KR20200027799A - Silicone composition having frame redtardant and method for manufacturing gasket using the composition - Google Patents

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KR20200027799A KR1020180106064A KR20180106064A KR20200027799A KR 20200027799 A KR20200027799 A KR 20200027799A KR 1020180106064 A KR1020180106064 A KR 1020180106064A KR 20180106064 A KR20180106064 A KR 20180106064A KR 20200027799 A KR20200027799 A KR 20200027799A
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Abstract

The present invention relates to a flame retardant silicone composition and a method of manufacturing a gasket by using the composition. The flame retardant silicone composition comprises: a solid silicone mixture comprising a first silicone resin which includes wet silica and a second silicone resin which includes dry silica and has low softness compared to the first silicone resin; a first sub-component comprising a brominated compound, aluminum hydroxide, a plasticizer, a heat-resistant agent, a flame retardant, and expanded graphite; and a second sub-component comprising an extruded vulcanizing agent, a first curing agent, and a second curing agent, wherein the first curing agent includes Bis(2,4-dichlorobenzoyl) peroxide and silicone oil, and the second curing agent includes silica, tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, a curing retardant, and a platinum catalyst. Therefore, the flame retardant silicone composition improves flame retardancy and tearing strength, can suppress reduction of curing properties, and enables the gasket to prevent a phenomenon of opening the course of the fire and toxic gas generated while the gasket is melted down in the event of fire.

Description

난연성 실리콘 조성물 및 이 조성물을 이용한 가스켓의 제조방법{SILICONE COMPOSITION HAVING FRAME REDTARDANT AND METHOD FOR MANUFACTURING GASKET USING THE COMPOSITION}Flame-retardant silicone composition and gasket manufacturing method using the composition {SILICONE COMPOSITION HAVING FRAME REDTARDANT AND METHOD FOR MANUFACTURING GASKET USING THE COMPOSITION}

본 발명은 난연성 실리콘 조성물 및 이 조성물을 이용한 가스켓의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 우수한 난연성과 인열강도를 가지면서도 난연성 물질을 포함함으로써 발생되는 경화성의 감소를 억제할 수 있고, 가스켓으로 제조시, 금형을 이용하지 않고 압출성형 할 수 있으며, 화재시 가스켓이 불에 타면서 발생하는 유독성 가스를 최소화하고 불길의 진로가 개방되는 현상을 효과적으로 방지할 수 있는 난연성 실리콘 조성물 및 이 조성물을 이용한 가스켓의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant silicone composition and a method for manufacturing a gasket using the composition, and more specifically, it has excellent flame retardancy and tear strength, and can suppress a decrease in curability caused by including a flame retardant material, and is produced by a gasket At the time, it can be extruded without using a mold, flame retardant silicone composition and gasket using this composition, which can effectively minimize the toxic gas generated when the gasket burns in the fire and prevent the flame path from opening. It relates to a manufacturing method.

일반적으로 가스켓이란 유리를 샷시 프레임(Frame)에 고정하기 위해 고무와 같이 탄성이 있는 소재로 유리시공의 용이성을 위해 제작된 것이다. 또한, 종래 건축물에 사용되는 가스켓은 보통 문틈에 사용되어 누수 및 방음 등을 주목적으로 하여 사용되는데, 종래의 가스켓은 열에 취약한 합성고무 또는 염화비닐 등으로 제조된다.In general, a gasket is an elastic material such as rubber for fixing glass to a chassis frame, and is manufactured for ease of glass construction. In addition, gaskets used in conventional buildings are usually used in door gaps for the purpose of leaks and sound insulation, and conventional gaskets are made of synthetic rubber or vinyl chloride, which is vulnerable to heat.

이에, 건축물의 문에 불이 착화되면 가스켓도 함께 착화되는데, 이때 가스켓의 합성고무 또는 염화비닐 성분으로부터 인체에 유해한 유독성 가스가 발생된다.Accordingly, when the fire on the door of the building is ignited, the gasket is also ignited. At this time, toxic gas harmful to the human body is generated from the synthetic rubber or vinyl chloride component of the gasket.

또한, 화재발생시 불이 주변의 건물로 전이되는 2차 피해의 원인 중 하나는 불길의 진행을 막지 못하고 불길의 진로가 개방되어 있어서이다. 종래의 가스켓은 화재시 견디지 못하고 소실되면서 틈새를 발생시키고 이로 인한 샷시 프레임의 비틀림으로 인해 유리가 파손되면서 불길의 진로가 열리게 된다.In addition, one of the causes of secondary damage that the fire is transferred to the surrounding buildings in the event of a fire is that it does not prevent the progress of the flame and the path of the flame is open. Conventional gaskets can not stand in the event of a fire and are lost, creating a gap, thereby causing the glass to break due to twisting of the sash frame, thereby opening the path of flames.

특히, 샷시 프레임이 건물의 외벽에 설치된 경우, 가스켓의 소실로 인해 발생하는 틈새는 외부에서 건물 내부로 산소를 유입하는 통로가 되어, 건물 내부의 불길을 더욱 확산시키고 도주로를 차단시키는 원인이 될 수 있다.In particular, when the chassis frame is installed on the outer wall of the building, the gap created by the loss of the gasket becomes a passage for introducing oxygen from the outside to the inside of the building, further spreading the flames inside the building and blocking the escape route. You can.

한편, 일반적으로 가스켓은 실리콘고무를 이용하여 제조하는데, 이로 인해 인열강도가 낮기 때문에 외부의 작은 요인에도 가스켓이 쉽게 찢어지는 문제가 있다. 더욱이, 가스켓의 주재료로 액상의 실리콘고무를 사용하는 경우, 낮은 점도로 인해 경화가 잘 되지 않아 압출이 곤란하므로. 이 경우 금형 틀을 이용하여 제조해야 하기 때문에, 제조 형상에 제약이 따르고 제조 공정이 복잡해지며 제조 비용도 증가되는 문제가 있다.On the other hand, in general, gaskets are manufactured using silicone rubber, and as a result, the tear strength is low, so there is a problem in that the gasket is easily torn even with a small external factor. Moreover, when a liquid silicone rubber is used as the main material for a gasket, it is difficult to cure due to its low viscosity, so extrusion is difficult. In this case, since it must be manufactured using a mold, there is a problem that the manufacturing shape is restricted, the manufacturing process is complicated, and the manufacturing cost is increased.

한국 등록특허공보 제10-1368864호Korean Registered Patent Publication No. 10-1368864

본 발명의 목적은, 가스켓 제조시 금형 틀을 이용하지 않고도 압출성형으로 용이하게 제조할 수 있으며, 가스켓의 난연성은 물론 인열강도와 같은 기계적 특성을 향상시키면서도 난연성 물질을 포함함으로써 발생되는 경화성의 감소를 억제할 수 있는 난연성 실리콘 조성물을 제공하는데 있다.The object of the present invention is that the gasket can be easily produced by extrusion molding without using a mold, and improves the gasket flame retardancy as well as mechanical properties such as tear strength while reducing the curability caused by the inclusion of the flame retardant material. It is to provide a flame retardant silicone composition that can be suppressed.

또한, 본 발명의 목적은, 화재시 열을 견딜 수 있도록 하여 가스켓이 불에 타면서 발생하는 유독성 가스를 최소화하고 가스켓의 소실로 인한 샷시 프레임의 비틀림을 방지하며, 외부에서 건물 내부로 산소가 유입되는 것을 막아 불길의 확산을 차단하고 도주로를 용이하게 확보할 수 있는 가스켓의 제조방법을 제공하는데 있다.In addition, the object of the present invention, to withstand the heat in the fire to minimize the toxic gas generated when the gasket burns in the fire, prevent the twisting of the chassis frame due to the loss of the gasket, oxygen flows into the building from the outside It is to provide a method of manufacturing a gasket that can prevent the spread of flames and prevent the spread of flames.

본 발명의 일 측면은, 습식 실리카(Silica)를 포함하는 제1 실리콘수지와, 상기 제1 실리콘수지 보다 저연도(軟度)이고 건식 실리카를 포함하는 제2 실리콘수지를 포함하는 고형 실리콘 혼합물; 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 브롬화합물 1.5 내지 4.5중량부, 수산화알루미늄(Al(OH)3) 10 내지 100중량부, 가소제(Plasticizer) 0.001 내지 0.04중량부, 내열제 0.5 내지 1.5중량부 및 0.4 내지 2g/㎤의 밀도를 갖는 팽창흑연 40 내지 60중량부를 포함하는 제1 부성분; 및 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 압출가류제 5 내지 7중량부, 제1 경화제 5 내지 10중량부 및 제2 경화제 5 내지 10중량부를 포함하는 제2 부성분; 을 포함하고, 상기 제1 실리콘수지는, 가소성(可塑性, plasticity)이 240 이상이고, 밀도가 1.1 내지 1.2g/㎤이고, 경도(JIS type A)가 48 내지 50이고, 인장강도가 9.1 내지 9.5MPa이고, 연신율(JIS #3)이 510 내지 550%이고, 인열강도가 20 내지 25N/mm이며, 상기 제2 실리콘수지는, 비중이 1.08 내지 1.10이고, 듀로미터 측정값이 32 내지 37 Durometer Shore A이고, 인장강도가 8 내지 11MPa이며, 파괴시 연신율이 740 내지 910%이고, 인열강도가 24.0 내지 31.0kN/m이고, 압축 영구 줄음율(22시간, 177℃)이 31 내지 41%를 만족하며, 상기 제1 경화제는, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드(Bis(2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) 및 실리콘오일(silicone oil)을 포함하고, 상기 제2 경화제는, 실리카, 테트라메틸 테트라비닐 시클로테트라실록산(Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane), 경화지연제 및 백금촉매를 포함하는 난연성 실리콘 조성물을 제공한다.One aspect of the present invention, a solid silicone mixture comprising a first silicone resin containing wet silica (Silica), and a second silicone resin containing less dryness and dry silica than the first silicone resin; With respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture, bromine compound 1.5 to 4.5 parts by weight, aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) 10 to 100 parts by weight, plasticizer (Plasticizer) 0.001 to 0.04 parts by weight, heat-resistant agent 0.5 to 1.5 parts by weight And 40 to 60 parts by weight of expanded graphite having a density of 0.4 to 2 g / cm 3; And a second subcomponent comprising 5 to 7 parts by weight of an extruded curing agent, 5 to 10 parts by weight of a first curing agent, and 5 to 10 parts by weight of a second curing agent with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture; Including, the first silicone resin, plasticity (可塑性, plasticity) is 240 or more, the density is 1.1 to 1.2g / cm 3, the hardness (JIS type A) is 48 to 50, the tensile strength is 9.1 to 9.5 MPa, elongation (JIS # 3) is 510 to 550%, tear strength is 20 to 25 N / mm, the second silicone resin has a specific gravity of 1.08 to 1.10, and a durometer measurement value is 32 to 37 Durometer Shore A, tensile strength is 8 to 11 MPa, elongation at break is 740 to 910%, tear strength is 24.0 to 31.0 kN / m, compression permanent shrinkage (22 hours, 177 ° C) is 31 to 41% , The first curing agent, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide (Bis (2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) and silicone oil (silicone oil), the second curing agent is silica , Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane, Octamethylcycltetrasiloxane otetrasiloxane), a flame retardant silicone composition comprising a curing retarder and a platinum catalyst.

본 발명의 바람직한 특징에 의하면, 상기 고형 실리콘 혼합물에서, 상기 제2 실리콘수지의 중량은 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대하여 90 내지 110%일 수 있다.According to a preferred feature of the present invention, in the solid silicone mixture, the weight of the second silicone resin may be 90 to 110% based on the weight of the first silicone resin.

본 발명의 바람직한 특징에 의하면, 상기 제2 부성분에서, 상기 제2 경화제의 중량은 상기 제1 경화제의 중량에 대하여 90 내지 110%일 수 있다.According to a preferred feature of the present invention, in the second subcomponent, the weight of the second curing agent may be 90 to 110% based on the weight of the first curing agent.

본 발명의 다른 측면은, 습식 실리카를 포함하는 제1 실리콘수지와, 상기 제1 실리콘수지 보다 저연도(軟度)이고 건식 실리카를 포함하는 제2 실리콘수지를 혼합하여 고형 실리콘 혼합물을 마련하는 단계; 상기 고형 실리콘 혼합물에, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 브롬화합물 1.5 내지 4.5중량부, 수산화알루미늄 10 내지 100중량부, 가소제 0.001 내지 0.04중량부, 내열제 0.5 내지 1.5중량부 및 0.4 내지 2g/㎤의 밀도를 갖는 팽창흑연 40 내지 60중량부를 포함하는 제1 부성분을 첨가하고 반죽하여 실리콘 반죽을 마련하는 단계; 상기 실리콘 반죽에, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 압출가류제 5 내지 7중량부. 제1 경화제 5 내지 10중량부 및 제2 경화제 5 내지 10중량부를 포함하는 제2 부성분을 첨가하고 교반하여 난연성 실리콘 조성물을 제조하고, 상기 난연성 실리콘 조성물을 시트 형태로 형성하는 단계; 및 상기 시트를 압출기를 이용하여 가스켓 형태로 가공하는 단계; 를 포함하고, 상기 제1 실리콘수지는, 가소성이 240 이상이고, 밀도가 1.1 내지 1.2g/㎤이고, 경도(JIS type A)가 48 내지 50이고, 인장강도가 9.1 내지 9.5MPa이고, 연신율(JIS #3)이 510 내지 550%이고, 인열강도가 20 내지 25N/mm이며, 상기 제2 실리콘수지는, 비중이 1.08 내지 1.10이고, 듀로미터 측정값이 32 내지 37 Durometer Shore A이고, 인장강도가 8 내지 11MPa이며, 파괴시 연신율이 740 내지 910%이고, 인열강도가 24.0 내지 31.0kN/m이고, 압축 영구 줄음율(22시간, 177℃)이 31 내지 41%를 만족하며, 상기 제1 경화제는, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드(Bis(2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) 및 실리콘오일을 포함하고, 상기 제2 경화제는, 실리카, 테트라메틸 테트라비닐 시클로테트라실록산(Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane), 경화지연제 및 백금촉매를 포함하는 가스켓의 제조방법을 제공한다.Another aspect of the present invention is to prepare a solid silicone mixture by mixing a first silicone resin containing wet silica and a second silicone resin containing fumed silica that is less ductile than the first silicone resin. ; To the solid silicone mixture, with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture, 1.5 to 4.5 parts by weight of a bromine compound, 10 to 100 parts by weight of aluminum hydroxide, 0.001 to 0.04 parts by weight of a plasticizer, 0.5 to 1.5 parts by weight of a heat resistant agent and 0.4 to 2 g Preparing a silicone dough by adding and kneading a first subcomponent comprising 40 to 60 parts by weight of expanded graphite having a density of / cm 3; To the silicone dough, 5 to 7 parts by weight of the extrusion vulcanizing agent, based on 100 parts by weight of the solid silicone mixture. Forming a flame-retardant silicone composition by adding and stirring a second subcomponent comprising 5 to 10 parts by weight of the first curing agent and 5 to 10 parts by weight of the second curing agent, and forming the flame-retardant silicone composition in a sheet form; And processing the sheet into a gasket using an extruder. It includes, the first silicone resin, plasticity is 240 or more, density is 1.1 to 1.2g / cm3, hardness (JIS type A) is 48 to 50, tensile strength is 9.1 to 9.5MPa, elongation ( JIS # 3) is 510 to 550%, tear strength is 20 to 25 N / mm, the second silicone resin has specific gravity of 1.08 to 1.10, durometer measurement is 32 to 37 Durometer Shore A, and tensile Strength is 8 to 11 MPa, elongation at break is 740 to 910%, tear strength is 24.0 to 31.0 kN / m, compression permanent shrinkage (22 hours, 177 ° C) satisfies 31 to 41%, and The first curing agent includes bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide (Bis (2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) and silicone oil, and the second curing agent includes silica, tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane ( Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), octamethylcyclotetrasiloxane, curing retarder and It provides a method of manufacturing a gasket containing a platinum catalyst.

본 발명의 바람직한 특징에 의하면, 고형 실리콘 혼합물을 마련하는 단계에서, 상기 제2 실리콘수지의 중량은 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대하여 90 내지 110%일 수 있다.According to a preferred feature of the present invention, in the step of preparing a solid silicone mixture, the weight of the second silicone resin may be 90 to 110% based on the weight of the first silicone resin.

본 발명의 바람직한 특징에 의하면, 난연성 실리콘 조성물을 제조하는 단계에서, 상기 제2 경화제의 중량은 상기 제1 경화제의 중량에 대하여 90 내지 110%일 수 있다.According to a preferred feature of the present invention, in the step of preparing a flame retardant silicone composition, the weight of the second curing agent may be 90 to 110% based on the weight of the first curing agent.

본 실시형태에 따른 난연성 실리콘 조성물은, 브롬화합물과 팽창흑연을 포함하여 가스켓의 난연성을 향상시킬 수 있고, 팽창흑연이 크랙의 전파를 막는 필러 역할을 수행하여 가스켓의 인열강도를 향상시킬 수 있다. 이때, 경화제로 백금을 포함하는 제2 경화제를 일정 함량 포함하기 때문에 제조공정 중 팽창흑연의 특성으로 인해 발생되는 경화성의 감소를 억제할 수 있는 효과가 있다.The flame-retardant silicone composition according to the present embodiment may include a bromine compound and expanded graphite to improve the flame retardancy of the gasket, and the expanded graphite serves as a filler to prevent the propagation of cracks, thereby improving the tear strength of the gasket. . At this time, since the second curing agent containing platinum as a curing agent contains a certain amount, there is an effect of suppressing the decrease in curability caused by the properties of expanded graphite during the manufacturing process.

또한, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물을 이용하여 제조되는 가스켓은, 화재시 불길에 의한 열을 견뎌 쉽게 불에 타거나 변형되지 않으므로, 종래의 가스켓이 불에 타면서 발생하는 유독성 가스를 최소화하고 가스켓의 소실로 인한 샷시 프레임의 비틀림을 방지할 수 있고, 이에 외부에서 건물 내부로 산소가 유입되는 것을 차단하여 불길의 확산을 차단하고 도주로를 용이하게 확보하여 인명 및 재산 피해를 줄일 수 있는 효과가 있다.In addition, the gasket manufactured using the flame-retardant silicone composition of the present invention, because it withstands heat caused by flames in a fire and is not easily burned or deformed, minimizes the toxic gas generated when the conventional gasket is burned and minimizes the gasket. It is possible to prevent twisting of the sash frame due to disappearance, thereby blocking the diffusion of flames by blocking the inflow of oxygen from the outside to the inside of the building, and by easily securing the escape route, it has the effect of reducing human and property damage. .

또한, 가스켓 제조시 사용되는 난연성 실리콘 조성물이, 내열성이 뛰어난 제2 실리콘수지와 농도(Consistency)가 제2 실리콘수지 보다 상대적으로 높은 제1 실리콘수지를 포함하는 고형(固形) 실리콘 혼합물을 주성분으로 힘으로써, 금형 틀이 아닌 압출 성형으로 가스켓을 제조할 수 있으므로, 제조 형상에 제약이 덜하고, 제조 공정을 간소화하며 제조 시간 및 비용을 줄일 수 있는 효과가 있다.In addition, the flame retardant silicone composition used in the production of gaskets is composed of a solid silicone mixture comprising a second silicone resin having excellent heat resistance and a first silicone resin having a relatively higher concentration than the second silicone resin as a main component. By this, since the gasket can be manufactured by extrusion molding rather than a mold mold, there are less restrictions on the manufacturing shape, simplifying the manufacturing process, and reducing manufacturing time and cost.

도 1은 본 발명의 실시형태에 따른 가스켓의 제조 방법을 순서대로 나타낸 플로우차트이다.1 is a flow chart sequentially showing a method of manufacturing a gasket according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대하여 설명한다. 그러나, 본 발명이 이하 설명하는 실시형태로 한정되는 것은 아니며, 본 실시형태는 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 보다 완전하게 실시하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the embodiments described below, and the present embodiments are provided to those skilled in the art to more fully carry out the present invention.

본 발명의 난연성 실리콘 조성물은, 주성분인 고형 실리콘 혼합물과, 제1 부성분 및 제2 부성분을 포함한다.The flame-retardant silicone composition of the present invention includes a solid silicone mixture as a main component, and a first subcomponent and a second subcomponent.

상기 고형 실리콘 혼합물은, 제1 실리콘수지 및 제2 실리콘수지를 포함한다.The solid silicone mixture includes a first silicone resin and a second silicone resin.

상기 제1 실리콘수지는 상기 제2 실리콘수지 보다 고농도이면서 UL(Underwriter Laboratory) 94 난연평가기준으로 C.I.(Cotton Ignition)가 허용되지 않고 30초 이내 소화가 되며, 습식 실리카(Silica)를 포함하는 V-2급을 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, C.I.는 연소되는 시편에서 떨어진 불통이 약 30cm 아래 놓여 있는 솜에 발화되는 현상을 의미한다. 이러한 제1 실리콘수지는 난연성 실리콘 조성물 제조시 각각의 성분이 고르게 혼합될 수 있도록 하는 역할을 한다.The first silicone resin has a higher concentration than the second silicone resin, but is not allowed by CI (Cotton Ignition) as a UL (Underwriter Laboratory) 94 flame retardant evaluation standard, and is extinguished within 30 seconds, and V- containing wet silica It is preferable to use a second grade. Here, C.I. refers to the phenomenon that the fire from the burning specimen is ignited on the cotton lying about 30 cm below. The first silicone resin serves to ensure that each component is evenly mixed when preparing the flame-retardant silicone composition.

또한, 상기 제1 실리콘수지로 이용되기 위해 요구되는 재료의 특성은, 가소성(可塑性, plasticity)이 240 이상이어야 한다. 또한, 상기 제1 실리콘수지로 이용될 수 있는 재료는, 밀도가 1.1 내지 1.2g/㎤이고, 경도(JIS type A)가 48 내지 50이고, 인장강도가 9.1 내지 9.5MPa이고, 연신율(JIS #3)이 510 내지 550%이고, 인열강도가 20 내지 25N/mm를 만족하는 것일 수 있다.In addition, the properties of the material required to be used as the first silicone resin, plasticity (可塑性, plasticity) should be 240 or more. In addition, the material that can be used as the first silicone resin has a density of 1.1 to 1.2 g / cm 3, a hardness (JIS type A) of 48 to 50, a tensile strength of 9.1 to 9.5 MPa, and an elongation (JIS # 3) may be 510 to 550%, and tear strength may satisfy 20 to 25 N / mm.

상기 제2 실리콘수지는 본 발명의 난연성 실리콘 조성물에서 베이스 성분의 역할을 하는 것으로서, 상기 제1 실리콘수지 보다 낮은 연도(軟度)를 가진다. 여기서, 연도란 도체와 액체 중간에 있는 물체의 경연(硬軟) 상태를 나타내는 개념으로, 실리콘수지의 유동성 정도를 의미한다.The second silicone resin serves as a base component in the flame-retardant silicone composition of the present invention, and has a lower flue than the first silicone resin. Here, the flue is a concept representing the convulsive state of an object between a conductor and a liquid, and means the degree of fluidity of the silicone resin.

또한, 상기 제2 실리콘수지는 UL(Underwriter Laboratory) 94 난연평가기준으로 C.I.가 허용되지 않고 30초 이내 소화가 되며, 건식 실리카를 포함하여 제1 실리콘수지에 비해 상대적으로 우수한 난연성을 갖는 V0급을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the second silicone resin is a UL (Underwriter Laboratory) 94 flame retardant evaluation criteria that CI is not allowed and is extinguished within 30 seconds, and V0 grade having relatively superior flame retardancy compared to the first silicone resin including dry silica. It is preferred to use.

또한, 상기 제2 실리콘수지로 이용되기 위해 요구되는 재료의 특성은, 강한 열저항성, 좋은 열적 안정성 및 높은 절연 특성을 제공할 수 있도록 내화성, 내열성 및 방화성이 뛰어나야 한다. 또한, 상기 제2 실리콘수지로 이용될 수 있는 재료는, 비중이 1.08 내지 1.10이고, 듀로미터 측정값이 32 내지 37 Durometer Shore A이고, 인장강도가 8 내지 11MPa이며, 파괴시 연신율이 740 내지 910%이고, 인열강도가 24.0 내지 31.0kN/m이고, 압축 영구 줄음율(22시간, 177℃)이 31 내지 41%를 만족하는 것일 수 있다.In addition, the properties of the material required to be used as the second silicone resin should be excellent in fire resistance, heat resistance and fire resistance to provide strong heat resistance, good thermal stability, and high insulation properties. In addition, the material that can be used as the second silicone resin has a specific gravity of 1.08 to 1.10, a durometer measurement value of 32 to 37 Durometer Shore A, a tensile strength of 8 to 11 MPa, and an elongation at break of 740 to 910. %, The tear strength is 24.0 to 31.0 kN / m, and the permanent compression reduction rate (22 hours, 177 ° C) may satisfy 31 to 41%.

이때, 상기 제2 실리콘수지의 중량은 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대하여 90 내지 110%일 수 있다. 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대한 상기 제2 실리콘수지의 중량 비가 90% 미만이거나 또는 110%를 초과하면, 난연성 실리콘 조성물을 이용하여 가스켓을 제조할 때 가공성이 저하될 수 있다.At this time, the weight of the second silicone resin may be 90 to 110% of the weight of the first silicone resin. When the weight ratio of the second silicone resin to the weight of the first silicone resin is less than 90% or more than 110%, processability may be deteriorated when a gasket is manufactured using a flame-retardant silicone composition.

또한, 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대한 상기 제2 실리콘수지의 중량 비가 90 내지 110%의 범위를 벗어나면 차열성이 감소함으로써 국토해양부 고시 제2014-200호 내화시험 (C-2) 조건의 120분 내화 특성을 만족할 수 없다. 따라서, 본 발명에서는 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대한 상기 제2 실리콘수지의 중량 비를 90 내지 110%로 하여 난연성 실리콘 조성물을 제조하고, 이에 상기 국토해양부의 내화시험 (C-2) 조건의 120분 내화 특성을 만족시킬 수 있는 우수한 차열성을 가지는 가스켓을 제조할 수 있다.In addition, when the weight ratio of the second silicone resin to the weight of the first silicone resin is out of the range of 90 to 110%, the heat shielding property decreases, so that the fire resistance test (C-2) condition of the Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs 2014-200 The fire resistance properties of 120 minutes cannot be satisfied. Accordingly, in the present invention, a flame-retardant silicone composition is prepared by setting the weight ratio of the second silicone resin to the weight of the first silicone resin to be 90 to 110%, and thus the fire resistance test of the Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs (C-2) A gasket having excellent heat shielding properties capable of satisfying the 120-minute fire resistance properties can be manufactured.

상기 제1 부성분은, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 브롬화합물 1.5 내지 4.5중량부, 수산화알루미늄(Al(OH)3) 10 내지 100중량부, 가소제(Plasticizer) 0.001 내지 0.04중량부, 내열제 0.5 내지 1.5중량부 및 팽창흑연 40 내지 60중량부를 포함한다.The first sub-component, with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture, bromine compound 1.5 to 4.5 parts by weight, aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) 10 to 100 parts by weight, plasticizer (Plasticizer) 0.001 to 0.04 parts by weight, heat resistance 0.5 to 1.5 parts by weight and 40 to 60 parts by weight of expanded graphite.

상기 브롬화합물은 열분해에 의해 불연성가스를 발생시켜 고분자 표면을 덮어 착화를 방지하며 가연성 가스를 희석시켜 연소성을 저하시키는 역할을 하는 것으로서, 가스켓의 난연성을 크게 향상시켜 불에 잘 타지 않도록 하고 이에 화재발생시 가스켓이 쉽게 불에 타는 것을 방지하는 역할을 한다.The bromine compound generates a non-combustible gas by thermal decomposition to prevent ignition by covering the polymer surface, and dilutes the combustible gas to reduce the combustibility, and greatly improves the flame retardancy of the gasket so that it does not burn well. It serves to prevent the gasket from burning easily.

이때, 상기 브롬화합물이 1.5중량부 미만인 경우 난연성 향상효과가 미비하여 낮은 온도에서도 가스켓이 쉽게 녹는 문제가 발생할 수 있고, 상기 브롬화합물이 4.5중량부를 초과하면 난연성 실리콘 조성물의 기계적 특성이 저하되고 유해가스의 방출이 증가할 수 있으며 난연성의 향상에는 거의 변화가 없기 때문에 제조비용의 감소 및 상기 문제의 방지를 위해서라도 상기 브롬화합물의 상한치는 4.5중량부로 하는 것이 바람직하다.At this time, when the bromine compound is less than 1.5 parts by weight, the effect of improving the flame retardancy is insufficient, and thus a gasket may easily melt even at a low temperature. When the bromine compound exceeds 4.5 parts by weight, the mechanical properties of the flame retardant silicone composition are lowered and harmful gas. Since the emission of can be increased and there is almost no change in the flame retardancy, it is preferable to set the upper limit of the bromine compound to 4.5 parts by weight even for the reduction of manufacturing cost and prevention of the problem.

또한, 이러한 브롬화합물은 예를 들어 브롬화 폴리카보네이트 올리고머, 브롬화 에폭시 화합물, 브롬화 폴리아크릴레이트 등이 사용될 수 있다.In addition, the brominated compound may be, for example, a brominated polycarbonate oligomer, a brominated epoxy compound, a brominated polyacrylate, or the like.

상기 수산화알루미늄은 화재발생시 흡열반응을 일으키므로 온도 상승을 감소시키고 연소의 이동을 억제하는 역할을 하며, 이에 브롬화합물의 난연 기능을 보조하여 가스켓의 내열성을 향상시키는 역할을 한다. 또한, 상기 수산화알루미늄의 구조는 물 분자가 실리카 사이에 혼합되어 있다가, 가열되면 물 분자가 실리카의 틈새로부터 터져 나오는 구조로서, 이에 상기 수산화알루미늄은 연소 반응에 의한 산물로서 불연제인 수분 및 금속 산화물을 생성함으로써 연소의 원인인 산소의 접촉을 차단하여 가스켓의 방화성을 더 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 수산화알루미늄은 연소시 유해가스가 적고 발연성이 낮아 안정성이 우수하다.Since the aluminum hydroxide causes an endothermic reaction in the event of a fire, it serves to reduce the temperature rise and suppress the movement of combustion, thereby assisting the flame retardant function of the bromine compound to improve the heat resistance of the gasket. In addition, the structure of the aluminum hydroxide is a structure in which water molecules are mixed between silica, and when heated, water molecules burst out from the gaps of the silica, whereby the aluminum hydroxide is a product of a combustion reaction, which is a non-combustible water and metal oxide. By generating, it is possible to further improve the fire resistance of the gasket by blocking the contact of oxygen, which is the cause of combustion. In addition, the aluminum hydroxide is excellent in stability when it has low harmful gas and low smokeability during combustion.

이때, 상기 수산화말루미늄이 10중량부 미만인 경우 내열성 향상이 제대로 구현되지 않을 수 있다. 또한, 상기 수산화알루미늄이 100중량부를 초과하면 인열강도, 신율(stretch), 인장 등의 물성이 급격히 저하될 수 있으며, 내열성 향상이 더 이상 이루어지지 않기 때문에 제조비용의 감소를 위해서도 상기 수산화알루미늄의 상한치는 100중량부로 하는 것이 바람직하다.At this time, if the aluminum hydroxide is less than 10 parts by weight, heat resistance may not be improved properly. In addition, when the aluminum hydroxide exceeds 100 parts by weight, physical properties such as tear strength, elongation, and tensile strength may rapidly decrease, and the improvement of heat resistance is no longer achieved. The upper limit is preferably 100 parts by weight.

상기 가소제는 조성물을 제조하는 과정에서 상기 고형 실리콘 혼합물의 가공성을 향상시키고, 제조된 가스켓에 유연성을 부여하는 역할을 수행한다. 이러한 가소제로 폴리디메틸폴리실록산(Polydimethylsiloxane) 또는 옥타메틸테트라실록산(Octamethyltetrasiloxane)를 포함할 수 있으며, 더 바람직하게는 옥타메틸테트라실록산(Octamethyltetrasiloxane)를 포함한다.The plasticizer improves the processability of the solid silicone mixture in the process of preparing the composition, and serves to impart flexibility to the prepared gasket. The plasticizer may include polydimethylpolysiloxane or octamethyltetrasiloxane, and more preferably octamethyltetrasiloxane.

이때, 상기 가소제의 함량이 0.001 중량부 미만이거나 0.04 중량부를 초과하는 경우, 실리콘 반죽의 가공성이 크게 저하되거나 또는 너무 묽어져서 난연성 실리콘 조성물로 가스켓을 제조할 때 압출 성형이 어려워지는 문제가 발생할 수 있다.At this time, when the content of the plasticizer is less than 0.001 parts by weight or more than 0.04 parts by weight, the processability of the silicone dough is greatly reduced or too thin, it may cause a problem that extrusion molding becomes difficult when preparing a gasket with a flame-retardant silicone composition. .

상기 내열제는 높은 열에 견디는 성질을 부여하여 제조된 가스켓이 쉽게 불에 타거나 유독가스가 발생되는 것을 방지하는 역할을 한다. 이때, 상기 내열제가 0.5 중량부 미만인 경우 내열성이 낮아 낮은 온도에서 일정 시간 이상 화염에 노출되더라도 가스켓이 쉽게 발화되거나 형태 변형이 발생하는 등의 문제가 발생할 수 있다. 또한, 상기 내열제가 1.5 중량부를 초과하더라도 내화성 향상에 거의 변화가 없기 때문에 제조비용의 감소를 위해 상기 내열제의 상한치는 1.5중량부로 하는 것이 바람직하다.The heat-resistant agent provides a property to withstand high heat, thereby preventing the gasket manufactured from being easily burned or generating toxic gas. At this time, when the heat-resistant agent is less than 0.5 parts by weight, the heat resistance is low, and even when exposed to a flame for a certain period of time at a low temperature, problems such as gaskets easily igniting or shape deformation may occur. In addition, even if the heat-resistant agent exceeds 1.5 parts by weight, since there is almost no change in the fire resistance improvement, it is preferable to set the upper limit of the heat-resistant agent to 1.5 parts by weight to reduce the manufacturing cost.

상기 팽창흑연은 천연 또는 합성 흑연의 산화를 통해 얻을 수 있으며, 흑연의 산화에 이용되는 산화제는 황산 또는 질산일 수 있다. 또한, 상기 팽창흑연은 화재가 발생한 것과 같이 실온에서 약 800℃로 단기간에 가열할 경우, 팽창흑연의 비부피 변화(결정의 c축 방향 기준)가 100 ml/g 이상일 수 있다.The expanded graphite may be obtained through oxidation of natural or synthetic graphite, and the oxidizing agent used for oxidation of graphite may be sulfuric acid or nitric acid. In addition, when the expanded graphite is heated at room temperature to about 800 ° C. for a short period of time, such as a fire, the specific volume change of the expanded graphite (based on the c-axis direction of the crystal) may be 100 ml / g or more.

또한, 상기 팽창흑연의 평균입도 D50은 5㎛ 내지 3000㎛일 수 있다. 상기 팽창흑연의 평균입도가 5㎛ 미만이면 내화성이 현저히 감소하게 되고, 팽창흑연의 평균입도가 3000㎛를 초과하는 경우에는 제조된 가스켓의 물성이 감소할 수 있다. 또한, 본 발명에서, 팽창흑연의 바람직한 밀도는 0.4 내지 2g/㎤ 일 수 있으며, 팽창흑연의 밀도가 0.4g/㎤ 미만인 경우 내화성이 감소하는 문제가 발생할 수 있고, 팽창흑연의 밀도가 2g/㎤를 초과하는 경우 제조된 가스켓의 물성이 감소하는 문제가 발생할 수 있다. 다만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the average particle size D 50 of the expanded graphite may be 5 μm to 3000 μm. When the average particle size of the expanded graphite is less than 5 μm, the fire resistance is significantly reduced, and when the average particle size of the expanded graphite exceeds 3000 μm, the physical properties of the manufactured gasket may be reduced. In addition, in the present invention, the preferred density of expanded graphite may be 0.4 to 2 g / cm 3, and when the density of expanded graphite is less than 0.4 g / cm 3, a problem that fire resistance decreases may occur, and the density of expanded graphite is 2 g / cm 3 If it exceeds, a problem that the physical properties of the manufactured gasket decreases may occur. However, the present invention is not limited thereto.

이러한 팽창흑연은 화재사고와 같이 고온의 열에 노출되는 상황이 되면 발포에 의해 탄화층이 생기고, 이와 같은 탄화층은 불연재료인 다공성 흑연으로 이루어져 불이 붙지 않는 특성을 가지고 있으므로, 이에 본 발명의 난연성 실리콘 조성물은 팽창흑연으로 인해 가스켓의 내화성 또는 난연성을 크게 향상시킬 수 있는 것이다.When the expanded graphite is exposed to high temperature heat, such as a fire accident, a carbonized layer is formed by foaming, and such a carbonized layer is made of porous graphite, which is a non-combustible material, and thus has a property that does not catch fire. The silicone composition can greatly improve the fire resistance or flame retardancy of the gasket due to the expanded graphite.

이때, 상기 팽창흑연이 40중량부 미만인 경우 제조된 가스켓의 내화성 또는 내화성이 부족해질 수 있고, 상기 팽창흑연이 60중량부를 초과하는 경우에는 난연성 실리콘 조성물의 가공성이 감소하고 제조된 가스켓의 연성이 감소하는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물의 가공성 및 이를 통해 제조된 가스켓의 연성을 확보하기 위해서는, 상기 팽창흑연의 함량이 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여 40 내지 60중량부 포함되어야 한다.At this time, when the expanded graphite is less than 40 parts by weight, the gasket may have insufficient fire resistance or fire resistance, and when the expanded graphite exceeds 60 parts by weight, the processability of the flame retardant silicone composition decreases and the ductility of the produced gasket decreases. Can cause problems. Therefore, in order to secure the processability of the flame-retardant silicone composition of the present invention and the ductility of the gasket prepared therefrom, the content of the expanded graphite should be included in an amount of 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid silicone mixture.

상기 제2 부성분은, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 압출가류제 5 내지 7중량부, 제1 경화제 5 내지 10중량부 및 제2 경화제 5 내지 10중량부를 포함한다.The second subcomponent contains 5 to 7 parts by weight of the extruded vulcanizing agent, 5 to 10 parts by weight of the first curing agent, and 5 to 10 parts by weight of the second curing agent relative to 100 parts by weight of the solid silicone mixture.

상기 압출가류제는 난연성 실리콘 조성물의 탄력성과 안정성을 향상시키는 역할을 한다. 이때, 상기 압출가류제가 5중량부 미만이면 탄력성, 안정성 및 난연성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 압출가류제가 7중량부를 초과하면 가스켓 제조시 경화에 문제가 발생할 수 있다.The extrusion vulcanizing agent serves to improve the elasticity and stability of the flame retardant silicone composition. At this time, if the extruded vulcanizing agent is less than 5 parts by weight, elasticity, stability and flame retardancy may occur, and if the extruded vulcanizing agent exceeds 7 parts by weight, curing problems may occur during gasket production.

한편, 일반적으로 실리콘 조성물에서 경화제는 실리콘 반죽의 경화 공정을 수행하기 위하여 첨가하는 것이다. 그러나, 일반적으로 실리콘 고무는 비닐기를 함유하는 폴리실록산과 Si-H 결합을 갖는 폴리실록산을 부가 반응시켜 실록산 사슬을 가교시킴으로써 경화를 수행하는데, 본 발명에서와 같이 실리콘 반죽이 팽창흑연을 포함하게 되면 일반적으로 이용하는 경화제만으로는 경화가 제대로 이루어지지 않을 수 있다.On the other hand, in general, in the silicone composition, a curing agent is added to perform a curing process of the silicone dough. However, in general, silicone rubber is cured by cross-linking a siloxane chain by addition reaction of a polysiloxane containing a vinyl group and a polysiloxane having a Si-H bond, and as in the present invention, generally, when the silicone dough contains expanded graphite, Curing may not be achieved properly using only the curing agent used.

즉, 일반적으로 이용되는 경화제만으로는 실리콘 수소화물(Si-H)이 불포화 탄소-탄소 결합에 붙기 어렵다는 문제가 있기 때문에, 본 발명과 같이 팽창흑연을 포함하여 가스켓용 난연성 실리콘 조성물을 제조하기 위해서는 조성물의 경화성을 향상시킬 수 있는 별도의 방안이 필요하게 된다.That is, since there is a problem that silicon hydride (Si-H) is difficult to adhere to an unsaturated carbon-carbon bond only with a commonly used curing agent, in order to prepare a flame retardant silicone composition for gaskets including expanded graphite as in the present invention, A separate method is needed to improve the curability.

이를 위해, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물은 특성이 상이한 제1 경화제와 제2 경화제의 2가지 종류의 경화제를 사용한다.To this end, the flame-retardant silicone composition of the present invention uses two types of curing agents having different properties: a first curing agent and a second curing agent.

먼저, 이 중에서, 상기 제1 경화제는, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드(Bis(2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) 및 실리콘오일(silicone oil)을 포함한다. 상기 실리콘오일은 난연성 실리콘 조성물 제조시 각 성분의 합성을 촉진시키는 역할을 한다.First, among them, the first curing agent, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide (Bis (2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) and silicone oil (silicone oil). The silicone oil serves to promote the synthesis of each component when preparing the flame retardant silicone composition.

또한, 상기 제2 경화제는, 실리카, 테트라메틸 테트라비닐 시클로테트라실록산(Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane), 경화지연제 및 백금촉매를 포함한다. 이때, 상기 경화지연제 및 백금촉매의 양을 조절하여 경화가 원활히 이루어지기에 적합한 수준으로 경화 속도를 조절할 수 있다.In addition, the second curing agent includes silica, tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, a curing retarder, and a platinum catalyst. At this time, the amount of the curing retarder and the platinum catalyst can be adjusted to adjust the curing speed to a level suitable for smooth curing.

한편, 본 출원인은 상기 고형 실리콘 혼합물 100 중량부에 대하여, 제1 및 제2 경화제의 총량을 10 내지 30 중량부로 변화시키면서 특성의 변화를 확인하였다. 그에 따르면, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물은, 고형 실리콘 혼합물을 이용하기 때문에 경화제의 총량이 부족한 경우 경화성이 감소하여 제조된 가스켓의 특성이 저하되는 것을 알아내었다.On the other hand, the present applicant confirmed the change in properties while changing the total amount of the first and second curing agents to 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture. According to this, it was found that the flame retardant silicone composition of the present invention uses a solid silicone mixture, and thus, when the total amount of the curing agent is insufficient, the curability decreases and the properties of the produced gasket decrease.

반대로, 경화제가 난연성 실리콘 조성물에 과도하게 포함되는 경우, 고형 실리콘 혼합물이 차지하는 비율이 상대적으로 감소하여 가스켓의 특성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.Conversely, when the curing agent is excessively included in the flame-retardant silicone composition, it can be confirmed that the proportion of the solid silicone mixture is relatively reduced, thereby deteriorating the properties of the gasket.

따라서, 본 발명에서는 고형 실리콘 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 제1 경화제 및 상기 제2 경화제의 함량이 각각 5 내지 10 중량부일 때, 제조되는 가스켓의 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 것이다.Therefore, in the present invention, when the content of the first curing agent and the second curing agent is 5 to 10 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the solid silicone mixture, it is possible to prevent the properties of the produced gasket from being lowered.

특히, 상기 제2 경화제가 5중량부 미만인 경우 경화성의 감소를 억제하지 못해 가스켓 제조시 경화가 제대로 이루어지지 않는 문제가 발생할 수 있고, 상기 제2 경화제가 10중량부를 초과하는 경우 내화성이 감소하고 가스켓을 제조하기 전에 실온에서 보관 중에 경화가 먼저 진행되면서 조성물이 굳어버리게 되는 문제가 발생할 수 있다.Particularly, when the second curing agent is less than 5 parts by weight, a decrease in curability may not be suppressed, which may cause a problem that curing is not properly performed when manufacturing the gasket. When the second curing agent exceeds 10 parts by weight, fire resistance decreases and the gasket It may occur a problem that the composition is hardened while the curing proceeds first during storage at room temperature before preparing.

한편, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물은, 실리콘 수소화물 간의 가교 및 실리콘 수소화물과 불포화 탄소-탄소 결합 간의 가교를 향상시켜 경화성을 더 확보할 수 있도록, 상기 제2 경화제의 중량이 상기 제1 경화제의 중량에 대하여 90 내지 110%가 되도록 조정할 수 있다.On the other hand, the flame-retardant silicone composition of the present invention, to improve the crosslinking between the silicon hydride and the crosslinking between the silicon hydride and the unsaturated carbon-carbon bond, the weight of the second curing agent is the weight of the first curing agent It can be adjusted to be 90 to 110% by weight.

상기 제1 경화제의 중량에 대한 상기 제2 경화제의 중량 비가 90 내지 110%의 범위를 벗어나면 미경화 또는 과경화의 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 본 발명에서는 상기 제1 경화제의 중량에 대한 상기 제2 경화제의 중량 비를 90 내지 110%로 하여 난연성 실리콘 조성물을 제조하고, 이에 적절한 경화가 이루어진 가스켓을 제조할 수 있다.If the weight ratio of the second curing agent to the weight of the first curing agent is out of the range of 90 to 110%, problems of uncured or overcured may occur. Therefore, in the present invention, a flame retardant silicone composition may be prepared by setting the weight ratio of the second curing agent to the weight of the first curing agent to be 90 to 110%, and thus a gasket having appropriate curing may be prepared.

이하, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물을 이용하여 가스켓을 제조하는 방법에 대해 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a gasket using the flame-retardant silicone composition of the present invention will be described.

도 1을 참조하면, 먼저 습식 실리카를 포함하는 제1 실리콘수지와 상기 제1 실리콘수지 보다 연도(軟度)가 낮으며 건식 실리카를 포함하는 제2 실리콘수지를 혼합하여 고형 실리콘 혼합물을 마련한다(S10). 이때, 상기 제2 실리콘수지의 중량은 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대하여 90 내지 110%일 수 있다.Referring to FIG. 1, first, a solid silicone mixture is prepared by mixing a first silicone resin containing wet silica with a second silicone resin having a softness lower than that of the first silicone resin and comprising dry silica ( S10). At this time, the weight of the second silicone resin may be 90 to 110% of the weight of the first silicone resin.

액상 실리콘고무의 경우, 점도가 낮기 때문에 압출을 할 수가 없고, 금형 틀을 이용하여 원하는 형상으로 제조하여야 한다. 따라서, 제조할 수 있는 가스켓의 형상에 제약이 따르며, 제조공정 및 비용이 증가된다는 문제가 있다.In the case of liquid silicone rubber, it cannot be extruded because of its low viscosity, and must be manufactured in a desired shape using a mold. Therefore, there are problems in that the shape of the gasket that can be manufactured is limited, and the manufacturing process and cost are increased.

그러나, 본 발명에 사용되는 난연성 실리콘 조성물은, 베이스 재료로 앞서 설명한 강한 열저항성, 좋은 열적 안성성 및 높은 절연 특성을 갖는 제2 실리콘수지를 이용하고, 부성분으로 제2 실리콘수지에 비해 상대적으로 연도가 높은 제1 실리콘수지를 사용하여 상기 제1 실리콘수지와 상기 제2 실리콘수지의 혼합물로 고형 실리콘 혼합물을 마련하여 주성분으로 사용하게 된다.However, the flame retardant silicone composition used in the present invention uses a second silicone resin having a strong thermal resistance, good thermal stability and high insulating properties as described above as a base material, and is relatively soft compared to the second silicone resin as a subcomponent. A solid silicone mixture is prepared from a mixture of the first silicone resin and the second silicone resin using a first silicone resin having a high value to be used as a main component.

따라서, 가스켓 제조시 금형 틀을 사용하는 대신에 압출 장치를 사용한 압출 성형 방식으로 용이하게 제조할 수 있으며, 이에 제조 형상의 제약이 덜하여 원하는 형상의 가스켓을 보다 쉽고 간편하게 형성할 수 있으며, 따라서 제조 공정을 간소화하며 제조 시간 및 비용을 줄일 수 있는 효과가 있다.Therefore, instead of using a mold mold during gasket production, it can be easily manufactured by extrusion molding using an extrusion device, and thus, it is easier and more convenient to form a gasket of a desired shape due to less restrictions on the production shape. It has the effect of simplifying the process and reducing manufacturing time and cost.

다음으로, 상기 고형 실리콘 혼합물에 브롬화합물, 수산화알루미늄, 가소제, 내열제 및 팽창흑연을 포함하는 제1 부성분을 첨가하고 니더(Kneader)에서 혼합 및 반죽하여 실리콘 반죽을 마련한다(S20).Next, to the solid silicone mixture, a first sub-component including a bromine compound, aluminum hydroxide, a plasticizer, a heat-resistant agent, and expanded graphite is added and mixed and kneaded in a kneader to prepare a silicone dough (S20).

이때, 상기 제1 부성분의 배합비는, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 브롬화합물 1.5 내지 4.5중량부, 수산화알루미늄 10 내지 100중량부, 가소제 0.001 내지 0.04중량부, 내열제 0.5 내지 1.5중량부 및 팽창흑연 40 내지 60중량부를 포함한다.At this time, the mixing ratio of the first subcomponent, with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture, 1.5 to 4.5 parts by weight of bromine compound, 10 to 100 parts by weight of aluminum hydroxide, 0.001 to 0.04 parts by weight of a plasticizer, 0.5 to 1.5 parts by weight of a heat resistant agent And 40 to 60 parts by weight of expanded graphite.

앞서 마련된 고형 실리콘 혼합물을 이용하여 가스켓을 제조하게 되면, 주성분인 제2 실리콘수지의 인열강도가 상대적으로 낮아지는 문제가 발생하고, 이에 따라 제조된 가스켓이 외부의 충격에 의해 쉽게 찢어지거나 찢어진 부분이 작은 힘에 의해 더욱 크게 파손되는 문제가 발생할 수 있다.When the gasket is manufactured using the solid silicone mixture prepared above, the tear strength of the second silicone resin, which is the main component, is relatively low, and thus the gasket manufactured is easily torn or torn by external impact. A problem that can be more severely damaged by this small force may occur.

그러나, 본 발명의 난연성 실리콘 조성물은, 제1 부성분에 포함된 팽창흑연이 발포 또는 팽창 특성에 의해 고형 실리콘 혼합물의 필러 역할을 함으로써 본 발명의 난연성 실리콘 조성물로 제조된 가스켓의 인열강도를 증가시켜 앞서 설명한 외부의 충격에 의한 가스켓의 찢어짐 및 파손을 방지할 수 있다.However, in the flame-retardant silicone composition of the present invention, the expanded graphite contained in the first subcomponent increases the tear strength of the gasket made of the flame-retardant silicone composition of the present invention by acting as a filler for the solid silicone mixture by foaming or expansion properties. It is possible to prevent the gasket from being torn and damaged by the external impact described above.

다음으로, 오픈 롤러(open roller)에서 상기 실리콘 반죽에 압출가류제 및 경화제를 더 혼합하여 난연성 실리콘 조성물을 제조하고(S30), 상기 난연성 실리콘 조성물을 시트 형태로 형성한다(S40).Next, a flame-retardant silicone composition is prepared by further mixing an extruder and a curing agent in the silicone dough in an open roller (S30), and forming the flame-retardant silicone composition in a sheet form (S40).

다음으로, 상기 시트를 압출기에 투입하여 원하는 규격의 가스켓 형태로 압출하여 가공하는 단계를 수행한다(S50).Next, the sheet is put into an extruder to process it by extruding it into a gasket shape of a desired standard and processing it (S50).

이때, 시트를 가스켓 형태로 압출하여 가공하는 단계는, 1차 내지 3차 가류 단계를 포함한다. 여기서, 상기 1차 가류 단계는 600 내지 700℃ 하에서 수행된다. 또한, 상기 2차 가류 단계는, 210 내지 290℃ 하에서 수행되고, 7 내지 8m의 길이의 수평레일에서 수행된다. 또한, 상기 3차 가류 단계는, 180 내지 220℃ 하에서 수행되고, 오븐에서 3.5 시간 내지 4.5시간 동안 수행된다. 이때, 상기 1차 가류 및 상기 2차 가류시 가류 조건이 상기 조건을 만족시키지 못하면, 가스켓 제조시 조성물의 완전 경화가 이루어지지 않기 때문에 완성된 가스켓의 안정성이 저하되고, 이에 미경화된 불량 제품이 생산될 수 있다.At this time, the step of extruding and processing the sheet in the form of a gasket includes primary to tertiary curing steps. Here, the primary curing step is performed under 600 to 700 ℃. In addition, the secondary curing step is performed under 210 to 290 ° C., and is performed on a horizontal rail having a length of 7 to 8 m. In addition, the third cure step is performed under 180 to 220 ° C. and is performed in an oven for 3.5 hours to 4.5 hours. At this time, if the vulcanization conditions for the primary vulcanization and the secondary vulcanization do not satisfy the above conditions, stability of the finished gasket is lowered because the composition is not completely cured during gasket production, and uncured defective products are produced. Can be produced.

[실험예][Experimental Example]

이하, 본 발명에 의한 난연성 실리콘 조성물의 우수한 특성 및 효과를 알아보기 위하여 실시예와 비교예로 가스켓을 제조한 후 내화성, 인장강도, 신장률 및 인열강도를 테스트하였다.Hereinafter, in order to find out the excellent properties and effects of the flame-retardant silicone composition according to the present invention, gaskets were prepared in Examples and Comparative Examples, and then fire resistance, tensile strength, elongation, and tear strength were tested.

본 실험의 가스켓을 제조하기 위한 난연성 실리콘 조성물은, DOW CORNING 사의 제품명 SH 52 U을 제1 실리콘수지로 하고, XIAMETER 사의 제품명 RBB-2400-30 Base를 제2 실리콘수지로 하여, 상기 제1 실리콘수지 30kg과 상기 제2 실리콘수지 30kg을 혼합하여 고형 실리콘 혼합물로 사용한다.The flame-retardant silicone composition for manufacturing the gasket of this experiment, the product name SH 52 U of DOW CORNING as the first silicone resin, the product name RBB-2400-30 Base of XIAMETER as the second silicone resin, the first silicone resin 30 kg and 30 kg of the second silicone resin are mixed and used as a solid silicone mixture.

이때, 상기 제1 실리콘수지로 이용되는 DOW CORNING 사의 제품명 SH 52 U는 가소성(可塑性, plasticity)이 240 이상이고, 밀도가 1.1 내지 1.2g/㎤이고, 경도(JIS type A)가 48 내지 50이고, 인장강도가 9.1 내지 9.5MPa이고, 연신율(JIS #3)이 510 내지 550%이고, 인열강도가 20 내지 25N/mm인 것을 만족한다.At this time, the product name SH 52 U of DOW CORNING used as the first silicone resin has a plasticity of 240 or more, a density of 1.1 to 1.2 g / cm 3, and a hardness (JIS type A) of 48 to 50. , It is satisfied that the tensile strength is 9.1 to 9.5 MPa, the elongation (JIS # 3) is 510 to 550%, and the tear strength is 20 to 25 N / mm.

또한, 상기 제2 실리콘수지로 이용되는 XIAMETER 사의 제품명 RBB-2400-30 Base는 비중이 1.08 내지 1.10이고, 듀로미터 측정값이 32 내지 37 Durometer Shore A이고, 인장 강도가 8 내지 11MPa이고, 파괴시 연신율이 740 내지 910%이고, 인열 강도가 24.0 내지 31.0kN/m이고, 압축 영구 줄음율(22시간, 177℃)이 31 내지 41%를 만족한다.In addition, the product name RBB-2400-30 Base of XIAMETER used as the second silicone resin has a specific gravity of 1.08 to 1.10, a durometer measurement value of 32 to 37 Durometer Shore A, a tensile strength of 8 to 11 MPa, and upon failure The elongation is 740 to 910%, the tear strength is 24.0 to 31.0 kN / m, and the compression permanent shrinkage (22 hours, 177 ° C) satisfies 31 to 41%.

다음으로, 상기 제1 및 제2 실리콘수지를 포함하는 고형 실리콘 혼합물에 브롬화합물 5kg을 혼합하고, 가소제로 XIAMETER 사의 PMX-0930 SILANOL FLUID를 750g 혼합하고, 추가로 ㈜엘에스켐의 팽창흑연(발포흑연) 50kg을 혼합하고, 니더(Kneader)에서 반죽하여 실리콘 반죽을 마련한다.Next, 5 kg of a bromine compound is mixed with the solid silicone mixture containing the first and second silicone resins, 750 g of PMX-0930 SILANOL FLUID of XIAMETER is mixed with a plasticizer, and further expanded graphite (exploded graphite of SL Chem) ) Mix 50kg, knead and knead to prepare silicone dough.

다음으로, 상기 실리콘 반죽에 압출가류제 5kg와 경화제 10kg을 오픈롤러(open roller)에서 혼합하여 시트 형태로 형성한다. 이때, 상기 경화제는 제1 경화제로 Akzo Noble Polymer Chemical 사의 Bis(2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide 및 실리콘 오일(silicone oil)를 포함하는 PERKADOX PD-50S-PS 5kg을 이용하고, 제2 경화제로 백금촉매를 포함하는 DOW CORNING 사의 RD-27 5kg을 이용한다. 즉, 상기 제2 경화제는 상기 제1 경화제와 1:1의 비율로 혼합한다.Next, 5 kg of extruded curing agent and 10 kg of curing agent are mixed in the silicone dough on an open roller to form a sheet. At this time, the curing agent is a first curing agent using 5kg of PERKADOX PD-50S-PS containing Bis (2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide and silicone oil of Akzo Noble Polymer Chemical, platinum catalyst as a second curing agent 5 kg of RD-27 manufactured by DOW CORNING is used. That is, the second curing agent is mixed with the first curing agent in a ratio of 1: 1.

다음으로, 상기 시트를 압출기에 투입하여 가스켓 형태로 압출하여 가공한다.Next, the sheet is put into an extruder and processed by extruding it into a gasket.

하기 표 1은 이와 같은 방법으로 제조된 가스켓의 내화성, 인장강도, 신장률 및 인열강도를 측정하여 나타낸 것이다. 내화성은 화재에 대한 내화성을 기준으로, 장시간 화염에 노출되어도 변화가 없는 경우를 ○으로, 단시간의 화염에는 견디지만 이후에 파손되거나 변형되는 경우는 △로, 단시간의 화염에도 파손되거나 변형되는 경우는 ×로 나타낸다.Table 1 below shows the gasket prepared by the above method by measuring the fire resistance, tensile strength, elongation and tear strength. The fire resistance is based on the fire resistance to fire, and ○ is the case where there is no change even if exposed to flame for a long time.It is resistant to a short-time flame, but is △ when it is damaged or deformed after a short time. It is represented by ×.

표 1에서 샘플 1 내지 4가 상기 실험예의 방법에 의해 실시예로 제조된 가스켓에 대한 테스트 결과이며, 표 1을 참조하면, 샘플 1 내지 4는 국토해양부 고시 제2014-200호 내화시험 (C-2) 조건에서 120분 내화 특성을 측정한 결과를 모두 만족시키며, 인장강도, 신장률 및 인열강도가 우수한 것을 알 수 있다.In Table 1, Samples 1 to 4 are test results for gaskets prepared as examples by the method of the Experimental Example, and referring to Table 1, Samples 1 to 4 are fire resistance tests of Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs 2014-200 (C- 2) It can be seen that the results of measuring the fire resistance properties of 120 minutes under conditions are all satisfied, and the tensile strength, elongation and tear strength are excellent.

내화성Fire resistance 인장강도 (kgf/㎠)Tensile strength (kgf / ㎠) 신장률(%)Elongation (%) 인열강도(kgf/㎝)Tear strength (kgf / cm) 1One 18.318.3 92.392.3 8.138.13 22 19.219.2 91.491.4 8.048.04 33 20.320.3 91.991.9 8.268.26 44 21.821.8 90.890.8 8.178.17 55 ×× -- -- -- 66 ×× 16.316.3 269.7269.7 7.097.09 77 17.117.1 308.5308.5 7.597.59 88 ×× 17.917.9 354.6354.6 7.987.98

샘플 5는 고형 실리콘 혼합물 대신 액상의 실리콘 고무를 이용하여 제조된 비교예 1의 가스켓으로서, 이 외에 다른 조건들은 실시예와 동일하게 하였다. 샘플 5의 경우, 액상의 실리콘 고무를 이용하기 때문에 실리콘 반죽을 시트 형태로 형성할 수 없어 압출기를 이용하기 곤란하였으며, 실리콘 반죽을 시트 형태로 형성한다 하더라도 압출기로 압출하여 가공한 후 제조된 가스켓이 내화성을 유지할 수 있는 적절한 두께를 가지지 못하거나 가스켓에 구멍이 발생하는 문제가 있었다. 샘플 6의 경우 제조된 가스켓 자체에 문제가 있기 때문에 인장강도, 신장률 및 인열강도는 측정하지 않았다.Sample 5 is a gasket of Comparative Example 1 prepared by using a liquid silicone rubber instead of a solid silicone mixture, but other conditions were the same as in Example. In the case of Sample 5, it was difficult to use the extruder because the silicone dough could not be formed in the form of a sheet because of the use of liquid silicone rubber. There is a problem in that it does not have an appropriate thickness to maintain fire resistance or a hole is generated in the gasket. In the case of Sample 6, since the manufactured gasket itself had a problem, tensile strength, elongation, and tear strength were not measured.

샘플 6은 팽창흑연을 포함하지 않고 제조된 비교예 2의 가스켓으로서, 이 외에 다른 조건들은 실시예와 동일하게 하였다. 샘플 6의 경우, 팽창흑연을 포함하지 않기 때문에 실시예에 비해 내화성과 인열강도가 현저히 낮게 나타났다. 즉, 본 발명에 따른 샘플 1 내지 4의 경우, 팽창흑연을 사용함으로써 우수한 내화성 및 인열강도를 제공하게 되고 이에 가스켓의 신뢰성이 향상된다는 것을 알 수 있다.Sample 6 is a gasket of Comparative Example 2 prepared without containing expanded graphite, but other conditions were the same as in Example. In the case of Sample 6, since it does not contain expanded graphite, it exhibited significantly lower fire resistance and tear strength compared to Examples. That is, in the case of samples 1 to 4 according to the present invention, it can be seen that the use of expanded graphite provides excellent fire resistance and tear strength, thereby improving gasket reliability.

샘플 7은 경화제로 제1 경화제만을 사용하고 제2 경화제는 사용하지 않고 제조된 비교예 3의 가스켓으로서, 이 외에 다른 조건들은 실시예와 동일하게 하였다. 샘플 7의 경우, 제2 경화제를 포함하지 않기 때문에 팽창흑연으로 인해 경화가 제대로 이루어지지 않았고 이에 가스켓의 모든 특성이 낮게 나타났다. 즉, 본 발명에 따른 샘플 1 내지 4의 경우, 팽창흑연과 제2 경화제를 모두 포함함으로써 팽창흑연에 의한 경화성 저하의 문제가 방지되면서 가스켓의 물리적 특성이 향상된다는 것을 알 수 있다.Sample 7 is a gasket of Comparative Example 3 prepared using only the first curing agent and no second curing agent as a curing agent, except for the other conditions as in Example. In the case of Sample 7, since the second curing agent was not included, curing was not properly performed due to the expanded graphite, and thus all the properties of the gasket were low. That is, in the case of samples 1 to 4 according to the present invention, it can be seen that the physical properties of the gasket are improved while preventing the problem of deterioration in curability due to expanded graphite by including both expanded graphite and a second curing agent.

샘플 8은 브롬화합물을 사용하지 않고 제조된 비교예 4의 가스켓으로서, 이 외에 다른 조건들은 실시예와 동일하게 하였다. 샘플 8의 경우, 인장강도 및 인열강도는 실시예 보다 낮지만 샘플 6 및 7에 비해 현저히 저하되지는 않았다. 그러나, 샘플 8은 브롬화합물을 포함하지 않기 때문에 실시예에 비해 내화성이 현저히 낮게 나타났다. 즉, 본 발명에 따른 샘플 1 내지 4의 경우, 브롬화합물을 사용함으로써 가스켓의 내화성이 크게 향상된다는 것을 알 수 있다.Sample 8 is a gasket of Comparative Example 4 prepared without using a bromine compound, but other conditions were the same as in Example. In the case of Sample 8, the tensile strength and tear strength were lower than in Examples, but did not significantly decrease compared to Samples 6 and 7. However, since Sample 8 did not contain a bromine compound, fire resistance was significantly lower than in Example. That is, it can be seen that in the case of samples 1 to 4 according to the present invention, the fire resistance of the gasket is greatly improved by using a bromine compound.

이상에서 본 발명의 일 실시예를 들어 설명하였지만 본 발명은 상술한 실시예에 의해 한정되는 것이 아니며, 첨부된 청구범위에 의해 한정하고자 한다. 즉, 싱기 가스켓은 일반적으로 유리를 샤시 프레임에 고정하기 위한 용도로 사용되는 가스켓을 가리키지만, 본 발명의 가스켓이 이러한 용도의 가스켓에만 적용되는 것은 아니며, 필요시 의료 및 식품용 가스켓, 건설현장 창호 및 문틀 가스켓 등에 적용될 수 있음은 물론이다.The embodiments of the present invention have been described above, but the present invention is not limited by the above-described embodiments and is intended to be limited by the appended claims. That is, although the singer gasket generally refers to a gasket used for the purpose of fixing the glass to the chassis frame, the gasket of the present invention is not applied only to the gasket for this purpose, and if necessary, medical and food gaskets, construction sites Of course, it can be applied to window and door frame gaskets.

따라서, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능할 것이며, 이 또한 본 발명의 범위에 속한다고 할 것이다.Accordingly, various forms of substitution, modification, and modification will be possible by those skilled in the art without departing from the technical spirit of the present invention as set forth in the claims, and this also belongs to the scope of the present invention. something to do.

Claims (5)

습식 실리카(Silica)를 포함하는 제1 실리콘수지와, 상기 제1 실리콘수지 보다 저연도(軟度)이고 건식 실리카를 포함하는 제2 실리콘수지를 포함하는 고형 실리콘 혼합물;
상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 브롬화합물 1.5 내지 4.5중량부, 수산화알루미늄(Al(OH)3) 10 내지 100중량부, 가소제(Plasticizer) 0.001 내지 0.04중량부, 내열제 0.5 내지 1.5중량부 및 0.4 내지 2g/㎤의 밀도를 갖는 팽창흑연 40 내지 60중량부를 포함하는 제1 부성분; 및
상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 압출가류제 5 내지 7중량부, 제1 경화제 5 내지 10중량부 및 제2 경화제 5 내지 10중량부를 포함하는 제2 부성분; 을 포함하고,
상기 제1 실리콘수지는, 가소성(可塑性, plasticity)이 240 이상이고, 밀도가 1.1 내지 1.2g/㎤이고, 경도(JIS type A)가 48 내지 50이고, 인장강도가 9.1 내지 9.5MPa이고, 연신율(JIS #3)이 510 내지 550%이고, 인열강도가 20 내지 25N/mm이며,
상기 제2 실리콘수지는, 비중이 1.08 내지 1.10이고, 듀로미터 측정값이 32 내지 37 Durometer Shore A이고, 인장강도가 8 내지 11MPa이며, 파괴시 연신율이 740 내지 910%이고, 인열강도가 24.0 내지 31.0kN/m이고, 압축 영구 줄음율(22시간, 177℃)이 31 내지 41%를 만족하며,
상기 제1 경화제는, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드(Bis(2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) 및 실리콘오일(silicone oil)을 포함하고,
상기 제2 경화제는, 실리카, 테트라메틸 테트라비닐 시클로테트라실록산(Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane), 경화지연제 및 백금촉매를 포함하는 난연성 실리콘 조성물.
A solid silicone mixture comprising a first silicone resin containing wet silica and a second silicone resin containing dry silica having a lower flue than the first silicone resin;
With respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture, bromine compound 1.5 to 4.5 parts by weight, aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) 10 to 100 parts by weight, plasticizer (Plasticizer) 0.001 to 0.04 parts by weight, heat-resistant agent 0.5 to 1.5 parts by weight And 40 to 60 parts by weight of expanded graphite having a density of 0.4 to 2 g / cm 3; And
A second subcomponent comprising 5 to 7 parts by weight of an extruded vulcanizing agent, 5 to 10 parts by weight of a first curing agent, and 5 to 10 parts by weight of a second curing agent with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture; Including,
The first silicone resin has a plasticity of 240 or more, a density of 1.1 to 1.2 g / cm 3, a hardness (JIS type A) of 48 to 50, a tensile strength of 9.1 to 9.5 MPa, and an elongation rate. (JIS # 3) is 510 to 550%, tear strength is 20 to 25 N / mm,
The second silicone resin has a specific gravity of 1.08 to 1.10, a durometer measurement value of 32 to 37 Durometer Shore A, a tensile strength of 8 to 11 MPa, an elongation at break of 740 to 910%, and a tear strength of 24.0. To 31.0 kN / m, the compression permanent shrinkage rate (22 hours, 177 ° C) satisfies 31 to 41%,
The first curing agent, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide (Bis (2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) and silicone oil (silicone oil),
The second curing agent, silica, tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane (Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), octamethylcyclotetrasiloxane (Octamethylcyclotetrasiloxane), a flame retardant silicone composition comprising a curing retarder and a platinum catalyst.
제1항에 있어서, 상기 고형 실리콘 혼합물에서, 상기 제2 실리콘수지의 중량이 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대하여 90 내지 110%인 것을 특징으로 하는 난연성 실리콘 조성물.The flame retardant silicone composition according to claim 1, wherein in the solid silicone mixture, the weight of the second silicone resin is 90 to 110% based on the weight of the first silicone resin. 제1항에 있어서, 상기 제2 부성분에서, 상기 제2 경화제의 중량이 상기 제1 경화제의 중량에 대하여 90 내지 110%인 것을 특징으로 하는 난연성 실리콘 조성물.The flame retardant silicone composition according to claim 1, wherein in the second subcomponent, the weight of the second curing agent is 90 to 110% based on the weight of the first curing agent. 습식 실리카를 포함하는 제1 실리콘수지와, 상기 제1 실리콘수지 보다 저연도(軟度)이고 건식 실리카를 포함하는 제2 실리콘수지를 혼합하여 고형 실리콘 혼합물을 마련하는 단계;
상기 고형 실리콘 혼합물에, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 브롬화합물 1.5 내지 4.5중량부, 수산화알루미늄 10 내지 100중량부, 가소제 0.001 내지 0.04중량부, 내열제 0.5 내지 1.5중량부 및 0.4 내지 2g/㎤의 밀도를 갖는 팽창흑연 40 내지 60중량부를 포함하는 제1 부성분을 첨가하고 반죽하여 실리콘 반죽을 마련하는 단계;
상기 실리콘 반죽에, 상기 고형 실리콘 혼합물 100중량부에 대하여, 압출가류제 5 내지 7중량부. 제1 경화제 5 내지 10중량부 및 제2 경화제 5 내지 10중량부를 포함하는 제2 부성분을 첨가하고 교반하여 난연성 실리콘 조성물을 제조하고, 상기 난연성 실리콘 조성물을 시트 형태로 형성하는 단계; 및
상기 시트를 압출기를 이용하여 가스켓 형태로 가공하는 단계; 를 포함하고,
상기 제1 실리콘수지는, 가소성이 240 이상이고, 밀도가 1.1 내지 1.2g/㎤이고, 경도(JIS type A)가 48 내지 50이고, 인장강도가 9.1 내지 9.5MPa이고, 연신율(JIS #3)이 510 내지 550%이고, 인열강도가 20 내지 25N/mm이며,
상기 제2 실리콘수지는, 비중이 1.08 내지 1.10이고, 듀로미터 측정값이 32 내지 37 Durometer Shore A이고, 인장강도가 8 내지 11MPa이며, 파괴시 연신율이 740 내지 910%이고, 인열강도가 24.0 내지 31.0kN/m이고, 압축 영구 줄음율(22시간, 177℃)이 31 내지 41%를 만족하며,
상기 제1 경화제는, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드(Bis(2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) 및 실리콘오일을 포함하고,
상기 제2 경화제는, 실리카, 테트라메틸 테트라비닐 시클로테트라실록산(Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록산(Octamethylcyclotetrasiloxane), 경화지연제 및 백금촉매를 포함하는 가스켓의 제조방법.
Preparing a solid silicone mixture by mixing a first silicone resin containing wet silica with a second silicone resin containing fumed silica that is less flue than the first silicone resin;
To the solid silicone mixture, with respect to 100 parts by weight of the solid silicone mixture, 1.5 to 4.5 parts by weight of a bromine compound, 10 to 100 parts by weight of aluminum hydroxide, 0.001 to 0.04 parts by weight of a plasticizer, 0.5 to 1.5 parts by weight of a heat resistant agent and 0.4 to 2 g Preparing a silicone dough by adding and kneading a first subcomponent including 40 to 60 parts by weight of expanded graphite having a density of / cm 3;
To the silicone dough, 5 to 7 parts by weight of the extrusion vulcanizing agent, based on 100 parts by weight of the solid silicone mixture. Forming a flame retardant silicone composition by adding and stirring a second subcomponent comprising 5 to 10 parts by weight of the first curing agent and 5 to 10 parts by weight of the second curing agent, and forming the flame retardant silicone composition in a sheet form; And
Processing the sheet into a gasket form using an extruder; Including,
The first silicone resin has a plasticity of 240 or more, a density of 1.1 to 1.2 g / cm 3, a hardness (JIS type A) of 48 to 50, a tensile strength of 9.1 to 9.5 MPa, and an elongation (JIS # 3). This is 510 to 550%, tear strength is 20 to 25 N / mm,
The second silicone resin has a specific gravity of 1.08 to 1.10, a durometer measurement value of 32 to 37 Durometer Shore A, a tensile strength of 8 to 11 MPa, an elongation at break of 740 to 910%, and a tear strength of 24.0. To 31.0 kN / m, the compression permanent shrinkage rate (22 hours, 177 ° C) satisfies 31 to 41%,
The first curing agent, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide (Bis (2, 4-dichlorobenzoyl) peroxide) and silicon oil,
The second curing agent, silica, tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane (Tetramethyl tetravinyl cyclotetrasiloxane), octamethylcyclotetrasiloxane (Octamethylcyclotetrasiloxane), a method for producing a gasket comprising a curing retarder and a platinum catalyst.
제4항에 있어서, 고형 실리콘 혼합물을 마련하는 단계에서, 상기 제2 실리콘수지의 중량이 상기 제1 실리콘수지의 중량에 대하여 90 내지 110%이고,
난연성 실리콘 조성물을 제조하는 단계에서, 상기 제2 경화제의 중량이 상기 제1 경화제의 중량에 대하여 90 내지 110%인 것을 특징으로 하는 가스켓의 제조방법.
According to claim 4, In the step of preparing a solid silicone mixture, the weight of the second silicone resin is 90 to 110% based on the weight of the first silicone resin,
In the step of producing a flame retardant silicone composition, the method of manufacturing a gasket, characterized in that the weight of the second curing agent is 90 to 110% of the weight of the first curing agent.
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