable composition in which the weight ratio of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane is (1:1) to (9:1) .
 제 5 항에 있어서,
상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 및 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산의 총 중량에 대한, 상기 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 중량비가 (2 : 1) 내지 (12 : 1)인, 중합성 조성물.
The method of claim 5,
The 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane relative to the total weight of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane and the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane The weight ratio of (2: 1) to (12: 1), the polymerizable composition.
 제 5 항에 있어서,
상기 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 상기 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 상기 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄의 총 중량에 대한, 상기 티올 또는 에피설피드의 중량비가 (2 : 8) 내지 (8 : 2)인, 중합성 조성물.
The method of claim 5,
To the total weight of the 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, the 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and the 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane To, the weight ratio of the thiol or episulfide is (2: 8) to (8: 2), the polymerizable composition.
 디이소시아네이트 조성물 및 티올 또는 에피설피드가 중합된 폴리티오우레탄을 포함하고,
상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 광학 렌즈.
A diisocyanate composition and a thiol or episulfide polymerized polythiourethane,
The diisocyanate composition contains 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane That, optical lenses.
 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계; 및
상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계;를 포함하고,
상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 디이소시아네이트 조성물의 제조방법.
Reacting diamine in a hydrochloric acid aqueous solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition; And
Including; reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; Including,
The diisocyanate composition contains 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane To, a method for producing a diisocyanate composition.
 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계;
상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계; 및
상기 디이소시아네이트 조성물을 티올 또는 에피설피드와 혼합하여 중합성 조성물을 얻는 단계;를 포함하고,
상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 중합성 조성물의 제조방법.
Reacting diamine in a hydrochloric acid aqueous solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition;
Reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; And
Including; mixing the diisocyanate composition with thiol or episulfide to obtain a polymerizable composition; and
The diisocyanate composition contains 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane To, a method for producing a polymerizable composition.
 디아민을 염산 수용액과 제 1 유기 용매 중에서 반응시켜 디아민 염산염 조성물을 얻는 단계;
상기 디아민 염산염 조성물을 트리포스겐 조성물과 제 2 유기 용매 중에서 반응시켜 디이소시아네이트 조성물을 얻는 단계; 및
상기 디이소시아네이트 조성물을 티올 또는 에피설피드와 혼합하고 몰드에서 중합 및 경화시키는 단계;를 포함하고,
상기 디이소시아네이트 조성물이 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 포함하는, 광학 렌즈의 제조방법.
Reacting diamine in a hydrochloric acid aqueous solution and a first organic solvent to obtain a diamine hydrochloride composition;
Reacting the diamine hydrochloride composition with a triphosgene composition in a second organic solvent to obtain a diisocyanate composition; And
Including; mixing the diisocyanate composition with thiol or episulfide and polymerizing and curing in a mold; and
The diisocyanate composition contains 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane To, a method of manufacturing an optical lens.
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