KR20190117559A - 수지 세정 방법 - Google Patents

수지 세정 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20190117559A
KR20190117559A KR1020197024798A KR20197024798A KR20190117559A KR 20190117559 A KR20190117559 A KR 20190117559A KR 1020197024798 A KR1020197024798 A KR 1020197024798A KR 20197024798 A KR20197024798 A KR 20197024798A KR 20190117559 A KR20190117559 A KR 20190117559A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
solution
weight
bead aggregate
resin bead
Prior art date
Application number
KR1020197024798A
Other languages
English (en)
Inventor
춘시아 코스?
리우 양
쳉글리 주
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20190117559A publication Critical patent/KR20190117559A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
    • B01J49/60—Cleaning or rinsing ion-exchange beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
    • B01J49/05—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds
    • B01J49/06—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds containing cationic exchangers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/282—Porous sorbents
    • B01J20/285—Porous sorbents based on polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/04—Processes using organic exchangers
    • B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/04—Processes using organic exchangers
    • B01J39/07—Processes using organic exchangers in the weakly acidic form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/16—Organic material
    • B01J39/18—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/16—Organic material
    • B01J39/18—Macromolecular compounds
    • B01J39/20—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
    • B01J47/016—Modification or after-treatment of ion-exchangers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
    • B01J49/50—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor characterised by the regeneration reagents
    • B01J49/53—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor characterised by the regeneration reagents for cationic exchangers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
    • B01J2231/347—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations via cationic intermediates, e.g. bisphenol A type processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)

Abstract

수지 비드 집합체를 세정하는 방법으로서, 수지 비드 집합체를 수용액과 접촉시키는 단계를 포함하되, 수용액은 하나 이상의 용해된 아민 화합물을 포함하고, 수지 비드 집합체는 부착된 카복실산기 또는 설폰산기 또는 이들의 혼합물을 포함하는 중합체를 포함하는, 방법이 제공된다.

Description

수지 세정 방법
수지는 다양한 목적에 유용하다. 산기가 부착된 수지는, 예를 들어 산-촉매 화학 반응의 촉매로서 유용하다. 하나의 이러한 산-촉매 반응에서, 1개의 아세톤 분자는 2개의 페놀 분자와 반응하여 1개의 비스페놀-A("BPA") 분자 및 1개의 물 분자를 생성한다. BPA는 투명한 중합체를 제조하기 위한 원료로 흔히 사용되므로, BPA가 색상을 부여하는 불순물로 오염되지 않는 것이 매우 바람직하다. 따라서, 촉매로서 사용되는 수지에는 유색 불순물 또는 BPA 제조 중에 착색되는 불순물이 거의 없는 것이 바람직하다.
일부 경우에, 유색 불순물 또는 BPA 제조 중에 착색될 수 있는 불순물이 수지 제조 공정의 부산물로서 수지에 존재한다. 이러한 불순물은 매우 적은 양으로 존재할 수 있고 대부분의 목적에 중요하지 않을 수 있지만, BPA 제품에 바람직하지 않은 양의 색상을 제공할 수 있다. 예를 들어, 수지에 설폰산기가 있는 경우, 유색이거나 착색될 수 있는 소량의 황-함유 화합물이 수지에 존재할 수 있다. 따라서, 수지 비드의 제조 후에 불순물을 제거하기 위해 수지 비드 집합체를 세정하는 방법을 제공하는 것이 바람직하다.
특정 화학 반응에 대한 촉매 수지의 유용성을 평가하기 위해, 반응의 전환율 및 반응의 선택도가 판단된다. 이 중, 높은 선택도는 부산물이 거의 생성되지 않으므로 정제 공정의 필요성이 감소된다는 것을 의미하기 때문에, 선택도가 특히 중요하다. 따라서, 화학 반응, 예를 들어 BPA를 생성하는 반응에 대한 향상된 선택도를 제공하는 산-작용기 수지를 제공하는 것이 바람직하다.
연구 개시물 RD 369008은 설폰화 폴리스티렌 또는 스티렌-디비닐벤젠 공중합체와 같은 이온 교환 수지를 재생하는 방법을 교시하고 있다. RD 369008은 BPA 제조용 촉매로 수지를 사용한 후의 수지의 재생을 교시하고 있다. RD 369008은, BPA 제조 중에 컬러 바디가 수지의 기공에 침착되어 효율성을 감소시킴을 교시하고 있다. RD 369008은 5단계 세척 공정에 의한 재생을 교시하고 있다. RD 369008에서 교시하는 세척 용액은 다음과 같다. 첫 번째 수세, 선택적으로 물도 함유하는 케톤 용매, (수산화칼륨 또는 수산화나트륨, 또는 탄산칼륨 또는 탄산나트륨과 같은) 강염기의 수용액, 강산의 수용액, 및 최종 수세. 수지 비드를 제조한 후 촉매로 사용하기 전에 수지 비드 집합체를 세정하는 방법을 제공하는 것이 바람직하며, 이 방법은 다음과 같은 이점 중 하나 이상을 갖는다. 케톤 용액으로 세척할 필요가 없음; 무기 염기의 수용액으로 세척할 필요가 없음; 강산의 수용액으로 세척할 필요가 없음; 유색 불순물을 제거함; 수지의 선택도를 향상시킴.
본 발명의 제1 양태는 수지 비드 집합체를 세정하는 방법으로서, 수지 비드 집합체를 수용액과 접촉시키는 단계를 포함하되, 수용액은 하나 이상의 용해된 아민 화합물을 포함하고, 수지 비드 집합체는 부착된 카복실산기 또는 설폰산기 또는 이들의 혼합물을 포함하는 중합체를 포함하는, 방법이다.
본 발명의 상세한 설명은 다음과 같다.
본원에 사용된 바와 같이, 다음의 용어는 문맥에서 달리 명시하지 않는 한, 지정된 정의를 갖는다.
본원에 사용된 바와 같이, "수지"는 "중합체"와 동의어이다. 본원에 사용된 "중합체"는 더 작은 화학적 반복 단위의 반응 생성물로 이루어진 비교적 큰 분자를 의미한다. 중합체는 선형, 분지형, 성상, 고리형, 다분지형, 가교형, 또는 이들의 조합인 구조를 가질 수 있고, 단일 유형의 반복 단위를 갖거나("단독중합체"), 두 가지 이상 유형의 반복 단위를 가질 수 있다("공중합체"). 공중합체는 무작위로, 순차적으로, 블록으로, 다른 배열로, 또는 이들의 임의의 혼합물 또는 조합으로 배열된 여러 유형의 반복 단위를 가질 수 있다. 중합체는 2,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖는다. 모든 용매에서 불용성인 충분히 가교된 중합체는 무한 분자량을 갖는 것으로 간주된다.
비닐 단량체는 구조식 II를 갖는다.
[구조식 II]
Figure pct00001
식 중, R11, R12, R13, 및 R14 각각은 독립적으로, 수소, 할로겐, (예를 들어, 알킬기와 같은) 지방족기, 치환 지방족기, 아릴기, 치환 아릴기, 다른 치환 또는 비치환 유기기, 또는 이들의 임의의 조합이다. 비닐 단량체는 자유 라디칼 중합하여 중합체를 형성할 수 있다. 일부 비닐 단량체는 R11, R12, R13, 및 R14 중 하나 이상에 포함된 하나 이상의 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 가지며, 이러한 비닐 단량체를 본원에서 다작용기 비닐 단량체라 한다. 정확히 하나의 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 가진 비닐 단량체를 본원에서 단일작용기 비닐 단량체라 한다.
스티린계 단량체는, R11, R12, 및 R13이 각각 수소 또는 비치환 알킬이고 R14가 하나 이상의 치환 또는 비치환 방향족 고리를 함유하는 비닐 단량체이다.
하나 이상의 중합체를 형성하는 단량체 간의 반응을 본원에서 중합 공정이라 한다. 중합 공정이 일어난 후의 단량체의 잔기를 본원에서 그 단량체의 중합 단위라 한다.
중합체 비드는 50 중량% 이상의 중합체를 각각 함유하는 개별 입자이다. 비드는 23℃에서 고체 상태이다. 비드는 10 μm 이상의 부피 평균 직경을 갖는다. 입자가 구형이 아닌 경우, 입자의 직경은 그 입자와 동일한 부피를 갖는 가상의 구의 직경으로 본원에서 간주된다.
본원에 사용된 바와 같이, 유기 화합물은 1개 이상의 탄소 원자를 함유하는 임의의 화합물이다(단, 수소 이외의 정확히 하나의 다른 원소와 탄소의 이원 화합물; 금속 시안화물; 금속 카보닐; 포스겐, 카보닐 설피드; 금속 탄산염은 예외임). 무기 화합물은 유기 화합물이 아닌 화합물이다. 유기기는 1개 이상의 탄소 원자를 함유하는 화학기이며, 유기기의 1개 이상의 탄소 원자는 유기기 외부의 1개 이상의 원자에 공유 결합된다.
본원에 사용된 바와 같이, 산은 다른 화합물에 수소 이온을 제공할 수 있는 화합물이다. 강산은 6 이하의 pKa를 갖는다. 염기는 수소 이온을 수용할 수 있거나 수용액에 수산화 이온을 제공할 수 있는 화합물이다. 강염기는 짝산의 pKa가 8 이상이다.
본원에 사용된 바와 같이, 알킬기 및 알케닐기는 선형, 분지형, 환형, 또는 이들의 조합일 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 치환기(즉, 원자 또는 화학기)가 부착된 경우 화학기는 "치환된" 것으로 본원에서 언급된다. 적합한 치환기는, 예를 들어 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 할로겐 원자, 아민기(모노- 및 디알킬아민기 포함)를 포함하는 질소-함유 기, 산소-함유 기(카복실기 및 옥시알킬기 포함), 황-함유 기(설폰산기 포함), 니트릴기, 및 이들의 조합을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, 헤테로원자는 탄소 및 수소 이외의 원자이다.
입자 집합체는 부피 기준 직경 분포를 특징으로 한다. 파라미터 D60은, 입자 집합체의 정확히 60 부피%가 D60 이하의 직경을 갖는 특성을 가진 직경 값을 나타낸다. 파라미터 D10은, 입자 집합체의 정확히 10 부피%가 D10 이하의 직경을 갖는 특성을 가진 직경 값을 나타낸다. 파라미터 "균등 계수"(약어로 "UC")는 UC = D60/D10이다.
입자 집합체는 또한, 조화 평균 직경(HMD)을 특징으로 하며, HMD는 다음과 같이 정의된다.
Figure pct00002
설폰산기가 중합체의 탄소 원자에 결합된 경우, 수지 비드는 설폰산기를 갖는 것으로 본원에서 언급된다. 설폰산기는 수소 형태이거나, 양이온이 결합된 음이온 형태일 수 있다.
수지 비드는 질소 가스를 이용해 Brunauer-Emmett-Teller(BET) 방법으로 건조 수지에서 측정되는 비드의 공극률에 따라 분류될 수도 있다. 거대망상("MR") 수지 비드는 50 nm 내지 500 nm의 수 평균 기공 직경을 갖는다. 겔 수지 비드는 MR 수지 비드보다 훨씬 작은 기공을 갖는다. 겔 수지 비드의 수 평균 기공 직경은 대개 BET 방법으로 제대로 측정하기에는 너무 작다. 겔 수지 비드의 수 평균 기공 직경은 20 nm 미만인 것으로 간주된다.
비율은 본원에서 다음과 같이 특징지어진다. 예를 들어, 비율이 3:1 이상이라고 한 경우, 그 비율은 3:1 또는 5:1 또는 100:1일 수 있지만, 2:1일 수는 없다. 이를 일반적인 방식으로 말하자면, 비가 본원에서 X:1 이상인 것으로 언급되는 경우, 이는 그 비가 Y:1(Y는 X 이상)임을 의미한다. 유사하게, 예를 들어, 비가 15:1 이하인 것으로 언급되는 경우, 그 비는 15:1 또는 10:1 또는 0.1:1일 수 있지만, 20:1일 수는 없다. 이를 일반적으로 말하면, 본원에서 비율이 W:1 이하라고 한 경우, 그 비율이 Z:1(Z는 W 이하)임을 의미한다.
본 발명은 수지 비드 집합체를 함유하는 조성물이다. 바람직한 수지는 하나 이상의 비닐 단량체의 중합 단위를 함유한다. 바람직하게, 수지 내 비닐 단량체의 중합 단위의 양은 수지의 중량을 기준으로 95 중량% 이상, 더 바람직하게는 99 중량% 이상이다.
바람직한 수지는 하나 이상의 스티렌계 단량체의 중합 단위를 함유한다. 바람직한 스티렌계 단량체는 스티렌, 알킬-치환 스티렌, 디비닐벤젠, 및 이들의 혼합물이고; 스티렌, 디비닐벤젠, 및 이들의 혼합물이 더 바람직하다. 바람직하게, 수지 내 스티렌계 단량체의 중합 단위의 양은 수지의 중량을 기준으로 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 75 중량% 이상, 더 바람직하게는 85 중량% 이상, 더 바람직하게는 95 중량% 이상, 더 바람직하게는 99 중량% 이상이다.
바람직한 수지 비드는 겔 수지 비드이다.
바람직하게, 수지 비드 집합체는 100 μm 이상, 더 바람직하게는 200 μm 이상, 더 바람직하게는 400 μm 이상, 더 바람직하게는 600 μm 이상의 조화 평균 직경을 갖는다. 바람직하게, 수지 비드 집합체는 2,000 μm 이하, 더 바람직하게는 1,500 μm 이하의 조화 평균직경을 갖는다. 바람직하게, 수지 비드 집합체는 1.8 이하, 더 바람직하게는 1.5 이하, 1.3 이하, 더 바람직하게는 1.2 이하, 더 바람직하게는 1.15 이하의 균등 계수를 갖는다.
바람직하게, 다작용기 비닐 단량체의 중합 단위의 양은 수지의 중량을 기준으로 0.5 중량% 이상, 더 바람직하게는 1 중량% 이상, 더 바람직하게는 1.5 중량% 이상이다. 바람직하게, 다작용기 비닐 단량체의 중합 단위의 양은 수지의 중량을 기준으로 15 중량% 이하, 더 바람직하게는 10 중량% 이하, 더 바람직하게는 8 중량% 이하, 더 바람직하게는 6 중량% 이하이다. 바람직한 다작용기 비닐 단량체는 디비닐벤젠이다.
수지는 수지에 부착된 설폰산기의 양을 특징으로 할 수 있다. 설폰산기가 수지에 부착되고 SO3기가 그대로 있는 경우 설폰산기는 이러한 "양"에 기여하는 것으로 본원에서 간주된다. 따라서, 설폰산기가 수지에 부착되고 SO3기가 그대로 있는 한, 설폰산기는 수소화 형태, 이온 형태, 에스테르 형태, 다른 화학기와의 착물 형태, 또는 몇몇 다른 형태 여부와 관계없이 이러한 "양"에 기여한다.
바람직하게, 수지에 부착된 설폰산기 대 모든 단량체의 중합 단위의 몰비는 0.1:1 이상, 더 바람직하게는 0.2:1 이상, 더 바람직하게는 0.5:1 이상, 더 바람직하게는 0.75:1 이상이다. 바람직하게, 수지에 부착된 설폰산기 대 모든 단량체의 중합 단위의 몰비는 2:1 이하, 더 바람직하게는 1.5:1 이하, 더 바람직하게는 1.3:1 이하이다.
바람직하게, 설폰산기는 수지 1 리터당 0.3 몰 (mol/L) 이상, 더 바람직하게는 0.4 mol/L 이상, 더 바람직하게는 0.5 mol/L 이상, 더 바람직하게는 0.6 mol/L 이상으로 수지에 존재한다. 바람직하게, 설폰산기는 4 mol/L 이하, 더 바람직하게는 3 mol/L 이하, 더 바람직하게는 2 mol/L 이하로 수지에 존재한다.
본 발명의 방법은 하나 이상의 아민 화합물을 포함하는 수용액(본원에서 "용액 A")의 사용을 포함한다. 바람직한 아민 화합물은 구조식 I을 갖는다.
[구조식 I]
Figure pct00003
식 중, R1, R2, 및 R3 각각은 독립적으로 수소 또는 유기기이다. 바람직하게, R1, R2, 및 R3 각각은 독립적으로 수소이거나, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 유기기이고; 더 바람직하게는 수소이거나, 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 유기기이고; 더 바람직하게는 수소이거나, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 유기기이고; 더 바람직하게는 수소이거나, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 유기기이다. R1, R2, 및 R3는 별개의 기일 수 있거나, R1, R2, 및 R3 중 둘 이상이 서로 결합하여 고리 구조를 형성할 수 있다.
바람직하게, R1은 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 유기기이고; 더 바람직하게 R1 및 R2는 모두 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 유기기이고; 더 바람직하게 R1, R2, 및 R3는 모두 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 유기기이다.
바람직하게, R1, R2, 및 R3 중 하나 이상은 1개 이상의 헤테로원자를 함유하는 유기기이다. 바람직한 헤테로원자는 1개 이상의 산소 원자, 1개 이상의 질소 원자, 및 이들의 조합이고; 1개 이상의 산소 원자가 더 바람직하다. 바람직하게, R1, R2, 및 R3 중 어느 것도 황 원자를 함유하지 않는다. 산소 원자가 존재하는 경우, 각각의 산소 원자는 바람직하게 2개의 탄소 원자에 결합되거나, 1개의 탄소 원자와 1개의 수소 원자에 결합된다.
일부 바람직한 아민 화합물은 암모니아 및 구조식 III 내지 XI이다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
구조식 III 내지 XI가 더 바람직하며, 트리에탄올아민(구조식 VI)이 더 바람직하다.
바람직하게, 하나 이상의 아민 화합물은 짝산의 pKa가 6 이상, 더 바람직하게는 7 이상인 염기이다. 바람직하게, 하나 이상의 아민 화합물은 짝산의 pKa가 14이하, 더 바람직하게는 12 이하, 더 바람직하게는 10 이하인 염기이다.
바람직하게, 하나 이상의 아민 화합물은 20℃에서 물에 대한 용해도가 1 g/L 이상, 더 바람직하게는 3 g/L 이상, 더 바람직하게는 10 g/L 이상, 더 바람직하게는 30 g/L 이상, 더 바람직하게는 100 g/L 이상이다.
아민 화합물은 수용액("용액 A")에서 용질로서 존재한다. 바람직하게, 용액 A 중의 아민 화합물의 총량은, 용액 A의 중량을 기준으로, 0.01 중량% 이상, 더 바람직하게는 0.03 중량% 이상, 더 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 더 바람직하게는 0.2 중량% 이상, 더 바람직하게는 0.5 중량% 이상, 더 바람직하게는 1 중량% 이상이다. 바람직하게, 용액 A 중의 아민 화합물의 총량은, 용액 A의 중량을 기준으로, 20 중량% 이하, 더 바람직하게는 10 중량% 이하, 더 바람직하게는 5 중량% 이하, 더 바람직하게는 3 중량% 이하, 더 바람직하게는 2 중량% 이하이다.
바람직하게, 수용액 A 중의 모든 아민 화합물의 양과 물의 양의 합은, 용액 A의 중량을 기준으로, 80 중량% 이상, 더 바람직하게는 90 중량% 이상, 더 바람직하게는 95 중량% 이상, 더 바람직하게는 98 중량% 이상, 더 바람직하게는 99 중량% 이상이다.
본 발명의 방법에서, 용액 A는 수지 비드 집합체와 접촉된다. 용액 A와 수지 비드를 접촉시키는 임의의 방법이 사용될 수 있다. 예를 들어, 수지 비드 및 용액 A가 모두, 용액 A와 수지 비드 집합체의 혼합물의 부피보다 큰 내부 용적을 갖는 용기에 배치될 수 있다. 이러한 예에서, 용액 A와 수지 비드의 혼합물은, 예를 들어 스터링에 의해, 접촉 시간 동안 기계적 교반을 받을 수 있다.
바람직한 구현예에서, 입구, 출구, 및 수지 비드 집합체를 수용하기 위한 용적을 갖는 용기(본원에서 "컬럼")가 사용된다. 컬럼은 액체가 입구를 통해 컬럼 내로 들어가고, 수지 비드를 포함하는 용적을 통과하고, 출구를 통해 컬럼을 빠져나가는 동안, 컬럼 내부에 수지 비드를 포획하도록 구성된다. 용액 A는 액체로서 사용될 수 있으며, 용액 A가 수지 비드를 포함하는 용적을 통과함에 따라, 용액 A는 수지 비드와 접촉할 것으로 예상된다.
용액 A가 수지 비드 집합체와 접촉된 후, 용액 A는 바람직하게 이어서 수지 비드 집합체로부터 분리된다. 수지 비드와 용액 A의 혼합물을 대량으로 스터링하는 단계를 포함하는 구현예에서, 분리는 여과 또는 원심분리에 의해 달성될 수 있다. 컬럼을 포함하는 구현예에서, 다음의 사이클이 바람직하게 수행된다. 용액 A를 컬럼에 도입함, 이후 컬럼에 새로운 용액 A를 도입하는 것을 중단하고 컬럼 내 용액 A를 접촉 시간 동안 수지 비드 집합체와 접촉시켜 유지함, 및 이후 남은 용액 A의 일부 또는 전부가, 예를 들어 중력에 의해, 컬럼을 빠져나올 수 있도록 함. 이 사이클은 바람직하게 2회 이상 수행되고, 매회 새로운 용액 A를 사용한다.
바람직한 접촉 시간은 10분 이상, 더 바람직하게는 20분 이상, 더 바람직하게는 30분 이상이다. 바람직하게, 용액 A가 수지 비드 집합체와 접촉하는 동안, 온도는 20℃ 내지 95℃이다.
수지 비드 집합체와 접촉되는 용액 A의 총 부피 대 수지 비드 집합체의 부피(본원에서 "베드 부피" 또는 "BV")의 비는 1:1 이상, 더 바람직하게는 2:1 이상이다. 수지 비드 집합체와 접촉되는 용액 A의 총 부피 대 수지 비드 집합체의 베드 부피의 비는 10:1 이하, 더 바람직하게는 7:1 이하, 더 바람직하게는 4:1 이하이다.
바람직하게, 수지 비드 집합체가 용액 A와 접촉되고 나서 용액 A로부터 분리된 후, 수지 비드 집합체는 이어서 용액 B와 접촉된다. 바람직하게, 용액 B 중의 물의 양은, 용액 B의 중량을 기준으로, 98 중량% 이상, 더 바람직하게는 99 중량% 이상, 더 바람직하게는 99.5 중량% 이상이다. 바람직하게, 용액 B는 탈이온수이다. 바람직하게, 용액 B의 전도도는 25℃에서 20 마이크로지멘스/cm 이하이다. 바람직하게, 용액 B의 pH는 6 내지 8, 더 바람직하게는 6.5 내지 7.5이다.
바람직하게, 수지 비드 집합체는 용액의 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상의 농도로 용해된 무기 염기를 함유하는 어떤 용액과도 접촉되지 않는다. 바람직하게, 수지 비드 집합체는 용액의 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상의 농도로 용해된 강산을 함유하는 어떤 용액과도 접촉되지 않는다.
본 발명의 세정 공정은 수지 비드 제조 공정이 완료된 후 수행되는 것으로 고려된다. 예를 들어, 설폰산기가 부착된 수지 비드는 스티렌/디비닐벤젠 공중합체의 비드를 제조하는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다. 이러한 공중합체 비드는 공중합체에 설폰산기를 부착하는 화학 반응을 일으키도록 설폰산 용액과 접촉될 수 있다. 설폰산 용액과의 이러한 접촉은 본원에서 제조 공정의 일부인 것으로 간주되고, 본 발명의 세정 공정 중의 단계가 아니다. 유사하게, 수지 비드 집합체를 제조하는 데 사용되는 다른 공정 및 용액은 본원에서 제조 공정 중의 단계인 것으로 간주되고, 본 발명의 세정 공정 중의 단계가 아니다.
본 발명의 방법에 의해 세정된 후, 수지 비드 집합체의 적합한 용도 중 하나는 BPA 제조용 촉매로서의 용도이다. 때로는, 수지 비드가 세척된 후, 촉매로서의 효과를 향상시키기 위해 촉진제가 수지 비드에 침착된다. 일반적인 촉진제는 티올기를 가지며, 많은 촉진제는 티올기 외에도, 촉매 수지에 결합하는 아민기와 같은 활성기를 갖는다. 일반적으로 사용되는 촉진제는 사용 중에 시스테아민으로 전환될 수 있는 2,2-디메틸티아졸리딘("DMT")이다. 촉진제는 일반적으로, 촉진제를 용매에 용해시켜 용액을 만들고, 그 용액을 수지 비드와 일정 시간 동안 접촉시킨 후, 수지에 침착된 촉진제의 일부를 남기고 용액을 제거함으로써 수지 비드에 침착된다. 수지 비드 집합체에 촉진제를 침착시키는 이러한 공정은 본 발명의 세척 공정과는 별개의 공정인 것으로 간주된다.
BPA의 제조 중에, 수지 비드는 1:1 내지 1:15의 아세톤 대 페놀의 몰비로 아세톤과 페놀을 함유하는 반응물 용액과 접촉될 것이다. 이러한 반응물 용액과 접촉하기 전에, 수지 비드 집합체는 용액의 중량을 기준으로 총 20 중량% 내지 100 중량%의 유기 화합물의 총량을 함유하는 어떤 용액과도 접촉되지 않는 것이 바람직하다.
하기는 본 발명의 실시예이다.
사용된 재료 및 약어는 다음과 같다.
수지1 = AMBERLYSTTM 131 수지(The Dow Chemical Company), 설폰산 작용기 수지 비드, 수소 형태, 1.35 당량/L의 산 부위, 조화 평균 크기 700 내지 800 μm, 균등 계수 1.15 이하.
TEA = 트리에탄올아민
DIW = 탈이온수, 전도도 1 마이크로지멘스/cm 이하
RT = 실온, 약 23℃
TOC = 총 유기 탄소
μs = 마이크로지멘스
수지 샘플에 대해 "진탕 시험"을 다음과 같이 수행하였다. 수지 1 중량부를 DIW 3 중량부와 혼합하고 20분 동안 진탕시켰다. 생성된 혼합물로부터 수지를 여과하고, 남은 용액을 실온에서 TOC, pH, 및 전도도에 대해 시험하였다. pH는 pH 미터로 측정하였다. 전도도는 확장 범위 전도도 미터 #23226-523(VWR International)으로 측정하였다. TOC는 Sievers 900 휴대용 총 유기 탄소 분석기(GE Water & Process Technologies Analytical Instruments)로 측정하였다.
실시예 1: 아민 화합물의 농도
수지의 세척은 다음과 같이 달성되었다. 순환수 가열 재킷이 장착된 유리 크로마토그래피 컬럼을 수직으로 설치하였다. 재킷의 물을 순환시키고 75℃까지 올렸다. 이어서, 수지 100 mL를 컬럼에 로딩하였다(즉, 베드 부피 "BV" = 100 mL). 이어서, 5 BV의 시험 세척 용액을 1.2 BV/시간으로 컬럼에 통과시켰다. 이어서, 가열 재킷을 실온으로 되돌리고, 1.4 BV의 DIW를 4 BV/시간으로 컬럼에 통과시켰다. 수지를 사이펀으로 건조시키고, 유리병에 7일 동안 보관한 후, 진탕 시험을 수행하였다.
탈이온수 중의 TEA로 5개의 시험 세척 용액을 제조하였다. 농도는 0.2 중량%, 1 중량%, 2 중량%, 3 중량%, 및 5 중량%였다. 결과는 다음과 같았다.
아민 화합물의 농도
TEA % 전도도(μs/cm) pH TOC(ppm)
0 19 4.26 7.11
0.2 14 4.3 4.8
1 11 4.45 2.89
2 5.95 5.32 3.1
3 4.88 5.47 3.76
5 4.23 6.03 5.53
전도도 및 pH 결과는 TEA의 농도가 높을수록 결과가 더 우수함을 보여준다. TOC 결과는 1% 내지 2%의 TEA가 최적임을 보여준다.
실시예 2: 더 긴 보관
수지의 세척은 다음과 같이 달성되었다. 순환수 가열 재킷이 장착된 유리 크로마토그래피 컬럼을 수직으로 설치하였다. 재킷의 물을 순환시키고 시험 온도("temp") (실온 또는 90℃)까지 올렸다. 이어서, 수지 100 mL를 컬럼에 로딩하였다(즉, 베드 부피 "BV" = 100 mL). 이어서, 1.2 BV의 "시험 세척" 용액(DIW 또는 DIW에 용해된 1.5 중량%의 TEA)을 컬럼에 로딩하고 30분 동안 유지하였다. 이어서, 시험 세척 용액을 컬럼으로부터 배출시켰다. 이어서, 가열 재킷을 실온으로 설정하고, 1.4 BV의 DIW를 4 BV/시간으로 컬럼에 통과시켰다. 수지를 사이펀으로 건조시키고, 유리병에 13일 또는 60일 동안 보관한 후, 진탕 시험을 수행하였다. 결과는 다음과 같았다.
13일 보관 후 결과
시험 세척 시험 온도 전도도(μm/cm) pH TOC(ppm)
DIW RT 66 3.82 24.9
DIW 90℃ 58.1 3.89 19.2
1.5% TEA RT 49.5 3.95 19.2
1.5% TEA 90℃ 27.2 4.16 12.8
60일 보관 후 결과
시험 세척 시험 온도 전도도(μm/cm) pH TOC(ppm)
DIW RT 992 2.66 231
DIW 90℃ 950 2.7 234
1.5% TEA RT 429 3.01 124
1.5% TEA 90℃ 301 3.15 97.8
주어진 보관 기간 및 시험 온도에 대해, 모든 경우, TEA로 세척된 샘플이 DIW로 세척된 상응하는 샘플보다 더 우수한 전도도, pH, 및 TOC를 나타내었다.
또한, 표 3의 샘플을 육안으로 관찰하였다. TEA로 세척된 2개의 샘플이 DIW로 세척된 샘플보다 색상이 현저히 더 밝다.
실시예 3: BPA 제조용 촉매
수지의 세척은 다음과 같이 달성되었다. 순환수 가열 재킷이 장착된 유리 크로마토그래피 컬럼을 수직으로 설치하였다. 재킷의 물을 순환시키고 시험 온도(실온 또는 90℃)까지 올렸다. 이어서, 수지 100 mL를 컬럼에 로딩하였다(즉, 베드 부피 "BV" = 100 mL). 이어서, 1.2 BV의 "시험 세척" 용액(DIW 또는 DIW에 용해된 1.5 중량%의 TEA)을 컬럼에 로딩하고 40분 동안 유지하고, 시험 세척 용액을 컬럼으로부터 배출시켰다. 이어서, 동일한 종류의 새로운 시험 세척 용액 1.2 BV를 컬럼에 로딩하고 40분 동안 유지하고, 시험 세척 용액을 컬럼으로부터 배출시켰다. 이어서, 가열된 물을 가열 재킷으로부터 배출시켜 컬럼을 실온으로 되돌리고, 1.4 BV의 DIW를 4 BV/시간으로 컬럼에 통과시켰다.
촉매로서의 성능을 향상시키기 위해, 수지를 다음과 같이 "촉진제"인 2,2-디메틸티아졸리딘("DMT")과 함께 로딩하였다. 세척된 수지를 충분한 DIW가 있는 둥근 바닥 플라스크에 넣어 슬러리를 만들었다. DMT 1.71 g을 10 mL의 DIW에 용해시켜 용액을 만들고, 스터링 하에 이 용액을 슬러리에 적가하였다. 1시간 동안 스터링을 계속하였다. 액체를 여과로 제거하고, 수지를 컬럼에 재로딩하였다. 이어서, 수지를 5 BV의 DIW(2 BV/시간)로 세척하였다. 수지를 컬럼 밖으로 옮기고, 표면의 물을 진공으로 제거하고, 수지를 플라스틱 병에 넣었다.
BPA 생성 반응은 다음과 같이 수행되었다. 수지를 90℃에서 밤새 건조시켰다. 70℃의 수조 내 둥근 바닥 플라스크에서, 3 g의 건조된 수지를 28.8 g의 페놀과 함께 플라스크에 넣었다. 1시간 동안 스터링한 후, 1.2 g의 아세톤을 플라스크에 빠르게 첨가하였다. 액체 반응 혼합물을 샘플링하고, 0.5시간, 1시간, 2시간, 3시간, 및 4시간 후, 가스 크로마토그래피로 아세톤 함량 및 BPA 함량에 대해 분석하였다.
전환율 및 선택도를 다음과 같이 평가하였다.
전환율 = 100 X (PI - PF) / PI
선택도 = 100 X B / (PI - PF)
여기서, PI = 아세톤의 초기 몰수, PF = 아세톤의 최종 몰수, B = 생성된 파라-,파라-BPA의 몰수이다.
결과는 다음과 같았다.
Figure pct00009
TEA 용액으로 세척된 수지는 DIW로 세척된 수지에 비해 향상된 선택도 및 허용 가능한 전환율을 나타내었다.
또한, 반응 종료시 플라스크 내 용액을 육안으로 관찰하였다. DIW 샘플이 가장 어두웠고, 90℃에서 TEA 용액으로 세척된 샘플은 현저하게 더 밝았고, 실온에서 TEA 용액으로 세척된 샘플은 여전히 더 밝았다.

Claims (7)

  1. 수지 비드 집합체를 세정하는 방법으로서, 상기 수지 비드 집합체를 수용액과 접촉시키는 단계를 포함하되, 상기 수용액은 하나 이상의 용해된 아민 화합물을 포함하고, 상기 수지 비드 집합체는 부착된 카복실산기 또는 설폰산기 또는 이들의 혼합물을 포함하는 중합체를 포함하는, 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아민 화합물은 구조식 I을 갖는, 방법.
    [구조식 I]
    Figure pct00010

    (식 중, R1은 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 유기기이고, R2 및 R3 각각은 독립적으로 수소이거나, 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 유기기임)
  3. 제2항에 있어서, R1은 1개 이상의 산소 원자, 1개 이상의 질소 원자, 또는 이들의 조합을 추가로 포함하는, 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 아민 화합물은 상기 수용액의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 6 중량%의 농도로 상기 수용액에 존재하는, 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 아민 화합물은 짝산의 pKa가 6 내지 10인, 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 중합체는 부착된 설폰산기를 포함하는, 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 수지 비드 집합체는 겔 수지 비드를 포함하는, 방법.
KR1020197024798A 2017-02-10 2017-02-10 수지 세정 방법 KR20190117559A (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2017/073210 WO2018145295A1 (en) 2017-02-10 2017-02-10 Method of cleaning resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190117559A true KR20190117559A (ko) 2019-10-16

Family

ID=63107136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197024798A KR20190117559A (ko) 2017-02-10 2017-02-10 수지 세정 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10967367B2 (ko)
EP (1) EP3579969A4 (ko)
KR (1) KR20190117559A (ko)
RU (1) RU2720196C1 (ko)
TW (1) TWI752157B (ko)
WO (1) WO2018145295A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021060674A1 (ko) 2019-09-24 2021-04-01 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1167017A (en) * 1965-11-24 1969-10-15 Howe Baker Eng Sweetening Hydrocarbon Liquids
CA991945A (en) 1973-06-21 1976-06-29 Betz Laboratories Process for cleaning fouled ion-exchange materials, and compositions therefor
SU954401A1 (ru) * 1981-03-31 1982-08-30 Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского Способ получени сульфаминового катионита
US4496667A (en) * 1983-08-15 1985-01-29 Betz Laboratories, Inc. Method for cleaning organically fouled anion exchange resins
JP2000290419A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の洗浄方法
US6248797B1 (en) * 1999-05-17 2001-06-19 Shelton A. Dias Supercritical carbon dioxide extraction of contaminants from ion exchange resins
US6486364B2 (en) * 2000-12-19 2002-11-26 General Electric Company Amine modified catalysts for bisphenol production
JP4147202B2 (ja) * 2003-09-30 2008-09-10 三井化学株式会社 改質酸性イオン交換樹脂触媒およびそれを用いたビスフェノール類の製造方法
US7799228B2 (en) * 2005-09-02 2010-09-21 Restore + Inc. Method for reducing natural organic fouling levels in a contaminated ion exchange resin
GB0905257D0 (en) * 2009-03-27 2009-05-13 Lucite Int Uk Ltd Process for the treatment of an ion exchange resin
CN103910822B (zh) * 2014-04-16 2016-07-27 西安建筑科技大学 一种凝胶型强碱性阴离子交换树脂的制备方法
CN104017151A (zh) * 2014-06-17 2014-09-03 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种缩聚型珠状大孔树脂萃取剂及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021060674A1 (ko) 2019-09-24 2021-04-01 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Also Published As

Publication number Publication date
TWI752157B (zh) 2022-01-11
TW201840656A (zh) 2018-11-16
RU2720196C1 (ru) 2020-04-27
EP3579969A1 (en) 2019-12-18
US20190366322A1 (en) 2019-12-05
US10967367B2 (en) 2021-04-06
WO2018145295A1 (en) 2018-08-16
EP3579969A4 (en) 2020-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20230038402A1 (en) Adsorbent resin for removing perfluorinated pollutants from body of water, preparation therefor, and use thereof
MXPA00008359A (es) Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de aniones monodispersados.
JP2004181352A (ja) 非水液状物の精製方法
KR20190117559A (ko) 수지 세정 방법
CN103556455A (zh) 高交换容量聚苯硫醚基强酸离子交换纤维的制备方法
RU2752357C2 (ru) Смола с низким содержанием натрия
JPH03134023A (ja) ポリアミドおよび耐熱性金属イオン吸着剤
CN113845631B (zh) 一种具有生物基大分子的分子印迹聚合物的制备方法及应用
US11760661B2 (en) Component addition polymerization
US11548955B2 (en) Component addition polymerization
US10894758B2 (en) Method of catalysis for the production of bisphenol A
TWI794195B (zh) 具有促進劑及抗氧化劑之樹脂
US11345763B2 (en) Component addition polymerization
EP0326233A1 (en) Ion-exchange resins and processes for preparing them
SU476284A1 (ru) Способ получени сорбента
JP3642590B2 (ja) アクリロニトリルの精製方法
RU2291171C1 (ru) Способ получения полимерного катионита (варианты)
SU610835A1 (ru) Способ получени селективного ионита
CN115463644A (zh) 一种聚丙烯腈类汞离子吸附树脂及其制备方法和应用
Czulak et al. Research Article Polymer Catalysts Imprinted with Metal Ions as Biomimics of Metalloenzymes
JPH04273868A (ja) トリオキサンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal