KR20190108883A - 리튬 이차전지용 음극활물질, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극 - Google Patents

리튬 이차전지용 음극활물질, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극 Download PDF

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Abstract

본 발명은 리튬 이차전지용 음극활물질, 이를 포함하는 음극 및 이 음극을 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 인조 흑연 활물질 표면을 코팅하는 카본의 종류 및 양을 조절함으로써 전극 압연시 전극의 구조 및 내부 총기공 부피 변화를 최소화시킬 수 있는 음극활물질, 이를 포함하는 음극 및 이 음극을 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다.

Description

리튬 이차전지용 음극활물질, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극{NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND NEGATIVE ELECTRODE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 리튬 이차전지용 음극활물질, 이를 포함하는 음극 및 이 음극을 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 인조 흑연 활물질 표면을 코팅하는 카본의 종류 및 양을 조절함으로써 전극 압연시 전극의 구조 및 내부 총기공 부피 변화를 최소화시킬 수 있는 음극활물질, 이를 포함하는 음극 및 이 음극을 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다.
리튬 이차전지의 음극에 사용되는 탄소계 음극활물질은 리튬 금속의 전극 전위에 근접한 전위를 가지며, 리튬이온의 삽입·탈리 과정 동안 결정구조의 변화가 작아 전극에서의 지속적이고 반복적인 산화환원 반응을 가능하게 함으로써 리튬 이차전지가 높은 용량 및 우수한 수명을 나타낼 수 있는 기반을 제공하였다.
탄소계 음극활물질로는 결정질 탄소계 재료인 천연흑연 및 인조흑연 또는 비정질 탄소계 재료인 하드 카본 및 소프트 카본 등 다양한 형태의 재료가 사용되고 있다. 이 중에서도 가역성이 뛰어나 리튬 이차전지의 수명 특성을 향상시킬 수 있는 흑연계 활물질이 가장 널리 사용되고 있다. 흑연계 활물질은 리튬 대비 방전 전압이 -0.2 V로 낮기 때문에 흑연계 활물질을 이용한 전지는 3.6 V의 높은 방전 전압을 나타낼 수 있어 리튬 이차전지의 에너지 밀도 면에서 많은 이점을 제공하고 있다.
결정질 탄소계 재료인 인조흑연은 2,500 ℃ 이상의 고열을 가해서 흑연의 결정 구조를 만들기 때문에 천연흑연보다 안정적인 결정구조를 가지므로 리튬이온의 반복적인 충방전에도 결정구조의 변화가 작아 상대적으로 수명이 길다. 일반적으로 인조흑연계 음극활물질은 천연흑연보다 2~3배 정도 수명이 길다.
결정구조가 안정화되어 있지 않는 비정질 탄소계 재료인 소프트 카본 및 하드 카본은 리튬 이온의 진출이 더 원활한 특성을 가지게 된다. 따라서 충방전 속도를 높일 수 있어 고속 충전이 요구되는 전극에 사용될 수 있다.
사용하고자 하는 리튬 이차전지의 수명 특성 및 출력 특성을 고려하여, 상기 탄소계 재료들을 서로 일정 비율 혼합하여 사용하는 것이 일반적이다.
한편, 리튬 이차전지에서 고온 성능 (고온 저장 특성 및 고온 사이클 특성)을 개선하는 것은 중요한 해결 과제이다. 음극 활물질을 집전체에 도포하여 압연한 이후 내부 총기공 부피가 높으면 음극의 고온 성능이 저하될 가능성이 크다. 따라서 전극 압연시 일어나는 전극의 구조 변화 및 내부 총기공 부피의 변화를 최소화시켜 리튬 이차전지의 고온 특성을 향상시킬 필요가 있다.
특히, 급속충전용 이차전지의 음극재 개발 시에는 고온 특성의 향상이 더욱 요구되고 있다.
한국 공개특허 10-2010-0072160
본 발명은 압연 전후의 음극의 구조 및 내부 총기공 부피의 변화를 최소화시킴으로써 고온 저장 성능이 향상된 리튬 이차전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차전지를 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명에서는
소프트 카본이 표면에 코팅된 인조 흑연을 포함하고,
상기 소프트 카본은 상기 인조 흑연과 소프트 카본을 합한 중량의 3 중량% 초과, 5 중량% 미만의 양으로 포함되며,
상기 음극활물질은 음극 집전체에 도포 후 압연하기 전과 후의 총기공 부피의 변화량이 10 ㎤/g 이하인 리튬 이차전지용 음극활물질을 제공한다.
상기 소프트 카본은 상기 인조 흑연과 소프트 카본을 합한 중량의 3.5 중량% 이상, 4.5 중량% 이하의 양으로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 음극활물질을 전극 집전체에 도포하여 압연한 이후의 총기공 부피는 10 ㎤/g 내지 20 ㎤/g이고, 상기 음극활물질을 전극 집전체에 도포하여 압연하기 전의 총기공 부피는 20 ㎤/g 내지 30 ㎤/g일 수 있다.
상기 인조 흑연의 평균입경 (D50)은 15 ㎛ 내지 25 ㎛일 수 있다.
본 발명에서는 상기 리튬 이차전지용 음극활물질을 포함하는 리튬 이차전지용 음극을 제공한다.
본 발명에서는 또한, 상기 리튬 이차전지용 음극을 포함하는 리튬 이차전지를 제공하는데, 본 발명의 리튬 이차전지용 음극은 특히 급속 충전용 리튬 이차전지에 유용하게 사용될 수 있다.
인조 흑연 활물질 표면을 코팅하는 카본의 종류 및 양을 조절함으로써 전극 압연시 전극의 구조 및 내부 총기공 부피 변화를 최소화시켜, 이 음극활물질을 이용하여 제조된 음극을 포함하는 리튬 이차전지의 고온 저장 성능을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 음극은 특히 급속 충전용 리튬 이차전지에 유용하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
음극활물질
본 발명의 음극활물질은
리튬 이차전지용 음극활물질로서,
소프트 카본이 표면에 코팅된 인조 흑연을 포함하고,
상기 소프트 카본은 상기 인조 흑연과 소프트 카본을 합한 중량의 3 중량% 초과, 5 중량% 미만의 양으로 포함되며,
상기 음극활물질은 음극 집전체에 도포 후 압연하기 전과 후의 총기공 부피의 변화량이 10 ㎤/g 이하인 리튬 이차전지용 음극활물질이다.
상기 소프트 카본은 상기 인조 흑연과 소프트 카본을 합한 중량의 3.5 중량% 이상, 4.5 중량% 이하의 양으로 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 음극활물질을 음극 집전체에 도포 후 압연하기 전과 후의 총기공 부피의 변화량은 8 ㎤/g 이상, 10 ㎤/g 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 음극활물질은 전술한 모든 구성 요소들이 유기적으로 결합되어야 기술적 과제를 해결할 수 있다.
즉, 본 발명의 음극활물질은 인조 흑연에 소프트 카본이 대하여 3 중량% 초과, 5 중량% 미만의 양으로 포함되며, 이 음극활물질의 음극활물질은 음극 집전체에 도포 후 압연하기 전과 후의 총기공 부피의 변화량이 10 ㎤/g 이하인 경우를 만족하여야만 원하는 고온 저장 성능을 나타낼 수 있게 되며, 이러한 구성 중 하나라도 충족시키지 못할 경우에는 원하는 고온 저장 성능을 나타내지 못하게 된다.
상기 음극활물질을 전극 집전체에 도포하여 압연한 이후의 총기공 부피는 10 ㎤/g 내지 20 ㎤/g, 바람직하게는 14 ㎤/g 내지 17 ㎤/g이고, 상기 음극활물질을 전극 집전체에 도포하여 압연하기 전의 총기공 부피는 20 ㎤/g 내지 30 ㎤/g, 바람직하게는 24 ㎤/g 내지 27 ㎤/g일 수 있다.
상기 압연 하기 전의 총기공 부피가 30 ㎤/g을 초과하는 경우에는 내부 기공이 많아 기공 저항이 높아지기 때문에 압연한 이후에도 전극의 성능에 좋은 영향을 미치지 못할 수 있다. 아울러, 압연하기 전의 총기공 부피가 20 ㎤/g 미만인 경우에는 전극의 비표면적이 작아서 원하는 양으로 카본 코팅을 하기 어려울 수 있다.
상기 인조 흑연의 평균입경 (D50)은 15 ㎛ 내지 25 ㎛, 바람직하게는 18 ㎛ 내지 21 ㎛ 일 수 있다.
상기 인조 흑연의 평균입경이 25 ㎛를 초과하면 활물질의 탭 밀도가 높아져, 전극 제조 시 패킹 (packing)이 잘 안되어 원하는 전극 밀도 구현이 어려울 수 있으며, 음극활물질의 입경이 커져 급속 충전 성능 및 충전 속도 (charge rate) 등의 전지 성능을 감소시킬 수 있다. 인조 흑연의 평균 입경 15 ㎛ 미만이면 적절한 방전 용량 발현이 어려울 수 있고, 그에 따라 에너지 밀도도 낮아질 수 있다.
음극 및 음극의 제조방법
본 발명의 음극은 전술한 본 발명의 음극활물질을 포함한다.
본 발명의 음극은, 전술한 본 발명의 음극활물질과, 도전재 및/또는 바인더 등을 용매에 용해 또는 분산시켜 음극 합재를 제조하고, 상기 음극 합재를 음극 집전체의 적어도 일면에 도포한 후, 건조, 압착시키는 방법으로 제조하거나, 또는 상기 음극 합재를 별도의 지지체 상에 캐스팅한 다음, 이 지지체로부터 박리하여 얻은 필름을 음극 집전체 상에 라미네이션함으로써 제조될 수 있다.
상기 음극 집전체는 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 탄소, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또, 상기 음극 집전체는 통상적으로 3㎛ 내지 500㎛의 두께를 가질 수 있으며, 상기 집전체 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있다. 예를 들어, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 음극활물질은 음극활물질층 총 중량에 대하여 80 내지 99중량%, 보다 구체적으로는 85 내지 98중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기한 함량범위로 포함될 때 우수한 용량 특성을 나타낼 수 있다.
상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하기 위해 사용되는 것으로서, 구성되는 전지에 있어서, 화학변화를 야기하지 않고 전자 전도성을 갖는 것이면 특별한 제한 없이 사용 가능하다. 구체적인 예로는 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본 블랙, 아세틸렌블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서멀 블랙, 탄소섬유 등의 탄소계 물질; 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 휘스커; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 또는 폴리페닐렌 유도체 등의 전도성 고분자 등을 들 수 있으며, 이들 중 1종 단독 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 도전재는 음극활물질층 총 중량에 대하여 1중량% 내지 30중량%로 포함될 수 있다.
또, 상기 바인더는 음극활물질 입자들 간의 부착 및 음극활물질과 집전체와의 접착력을 향상시키는 역할을 한다. 구체적인 예로는 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF), 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리비닐알코올, 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로오스, 재생 셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 폴리머(EPDM), 술폰화-EPDM, 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 불소 고무, 또는 이들의 다양한 공중합체 등을 들 수 있으며, 이들 중 1종 단독 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 바인더는 음극활물질층 총 중량에 대하여 1중량% 내지 30중량%로 포함될 수 있다.
한편, 음극 합재 제조에 사용되는 용매는 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 용매일 수 있으며, 예를 들면, 디메틸 설폭사이드(dimethyl sulfoxide, DMSO), 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol), N-메틸피롤리돈(NMP), 아세톤(acetone) 또는 물 등을 단독 또는 이들을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 용매의 사용량은 슬러리의 도포 두께, 제조 수율, 점도 등을 고려하여 적절하게 조절될 수 있다.
리튬 이차전지
다음으로, 본 발명에 따른 리튬 이차전지에 대해 설명한다.
본 발명의 음극은 리튬 이차전지 제조에 유용하게 사용될 수 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 리튬 이차전지는 음극, 상기 음극과 대향하여 위치하는 양극, 상기 음극과 양극 사이에 개재되는 세퍼레이터 및 전해질을 포함하며, 이때 상기 음극은 전술한 본 발명의 음극활물질을 도포하여 제조된 음극이다.
한편, 상기 이차전지는 상기 양극, 음극, 세퍼레이터의 전극 조립체를 수납하는 전지용기, 및 상기 전지용기를 밀봉하는 밀봉 부재를 선택적으로 더 포함할 수 있다.
상기 리튬 이차전지는 본 발명에 따른 음극을 사용하는 것을 제외하고는 통상의 이차전지 제조방법에 따라 제조될 수 있다.
상기 이차전지에 있어서, 상기 양극은 양극 집전체 및 상기 양극 집전체의 적어도 일면에 위치하는 양극활물질층을 포함한다.
상기 양극은 당해 기술 분야에 일반적으로 알려져 있는 통상의 양극 제조방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 양극은 양극활물질층을 구성하는 성분들, 즉, 양극활물질과, 도전재 및/또는 바인더 등을 용매에 용해 또는 분산시켜 양극 합재를 제조하고, 상기 양극 합재를 양극 집전체의 적어도 일면에 도포한 후, 건조, 압착시키는 방법으로 제조하거나, 또는 상기 양극 합재를 별도의 지지체 상에 캐스팅한 다음, 이 지지체로부터 박리하여 얻은 필름을 양극 집전체 상에 라미네이션함으로써 제조될 수 있다.
상기 양극 집전체는 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소 또는 알루미늄이나 스테인레스 스틸 표면에 탄소, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것 등이 사용될 수 있다. 또, 상기 양극 집전체는 통상적으로 3㎛ 내지 500㎛의 두께를 가질 수 있으며, 상기 집전체 표면 상에 미세한 요철을 형성하여 양극활물질의 접착력을 높일 수도 있다. 예를 들어 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 양극 활물질로는, 예를 들면, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1 + yMn2 - yO4 (여기서, y 는 0~0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 구리 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1 - yMyO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, y = 0.01~0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2-yMyO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, y = 0.01~0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리 토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등이 사용될 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
또, 상기 바인더 및 도전재는 앞서 음극에서 설명한 바와 동일한 것일 수 있다.
한편, 상기 이차전지에 있어서, 세퍼레이터는 음극과 양극을 분리하고 리튬 이온의 이동 통로를 제공하는 것으로, 통상 이차전지에서 세퍼레이터로 사용되는 것이라면 특별한 제한 없이 사용가능하며, 특히 전해질의 이온 이동에 대하여 저저항이면서 전해액 함습 능력이 우수한 것이 바람직하다. 구체적으로는 다공성 고분자 필름, 예를 들어 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름 또는 이들의 2층 이상의 적층 구조체가 사용될 수 있다. 또 통상적인 다공성 부직포, 예를 들어 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포가 사용될 수도 있다. 또, 내열성 또는 기계적 강도 확보를 위해 세라믹 성분 또는 고분자 물질이 포함된 코팅된 세퍼레이터가 사용될 수도 있으며, 선택적으로 단층 또는 다층 구조로 사용될 수 있다.
한편, 상기 전해질로는 이차전지 제조시 사용 가능한 유기계 액체 전해질, 무기계 액체 전해질, 고체 고분자 전해질, 겔형 고분자 전해질, 고체 무기 전해질, 용융형 무기 전해질 등을 사용될 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 상기 전해질은 유기 용매 및 리튬염을 포함할 수 있다.
상기 유기 용매로는 전지의 전기 화학적 반응에 관여하는 이온들이 이동할 수 있는 매질 역할을 할 수 있는 것이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 구체적으로 상기 유기 용매로는, 메틸 아세테이트(methyl acetate), 에틸 아세테이트(ethyl acetate), γ-부티로락톤(γ-butyrolactone), ε-카프로락톤(ε-caprolactone) 등의 에스테르계 용매; 디부틸 에테르(dibutyl ether) 또는 테트라히드로퓨란(tetrahydrofuran) 등의 에테르계 용매; 시클로헥사논(cyclohexanone) 등의 케톤계 용매; 벤젠(benzene), 플루오로벤젠(fluorobenzene) 등의 방향족 탄화수소계 용매; 디메틸카보네이트(dimethylcarbonate, DMC), 디에틸카보네이트(diethylcarbonate, DEC), 메틸에틸카보네이트(methylethylcarbonate, MEC), 에틸메틸카보네이트(ethylmethylcarbonate, EMC), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate, EC), 프로필렌카보네이트(propylene carbonate, PC) 등의 카보네이트계 용매; 에틸알코올, 이소프로필 알코올 등의 알코올계 용매; Ra-CN(Ra는 탄소수 2 내지 20의 직쇄상, 분지상 또는 환 구조의 탄화수소기이며, 이중결합 방향 환 또는 에테르 결합을 포함할 수 있다) 등의 니트릴류; 디메틸포름아미드 등의 아미드류; 1,3-디옥솔란 등의 디옥솔란류; 또는 설포란(sulfolane)류 등이 사용될 수 있다. 이중에서도 카보네이트계 용매가 바람직하고, 전지의 충방전 성능을 높일 수 있는 높은 이온전도도 및 고유전율을 갖는 환형 카보네이트(예를 들면, 에틸렌카보네이트 또는 프로필렌카보네이트 등)와, 저점도의 선형 카보네이트계 화합물(예를 들면, 에틸메틸카보네이트, 디메틸카보네이트 또는 디에틸카보네이트 등)의 혼합물이 보다 바람직하다. 이 경우 환형 카보네이트와 사슬형 카보네이트는 약 1 : 1 내지 9의 부피비로 혼합하여 사용하는 것이 전해액의 성능이 우수하게 나타날 수 있다.
상기 리튬염은 리튬 이차전지에서 사용되는 리튬 이온을 제공할 수 있는 화합물이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 구체적으로 상기 리튬염은, LiPF6, LiClO4, LiAsF6, LiBF4, LiSbF6, LiAl04, LiAlCl4, LiCF3SO3, LiC4F9SO3, LiN(C2F5SO3)2, LiN(C2F5SO2)2, LiN(CF3SO2)2. LiCl, LiI, 또는 LiB(C2O4)2 등이 사용될 수 있다. 상기 리튬염의 농도는 0.1M 내지 2.0M 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 리튬염의 농도가 상기 범위에 포함되면, 전해질이 적절한 전도도 및 점도를 가지므로 우수한 전해질 성능을 나타낼 수 있고, 리튬 이온이 효과적으로 이동할 수 있다.
상기 전해질에는 상기 전해질 구성 성분들 외에도 전지의 수명특성 향상, 전지 용량 감소 억제, 전지의 방전 용량 향상 등을 목적으로 예를 들어, 디플루오로에틸렌 카보네이트 등과 같은 할로알킬렌 카보네이트계 화합물; 또는 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사인산 트리아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌글리콜 디알킬에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시에탄올 또는 삼염화 알루미늄 등의 첨가제가 1종 이상 더 포함될 수도 있다. 이때 상기 첨가제는 전해질 총 중량에 대하여 0.1중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있다.
실시예
실시예 1.
[음극활물질의 제조]
평균입경 (D50)이 20 ㎛인 인조 흑연의 표면에 소프트 카본을 코팅하되, 소프트 카본의 양이 인조 흑연 중량의 4 중량%에 해당되도록 코팅하여 음극활물질을 제조하였다.
상기 소프트 카본의 코팅의 코팅은 인조흑연과 피치를 혼합하여 2,000 ℃의 온도에서 360분 동안 소성함으로써 수행되었다.
[음극의 제조]
상기 음극활물질, 도전재인 Super C65, 바인더인 스티렌-부타디엔 고무 (SBR), 증점제인 카르복시메틸셀룰로오스 (CMC)를 각각 95.6 : 1 : 2.3 : 1.1의 중량비로 혼합하고, 물을 첨가하여 음극 슬러리를 제조하였다.
이 슬러리를 구리 호일에 도포하고, 약 130 ℃에서 8시간 동안 진공 건조한 후 목표 기공율 (target porosity) 28%까지 압연하여 1.4875 ㎠ (음극 슬러리가 도포된 부분의 면적임)의 음극을 제조하였다. 이 때 음극의 로딩양이 3.61 mAh/㎠가 되도록 제조하였다.
[이차전지의 제조]
상기에서 제조된 음극과, 상대 (counter) 전극으로 Li 금속을 사용하였고, 상기 음극과 Li 금속 사이에 폴리올레핀 세퍼레이터를 개재시켜 전극조립체를 제조하였다.
에틸렌 카보네이트와 에틸메틸 카보네이트를 3:7의 부피비로 혼합한 비수 전해액 용매에 LiPF6을 1M 농도로 첨가하여 비수 전해액을 제조한 후 이를 상기 전극조립체에 주입하여 코인형 반쪽 이차전지를 제조하였다.
실시예 2.
음극활물질 제조 시 소프트 카본의 양이 인조 흑연 중량의 3.5 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
실시예 3.
음극활물질 제조 시 소프트 카본의 양이 인조 흑연 중량의 4.5 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 1.
음극활물질 제조 시 소프트 카본의 양이 인조 흑연 중량의 5 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 2.
음극활물질 제조 시 소프트 카본의 양이 인조 흑연 중량의 3 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 3.
음극활물질 제조 시 소프트 카본 대신 하드 카본을 사용하는 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 4.
음극활물질 제조 시 하드 카본의 양이 인조 흑연 중량의 4 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 비교예 3과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 5.
음극활물질 제조 시 하드 카본의 양이 인조 흑연 중량의 3.5 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 비교예 3과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 6.
음극활물질 제조 시 하드 카본의 양이 인조 흑연 중량의 4.5 중량%에 해당되도록 코팅하는 것을 제외하고는 비교예 3과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
비교예 7.
음극활물질 제조 시 인조 흑연 대신 천연 흑연을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 음극활물질, 음극 및 이차전지를 제조하였다.
실험예
실험예 1. 총기공 부피 변화량 측정
실시예 1~3 및 비교예 1~7에서 음극 제조 시 압연 전과 후의 총기공 부피를 각각 측정하여 그 기공 부피의 차이를 하기 표 1에 나타내었다.
압연 전과 후의 총기공 부피는 각각 BEL JAPAN사의 BELSORP (BET 장비)를 이용하는 BET (Brunauer Emmett Teller) 측정법으로 측정하였다.
실험예 2. 고온 저장 테스트
실시예 1~3 및 비교예 1~7에서 제조한 코인형 반쪽 전지를 25℃에서 정전류 (CC)/ 정전압 (CV), 0.1 C, 5 mV으로 충전하고, 0.005 C에서 cut한 다음, CC 0.1 C에서 1.5 V까지 방전하는 사이클을 2 사이클 진행하였다. 그 후 3번째 사이클에서 0.05 C 로 SOC 5%까지 방전을 진행한 후 SOC 95%까지 충전된 상태로 세팅하였다.
SOC 95%로 세팅된 코인형 반쪽 전지를 60 ℃의 고온 챔버에서 4주 동안 보관한 후 0.1 C로 방전하면서 잔존 용량 유지율 (%)을 확인하여 하기 표 1에 나타내었다.
흑연 종류 카본코팅
종류		 카본 코팅양
(wt%)		 기공 부피 변화량
(Δ㎤/g)		 4주 고온 저장 잔존 용량 (mAh) 4주 고온 저장 용량 유지율 (%)
실시예 1 인조 흑연 소프트 카본 4 10 4.51 88.9
실시예 2 인조 흑연 소프트 카본 3.5 8 4.48 88.5
실시예 3 인조 흑연 소프트 카본 4.5 10 4.46 88.2
비교예 1 인조 흑연 소프트 카본 5 15 4.31 84.3
비교예 2 인조 흑연 소프트 카본 3 3 4.32 85.1
비교예 3 인조 흑연 하드 카본 3 20 4.17 82.1
비교예 4 인조 흑연 하드 카본 4 25 4.12 81.1
비교예 5 인조 흑연 하드 카본 3.5 22 4.14 81.7
비교예 6 인조 흑연 하드 카본 4.5 28 4.03 79.5
비교예 7 천연 흑연 소프트 카본 4 26 4.10 80.8
상기 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예의 음극활물질을 사용한 음극이 비교예의 음극에 비하여 총기공 부피 변화량이 적고, 이에 따라 고온 저장 성능이 향상된다는 점을 확인할 수 있었다.
즉, 소프트 카본이 3 중량% 초과, 5 중량% 미만의 양으로 코팅된 본 발명의 인조 흑연은 전극 압연시 데미지 (damage) 발생이 억제되어 전극 내부의 총기공 부피의 변화량이 감소되고, 이에 따라 고온에서 전해액과의 부반응 등이 발생할 수 있는 사이트도 감소되면서 고온 저장시 리튬 이온 손실을 방지할 수 있는 것으로 판단된다.
한편, 인조 흑연에 대한 소프트 카본 코팅양이 본 발명의 범위를 초과하는 경우에는 기공 부피 변화량이 10 ㎤/g을 초과하게 되고 고온 저장 특성이 저하된다 (비교예 1 참조). 또한, 인조 흑연에 대한 소프트 카본 코팅양이 본 발명의 범위 미만인 경우에는 기공 부피 변화량이 본 발명의 범위 내라고 하더라도 여전히 고온 저장 특성이 저하된다 (비교예 2 참조).
아울러, 인조 흑연에 소프트 카본이 아닌 하드 카본을 코팅하는 경우에는 카본 코팅양이 본 발명의 범위 내라 하더라도 기공 부피 변화량은 본 발명의 범위가 아니고 고온 저장 특성도 현저히 저하된다 (비교예 4 내지 비교예 6 참조).
한편, 소프트 카본을, 인조 흑연이 아니라 천연 흑연에 본 발명의 범위 내로 코팅한 경우에도 부피 변화량은 본 발명의 범위가 아니고 고온 저장 특성도 현저히 저하된다 (비교예 7 참조).
이로부터 본 발명의 본 발명의 음극활물질의 구성 중 어느 하나라도 충족되지 않는 경우에는 원하는 효과를 달성하는 것이 어렵다는 점도 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 리튬 이차전지용 음극활물질로서,
    소프트 카본이 표면에 코팅된 인조 흑연을 포함하고,
    상기 소프트 카본은 상기 인조 흑연과 소프트 카본을 합한 중량의 3 중량% 초과, 5 중량% 미만의 양으로 포함되며,
    상기 음극활물질은 음극 집전체에 도포 후 압연하기 전과 후의 총기공 부피의 변화량이 10 ㎤/g 이하인 리튬 이차전지용 음극활물질.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 소프트 카본은 상기 인조 흑연과 소프트 카본을 합한 중량의 3.5 중량% 이상, 4.5 중량% 이하의 양으로 포함되는 리튬 이차전지용 음극활물질.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 음극활물질을 전극 집전체에 도포하여 압연한 이후의 총기공 부피는 10 ㎤/g 내지 20 ㎤/g인 리튬 이차전지용 음극활물질.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 음극활물질을 전극 집전체에 도포하여 압연하기 전의 총기공 부피는 20 ㎤/g 내지 30 ㎤/g인 리튬 이차전지용 음극활물질.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 음극활물질은 음극 집전체에 도포 후 압연하기 전과 후의 총기공 부피의 변화량이 8 ㎤/g 이상, 10 ㎤/g 이하인 리튬 이차전지용 음극활물질.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 인조 흑연의 평균입경 (D50)은 15 ㎛ 내지 25 ㎛인 리튬 이차전지용 음극활물질.
  7. 청구항 1의 리튬 이차전지용 음극활물질을 포함하는 리튬 이차전지용 음극.
  8. 청구항 7의 리튬 이차전지용 음극을 포함하는 리튬 이차전지.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 리튬 이차전지는 급속 충전용 전지인 리튬 이차전지.
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US16/966,740 US11764349B2 (en) 2018-03-15 2019-03-14 Negative electrode active material for lithium secondary battery and negative electrode for lithium secondary battery including the same
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102214240B1 (ko) 2019-10-07 2021-02-10 한국과학기술원 계층형 다공구조를 갖는 2차원 형태의 나노시트 및 이의 제조방법
EP4040534A4 (en) * 2019-11-18 2022-12-28 LG Energy Solution, Ltd. METHOD FOR MANUFACTURING ANODE, ANODE SO MANUFACTURED AND SECONDARY BATTERY COMPRISING THE LATTER

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102608796B1 (ko) * 2019-11-14 2023-12-04 주식회사 엘지에너지솔루션 서로 다른 입경의 활물질을 포함하는 이중층 구조의 합제층을 포함하는 이차전지용 전극 및 이의 제조방법
KR20210146521A (ko) * 2020-05-27 2021-12-06 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지의 퇴화 원인 진단 방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100072160A (ko) 2010-06-17 2010-06-30 엘에스엠트론 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 음극으로 포함하는 리튬 이차 전지
KR20150071249A (ko) * 2013-12-18 2015-06-26 주식회사 엘지화학 고밀도 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20160051054A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 주식회사 엘지화학 이차 전지용 음극, 이를 포함하는 전극 조립체 및 이차전지

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6733925B2 (en) 2000-02-08 2004-05-11 Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution secondary battery with electrodes having a specific thickness and porosity
KR100635736B1 (ko) * 2005-03-08 2006-10-17 삼성에스디아이 주식회사 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101035099B1 (ko) 2008-04-08 2011-05-19 (주)포스코켐텍 이차전지용 탄소 음극재 및 이를 이용한 이차전지
KR100936571B1 (ko) 2008-04-10 2010-01-13 엘에스엠트론 주식회사 2차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 2차 전지용 전극및 2차 전지
KR101291050B1 (ko) * 2011-02-23 2013-08-01 주식회사 엘지화학 고밀도 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극
KR101560471B1 (ko) 2013-01-25 2015-10-15 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
WO2014116029A1 (ko) 2013-01-25 2014-07-31 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101790392B1 (ko) 2014-05-23 2017-10-25 주식회사 엘지화학 음극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR102189548B1 (ko) 2014-06-02 2020-12-14 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US9972845B2 (en) 2014-06-13 2018-05-15 Lg Chem, Ltd. Negative electrode active material and method of manufacturing the same
WO2016018023A1 (ko) * 2014-07-29 2016-02-04 주식회사 엘지화학 흑연 2차 입자 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN107749462B (zh) * 2016-10-19 2020-09-25 万向一二三股份公司 一种高性能锂离子动力电池负极材料
CN106898740B (zh) * 2017-02-22 2020-09-01 深圳市金润能源材料有限公司 石墨负极材料及锂离子电池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100072160A (ko) 2010-06-17 2010-06-30 엘에스엠트론 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 음극으로 포함하는 리튬 이차 전지
KR20150071249A (ko) * 2013-12-18 2015-06-26 주식회사 엘지화학 고밀도 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20160051054A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 주식회사 엘지화학 이차 전지용 음극, 이를 포함하는 전극 조립체 및 이차전지

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102214240B1 (ko) 2019-10-07 2021-02-10 한국과학기술원 계층형 다공구조를 갖는 2차원 형태의 나노시트 및 이의 제조방법
EP4040534A4 (en) * 2019-11-18 2022-12-28 LG Energy Solution, Ltd. METHOD FOR MANUFACTURING ANODE, ANODE SO MANUFACTURED AND SECONDARY BATTERY COMPRISING THE LATTER

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