KR20200107394A - Water soluble paint composition for a road marking with improved water-repellent - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 발수성이 우수한 노면 표지용 수용성 도료조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 수용성 도료 조성물내 특정한 성분의 재료를 도입함으로써, 도막의 표면 에너지를 낮춰 발수 성능을 증진시켜 주고 우천시 시인성이 우수한 특성을 나타낼 수 있는 노면 표지용 수용성 도료조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a water-soluble coating composition for road surface marking having excellent water repellency, and more particularly, by introducing a material of a specific component in the water-soluble coating composition, the surface energy of the coating film is lowered to improve water repellency and excellent visibility in rainy weather. It relates to a water-soluble coating composition for road surface marking that can be represented.
교통수단의 발달과 자동차의 보급 증대로 인해, 도로 표면으로부터 보다 많은 정보들을 운전자에게 전달되어야 할 필요성이 높아져왔다. 일반적으로 도로의 차선은 도로 주행 중인 차량이 안전하게 이동할 수 있도록 방향을 안내하는 지시선 용도로 사용될 뿐 아니라, 제한속도와 진행방향에 대한 목적지의 정보 등이 도로의 노면 상에 직접 도포되어 표시됨으로써, 노면 표지용 도료들이 여러 가지 종류로 개발되어 사용되고 있으며, 도로면 중 특히 버스전용차로, 어린이 보호구역, 도로 미끄럼 방지, 경사진 곳이나 학교 앞 등 위험이 존재하는 특수구역에 있어서는 운전자의 시인성 고취를 위하여 여러 가지 형태로 도로면을 도장하게 된다. With the development of transportation means and the increase in the spread of automobiles, the need to transmit more information from the road surface to the driver has increased. In general, road lanes are used not only as indicator lines to guide the direction so that vehicles running on the road can safely move, but also destination information about speed limits and travel directions are directly applied and displayed on the road surface. Marking paints are developed and used in various types, and especially in special areas with dangers such as bus lanes, child protection areas, road slip prevention, slopes or in front of schools, in order to enhance driver visibility. The road surface is painted in various forms.
이때 사용되는 도료들은 원재료 성분 및 시공 방식에 따라 분류하면 상온건조형 노면 표지용 도료, 수용성 노면 표지용 도료, 가열형 노면 표지용 도료, 융착식 노면 표지용 도료 등으로 구분할 수 있다. The paints used at this time can be classified according to the raw material component and construction method, and can be classified into room temperature drying type road marking paint, water-soluble road marking paint, heating type road marking paint, and fusion type road marking paint.
보다 상세하게는, 1종은 상온형 도로표지용 도료 착색안료, 체질안료 및 합성수지 바니시를 주원료로 한 상온 건조형 도료이고, 2종은 수용성 도로표지용 도료 착색안료, 체질안료 및 물가용성 수지를 주원료로 한 수용성 도료이며, 3종은 가열형 도로표지용 도료 착색안료, 체질안료 및 합성수지 바니시를 주원료로 가열하여 사용하는 도료이고, 4종은 융착식 도로 표지용 도로 착색안료, 체질안료, 유리구슬, 충전용 재료 및 합성수지를 주원료로 시공시 가열 융해하여 사용하는 도료이다. More specifically, 1 type is a room temperature drying type coating mainly composed of room temperature type paint coloring pigments, extender pigments and synthetic resin varnishes, and 2 types are water-soluble road sign paint coloring pigments, extender pigments and water-soluble resins. It is a water-soluble paint used as the main raw material, and three types are paints used by heating colored pigments, extender pigments and synthetic resin varnish as the main raw materials for heating-type road signs, and four types are road coloring pigments for fusion-type road signs, extender pigments, and glass. It is a paint used by heating and melting beads, filling material, and synthetic resin as the main raw materials.
한편, 노면 표지용 도료는 아스팔트, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수해야하며, 밤길이나 어두운 길에서 빛을 반사하게 하여 도로 표지를 선명하게 해주는 글라스 비드(Glass bead)와의 부착성이 우수하여야 하며, 이와 더불어, 도료조성물이 아스팔트 또는 콘크리트로 이루어진 도로 내부로 침투되도록 하여 노면 표지의 내마모성이 우수함과 동시에, 우천시에 시인성이 저하되지 않도록 발수성이 우수하여야 한다.On the other hand, the paint for road marking must have excellent adhesion to road surfaces such as asphalt and concrete, and has excellent adhesion to glass bead, which makes the road sign clear by reflecting light on night or dark roads. In addition, the paint composition must penetrate into the road made of asphalt or concrete so that the abrasion resistance of the road surface mark is excellent, and at the same time, the water repellency must be excellent so as not to decrease visibility in rainy weather.
이러한 노면 표지용 도료 중 상온경화형 도료는 노면에 도포 후 제품 내의 용제의 휘발에 의해 건조되는 도료로서, 상기의 상온경화형 도료는 KSM 6080 1종(유성타입) 및 2종(수성타입)이 있다. Among these paints for road marking, room temperature curing paints are paints that are dried by volatilization of the solvent in the product after being applied to the road surface, and there are KSM 6080 1 type (oil type) and 2 types (water type).
상기 노면 표지용 도료 중 수용성 도료의 경우, 도막의 주요소인 합성수지계와 부요소인 건조제 등에 안료, 체질제를 첨가한 도료로서, 물리적 접착에 의해 도막이 형성되며, 상온이나 가열상태로 노면에 도포하며, 휘발성 유기화합물을 방출하지 않기 때문에 친환경적이라는 장점을 갖고 있으나, 환경오염과 표시 종별 적용성이 적은 단점이 있다. In the case of water-soluble paints among the road surface marking paints, pigments and extenders are added to the synthetic resin system as the main element of the coating film and the drying agent as a sub-element, and the coating film is formed by physical adhesion, and is applied to the road surface at room temperature or heating. However, since it does not emit volatile organic compounds, it has the advantage of being eco-friendly, but there are disadvantages that it is less applicable to environmental pollution and label types.
또한 이의 도포방식은 원액 그대로 도포하며 접촉식, 분사식, 낙하식 등으로 수직면으로 도포할 수 있고, 사용기계, 기온, 기후 등에 따라서 양생시간의 차이가 발생할 수 있으며 양생시간 동안에는 교통안전 및 소통에 주의하여야 한다. In addition, its application method is the undiluted solution, and it can be applied on a vertical surface by contact, spraying, and falling, and the curing time may vary depending on the machine, temperature, and climate. During curing time, pay attention to traffic safety and communication. shall.
이와 같은 수용성 도로표지용 조성물에 관한 종래의 기술로 한국등록특허 제10-1901915호(2018.09.27.)는 수용성 노면 표지용 도료 조성물에 관한 것으로, 아크릴 수지, 아민 중합체, 염기성 화합물, 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴 모노머의 공중합체 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제,이산화티탄 및 탄산칼슘을 포함하는 노면 표지용 도료조성물이 기재되어 있고, 또 다른 종래의 기술로서 한국등록특허 제10-0150625호(1998.10.15.)는 도로표지용 수용성 아크릴계수지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 카르복시산계 공중합물을 합성한 후 수중 분산시킨 다음 2차 부가 중합하여 합성한 도로표지용 수용성 아크릴산 에스테르계 수지 및 그 제조방법과 이를 사용한 도로표지용 수용성 도료조성물에 대해 기재되어 있다.As a conventional technology for such a water-soluble road sign composition, Korean Patent No. 10-1901915 (2018.09.27.) relates to a water-soluble road sign paint composition, including acrylic resins, amine polymers, basic compounds, and acrylate groups. A silane coupling agent containing a silane coupling agent and a copolymer of an acrylic monomer A silane coupling agent containing an acrylate group, a paint composition for road marking comprising titanium dioxide and calcium carbonate is described, and as another conventional technique, Korean Patent No. 10-0150625 (1998.10.15.) relates to a water-soluble acrylic resin for road signs and a method for manufacturing the same, and a water-soluble acrylic acid ester resin for road signs synthesized by synthesizing a carboxylic acid-based copolymer and dispersing it in water and then secondary addition polymerization thereof, and The manufacturing method and water-soluble coating composition for road signs using the same are described.
그러나 상기 선행문헌을 포함하는 종래기술에도 불구하고 여전히 수용성 노면 표지용 도료조성물의 내마모성 및 내후성에 대한 물성을 향상시킬 뿐만아니라, 이에 더하여 우천 및 습윤 환경 시에 차선의 시인성이 떨어지는 문제를 해결하기 위해 발수성을 보다 개선시킬 수 있는, 보다 개선된 효과를 갖는 노면 표지용 도료 조성물의 개발에 관한 수요는 지속적으로 요구되고 있다.However, in spite of the prior art including the prior art, in order to solve the problem of not only improving the physical properties of the water-soluble road surface coating composition for abrasion resistance and weather resistance, but also inferior visibility of lanes in rainy and wet environments. There is a continuous demand for the development of a coating composition for road surface marking having a more improved effect that can further improve water repellency.
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로, 노면표지용 조성물로서의 내마모성, 내구성 및 내후성의 물성을 유지시킬 수 있으며 또한, 도료조성물의 표면 에너지를 낮추고 발수성을 증가시켜 우천시 혹은 습윤 환경에서 도로의 차선 시인성이 우수한 수용성 노면 표지용 도료조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention was derived to solve the above problems, and it is possible to maintain the physical properties of abrasion resistance, durability and weather resistance as a composition for a road surface. In addition, by lowering the surface energy of the paint composition and increasing water repellency, It is an object of the present invention to provide a water-soluble road surface coating composition with excellent lane visibility.
또한 본 발명은 상기 수용성 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 얻어지는 노면 표지용 도막을 제공하는 것을 또 다른 발명의 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a road surface marking coating film obtained by applying the water-soluble road surface marking coating composition to a road.
본 발명은 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 포함하는 불소 아크릴 수지, 유색안료 및 체질안료를 포함하는 수용성 노면 표지용 도료조성물을 제공한다.The present invention provides a water-soluble road surface coating composition comprising a fluorine acrylic resin, a colored pigment, and an extender pigment comprising an acrylate or methacrylate polymer in which a fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized.
일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함할 수 있으며, 상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기내 카르보닐기(-C(=O)-)에 결합된 알콕시기에 불소를 포함할 수 있다. As an embodiment, the fluoromonomer compound having a double bond may include an acrylate group or a methacrylate group, and an alkoxy bonded to a carbonyl group (-C(=O)-) in the acrylate group or methacrylate group Fluorine may be included in the group.
일 실시예로서, 상기 수용성 노면 표지용 도료조성물은 불소 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로 유색안료 25 ~ 70 중량부 및 체질안료 50 ~ 200 중량부를 포함할 수 있다. As an example, the water-soluble road surface coating composition may include 25 to 70 parts by weight of a colored pigment and 50 to 200 parts by weight of an extender pigment based on 100 parts by weight of a fluorine acrylic resin.
일 실시예로서, 상기 불소 아크릴 수지는 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물과 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 단량체 화합물을 공단량체로 중합함으로써 얻어지며, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 불소 아크릴 수지 전체 조성물을 기준으로 하여 0.5 ~ 5 중량%가 사용될 수 있다. In one embodiment, the fluorine acrylic resin is obtained by polymerizing the fluorine monomer compound having the double bond and a monomer compound containing an acrylate or methacrylate repeating unit as a comonomer, and the fluorine monomer compound having a double bond is 0.5 to 5% by weight based on the total composition of the fluoroacrylic resin may be used.
일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 트리플루오르에틸 메타크릴레이트, 트리플루오르에틸 아클릴레이트, 2,2,3,3,3,-펜타플루오르프로필 아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오르부틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 메타크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르헵틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르옥틸 아크릴레이트, 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸메타크릴레이트, 및 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있다. In one embodiment, the fluoromonomer compound having a double bond is trifluoroethyl methacrylate, trifluoroethyl akylate, 2,2,3,3,3,-pentafluoropropyl acrylate, 2,2,3 ,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, hexafluoro-2-( 4-fluorophenyl)-2-propyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl methacrylate, 1,1-dihydrofurfurheptyl acrylate, 1,1-dihydro Any one selected from perfluorooctyl acrylate, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl methacrylate, and 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl acrylate, or It may be a mixture of these.
일 실시예로서, 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어질 수 있다. In one embodiment, the acrylate or methacrylate repeating unit is methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethoxy Lateid bisphenol-A diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diisoanurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydride Roxyalkyl ester acrylic acid, hydroxyalkyl ester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate, techraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol-A dimethacrylate, ethoxylatide Bisphenol-A dimethacrylate, pentaerydiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate Rate, pentaacryldiol trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate , Isooctyl methacrylate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldi Methyl acrylate, butanediol di methyl acrylate, hexanediol di methyl acrylate, oxanediol dimethyl acrylate, nonanediol di methyl acrylate, decanediol di methyl acrylate, triethyl propane tri methacrylate, trimethylol propane tri Metaacrate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxy Butyl methacrylate, kadura acrylate, kadura methacrylate T, caprolactone acrylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacrylic, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, polypropylene modified acrylate, polypropylene modified methacrylate, and ethylene Glycol diglycidyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, It can be obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of normal butyl acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. .
일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 추가적으로, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량기준으로 이중결합을 가지는 실란 단량체가 2 ~ 5 중량%으로 공중합될 수 있다. As an embodiment, the acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is additionally 2 to 5% by weight of a silane monomer having a double bond based on the total content of the acrylate or methacrylate polymer. It can be copolymerized with.
일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체에 추가하는, 이중결합을 가지는 실란 단량체는 비닐트리메톡시실란, 트리메틸실릴 메타크릴레이트, 메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 에타크릴옥시프로필트리메톡시실란 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있다. In one embodiment, the silane monomer having a double bond, added to the acrylate or methacrylate polymer copolymerized with the fluoromonomer compound having a double bond, is vinyltrimethoxysilane, trimethylsilyl methacrylate, methacryloxy- It may be any one selected from propyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, and ethacryloxypropyltrimethoxysilane, or a mixture thereof.
일 실시예로서, 상기 불소 아크릴 수지는 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분에 더불어, 불소를 포함하지 않으며, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 추가적으로 포함할 수 있다. In one embodiment, the fluorine acrylic resin does not contain fluorine, in addition to an acrylate or methacrylate polymer component in which a fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized, and an acrylate or methacrylate repeating unit is included. Or it may further include a methacrylate polymer.
일 실시예로서, 상기 도료조성물은 상기 도료조성물을 100 중량부로서 기준하여 소포제, 계면활성제, 분산제, 가소제, pH 조절제, 동결방지제, 수용성 왁스, 방부제 중 적어도 하나이상을 0.01 내지 20 중량부를 추가적으로 포함할 수 있다. In one embodiment, the paint composition additionally contains 0.01 to 20 parts by weight of at least one of a defoaming agent, a surfactant, a dispersing agent, a plasticizer, a pH adjuster, an antifreeze agent, a water-soluble wax, and a preservative based on 100 parts by weight of the paint composition. can do.
본 발명은 또한, 수용성 노면 표지용 도료조성물로서, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 포함하는 불소 아크릴 수지 10 내지 40 wt%, 유색안료 8 내지 30 wt%, 체질안료 30 내지 80 wt%, 소포제 0 내지 5 wt%, 계면활성제 0 내지 5 wt%,, 분산제 0 내지 5 wt%,, 가소제 0 내지 5 wt%, pH 조절제 0 내지 5 wt%,, 동결방지제 0 내지 5 wt%, 수용성 왁스 0 내지 5 wt%, 방부제 0 내지 5 wt%를 포함하는 수용성 노면 표지용 도료조성물을 제공할 수 있다. The present invention is also a water-soluble road surface coating composition, 10 to 40 wt% of a fluoroacrylic resin containing an acrylate or methacrylate polymer copolymerized with a fluoromonomer compound having a double bond, 8 to 30 wt% of a colored pigment, 30 to 80 wt% of extender pigment, 0 to 5 wt% of antifoam, 0 to 5 wt% of surfactant, 0 to 5 wt% of dispersant, 0 to 5 wt% of plasticizer, 0 to 5 wt% of pH adjuster, anti-freezing agent It is possible to provide a water-soluble coating composition for road surface marking comprising 0 to 5 wt%, water-soluble wax 0 to 5 wt%, and preservative 0 to 5 wt%.
또한 본 발명은 상기 기재된 노면 표지용 수용성 도료조성물을 용매와 혼합하고 이를 노면에 도포하여 얻어지는 노면 표지용 도막을 제공한다. In addition, the present invention provides a coating film for road surface marking obtained by mixing the water-soluble coating composition for road surface marking described above with a solvent and applying it to the road surface.
본 발명에 따른 수용성 노면 표지용 도료조성물은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 내에 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물을 공중합시킴으로써, 도료조성물의 표면장력을 낮춰 발수성을 극대화하기 때문에 우천시 도로의 차선 시인성을 향상시키고 운전자들의 차선 이탈을 방지할 수 있는 효과가 있다. The water-soluble road marking coating composition according to the present invention increases the visibility of lanes on the road in rainy weather because it maximizes water repellency by lowering the surface tension of the coating composition by copolymerizing a fluorine monomer compound having a double bond in an acrylate or methacrylate polymer. There is an effect that can prevent drivers from leaving the lane.
또한 본 발명은 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 내에 추가적으로 이중결합을 가진 실란 단량체 화합물이 공중합됨으로써, 발수성을 더욱 개선시킬 수 있음과 더불어 글라스 비드의 탈락현상을 감소시킬 수 있어, 보다 개선된 물성을 나타낼 수 있는 효과가 있다. In addition, the present invention can further improve the water repellency and reduce the drop-off phenomenon of the glass beads by copolymerizing the silane monomer compound having an additional double bond in the acrylate or methacrylate polymer, thereby further improving physical properties. There is an effect that can be expressed.
이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a preferred embodiment according to the present invention will be described in detail. However, the following examples are provided so that the present invention may be sufficiently understood by those of ordinary skill in the art, and may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is limited to the examples described below. It is not.
본 발명에 따른 수용성 노면 표지용 도료조성물은 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 포함하는 불소 아크릴 수지 성분, 유색안료 및 체질안료를 포함하여 제조된다. The water-soluble road surface coating composition according to the present invention comprises a fluorine acrylic resin component comprising an acrylate or methacrylate polymer copolymerized with a fluorine monomer compound having a double bond, a colored pigment, and an extender pigment.
상기의 불소단량체 화합물은 내열성, 내산화성 및 내후성을 강화시킬 수 있으며, 이에 더하여 우수한 발수성을 구현할 수 있다는 이점이 있다. 즉, 불소 함유 화합물의 표면에너지가 낮은 특성을 이용하여 노면표지용 조성물의 발수성을 크게 개선할 수 있는 바, 본 발명에서는 이러한 이중결합을 갖는 불소 단량체 화합물을 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 증합체내에 공중합시킴으로써 발수성이 우수한 특성을 나타내는 도막을 제조할 수 있다. The fluorine monomer compound can enhance heat resistance, oxidation resistance, and weather resistance, and in addition, has the advantage of implementing excellent water repellency. That is, the water repellency of the composition for road surface marking can be greatly improved by using the low surface energy of the fluorine-containing compound.In the present invention, the fluorine monomer compound having such a double bond is copolymerized in an acrylate or methacrylate polymer. By doing so, it is possible to manufacture a coating film exhibiting properties excellent in water repellency.
본 발명에 따른 상기 불소 아크릴 수지내 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 분자내에 이중결합을 포함하며, 또한 불소기(F)를 포함하는 화합물이면 종류에 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 분자내에 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 또한 불소기를 포함하는 화합물을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기내 카르보닐기(-C(=O)-)에 결합된 알콕시기(-ORf)에 불소기가 포함된 것을 사용할 수 있다.The fluorine monomer compound having a double bond in the fluoroacrylic resin according to the present invention includes a double bond in the molecule and can be used without limitation, as long as it is a compound containing a fluorine group (F). A compound containing an acrylate group or a methacrylate group, and a fluorine group may be used, more preferably a acrylate group or a methacrylate group, and a carbonyl group (-C) in the acrylate group or methacrylate group It is possible to use those containing a fluorine group in the alkoxy group (-OR f ) bonded to (=O)-).
즉, 이러한 불소 단량체 화합물의 예시적인 일반식은 하기 화학식 A로 표시되는 화합물일 수 있다.That is, an exemplary general formula of such a fluorine monomer compound may be a compound represented by Formula A below.
[화학식 A][Formula A]
(Rf :불소 함유 알킬기)(R f : fluorine-containing alkyl group)
상기 화학식 A내 불소 함유 알킬기(Rf)는 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. The fluorine-containing alkyl group (R f ) in Formula A may be preferably any one selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a cycloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
본 발명에 따른 상기 이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물의 구체적 화합물의 예로서, 트리플루오르에틸 메타크릴레이트, 트리플루오르에틸 아클릴레이트, 2,2,3,3,3,-펜타플루오르프로필 아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오르부틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 메타크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르헵틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르옥틸 아크릴레이트, 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸메타크릴레이트, 및 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸아크릴레이트 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 선택적으로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리플로오루에틸 아크릴레이트 또는 트리플로오루에틸 메타아크릴레이트를 사용할 수 있다.As examples of specific compounds of the fluorine monomer compound having a double bond according to the present invention, trifluoroethyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3,-pentafluoropropyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, hexa Fluor-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl methacrylate, 1,1-dihydroperfluoroheptyl acrylate, 1 In ,1-dihydroperfluorooctyl acrylate, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl methacrylate, and 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl acrylate Any one or a mixture thereof may be selectively used, and trifluoroethyl acrylate or trifluoroethyl methacrylate may be preferably used.
상기의 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하는 불소 단량체 화합물이 단량체로서 도입이 되면, 수용성 노면표지용 조성물의 주요 성분으로서 사용되는 베이스 수지인 아크릴 수지와의 상용성 및 공중합에서의 중합반응의 조절이 보다 용이하게 이루어질 수 있음과 동시에 불소 단량체내의 불소기의 소수성 성질로 인하여 도료조성물의 발수성이 부여되어 우천시에 시인성이 우수해질 수 있는 장점을 가질 수 있다. When the fluorine monomer compound containing the above acrylate group or methacrylate group is introduced as a monomer, compatibility with acrylic resin, a base resin used as a main component of a water-soluble road surface composition, and control of polymerization reaction in copolymerization This can be achieved more easily, and at the same time, due to the hydrophobic property of the fluorine group in the fluorine monomer, the paint composition has the advantage of providing water repellency, thereby improving visibility in rainy weather.
즉, 본 발명에서의 상기 불소 아크릴 수지는 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물과 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 단량체 화합물을 공단량체로서 사용하여 이들을 공중합함으로써 얻어지는, 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 포함할 수 있다.That is, the fluoroacrylic resin in the present invention is a copolymerized acrylate or methacrylic obtained by copolymerizing a fluoromonomer compound having a double bond and a monomer compound containing an acrylate or methacrylate repeating unit as a comonomer. Rate polymers.
여기서, 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위는 하기 구조식 A 또는 구조식 A-1로 표시될 수 있다. 이때, 상기 구조식 A 및 구조식 A-1에서의 치환기 R1은 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기일 수 있다. Here, the acrylate or methacrylate repeating unit may be represented by the following structural formula A or structural formula A-1. At this time, the substituent R1 in the structural formula A and the structural formula A-1 may be any one selected from hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
(구조식 A) (구조식 A-1) (Structural Formula A) (Structural Formula A-1)
보다 상세하게는 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어질 수 있다.More specifically, the acrylate or methacrylate repeating unit is methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethoxylay Tide bisphenol-A diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diisoanurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydroxy Alkyl ester acrylic acid, hydroxy alkyl ester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate techraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol-A dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol -A dimethacrylate, pentaerydiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate , Pentaacryldiol trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate, Isooctyl methacrylate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldimethyl Acrylate, butanedioldimethyl acrylate, hexanedioldimethylacrylate, oxanedioldimethylacrylate, nonanedioldimethylacrylate, decanedioldimethylacrylate, triethylpropanetrimethacrate, trimethylolpropanetrimethate Acrate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl Methacrylate, kadura acrylate, kadura methacrylate T, caprolactone acrylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacrylic, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, polypropylene modified acrylate, polypropylene modified methacrylate, and ethylene Glycol diglycidyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, It can be obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of normal butyl acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. .
상기 불소 아크릴 수지를 제조하기 위한, 이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물과 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복 단위를 포함하는 단량체 화합물과의 공중합 반응은 라디칼 반응에 의해 이루어질 수 있으며, 통상적으로 유기 용매 존재 하에서 수행되거나 또는 유기용매 없이 수행될 수 있다. In order to prepare the fluoroacrylic resin, the copolymerization reaction of a fluorine monomer compound having a double bond and a monomer compound including an acrylate or methacrylate repeating unit may be performed by a radical reaction, and is usually performed in the presence of an organic solvent. Or without an organic solvent.
상기 유기 용매를 사용하는 경우에는 각 반응물을 잘 용해할 수 있는 유기 용매라면 제한 없이 선택하여 사용할 수 있고, 예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 에탄올, 에테르 또는 벤젠 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. In the case of using the above organic solvent, any organic solvent capable of dissolving each reactant can be selected without limitation, and for example, toluene, xylene, ethanol, ether, or benzene can be used alone or in combination. have.
또한, 상기 공중합체를 제조하기 위한 공중합 반응은 중합 개시제로서 라디칼 개시제의 존재 하에서 수행될 수 있다. 이러한 라디칼 개시제는 과산화물, 과황산염, 시아노화 또는 아조화합물 등이 있으며, 예를 들어 아조비스이소부틸로나이트릴(Azobisisobutyronitrile, AIBN)을 사용할 수 있다. In addition, the copolymerization reaction for preparing the copolymer may be performed in the presence of a radical initiator as a polymerization initiator. Such radical initiators include peroxides, persulfates, cyanides or azo compounds, and for example, azobisisobutyronitrile (AIBN) may be used.
한편, 본 발명에서 상기 수용성 노면 표지용 도료 조성물내 불소 아크릴 수지의 함량은 전체 조성물을 기준으로 10 내지 40 wt% 의 범위를 가질 수 있다.Meanwhile, in the present invention, the content of the fluoroacrylic resin in the water-soluble road marking coating composition may range from 10 to 40 wt% based on the total composition.
또한, 본 발명에서 상기 수용성 노면 표지용 도료 조성물내 불소 아크릴 수지는 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 이루는 주된 단량체 이외의 추가적인 성분으로서, 아크릴산 또는 메타아크릴산을 공단량체로 사용하여 중합함으로써 얻어질 수 있다.In addition, in the present invention, the fluorine acrylic resin in the water-soluble road surface coating composition is an additional component other than the main monomer constituting the acrylate or methacrylate repeating unit, and is obtained by polymerization using acrylic acid or methacrylic acid as a comonomer. I can.
한편, 본 발명에 따른 상기 불소 아크릴 수지를 제조하기 위해 사용되는 불소 단량체 화합물의 함량은 불소 아크릴 수지 전체 조성물을 기준으로 하여 0.5 ~ 5 중량%가 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.8 ~ 3 중량%가 포함될 수 있다. On the other hand, the content of the fluorine monomer compound used to prepare the fluoroacrylic resin according to the present invention may include 0.5 to 5% by weight based on the total composition of the fluoroacrylic resin, and preferably 0.8 to 3% by weight. Can be included.
상기 0.5 중량%의 범위보다 적은 함량의 경우에는 함량이 너무 미비하여, 그 효과가 거의 나타나지 않을 수 있으며, 5 중량%를 초과하는 경우, 높은 가격으로 인해 가격 경쟁력이 없거나, 또는 도막강도와 및 내구성에 영향을 미칠 수 있기에 상기의 범위를 사용하는 것이 바람직하다. When the content is less than the range of 0.5% by weight, the content is too insufficient, and the effect may not appear. When it exceeds 5% by weight, there is no price competitiveness due to the high price, or the film strength and durability It is preferable to use the above range as it can affect
또한, 본 발명에 따른 불소 단량체의 공중합에 따라 얻어지는 아크릴 수지에 있어서, 불소 단량체내 불소의 개수를 증가시킴에 따라서 표면 접촉각이 상승하며, 이에 따라 표면 에너지를 감소시킬 수 있어, 발수성을 보다 강화시킬 수 있으나, 불소 단량체 화합물의 가격이 높아질 수 있는 단점을 가지게 된다. In addition, in the acrylic resin obtained by copolymerization of the fluorine monomer according to the present invention, the surface contact angle increases as the number of fluorine in the fluorine monomer is increased, thereby reducing the surface energy, thereby further enhancing the water repellency. However, it has a disadvantage that the price of the fluorine monomer compound may increase.
한편, 본 발명에서 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 추가적으로 이중결합을 가지는 실란 단량체가 공중합될 수 있다.Meanwhile, in the present invention, in the acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized, a silane monomer having a double bond may be additionally copolymerized.
보다 구체적으로, 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체 화합물은 하기 화학식 B로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.More specifically, the silane monomer compound having a double bond may be a compound represented by the following formula (B).
[화학식 B][Formula B]
상기 연결기 L은 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄수소 2 내지 10의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐린기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 중에서 선택되며;The linking group L is a single bond, or a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 10 carbon atoms, It is selected from substituted or unsubstituted arylene groups having 6 to 30 carbon atoms;
치환기 R은 이중결합을 포함하는 알킬기, 아크릴기, 비닐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,Substituent R is any one selected from an alkyl group containing a double bond, an acrylic group, and a vinyl group,
R1 및 R2 기는 각각 동일하거나 또는 상이하며, 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4개의 알킬기이고, R 1 and R 2 groups are each the same or different, and are independently of each other an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
n은 0 내지 3의 정수이되, 상기 화학식 B 내 R1 또는 R2가 각각 2개이상이 실리콘 원자(Si)에 결합되는 경우에 이들은 각각 동일하거나 상이할 수 있다. n is an integer of 0 to 3, but when two or more of R 1 or R 2 in Formula B are each bonded to a silicon atom (Si), they may be the same or different.
여기서, 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체의 함량은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량(이중결합을 가지는 불소 단량체, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 단량체 및 실란 단량체의 공중합에 의해 얻어지는 중합체)을 기준으로 2 ~ 5 중량%으로 공중합될 수 있다. Here, the content of the silane monomer having a double bond is the total content of the acrylate or methacrylate polymer (a fluorine monomer having a double bond, a monomer including an acrylate or methacrylate repeating unit and a silane monomer obtained by copolymerization) Polymer), it may be copolymerized in an amount of 2 to 5% by weight.
본 발명에서는 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체 화합물을 불소 아크릴 수지의 제조공정중에 도입함으로써, 중합체의 주쇄내에 실란기를 포함시키도록 하여, 상기 실란기의 특성에 따른 유-무기 재료의 부착 특성을 개선하여, 글라스 비드와의 부착성을 개선할 수 있음과 더불어, 상기 실란기의 비극성 성질에 따른 도막의 발수 성능의 추가적 개선 효과를 기대할 수 있다.In the present invention, by introducing the silane monomer compound having the double bond during the manufacturing process of the fluoroacrylic resin, the silane group is included in the main chain of the polymer, and the adhesion properties of the organic-inorganic material according to the characteristics of the silane group are improved. , In addition to improving the adhesion to the glass beads, it is possible to expect an additional improvement effect of the water repellency of the coating film according to the non-polar property of the silane group.
여기서, 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체의 함량이 상기 범위보다 적은 함량의 경우에는 도료 조성물내 실란기 도입에 따른 효과가 미미하고, 5 중량%를 초과하는 경우에 제조단가가 오르게 되며, 또한 실란기의 비극성 효과에 따른 상용성이 저하될 수 있어 상기 범위를 유지하는 것이 바람직할 수 있다.Here, when the content of the silane monomer having a double bond is less than the above range, the effect of introducing the silane group in the coating composition is insignificant, and when it exceeds 5% by weight, the manufacturing cost increases, and the silane group It may be desirable to maintain the above range since compatibility may be reduced due to the non-polar effect of.
본 발명에서 불소 단량체가 공중합된 불소 아크릴 수지내 추가적으로 공중합된 실란 단량체의 구체적인 예로서, 이는 비닐트리메톡시실란, 트리메틸실릴 메타크릴레이트, 메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 에타크릴옥시프로필트리메톡시실란중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.In the present invention, as a specific example of the silane monomer additionally copolymerized in the fluorine acrylic resin copolymerized with a fluorine monomer, which is vinyl trimethoxysilane, trimethylsilyl methacrylate, methacryloxy-propyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltri Any one selected from ethoxysilane and ethacryloxypropyltrimethoxysilane, or a mixture thereof may be used.
통상적으로, 불소 단량체 및 실란 단량체는 모두 소수성이 강하여 아크릴 수지와의 전기적 성질이 달라 서로 상용성이 양호하지 않을 수 있으나, 본 발명에서는 노면표지용 조성물내 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 성분에 이들을 공중합함으로써, 긴 사슬의 아크릴수지 주쇄에 불소 단량체 화합물과 실란 단량체가 도입되어 공중합체를 형성하게 되면 발수성을 개선할 수 있으면서 또한 서로의 상용성의 문제를 해결할 수 있게 된다.Typically, both fluorine monomers and silane monomers have strong hydrophobicity and thus may not have good compatibility with each other due to different electrical properties with acrylic resins, but in the present invention, by copolymerizing them with acrylate or methacrylate components in the composition for road surface marking. In addition, when a fluorine monomer compound and a silane monomer are introduced into the main chain of a long-chain acrylic resin to form a copolymer, it is possible to improve water repellency and solve the problem of mutual compatibility.
한편, 본 발명에 따른 상기 불소 아크릴 수지는 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분에 더불어, 불소를 포함하지 않으며, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 추가적으로 포함될 수 있다. On the other hand, the fluorine acrylic resin according to the present invention does not contain fluorine, in addition to the acrylate or methacrylate polymer component in which a fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized, and contains an acrylate or methacrylate repeating unit. Rate or methacrylate polymers may additionally be included.
즉, 본 발명에 따른 상기 불소 아크릴 수지는 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 성분과, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물, 선택적으로 이중결합을 가지는 실란 단량체의 공중합에 의해 얻어지는, 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분(A)와 더불어 불소를 포함하지 않는 통상적인 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분(B)이 단순히 혼합되어 포함되는 것일 수 있다.That is, the fluorine acrylic resin according to the present invention is a copolymerization of an acrylate or methacrylate component including the acrylate or methacrylate repeating unit, a fluorine monomer compound having a double bond, and a silane monomer optionally having a double bond. A conventional acrylate or methacrylate polymer component (B) not containing fluorine may be simply mixed and contained together with the copolymerized acrylate or methacrylate polymer component (A) obtained by
한편, 본 발명은 불소 아크릴 수지 이외에 추가적인 성분으로서 유색안료 및 체질안료를 포함할 수 있다. On the other hand, the present invention may include a colored pigment and an extender pigment as additional components in addition to the fluorine acrylic resin.
상기 유색안료는 도료의 색상을 구현하며, 도료의 착색과 은폐력을 부여하는 효과가 있으며, 물, 기름, 용제에 녹지 않고 햇볕에 견디는 색을 갖는 분말로서 기능 및 목적에 따라 구분되어 사용할 수 있으며, 이는 무기안료와 유기안료로 나눌 수 있다. The colored pigment embodies the color of the paint, has the effect of imparting coloring and hiding power of the paint, and is a powder that does not dissolve in water, oil, and solvent and has a color that withstands sunlight and can be used separately according to function and purpose, It can be divided into inorganic and organic pigments.
상기 무기안료에는 티탄, 납, 동, 철, 크롬 등의 금속화합물이 있고, 석유 또는 천연가스를 불완전 연소시켜 만든 카본블랙도 포함되며, 유기안료는 염료를 물이나 용제에 녹지 않는 금속화합물의 형태로 한 것과 체질안료를 염료로 염색하여 물과 용제에 녹아나지 않도록 할 수 있다. The inorganic pigments include metal compounds such as titanium, lead, copper, iron, and chromium, and carbon black made by incomplete combustion of petroleum or natural gas is also included, and organic pigments are in the form of metal compounds that do not dissolve dyes in water or solvents. It is possible to prevent dissolving in water and solvent by dyeing the raw material and extender pigment with dye.
본 발명에 따르면, 유색안료는 전체 조성물을 기준으로 8 내지 30 wt% 의 범위를 가질 수 있으며, 또한 불소 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로 하여 25 내지 70 중량부를 포함하여 제조된다. 상기 유색안료가 25 중량부 미만일 경우에는 도료의 착색과 은폐력이 저하되고, 70 중량부를 초과하는 경우에는 습윤성 및 부착성이 저조하며, 도료조성물의 점도가 높아져 생산성 및 작업성이 떨어지는 문제점이 발생된다. According to the present invention, the colored pigment may have a range of 8 to 30 wt% based on the total composition, and is prepared including 25 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine acrylic resin. When the amount of the colored pigment is less than 25 parts by weight, the coloring and hiding power of the paint decreases, and when it exceeds 70 parts by weight, the wettability and adhesion are poor, and the viscosity of the paint composition increases, resulting in a problem of inferior productivity and workability. .
한편, 상기 체질안료는 충전물의 혼합물 및 탄산칼슘, 활석, 규사, 마이카, 카오린 등과 같은 체질 안료 중에서 하나이상 선택할 수 있으며, 상기 체질 안료는 도료의 유동성, 점도 등 물성의 조절 및 도막의 강도, 내구성, 광택조절 등의 효과가 있다. Meanwhile, the extender pigment may be selected from a mixture of fillers and one or more extender pigments such as calcium carbonate, talc, silica sand, mica, and kaolin, and the extender pigment controls physical properties such as the fluidity and viscosity of the paint, and the strength and durability of the coating film. , It has effects such as gloss control.
본 발명에 따르면, 체질안료는 전체 조성물을 기준으로 30 내지 80 wt% 의 범위를 가질 수 있으며, 또한 불소 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로 50 내지 200 중량부를 포함하여 제조된다. 체질안료가 50 중량부 미만일 경우에는 효과가 미미하며, 200 중량부를 초과하는 경우에는 도료의 저장 안정성을 해하는 문제점이 발생될 수 있다. According to the present invention, the extender pigment may have a range of 30 to 80 wt% based on the total composition, and is prepared including 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine acrylic resin. If the extender pigment is less than 50 parts by weight, the effect is insignificant, and if it exceeds 200 parts by weight, there may be a problem of deteriorating the storage stability of the paint.
또한, 본 발명에서 있어서, 수용성 노면 표지용 도료조성물은 불소 아크릴 수지, 유색안료 및 체질안료 이외의 추가적인 성분으로서 소포제, 계면활성제, 분산제, 가소제, pH조절제, 동결방지제, 수용성 왁스, 방부제 중 적어도 하나 이상을 추가적으로 포함할 수 있고, 이들은 상기 도료조성물을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부의 함량 범위로 포함될 수 있다.In addition, in the present invention, the water-soluble road surface coating composition is an additional component other than a fluorine acrylic resin, a colored pigment and an extender pigment, and at least one of a defoaming agent, a surfactant, a dispersant, a plasticizer, a pH adjuster, an antifreeze agent, a water-soluble wax, and a preservative. The above may be additionally included, and these may be included in a content range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the paint composition.
상기의 소포제는 실리콘계 소포제로서 도료의 제조시나 작업시 도료 내에 있는 기포를 제거함으로써 건조시 외관을 양호하게 하며, 상기 소포제를 사용하지 않으면 기포가 발생하고 반대로 과량을 사용하면 분화구 현상이 나타나 외관이 불량해지는 문제점이 발생한다. The above antifoaming agent is a silicone antifoaming agent, which removes air bubbles in the paint during the manufacture or work of the paint to improve the appearance upon drying.If the antifoaming agent is not used, bubbles are generated, and if an excessive amount is used, a crater phenomenon appears and the appearance is poor. There is a problem of losing.
상기 소포제의 함량은 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 소포제가 0.01 중량부 미만인 경우에는 혼합 교반 공정이나 도료 도장시에 기포가 발생하여 물성이 저감될 수 있고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 습윱성이 떨어지고 불규칙한 도막이 생성될 수 있다. The content of the antifoaming agent is preferably 0.01 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the paint composition content. If the defoaming agent is less than 0.01 parts by weight, bubbles may be generated during the mixing and stirring process or paint coating, resulting in reduced physical properties, and if it exceeds 20 parts by weight, wettability may decrease and an irregular coating film may be generated.
상기의 계면활성제는 음이온계 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 계면활성제의 함량은 도료조성물과의 배합시 안정성과 저장안정성에 영향을 줄 수 있기 때문에 적절한 범위를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use an anionic surfactant as the surfactant. Since the content of the surfactant may affect stability and storage stability when blended with the paint composition, it is preferable to use an appropriate range.
상기 계면활성제의 함량은 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 계면활성제가 0.01 중량부 미만인 경우에는 계면활성제를 사용하는 효과가 미미할수 있고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 제조되는 수용성 도료 조성물의 전체적인 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The content of the surfactant is preferably 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the paint composition content. If the surfactant is less than 0.01 parts by weight, the effect of using the surfactant may be insignificant, and if it exceeds 20 parts by weight, there may be a problem that the overall physical properties of the prepared water-soluble coating composition are deteriorated.
상기 분산제는 습윤 분산제로 유기 무기 안료용 분산제 중에서 하나 이상 선택할 수 있다. 상기 분산제는 도료내에서 안료 및 체질 안료의 분산을 향상시켜줌으로써 도막의 시각적 효과 및 은폐력을 증진 시키는 효과를 가져오며 도료의 저장안정성에 영향을 미칠 수 있다.The dispersant may be selected from one or more dispersants for organic inorganic pigments as a wetting dispersant. The dispersant improves the dispersion of pigments and extenders in the paint, thereby enhancing the visual effect and hiding power of the coating film, and may affect the storage stability of the paint.
상기 분산제의 함량은 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 분산제가 0.01 중량부 미만인 경우에는 분산제의 함량의 부족으로 수용성 도료조성물이 잘 분산되지 않는 문제점이 발생할 수 있고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 분산제 함량의 증가에 비례하여 분산효과가 비례하여 증가되지 않을 수 있다. The content of the dispersant is preferably 0.01 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the paint composition content. If the dispersant is less than 0.01 parts by weight, the water-soluble paint composition may not disperse well due to insufficient content of the dispersant, and if it exceeds 20 parts by weight, the dispersing effect does not increase proportionally in proportion to the increase in the dispersant content. I can.
상기 가소제는 동절기에 도료조성물의 깨짐을 예방하기 위하여 사용되며, 트리메틸프로판올계 가소제, 프탈레이트계 가소제 등을 사용할 수 있으며, 안정성이 우수한 트리메틸프로판올계 가소제를 사용하는 것이 바람직하다. The plasticizer is used to prevent cracking of the paint composition in winter, and trimethylpropanol-based plasticizers, phthalate-based plasticizers, etc. may be used, and it is preferable to use trimethylpropanol-based plasticizers having excellent stability.
가소제가 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 0.01 중량부 미만으로 사용되는 경우에는 유동성이 저하되어 조성물과의 결합력이 저하되는 문제점이 발생될 수 있으며, 20 중량부를 초과하는 경우에는 내구성 및 내마모성을 저하시키거나 가소제 이행이 일어나 표면 끈적거림이 발생하는 문제점이 발생할 수 있다.It is preferable that the plasticizer is 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the paint composition content. If it is used in an amount of less than 0.01 parts by weight, fluidity may be lowered, resulting in a problem that the bonding strength with the composition decreases, and if it exceeds 20 parts by weight, durability and abrasion resistance may be deteriorated or plasticizer migration occurs, resulting in surface stickiness. There may be a problem.
상기 pH 조절제는 도료 내에서 음이온이나 양이온 활성제는 각각 어느 일정한 pH 범위 내에서 안정하며 그 범위외 에서는 불안정 하다. The pH adjuster is stable within a certain pH range, and is unstable outside the anion or cationic active agent in the paint.
상기 도료조성물의 pH범위는 9∼11의 범위에 있도록 해주어야 한다. pH가 9 보다 작은 경우 제조한 도료의 저장 중 가교 반응을 일으켜 점도가 상승되고 굳어버리기 때문에 상기의 범위를 사용하는 것이 바람직하다. The pH range of the paint composition should be in the range of 9-11. When the pH is less than 9, it is preferable to use the above range because a crosslinking reaction occurs during storage of the prepared paint, resulting in an increase in viscosity and hardening.
상기 동결방지제는 수성 도료에서 사용하는 첨가제로서 수성 도료는 물을 대량 함유 하므로 저온에서 오랫동안 방치하면 동결현상이 발생하여 아크릴 에멀젼이 파괴 되는데 동결되어도 온도가 점차 올라가면서 복원하는 것이 바람직하므로 동결 방지를 목적으로 사용하며, 도료의 냉동안정성을 위한 첨가제로서 에틸렌 글리콜 프로필렌 글리콜 등의 글리콜류 중에서 하나 이상 선택될 수 있다. The antifreeze agent is an additive used in water-based paints. Since water-based paints contain a large amount of water, freezing occurs when left at a low temperature for a long time and the acrylic emulsion is destroyed.However, even if it is frozen, it is desirable to restore it as the temperature gradually increases. It is used as an additive for freezing stability of the paint, and may be selected from one or more glycols such as ethylene glycol propylene glycol.
동결방지제는 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다.0.01 중량부 미만으로 사용되는 경우에는 도료가 동결되어 도료의 제 기능을 잃어버릴 수 있고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 첨가의 효과가 미미하거나 너무 과하여 비용 상승의 요인만 가증시켜 좋지 않을 수 있다. The antifreeze agent is preferably 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the paint composition content. When used in less than 0.01 parts by weight, the paint may freeze and lose its function, and 20 parts by weight If it is exceeded, the effect of the addition may be insignificant or too excessive, so that only a factor of cost increase may be augmented, which may not be good.
상기 수용성 왁스는 공기 중의 산소가 아크릴 수지에 사용되는 아크릴계 모노머와 반응하여 건조 불량과 내구성이 저하되는 현상을 방지하기 위하여 사용될 수 있다.The water-soluble wax may be used to prevent a phenomenon in which oxygen in the air reacts with an acrylic monomer used in the acrylic resin, resulting in poor drying and deterioration in durability.
수용성 왁스는 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 0.01 중량부 미만으로 사용되는 경우에는 효과가 미미하고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 도막 형성에 문제가 생길 수 있다. The water-soluble wax is preferably 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating composition content. If it is used in an amount of less than 0.01 parts by weight, the effect is insignificant, and if it exceeds 20 parts by weight, a problem may occur in forming a coating film.
방부제는 미생물(세균, 박테리아)의 작용에 의해 도료의 용기 속에서 부패되거나 도막의 붕괴를 막아주는 역할을 하며 부패하는 것을 막고 장기적인 보존을 목적으로 방부하기 위해서 첨가하는 첨가제로서 상기 중량부의 범위를 벗어나면 도료의 부패 및 냄새 등으로 인해 도료의 제 기능을 잃게 된다.Preservatives are additives added to prevent decay in the container of the paint or to prevent the collapse of the coating film by the action of microorganisms (bacteria, bacteria). The function of the paint is lost due to the decay and odor of the cotton paint.
상기 방부제는 상기 도료조성물 함량 중을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부인 것이 바람직하다. 0.01 중량부 미만으로 사용되는 경우에는 상기의 효과가 미미하고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 상기의 효과는 크게 향상되지 않으면서 제조비용을 증가시키게 된다.The preservative is preferably 0.01 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the paint composition content. If it is used in an amount of less than 0.01 parts by weight, the above effect is insignificant, and if it exceeds 20 parts by weight, the above effect is not greatly improved and the manufacturing cost is increased.
본 발명에서의 상기 불소 아크릴 수지, 유색안료 및 체질안료를 포함하며, 추가적인 성분에 해당하는 소포제, 계면활성제, 분산제, 가소제, pH조절제, 동결방지제, 수용성 왁스, 방부제 등의 성분을 선택적으로 포함할 수 있는 수용성 노면 표지용 도료조성물의 구체적 예시로서, 이는 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 포함하는 불소 아크릴 수지 10 내지 40 wt%, 유색안료 8 내지 30 wt%, 체질안료 30 내지 80 wt%, 소포제 0 내지 5 wt%, 계면활성제 0 내지 5 wt%,, 분산제 0 내지 5 wt%,, 가소제 0 내지 5 wt%,, pH 조절제 0 내지 5 wt%,, 동결방지제 0 내지 5 wt%, 수용성 왁스 0 내지 5 wt%, 방부제 0 내지 5 wt%를 포함하는 수용성 도료 조성물일 수 있다. In the present invention, the fluorine acrylic resin, colored pigments and extender pigments are included, and additional components such as antifoaming agents, surfactants, dispersing agents, plasticizers, pH adjusting agents, anti-freezing agents, water-soluble waxes, and preservatives may be optionally included. As a specific example of a water-soluble road marking coating composition that can be, this is 10 to 40 wt% of a fluorine acrylic resin containing an acrylate or methacrylate polymer copolymerized with a fluoromonomer compound having a double bond, and 8 to 30 wt% of a colored pigment , Extender pigment 30 to 80 wt%, defoaming agent 0 to 5 wt%, surfactant 0 to 5 wt%, dispersant 0 to 5 wt%,, plasticizer 0 to 5 wt%,, pH adjuster 0 to 5 wt%,, It may be a water-soluble coating composition comprising 0 to 5 wt% of a cryoprotectant, 0 to 5 wt% of a water-soluble wax, and 0 to 5 wt% of a preservative.
여기서, 상기 조성물내의 각각의 성분들의 함량은 사용자가 적절히 선택적으로 조절함으로써, 도막의 원하는 물성을 얻어낼 수 있다. Here, the content of each component in the composition is appropriately and selectively controlled by the user, thereby obtaining the desired physical properties of the coating film.
또한 본 발명은 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 이용하여 얻어지는 노면 표지용 도막을 제공한다. In addition, the present invention provides a coating film for road marking obtained by using the above-described coating composition for road marking.
이하, 제조예, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명 과정의 세부사항을 설명하고자 하며, 상기 실시예들은 본 발명에 관련된 대표적 예시로서, 이 것만으로 본 발명의 적용 범위를 결코 제한할 수 없음을 밝히는 바이다. Hereinafter, the details of the process of the present invention will be described through manufacturing examples, examples and comparative examples, and the above examples are representative examples related to the present invention, and this alone can never limit the scope of the present invention. That is to say.
불소 아크릴 수지 제조Fluorine acrylic resin manufacturing
제조예 1 (불소 단량체 화합물만이 공중합된 불소 아크릴 수지 제조)Preparation Example 1 (Preparation of a fluorine acrylic resin in which only a fluorine monomer compound was copolymerized)
주 반응기에 물 247.038g, 반응성 유화제(Antox MS-60, Nippon Nyukazai사) 2.955g, 탄산나트륨(Na2CO3) 1.296g을 투입하고 80℃로 승온한다. 유화조에 물 153.249g, 반응성 유화제(Antox MS-60, [0101] Nippon Nyukazai사) 16.777g, 트리플루오로 에틸 메타아크릴레이트(Trifluoroethyl methacrylate) 5 g, 디부틸푸말레이트(dibutylfumalate) 1.999g, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 248.962g, n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 218.295g, 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexylacrylate) 12.268g, 메타아크릴산(MAA) 1.959g를 유화조에 투입하여 프리-에멀젼(Pre-E)을 형성한다. 247.038 g of water, 2.955 g of reactive emulsifier (Antox MS-60, Nippon Nyukazai), and 1.296 g of sodium carbonate (Na2CO3) were added to the main reactor, and the temperature was raised to 80°C. Water bath emulsion 153.249g, a reactive emulsifier (Antox MS-60, [0101 ] Nippon Nyukazai Co.) 16.777g, trifluoroethyl methacrylate (Trifluoroethyl methacrylate) 5 g, dibutyl fumarate (dibutylfumalate) 1.999g, methylmethacrylate 248.962 g of acrylate (MMA), 218.295 g of n-butyl acrylate (n-BAM), 12.268 g of 2-ethylhexylacrylate, and 1.959 g of methacrylic acid (MAA) were added to an emulsifying bath to pre-emulsion. (Pre-E) is formed.
그 후 주반응기 온도를 확인하면서 유화조 내에 프리-에멀젼(Pre-E) 4 중량%를 주반응기에 투입하고, 촉매(물 4.987g에 APS(Amonium Persulfate) 1.197g을 용해시킨 것)를 투입하여 30분간 1차 반응을 진행한다. 1차 반응 후, 주반응기에 물 1.344g을 투입하고, 유화조의 나머지 프리-에멀젼(Pre-E) 96중량%를 투입하면서 88℃에서 3시간 동안 적하한다. 적하 후, 1시간 동안 숙성을 진행하고, 냉각시킨다. 냉각 도중, t-BHPO(butyl peroxy hydroxide)수용액(물 2.393g에 t-BHPO 0.02g을 용해한 것)와 Sodium formaldehye sulfate(Rongalite)(물 2.393g에 Rongalite 0.02g을 용해한 것)을 투입한다. 다음 40℃ 이하에서 암모니아수 13.403g을 투입한 다음, Triton CF-10(유화제, Dow사 제조)수용액(물 8.066g에 Triton CF-10 9.948g을 용해한 것), 무기가교제 수용액(물 16.131g에 무기가교제(Z-6030, 다우코닝사 제조) 3.63g을 용해한 것), 방부제(XL-2, DSM사 제조) 0.019g을 투입하여 불소 아크릴 에멀젼 수지조성물을 제조하였다. After that, while checking the temperature of the main reactor, 4% by weight of the pre-emulsion (Pre-E) was added to the main reactor, and a catalyst (1.197 g of APS (Amonium Persulfate) was dissolved in 4.987 g of water) was added to the emulsifier. The first reaction proceeds for 30 minutes. After the first reaction, 1.344 g of water was added to the main reactor, and 96% by weight of the remaining pre-emulsion (Pre-E) of the emulsifying tank was added, while dropping at 88° C. for 3 hours. After dropping, aging is performed for 1 hour and cooled. During cooling, an aqueous solution of t-BHPO (butyl peroxy hydroxide) (0.02 g of t-BHPO dissolved in 2.393 g of water) and Sodium formaldehye sulfate (Rongalite) (0.02 g of Rongalite dissolved in 2.393 g of water) are added. Then, 13.403 g of ammonia water was added at 40°C or less, and then Triton CF-10 (emulsifier, manufactured by Dow) aqueous solution (a solution of 8.066 g of water and 9.948 g of Triton CF-10 dissolved), and an inorganic cross-linking agent aqueous solution (16.131 g of water and inorganic inorganic material). 3.63 g of a crosslinking agent (Z-6030, manufactured by Dow Corning) and 0.019 g of a preservative (XL-2, manufactured by DSM) were added to prepare a fluorine acrylic emulsion resin composition.
제조예 2 Manufacturing Example 2
주 반응기내 트리플루오로 에틸 메타아크릴레이트(Trifluoroethyl methacrylate) 의 함량을 7.5g로서 추가하여 변경한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 조건하에 불소 아크릴 에멀젼 수지 조성물을 제조하였다. A fluorine acrylic emulsion resin composition was prepared under the same conditions as in Preparation Example 1, except that the content of trifluoroethyl methacrylate in the main reactor was changed by adding 7.5 g to it.
제조예 3 (제조예 1에 실란 단량체 화합물이 추가된 불소 아크릴 수지 제조)Preparation Example 3 (Preparation of a fluorine acrylic resin in which a silane monomer compound was added to Preparation Example 1)
주 반응기내 트리플루오로 에틸 메타아크릴레이트(Trifluoroethyl methacrylate) 5g, 비닐 트리 메톡시 실란 아크릴 모노머 15g, 트리메틸실릴 메타크릴레이트(trimethylsilyl methacrylate) 1.384g을 각각 추가하여 공중합한 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 조건하에 불소 아크릴 에멀전 수지 조성물을 제조하였다.Trifluoro in the main reactor Fluorine acrylic under the same conditions as in Preparation Example 1, except that 5 g of trifluoroethyl methacrylate, 15 g of vinyl trimethoxy silane acrylic monomer, and 1.384 g of trimethylsilyl methacrylate were added and copolymerized, respectively. An emulsion resin composition was prepared.
비교제조예 1 (불소 단량체 화합물을 포함하지 않는 아크릴 에멀젼 수지 제조)Comparative Production Example 1 (Preparation of acrylic emulsion resin not containing fluorine monomer compound)
주 반응기에 물 247.038g, 반응성 유화제(Antox MS-60, Nippon Nyukazai사) 2.955g, 탄산나트륨(Na2CO3) 1.296g을 투입하고 80℃로 승온한다. 유화조에 물 153.249g, 반응성 유화제(Antox MS-60, [0101] Nippon Nyukazai사) 16.777g, 디부틸푸말레이트(dibutylfumalate) 1.999g, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 251.415g, n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 218.295g, 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexylacrylate) 12.268g, 메타아크릴산(MAA) 1.959g를 유화조에 투입하여 프리-에멀젼(Pre-E)을 형성한다. 247.038 g of water, 2.955 g of reactive emulsifier (Antox MS-60, Nippon Nyukazai), and 1.296 g of sodium carbonate (Na2CO3) were added to the main reactor, and the temperature was raised to 80°C. 153.249 g of water in an emulsification tank, 16.777 g of reactive emulsifier (Antox MS-60, Nippon Nyukazai), 1.999 g of dibutylfumalate, 251.415 g of methyl methacrylate (MMA), n-butyl acrylate ( 218.295 g of n-BAM), 12.268 g of 2-ethylhexylacrylate, and 1.959 g of methacrylic acid (MAA) were added to an emulsifying bath to form a pre-emulsion (Pre-E).
그 후 주반응기 온도를 확인하면서 유화조 내에 프리-에멀젼(Pre-E) 4 중량%를 주반응기에 투입하고, 촉매(물 4.987g에 APS(Amonium Persulfate) 1.197g을 용해시킨 것)를 투입하여 30분간 1차 반응을 진행한다. 1차 반응 후, 주반응기에 물 1.344g을 투입하고, 유화조의 나머지 프리-에멀젼(Pre-E) 96중량%를 투입하면서 촉매(물 27.961g에 APS(Amonium Persulfate) 1.197g을 용해시킨 것)를 80~88℃에서 3시간 동안 적하한다. 적하 후, 1시간 동안 숙성을 진행하고, 냉각시킨다. 냉각 도중, t-BHPO(butyl peroxy hydroxide)수용액(물 2.393g에 t-BHPO 0.02g을 용해한 것)와 Sodium formaldehye sulfate(Rongalite)(물 2.393g에 Rongalite 0.02g을 용해한 것)을 투입한다. 다음 40℃ 이하에서 암모니아수 13.403g을 투입한 다음, Triton CF-10(유화제, Dow사 제조)수용액(물 8.066g에 Triton CF-10 9.948g을 용해한 것), 무기가교제 수용액(물 16.131g에 무기가교제(Z-6030, 다우코닝사 제조) 3.63g을 용해한 것), 방부제(XL-2, DSM사 제조) 0.019g을 투입하여 불소를 포함하지 않는 아크릴 에멀젼 수지조성물을 제조하였다. After that, while checking the temperature of the main reactor, 4% by weight of pre-emulsion (Pre-E) was added to the main reactor, and a catalyst (1.197 g of APS (Amonium Persulfate) was dissolved in 4.987 g of water) was added to the emulsification tank. The first reaction proceeds for 30 minutes. After the first reaction, 1.344 g of water was added to the main reactor, and 96 wt% of the remaining pre-emulsion (Pre-E) of the emulsification tank was added while the catalyst (1.197 g of APS (Amonium Persulfate) was dissolved in 27.961 g of water) Is dripped at 80~88℃ for 3 hours. After dropping, aging is performed for 1 hour and cooled. During cooling, an aqueous solution of t-BHPO (butyl peroxy hydroxide) (0.02 g of t-BHPO dissolved in 2.393 g of water) and Sodium formaldehye sulfate (Rongalite) (0.02 g of Rongalite dissolved in 2.393 g of water) are added. Then, 13.403 g of ammonia water was added at 40°C or less, and then Triton CF-10 (emulsifier, manufactured by Dow) aqueous solution (a solution of 8.066 g of water and 9.948 g of Triton CF-10 dissolved), and an inorganic cross-linking agent aqueous solution (16.131 g of water and inorganic inorganic material). 3.63 g of a crosslinking agent (Z-6030, manufactured by Dow Corning) and 0.019 g of a preservative (XL-2, manufactured by DSM) were added to prepare an acrylic emulsion resin composition containing no fluorine.
도료조성물 제조Paint composition manufacturing
실시예 1Example 1
제조예 1을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 250g에 비교제조예 1에서 얻어진 아크릴 에멀젼 수지 100g, 체질 안료 415g, 유색안료 150g을 투입한다. To 250 g of the fluorine acrylic resin prepared in Preparation Example 1, 100 g of the acrylic emulsion resin obtained in Comparative Preparation Example 1, 415 g of extender pigment, and 150 g of colored pigment were added.
2000 ~ 3000rpm으로 30~40분간 교반하여 혼합한 후 가소제 20g, 분산제 10g, pH조절제 30g, 동결방지제 10g, 방부제 2g를 투입 후, 1000 ~ 1200rpm으로 20 ~ 30분간 교반하여 혼합하여 도료조성물을 제조하였다.After mixing by stirring at 2000 to 3000 rpm for 30 to 40 minutes, 20 g of plasticizer, 10 g of dispersant, 30 g of pH adjuster, 10 g of antifreeze, and 2 g of preservative were added, followed by stirring at 1000 to 1200 rpm for 20 to 30 minutes to prepare a paint composition. .
실시예 2Example 2
제조예 2를 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 250g를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 250 g of a fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 2 was used.
실시예 3Example 3
제조예 1을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 250g에 비교제조예 1에서 얻어진 아크릴 에멀젼 수지 50g, 체질 안료 465g, 유색안료 150g을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.Acrylic emulsion resin obtained in Comparative Preparation Example 1 to 250 g of fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 1 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50g, extender pigment 465g, and colored pigment 150g were used.
실시예 4Example 4
제조예 1을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 300g에 비교제조예 1에서 얻어진 아크릴 에멀젼 수지 50g, 체질 안료 415g, 유색안료 150g을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.Acrylic emulsion resin obtained in Comparative Preparation Example 1 to 300 g of fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 1 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50g, extender pigment 415g, and colored pigment 150g were used.
실시예 5Example 5
제조예 1을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 350g에 체질 안료 415g, 유색안료 150g을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 415 g of extender pigment and 150 g of colored pigment were used in 350 g of fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 1.
실시예 6Example 6
제조예 3을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 250g에 비교제조예 1에서 얻어진 아크릴 에멀젼 수지 100g, 체질 안료 415g, 유색안료 150g을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.Obtained in Comparative Preparation Example 1 to 250 g of fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 3 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 100 g of acrylic emulsion resin, 415 g of extender pigment, and 150 g of colored pigment were used.
실시예 7Example 7
제조예 3을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 300g에 비교제조예 1에서 얻어진 아크릴 에멀젼 수지 50g, 체질 안료 415g, 유색안료 150g을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.Acrylic emulsion resin obtained in Comparative Preparation Example 1 to 300 g of fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 3 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50g, extender pigment 415g, and colored pigment 150g were used.
실시예 8Example 8
제조예 3을 통하여 제조된 불소 아크릴 수지 350g에 체질 안료 415g, 유색안료 150g을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 도료 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 415 g of extender pigment and 150 g of colored pigment were used in 350 g of fluorine acrylic resin prepared through Preparation Example 3.
비교예 1 Comparative Example 1
상기 불소 아크릴 수지를 사용하는 대신 비교제조예 1에서 얻어진 아크릴 에멀젼 수지 350g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건에서 도료조성물을 제조하였다. A coating composition was prepared under the same conditions as in Example 1, except that 350 g of the acrylic emulsion resin obtained in Comparative Preparation Example 1 was used instead of using the fluorine acrylic resin.
이하 표 1에서는 상기 실시예들 및 비교예 각각에 대한 도료조성물의 조성비를 나타내었다.Table 1 below shows the composition ratio of the coating composition for each of the Examples and Comparative Examples.
1Example
One
2Example
2
3Example
3
4Example
4
5Example
5
6Example
6
7Example
7
8Example
8
1Comparative example
One
(제조예1)Fluorine acrylic resin
(Production Example 1)
(제조예2)Fluorine acrylic resin
(Production Example 2)
(제조예3)Fluorine acrylic resin
(Production Example 3)
평가예 Evaluation example
상기 실시예 1 내지 8과 비교예 1에 따라 얻어진 조성물에 의해 형성된 도막의 성능 평가를 아래의 표 2에 나타내었다. The performance evaluation of the coating film formed by the composition obtained according to Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 is shown in Table 2 below.
우선 실시예 1 내지 8및 비교예 1의 시료를 이용하여 품질을 KS M 6080:2014의 규정에 적합하거나 동등 이상의 것으로 물성평가를 하였다. 평가항목은 휘도율(β), 노후시험후 휘도변화율(Δβ), 내수성은 KS M 6080:2014의 시험 방법으로 시험을 실시하였다. First, using the samples of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1, the physical properties were evaluated as having the quality conforming to or equal to or higher than the regulations of KS M 6080:2014. The evaluation items were the luminance rate (β), the luminance change rate after the aging test (Δβ), and the water resistance was tested by the test method of KS M 6080:2014.
또한, 발수성능 평가는 KS M 6080 5.2.16의 젖은노면 평가 조건을 참고하여 약 10 L 용량의 양동이로 노면에서 약 0.5 m 높이에서 습윤용액(0.10% 부피비의 비누용액 또는 불소계 계면활성제 1.25mL를 10L 맑은 물에 넣어 제조)을 끼얹어서 시험 조건을 만든 후, 표면 전체가 고루 젖도록 한 이 후, 1 분 뒤에 표면에 남아있는 물의 양을 확인하여 발수성을 평가한다. In addition, for water repellency evaluation, refer to the wet road evaluation conditions of KS M 6080 5.2.16, and use a bucket of about 10 L at a height of about 0.5 m from the road surface with a wet solution (0.10% volume ratio of soap solution or 1.25 mL of a fluorine-based surfactant). After making test conditions by pouring in 10L clear water), the entire surface is made to wet evenly, and after 1 minute, the amount of water remaining on the surface is checked to evaluate the water repellency.
한편, 내마모도 시험 성능은 자기적합성 표시방법으로 시험 종료 후 재귀반사도 성능(RL)에 따라 흰색은 R3≥ 150, R4 ≥ 200 및 R5 ≥ 300으로 노란색은 R3 ≥ 150 및 R4 ≥ 200으로 표시할 수 있다. On the other hand, the wear resistance test performance is a self-compatibility indication method, and according to the retroreflectivity performance (RL) after the test is finished, white can be expressed as R3 ≥ 150, R4 ≥ 200 and R5 ≥ 300, and yellow can be expressed as R3 ≥ 150 and R4 ≥ 200. .
이를 위해 우천시에 실시예 1 내지 8및 비교예 1에 따라 제조된 도막을 마찰 및 파단 등의 종합적 손상을 약 3000N의 수직하중으로 윤하중 시험기에 20만회 회전한 시험체에 대해 재귀반사도 성능(RL)을 평가하였다. To this end, the coating films prepared according to Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were subjected to comprehensive damage such as friction and fracture in rainy weather. Evaluated.
(습윤,20만회)Retroreflective performance
(Wet, 200,000 times)
(우천시,20만회)Retroreflective performance
(In case of rain, 200,000 times)
(발수성 평가)Surface energy
(Water repellency evaluation)
상기 표 2의 결과를 참고하여, 실시예 1 내지 8과 비교예 1의 재귀반사성능 평가를 보면, 본 발명에 따른 실시예들로부터 상기 불소 아크릴 수지의 함량이 증가함에 따라, 우천시 재귀반사성능이 높아짐을 알 수 있으며, 이들은 모두 상기 비교예 1에서는 불소 아크릴 수지가 전혀 포함되지 않는 조성물보다 우수한 성능을 나타내고 있음을 알 수 있다.Referring to the results of Table 2, looking at the evaluation of the retroreflective performance of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1, as the content of the fluoroacrylic resin from Examples according to the present invention increases, the retroreflective performance in rainy weather It can be seen that it is high, and all of them show superior performance than the composition in which the fluoroacrylic resin is not included at all in Comparative Example 1.
한편, 실란 단량체가 추가적으로 공중합된 실시예 6 내지 8의 조성물의 재귀반사도가 실시예 3 내지 5의 조성물에 비해 발수성이 우수하여 우천시 시인성이 향상될 수 있는 추가적 효과를 나타내고 있어, 응용가능성이 높음을 알 수 있다.On the other hand, the retroreflectivity of the compositions of Examples 6 to 8 in which the silane monomer is additionally copolymerized is excellent in water repellency compared to the compositions of Examples 3 to 5, showing an additional effect that can improve visibility in rainy weather, and the applicability is high. Able to know.
이는 본 발명에 관련된 대표적 예시로서, 이것만으로 본 발명의 적용 범위를 결코 제한할 수 없음을 밝히는 바이다. This is a representative example related to the present invention, and this alone reveals that the scope of application of the present invention cannot be limited.
Claims (12)
상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기내 카르보닐기(-C(=O)-)에 결합된 알콕시기에 불소가 포함된 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물.The method of claim 1,
The fluorine monomer compound having a double bond includes an acrylate group or a methacrylate group, and fluorine is included in the alkoxy group bonded to the carbonyl group (-C(=O)-) in the acrylate group or methacrylate group. Water-soluble road surface coating composition made of.
상기 수용성 노면 표지용 도료조성물은 불소 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로 유색안료 25 ~ 70 중량부 및 체질안료 50 ~ 200 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물.The method of claim 1,
The water-soluble road surface coating composition comprises 25 to 70 parts by weight of a colored pigment and 50 to 200 parts by weight of an extender pigment based on 100 parts by weight of a fluorine acrylic resin.
상기 불소 아크릴 수지는 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물과 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 단량체 화합물을 공단량체로 중합함으로써 얻어지며, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 불소 아크릴 수지 전체 조성물을 기준으로 하여 0.5 ~ 5 중량%가 사용되는 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물. The method of claim 2,
The fluoroacrylic resin is obtained by polymerizing the fluorine monomer compound having a double bond and a monomer compound containing an acrylate or methacrylate repeating unit as a comonomer, and the fluorine monomer compound having a double bond is the entire composition of the fluorine acrylic resin Water-soluble coating composition for road surface marking, characterized in that 0.5 to 5% by weight is used based on.
상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 트리플루오르에틸 메타크릴레이트, 트리플루오르에틸 아클릴레이트, 2,2,3,3,3,-펜타플루오르프로필 아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오르부틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 메타크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르헵틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르옥틸 아크릴레이트, 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸메타크릴레이트, 및 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물. The method of claim 1,
The fluorine monomer compound having a double bond is trifluoroethyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3,-pentafluoropropyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoro Propyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl) -2-propyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl methacrylate, 1,1-dihydroperprooheptyl acrylate, 1,1-dihydroperprooctyl acrylic Rate, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl methacrylate, and 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl acrylate, or a mixture thereof Water-soluble road surface coating composition characterized in that.
상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지는 것을 포함하는 수용성 노면 표지용 도료조성물.The method of claim 4,
The acrylate or methacrylate repeating unit is methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol- A diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diisoanurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydroxyalkyl ester acrylic acid, Hydroxyalkyl ester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate, Teraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol-A dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A dimetha Acrylate, pentaerythrodiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate, pentaacryldiol Trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate, isooctyl methacrylate Rate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldimethylacrylate, butanediol Dimethyl acrylate, hexanediol di methyl acrylate, oxanediol dimethyl acrylate, nonanediol di methyl acrylate, decanediol di methyl acrylate, triethyl propane tri methacrylate, trimethylolpropane tri methacrylate, 2 -Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Kadura acrylate, kadura methacrylate, caprolactone Crylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacryl, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, polypropylene modified acrylate, polypropylene modified methacrylate, and ethylene glycol diglyci Dyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, normal butyl acrylate , Tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and for water-soluble road surface marking including those obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate Paint composition.
상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 추가적으로, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량기준으로 이중결합을 가지는 실란 단량체가 2 ~ 5 중량%으로 공중합되어진 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물.The method of claim 1,
The acrylate or methacrylate polymer in which the fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized is additionally copolymerized in an amount of 2 to 5% by weight of a silane monomer having a double bond based on the total content of the acrylate or methacrylate polymer. Water-soluble road surface coating composition made of.
상기 이중결합을 가지는 실란 단량체는 비닐트리메톡시실란, 트리메틸실릴 메타크릴레이트, 메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 에타크릴옥시프로필트리메톡시실란 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물. The method of claim 7,
The silane monomer having a double bond is selected from vinyl trimethoxysilane, trimethylsilyl methacrylate, methacryloxy-propyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, and ethacryloxypropyltrimethoxysilane. Water-soluble road surface coating composition, characterized in that any one or a mixture thereof.
상기 불소 아크릴 수지는 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분에 더불어, 불소를 포함하지 않으며, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물. The method of claim 2,
The fluorine acrylic resin does not contain fluorine, in addition to the acrylate or methacrylate polymer component in which a fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized, and an acrylate or methacrylate polymer containing an acrylate or methacrylate repeating unit Water-soluble road surface coating composition, characterized in that it further comprises a.
상기 도료조성물은 상기 도료조성물을 100 중량부로서 기준하여 소포제, 계면활성제, 분산제, 가소제, pH 조절제, 동결방지제, 수용성 왁스, 방부제 중 적어도 하나이상을 0.01 내지 20 중량부를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 노면 표지용 도료조성물. The method of claim 1,
The paint composition further comprises 0.01 to 20 parts by weight of at least one of a defoaming agent, a surfactant, a dispersant, a plasticizer, a pH adjuster, an antifreeze agent, a water-soluble wax, and a preservative based on 100 parts by weight of the paint composition. Water-soluble road marking paint composition.
A coating film for road marking obtained by mixing the coating composition for road marking according to any one of claims 1 to 11 with a solvent and applying it to a road surface.
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