KR20200100067A - Phase difference film, polarizing plate with optical compensation layer, image display device, and image display device with touch panel - Google Patents
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Abstract
경사 방향의 색상이 뉴트럴인 화상 표시 장치를 실현할 수 있는 위상차 필름이 제공된다. 본 발명의 위상차 필름은 광탄성 계수가 14×10-12Pa-1 이하이며, 면내 위상차 Re가 100nm≤Re(550)≤160nm, Re(450)/Re(550)≤1 및, Re(650)/Re(550)≥1을 충족시키고, Nz 계수가 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, 및 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1을 충족시킨다.A retardation film capable of realizing an image display device having a neutral color in an oblique direction is provided. The retardation film of the present invention has a photoelastic coefficient of 14×10 -12 Pa -1 or less, and an in-plane retardation Re of 100 nm≦Re(550)≦160 nm, Re(450)/Re(550)≦1, and Re(650) /Re(550)≥1, and the Nz coefficient is 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, and 0≤|Nz(650)-Nz( 550)|≤0.1 is satisfied.
Description
본 발명은 위상차 필름, 광학 보상층 부착 편광판, 화상 표시 장치, 및 터치 패널 부착 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a retardation film, a polarizing plate with an optical compensation layer, an image display device, and an image display device with a touch panel.
근래, 박형 디스플레이의 보급과 함께, 유기 EL 패널을 탑재한 화상 표시 장치(유기 EL 표시 장치)가 제안되고 있다. 유기 EL 패널은 반사성이 높은 금속층을 포함하고 있으며, 외광 반사나 배경의 비침(mirroring) 등의 문제가 생기기 쉽다. 그래서, 광학 보상층 부착 편광판(원편광판)을 시인 측에 마련하는 것에 의해, 이들 문제를 방지하는 것이 알려져 있다. 또한, 액정 표시 패널의 시인 측에 광학 보상층 부착 편광판을 마련하는 것으로, 시야각을 개선하는 것이 알려져 있다. 일반적인 광학 보상층 부착 편광판으로서, 위상차 필름과 편광자를, 그의 지상축과 흡수축이 용도에 따른 소정의 각도(예: 45°)를 이루도록 적층한 것이 알려져 있다. 그러나, 종래의 위상차 필름은 광학 보상층 부착 편광판에 이용한 경우에, 경사 방향의 색상에 소망하지 않는 착색(coloring)이 생길 수 있다는 문제가 있다.In recent years, with the spread of thin-type displays, an image display device (organic EL display device) equipped with an organic EL panel has been proposed. The organic EL panel contains a highly reflective metal layer, and problems such as reflection of external light and background mirroring are liable to occur. Therefore, it is known to prevent these problems by providing a polarizing plate (circular polarizing plate) with an optical compensation layer on the viewer side. Further, it is known to improve the viewing angle by providing a polarizing plate with an optical compensation layer on the visible side of a liquid crystal display panel. As a general polarizing plate with an optical compensation layer, it is known that a retardation film and a polarizer are stacked so that the slow axis and the absorption axis thereof form a predetermined angle (eg, 45°) according to the application. However, when the conventional retardation film is used for a polarizing plate with an optical compensation layer, there is a problem that undesirable coloring may occur in the color in the oblique direction.
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 그의 주된 목적은, 경사 방향의 색상이 뉴트럴인 화상 표시 장치를 실현할 수 있는 위상차 필름, 및 그와 같은 위상차 필름을 포함하는 광학 보상층 부착 편광판, 화상 표시 장치, 및 터치 패널 부착 화상 표시 장치를 제공하는 것에 있다.The present invention has been made to solve the above conventional problems, and its main purpose is a retardation film capable of realizing an image display device having a neutral color in an oblique direction, and a polarizing plate with an optical compensation layer including such a retardation film , An image display device, and an image display device with a touch panel.
본 발명의 위상차 필름은 면내 위상차가 100nm≤Re(550)≤160nm, Re(450)/Re(550)≤1 및, Re(650)/Re(550)≥1을 충족시키고, Nz 계수가 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, 및 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1을 충족시키며, 광탄성 계수가 14×10-12Pa-1 이하이다.The retardation film of the present invention satisfies the in-plane retardation of 100nm≦Re(550)≦160nm, Re(450)/Re(550)≦1, and Re(650)/Re(550)≧1, and an Nz coefficient of 0.4 <Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, and 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1, and the photoelastic coefficient is 14×10 -12 Pa -1 or less.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차 필름은 폴리카보네이트 수지를 포함한다.In one embodiment, the phase difference film contains a polycarbonate resin.
본 발명의 다른 국면에 따르면, 광학 보상층 부착 편광판이 제공된다. 이 광학 보상층 부착 편광판은, 상기 위상차 필름에 의해 구성되는 광학 보상층과 편광자를 포함하고, 상기 광학 보상층의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 35°∼55°이다.According to another aspect of the present invention, a polarizing plate with an optical compensation layer is provided. This polarizing plate with an optical compensation layer includes an optical compensation layer and a polarizer constituted by the phase difference film, and an angle between the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizer is 35° to 55°.
하나의 실시형태에서는, 상기 광학 보상층 부착 편광판은 상기 편광자와는 반대 측에 도전층을 포함한다.In one embodiment, the polarizing plate with an optical compensation layer includes a conductive layer on a side opposite to the polarizer.
본 발명의 또 다른 국면에 따르면, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 화상 표시 장치는 상기 광학 보상층 부착 편광판을 포함한다.According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device includes the polarizing plate with the optical compensation layer.
본 발명의 또 다른 국면에 따르면, 터치 패널 부착 화상 표시 장치가 제공된다. 이 터치 패널 부착 화상 표시 장치는 상기 광학 보상층 부착 편광판을 포함하고, 상기 도전층이 터치 패널 센서로서 기능한다.According to another aspect of the present invention, an image display device with a touch panel is provided. This image display device with a touch panel includes the polarizing plate with the optical compensation layer, and the conductive layer functions as a touch panel sensor.
본 발명에 따르면 위상차 필름의 면내 위상차가 100nm≤Re(550)≤160nm, Re(450)/Re(550)≤1 및, Re(650)/Re(550)≥1을 충족시키고, Nz 계수가 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, 및 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1을 충족시키는 것에 의해, 광학 보상층 부착 편광판에 이용한 경우에 경사 방향의 색상이 뉴트럴인 광학 보상층 부착 편광판을 실현할 수 있다.According to the present invention, the in-plane retardation of the retardation film satisfies 100nm≦Re(550)≦160nm, Re(450)/Re(550)≦1, and Re(650)/Re(550)≧1, and the Nz coefficient is By satisfying 0.4<Nz(550)<0.6, 0≦|Nz(450)-Nz(550)|≦0.1, and 0≦|Nz(650)-Nz(550)|≦0.1, the optical compensation layer When used for an attached polarizing plate, a polarizing plate with an optical compensation layer in which the color in the oblique direction is neutral can be realized.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 광학 보상층 부착 편광판의 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with an optical compensation layer according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.
(용어 및 기호의 정의)(Definition of terms and symbols)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.Definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx"는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, "ny"는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, "nz"는 두께 방향의 굴절률이다."nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), "ny" is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis (ie, the fast axis direction) in the plane, and "nz" is It is the refractive index in the thickness direction.
(2) 면내 위상차(Re)(2) In-plane phase difference (Re)
"Re(λ)"는, 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, "Re(550)"는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re=(nx-ny)×d에 의해 구하여진다."Re(λ)" is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, "Re(550)" is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re=(nx-ny)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)(3) The phase difference in the thickness direction (Rth)
"Rth(λ)"는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, "Rth(550)"는, 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth=(nx-nz)×d에 의해 구하여진다."Rth(λ)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of λnm at 23°C. For example, "Rth(550)" is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Rth(λ) is obtained by the formula: Rth=(nx-nz)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).
(4) Nz 계수(4) Nz coefficient
Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구하여진다.The Nz coefficient is determined by Nz=Rth/Re.
A. 위상차 필름A. retardation film
본 발명의 위상차 필름은, 면내 위상차가 100nm≤Re(550)≤160nm, Re(450)/Re(550)≤1 및, Re(650)/Re(550)≥1을 충족시키고, Nz 계수가 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, 및 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1을 충족시킨다. 즉, 상기 위상차 필름은 위상차값이 측정광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내고, 또한, Nz 계수의 파장 의존성이 작으며, 넓은 파장 영역의 측정광에 대해 굴절률 특성이 nx>nz>ny의 관계를 나타낸다. 이에 의해 상기 위상차 필름은 광학 보상층 부착 편광판에 이용한 경우에 경사 방향의 색상이 뉴트럴인 광학 보상층 부착 편광판을 실현할 수 있다. 또한, 상기 위상차 필름은 광탄성 계수가 14×10-12Pa-1 이하이다. 이에 의해 응력에 의한 위상차값의 변화율이 작고, 예컨대, 고온 환경하에서의 신뢰성이 높다. 대표적으로는 위상차 필름은 단층 구조를 포함하고, 1장의 필름으로 구성되어 있다. 하나의 실시형태에서는, 위상차 필름은 폴리카보네이트 수지를 포함한다. 위상차 필름은 매엽상(枚葉狀)이어도 되고, 장척상이어도 된다.The retardation film of the present invention satisfies the in-plane retardation of 100 nm≦Re(550)≦160 nm, Re(450)/Re(550)≦1, and Re(650)/Re(550)≧1, and the Nz coefficient 0.4<Nz(550)<0.6, 0≦|Nz(450)-Nz(550)|≦0.1, and 0≦|Nz(650)-Nz(550)|≦0.1 are satisfied. That is, the retardation film exhibits inverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, and the wavelength dependence of the Nz coefficient is small, and the refractive index characteristics for the measurement light in a wide wavelength range are nx>nz>ny. Shows the relationship. Accordingly, when the retardation film is used for a polarizing plate with an optical compensation layer, a polarizing plate with an optical compensation layer having a neutral color in the oblique direction can be realized. In addition, the retardation film has a photoelastic coefficient of 14×10 -12 Pa -1 or less. As a result, the rate of change of the phase difference value due to stress is small, and reliability in a high temperature environment is high, for example. Typically, the retardation film includes a single layer structure and is composed of one film. In one embodiment, the retardation film contains a polycarbonate resin. The retardation film may be in the shape of a single leaf or a long picture.
위상차 필름의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 120nm∼150nm이며, 보다 바람직하게는 130nm∼145nm이다. 위상차 필름의 면내 위상차가 상기의 범위 내이면, 위상차 필름과 편광자를, 위상차 필름의 지상축 방향과 편광자의 흡수축 방향이 이루는 각도가 약 45° 또는 약 135°가 되도록 적층하여 얻어지는 광학 보상층 부착 편광판은, 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있는 원편광판으로서 이용될 수 있다.The in-plane retardation Re (550) of the retardation film is preferably 120 nm to 150 nm, more preferably 130 nm to 145 nm. When the in-plane retardation of the retardation film is within the above range, an optical compensation layer obtained by laminating the retardation film and the polarizer so that the angle between the slow axis direction of the retardation film and the absorption axis direction of the polarizer is about 45° or about 135° is attached. The polarizing plate can be used as a circularly polarizing plate capable of realizing excellent antireflection properties.
위상차 필름의 면내 위상차에 관하여, Re(450)/Re(550)의 값은 바람직하게는 0.80∼0.90이고, 보다 바람직하게는 0.80∼0.88이며, 더욱 바람직하게는 0.80∼0.86이다. Re(650)/Re(550)의 값은 바람직하게는 1.01∼1.20이고, 보다 바람직하게는 1.02∼1.15이며, 더욱 바람직하게는 1.03∼1.10이다. 이에 의해 위상차판은 보다 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다. 이에 의해 위상차 필름은 보다 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.Regarding the in-plane retardation of the retardation film, the value of Re(450)/Re(550) is preferably 0.80 to 0.90, more preferably 0.80 to 0.88, and still more preferably 0.80 to 0.86. The value of Re(650)/Re(550) is preferably 1.01 to 1.20, more preferably 1.02 to 1.15, and still more preferably 1.03 to 1.10. Thereby, the retardation plate can achieve a more excellent reflective color. Thereby, the retardation film can achieve a more excellent reflective color.
위상차 필름의 Nz 계수는 상기와 같이, 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, 및 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1을 충족시킨다. Nz(550)는 바람직하게는 0.42∼0.58이고, 보다 바람직하게는 0.45∼0.55이며, 특히 바람직하게는 약 0.5이다. Nz 계수가 이와 같은 범위이면, 넓은 파장 영역의 측정광에 대해 굴절률 특성이 nx>nz>ny의 관계를 나타내고, 이에 의해 경사 방향의 색상이 뉴트럴이며, 또한 우수한 시야각 특성을 갖는 광학 보상층 부착 편광판을 실현할 수 있다.As described above, the Nz coefficient of the retardation film is 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, and 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤ Meets 0.1 Nz(550) is preferably 0.42 to 0.58, more preferably 0.45 to 0.55, and particularly preferably about 0.5. If the Nz coefficient is in such a range, the refractive index characteristic of the measured light in a wide wavelength range shows a relationship of nx>nz>ny, whereby the color in the oblique direction is neutral, and a polarizing plate with an optical compensation layer having excellent viewing angle characteristics Can be realized.
위상차 필름의 광탄성 계수(의 절댓값)는 상기와 같이, 14×10-12Pa-1 이하이다. 위상차 필름의 광탄성 계수는 바람직하게는 1×10-12Pa-1∼14×10-12Pa-1이고, 보다 바람직하게는 2×10-12Pa-1∼12×10-12Pa-1이다. 광탄성 계수의 절댓값이 이와 같은 범위이면, 고온 고습 환경하에서도 위상차값의 변화를 억제할 수 있고, 우수한 신뢰성을 실현할 수 있다. 또한, 작은 두께로도 충분한 위상차를 확보하면서 화상 표시 장치(특히, 유기 EL 패널)의 굴곡성을 유지할 수 있고, 또한 굴곡 시의 응력에 의한 위상차 변화(결과로서 유기 EL 패널의 색변화)를 보다 억제할 수 있다.The photoelastic coefficient (absolute value of) of the retardation film is 14 × 10 -12 Pa -1 or less as described above. The photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 1 × 10 -12 Pa -1 to 14 × 10 -12 Pa -1 , more preferably 2 × 10 -12 Pa -1 to 12 × 10 -12 Pa -1 . When the absolute value of the photoelastic coefficient is in such a range, it is possible to suppress a change in the phase difference value even under a high temperature and high humidity environment, and excellent reliability can be realized. In addition, it is possible to maintain the flexibility of the image display device (especially the organic EL panel) while securing a sufficient phase difference even with a small thickness, and further suppress the phase difference change (as a result, the color change of the organic EL panel) due to stress during bending. can do.
위상차 필름은, 그의 흡수율이 바람직하게는 3% 이하이고, 보다 바람직하게는 2.5% 이하, 더욱 바람직하게는 2% 이하이다. 이와 같은 흡수율을 만족시키는 것에 의해 표시 특성의 경시 변화를 억제할 수 있다. 또한, 흡수율은 JIS K 7209에 준거하여 구할 수 있다.The retardation film has an absorption rate of preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, and still more preferably 2% or less. By satisfying such a water absorption rate, it is possible to suppress changes in display characteristics over time. In addition, water absorption can be calculated|required in conformity with JIS K 7209.
위상차 필름은 바람직하게는 수분 및 가스(예컨대, 산소)에 대한 배리어성을 갖는다. 위상차 필름의 40℃, 90% RH 조건하에서의 수증기 투과율(투습도)은 바람직하게는 1.0×10-1g/m2/24hr 미만이다. 배리어성의 관점에서는, 투습도의 하한은 낮을수록 바람직하다. 위상차 필름의 60℃, 90% RH 조건하에서의 가스 배리어성은 바람직하게는 1.0×10-7g/m2/24hr∼0.5g/m2/24hr이며, 보다 바람직하게는 1.0×10 -7g/m2/24hr∼0.1g/m2/24hr이다. 투습도 및 가스 배리어성이 이와 같은 범위이면, 광학 보상층 부착 편광판을 유기 EL 패널에 첩합시킨 경우에, 당해 유기 EL 패널을 공기 중의 수분 및 산소로부터 양호하게 보호할 수 있다. 또한, 투습도 및 가스 배리어성은 모두 JIS K 7126-1에 준하여 측정될 수 있다.The retardation film preferably has barrier properties to moisture and gas (eg, oxygen). The water vapor transmittance (moisture permeability) of the retardation film under the condition of 40°C and 90% RH is preferably less than 1.0×10 −1 g/m 2 /24 hr . From the viewpoint of barrier properties, the lower the lower limit of the moisture permeability is, the more preferable. 60 ℃ of the retardation film, the gas barrier under 90% RH conditions castle is preferably 1.0 × 10 -7 g / m 2 /24hr~0.5g/m 2 / 24hr, and more preferably 1.0 × 10 -7 g / m 2 /24hr∼0.1g/m 2 /24hr. If the moisture permeability and gas barrier properties are within such a range, when the polarizing plate with an optical compensation layer is attached to the organic EL panel, the organic EL panel can be well protected from moisture and oxygen in the air. In addition, both moisture permeability and gas barrier properties can be measured according to JIS K 7126-1.
위상차 필름의 두께는 바람직하게는 10㎛∼150㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛∼100㎛이며, 더욱 바람직하게는 10㎛∼70㎛이다. 이와 같은 두께이면, 상기 소망하는 면내 위상차 및 Nz 계수가 얻어질 수 있다.The thickness of the retardation film is preferably 10 µm to 150 µm, more preferably 10 µm to 100 µm, and still more preferably 10 µm to 70 µm. With such a thickness, the desired in-plane retardation and Nz coefficient can be obtained.
B. 위상차 필름의 제조 방법B. Manufacturing method of retardation film
상기 위상차 필름은, 상기 특성을 실현할 수 있는 임의의 적절한 수지로 형성된다. 상기 위상차 필름은 예컨대, 상기 수지를 임의의 적절한 용매에 용해 또는 분산한 도포액을 수축성 필름에 도포하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 수축시키는 것에 의해 형성될 수 있다. 대표적으로는, 도막의 수축은 수축성 필름과 도막과의 적층체를 가열하여 수축성 필름을 수축시키고, 이와 같은 수축성 필름의 수축에 의해 도막을 수축시킨다. 도막의 수축률은 바람직하게는 0.50∼0.99이고, 보다 바람직하게는 0.60∼0.98이며, 더욱 바람직하게는 0.70∼0.95이다. 가열 온도는 바람직하게는 130℃∼170℃이고, 보다 바람직하게는 150℃∼160℃이다. 하나의 실시형태에서는 도막을 수축시킬 때에, 당해 수축 방향과 직교하는 방향으로 적층체를 연신하여도 된다. 이 경우, 적층체의 연신 배율은 바람직하게는 1.01배∼3.0배이고, 보다 바람직하게는 1.05배∼2.0배이며, 더욱 바람직하게는 1.10배∼1.50배이다. 연신에 이용하는 연신기로서는, 롤 연신기, 텐터 연신기, 및 2축 연신기 등의 임의의 적절한 연신기가 채용될 수 있다. 이상과 같이 하여, 수축성 필름 위에 복굴절층을 형성할 수 있다. 얻어진 복굴절층을 수축성 필름으로부터 박리하여, 본 발명의 위상차 필름으로서 이용하여도 되고, 복굴절층을 수축성 필름으로부터 박리하지 않고 복굴절층(위상차 필름)과 수축성 필름과의 적층체를 그대로 이용하여도 된다.The retardation film is formed of any suitable resin capable of realizing the above characteristics. The retardation film may be formed, for example, by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the resin in any suitable solvent to a shrinkable film to form a coating film, and shrinking the coating film. Typically, shrinkage of the coating film causes the shrinkable film to shrink by heating a laminate of the shrinkable film and the coating film, and shrinks the coating film by shrinking the shrinkable film. The shrinkage ratio of the coating film is preferably 0.50 to 0.99, more preferably 0.60 to 0.98, and still more preferably 0.70 to 0.95. The heating temperature is preferably 130°C to 170°C, more preferably 150°C to 160°C. In one embodiment, when the coating film is contracted, the laminate may be stretched in a direction orthogonal to the contraction direction. In this case, the draw ratio of the laminate is preferably 1.01 to 3.0 times, more preferably 1.05 to 2.0 times, and still more preferably 1.10 to 1.50 times. As the stretching machine used for stretching, any suitable stretching machine such as a roll stretching machine, a tenter stretching machine, and a biaxial stretching machine may be employed. In the manner described above, a birefringent layer can be formed on the shrinkable film. The obtained birefringent layer may be peeled off from the shrinkable film and used as a retardation film of the present invention, or a laminate of a birefringent layer (phase difference film) and a shrinkable film may be used as it is without peeling the birefringent layer from the shrinkable film.
이 위상차 필름을 형성하는 상기 수지로서는 예컨대, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리푸마르산 에스테르, 노보 넨 수지, 폴리카보네이트 수지, 셀룰로오스 수지 및 폴리우레탄을 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로 이용하여도 되고 조합하여 이용하여도 된다. 바람직하게는 폴리카보네이트 수지이다. 상기 수지의 구체예는, 예컨대 일본 공개특허공보 2015-212828호에 열가소성 수지로서 기재되어 있다. 당해 공보는, 그의 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.Examples of the resin forming the retardation film include polyarylate, polyimide, polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyfumaric acid ester, norbornene resin, polycarbonate resin, cellulose resin, and polyurethane. These resins may be used alone or in combination. It is preferably a polycarbonate resin. Specific examples of the resin are described as thermoplastic resins, for example in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2015-212828. In this publication, the description of the whole is incorporated herein by reference.
상기 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도는 110℃ 이상 180℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 120℃ 이상 165℃ 이하이다. 유리 전이 온도가 과도하게 낮으면 내열성이 나빠지는 경향이 있고, 필름 성형 후에 치수 변화를 일으킬 가능성이 있으며, 또한 얻어지는 유기 EL 패널의 화상 품질을 낮추는 경우가 있다. 유리 전이 온도가 과도하게 높으면, 필름 성형 시의 성형 안정성이 나빠지는 경우가 있거나, 또한 필름의 투명성을 저해하는 경우가 있다. 또한, 유리 전이 온도는 JIS K 7121(1987)에 준하여 구하여진다.The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110°C or more and 180°C or less, and more preferably 120°C or more and 165°C or less. When the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, there is a possibility that a dimensional change may occur after film forming, and the image quality of the resulting organic EL panel may be lowered. When the glass transition temperature is excessively high, the molding stability at the time of film forming may deteriorate, or the transparency of the film may be impaired. In addition, the glass transition temperature is obtained according to JIS K 7121 (1987).
상기 수지를 용해 또는 분산하는 용매로서는, 상기 수지 조성물의 종류에 따라 적절히 결정할 수 있으며, 클로로포름, 디클로로메탄, 톨루엔, 염화 메틸렌, 크실렌, 시클로헥사논, 시클로펜타논 등을 들 수 있다. 용매는 1종류를 단독으로 이용하여도 되고, 2종류 이상을 병용하여도 된다.As a solvent for dissolving or dispersing the resin, it can be appropriately determined according to the type of the resin composition, and chloroform, dichloromethane, toluene, methylene chloride, xylene, cyclohexanone, cyclopentanone, and the like can be mentioned. One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
수축성 필름의 형성 재료로서는 특별히 제한되지 않지만, 후술하는 연신 처리에 적합한 점에서, 열가소성 수지가 바람직하다. 구체적으로는, 예컨대, 아크릴 수지, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌(PP) 등의 폴리올레핀 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르 수지, 폴리아미드, 폴리카보네이트 수지, 노보 넨 수지, 폴리스티렌, 폴리 염화 비닐, 폴리 염화 비닐리덴, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에테르설폰, 폴리설폰, 폴리이미드, 폴리아크릴, 아세테이트 수지, 폴리아릴레이트, 폴리비닐알코올 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또한 액정 폴리머 등도 사용할 수 있다. 수축성 필름은 바람직하게는 1종 또는 2종 이상의 상기 형성 재료로 형성된 1축 또는 2축의 연신 필름이다. 수축성 필름은, 예컨대, 시판품을 이용하여도 된다. 시판품으로서는 예컨대, 도요 방적(주) 제조의 "스페이스 클린", 군제(주) 제조의 "팬시랩", 도레이(주) 제조의 "도레이판", 도레이(주) 제조의 "루미러", JSR(주) 제조의 "아톤", 일본 제온(주) 제조의 "제오노아", 아사히 화성(주) 제조의 "선텍" 등을 들 수 있다.Although it does not specifically limit as a material for forming a shrinkable film, a thermoplastic resin is preferable from the point which is suitable for the extending|stretching process mentioned later. Specifically, for example, acrylic resin, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene (PP), polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyamide, polycarbonate resin, norbornene resin, polystyrene, polyvinyl chloride, Cellulose resins, such as polyvinylidene chloride and triacetyl cellulose, polyethersulfone, polysulfone, polyimide, polyacrylic, acetate resin, polyarylate, polyvinyl alcohol, and mixtures thereof, etc. are mentioned. In addition, liquid crystal polymers and the like can also be used. The shrinkable film is preferably a uniaxial or biaxially stretched film formed of one or more of the above forming materials. As for the shrinkable film, a commercial item may be used, for example. As a commercial item, for example, "Space Clean" by Toyo Spinning Co., Ltd., "Fancy Lab" by Gunje Co., Ltd., "Toray Pan" by Toray Co., Ltd., "Lumoror" by Toray Co., Ltd., JSR "Aton" manufactured by Co., Ltd., "Zeonoa" manufactured by Xeon Co., Ltd., and "Suntec" manufactured by Asahi Chemical Co., Ltd. are mentioned.
수축성 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 10㎛∼300㎛의 범위이고, 바람직하게는 20㎛∼200㎛의 범위이며, 보다 바람직하게는 40㎛∼150㎛의 범위이다. 수축성 필름의 표면에는 복굴절층과의 밀착성 향상 등을 목적으로, 표면 처리를 실시하여도 된다. 표면 처리로서는, 예컨대 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 처리를 들 수 있다. 또한 수축성 필름 표면에는 언더코트제(예컨대, 점착 물질)의 도포에 의한 프라이머층이 형성되어 있어도 된다.The thickness of the shrinkable film is not particularly limited, but is, for example, in the range of 10 µm to 300 µm, preferably in the range of 20 µm to 200 µm, and more preferably in the range of 40 µm to 150 µm. The surface of the shrinkable film may be subjected to surface treatment for the purpose of improving adhesion to the birefringent layer or the like. Examples of the surface treatment include chemical or physical treatments such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-pressure electric shock exposure, and ionizing radiation treatment. Further, a primer layer may be formed on the surface of the shrinkable film by applying an undercoat agent (eg, an adhesive substance).
상기 수축성 필름 위에 상기 도포액을 도포하는 방법으로서는 임의의 적절한 도포 방법이 채용될 수 있다. 상기 도포 방법으로서는, 예컨대 스핀 코트법, 롤 코트법, 플로우 코트법, 프린트법, 딥 코트법, 유연 성막법, 바 코트법, 그라비아 인쇄법을 들 수 있다. 또한 도포 시에는 필요에 따라 다층 코팅을 채용할 수도 있다. 도포액의 두께는 얻어지는 위상차 필름이 소망하는 두께가 되도록 적절하게 설정 될 수 있다.As a method of applying the coating liquid on the shrinkable film, any suitable coating method may be employed. Examples of the coating method include a spin coating method, a roll coating method, a flow coating method, a printing method, a dip coating method, a cast film forming method, a bar coating method, and a gravure printing method. In addition, when applying, a multilayer coating may be employed as needed. The thickness of the coating liquid can be appropriately set so that the obtained retardation film has a desired thickness.
도포 후의 도포액을 건조하는 방법으로서는, 도포액에 따라 임의의 적절한 건조 방법이 채용될 수 있다. 건조 방법은 예컨대, 자연 건조, 바람을 뿜어내는 풍건, 저온 건조, 가열 건조를 들 수 있고, 이들을 조합한 방법이어도 된다. 건조 방법은 후술하는 연신 공정 전의 수축성 필름의 수축을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 저온 건조이다. 저온 건조의 건조 온도는 바람직하게는 20℃∼100℃이다.As a method of drying the coating liquid after application, any suitable drying method can be adopted depending on the coating liquid. The drying method includes, for example, natural drying, air drying to blow out wind, low temperature drying, and heat drying, and may be a combination of these. The drying method is preferably low-temperature drying from the viewpoint of suppressing the shrinkage of the shrinkable film before the stretching step described later. The drying temperature of low-temperature drying is preferably 20°C to 100°C.
C. 광학 보상층 부착 편광판C. Polarizing plate with optical compensation layer
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 광학 보상층 부착 편광판의 개략 단면도이다. 본 실시형태의 광학 보상층 부착 편광판(100)은, 편광자(10)와 광학 보상층(30)을 구비한다. 광학 보상층(30)은, 상기 A항에 기재된 위상차 필름으로 형성된다. 하나의 실시형태에서는, 광학 보상층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 35°∼55°이다. 실용적으로는, 도시예와 같이, 편광자(10)의 광학 보상층(30)과 반대 측에 보호층(20)이 마련될 수 있다. 또한, 광학 보상층 부착 편광판은, 편광자(10)와 광학 보상층(30)과의 사이에 별도의 보호층(내측 보호층이라고도 칭함)을 구비하여도 된다. 도시예에서는 내측 보호층은 생략되어 있다. 이 경우, 광학 보상층(30)이 내측 보호층으로서도 기능할 수 있다. 이와 같은 구성이면, 광학 보상층 부착 편광판의 추가적인 박형화가 실현될 수 있다. 또한 필요에 따라, 광학 보상층(30)의 편광자(10)와 반대 측(즉, 광학 보상층(30)의 외측)에 도전층 및 기재를 그 순서대로 마련하여도 된다(어느 것도 도시하지 않음). 기재는, 도전층에 밀착 적층되어 있다. 본 명세서에서 "밀착 적층"이란, 2개의 층이 접착층(예컨대, 접착제층, 점착제층)을 개재하지 않고 직접 또한 고착하여 적층되어 있는 것을 말한다. 도전층 및 기재는, 대표적으로는 기재와 도전층과의 적층체로서 광학 보상층 부착 편광판(100)에 도입될 수 있다. 도전층 및 기재를 더욱 마련하는 것에 의해, 광학 보상층 부착 편광판(100)은 이너 터치 패널 부착 화상 표시 장치에 적합하게 이용될 수 있다.1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with an optical compensation layer according to an embodiment of the present invention. The
C-1. 편광자C-1. Polarizer
편광자(10)로서는, 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예컨대, 편광자를 형성하는 수지 필름은 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체를 이용 하여 제작되어도 된다.As the
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, 폴리비닐알코올 (PVA)계 필름, 부분 포말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리 및 연신 처리가 실시된 것, PVA의 탈수 처리물이나 폴리 염화 비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 광학 특성이 우수한 점에서, PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 얻어진 편광자가 이용된다.As a specific example of a polarizer composed of a single-layered resin film, a polyvinyl alcohol (PVA)-based film, a partially foamed PVA-based film, an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partial saponification film, and other hydrophilic polymer films, such as iodine or a dichroic dye, etc. Polyene-based oriented films, such as dyeing treatment and stretching treatment with a dichroic substance of PVA, dehydration treatment of PVA and dehydrochloric acid treatment of polyvinyl chloride, and the like. Preferably, from the viewpoint of excellent optical properties, a polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching it is used.
상기 요오드에 의한 염색은 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지하는 것에 의해 행하여진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 행하여도 되고, 염색하면서 행하여도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색하여도 된다. 필요에 따라 PVA계 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써, PVA계 필름 표면의 더러움이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye it after drawing. If necessary, the PVA-based film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment, and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water before dyeing and washing it with water, not only can the surface of the PVA-based film be washed with dirt or an anti-blocking agent, but also the PVA-based film is swelled to prevent staining and the like.
적층체를 이용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)과의 적층체, 또는 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는 예컨대, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층과의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하고 PVA계 수지층을 편광자로 하는것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는 연신은 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한 연신은, 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더욱 포함할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로서 하여도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 2012-73580호에 기재되어 있다. 당해 공보는, 그의 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.As a specific example of a polarizer obtained by using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate and formed The polarizer obtained using the laminated body of is mentioned. A polarizer obtained by using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate, for example, a PVA-based resin solution is applied to the resin substrate and dried to form a PVA-based resin layer on the resin substrate. Obtaining a laminate of a substrate and a PVA-based resin layer; It can be produced by stretching and dyeing the laminate and using the PVA-based resin layer as a polarizer. In the present embodiment, stretching typically includes stretching by immersing the laminate in an aqueous boric acid solution. Further, the stretching may further include air stretching the laminate at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution if necessary. The obtained laminate of the resin substrate/polarizer may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer of the polarizer), the resin substrate is peeled from the laminate of the resin substrate/polarizer, and the peeling surface is used for the purpose. Any suitable protective layer according to the above may be laminated and used. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-73580. In this publication, the description of the whole is incorporated herein by reference.
편광자의 두께는 바람직하게는 25㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛∼12㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛∼12㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛∼8㎛이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 가열 시의 컬을 양호하게 억제할 수 있고, 양호한 가열 시의 외관 내구성이 얻어진다.The thickness of the polarizer is preferably 25 μm or less, more preferably 1 μm to 12 μm, still more preferably 3 μm to 12 μm, and particularly preferably 3 μm to 8 μm. When the thickness of the polarizer is within such a range, curling during heating can be satisfactorily suppressed, and good appearance durability during heating can be obtained.
편광자는, 바람직하게는 파장 380nm∼780nm 중 어느 하나의 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은 상기와 같이 43.0%∼46.0%이며, 바람직하게는 44.5%∼46.0%이다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any one of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is 43.0% to 46.0% as described above, and preferably 44.5% to 46.0%. The polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and still more preferably 99.9% or more.
C-2. 보호층C-2. Protective layer
보호층(20)은 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 이 외에도, 예컨대, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는, 예컨대, 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 포함하는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 포함하는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고, 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 형성된 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 포함하는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은 예컨대, 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.The
보호층(20)에는 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스틱킹 방지 처리, 안티글레어 처리(antiglare treatment) 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/또는, 보호층(20)에는 필요에 따라 편광 선글라스를 통하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 처리(대표적으로는 (타)원편광 기능을 부여하는 것, 초고위상차를 부여하는 것)이 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 처리를 실시하는 것에 의해, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통하여 표시 화면을 시인한 경우에도, 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 광학 보상층 부착 편광판은 옥외에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.The
보호층(20)의 두께는 대표적으로는 5mm 이하이고, 바람직하게는 1mm 이하, 보다 바람직하게는 1㎛∼500㎛, 더욱 바람직하게는 5㎛∼150㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.The thickness of the
편광자(10)와 광학 보상층(30)과의 사이에 내측 보호층이 마련되는 경우, 당해 내측 보호층은, 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 "광학적으로 등방성인"이란, 면내 위상차 Re(550)가 0nm∼10nm이고, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10nm∼+10nm인 것을 말한다. 내측 보호층은 광학적으로 등방성인 한, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다. 당해 재료는 예컨대, 보호층(20)에 관하여 상기한 재료로부터 적절하게 선택될 수 있다.When an inner protective layer is provided between the
내측 보호층의 두께는 바람직하게는 5㎛∼200㎛, 보다 바람직하게는 10㎛∼100㎛, 더욱 바람직하게는 15㎛∼95㎛이다.The thickness of the inner protective layer is preferably 5 µm to 200 µm, more preferably 10 µm to 100 µm, and still more preferably 15 µm to 95 µm.
C-3. 도전층 또는 기재 부착 도전층C-3. Conductive layer or conductive layer with substrate
도전층은 필요에 따라 패턴화될 수 있다. 패턴화에 의해, 도통부와 절연부가 형성될 수 있다. 결과로서, 전극이 형성될 수 있다. 전극은 터치 패널로의 접촉을 감지하는 터치 센서 전극으로서 기능할 수 있다. 패턴의 형상은 터치 패널(예컨대, 정전 용량 방식 터치 패널)로서 양호하게 동작하는 패턴이 바람직하다. 구체예로서는, 일본 특허출원공표공보 2011-511357호, 일본 공개특허공보 2010-164938호, 일본 공개특허공보 2008-310550호, 일본 특허출원공표공보 2003-511799호, 일본 특허출원공표공보 2010-541109호에 기재된 패턴을 들 수 있다.The conductive layer can be patterned as needed. By patterning, a conducting portion and an insulating portion can be formed. As a result, an electrode can be formed. The electrode may function as a touch sensor electrode that senses contact to the touch panel. The shape of the pattern is preferably a pattern that works well as a touch panel (for example, a capacitive touch panel). As specific examples, Japanese Patent Application Publication No. 2011-511357, Japanese Patent Application Publication No. 2010-164938, Japanese Patent Application Publication No. 2008-310550, Japanese Patent Application Publication No. 2003-511799, Japanese Patent Application Publication No. 2010-541109 The pattern described in is mentioned.
도전층은 임의의 적절한 성막 방법(예컨대, 진공 증착법, 스퍼터링법, CVD법, 이온 플레이팅법, 스프레이법 등)에 의해, 임의의 적절한 기재 위에 금속 산화물막을 성막하여 형성될 수 있다. 성막 후, 필요에 따라 가열 처리(예컨대, 100℃∼200℃)를 행하여도 된다. 가열 처리를 행하는 것에 의해, 비정질막이 결정화할 수 있다. 금속 산화물로서는, 예컨대, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 아연, 인듐-주석 복합 산화물, 주석-안티몬 복합 산화물, 아연-알루미늄 복합 산화물, 인듐-아연 복합 산화물을 들 수 있다. 인듐 산화물에는 2가 금속 이온 또는 4가 금속 이온이 도프되어 있어도 된다. 바람직하게는 인듐계 복합 산화물이며, 보다 바람직하게는 인듐-주석 복합 산화물(ITO)이다. 인듐계 복합 산화물은 가시광 영역(380nm∼780nm)에서 높은 투과율(예컨대, 80% 이상)을 갖고, 또한 단위 면적당 표면 저항값이 낮다는 특징을 갖고 있다.The conductive layer can be formed by forming a metal oxide film on any suitable substrate by any suitable film formation method (eg, vacuum vapor deposition method, sputtering method, CVD method, ion plating method, spray method, etc.). After film formation, if necessary, heat treatment (eg, 100°C to 200°C) may be performed. By performing heat treatment, the amorphous film can be crystallized. Examples of the metal oxide include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Indium oxide may be doped with divalent metal ions or tetravalent metal ions. It is preferably an indium-based composite oxide, and more preferably an indium-tin composite oxide (ITO). The indium-based composite oxide has a feature of having a high transmittance (eg, 80% or more) in the visible light region (380 nm to 780 nm) and a low surface resistance value per unit area.
도전층이 금속 산화물을 포함하는 경우, 해당 도전층의 두께는 바람직하게는 50nm 이하이며, 보다 바람직하게는 35nm 이하이다. 도전층의 두께의 하한은 바람직하게는 10nm이다.When the conductive layer contains a metal oxide, the thickness of the conductive layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less. The lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm.
도전층의 표면 저항값은 바람직하게는 300Ω/□ 이하이고, 보다 바람직하게는 150Ω/□ 이하이며, 더욱 바람직하게는 100Ω/□ 이하이다.The surface resistance value of the conductive layer is preferably 300 Ω/□ or less, more preferably 150 Ω/□ or less, and still more preferably 100 Ω/□ or less.
도전층은 상기 기재로부터 광학 보상층에 전사되어 도전층 단독으로 광학 보상층 부착 편광판의 구성층으로 되어도 되고, 기재와의 적층체(기재 부착 도전층)로서 광학 보상층에 적층되어도 된다. 대표적으로는 상기와 같이, 도전층 및 기재는 기재 부착 도전층으로서 광학 보상층 부착 편광판에 도입될 수 있다.The conductive layer may be transferred from the substrate to the optical compensation layer, and the conductive layer alone may be a constituent layer of a polarizing plate with an optical compensation layer, or may be laminated on the optical compensation layer as a laminate with a substrate (conductive layer with a substrate). Typically, as described above, the conductive layer and the substrate may be introduced into a polarizing plate with an optical compensation layer as a conductive layer with a substrate.
기재를 구성하는 재료로서는 임의의 적절한 수지를 들 수 있다. 바람직하게는 투명성이 우수한 수지이다. 구체예로서는 환상 올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지를 들 수 있다.Any suitable resin can be mentioned as a material constituting the substrate. Preferably, it is a resin excellent in transparency. Specific examples include cyclic olefin resins, polycarbonate resins, cellulose resins, polyester resins, and acrylic resins.
바람직하게는 상기 기재는 광학적으로 등방성이며, 따라서 도전층은 등방성 기재 부착 도전층으로서 광학 보상층 부착 편광판에 이용될 수 있다. 광학적으로 등방성인 기재(등방성 기재)를 구성하는 재료로서는 예컨대, 노보넨계 수지나 올레핀계 수지 등의 공액계를 포함하지 않는 수지를 주골격으로 하고 있는 재료, 락톤환이나 글루타르이미드환 등의 환상 구조를 아크릴계 수지의 주쇄 중에 포함하는 재료 등을 들 수 있다. 이와 같은 재료를 이용하면, 등방성 기재를 형성했을 때에, 분자쇄의 배향에 따른 위상차의 발현을 작게 억제할 수 있다.Preferably, the substrate is optically isotropic, and thus the conductive layer can be used as a conductive layer with an isotropic substrate and used for a polarizing plate with an optical compensation layer. As a material constituting an optically isotropic substrate (isotropic substrate), for example, a material whose main skeleton is a resin that does not contain a conjugated resin such as norbornene resin or olefin resin, or a ring such as a lactone ring or a glutarimide ring The material etc. which contain a structure in the main chain of an acrylic resin are mentioned. When such a material is used, when an isotropic substrate is formed, the occurrence of a phase difference due to the orientation of molecular chains can be suppressed to a small extent.
기재의 두께는 바람직하게는 10㎛∼200㎛이며, 더욱 바람직하게는 20㎛∼60㎛이다.The thickness of the substrate is preferably 10 µm to 200 µm, more preferably 20 µm to 60 µm.
C-4. 그 외C-4. etc
본 발명의 광학 보상층 부착 편광판을 구성하는 각 층의 적층에는, 임의의 적절한 점착제층 또는 접착제층이 이용된다. 점착제층은 대표적으로는 아크릴계 점착제로 형성된다. 접착제층은 대표적으로는 폴리비닐알코올계 접착제로 형성된다.For lamination of each layer constituting the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention, any suitable pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is used. The pressure-sensitive adhesive layer is typically formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. The adhesive layer is typically formed of a polyvinyl alcohol-based adhesive.
도시하지 않지만, 광학 보상층 부착 편광판(100)의 광학 보상층(30) 측에는 점착제층이 마련되어 있어도 된다. 점착제층이 미리 마련되어 있는 것에 의해, 다른 광학 부재(예컨대, 유기 EL 셀)에 용이하게 첩합시킬 수 있다. 또한, 이 점착제층의 표면에는, 사용에 제공될 때까지 박리 필름이 첩합되어 있는 것이 바람직하다.Although not shown, an adhesive layer may be provided on the side of the
D. 화상 표시 장치D. Image display device
본 발명의 화상 표시 장치는, 표시 셀과, 해당 표시 셀의 시인 측에 상기 C 항에 기재된 광학 보상층 부착 편광판을 구비한다. 광학 보상층 부착 편광판은, 광학 보상층이 표시 셀 측이 되도록(편광자가 시인 측이 되도록) 적층되어 있다. 도전층을 포함하는 광학 보상층 부착 편광판을 구비하는 화상 표시 장치는, 도전층이 터치 패널 센서로서 기능하는 것에 의해, 표시 셀(예컨대, 액정 셀, 유기 EL 셀)과 편광자와의 사이에 터치 센서가 도입된, 이른바 이너 터치 패널 부착 화상 표시 장치를 구성할 수 있다.The image display device of the present invention includes a display cell and a polarizing plate with an optical compensation layer according to item C on the visible side of the display cell. The polarizing plate with an optical compensation layer is laminated so that the optical compensation layer is on the display cell side (the polarizer is on the viewer side). An image display device comprising a polarizing plate with an optical compensation layer including a conductive layer is a touch sensor between a display cell (e.g., a liquid crystal cell, an organic EL cell) and a polarizer by the conductive layer functioning as a touch panel sensor. A so-called image display device with an inner touch panel can be configured.
[실시예][Example]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기되지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 "부" 및 "%"는 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited by these examples. The measuring method of each characteristic is as follows. In addition, unless otherwise specified, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are based on weight.
(1) 두께(1) thickness
다이얼 게이지(PEACOCK사 제조, 제품명 "DG-205 type pds-2")를 이용하여 측정하였다.It was measured using a dial gauge (manufactured by PEACOCK, product name "DG-205 type pds-2").
(2) 위상차(2) phase difference
각 위상차 필름으로부터 50mm×50mm의 샘플을 절취하여 측정 샘플로 하고, Axometrics사 제조의 Axoscan을 이용하여 측정하였다. 측정 파장은 450nm, 550nm, 650nm, 측정 온도는 23℃이었다.A sample of 50 mm x 50 mm was cut out from each retardation film to be a measurement sample, and measured using Axoscan manufactured by Axometrics. The measurement wavelength was 450 nm, 550 nm, 650 nm, and the measurement temperature was 23°C.
또한, 아타고사 제조의 아베 굴절률계를 이용하여 평균 굴절률을 측정하고, 얻어진 위상차값으로부터 굴절률 nx, ny, nz 및 Nz 계수를 산출하였다.Further, the average refractive index was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Corporation, and the refractive index nx, ny, nz and Nz coefficients were calculated from the obtained retardation value.
[실시예 1][Example 1]
1. 폴리카보네이트 수지의 제작1. Fabrication of polycarbonate resin
교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종형 반응기 2기로 형성된 배치(batch) 중합 장치를 이용하여 중합을 행하였다. 비스[9-(2-페녹시카보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄(화합물 3) 29.60질량부(0.046mol), ISB 29.21질량부(0.200mol), SPG 42.28질량부(0.139mol), DPC 63.77질량부(0.298mol), 아세트산 칼슘 1수화물 1.19×10-2질량부(6.78×10-5mol)을 도입하였다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열매(heating medium)로 가온을 행하여, 내온이 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내온을 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어하는 동시에 감압을 개시하여, 220℃에 도달한 후 90분에서 13.3kPa로 하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 유도하고, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 모노머 성분을 반응기에 되돌리고, 응축하지 않은 페놀 증기는 45℃의 응축기로 유도하여 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하고 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에서 내온 240℃, 압력 0.2kPa로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하고 복압하여, 생성된 폴리에스테르카보네이트를 수중에 압출하고, 스트랜드를 커팅하여 펠릿을 얻었다.The polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus formed by two vertical reactors equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled at 100°C. Bis[9-(2-phenoxycarbonylethyl)fluoren-9-yl]methane (Compound 3) 29.60 parts by mass (0.046 mol), ISB 29.21 parts by mass (0.200 mol), SPG 42.28 parts by mass (0.139 mol) , DPC 63.77 parts by mass (0.298 mol) and calcium acetate monohydrate 1.19 × 10 -2 parts by mass (6.78 × 10 -5 mol) were introduced. After the reactor was purged with nitrogen under reduced pressure, heating was performed with a heating medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100°C. 40 minutes after the start of the temperature increase, the internal temperature reached 220° C., controlled to maintain this temperature, and at the same time initiated decompression, and after reaching 220° C., the temperature was 13.3 kPa in 90 minutes. Phenol vapor produced by the polymerization reaction was guided to a reflux condenser at 100°C, the monomer component contained in a small amount in the phenol vapor was returned to the reactor, and phenol vapor that was not condensed was led to a condenser at 45°C and recovered. After nitrogen was introduced into the first reactor and pressure was once restored to atmospheric pressure, the oligomerized reaction solution in the first reactor was transferred to the second reactor. Subsequently, the temperature increase and decompression in the second reactor were started, and the internal temperature was set to 240°C and the pressure was 0.2 kPa in 50 minutes. After that, polymerization was carried out until a predetermined stirring power was reached. When the predetermined power was reached, nitrogen was introduced into the reactor and pressure was restored, the produced polyester carbonate was extruded in water, and the strand was cut to obtain pellets.
얻어진 폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도는 130℃이었다.The glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin was 130°C.
2. 위상차 필름의 제작2. Preparation of retardation film
얻어진 폴리카보네이트 수지를 염화 메틸렌에 용해시켜, 25중량%의 수지 용액을 얻었다. 수축성 필름(PP의 2축 연신 필름, 400mm×300mm, 두께 60㎛) 위에 상기 수지 용액을, 건조 후의 두께가 60㎛가 되도록 코터에 의해 도공하고, 30℃에서 5분간, 80℃에서 5분간 건조하는 것에 의해, 수축성 필름과 도막과의 적층체를 제작하였다.The obtained polycarbonate resin was dissolved in methylene chloride to obtain a resin solution of 25% by weight. The resin solution was coated on a shrinkable film (PP biaxially stretched film, 400 mm×300 mm, thickness 60 μm) with a coater so that the thickness after drying became 60 μm, and dried at 30° C. for 5 minutes and 80° C. for 5 minutes. By doing so, a laminate of a shrinkable film and a coating film was produced.
얻어진 적층체를, 길이 150mm, 폭 120mm로 절취하고, 라보스트레처 KARO IV (Bruckner사 제조)를 이용하여, 온도 134℃에서 폭 방향으로 수축률 0.78배로 수축하고, 길이 방향으로 연신 배율 1.3배로 연신하는 것에 의해, 위상차 필름(두께: 60㎛)을 얻었다.The obtained laminate was cut into a length of 150 mm and a width of 120 mm, and using a Lab Stretcher KARO IV (manufactured by Bruckner), shrinkage at a temperature of 134°C in the width direction was reduced by 0.78 times, and stretched in the length direction by a draw ratio of 1.3 times. By doing so, a retardation film (thickness: 60 µm) was obtained.
얻어진 위상차 필름의 Re(450)는 116nm, Re(550)는 136nm, Re(650)는 144nm이며, Nz(450)는 0.54, Nz(550)는 0.59, Nz(650)는 0.62이었다.Re (450) of the obtained retardation film was 116 nm, Re (550) was 136 nm, Re (650) was 144 nm, Nz (450) was 0.54, Nz (550) was 0.59, and Nz (650) was 0.62.
3. 도전층의 제작3. Fabrication of the conductive layer
상기 위상차 필름 표면에, 인듐-주석 복합 산화물로 형성된 투명 전도층(두께 20nm)을 스퍼터링에 의해 형성하고, 위상차 필름/도전층의 적층체를 제작하였다. 구체적인 절차는 이하와 같다: Ar 및 O2(유량비는 Ar:O2=99.9:0.1)를 도입한 진공 분위기하(0.40Pa)에서, 10중량%의 산화 주석과 90중량%의 산화 인듐과의 소결체를 타겟으로서 이용하여 필름 온도를 130℃로 하고, 수평 자장을 100mT로 하는 RF 중첩 DC 마그네트론 스퍼터링법(방전 전압 150V, RF 주파수 13.56MHz, DC 전력에 대한 RF 전력의 비(RF 전력/DC 전력)는 0.8)을 이용하였다. 얻어진 투명 도전층을 150℃ 온풍 오븐에서 가열하여 결정 전화 처리를 행하였다.On the surface of the retardation film, a transparent conductive layer (20 nm in thickness) formed of an indium-tin composite oxide was formed by sputtering to prepare a laminate of a retardation film/conductive layer. The specific procedure is as follows: In a vacuum atmosphere (0.40 Pa) in which Ar and O 2 (flow ratio is Ar:O 2 =99.9:0.1), 10% by weight of tin oxide and 90% by weight of indium oxide RF superimposed DC magnetron sputtering method (discharge voltage 150V, RF frequency 13.56MHz, RF power to DC power ratio (RF power/DC power) using the sintered body as a target and setting the film temperature to 130°C and the horizontal magnetic field to 100mT ) Was used as 0.8). The obtained transparent conductive layer was heated in a 150° C. warm air oven to perform crystal conversion treatment.
4. 편광자의 제작4. Fabrication of polarizer
두께 30㎛의 폴리비닐알코올(PVA)계 수지 필름(쿠라레 제조, 제품명 "PE3000")의 장척 롤을, 롤 연신기에 의해 길이 방향으로 5.9배가 되도록 길이 방향으로 1축 연신하면서 동시에 팽윤, 염색, 가교, 세정 처리를 실시하고, 마지막으로 건조 처리를 실시하는 것에 의해 두께 12㎛의 편광자를 제작하였다.A long roll of a 30 µm-thick polyvinyl alcohol (PVA) resin film (manufactured by Kuraray, product name "PE3000") is uniaxially stretched in the length direction so that it becomes 5.9 times in the length direction by a roll stretching machine while simultaneously swelling and dyeing, Crosslinking and washing treatment were performed, and finally, a 12 µm-thick polarizer was produced by performing a drying treatment.
구체적으로는 팽윤 처리는 20℃의 순수에서 처리하면서 2.2배로 연신하였다. 이어서, 염색 처리는 얻어지는 편광자의 단체 투과율이 45.0%가 되도록 요오드 농도가 조정된 요오드와 요오드화 칼륨의 중량비가 1:7인 30℃의 수용액 중에서 처리하면서 1.4배로 연신하였다. 또한, 가교 처리는, 2단계의 가교 처리를 채용하고, 1단계째의 가교 처리는 40℃의 붕산과 요오드화 칼륨을 용해한 수용액에서 처리하면서 1.2배로 연신하였다. 1단계째의 가교 처리의 수용액의 붕산 함유량은 5.0중량%이고, 요오드화 칼륨 함유량은 3.0중량%로 하였다. 2단계째의 가교 처리는 65℃의 붕산과 요오드화 칼륨을 용해한 수용액에서 처리하면서 1.6배로 연신하였다. 2단계째의 가교 처리의 수용액의 붕산 함유량은 4.3중량%이고, 요오드화 칼륨 함유량은 5.0중량%로 하였다. 또한 세정 처리는 20℃의 요오드화 칼륨 수용액으로 처리하였다. 세정 처리의 수용액의 요오드화 칼륨 함유량은 2.6중량%로 하였다. 마지막으로, 건조 처리는 70℃에서 5분간 건조시켜 편광자를 얻었다.Specifically, the swelling treatment was extended by 2.2 times while treatment in pure water at 20°C. Subsequently, the dyeing treatment was performed in an aqueous solution at 30° C. in which the weight ratio of iodine and potassium iodide was 1:7 in which the iodine concentration was adjusted so that the single transmittance of the polarizer to be obtained was 45.0%, while being stretched 1.4 times. In addition, the crosslinking treatment adopted a two-step crosslinking treatment, and the crosslinking treatment in the first step was stretched 1.2 times while being treated in an aqueous solution in which boric acid and potassium iodide were dissolved at 40°C. The boric acid content of the aqueous solution of the first step crosslinking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight. The crosslinking treatment in the second step was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution in which boric acid and potassium iodide were dissolved at 65°C. The boric acid content of the aqueous solution in the second step of crosslinking treatment was 4.3% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight. In addition, the washing treatment was performed with an aqueous potassium iodide solution at 20°C. The potassium iodide content in the aqueous solution for washing treatment was 2.6% by weight. Finally, drying treatment was performed at 70° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.
5. 광학 보상층 부착 편광판의 제작5. Fabrication of polarizing plate with optical compensation layer
상기 편광자의 편측에, 폴리비닐알코올계 접착제를 개재하여 트리아세틸셀룰로오스 필름(두께 40㎛, 코니카 미놀타사 제조, 상품명 "KC4UYW")을 첩합시켰다. 편광자의 다른 편측에, 폴리비닐알코올계 접착제를 개재하여 상기 위상차 필름을 첩합시켰다. 여기에서 위상차 필름의 지상축이 편광자의 흡수축에 대해 반시계 방향으로 45°가 되도록 첩합시켰다.A triacetyl cellulose film (thickness 40 µm, manufactured by Konica Minolta, brand name “KC4UYW”) was bonded to one side of the polarizer through a polyvinyl alcohol-based adhesive. The retardation film was pasted on the other side of the polarizer through a polyvinyl alcohol-based adhesive. Here, the retardation film was bonded so that the slow axis was 45° counterclockwise to the absorption axis of the polarizer.
이와 같이 하여, 보호층/편광자/위상차 필름(광학 보상층)/도전층의 적층 구조를 포함하는 광학 보상층 부착 편광판을 얻었다.In this way, a polarizing plate with an optical compensation layer including a laminated structure of a protective layer/polarizer/phase difference film (optical compensation layer)/conductive layer was obtained.
6. 화상 표시 장치 대체품의 제작6. Manufacture of replacement products for image display devices
유기 EL 표시 장치의 대체품을 이하와 같이 하여 제작하였다. 유리판에 알루미늄 증착 필름(도레이 필름 가공사 제조, 상품명 "DMS 증착 X-42", 두께 50㎛)을 점착제로 첩합시켜, 유기 EL 표시 장치의 대체품으로 하였다. 얻어진 광학 보상층 부착 편광판의 도전층 측에 아크릴계 점착제로 점착제층을 형성하고, 치수 50mm×50mm로 절취하여, 유기 EL 표시 장치 대체품에 실장하였다.A replacement product for an organic EL display device was produced as follows. An aluminum vapor deposition film (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., a brand name "DMS vapor deposition X-42", a thickness of 50 µm) was bonded to a glass plate with a pressure-sensitive adhesive to provide a substitute for an organic EL display device. A pressure-sensitive adhesive layer was formed with an acrylic pressure-sensitive adhesive on the side of the conductive layer of the obtained polarizing plate with an optical compensation layer, cut to a size of 50 mm x 50 mm, and mounted on an organic EL display replacement product.
[실시예 2][Example 2]
위상차 필름의 제작 공정에서 폭 방향의 수축률을 0.75배로 하고, 길이 방향의 연신 배율을 1.35배로 한 것 이외에는 실시예 1의 방법과 마찬가지로 위상차 필름(두께: 60㎛)을 얻었다.In the manufacturing process of the retardation film, a retardation film (thickness: 60 μm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shrinkage in the width direction was 0.75 times and the stretching ratio in the length direction was 1.35 times.
얻어진 위상차 필름의 Re(450)는 119nm, Re(550)는 139nm, Re(650)는 147nm이며, Nz(450)는 0.47, Nz(550)는 0.52, Nz(650)는 0.54이었다.Re (450) of the obtained retardation film was 119 nm, Re (550) was 139 nm, Re (650) was 147 nm, Nz (450) was 0.47, Nz (550) was 0.52, and Nz (650) was 0.54.
상기 위상차 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 보상층 부착 편광판 및 유기 EL 표시 장치 대체품을 얻었다.Except for using the retardation film, in the same manner as in Example 1, a polarizing plate with an optical compensation layer and a replacement for an organic EL display were obtained.
[실시예 3][Example 3]
위상차 필름의 제작 공정에서 폭 방향의 수축율을 0.72배로 하고, 길이 방향의 연신 배율을 1.40배로 한 것 이외에는 실시예 1의 방법과 마찬가지로 위상차 필름(두께: 60㎛)을 얻었다.In the manufacturing process of the retardation film, a retardation film (thickness: 60 μm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shrinkage in the width direction was 0.72 times and the stretch ratio in the length direction was 1.40 times.
얻어진 위상차 필름의 Re(450)는 120nm, Re(550)는 141nm, Re(650)는 150nm이며, Nz(450)는 0.37, Nz(550)는 0.42, Nz(650)는 0.44이었다.Re (450) of the obtained retardation film was 120 nm, Re (550) was 141 nm, Re (650) was 150 nm, Nz (450) was 0.37, Nz (550) was 0.42, and Nz (650) was 0.44.
상기 위상차 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 보상층 부착 편광판 및 유기 EL 표시 장치 대체품을 얻었다.Except for using the retardation film, in the same manner as in Example 1, a polarizing plate with an optical compensation layer and a replacement for an organic EL display were obtained.
[비교예 1][Comparative Example 1]
폴리카보네이트 수지의 제작 공정에서 9,9-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루 오렌(BHEPF), 이소소르비드(ISB), 디에틸렌글리콜(DEG), 디페닐카보네이트(DPC) 및 아세트산 마그네슘 4수화물을, BHEPF/ISB/DEG/DPC/아세트산 마그네슘=0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5의 몰 비율로 이용한 것, 및 위상차 필름의 제작 공정에서 연신 온도를 155℃로 하고, 폭 방향의 수축률을 0.8배로 하며, 길이 방향의 연신 배율을 1.3배로 한 것 이외에는 실시예 1의 방법과 마찬가지로 위상차 필름(두께: 60㎛)을 얻었다.In the production process of polycarbonate resin, 9,9-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (BHEPF), isosorbide (ISB), diethylene glycol (DEG), diphenyl carbonate (DPC) And magnesium acetate tetrahydrate in a molar ratio of BHEPF/ISB/DEG/DPC/magnesium acetate = 0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10 -5 , and a stretching temperature of 155°C in the manufacturing process of the retardation film. A retardation film (thickness: 60 µm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the shrinkage ratio in the width direction was set to 0.8 and the draw ratio in the length direction was set to 1.3 times.
얻어진 위상차 필름의 Re(450)는 125nm, Re(550)는 140nm, Re(650)는 146nm이며, Nz(450)는 0.47, Nz(550)는 0.50, Nz(650)는 0.52이었다.Re (450) of the obtained retardation film was 125 nm, Re (550) was 140 nm, Re (650) was 146 nm, Nz (450) was 0.47, Nz (550) was 0.50, and Nz (650) was 0.52.
상기 위상차 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 보상층 부착 편광판 및 유기 EL 표시 장치 대체품을 얻었다.Except for using the retardation film, in the same manner as in Example 1, a polarizing plate with an optical compensation layer and a replacement for an organic EL display were obtained.
[비교예 2][Comparative Example 2]
1. 위상차 필름의 제작1. Preparation of retardation film
실시예 1과 마찬가지로 하여 제작한 폴리카보네이트 수지를, 단축 압출기(이스즈 화공 기계사 제조, 스크류 직경 25mm, 실린더 설정 온도: 220℃), T 다이(폭 300mm, 설정 온도: 220℃), 냉각 롤(설정 온도: 120∼130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여 길이 3m, 폭 300mm, 두께 120㎛의 폴리카보네이트 수지 필름을 제작하였다. 이 폴리카보네이트 수지 필름을 길이 150mm, 폭 120mm로 절취 하고, 라보스트레처 KARO IV(Bruckner사 제조)를 이용하여 온도 134℃, 배율 2.8배로 고정단 1축 연신을 행하여, 위상차 필름(두께: 47㎛)을 얻었다.Polycarbonate resin produced in the same manner as in Example 1 was used as a single screw extruder (manufactured by Isuzu Chemical Industries, Ltd., screw diameter 25 mm, cylinder set temperature: 220°C), T-die (width 300 mm, set temperature: 220°C), cooling roll ( Set temperature: 120 to 130°C) and a film forming apparatus equipped with a take-up machine to prepare a polycarbonate resin film having a length of 3 m, a width of 300 mm, and a thickness of 120 μm. This polycarbonate resin film was cut into a length of 150 mm and a width of 120 mm, and a fixed-end uniaxial stretching was performed at a temperature of 134°C and a magnification of 2.8 times using a Lab Stretcher KARO IV (manufactured by Brookner), and a retardation film (thickness: 47 Μm) was obtained.
얻어진 위상차 필름의 Re(450)는 119nm, Re(550)는 139nm, Re(650)는 147nm이며, Nz(450)는 1.08, Nz(550)은 1.13, Nz(650)는 1.15이었다.Re (450) of the obtained retardation film was 119 nm, Re (550) was 139 nm, Re (650) was 147 nm, Nz (450) was 1.08, Nz (550) was 1.13, and Nz (650) was 1.15.
2. 액정 고화층의 제작2. Preparation of liquid crystal solidified layer
하기 화학식 (I)(식 중의 숫자 65 및 35는 모노머 유닛의 몰%를 나타내고, 편의적으로 블록 폴리머체로 나타내고 있다: 중량 평균 분자량 5000)로 나타내는 측쇄형 액정 폴리머 20중량부, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정(BASF사 제조: 상품명 PaliocolorLC242) 80중량부 및 광중합 개시제(치바 스페셜리티 케미컬 즈사 제조: 상품명 이르가큐어 907) 5중량부를 시클로펜타논 200중량부에 용해하여 액정 도공액을 조제하였다. 그리고, 기재 필름(노보넨계 수지 필름: 니혼 제온(주) 제조, 상품명 "제오넥스")에 당해 도공액을 바 코터에 의해 도공한 후, 80℃에서 4분간 가열 건조하는 것에 의해 액정을 배향시켰다. 이 액정층에 자외선을 조사하여 액정층을 경화시키는 것에 의해, 기재 위에 제2의 위상차층이 되는 액정 고화층(두께: 1㎛)을 형성하였다. 이 층의 Re(550)는 0nm, Rth(550)는 -100nm이며(nx: 1.5326, ny: 1.5326, nz: 1.6550), nz>nx=ny의 굴절률 특성을 나타내었다.20 parts by weight of a side-chain liquid crystal polymer represented by the following formula (I) (numbers 65 and 35 in the formula represent the mole% of the monomer unit, and are conveniently represented by a block polymer: weight average molecular weight 5000), representing a nematic liquid crystal phase A liquid crystal coating solution was prepared by dissolving 80 parts by weight of a polymerizable liquid crystal (manufactured by BASF: brand name PaliocolorLC242) and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by Chiba Specialty Chemicals: brand name Irgacure 907) in 200 parts by weight of cyclopentanone. Then, the liquid crystal was oriented by heating and drying at 80°C for 4 minutes after applying the coating solution to a base film (norbornene-based resin film: manufactured by Nippon Xeon Corporation, brand name “Zeonex”) with a bar coater. . By irradiating the liquid crystal layer with ultraviolet rays to cure the liquid crystal layer, a liquid crystal solidified layer (thickness: 1 μm) serving as a second retardation layer was formed on the substrate. Re (550) of this layer was 0 nm, Rth (550) was -100 nm (nx: 1.5326, ny: 1.5326, nz: 1.6550), and exhibited a refractive index characteristic of nz>nx=ny.
[화학식 1][Formula 1]
3. 광학 보상층 부착 편광판의 제작3. Fabrication of polarizing plate with optical compensation layer
상기 위상차 필름에, 아크릴계 점착제를 개재하여 상기 액정 고화층을 첩합시킨 후, 상기 기재 필름을 제거하여, 위상차 필름에 액정 고화층이 전사된 적층체 (두께: 48㎛)를 얻었다.After bonding the liquid crystal solidification layer to the phase difference film through an acrylic pressure-sensitive adhesive, the base film was removed to obtain a laminate (thickness: 48 μm) in which the liquid crystal solidification layer was transferred to the phase difference film.
얻어진 적층체의 Re(450)는 119nm, Re(550)는 139nm, Re(650)는 147nm이며, Nz(450)는 0.31, Nz(550)는 0.52, Nz(650)는 0.60이었다.Re (450) of the obtained laminate was 119 nm, Re (550) was 139 nm, Re (650) was 147 nm, Nz (450) was 0.31, Nz (550) was 0.52, and Nz (650) was 0.60.
상기 적층체의 액정 고화층 측의 표면에, 실시예 1과 마찬가지로 하여 도전층을 형성하여, 위상차 필름/액정 고화층/도전층의 적층체를 제작하였다.A conductive layer was formed on the surface of the laminate on the side of the liquid crystal solidified layer in the same manner as in Example 1 to prepare a laminate of a retardation film/liquid crystal solidified layer/conductive layer.
실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 편광자에, 상기 적층체의 위상차 필름 측을 첩합시킨 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층/편광자/위상차 필름/액정 고화층/도전층의 적층 구조를 포함하는 광학 보상층 부착 편광판을 얻었다.Optical including a laminated structure of a protective layer/polarizer/phase difference film/liquid crystal solidified layer/conductive layer in the same manner as in Example 1, except that the polarizer obtained in the same manner as in Example 1 was bonded to the retardation film side of the laminated body A polarizing plate with a compensation layer was obtained.
4. 화상 표시 장치 대체품의 제작4. Manufacture of replacement products for image display devices
유기 EL 표시 장치의 대체품을 이하와 같이 하여 제작하였다. 유리판에 알루미늄 증착 필름(도레이 필름 가공사 제조, 상품명 "DMS 증착 X-42", 두께 50㎛)을 점착제로 첩합시켜 유기 EL 표시 장치의 대체품으로 하였다. 얻어진 광학 보상층 부착 편광판의 도전층 측에 아크릴계 점착제로 점착제층을 형성하고, 치수 50mm×50mm로 절취하여, 유기 EL 표시 장치 대체품에 실장하였다.A replacement product for an organic EL display device was produced as follows. An aluminum vapor deposition film (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., brand name "DMS vapor deposition X-42", thickness 50 μm) was bonded to a glass plate with a pressure-sensitive adhesive to provide a substitute for an organic EL display device. A pressure-sensitive adhesive layer was formed with an acrylic pressure-sensitive adhesive on the side of the conductive layer of the obtained polarizing plate with an optical compensation layer, cut to a size of 50 mm x 50 mm, and mounted on an organic EL display replacement product.
[비교예 3][Comparative Example 3]
비교예 2와 마찬가지로 하여 제작한 위상차 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 광학 보상층 부착 편광판 및 유기 EL 표시 장치 대체품을 얻었다.A polarizing plate with an optical compensation layer and a replacement for an organic EL display were obtained in the same manner as in Example 1 except that the retardation film produced in the same manner as in Comparative Example 2 was used.
<평가><Evaluation>
실시예 및 비교예의 위상차 필름 및 유기 EL 표시 장치 대체품에 대해, 하기의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The following evaluation was performed about the retardation film and the organic EL display device replacement product of Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the evaluation results.
(1) 위상차 필름의 광탄성 계수(1) Photoelastic coefficient of retardation film
수축성 필름을 박리하여 얻어진 도막, 또는 미연신 필름을 폭 20mm, 길이 100mm의 장방형상으로 절취하여 시료를 제작하였다. 이 시료를 니혼 분광(주) 제조의 엘립소미터 M-150에 의해 파장 550nm의 광으로 측정하여 광탄성 계수를 얻었다.The coating film obtained by peeling the shrinkable film or the unstretched film was cut into a rectangle having a width of 20 mm and a length of 100 mm to prepare a sample. This sample was measured with light having a wavelength of 550 nm with an ellipsometer M-150 manufactured by Nippon Spectroscopy Co., Ltd. to obtain a photoelastic coefficient.
(2) 위상차 변화율(2) phase difference change rate
점착제를 개재하여 위상차 필름을 유리에 첩합시키는 것에 의해 샘플을 제작하고, 상기 위상차의 측정과 마찬가지의 방법으로 위상차를 측정하였다. 측정 후의 샘플을 85℃의 가열 오븐에 180시간 투입한 후 샘플을 취출하고, 재차 위상차를 측정하여, Re(550)의 변화율을 구하였다.A sample was prepared by bonding the retardation film to glass through an adhesive, and the retardation was measured by a method similar to the measurement of the retardation. After the sample after measurement was put in a heating oven at 85° C. for 180 hours, the sample was taken out, the phase difference was measured again, and the rate of change of Re (550) was calculated.
(3) 반사율 및 반사 색상(3) Reflectance and reflection color
유기 EL 표시 장치 대체품을 시료로 하여, 코니카 미놀타(주) 제조의 분광 측 색계 CM-2600d를 이용하여 정면 반사율과 정면 반사 색상을 측정하였다. 정면 반사율은 SCI 방식으로 측정하였다. 정면 반사 색상은 a*b* 색도도(chromaticity diagram) 위에서의 무채색으로부터의 거리 Δa*b*를 평가하였다.Using an organic EL display replacement product as a sample, front reflectance and front reflection color were measured using a spectrophotometer CM-2600d manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. The frontal reflectance was measured by the SCI method. The front reflection color was evaluated for the distance Δa * b * from achromatic color on a * b * chromaticity diagram.
(4) 경사 방향의 반사율 및 반사 색상(4) Reflectance and reflection color in the oblique direction
유기 EL 표시 장치 대체품을 시료로 하여, 코니카 미놀타(주) 제조의 DMS 505를 이용하여 경사 방향의 반사율과 반사 색상을 측정하였다. 경사 방향의 반사율은 극각(polar angle) 60°, 방위각 0°, 45°, 90° 및 135°의 4점의 시감 반사율 Y의 평균값을 평가하였다. 경사 방향의 반사 색상은 a*b* 색도도 위에 있어서의, 진상축을 기준으로 60° 기울여 측정하였을 때의 경사 방향의 반사 색상과, 지상축을 기준으로 60° 기울여 측정하였을 때의 반사 색상의 2점 간 거리 Δa*b*를 평가하였다.An organic EL display device replacement was used as a sample, and the reflectance and reflection color in the oblique direction were measured using DMS 505 manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. As for the reflectance in the oblique direction, the average value of the luminous reflectance Y of four points of a polar angle of 60°, azimuth angle of 0°, 45°, 90° and 135° was evaluated. The reflected color in the inclined direction is a * b * 2 points of the reflected color in the inclined direction when measured at an angle of 60° from the fast axis on the chromaticity diagram, and the reflected color when measured at an angle of 60° from the slow axis. The inter-distance Δa * b * was evaluated.
[표 1][Table 1]
실시예의 위상차 필름은 위상차 변화율이 작고, 또한, 실시예의 위상차 필름을 이용한 유기 EL 표시 장치 대체품은 반사 색상이 6.0을 하회하여 양호하였다.The retardation film of the example had a small retardation change rate, and the organic EL display device replacement product using the retardation film of the example had a reflective color of less than 6.0 and was good.
[산업상 이용 가능성][Industrial availability]
본 발명의 위상차 필름을 포함하는 광학 보상층 부착 편광판은, 유기 EL 패널 등의 화상 표시 장치에 적합하게 이용된다.The polarizing plate with an optical compensation layer containing the retardation film of the present invention is suitably used for an image display device such as an organic EL panel.
10 편광자
20 보호층
30 광학 보상층(위상차 필름)
100 광학 보상층 부착 편광판10 polarizer
20 protective layer
30 Optical compensation layer (phase difference film)
100 Polarizing plate with optical compensation layer
Claims (6)
Nz 계수가 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, 및 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1을 충족시키며,
광탄성 계수가 14×10-12Pa-1 이하인, 위상차 필름
(여기서, Re(450), Re(550) 및 Re(650)는 각각 23℃에서의 파장 450nm, 550nm 및 650nm의 광으로 측정한 면내 위상차를 나타내고, Nz(450), Nz(550) 및 Nz(650)는 각각 23℃에서의 파장 450nm, 550nm 및 650nm의 광으로 측정한 Nz 계수를 나타냄).The in-plane retardation satisfies 100nm≤Re(550)≤160nm, Re(450)/Re(550)≤1, and Re(650)/Re(550)≥1,
Nz coefficient satisfies 0.4<Nz(550)<0.6, 0≤|Nz(450)-Nz(550)|≤0.1, and 0≤|Nz(650)-Nz(550)|≤0.1,
A retardation film having a photoelastic coefficient of 14×10 -12 Pa -1 or less
(Here, Re(450), Re(550) and Re(650) represent the in-plane retardation measured with light having wavelengths of 450nm, 550nm and 650nm at 23°C, respectively, and Nz(450), Nz(550) and Nz (650) denotes the Nz coefficients measured with light of 450 nm, 550 nm and 650 nm wavelengths at 23°C, respectively).
폴리카보네이트 수지를 포함하는, 위상차 필름.The method of claim 1,
A retardation film containing a polycarbonate resin.
상기 광학 보상층의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 35°∼55°인, 광학 보상층 부착 편광판.Including an optical compensation layer and a polarizer composed of the retardation film according to claim 1 or 2,
A polarizing plate with an optical compensation layer, wherein an angle between the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizer is 35° to 55°.
상기 광학 보상층의 상기 편광자와는 반대 측에 도전층을 포함하는, 광학 보상층 부착 편광판.The method of claim 3,
A polarizing plate with an optical compensation layer comprising a conductive layer on a side opposite to the polarizer of the optical compensation layer.
상기 도전층이 터치 패널 센서로서 기능하는, 터치 패널 부착 화상 표시 장치.Including the polarizing plate with the optical compensation layer according to claim 4,
An image display device with a touch panel, wherein the conductive layer functions as a touch panel sensor.
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