KR20200001485A - 점착제 시트 - Google Patents

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Abstract

[과제] 높은 대전 방지 성능과, 엄격한 조건 하에서의 내구성 실현과, 표시 화면에 생기는 색얼룩·흰 반점 현상의 발생을 억제한 점착제층을 가지는 편광판 첩착용의 점착제 시트의 제공.
[해결 수단] 점착제층은, 아크릴계 공중합체(A)와, 경화제와, 대전 방지제(C)를 포함하는 점착제 조성물로 이루어지고, (C)는, 불소 또는 규소를 포함하는 화합물(단, M이 알칼리 금속인 M＋[(FSO2)2N]－로 표시되는 화합물을 포함하는 경우를 제외한다)이고, 또한, (A) 100부, 3.5부 이상, 10부 미만의 양으로 첨가되고, (A)는, 단량체 조성에 일반식(1)로 표시되는 단량체를 15% 초과, 50% 이하로 포함하고, 반응성 관능기를 가지는 단량체를 0.01∼5부로 포함하고, 점착제층의 표면 저항값이 4.0×109Ω／□ 이하인 편광판 첩착용의 점착제 시트.

Description

점착제 시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 액정 표시 장치의 액정 셀 등의 광학 부품에 이용되는 편광판을 첩착(貼着)하기 위해서 이용되는, 이형 필름 또는 이형지와 점착제층을 가지고서 이루어지는 점착제 시트에 관한 것이다.
근래, 액정 표시 장치는, 경량화 및 박형화가 달성된 것으로 인해, 차량 탑재용, 옥외 계기용 및 퍼스널컴퓨터용 등의 디스플레이로서, 혹은, 텔레비전 등의 표시 장치로서 널리 사용되고 있으며, 그 수요는 점점 증가 경향에 있다. 그에 수반하여, 액정 표시 장치의 사용 환경도, 다양함을 더해 가고 있으며, 옥내외를 불문하고, 매우 가혹한 조건에도 대응할 필요가 생겨나고 있다. 여기서, 액정 표시 장치는, 액정 셀(소정의 방향으로 배향한 액정 성분을 2매의 유리 기판으로 협지해서 구성된다)의 유리 기판의 외면에, 광학용 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 거쳐 편광판 또는 편광판과 위상차판과의 적층체 등(이하, 이들을 통합해서 「편광판」이라고 한다)을 첩착해서 이루어지는 것이다.
상기한 편광판은, 일반적으로, 폴리비닐알콜계 재료로 이루어지는 편광자의 양면을, 트리아세틸셀룰로스계 보호 필름으로 협지해서 적층한 3층 구조를 가지고 있지만, 이들 재료의 특성으로 인해 치수 안정성이 부족하다. 또, 편광판은 연신에 의해서 성형되어 있기 때문에, 열 및 습도에 의한 신축이 일어나기 쉽다. 이 때문에, 액정 표시 장치에 있어서는, 편광판의 신축에 의해 생기는 내부 응력을, 적층에 이용한 점착제층이 흡수·완화할 수 없으면, 편광판에 작용하는 잔류 응력의 분포가 불균일하게 된다. 그리고, 특히 그 둘레가장자리부에 응력이 집중되면, 결과적으로, 액정 표시 장치의 표시부의 둘레가장자리가 중앙보다 밝아지거나, 혹은, 어두워지거나 해서, 액정 표시면에, 색얼룩(色斑)·흰반점(白拔) 현상이 발생한다.
또, 편광판을 구성하는 점착제층에 대해서는, 상기의 기술 과제에 더하여, 첩착시에 점착면에 붙여지는 이형 필름이나 이형지를 박리할 필요가 생기지만, 박리할 때에 정전기가 발생하여, 점착층을 거쳐 적층하는 기능성 재료에 영향을 미친다고 하는 과제가 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 편광판에 마련한 점착제층으로부터 이형 필름을 박리할 때에 정전기가 발생하면, 정전기는, 액정 셀 내부의 액정층에 영향을 주어, 좋지 않은 상태를 초래한다. 또, 터치 센서부 액정 표시 장치에서는, 정전 용량 센서의 오작동을 일으키는 등의 악영향을 끼친다. 이형 필름을 박리할 때의 정전기의 발생을 억제하는 수단으로서, 점착제층에 대전 방지성을 부여하는 방법이 있다. 한편으로, 하기와 같이, 근래, 대전 방지 성능에 요구되는 수준이 종래보다도 현격히 높아지게 되었다.
대전 방지 성능을 올리기 위해서는, 대전 방지제를 첨가할 필요가 있다. 그러나, 첨가량이 너무 많으면, 점착제의 응집력이 저하하고, 특히 엄격한 내구성 조건에서는, 점착제층의 벗겨짐이나 발포가 발생하는 경향이 있다. 그 때문에, 형성한 점착제층이, 엄격한 내구 조건하에서도 만족할만한 내구성(이하, 「엄격한 조건하에서의 내구성」이라고 부른다)을 가지고, 또한, 표시 장치의 표시면에 있어서의 색얼룩·흰반점 현상의 발생을 억제할 수 있고, 게다가, 상기의 이형 필름을 박리할 때에 우수한 대전 방지 성능을 발현한 것으로 하는 것은 매우 곤란하고, 실현하지 못했다.
특히, 액정 표시 장치는, 근래, 광범위한 분야에서 다용되고 있기 때문에, 예를 들면, 자동차 내비게이션 등의 차량탑재 용도에서는, 밀폐 공간으로 되는 차내가 매우 높은 온도로 되는 등, 그 사용 환경도 다양함을 더해가고 있으며, 종래보다도 한층 더 엄격한 조건하에서의 내구성이 요구되고 있다. 이 때문에, 종래의, 실온에 재치(載置)되는 TV용 등의 액정 표시 장치에 이용되고 있는 점착제에서는, 내구성이 충분하지 않다고 하는 과제가 있다.
이들 문제를 가지는 액정 표시 장치에 이용되는 점착제에 관해서는, 지금까지도 여러 가지 제안이 되어 있다. 예를 들면, 특허 문헌 1에서는, (메타)아크릴산 에스테르와 방향고리를 가지는 불포화 단량체(아크릴산 2－페녹시에틸)와 극성 관능기를 가지는 불포화 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로부터 얻어지는 공중합체와, 실온에 있어서 고체인 이온성 화합물(대전 방지제)과, 가교제로 이루어지는 점착제 조성물이 제안되어 있다. 또, 특허 문헌 2에서는, 모노머 단위로서, 알킬(메타)아크릴레이트 및 방향족 고리를 함유하는 알킬(메타)아크릴레이트를 함유하는 (메타)아크릴계 폴리머(A) 및 알칼리 금속염(B)를 함유하는 점착제 조성물에 대한 제안이 되어 있다. 또, 특허 문헌 3에서는, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조 함유 모노머(a1), 방향고리 함유 모노머(a2) 및 옥시알킬렌기 함유 모노머(a3)을 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)와, 가교제(B)를 포함하는 점착성 조성물이 제안되어 있다.
또, 대전 방지제로서 KN(FSO2)2 등의, M＋[(FSO2)2N]－로 표시되는 특유의 알칼리 금속염을 대전 방지제로서 이용한 점착제 조성물에 대한 제안이 되어 있고, 그 실시예에, 점착제 조성물을 이용한 점착제 시트의 표면 저항값이 4.0×109Ω／□ 이하인 것이 기재되어 있다.
일본공개특허공보 특개2010－066755호 일본공개특허공보 특개2016－028287호 일본공개특허공보 특개2017－134134호 한국공개특허공보 제10－2010－0018414호
그렇지만, 본 발명자들의 검토에 따르면, 특허 문헌 1에서 제안되어 있는 점착제 조성물은, 형성되는 점착제층이, 근래, 요구되고 있는 상기한 엄격한 조건하에서의 내구성 실현과, 높은 레벨로의 대전 방지 성능 부여의 양립을 실현하기까지에는 이르지 못했다. 또, 특허 문헌 2에서 제안되어 있는 점착제 조성물이나, 특허 문헌 3에서 제안되어 있는 점착제 조성물은, 어느 것이나, 우수한 대전 방지 성능을 가지는 점착제층이 얻어진다고 되어 있지만, 근래의, 엄격한 사용 환경하에 재치한 경우 등에 요구되고 있는, 「엄격한 조건하에서의 내구성」을 만족시키는 것은 아니었다. 특허 문헌 4에 기재되어 있는 점착제 조성물로 형성한 점착제 시트의 표면 저항값은 4.0×109Ω／□ 이하이지만, 그 내구성의 효과는, 60℃, 상대습도 90%의 오븐에서 300시간 방치한 후에 생기는 박리 현상과, 기포의 발생 및 광 누출의 관찰에 머무르고 있으며, 본 발명에서 문제로 삼고 있는, 보다 엄격한 내구성을 만족시키는 것에는 이르지 못했다.
따라서, 본 발명의 목적은, 근래, 광범위한 분야에서 다용되고 있는 편광판을 구성하는 점착제층의 형성에 유용한, 아직도 실현하지 못한 우수한 대전 방지 성능을 가지고, 또한, 엄격한 조건하에서의 내구성과, 표시 화면에 생기는 색얼룩·흰반점 현상의 발생을 억제할 수 있는 점착제 시트를 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은, 상기한 유용한 점착제 시트의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
상기의 목적은, 하기의 본 발명에 의해서 달성된다. 즉, 본 발명은, 점착제 시트에 관한 이하의 발명을 제공한다.
[1] 이형 필름 또는 이형지와 점착제층을 가지고서 이루어지는, 편광판 첩착용의 점착제 시트로서,
상기 점착제층은, 적어도, 아크릴계 공중합체(A)와, 경화제(B)와, 대전 방지제(C)를 함유해서 이루어지는 점착제 조성물로 이루어지고,
상기 대전 방지제(C)는, 그 구조 중에 불소 혹은 규소의 어느 하나를 함유하는 화합물(단, M이 알칼리 금속인 M＋[(FSO2)2N]－로 표시되는 화합물을 포함하는 경우를 제외한다)이고, 또한, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해, 3.5질량부 이상, 10질량부 미만의 범위의 양으로 첨가되어 있고,
상기 아크릴계 공중합체(A)는, 단량체 조성이, 반응성 관능기를 가지지 않는 에틸렌성 불포화 단량체(a1)의 적어도 1종을, 50질량% 이상, 85질량% 미만으로 포함하고, 하기 일반식(1)로 표시되는 단량체(a2)의 적어도 1종을, 15질량%보다 많고, 50질량% 이하로 포함하는 것이고, 또한,
상기 단량체(a1)과 상기 단량체(a2)의 합산 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상, 5질량부 이하로, 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)의 적어도 1종을 포함하는 단량체를 공중합해서 이루어지는,
상기 점착제층의 표면 저항값이, 4.0×109Ω／□ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 시트.
Figure pat00001
(일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고, R2는, 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기, 혹은 아릴기 중 어느 하나를 표시하고, n=2∼9중 어느 하나의 정수이다.)
본 발명의 바람직한 형태로서는, 하기의 것을 들 수 있다.
[2] 상기 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)의 반응성 관능기가, 수산기, 카르복시기, 글리시딜기 및 질소 함유기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나인 상기 [1]에 기재된 점착제 시트.
[3] 상기 경화제(B)는, 이소시아네이트계 화합물을 포함하고, 또한, 그 사용량이, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상, 10질량부 이하의 범위 내인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 점착제 시트.
[4] 상기 점착제 조성물이, 실란 커플링제(D)를 더 함유하는 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 점착제 시트.
본 발명에 의하면, 이형 필름 또는 이형지(이하, 「이형 필름 등」이라고 부른다)와 점착제층을 가지고서 이루어지는, 편광판 첩착용의 점착제 시트이고, 아직도 실현하지 못한 우수한 대전 방지 성능을 가지고, 또한, 엄격한 조건하에서의 내구성을 나타내고, 화상 표시부에 이용한 경우에, 색얼룩·흰반점 현상의 발생을 억제할 수 있는 점착제층을 형성하는 점착제 시트가 제공된다. 또, 본 발명에 의하면, 상기한 우수한 성능을 가지는 점착제층을 형성하기 위해서 유용한, 아직도 실현하지 못한 우수한 대전 방지 성능과, 엄격한 조건하에서의 내구성의 양립을 실현할 수 있는 점착제층의 형성을 가능하게 할 수 있는 점착제 조성물이 제공된다.
다음에, 발명을 실시하기 위한 바람직한 형태를 들면서 본 발명을 더욱 더 자세하게 설명한다. 또한, 본 발명의 특허청구범위 및 명세서에 있어서의 「(메타)아크릴」이라는 용어는, 「아크릴」및 「메타크릴」의 쌍방을 의미하고, 또, 「(메타)아크릴레이트」라고 하는 용어는, 「아크릴레이트」및 「메타크릴레이트」의 쌍방을 의미한다.
본 발명의 점착제 시트는, 액정 표시 장치의 액정 셀 등의 광학 부품에 편광판을 첩착하기 위해서 이용되는 점착제 시트이며, 점착제 시트를 구성하는 점착제층이, 적어도, 아크릴계 공중합체(A)와, 경화제(B)와, 대전 방지제(C)를 구성 성분으로서 함유해서 이루어지고, 나아가서는, 실란 커플링제(D)를 필요에 따라 함유하는 점착제 조성물에 의해서 형성되어 있다. 그리고, 본 발명의 점착제 시트는, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 공중합체(A)의 단량체 구성을, 상기 일반식(1)에서 규정한 특유의 단량체(a2)를 특정 범위로 포함하는 것으로 한 것에 의해, 점착제 조성물에 의해서 형성되는 점착제층이, 그의 표면 저항값이 5.0×109Ω／□ 미만의, 나아가서는 4.0×109Ω／□ 이하의 아직도 실현하지 못한 우수한 대전 방지 성능(이하, 「우수한 대전 방지 성능」이라고 부른다)을 나타내고, 또한, 엄격한 조건하에서의 내구성을 나타내는, 종래 기술로 달성하지 못했던 우수한 성능의 양립을 실현한 것이다. 이하, 본 발명을 구성하는 이들 성분에 대해서, 각각 설명한다.
[아크릴계 공중합체(A)]
아크릴계 공중합체(A)는, 단량체 조성이, 반응성 관능기를 가지지 않는 에틸렌성 불포화 단량체(a1)의 적어도 1종이, 50질량% 이상, 85질량% 미만의 범위 내이고, 하기 일반식(1)로 표시되는 단량체(a2)의 적어도 1종이, 15질량%보다 많고, 50질량% 이하의 범위 내인 구성의 공중합체이다. 그리고, 단량체(a1)과 단량체(a2)의 합산 100질량부에 대해, 0.01질량부 이상, 5질량부 이하의 범위 내의 양으로, 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)의 적어도 1종을 포함하는 단량체 조성으로, 공중합해서 이루어지는, 아크릴계 공중합체이다.
Figure pat00002
(일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고, R2는, 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기, 혹은 아릴기 중 어느 하나를 표시하고, n=2∼9중 어느 하나의 정수이다.)
(단량체(a1))
반응성 관능기를 가지지 않는 에틸렌성 불포화 단량체(a1)(이하, 단지 「(a1)성분」이라고도 기재한다)은, 아크릴계 공중합체(A)의, 단량체(a1) 및 단량체(a2)의 단량체 조성 중에, 50질량% 이상, 85질량% 미만의 비율로 사용한다. (a1)성분의 비율이 50질량% 미만이면, 점착제층을 형성한 경우에, 기재(基材)에의 밀착성이나 점착제층의 가요성이 저하하여, 기재로부터의 벗겨짐이나 들뜸이 생겨, 충분한 내구성이 얻어지지 않는다. 한편, (a1)성분의 비율이 85질량% 이상이면, 기재에의 밀착성이 부족하여, 엄격한 내구성 조건에서는 점착제층의 발포(發泡)가 발생한다. 또, 대전 방지 성능도 부족해 버린다.
(a1)성분으로서는, 예를 들면, 탄소수가 1∼18인 (메타)아크릴산 에스테르 단량체를 들 수 있다. 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등의 알킬 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 이용할 수가 있다.
(단량체(a2))
아크릴계 공중합체(A)는, 단량체(a1) 및 단량체(a2)의 단량체 조성중에, 하기 일반식(1)로 표시되는 단량체(a2)(이하, 단지 「(a2)성분」이라고도 기재한다)를, 15질량%보다 많고, 50질량% 이하로 차지하는 비율로 포함해서 합성된다. 상기의 단량체 조성중에 (a2)성분을 상기 범위로 포함하는 것에 의해, 후술하는 대전 방지제(C)를 병용해서 이루어지는 점착제층에 있어서, 종래 기술로 실현하지 못했던, 엄격한 조건하에서의 내구성과 우수한 대전 방지 성능을 양립하는 것이 가능하게 된다. 즉, (a2)성분이 상기 범위외이면, 형성되는 점착제층에 있어서, 우수한 대전 방지 성능과 엄격한 조건하에서의 내구성의 양립의 실현이 어려워진다.
Figure pat00003
(일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고, R2는, 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기, 혹은 아릴기 중 어느 하나를 표시하고, n=2∼9중 어느 하나의 정수이다.)
구체적인 (a2)성분으로서는, 예를 들면, 페녹시 디에틸렌글리콜 아크릴레이트, 페녹시 트리에틸렌글리콜 아크릴레이트 및 노닐페녹시 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 이용할 수가 있다.
(단량체(a3))
아크릴계 공중합체(A)를 합성하는 단량체 조성은, 상기한 (a1)성분 및 (a2)성분에 더하여, (a1)성분 및 (a2)성분의 합산 100질량부에 대해서, 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)(이하, 단지 「(a3)성분」이라고도 기재한다)을, 0.01질량부 이상, 5질량부 이하의 양으로 첨가해서 구성된다. 보다 바람직하게는, 0.01질량부 이상, 3질량부 이하이다. 본 발명을 구성하는 점착제 조성물의 피막 형성 수지가, 경화제와 반응하는 (a3)성분을 상기 범위에서 포함하는 것에 의해, 보다 내구성이 우수한 점착제층의 형성이 가능하게 된다. 반응성 관능기로서는, 수산기나 글리시딜기나 아미드기를 들 수 있지만, 그 중에서도 수산기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체를 이용하는 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체(A)의 단량체 조성에, (a3)성분이, (a1)성분과 (a2)성분의 합산 100질량부에 대해서 상기 범위보다 적으면, 점착제층의 응집력이 저하해서, 본 발명이 과제로 하고 있는 엄격한 내구성 조건하에서는, 점착제층의 발포가 발생하고, 상기 범위를 넘으면, 점착제층의 기재에 대한 밀착성이 손상되어, 벗겨짐이 발생할 우려가 있다.
(a3)성분으로서는, 예를 들면, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4－히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, (메타)아크릴산, β－카르복시에틸(메타)아크릴레이트 등의 카르복시기 함유 단량체, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 4－히드록시부틸(메타)아크릴레이트 글리시딜에테르 등의 글리시딜기 함유 단량체, (메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수가 있다.
(물성)
상기한 (a1)성분∼(a3)성분을 단량체 조성에 포함하는 아크릴계 공중합체(A)는, 그 중량 평균 분자량(GPC 측정, 표준 폴리스티렌 환산)이, 100만 이상, 250만 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 중량 평균 분자량은, 120만∼220만의 범위이다. 중량 평균 분자량이 100만 미만이면, 점착제 조성물로 하고, 또한, 편광판의 점착제층으로서 이용된 경우, 점착제층의 내구성이 불충분하게 되는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이, 250만을 넘으면, 아크릴계 공중합체의 점도가 매우 높고, 도공성도 악화되기 때문에 바람직하지 않다.
상술한 조건을 만족시키는 아크릴계 공중합체(A)는, 통상의, 용액 중합, 덩어리모양(塊狀) 중합, 유화 중합 또는 현탁 중합 등에 의해 제조할 수가 있다. 특히, 아크릴계 공중합체(A)가 용액으로서 얻어지는 용액 중합에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 공중합체(A)가 용액으로서 얻어지는 것에 의해, 그대로 본 실시형태의 점착제 조성물의 제조에 사용할 수가 있다. 이 용액 중합에 사용하는 용제로서는, 예를 들면, 초산에틸, 톨루엔, n－헥산, 아세톤 및 메틸에틸케톤 등의 유기 용제를 들 수 있다.
(중합 개시제)
상기한 (a1)성분∼(a3)성분을 포함하는 단량체를 공중합할 때에 사용하는 중합 개시제로서는, 종래 공지의 것을 사용할 수가 있다. 예를 들면, 벤조일 퍼옥시드, 라우릴 퍼옥시드 등의 과산화물；아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스 발레로니트릴 등의 아조비스 화합물；고분자 아조 중합 개시제 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 혹은 조합해서 이용할 수가 있다. 또, 합성하는 아크릴계 공중합체(A)의 분자량을 조정하기 위해서, 종래 공지의 연쇄 이동제를 적당히 사용할 수도 있다.
[경화제(B)]
본 발명에서 이용하는 점착제 조성물을 구성하는 경화제(B)는, 이소시아네이트계 화합물을 포함하고, 또한, 그 사용량이, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상, 10질량부 이하의 범위 내, 0.01∼4.00질량부의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에서는, 상기에 병용해서, 필요에 따라 하기에 드는 종래 공지의 경화제를 사용할 수가 있다. 예를 들면, 금속 킬레이트 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 멜라민계 화합물을 들 수 있다. 그 경우의 이들의 사용량은, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.1질량부 이상, 15질량부 이하의 범위 내, 보다 바람직하게는, 0.1∼10질량부의 범위 내인 것이 바람직하다. 본 발명에서 이용하는 점착제 조성물을 구성하는 경화제(B)의 사용량은, 상기한 아크릴계 공중합체(A)의 원료인 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)의 배합량이나 종류에 따라, 적당히 결정하면 좋다. 사용량이, 상기 범위보다도 적으면, 점착제층의 응집력이 저하하여, 본 발명이 과제로 하고 있는 엄격한 내구성 조건하에서는, 점착제층의 발포가 발생할 우려가 있고, 한편, 상기 범위를 넘으면, 점착제 조성물의 응집력이 과다로 되어, 첩착하는 편광판의 벗겨짐의 원인으로 될 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
이소시아네이트계 화합물로서는, 1분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 가지는 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등과 트리메틸올 프로판 등과의 어덕트체, 이소시아누레이트 화합물, 뷰렛형 화합물 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 톨릴렌 디이소시아네이트 및 크실렌 디이소시아네이트의 화합물이고, 단독으로, 혹은, 조합해서 이용할 수가 있다.
상기의 이소시아네이트계 화합물에 병용해서, 필요에 따라 사용할 수 있는 경화제의 구체적인 것으로서는, 하기의 것을 들 수 있다. 금속 킬레이트 화합물로서는, 예를 들면, 알루미늄 킬레이트, 지르코늄 킬레이트, 티타늄 킬레이트 등을 들 수 있다. 에폭시 화합물로서는, 비스페놀형 화합물, 지방족 글리시딜에테르 화합물, 비페닐형 화합물 외에, 분자내에 에폭시기를 2개 이상 가지는 에폭시계 수지를 들 수 있다. 또, 그 밖의 가교제를 이용할 수도 있고, 아지리딘계 화합물, 멜라민계 화합물 등을 들 수 있다.
[대전 방지제(C)]
본 발명의 점착제 시트를 구성하는 점착제층은, 상기한 아크릴계 공중합체(A) 및 경화제(B)와 함께, 대전 방지제(C)를 구성 성분으로서 함유하는 점착제 조성물로 이루어진다. 점착제 조성물이 대전 방지제(C)를 함유해서 이루어짐으로써, 형성한 점착제층은, 엄격한 조건하에서의 내구성을 나타냄과 동시에, 그의 표면 저항값이 5.0×109Ω／□ 미만의, 나아가서는, 4.0×109Ω／□ 이하의 종래 기술에서는 달성하지 못했던 우수한 대전 방지 성능을 나타내는 것으로 된다.
대전 방지제(C)로서는, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 것을 사용할 수가 있다. 그 중에서도, 그 구조중에, 불소 혹은 규소의 어느 하나를 함유하는 화합물(단, 알칼리 금속염은 포함하지 않는다)인 것이 바람직하다. 알칼리 금속염으로서는, KN(FSO2)2 등의, M＋[(FSO2)2N]－로 표시되는 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 에틸메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨 비스(플루오로설포닐)이미드, 4－메틸-1－옥틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 4－메틸-1－옥틸피리디늄 비스(플루오로설포닐)이미드, 트리부틸메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 트리부틸벤질암모늄 비스(플루오로설포닐)이미드, 라우릴트리메틸암모늄 비스(플루오로설포닐)이미드, 1－옥틸-4－메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.
상기한 대전 방지제(C)의 사용량은, 본 발명에서 규정하는 특정 구성의 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부보다 많고, 10질량부 미만인 범위에서 외첨(外添)하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 대전 방지제(C)의 사용량은, 0.1∼8질량부이다. 대전 방지제(C)의 양을 상기 범위로 함으로써, 우수한 대전 방지 성능과 엄격한 조건하에서의 내구성능을 양립한 점착제층을 가지는 점착제 시트로 할 수가 있다. 상기 범위보다 적으면 목적으로 하는 우수한 대전 방지 성능을 부여할 수 없고, 상기 범위보다도 많으면 형성한 점착제층의 응집력이 저하해서, 내구성에 영향을 미치는 경우가 있으므로 바람직하지 않다.
[그 밖의 성분]
본 발명의 점착제 시트를 구성하는 점착제 조성물은, 실란 커플링제(D)를 더 함유하는 형태로 할 수가 있다. 사용하는 실란 커플링제(D)로서는, 점착제의 분야에 있어서 공지의 실란 커플링제를 어느 것이나 사용할 수가 있다. 실란 커플링제(D)의 사용량은, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼5질량부의 범위 내인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 시트를 구성하는 점착제 조성물은, 점착력을 조정하는 등의 목적에서, 필요한 요구 성능에 따라, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에 있어서, 여러 가지 첨가제를 더 함유시켜도 좋다. 예를 들면, 테르펜계, 테르펜페놀계, 쿠마론인덴계, 스티렌계, 로진계, 크실렌계, 페놀계 또는 석유계 등의 점착성 부여 수지, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 충전제, 안료 등을 함유시킬 수가 있다.
[점착제 시트의 점착제층의 표면 저항값]
본 발명의 점착제 시트는, 상기한 구성의 점착제 조성물에 의해서 형성되는 점착제층의 표면 저항값이, 5.0×109Ω／□ 미만, 나아가서는, 4.0×109Ω／□ 이하로, 종래에 없는 낮은 값을 나타내는 것인 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 2.0×109Ω／□ 이하이다. 종래의 점착제 조성물에 의해서 점착제층을 형성한 경우, 표면 저항값을 5.0×109Ω／□ 미만으로 하기 위해서는 많은 대전 방지제를 사용할 필요가 있었다. 한편, 대전 방지제를 많이 하면 응집력이 저하하기 때문에, 고온(105℃나 115℃) 혹은 고온 고습하의 엄격한 환경 조건하에서는, 내구성이 뒤떨어져 버린다고 하는 문제가 있었다. 이에 반해, 본 발명의 점착제 시트를 구성하는 점착제층은, 아크릴계 공중합체(A)의 단량체 조성으로서, 일반식(1)에서 규정하는 (a2)성분을 특정 비율로 사용하는 것에 의해, 상기한 엄격한 내구성 조건에서도, 벗겨짐이나 발포가 발생하지 않고, 게다가, 편광 필름 등으로의 정전기의 영향을 저감할 수 있고, 표면 저항값을 5.0×109Ω／□ 미만, 나아가서는, 4.0×109Ω／□ 이하로 할 수 있다고 하는 놀랄 만한 효과를 얻고 있다.
본 발명에서 규정하는 표면 저항값은, 미츠비시(三菱) 케미칼 애널리테크사제의 고저항율계(상품명：하이레스터 UX　MCP－HT450)를 이용해서 측정한 값이다. 구체적으로는, 이형 필름에 두께 20㎛의 점착제층을 형성해서 평가 샘플을 제작하고, 측정용 사이즈로 절단한 후, 이형 필름을 벗기고, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH의, 항온 항습실에서, 고저항율계를 이용해서 계측한 값이다.
[편광판]
상술한 점착제 조성물에 의해서 형성된 점착제층을 가지는 본 발명의 점착제 시트는, 편광판의 첩착에 이용하는 것이다. 본 발명의 점착제 시트의 형태로서는, 이형 필름 등과 점착제층을 가지고 있으면 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 이형 필름 등 위에 점착제층이 형성되어 있는, 편광판에 첩착되기 전의 상태의 것이 일반적이다. 본 발명의 현저한 효과의 하나는, 상기한, 점착제층의 한쪽 점착면이 편광판에 적층되고, 다른쪽 점착면에 이형 필름 등이 적층한 상태로부터, 이형 필름 등을 박리해서, 예를 들면, 유리 기판의 외면에 첩합(貼合)해서 사용되는 바와 같은 상황에 있어서 얻어진다. 즉, 본 발명의 점착제 시트는, 대전 방지 성능이 우수하기 때문에, 상기한 상황에 있어서, 점착제층으로부터 이형 필름을 박리할 때에 발생하는 정전기의 양을 억제할 수가 있다. 이 결과, 정전기의 발생에 의해서 야기되는 액정 표시 장치에의 바람직하지 않은 영향을 저감할 수 있다.
또, 본 발명의 점착제 시트는, 상기한 효과에 더하여, 보다 엄격한 환경 조건하에서의 내구성도 우수하다고 하는 종래 기술에서는 달성하지 못했던 현저한 효과의 실현을 가능하게 한다. 구체적으로는, 고온(105℃나 115℃) 혹은 고온 고습하의 가혹한 환경하에 있어서도, 유리 기판 등으로부터 편광판이 벗겨지는 것이나, 점착제층에 발포가 생기는 일이 없는, 엄격한 조건하에서의 내구성을 실현할 수 있다. 또, 가혹한 환경하에서의 액정 표시 장치의 사용시에 발생하기 쉬운, 화상 표시 화면의 흰반점 현상의 발생도 억제할 수 있다. 본 발명의 점착제 시트를 사용할 수 있는 편광판은, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 편광판의 첩착에 사용할 수가 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 일반적인 편광판(무처리 TAC 필름을 사용한 것) 외에, 디스코틱 액정이 코팅되어 있는 편광판, 혹은, 코팅되어 있지 않은 편광판이나, 연신 필름, 예를 들면, 연신 트리아세틸셀룰로스계 필름, 연신 폴리시클로올레핀계 필름 또는 연신 셀룰로스아세테이트 프로피오네이트 필름을 기재로 한 편광판 등을 들 수 있다.
이형 필름 등 위에 점착제층이 형성되어 있는 형태의 본 발명의 점착제 시트는, 하기와 같은 순서로 제조할 수가 있다. 통상 사용되고 있는 도포 장치, 예를 들면, 롤 도포 장치 등을 이용해서, 우선, 실리콘 수지 등의 박리제를 표면에 코팅한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(PET 필름) 등의 이형 필름에, 본 발명에서 규정하는 점착제 조성물을 도포해서 건조하고, 점착제층을 형성함으로써 용이하게 제조할 수 있다. 그리고, 이형 필름이 없는 측의 점착제층에 바로 편광판을 첩합해도 좋고, 점착제층의 양측에 이형 필름이 존재하고 있는 상태로 보관한 후, 필요에 따라 이형 필름을 벗겨내어 편광판에 첩합해도 좋다. 또, 상기 어느 경우든, 점착제 조성물의 구성 재료에 의해서는, 필요에 따라, 가열 가교 혹은 자외선 등으로 광경화해서 점착제층을 형성할 수가 있다.
본 발명의 점착제 시트를 구성하는 점착제층은, 본 발명에서 규정하는 점착제 조성물을 이용해서 상기에 든 방법으로 형성할 수가 있다. 그 경우의 점착제 조성물의 도공량은, 건조 후의 점착제층의 두께가, 10∼50㎛ 정도로 되도록 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 건조 후의 점착제층의 두께는, 10∼25㎛ 정도이다. 점착제층의 두께를 상기한 범위내로 하는 것에 의해, 보다 내구성, 대전 방지성의 균형이 잡힌 점착제 시트로 된다. 그리고, 상기한 바와 같이, 통상 사용되고 있는 수단으로, 이상의 본 발명의 점착제 시트를 이용함으로써, 예를 들면, 액정 표시 장치의 유리 기판상에 편광판을 첩착함으로써, 본 발명의 현저한 효과가 얻어진다.
[실시예]
다음에, 제조예, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱더 구체적으로 설명한다. 또한, 문장 중 「부」및 「%」라고 있는 것은 질량 기준이다.
[제조예 1]
(아크릴계 공중합체의 제조)
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 봉입(封入) 후, 반응 용매인 초산에틸 140부에, (a1)성분으로서, 부틸아크릴레이트(BA)를 80부, (a2)성분으로서, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트(쿄에이샤(共榮社)제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 P2HA」)를 20부, (a3)성분으로서, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA)를 2부와, 중합 개시제인 아조비스 이소부티로니트릴을 0.05부 넣었다. 이것을 교반시키면서, 질소 가스 기류 중에 있어서, 55℃로 7시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 초산에틸로 희석하고, 고형분 15.0%, 중량 평균 분자량 200만의 아크릴 공중합체 조성물 용액 A1을 얻었다.
[제조예 2∼18]
제조예 1에서 사용한 (a1)∼(a3)성분을 각각 표 1(표 1－1, 표 1－2)에 기재된 종류 및 양으로 사용한 것 이외는 제조예 1과 마찬가지로 해서, 실시예에서 사용하는 아크릴 공중합체 조성물 용액 A2∼A11과, 비교예에서 사용하는 아크릴 공중합체 조성물 용액 B1∼B7을 얻었다.
표 1중의 약어는, 이하와 같다.
·BA：부틸아크릴레이트
·MA：메틸아크릴레이트
·P2HA：페녹시 디에틸렌글리콜 아크릴레이트：쿄에이샤제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 P2HA」
Figure pat00004
·P－300A：페녹시 트리에틸렌글리콜 아크릴레이트：쿄에이샤제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 P－300A」
Figure pat00005
·FA－314A：노닐페녹시 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트：히타치 카세이(日立化成)사제, 상품명 「FA－314A」
Figure pat00006
·FA－318A：노닐페녹시 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트：히타치 카세이사제, 상품명 「FA－318A」
Figure pat00007
·PHEA：페녹시에틸 아크릴레이트：쿄에이샤제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 PO－A」
Figure pat00008
·EC－A：에톡시 디에틸렌글리콜 아크릴레이트：쿄에이샤제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 EC－A」
Figure pat00009
·FA－400M：메톡시 폴리에틸렌글리콜 ＃400 메타크릴레이트：히타치 카세이사제, 상품명 「FA－400 M(100)」
Figure pat00010
·HEA：히드록시에틸아크릴레이트
·4HBA：4－히드록시부틸아크릴레이트
·AAC：아크릴산
·β－CEA：β－카르복시에틸아크릴레이트
·GA：글리시딜아크릴레이트
·GMA：글리시딜메타크릴레이트
·4HBAGE：4－히드록시부틸아크릴레이트 글리시딜에테르
·AM：아크릴아미드
·MAM：메타크릴아미드
·DMAPAA：디메틸아미노프로필 아크릴아미드
[표 1-1]
Figure pat00011
[표 1-2]
Figure pat00012
[실시예 1]
(점착제 조성물의 제조)
상기에서 얻어진 아크릴 공중합체 조성물 용액 A1의 고형분 100부에 대해서, 이소시아네이트계 경화제로서, 코로네이트 L(상품명, 닛폰(日本) 폴리우레탄사제의 TDI의 트리메틸올프로판 어덕트물, 고형분 농도 75%)을 고형분에 0.50부, 대전 방지제로서, 에틸메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드를 5.0부, 실란 커플링제로서, X－41－1810(상품명, 신에츠 카가쿠(信越化學)사제)을 0.8부 첨가해서, 충분히 혼합하여 점착제 조성물 1을 얻었다.
(점착제 시트 1의 제조)
상기에서 얻은 점착제 조성물 1을, 실리콘 수지 코팅된 이형 필름인 PET 필름 상에 도포 후, 90℃로 건조시키는 것에 의해서 용매를 제거하고, 건조 두께 20㎛의 점착제층을 형성했다. 그리고, 이 점착제층을 형성한 면을 편광 필름의 한면에 첩합한 후, 23℃, 50%RH의 분위기에서 7일간 양생(養生)함으로써, 이형 필름과 점착제층을 가지는 점착제 시트 1을 구성요소로 하는 광학 부재를 얻었다.
[실시예 2∼20, 비교예 1∼9]
실시예 1에서 사용한 아크릴 공중합체 조성물 용액 A1 대신에, 표 2(표 2－1, 표 2－2, 표 2－3)에 기재된 종류 및 양으로, 실시예용의 아크릴 공중합체 조성물 용액 A1∼A11, 비교예용의 아크릴 공중합체 조성물 용액 B1∼B7을 이용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서, 실시예용의 점착제 조성물 2∼20과, 비교예용의 점착제 조성물 21∼29를 얻었다. 그리고, 점착제 조성물 2∼29를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서, 실시예 2∼20의 점착제 시트 2∼20, 비교예 1∼9의 점착제 시트 21∼29를 각각 얻었다.
[표 2-1]
Figure pat00013
[표 2-2]
Figure pat00014
[표 2-3]
Figure pat00015
＜평가 방법＞
1. 평가용 샘플의 편광판의 제작(피착체：편광 필름)
실시예 및 비교예에서 각각 제작한 각 점착제 조성물을 이용해서, 이하의 방법으로 편광판에 점착제층을 형성하고, 평가용 샘플인 점착제층부의 편광판을 제작했다. 즉, 점착제 조성물 1∼29를, 실리콘 수지 코팅된 이형 필름인 PET 필름(이형성 기재) 상에 도포 후, 90℃로 건조하는 것에 의해서 용매를 제거하고, 두께 20㎛의 점착제층을 형성했다. 이 점착제층을 형성한 면에, 두께 110㎛의 편광 필름을 첩합한 후, 23℃, 50%RH의 분위기에서 7일간 양생함으로써, 평가용 샘플을 각각 제작했다. 평가용 샘플의 사이즈는, 80㎜×150㎜로 하고, 상기 편광 필름에는, TAC 편광판을 이용했다. 그리고, 상기와 같이 해서 제작한 점착제층과 이형 필름과 편광 필름이 적층된 평가용 샘플을 이용해서, 후술하는 각 시험을 행하고, 각 평가 기준에 기초하여 평가했다. 그리고, 결과를 표 3에 나타냈다. 표 3－1과 표 3－2에 실시예의 평가용 샘플에 대한 결과를 나타내고, 표 3－3에 비교예의 평가용 샘플에 대한 결과를 나타냈다.
2. 내구성
(1) 105℃에서의 내구성
각 평가용 샘플을 이용하고, 이형 필름을 벗겨내어 점착제층 면을 노출시키고, 유리에 붙인 후, 105℃(DRY)의 분위기 하에서 500시간 방치했다. 방치 후, 점착제층에 생긴 발포 및 벗겨짐에 대해서 목시(目視) 관찰(10배의 루페 사용가능. 이하 동일.)을 행하여 확인하고, 이하의 기준으로 평가하고, 표 3 중에 평가 결과를 나타냈다.
(2) 115℃에서의 내구성
각 평가용 샘플을 이용하고, 이형 필름을 벗겨내어 점착제층 면을 노출시키고, 유리에 붙인 후, 115℃(DRY)의 분위기 하에서 500시간 방치했다. 방치 후, 점착제층에 생긴 발포 및 벗겨짐에 대해서 목시 관찰을 행하여 확인하고, 이하의 기준으로 평가하고, 표 3 중에 평가 결과를 나타냈다.
(3) 65℃ 95%RH에서의 내구성
평가용 샘플을, 유리에 붙인 후, 65℃ 95%RH의, 고온 다습 분위기하에 500시간 방치한 후, 발포 및 벗겨짐에 대해서 목시 관찰을 행하여 확인하고, 이하의 기준으로 평가하고, 표 3 중에 평가 결과를 나타냈다.
(평가 기준)
1) 발포에 대해서
○：편광판에 발포는 확인되지 않았다.
　△：편광판에 약간 발포가 인정되었지만, 실용에는 문제가 없는 정도였다.
×：편광판에 발포가 확인되었다.
2) 벗겨짐에 대해서
　○：편광판에 벗겨짐은 확인되지 않았다.
　△：편광판에 약간 벗겨짐이 인정되었지만, 실용에는 문제가 없는 정도였다.
　×：편광판에 분명한 벗겨짐이 확인되었다.
3. 밀착성
평가용 샘플의 점착제층 면을, 손가락으로 10회 문지르고, 편광 필름(TAC 편광판)으로부터 탈락할 때까지의 횟수에 의해, 밀착성을 평가했다. 또한, 1∼9회로 탈락한 경우, 그 횟수를 기재하고, 10회 문질러도 탈락하지 않은 경우는 「＞10」이라고 기재했다.
4. 표면 저항값
평가용 샘플의 세퍼레이터를 벗겨내어 점착제층 면을 노출시키고, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH의 실온 조건하에서, 미츠비시 케미칼 애널리테크사제의 고저항율계(상품명：하이레스터 UX　MCP－HT450) 및 측정 전극을 이용해서, 점착제층 면의 표면 저항값(Ω/□)을 계측했다.
5. 흰 반점
평가용 샘플을 유리에 붙인 후, 65℃ 95%RH의, 고온 다습의 분위기하에 500시간 방치한 시료(또한, 65℃ 95%RH에서의 내구성 시험 후의 것이라도 가능)를 2매 이용하고, 액정 패널의 상하면에 크로스 니콜(crossed nicol)로 해서 첩합했다. 액정 모니터의 백라이트를 점등해서, 흰 반점의 상태를 목시로 관찰하고, 하기의 기준으로 평가했다.
[평가 기준]
○：편광판에 흰 반점이 관찰되지 않는다.
　△：편광판에 흰 반점이 약간 관찰되었다.
　×：편광판에 흰 반점이 관찰되었다.
6. 총합 평가
총합 평가는, 하기의 기준으로 행했다.
[평가 기준]
A：내구성의 평가가, 모든 환경 조건에 대해서 ○이고, 밀착성의 평가가,≥8이고, 점착제층의 표면 저항값이, 4.0×109Ω／□ 이하이고, 또한, 흰 반점의 평가가 ○인 경우.
　B：내구성의 평가가, 어느 것인가의 환경 조건의 하나이고, 편광판에 약간 발포 및/또는 벗겨짐이 인정되고, 밀착성의 평가가, ≥8이고, 점착제층의 표면 저항값이, 4.0×109Ω／□ 이하이고, 또한, 흰 반점의 평가가 ○인 경우.
　C：내구성의 평가가, 어느 것인가의 환경 조건의 하나이고, 편광판에 약간 발포 및/또는 벗겨짐이 인정되고, 밀착성의 평가가, ≥8이고, 점착제층의 표면 저항값이, 4.0×109Ω／□를 넘고, 5.0×109Ω／□ 미만이고, 또한, 흰 반점의 평가가○인 경우.
　D：내구성의 평가가, 어느 것인가의 환경 조건의 하나이고, 편광판에 발포 및/또는 벗겨짐이 인정되고, 밀착성의 평가가, ＜8이며, ≥6이고, 점착제층의 표면 저항값이, 5.0×109Ω／□ 미만이고, 또한, 흰 반점의 평가가 △ 또는 ×인 경우.
　E：내구성의 평가에 있어서, 어느 것인가의 환경 조건의 하나이고, 편광판에 발포 및/또는 벗겨짐이 인정되거나, 밀착성의 평가가 ＜6이거나, 점착제층의 표면 저항값이, 5.0×109Ω／□이상인 경우.
[표 3-1]
Figure pat00016
[표 3-2]
Figure pat00017
[표 3-3]
Figure pat00018
표 3－1 및 표 3－2에 나타낸 바와 같이, 실시예의 점착제 시트를 구성하는 점착제 조성물로 형성한 점착제층은, 아크릴 공중합체(A)의 단량체 조성으로서 특유의 (a2)성분을, 본 발명에서 규정하는 양으로 사용한 것에 의해, 비교예 1∼6, 8, 9와의 비교로부터 분명한 바와 같이, 종래 기술에서는 달성하지 못한, 엄격한 조건하에서의 내구성이 우수하고, 게다가, 표면 저항값이, 5.0×109Ω／□ 미만, 대부분의 실시예에서 4.0×109Ω／□ 미만, 나아가서는, 3.0×109Ω／□ 미만으로, 아직도 실현하지 못한 우수한 대전 방지능을 실현할 수 있는 것으로 되는 것이 확인되었다. 또, 본 발명의 실시예의 점착제 시트를 구성하는 점착제층은, 편광판에 있어서 중요한 특성으로 되는, 충분한 밀착성 및 흰반점 현상의 발생 억제를 실현한 것으로 되는 것으로 인해, 그 실용 가치는 매우 높은 것으로 된다.

Claims (5)

  1. 이형 필름 또는 이형지와 점착제층을 가지고서 이루어지는, 편광판 첩착용의 점착제 시트로서,
    상기 점착제층은, 적어도, 아크릴계 공중합체(A)와, 경화제(B)와, 대전 방지제(C)를 함유해서 이루어지는 점착제 조성물로 이루어지고,
    상기 대전 방지제(C)는, 그 구조 중에 불소 혹은 규소의 어느 하나를 함유하는 화합물(단, M이 알칼리 금속인 M＋[(FSO2)2N]－로 표시되는 화합물을 포함하는 경우를 제외한다)이고, 또한, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해, 3.5질량부 이상, 10질량부 미만의 범위의 양으로 첨가되어 있고,
    상기 아크릴계 공중합체(A)는, 단량체 조성이, 반응성 관능기를 가지지 않는 에틸렌성 불포화 단량체(a1)의 적어도 1종을, 50질량% 이상, 85질량% 미만으로 포함하고, 하기 일반식(1)로 표시되는 단량체(a2)의 적어도 1종을, 15질량%보다 많고, 50질량% 이하로 포함하는 것이고, 또한,
    상기 단량체(a1)과 상기 단량체(a2)의 합산 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상, 5질량부 이하로, 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)의 적어도 1종을 포함하는 단량체를 공중합해서 이루어지는,
    상기 점착제층의 표면 저항값이, 4.0×109Ω／□ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제 시트.
    Figure pat00019

    (일반식(1) 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 표시하고, R2는, 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기, 혹은 아릴기 중 어느 하나를 표시하고, n=2∼9중 어느 하나의 정수이다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응성 관능기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체(a3)의 반응성 관능기가, 수산기, 카르복시기, 글리시딜기 및 질소 함유기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나인 점착제 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 경화제(B)는, 이소시아네이트계 화합물을 포함하고, 또한, 그 사용량이, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상, 10질량부 이하의 범위 내인 점착제 시트.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 실란 커플링제(D)를 더 함유하는 점착제 시트.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 실란 커플링제(D)를 더 함유하고, 상기 경화제(B)는, 이소시아네이트계 화합물을 포함하고, 또한, 그 사용량이, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상, 10질량부 이하의 범위 내인 점착제 시트.
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