KR20200005750A - 퀼라야 사포닌을 함유하는 나노유화액을 포함하는 투명한 음료의 조성물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 5 중량% 이상의 퀼라야 사포닌으로 구성되고, 임의적으로 하나 이상의 다른 유화제를 함유하는 유화제의 존재하에 물에 향미 오일을 유화하는 단계를 포함하되, 유화 전에 수상의 pH를 최대 4.0으로 조절하는, 수상 중 액체 향미 오일의 나노유화액을 포함하는 투명한 음료 농축물의 제조 방법에 관한 것이다. 이 방법은 수정처럼 투명할 뿐만 아니라, 본래의 향미 오일의 풍부한 향미를 상당히 많이 가지는 음료를 제조한다.

Description

퀼라야 사포닌을 함유하는 나노유화액을 포함하는 투명한 음료의 조성물 및 이의 제조 방법{COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING CLEAR BEVERAGES COMPRISING NANOEMULSIONS WITH QUILLAJA SAPONINS}
본 발명은 투명한 음료 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
투명한 음료, 특히 과일향이 나는 투명한 음료는 나노유화액, 즉 식별할 수 없는 탁도를 증가시키는 작은 입자 크기의 유화액의 형태로 향미를 요구한다. 이러한 유화액의 입자 크기는 가시 광선의 파장보다 작고, 즉 약 150 nm, 이상적으로 100 nm 미만의 최대 직경을 갖는다.
유화제는 이러한 유화액을 제조하는데 당연히 요구되고, 제품이 소비재이기 때문에 이러한 제품에 관한 정부 규제를 준수해야 한다. 따라서 천연 유화제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 종류의 일부 종래의 유화제는 아라비아 검, 가티 검, 트라가칸트 검, 호로파 검, 메스키트 검 및 사탕무 펙틴을 포함한다. 이는 약 200 nm의 최소 입자 크기의 달성을 허용한다. 따라서, 검을 기제로 하는 유화액을 사용하여 제조된 음료는 약 200 내지 400 NTU(즉, 비탁 단위(Nephelometric Turbidity Unit), 당분야에 주지되고 폭넓게 사용되고, 지침에 따른 기기, 예를 들어 하크(Hach) 2100N 탁도계(하크 컴퍼니(Hach Company))를 사용하여 측정된 탁도의 단위)의 탁도를 가질 것이다. 이러한 수준에서, 일부 탁도는 여전히 식별가능하고, "수정처럼 투명한" 원하는 탁도는 이러한 방법에 의해 달성되지 않거나 달성가능하지 않다.
최근에, 예를 들어 일본특허공개 제2010-142205호에서 특정 퀼라야 추출물이 나노유화액 및 투명한 음료를 생성할 수 있는 유화제를 제공하는데 도움을 줄 수 있음이 밝혀졌고 개시되었다. 퀼라야 추출물은 아메리카 원생의 퀼랴야(Quillaja)종(퀼라야세(Quillajaceae)과)의 많은 나무로부터 수득되는 추출물이다. 이러한 나무 중 하나는 칠레 원생의 퀼라야 사포나리아 몰리나(Quillaja saponaria Molina)이다. 상기 추출물은 시판중이고 사포닌의 풍부한 공급원이다(전형적인 추출물은 약 14 중량%의 사포닌을 함유함). 이러한 추출물은 식품 및 음료를 포함하는 많은 적용에서 천연 발포제로 공지되어 있다(예를 들어 문헌[San Martin and Briones, J. Sci. Food Agric 80:2063-2068 (2000)] 참조). 이는 종종 보다 저렴한 다른 사포닌 공급원, 예컨대 유카 시디게라(Yucca schidigera) 및 사포나리아 오피시날리스(Saponaria officinalis)와의 혼합물로 판매된다. 또한, 퀼라야 사포닌은 건조 추출물, 즉 50 % 이상의 사포닌 함량을 갖는 수용성 고체 분말로서 시판중이다.
다른 물질들과 함께 유화제로서 퀼라야 사포닌에 대한 상당한 관심이 생겼다. 예를 들어, 상기에 언급된 일본특허공개 제2010-142205호는 퀼라야 추출물과 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르의 용도를 개시하고 있다. 다른 예로서, PCT 특허공개 WO 2011/089249는 퀼라야 사포닌과 상당한 비율의 레시틴의 조합물의 투명한 음료용 유화제로서의 용도를 개시하고, EP 2 359 702는 퀼랴야 사포닌과 중합성 유화제, 수난용성 폴리페놀, 플라보노이드(flavonoid) 및 디테르페노이드 글루코시드(diterpenoid glucoside)의 조합물의 고체의 유화를 위한 용도를 개시하고 있다.
놀랍게도, 추가적 유화제의 필요없이 액체 향미 오일을 함유하는 수정처럼 투명한 유향의 음료를 더 효과적으로 제공하는 것이 가능하다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은 5 중량% 이상의 퀼라야 사포닌으로 구성되고, 임의적으로 하나 이상의 다른 유화제를 함유하는 유화제의 존재하에 물에 향미 오일을 유화하는 단계를 포함하되, 유화 전에 수상의 pH를 최대 4.0으로 조절하는, 수상 중 액체 향미 오일의 나노유화액을 포함하는 투명한 음료 농축물의 제조 방법을 제공한다.
이러한 방법의 사용은 향미 프로파일의 전체 신뢰성의 유지를 허용한다. 당분야에 통상적으로 사용되는 "세정된(washed)" 향미에 반대로, 이는 본 방법이 본래의 향미와 함께 사용될 수 있기 때문이다. "세정된 향미"는 대부분 또는 모든 수불용성 물질(예컨대 모노테르펜(monoterpene))로부터 향미가 제거된 것을 의미한다. 이러한 "세정"이 기본 향미를 유지하는 반면에, 본래의 다른 속성 중 많은 것, 예컨대 "옅은(peely)" 향미, 강한 향미, 풍부한 향미, 은은한 향미가 결핍된다. 본 발명의 향미 농축물은 이들 모두를 유지하고, 따라서 더 정확한 향미를 제공한다.
유화제는 5 중량% 이상의 퀼라야 사포닌으로 구성된다. 전형적으로 14 중량%의 사포닌을 함유하는 이러한 추출물, 예를 들어 내셔널 스타치(National Starch)사의 제품 중 Q-내추레일(Q-Naturale, 상표명)이 추출물로서 시판중이다. 퀼라야 사포닌을 단리하는 것이 가능하지만, 이는 비싸고, 실제는 추출물 자체를 사용하는 것이 보다 일반적이고, 사용되는 추출물의 양은 퀼라야 사포닌의 바람직한 비율을 제공하도록 선택된다.
특정 실시양태에서, 유화제는 25, 50, 75 및 100 %의 퀼라야 사포닌으로 구성된다.
다른 유화제가 사용되는 경우에, 이는 총 유화제의 최대 95 중량% 정도까지 존재할 수 있다. 그러나, 상기에 설명한 바와 같이, 당분야에 공지되고 사용되는 유화제로부터 선택될 수 있다. 이의 비제한적인 예는 지방산 및 레시틴의 폴리소르베이트, 수크로스 에스테르 및 폴리글리세롤 에스테르를 포함한다. 하나 초과의 이러한 비-퀼라야 유화제가 사용될 수 있다.
필요한 퀼라야 사포닌(및 그에 따른 추출물)의 비율은 적용에 따라 변할 수 있고, 숙련자는 단지 간단한 실험으로 적절한 양을 쉽게 결정할 수 있다. 일반적인 지침으로서, 퀼라야 사포닌 대 향미 베이스의 중량비는 약 0.1 내지 3.0이다. 이러한 비율을 벗어난 사포닌의 첨가는 종종 효과가 없지만(예를 들어 3 초과의 경우, 사포닌의 쓴 맛은 현저해질 수 있다), 물론 특정 시스템이 있을 수 있고, 이 범위를 벗어난 비율의 사용이 유용할 수 있고, 최선의 결과는 일반적으로 이 범위 내의 비율로 수득되지만, 이는 절대적인 한계로 간주되어서는 안된다.
유화 전에 수행되는 pH 조절은 산의 첨가로 수행될 수 있다. 사용되는 산은 임의의 식품으로 승인된 산, 즉 식품 및 음료에 사용이 공식적으로 승인된 산이 사용될 수 있다. 따라서, 일반적인 유기산, 예컨대 시트르산, 말산, 아세트산 및 락트산뿐만 아니라, 일부 콜라 음료에 사용되는 무기산, 예컨대 인산도 사용될 수 있다.
전형적인 비제한적인 예에서, 적절한 pH로 조절된 음료 베이스(전형적으로 물, 수크로스 또는 다른 감미료, 시트르산 및 방부제, 종종 비타민 및 다른 성분)에, 14 %의 사포닌을 함유하는 5 중량%의 퀼라야 추출물을 함유하는 본 발명에 따른 향미 농축물(즉 농축물 내 0.7 %의 사포닌)과 3 %의 오렌지향 베이스의 첨가는 10 NTU 미만의 탁도를 가지는, 즉 투명한 오렌지 음료를 제공할 것이다. 퀼라야 추출물을 7.5 %로 증가시키는 것은 NTU 값만을 약간 증가시키고, 어느 정도는 육안으로 거의 인지할 수 없다.
농축물을 제조하기 위해, 향미 물질, 물 및 퀼라야 추출물의 배합물을 고전단 배합하여 목적하는 나노유화액의 입자 크기를 달성하도록 하는 것이 필요하다. 이는 고압 균질화에 의해 달성된다. 이는 당분야에 주지되고 종종 사용되는 기술이고, 그 장비는 쉽게 이용가능하다. 특정 실시양태에서, 향미 물질, 물 및 추출물의 배합물은 먼저 고전단 예비-균질화 단계를 거친 후에, 목적하는 결과를 얻기 위해 고압 균질화기를 충분히 통과시킨다. 예비-균질화는 전형적으로 동정익 혼합기 또는 와링 배합기(Waring blender)를 사용하여 수행할 수 있다. 생성된 농축물은 전형적으로 1 내지 10 중량%, 특히 2 내지 5 중량%의 향미 물질을 갖는다.
표준 유화 장비를 사용하여 단일 균질화 단계로 목적하는 입자 크기의 나노유화액을 제조하는 것은 불가능하고, 이는 수회의 균질화의 수행 또는 당분야의 기술로 1회 초과의 "통과(pass)"를 항상 필요로 한다. 상업화의 목적을 위해, 보다 적은, 보다 양호한, 및 많은 수의 통과가 완전히 허용되지 않는다. 상기에 개시된 방법에 대한 일부 개질이 통과의 수를 상당히 감소시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 일부 경우에서, 단 3회의 통과만이 투명한 나노유화액을 제조하는데 필요하다.
제1개질에서, 하나 이상의 단당류 또는 이당류 당이 농축물에 첨가될 수 있다. 전형적인 예는 글루코스, 프룩토스 및 수크로스를 포함한다. 수크로스 모노에스테르와 조합으로 유용할 수 있는 수크로스는 WO 2008/039564에 공지되어 있지만, 단독으로 사용되는 이러한 당은 퀼라야 추출물에 미치는 임의의 효과를 가져야 한다는 것이 놀랍다. 이러한 당(단일 당 또는 2개 이상의 이러한 당의 혼합물)의 첨가는 감소된 수의 통과와 함께 목적하는 나노유화액 크기의 달성을 가능하게 한다. 당은 전형적으로 10 내지 50 중량%의 나노유화액의 농도로 첨가된다.
제2개질에서, 특정 용매가 농축물에 첨가될 수 있다. 이는 프로필렌 글리콜(PG) 및 글리세롤로부터 선택된다. 이는 음료 용매로 주지되어 있지만, 이들의 사용이 통과의 수의 감소에 영향을 가질 수 있다는 것이 놀랍다. 이는 전형적으로 10 내지 95 %의 나노유화액의 농도로 사용될 수 있다.
특정 실시양태에서, PG, 글리세롤 및 수크로스 중 2개 이상의 조합물은 특히 유익한 효과를 발생시킨다. PG-수크로스, 글리세롤-수크로스, PG-글리세롤 및 3개 모두를 함께 사용하는 것이 가능하다. 전형적인 예는 10%-25 %의 PG-글리세롤이다. 추가적 특정 예는 40-24-27 및 10-25-35의 PG-글리세롤-수크로스이다.
제3개질에서, 50 MPa까지의 전형적인 압력을 사용하는 표준 균질화 장비가 고압(100 MPa 초과 및 수백의 MPa까지)의 적용을 가능하게 하는 균질화 장비로 대체된다. 이러한 장비는 주지되어 있지만, 고압이 필요하거나 유용한 것으로 간주되지 않기 때문에 일반적으로 음료 향미 산업에서 사용되지 않는다 - 실제로 일부 상황에서 이는 불리할 수 있다(아라비아 검 또는 개질된 전분을 손상시킬 수 있다). 이러한 장비의 예는 마이크로플루이다이저(Microfluidizer, 상표명, 마이크로플루이딕스 코포레이션(Microfluidics Corp.)) 및 에멀지플렉스(EmulsiFlex, 상표명, 아베스틴(Avestin))를 포함한다.
따라서, 상기에 개시된 방법에 의해 제조가능한 유향의 투명한 음료 농축물이 제공된다.
투명한 음료는, 이렇게 제조된 농축물과 투명한 음료 베이스의 배합에 의해 제조되고, 즉 농축물 이외에 당분야에 공지된 임의의 표준 성분을 당분야에 승인된 비율로 함유하는 조성물로 제조된다. 전형적으로, 소비재 제품에서 향미 농축물은 소비재 제품의 0.0005 내지 0.05 중량%, 특히 0.001 내지 0.02 중량% 범위이다. 최종 제품은 풍부한 향미를 갖는 완전히 투명한 소비재 제품이다.
추가적 실시양태에서, 상기에 개시된 농축물은 고체 형태로 전환될 수 있다. 이 형태에서, 이는 저장 안정성을 갖고, 이를 물 또는 당분야에 공지된 임의의 표준 성분을 당분야에 승인된 비율로 함유하는 소비자 제품 베이스에 간단히 용해시킴으로써 투명한 소비재 제품을 제조하는데 사용될 수 있다. 이 방법은 농축물에 담체의 수용액을 첨가한 후에 생성된 혼합물을 분무 건조함으로써 수행될 수 있다. 생성물은 비-점착성 분말이고, 이는 이 형태로 사용될 수 있거나 필요에 따라 당분야에 승인된 다른 성분과 함께 정제 형태를 구성할 수 있다. 고체 형태의 용액은 풍부한 향미를 갖는 완전히 투명한 소비재 제품을 야기한다.
담체는 분무 건조의 분야에 주지되어 있지만, 모든 담체가 이 시스템과 관련된 사용에 적절한 것은 아니다. 고분자량의 아라비아 검이 특히 적절한 것이 밝혀졌다.
바람직하게, 농축물에 100 kDa를 초과하는 분자량의 아라비아 검을 포함하는 담체를 첨가하고, 분무 건조하여 고형의 투명한 음료 농축물을 제조한다.
따라서, 본 발명은 상기에 개시된 농축물을 취하고, 이를 상기에 개시된 방법으로 가공함으로써 제조가능한 고형의 투명한 음료 제품 농축물을 추가로 제공한다.
본 발명의 방법은 하기 비제한적인 실시예를 참고로 추가적으로 개시된다.
비교예 1
하기 표 1에 주어진 조성을 갖는 나노유화액(비교예 1)을 탈이온수, 프로필렌 글리콜, 글리세린 및 당 시럽을 균질해질 때까지 배합함으로써 제조하였다. 퀼라야 추출물을 첨가하고, 배합물을 다시 균질해질 때까지 교반하였다. 고전단하에 PT-DA 3030-6060 분산 응집체를 갖춘 폴리트론(Polytron) PT6100 시스템을 사용하여 오렌지향 베이스를 수상에 첨가하였다. 고전단 배합을 18000 rpm에서 5분 동안 계속하였다. 생성된 조립자 유화액을 400/50 bar(5600/700 psi)에서 3회 APV60 고압 균질화기를 통과시켰다. 유체 역학적 직경을 제타사이저(Zetasizer) HSA(맬번 인스트러먼츠(Malvern Instruments))를 기기의 사용법에 따라 사용하여 측정하였다. 주어진 값은 3회 측정의 평균이다.
유화액의 pH는 4.8이다.
3회의 균질화 통과 이후 유체 역학적 직경은 134 nm이다.
성분명 비교예 1
g/kg
탈이온수 27.5
프로필렌 글리콜 150.0
글리세린 99.5 % 200.0
퀼라야 추출물* 50.0
당 시럽 65 브릭스(Brix) 538.5
오렌지 향 베이스** 34.0
* Q-내추레일(상표명) 200 (내셔널 스타치 푸드 이노베이션(National Starch Food Innovation))
** 제품 코드 96584505(지보당(Givaudan))
실시예 1 내지 4용매 및 당 시럽을 첨가하기 전에 표 2에 주어진 양의 시트르산을 먼저 탈이온수에 용해시키는 것만 제외하고 비교예 1에 개시된 방법에 따라 나노유화액을 제조하였다. 첨가된 산의 양을 비교예 1에 주어진 물의 양에서 뺐다. pH 값 및 유체 역학적 직경이 표 2에 주어졌다. 모든 유체 역학적 직경은 균질화 전에 산을 첨가하지 않은 비교예 1보다 상당히 작았다. 더 낮은 pH에서 나노유화액 액적의 크기가 더 작았다.
실시예 시트르산의 첨가량(g/kg 유화액) pH 유체 역학적 직경(nm)
1 1.65 3.8 111
2 4.00 3.2 109
3 6.34 2.9 105
4 12.00 2.6 100
실시예 5 내지 12용매 및 당 시럽을 첨가하기 전에 표 3에 주어진 양의 유기산을 먼저 탈이온수에 용해시키는 것만 제외하고 비교예 1에 개시된 방법에 따라 나노유화액을 제조하였다. 첨가된 산의 양을 비교예 1에 주어진 물의 양에서 뺐다. pH 값 및 유체 역학적 직경이 표 3에 주어졌다. 모든 유체 역학적 직경은 균질화 전에 산을 첨가하지 않은 비교예 1보다 상당히 작았다. 더 강한 산에서 특정 pH를 달성하기 위해 더 작은 양의 산이 필요되었다.
실시예 사용된 산 산의 첨가량(g/kg 유화액) pH 유체 역학적 직경(nm)
5 아스코르브산 12.00 3.6 110
6 타르타르산 1.65 3.4 112
7 타르타르산 4.00 2.9 105
8 타르타르산 6.34 2.7 103
9 말산 1.65 3.6 119
10 말산 4.00 3.2 110
11 말산 8.00 3.0 103
12 말산 12.00 2.8 100
실시예 13용매 및 당 시럽을 첨가하기 전에 표 4에 주어진 양의 인산을 먼저 탈이온수에 용해시키는 것만 제외하고 비교예 1에 개시된 방법에 따라 나노유화액을 제조하였다. 첨가된 산의 양을 비교예 1에 주어진 물의 양에서 뺐다. 고압 균질화 3회 통과 후 pH 값 및 유체 역학적 직경이 표 4에 주어졌다. 유체 역학적 직경은 균질화 전에 산을 첨가하지 않은 비교예 1보다 상당히 작았다.
실시예 산의 첨가량(g/kg 유화액) pH 유체 역학적 직경(nm)
13 1.5 3.0 110
비교예 2 및 3, 및 실시예 14 내지 16상기에 개시된 것과 비슷한 나노유화액을 상이한 오렌지향 및 레몬향 베이스를 사용하여 제조하였다. 표 5는 향미 베이스, 시트르산의 첨가량 및 3회의 균질화 통과 후의 유체 역학적 직경을 나타냈다.
향미 베이스 산의 첨가량(g/kg 유화액) 유체 역학적 직경(nm)
비교예 2 오렌지향* - 142
실시예 14 오렌지향* 3.00(+ 1.50 벤조산 나트륨) 117
실시예 15 오렌지향* 1.65 118
비교예 3 레몬향** - 148
실시예 16 레몬향** 1.65 122
* 제품 코드 96584506 (지보당)
** 제품 코드 96584510 (지보당)
비교예 4 및 실시예 17(실시예 1과 동일)나노유화액(비교예 4)을 비교예 1에 개시된 방법에 따라 제조하였다. 그러나, 물, 용매 및 퀼라야 추출물의 양을 변화하여 균질화 전에 수상에 추가적 유화제(아라비아 검)를 용해시켰다. 퀼라야 추출물 및 아라비아 검의 비율은 EP 2359702에 개시된 실시예에 따라 선택되어 EP 2359702에서와 같이 유화 중합체와의 조합물이 충분히 낮은 직경을 달성하는데 효과적이지 않다는 것을 보여주었다. 비교를 위하여, 비교예 4 및 실시예 1의 조성물이 표 6에 1, 2 및 3회 고압 균질화기를 통화한 후에 측정된 유체 역학적 직경과 함께 주어졌다. 퀼라야 추출물 및 아라비아 검의 조합물은 시트르산의 존재하에도 비교예 1(산을 함유하지 않음) 및 실시예 1(산을 함유함)보다 상당히 큰 액적 직경을 야기하였다. 또한, 고압 균질화의 2회 통과후 유체 역학적 직경이 추가로 감소되지 않는다는 것이 밝혀졌다.
성분명 비교예 4(g/kg) 실시예 1(g/kg)
탈이온수 55.20 25.85
시트르산 1.65 1.65
아라비아 검* 36.80
프로필렌 글리콜 100.00 150.00
글리세린 99.5 % 193.85 200.00
퀼라야 추출물** 40.00 50.00
당 시럽 65 브릭스 538.50 538.50
오렌지 향 베이스*** 34.00 34.00
유체 역학적 직경 (nm)
1회 통과 후 184 147
2회 통과 후 163 119
3회 통과 후 170 111
* 아라비아 검 인스턴트(Instant) AA(CNI)
** Q-내추레일(상표명) 200(내셔널 스타치 푸드 이노베이션)
*** 제품 코드 96584505(지보당)

Claims (8)

  1. 5 중량% 이상의 퀼라야 사포닌으로 구성되고, 임의적으로 하나 이상의 다른 유화제를 함유하는 유화제의 존재하에 물에 향미 오일을 유화하는 단계를 포함하되, 유화 전에 수상의 pH를 최대 4.0으로 조절하는, 수상 중 액체 향미 오일의 나노유화액을 포함하는 투명한 음료의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    pH가 식품으로 승인된 산을 첨가함으로써 조절되는, 투명한 음료의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    유화제 내 퀼라야 사포닌의 비율이 25, 50, 75 및 100 %로부터 선택되는, 투명한 음료의 제조 방법.
  4. 제1항에 따른 방법에 의해 제조가능한 유향의 투명한 음료 농축물.
  5. 제1항에 따른 농축물에 100 kDa를 초과하는 분자량의 아라비아 검을 포함하는 담체를 첨가하는 단계 및 분무 건조하는 단계를 포함하는, 고형의 투명한 음료 농축물의 제조 방법.
  6. 제5항에 따른 방법에 의해 제조가능한 고형의 투명한 음료 농축물.
  7. 투명한 음료 베이스 및 제4항에 따른 투명한 음료 농축물을 포함하는 투명한 음료.
  8. 투명한 음료 베이스 및 제6항에 따른 용해된 고형의 투명한 음료 농축물을 포함하는 투명한 음료.
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