KR20190137483A - 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제 - Google Patents

폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 및 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 특정 함량 범위로 포함함으로써, 바이오 함량을 향상시킬 수 있으며, 접착력을 향상시키고, 석유계 폴리올 및 다른 바이오 폴리올에 비해 저렴한 가격으로 폴리우레탄을 제조할 수 있도록 하는 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제에 관한 것이다.

Description

폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제{Polyol composition for forming polyurethane, chain-extended polyurethane using the same and hot melt adhesive comprising the polyurethane}
본 발명은 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 특정 함량 범위로 포함함으로써, 바이오 함량을 향상시킬 수 있으며, 접착력을 향상시키고, 석유계 폴리올 및 다른 바이오 폴리올에 비해 저렴한 가격으로 폴리우레탄을 제조할 수 있도록 하는 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제에 관한 것이다.
최근 환경이슈의 증가에 따라 폴리우레탄 핫멜트 소재에 대한 관심과 특성의 개선에 대하여 필요성이 증가하고 있다. 일반적으로, 핫멜트 접착제는 열에 의해 용융시켜 적용하기 때문에 휘발성 유기용제의 배출이 매우 적어 친환경 접착제로서 사용이 증가되고 있으며, 여러가지 성분들 또는 첨가제를 이용하여 접착성이나 기타 다른 물성을 향상시키려는 시도가 있어 왔다(예컨대, 대한민국 공개특허공보 제10-2013-0119850호, 대한민국 등록특허공보 제10-1370442호 또는 제10-1709909호 등).
수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.
무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.
무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경 소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.
이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용 가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다.
본 발명의 목적은, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 특정 함량 범위로 포함함으로써, 바이오 함량을 향상시킬 수 있으며, 접착력을 향상시키고, 석유계 폴리올 및 다른 바이오 폴리올에 비해 저렴한 가격으로 폴리우레탄을 제조할 수 있도록 하는 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제를 제공하는 것이다.
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 조성물 총 중량 기준으로 5 중량% 초과이고, 95 중량% 미만인, 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 예비 중합체와, 사슬 연장제의 반응에 의하여 제조된 것인, 사슬 연장된 폴리우레탄이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, (1) 본 발명에 따른 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트를 반응시켜 폴리우레탄 예비 중합체를 제조하는 단계; (2) 상기 폴리우레탄 예비 중합체에, 사슬 연장제를 첨가하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계의 결과 혼합물을 반응시키는 단계를 포함하는, 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 폴리우레탄 핫멜트 접착제가 제공된다.
본 발명에 따르면, 수소화 당의 내부 탈수물 및/또는 다양한 당류 제조 후 발생하는 바이오-기반 부산물에 알킬렌 옥사이드를 부가하여 제조한 폴리올 조성물을 폴리우레탄 제조용 폴리올로 활용할 수 있기 때문에, 해당 부산물을 산업 폐기물로 처리(소각, 매립 등)시 발생하는 비용 및 환경 오염 문제를 해결하면서, 조성물 내의 바이오 함량을 향상시킬 수 있으며, 접착력을 향상시키고, 석유계 폴리올 및 다른 바이오 폴리올에 비해 저렴한 가격으로 폴리우레탄을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물은 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜; (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며, 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 조성물 총 중량 기준으로 5 중량% 초과이고, 95 중량% 미만이다.
무수당 알코올은 천연물 유래의 수소화 당을 탈수 반응시켜 제조할 수 있다. 수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.
상기 (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물 중 하나 이상은, 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득된 일무수당 알코올; 이무수당 알코올; 및 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는 무수당 알코올 조성물에 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시켜 수득될 수 있다.
일 구체예에서, 특별히 한정하지 않으나, 상기 무수당 알코올 조성물은 이무수당 알코올, 예컨대 이무수당 헥시톨, 보다 구체적으로는 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 또는 이들의 혼합물을 무수당 알코올 조성물 총 중량을 기준으로, 5 중량% 초과이면서 95 중량% 미만으로, 바람직하게는 10 내지 90 중량%로 포함할 수 있다.
또한, 일 구체예에서, 상기 무수당 알코올 조성물 100 중량부 당 알킬렌 옥사이드 10 내지 1,000 중량부, 바람직하게는 50 내지 500 중량부를 부가 반응시킬 수 있다.
일 구체예에서, 상기 알킬렌 옥사이드는 탄소수 2 내지 8의 선형 또는 탄소수 3 내지 8의 분지형 알킬렌 옥사이드일 수 있고, 보다 구체적으로는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이의 조합일 수 있다.
일무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 1개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 네 개인 테트라올(tetraol) 형태를 가진다.
본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 일무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-언하이드로헥시톨, 3,6-언하이드로헥시톨, 2,5-언하이드로헥시톨, 1,5-언하이드로헥시톨, 2,6-언하이드로헥시톨 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다. 특별히 한정하지 않으나, 본 발명의 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜은 일무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜일 수 있다.
이무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 2개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다. 이무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 이무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.
본 발명에 있어서, 상기 이무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 이무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨일 수 있다. 상기 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨은 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다. 특별히 한정하지 않으나, 본 발명의 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜은 이무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜일 수 있다.
본 발명에 있어서, “일무수당 알코올-알킬렌 글리콜” 및 “이무수당 알코올-알킬렌 글리콜”이란, 일무수당 알코올 또는 이무수당 알코올의 말단(예컨대, 하나 이상의 말단) 히드록시기와 알킬렌 옥사이드 (예컨대, C2-C8알킬렌 옥사이드, 보다 구체적으로는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 이들의 혼합물)를 반응시켜 얻어지는 부가물로서, 일무수당 알코올 또는 이무수당 알코올의 말단 (예컨대, 하나 이상의 말단) 히드록시기의 수소가 알킬렌 옥사이드의 개환 형태인 히드록시알킬 그룹으로 치환된 형태의 화합물을 의미한다. 예컨대, 이무수당 알코올(이소소르비드)의 양 말단 히드록시기에 에틸렌 옥사이드가 부가된 결과물은 다음과 같다.
Figure pat00001
본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체(즉, 일무수당 알코올 및/또는 이무수당 알코올의 중합체)는, 일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체일 수 있다. 상기 축합 반응 시에 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서는 특별히 한정되지 않고, 이 분야의 통상의 기술자가 통상적으로 예측 가능한 범위 내에서 제한 없이 선택될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 예컨대, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체는 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이는 축합 반응에서의 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서에 따라 제조되는 중합체의 일 예시일 뿐, 이에 제한되지 않는다.
[화학식 1]
Figure pat00002
[화학식 2]
Figure pat00003
[화학식 3]
Figure pat00004
[화학식 4]
Figure pat00005
[화학식 5]
Figure pat00006
상기 화학식 1 내지 5에서,
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 25의 정수(구체적으로는, 0 내지 10의 정수, 보다 구체적으로는 0 내지 5의 정수)이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 100(구체적으로는 2 내지 50, 보다 구체적으로는, 2 내지 20)이다.
일 구체예에서, 에틸렌 옥사이드를 부가한 무수당 알코올-에틸렌 글리콜의 평균분자량은 200 내지 8,000 일 수 있으며, 프로필렌 옥사이드를 부가한 무수당 알코올-프로필렌 글리콜의 평균분자량은 200 내지 10,000 일 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물에는 상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜이, 조성물 총 중량 기준으로, 5 중량% 초과, 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 50 중량% 이상일 수 있고, 95 중량% 미만, 90 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하 또는 65 중량% 이하일 수 있으며, 예컨대 5 중량% 초과 95 중량% 미만, 10 내지 90 중량%, 15 내지 85 중량%, 30 내지 80 중량%, 50 내지 90 중량% 또는 50 내지 80 중량%일 수 있다. 조성물 총 중량 기준으로 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜이 5 중량% 이하인 경우 폴리우레탄 핫멜트가 녹지 않아 기재의 접착이 불가할 수 있고, 95 중량% 이상인 경우 핫프레스에서 폴리우레탄 핫멜트가 너무 녹아 흘러내려서 기재의 접착이 균일하게 이루어지지 않아, 접착이 불가하거나 접착력이 매우 열악해질 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명의 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물 100 중량% 내에는 상기 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜이, 예컨대, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 93 중량% 이하, 91 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하 또는 55 중량% 이하로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 일 구체예에서, 본 발명의 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물 100 중량% 내에는 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물이, 예컨대, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 93 중량% 이하, 91 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하 또는 55 중량% 이하로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 다른 측면은, 본 발명에 따른 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 예비 중합체와, 사슬 연장제의 반응에 의하여 제조된 것인, 사슬 연장된 폴리우레탄에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 또 다른 측면은, (1) 본 발명에 따른 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트를 반응시켜 폴리우레탄 예비 중합체를 제조하는 단계; (2) 상기 폴리우레탄 예비 중합체에, 사슬 연장제를 첨가하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계의 결과 혼합물을 반응시키는 단계를 포함하는, 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조 방법에서, 상기 폴리우레탄 예비 중합체는 폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻어질 수 있으며, 예를 들면 50 내지 100℃, 바람직하게는 70 내지 90℃에서 12 내지 36시간, 바람직하게는 20 내지 28 시간 동안 충분히 진공 건조시킨 폴리올과 폴리이소시아네이트를 4구 반응기에서 투입한 후, 질소 분위기 하에서 50 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 70℃의 온도를 유지하면서 0.1 내지 5시간, 바람직하게는 0.5 시간 내지 2 시간 동안 반응시켜 폴리우레탄 예비 중합체를 제조할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물로서는 특별히 제한되지 않지만, 구체적으로는 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐렌메탄디이소시아네이트(MDI), 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토비페닐, 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시아네이토비페닐, 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트, m-이소시아네이토페닐술포닐이소시아네이트, p-이소시아네이토페닐술포닐이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물; 에틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 도데카메틸렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 2,6-디이소시아네이토메틸카프로에이트, 비스(2-이소시아네이토에틸)푸마레이트, 비스(2-이소시아네이토에틸)카르보네이트, 2-이소시아네이토에틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물; 또는 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트(수소 첨가 MDI), 시클로헥실렌디이소시아네이트, 메틸시클로헥실렌디이소시아네이트(수소 첨가 TDI), 비스(2-이소시아네이토에틸)-4-시클로헥센-1,2-디카르복실레이트, 2,5-노르보르난디이소시아네이트, 2,6-노르보르난디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트 화합물은 1종을 단독 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
본 발명의 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조 방법에서 사용되는 사슬 연장제는 특별히 한정되지 않고, 폴리우레탄의 제조에 사용되는 통상적인 사슬 연장제라면 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 사슬 연장제는 1,4-부탄디올, 이소소르비드, 하이드라진 모노하이드라이트, 에틸렌 디아민, 디메틸 하이드라진, 1,6-헥사메틸렌 비스하이드라진, 헥사메틸렌 디아민, 이소포론 디아민, 디아미노페닐메탄 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조 방법에서, 상기 폴리우레탄 예비 중합체에 사슬 연장제를 첨가한 후, 이들을 코팅 처리된 몰드 내에 투입한 후 80 내지 200℃, 바람직하게는 100 내지 150℃에서 10 내지 30 시간, 바람직하게는 15 내지 25 시간 동안 경화시켜, 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면은, 본 발명에 따른 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 폴리우레탄 핫멜트 접착제에 관한 것이다. 본 발명에 따른 사슬 연장된 폴리우레탄은 적정 온도 (예를 들면, 180℃)에서 적절하게 용융되어, 핫멜트 접착제 용도로 이용될 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 핫멜트 접착제는 핫멜트 접착제에 통상적으로 사용될 수 있는 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 ]
<폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물의 제조>
실시예 A1: 이무수당 알코올-프로필렌 글리콜 10 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 소르비톨 분말(D-소르비톨) 1,000g을 넣고, 3 mmHg의 진공 조건에서 반응기 내부 온도를 110℃로 승온하여 녹인 후에, 진한 황산(95%) 5g과 메탄설폰산(70%) 10g의 혼합산을 투입한 후에 반응 온도를 145℃로 승온하였다. 이후 3시간 동안 진공 하에 탈수 반응을 진행하여 이무수당 알코올인 이소소르비드로 전환시켰다. 이어서 반응기의 온도를 110℃로 낮춘 후에 탈수 반응액에 50% 수산화나트륨 용액 20g을 첨가하여 중화시켜 무수당 알코올 용액을 수득하였다. 중화가 완료된 무수당 알코올 용액의 온도를 190℃로 승온하면서 3 mmHg의 진공 하에 증류시켜 이소소르비드를 분리하였다. 분리 후, 이소소르비드 10 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 10 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 20 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 70 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
실시예 A2: 이무수당 알코올-프로필렌 글리콜 50 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 50 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 10 중량% 및 이들의 중합체 40 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 50 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 10 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 40 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
실시예 A3: 이무수당 알코올-프로필렌 글리콜 90 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 90 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 5 중량% 및 이들의 중합체 5 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 90 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 5 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 5 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
실시예 A4: 이무수당 알코올- 에틸렌 글리콜 10 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 소르비톨 분말(D-소르비톨) 1,000g을 넣고, 3 mmHg의 진공 조건에서 반응기 내부 온도를 110℃로 승온하여 녹인 후에, 진한 황산(95%) 5g과 메탄설폰산(70%) 10g의 혼합산을 투입한 후에 반응 온도를 145℃로 승온하였다. 이후 3시간 동안 진공 하에 탈수 반응을 진행하여 이무수당 알코올인 이소소르비드로 전환시켰다. 이어서 반응기의 온도를 110℃로 낮춘 후에 탈수 반응액에 50% 수산화나트륨 용액 20g을 첨가하여 중화시켜 무수당 알코올 용액을 수득하였다. 중화가 완료된 무수당 알코올 용액의 온도를 190℃로 승온하면서 3 mmHg의 진공 하에 증류시켜 이소소르비드를 분리하였다. 분리 후, 이소소르비드 10 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 에틸렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-에틸렌 글리콜 10 중량%, 소르비탄-에틸렌 글리콜 20 중량% 및 중합체의 에틸렌 옥사이드 부가물 70 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
실시예 A5: 이무수당 알코올- 에틸렌 글리콜 50 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 50 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 10 중량% 및 이들의 중합체 40 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 에틸렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-에틸렌 글리콜 50 중량%, 소르비탄-에틸렌 글리콜 10 중량% 및 중합체의 에틸렌 옥사이드 부가물 40 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
실시예 A6: 이무수당 알코올- 에틸렌 글리콜 90 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 90 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 5 중량% 및 이들의 중합체 5 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 에틸렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-에틸렌 글리콜 90 중량%, 소르비탄-에틸렌 글리콜 5 중량% 및 중합체의 에틸렌 옥사이드 부가물 5 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
비교예 A1: 이무수당 알코올-프로필렌 글리콜 5 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 5 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 75 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 5 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 20 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 75 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
비교예 A2: 이무수당 알코올-프로필렌 글리콜 95 중량%를 함유하는 폴리올 조성물
진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 95 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 2 중량% 및 이들의 중합체 3 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.
상기 수득된 무수당 알코올 조성물 146g과 KOH 0.3g을 가압 반응기 안에 넣고, 질소로 가압 및 배기 과정을 3회 반복 실시하였다. 이후 반응기 내부 온도를 100℃까지 승온하여 수분을 제거하고, 수분이 모두 제거된 후 프로필렌 옥사이드 220g을 서서히 주입하며 100℃ 내지 140℃에서 반응시켰다. 이후 금속 및 부산물들을 제거하기 위해 금속 흡착제(Ambosol MP20) 4g을 넣고, 다시 반응기 내부 온도를 올려 100℃ 내지 120℃에서 1시간 내지 5시간 동안 교반해주며 금속 함량을 모니터링 한 뒤 금속이 완전히 제거되어 검출되지 않으면 반응기 내부 온도를 60℃ 내지 90℃로 냉각하고 여과함으로써, 이소소르비드-프로필렌 글리콜 95 중량%, 소르비탄-프로필렌 글리콜 2 중량% 및 중합체의 프로필렌 옥사이드 부가물 3 중량%를 함유하는 폴리올 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 폴리올 조성물은 이온교환수지(UPRM 200, 삼양사)를 이용하여 정제하였다.
<사슬 연장된 폴리우레탄의 제조>
실시예 B1: 폴리올로서 실시예 A1의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
80℃에서 24시간 동안 충분히 진공 건조시킨 실시예 A1의 폴리올 조성물 230g과 4,4'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI) 150.15g을 4구 반응기에 투입한 후, 질소 분위기 하에서 60℃의 온도를 유지하면서 1시간 동안 반응시켜 폴리우레탄 예비 중합체를 제조하였다. 이어서 폴리우레탄 예비 중합체의 NCO%를 측정하여 이론적인 NCO%에 도달하였을 때, 사슬 연장제로서 이소소르비드 45g을 투입하여 혼합하였다. 상기 혼합물을 실리콘 코팅 처리된 몰드 내에 투입한 후 110℃에서 16시간 동안 경화시켜, 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
실시예 B2: 폴리올로서 실시예 A2의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 실시예 A2의 폴리올 조성물 140g을 사용하고, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 34g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
실시예 B3: 폴리올로서 실시예 A3의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 실시예 A3의 폴리올 조성물 20g을 사용하고, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 20g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
실시예 B4: 폴리올로서 실시예 A4의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 실시예 A4의 폴리올 조성물 210g을 사용하고, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 42g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
실시예 B5: 폴리올로서 실시예 A5의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 실시예 A5의 폴리올 조성물 120g을 사용하고, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 32g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
실시예 B6: 폴리올로서 실시예 A6의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 실시예 A6의 폴리올 조성물 20g을 사용하고, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 20g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
비교예 B1 : 폴리올로서 PTMEG 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)(PTMEG, 분자량: 1,000) 100g을 사용하고, 4,4'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트의 함량을 150.15g에서 50.5g으로 변경하였으며, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 10.97g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
비교예 B2: 폴리올로서 비교예 A1의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 비교예 A1의 폴리올 조성물 246g을 사용하고, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 47g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
비교예 B3: 폴리올로서 비교예 A2의 폴리올 조성물 및 사슬 연장제로서 이소소르비드를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조
실시예 A1의 폴리올 조성물 230g 대신 비교예 A2의 폴리올 조성물 16g을 사용하고, 4,4'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트의 함량을 150.15g에서 150g으로 변경하였으며, 사슬 연장제인 이소소르비드의 함량을 45g에서 19g으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여 사슬 연장된 폴리우레탄을 제조하였다.
< 핫멜트 시편의 제조>
상기 실시예 B1 내지 B6 및 비교예 B1 내지 B3에서 제조된 사슬 연장된 폴리우레탄 각각을 2개의 스테인리스 스틸 (20mm x 100m)에 일정한 크기(20mm x 20mm)로 도포한 후, 핫프레스를 이용하여 180℃의 온도에서 10분 동안 1MPa의 압력을 주어, 접착력 측정을 위한 시편을 제조하였다. 상기 시편의 접착력 및 바이오 함량을 하기와 같이 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[물성 측정 방법]
- 접착력: UTM (Instron사, Instron 5967 제품)을 이용하여 5 mm/min의 속도로 측정하였다. 구체적으로 각 핫멜트 시편에 대해 총 5회의 접착력을 측정하고, 그 평균값을 계산하였다.
- 바이오 함량: 바이오 함량 ASTM D6866에 의거하여 측정하였다.
Figure pat00007
상기 표 1에 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 B1 내지 B6의 핫멜트 시편은 우수한 접착력을 나타내면서도, 친환경성이 향상되었고, 원가 절감에 따른 경제성도 개선되었다.
반면 폴리올로서 종래 상용화 제품인 PTMEG를 사용한 비교예 B1의 핫멜트 시편은 180℃의 온도에서 너무 녹아 흘러내려서 2개의 스테인리스 스틸의 접착이 균일하게 이루어지지 않아 총 5회의 접착력 측정 중 3회는 2개의 스테인리스 스틸의 접착이 불가하였고, 2회는 접착력 측정이 가능하였으나, 그 평균값이 5.27 MPa로 매우 열악하였고, 비교예 B2의 핫멜트 시편의 경우 (폴리올 조성물 내의 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 5 중량% 이하인 경우), 180℃의 온도에서 폴리우레탄 핫멜트가 녹지 않아 2개의 스테인리스 스틸의 접착이 불가하였으며, 비교예 B3의 핫멜트 시편의 경우 (폴리올 조성물 내의 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 95 중량% 이상인 경우), 180℃의 온도에서 폴리우레탄 핫멜트가 너무 녹아 흘러내려서 2개의 스테인리스 스틸의 접착이 균일하게 이루어지지 않아, 총 5회의 접착력 측정 중 3회는 2개의 스테인리스 스틸의 접착이 불가하였고, 2회는 접착력 측정이 가능하였으나, 그 평균값이 10.53 MPa로 매우 열악하였다.

Claims (10)

  1. (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜;
    (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜; 및
    (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물을 포함하며,
    상기 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜의 함량이 조성물 총 중량 기준으로 5 중량% 초과이고, 95 중량% 미만인,
    폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (i) 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜, (ii) 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜 및 (iii) 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체의 알킬렌 옥사이드 부가물 중 하나 이상이, 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득된 일무수당 알코올; 이무수당 알코올; 및 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체를 포함하는 무수당 알코올 조성물에 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시켜 수득된 것인, 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올-알킬렌 글리콜이 일무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜인, 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 이무수당 알코올-알킬렌 글리콜이 이무수당 헥시톨-알킬렌 글리콜인, 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가,
    일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체인, 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인, 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00008

    [화학식 2]
    Figure pat00009

    [화학식 3]
    Figure pat00010

    [화학식 4]
    Figure pat00011

    [화학식 5]
    Figure pat00012

    상기 화학식 1 내지 5에서,
    a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 25의 정수이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 100이다.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트의 반응으로부터 제조된 폴리우레탄 예비 중합체와,
    사슬 연장제의 반응에 의하여 제조된 것인,
    사슬 연장된 폴리우레탄.
  8. 제7항에 있어서, 사슬 연장제는 1,4-부탄디올, 이소소르비드, 하이드라진 모노하이드라이트, 에틸렌 디아민, 디메틸 하이드라진, 1,6-헥사메틸렌 비스하이드라진, 헥사메틸렌 디아민, 이소포론 디아민, 디아미노페닐메탄 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 사슬 연장된 폴리우레탄.
  9. (1) 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 폴리우레탄 제조용 폴리올 조성물과 폴리이소시아네이트를 반응시켜 폴리우레탄 예비 중합체를 제조하는 단계;
    (2) 상기 폴리우레탄 예비 중합체에, 사슬 연장제를 첨가하는 단계; 및
    (3) 상기 (2) 단계의 결과 혼합물을 반응시키는 단계를 포함하는, 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조 방법.
  10. 제7항에 따른 사슬 연장된 폴리우레탄을 포함하는 폴리우레탄 핫멜트 접착제.
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