KR20190108615A - Liquid crystal display device and a pair of optical film used for this liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 국면은, 비백색 광원(1)과, 리어측 편광자(21) 및 리어측 광학 필름(22)을 포함하는 리어측 편광판(2)과, 액정 셀(3)과, 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터인 광 변환층(4)과, 프론트측 광학 필름(53) 및 프론트측 편광자(51)를 포함하는 프론트측 편광판(5)을 이 순서로 포함하고, 프론트측 광학 필름(53)의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 리어측 광학 필름(22)의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치(10)이다.One aspect of the present invention provides a non-white light source 1, a rear polarizer 2 including a rear polarizer 21 and a rear optical film 22, a liquid crystal cell 3, and quantum dot fine particles. The light conversion layer 4 which is a color filter containing and the front side polarizing plate 5 containing the front side optical film 53 and the front side polarizer 51 are included in this order, and the front side optical film 53 is included. Phase difference Rth (2) of the thickness direction of () is -10 nm or more and 10 nm or less, and the sum of phase difference Rth (1) and Rth (2) of the thickness direction of the rear optical film 22 is 200 nm or more and 300 nm or less, It is characterized by the above-mentioned. It is a liquid crystal display device 10 to be used.
Description
본 발명은 색 재현성이 우수한 액정 표시 장치 및 이 액정 표시 장치에 사용되는 한 쌍의 광학 필름에 관한 것이다.This invention relates to the liquid crystal display device excellent in color reproducibility, and a pair of optical film used for this liquid crystal display device.
휴대 전화, 노트북 컴퓨터, 텔레비전 등의 실내에서 사용하는 디스플레이 표시 장치로서, 액정 표시 장치(LCD: liquid crystal display)가 보급되어 있다. 도 3은, 종래의 액정 표시 장치의 모식적인 단면도이다. 종래의 액정 표시 장치(110)는 도 3에 도시한 바와 같이, 백라이트(101)와, 백라이트(101)에 접하여 마련된 리어측 편광판(102)과, 리어측 편광판(102)에 접하여 마련된 액정층(103)과, 액정층(103)에 접하여 마련된 프론트측 편광판(105)을 갖고 있다.BACKGROUND ART Liquid crystal displays (LCDs) have become popular as display displays used indoors such as mobile phones, notebook computers, and televisions. 3 is a schematic cross-sectional view of a conventional liquid crystal display device. As shown in FIG. 3, the conventional
여기서, 리어측 편광판(102)은 리어측 편광자(121)의 시인측에 리어측 광학 필름(122)이 접합되어 있고, 리어측 편광자(121)의 비시인측에 리어측 보호 필름(123)이 접합되어 있다. 프론트측 편광판(105)은 프론트측 편광자(151)의 시인측에 프론트측 보호 필름(152)이 접합되어 있어, 프론트측 편광자(151)의 비시인측에 프론트측 광학 필름(153)이 접합되어 있다. 또한, 액정층(103)은 유리판으로 구성된 2매의 셀 기판(106)에 의해, 액정 셀(132)과, 이 액정 셀(132)의 프론트측에 마련된 컬러 필터층(133)이 끼움 지지되어 있다.Here, in the rear polarizing plate 102, the rear
종래의 LCD는, 도 3에 도시한 바와 같이, 액정층(103)의 표면측 및 이면측에 각각 편광판(102, 105)이 마련되어 있는데, 예를 들어 특허문헌 1에서는, 각 편광판(102, 105)을 상기 액정층(103) 내에 배치하는 시도가 이루어져 있다. 특허문헌 1에서는, 상기 도 3에 도시하는 액정층(103)에 상당하는 액정 셀의 외측에 편광판이 배치되는 종래의 LCD 구성을 「아웃셀」이라고 칭하고, 상기 도 1에 도시하는 액정층(103)에 상당하는 액정 셀의 내측에 편광판이 배치되는 특허문헌 1에 개시된 액정 표시 장치의 구성을 「인셀」이라고 칭하고 있다.In the conventional LCD, as shown in FIG. 3, polarizing
특허문헌 1에 개시된 액정 표시 장치와 같이, 각 편광판의 배치를 아웃셀로부터 인셀로 변경함으로써, 액정 표시 장치의 시차를 향상시킬 수 있다. 또한 아웃셀의 경우에는, 편광자의 표리에 보호 필름을 마련할 필요가 있는데, LCD의 구성을 아웃셀로부터 인셀로 변경함으로써, 편광자의 표리에 마련하는 보호 필름 중 한쪽(셀 기판에 접하는 측)의 광학 필름을 생략할 수 있어, 액정 표시 장치를 박형화할 수 있다.Like the liquid crystal display device disclosed in
그런데, 근년의 LCD의 경향으로서, LCD의 디자인성을 높이기 위하여 화면을 곡면화하거나, LCD를 플렉시블화 및 웨어러블화하기 위하여 편광판(특히 편광자)을 박막화하거나 하는 것이 행하여지고 있다. LCD를 박형화하는 수단의 하나로서, 예를 들어 특허문헌 2에는, 양자 도트 미립자를 포함하는 컬러 필터층을 형성하는 기술이 개시되어 있다. 이 특허문헌 2에 개시된 기술에 의하면, 양자 도트 미립자로 구성된 층과 컬러 필터층을 일체화할 수 있기 때문에, LCD의 구성 부재의 개수를 저감시킬 수 있어, LCD를 박형화할 수 있다. 또한 특허문헌 3은, 액정 표시 장치에 포함되는 광학 필름의 두께 방향의 리타데이션 Rth를 조정함으로써 액정 표시 장치의 콘트라스트 저하나 표시 불균일을 억제하는 기술이 개시되어 있다.By the way, in recent years, in order to improve the design of LCD, the screen is curved or the polarizing plate (especially polarizer) is thinned in order to make LCD flexible and wearable. As one of means for thinning an LCD, for example, Patent Literature 2 discloses a technique for forming a color filter layer containing quantum dot fine particles. According to the technique disclosed in Patent Document 2, since the layer composed of quantum dot fine particles and the color filter layer can be integrated, the number of constituent members of the LCD can be reduced, and the LCD can be thinned. Moreover, patent document 3 is disclosed the technique of suppressing contrast fall and display nonuniformity of a liquid crystal display device by adjusting the retardation Rth of the thickness direction of the optical film contained in a liquid crystal display device.
그러나, 특허문헌 1에 개시된 인셀형의 액정 표시 장치에 대하여 특허문헌 2에 개시된 컬러 필터층을 적용하면, 액정 표시 장치의 색 재현성이 저하되는 것이 명확해졌다.However, when the color filter layer disclosed in patent document 2 is applied to the in-cell type liquid crystal display device disclosed in
본 발명은 상기 현 상황을 감안하여 이루어진 것이며, 그 목적은, 색 재현성이 저하되기 어려운 액정 표시 장치를 제공하는 것이다.This invention is made | formed in view of the said present situation, and the objective is to provide the liquid crystal display device in which color reproducibility is hard to fall.
본 발명의 일 국면은, 비백색 광원과, 리어측 편광자 및 리어측 광학 필름을 포함하는 리어측 편광판과, 액정 셀과, 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터인 광 변환층과, 프론트측 광학 필름 및 프론트측 편광자를 포함하는 프론트측 편광판을 이 순서로 포함하고, 상기 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 상기 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인, 액정 표시 장치이다.One aspect of the present invention is a light conversion layer which is a non-white light source, a rear polarizer including a rear polarizer and a rear optical film, a liquid crystal cell, and a color filter containing quantum dot fine particles, and a front optical film. And a front side polarizing plate including a front side polarizer in this order, wherein the phase difference Rth (2) in the thickness direction of the front side optical film is -10 nm or more and 10 nm or less, and the phase difference Rth in the thickness direction of the rear side optical film. The sum of (1) and Rth (2) is a liquid crystal display device which is 200 nm or more and 300 nm or less.
상기 그리고 기타의 본 발명의 목적, 특징 및 이점은, 이하의 상세한 기재와 첨부 도면으로부터 밝혀질 것이다. 이들 상세한 기재 및 첨부 도면은, 예로서만 제공되는 것이며 본 발명의 한정의 정의로서 의도되는 것은 아니다.These and other objects, features and advantages of the present invention will become apparent from the following detailed description and the accompanying drawings. These detailed descriptions and the accompanying drawings are provided by way of example only and are not intended as a definition of the limits of the invention.
도 1은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례의 모식적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 액정 표시 장치의 다른 일례의 모식적인 단면도이다.
도 3은 종래의 액정 표시 장치의 모식적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of an example of a liquid crystal display of the present invention.
It is typical sectional drawing of another example of the liquid crystal display device of this invention.
3 is a schematic cross-sectional view of a conventional liquid crystal display device.
본 발명자들은, 색 재현성이 저하되는 메커니즘에 대하여 예의 검토를 거듭하였다. 그 결과, 색 재현성이 저하되는 원인은, 비백색 광원으로부터 출사되는 광이 광 변환층을 투과하는 때에, 그 광의 일부가 광 변환층을 구성하는 컬러 필터에 흡광됨으로써 발열되고, 당해 열에 의해 양자 도트의 분산 상태가 바뀌어서 난반사가 일어나기 쉬워지는 것에 의한 것이라는 지견이 얻어졌다. 본 발명자들은 당해 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭함으로써 이하에 개시하는 본 발명을 완성하였다.The present inventors earnestly examined about the mechanism by which color reproducibility falls. As a result, the reason why the color reproducibility is lowered is that when light emitted from the non-white light source passes through the light conversion layer, part of the light is absorbed by the color filter constituting the light conversion layer, and heat is generated. The knowledge that the dispersion | distribution state of (a) was changed and diffuse reflection was easy to occur was acquired. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors completed this invention disclosed below by further examining based on the said knowledge.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 1개 또는 복수 실시 형태가 설명된다. 그러나, 발명의 범위는, 개시된 실시 형태에 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, one or more embodiment of this invention is described with reference to drawings. However, the scope of the invention is not limited to the disclosed embodiment.
<액정 표시 장치><Liquid crystal display device>
도 1은, 본 발명의 액정 표시 장치의 일례의 모식적인 단면도이며, 도 2는, 본 발명의 액정 표시 장치의 다른 일례의 모식적인 단면도이다. 본 발명의 액정 표시 장치(10)는 도 1에 도시한 바와 같이, 비백색 광원(1)과, 리어측 편광자(21) 및 리어측 광학 필름(22)을 포함하는 리어측 편광판(2)과, 액정 셀(3)과, 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터인 광 변환층(4)과, 프론트측 광학 필름(53) 및 프론트측 편광자(51)를 포함하는 프론트측 편광판(5)을 이 순서로 포함한다.FIG. 1: is typical sectional drawing of an example of the liquid crystal display device of this invention, and FIG. 2 is typical sectional drawing of another example of the liquid crystal display device of this invention. As shown in FIG. 1, the liquid
도 1에 도시하는 액정 표시 장치(10)는 한 쌍의 셀 기판(6)의 내측에 리어측 편광판(2) 및 프론트측 편광판(5)이 배치되어 있다. 이러한 각 편광판의 배치의 액정 표시 장치(10)는 인셀 타입이라고 칭해진다. 본 발명의 액정 표시 장치(10)는 도 1에 도시하는 적층 순서의 것에만 한정되는 것은 아니고, 도 2에 도시하는 아웃셀 타입의 액정 표시 장치(20)여도 된다. 도 2에 도시하는 형태의 액정 표시 장치(20)는 도 1에 도시하는 액정 표시 장치(10)에 있어서의 리어측 편광판(2) 및 프론트측 편광판(5)의 모두가 한 쌍의 셀 기판(6)의 외측에 배치된 것이 상이한 점 외에는 도 1에 도시하는 구성과 동일하다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 도 1 및 도 2에 도시하는 형태에만 한정되는 것은 아니고, 인셀 타입과 아웃셀 타입을 병용해도 된다. 예를 들어, 리어측 편광판(2)을 한 쌍의 셀 기판(6)의 외측에 배치하고 프론트측 편광판(5)을 한 쌍의 셀 기판(6)의 내측에 배치해도 되고, 반대로 리어측 편광판(2)을 한 쌍의 셀 기판(6)의 내측에 배치하고 프론트측 편광판(5)을 한 쌍의 셀 기판(6)의 외측에 배치해도 된다.In the liquid
도 1에 도시하는 인셀 타입의 액정 표시 장치(10)에 있어서, 비백색 광원(1)과 리어측 편광판(2) 사이에는 셀 기판(6)이 마련되어 있고, 프론트측 편광판(5)의 시인측에는 셀 기판(6)이 마련되어 있다. 여기에서의 셀 기판(6)으로서는, 유리 기판, 플라스틱 기판 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도, 유리 기판을 사용하는 것이 바람직하다.In the in-cell type liquid
본 명세서에 있어서는, 액정 셀(3)보다도 비백색 광원(1)측에 위치하는 구성 부재에 「리어측」을 붙이고, 액정 셀(3)보다도 비백색 광원(1)으로부터 이격되는 측에 위치하는 구성 부재에 「프론트측」을 붙이고 있다. 또한, 도 1에 도시하는 액정 표시 장치(10)의 상측 방향을 「시인측」으로 하고, 그 반대 방향인 하측 방향을 「비시인측」으로 하여 설명하는 경우도 있다. 예를 들어, 액정 셀(3)의 시인측에는 광 변환층(4)이 마련되어 있고, 액정 셀(3)의 비시인측에는, 리어측 편광판(2)이 마련되어 있다.In this specification, the "rear side" is attached to the structural member located in the
본 발명의 액정 표시 장치(10)에 있어서, 프론트측 광학 필름(53)의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 리어측 광학 필름(22)의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인 것을 특징으로 하고 있다. 이하에 액정 표시 장치(10)를 구성하는 각 부를 설명한다.In the liquid
<비백색 광원><Non-white light source>
비백색 광원(1)은 비백색 광이 출사되는 광원이기만 하면 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 냉음극 형광 램프, 크세논 형광 램프, LED, 유기 EL 등을 사용할 수 있다. 비백색 광원(1)으로부터 출사되는 비백색 광으로서는, 예를 들어, 청색광, 적색광 및 녹색광 중 어느 단색광, 자외선, 적외선 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 비백색 광원(1)은 청색광, 적색광 및 녹색광 중 어느 단색광을 출사하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 청색광을 출사하는 것이 바람직하다. 비백색 광원(1)으로부터 출사되는 청색광은, 에너지가 높고, 후술하는 광 변환층(4)에 있어서, 용이하게 파장을 변환할 수 있다.The
비백색 광원(1)은 광원으로부터 출사되는 비백색 광을 단부면으로부터 도입하는 도광판, 확산판, 집광판 등의 복수의 부재와 함께 백라이트 유닛을 구성해도 된다. 이러한 백라이트 유닛을 구성하는 부재로서는, 예를 들어, 「액정 표시 장치 구성 재료의 최신기술, 이무라 야스후미 감수, CMC 출판」의 제3장, 「액정 표시 장치용 백라이트 기술, 칼란타르 칼리 감수, CMC 출판」 등에 기재된 부재를 사용할 수 있다.The
<리어측 편광판 및 프론트측 편광판> <Rear side polarizer and front side polarizer>
리어측 편광판(2) 및 프론트측 편광판(5)은 리어측 편광자(21) 및 프론트측 편광자(51)의 적어도 한쪽 면에 광학 필름을 접합하여 구성되어 있다. 구체적으로는, 리어측 편광판(2)은 액정 셀(3)의 리어측에 접하여 마련되고, 리어측 편광자(21)와, 리어측 편광자(21)의 시인측에 형성된 리어측 광학 필름(22)과, 리어측 편광자(21)의 비시인측에 형성된 리어측 보호 필름(23)에 의해 구성되어 있다. 프론트측 편광판(5)은 광 변환층(4)의 프론트측에 접하여 마련되고, 프론트측 편광자(51)와, 프론트측 편광자(51)의 시인측에 형성된 프론트측 보호 필름(52)과, 프론트측 편광자(51)의 비시인측에 형성된 프론트측 광학 필름(53)에 의해 구성되어 있다.The rear polarizer 2 and the front polarizer 5 are formed by bonding an optical film to at least one surface of the rear polarizer 21 and the front polarizer 51. Specifically, the rear side polarizing plate 2 is provided in contact with the rear side of the liquid crystal cell 3 and is formed on the viewing side of the rear side polarizer 21 and the rear side polarizer 21. And the rear
도 1에 도시하는 리어측 광학 필름(22)과 리어측 보호 필름(23)의 위치 관계는 반대여도 되고, 예를 들어, 리어측 광학 필름(22)은, 리어측 편광자(21)의 시인측에 형성되어 있어도 되고, 리어측 보호 필름(23)이 리어측 편광자(21)와 셀 기판(6) 사이에 배치되어 있어도 된다. 마찬가지로, 프론트측 광학 필름(53)과 프론트측 보호 필름(52)의 위치 관계는 반대여도 되고, 프론트측 광학 필름(53)은, 프론트측 편광자(51)의 시인측에 형성되어 있어도 되고, 프론트측 보호 필름(52)이 프론트측 편광자(51)와 셀 기판(6) 사이에 배치되어 있어도 된다.The positional relationship of the rear side
이들 편광판은 일반적인 방법으로 제작할 수 있다. 광학 필름의 편광자에 접하는 측의 면을 알칼리 비누화 처리하고, 요오드 용액 중에 침지 연신하여 제작한 편광자의 적어도 한쪽 면에, 완전 비누화형 폴리비닐알코올 수용액을 사용하여 접합하는 것이 바람직하다. 이하에 리어측 편광판(2) 및 프론트측 편광판(5)을 구성하는 각 부를 설명한다.These polarizing plates can be produced by a general method. It is preferable to bond together the surface of the side which contact | connects the polarizer of an optical film by alkali saponification, and to at least one surface of the polarizer produced by immersion extending | stretching in the iodine solution using a fully saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Each part which comprises the rear side polarizing plate 2 and the front side polarizing plate 5 is demonstrated below.
<리어측 보호 필름 및 프론트측 보호 필름><Rear side protective film and front side protective film>
리어측 보호 필름(23) 및 프론트측 보호 필름(52)은 각각, 리어측 편광자(21) 및 프론트측 편광자(51)에 접합되어 있다. 리어측 보호 필름(23) 및 프론트측 보호 필름(52)으로서는, 시판하고 있는 셀룰로오스에스테르 필름을 사용할 수 있다. 시판하고 있는 셀룰로오스에스테르 필름으로서는, 예를 들어, 코니카 미놀타 태크 필름 KC8UY, KC4UY, KC8UA, KC6UA, KC4UA, KC2UA, KC4CT1, KC2CT1, KC2UAW-H-C, KC4UAW-H-C(이상 코니카 미놀타 가부시키가이샤제)가 바람직하게 사용된다. 또한, 액정 표시 장치가 인셀 타입으로 구성되어 있는 경우에는, 리어측 보호 필름(23) 및 프론트측 보호 필름(52)을 생략할 수도 있다. 리어측 보호 필름(23)을 생략하는 경우, 리어측 편광자(21)는 셀 기판(6)에 접하도록 배치된다. 프론트측 보호 필름(52)을 생략하는 경우, 프론트측 편광자(51)는 셀 기판(6)에 접하도록 배치된다.The rear side
<리어측 편광자 및 프론트측 편광자><Rear side polarizer and front side polarizer>
리어측 편광자(21) 및 프론트측 편광자(51)는 종래 공지된 액정 표시 장치에 사용되는 일반적인 편광자를 사용할 수 있다. 프론트측 편광자(51)는 상술한 비백색 광원(1)의 광원 파장에 대응한 단색 편광자인 것이 바람직하고, 리어측 편광자(21) 및 프론트측 편광자(51)의 모두가, 비백색 광원(1)의 광원 파장에 대응한 단색 편광자인 것이 보다 바람직하다. 이러한 단색 편광자를 사용함으로써 프론트측 편광자(51)를 얇게 할 수 있어, 액정 표시 장치(10) 전체를 박형화할 수 있다. 이하에 있어서, 리어측 편광자(21) 및 프론트측 편광자(51)를 통합하여 「편광자」라고 하는 경우도 있다.The rear polarizer 21 and the front polarizer 51 may use a general polarizer used in a conventionally known liquid crystal display device. It is preferable that the front polarizer 51 is a monochrome polarizer corresponding to the light source wavelength of the non-white
여기서, 「비백색 광원의 광원 파장에 대응한 단색 편광자」란, 비백색 광원으로부터 출사되는 비백색 광을 95％ 이상의 높은 편광도로 직선 편광으로 편광할 수 있는 편광자를 말한다. 예를 들어, 비백색 광원으로서 청색광을 사용하는 경우, 단색 편광자는, 청색광 중 편광자의 편광축(투과축)의 대각 성분을 흡수하고, 편광도가 높은 청색의 직선 편광을 투과시키는 편광자가 된다.Here, "a monochromatic polarizer corresponding to the light source wavelength of a non-white light source" means the polarizer which can polarize the non-white light radiate | emitted from a non-white light source by linearly polarized light with 95% or more high polarization. For example, when using blue light as a non-white light source, a monochromatic polarizer absorbs the diagonal component of the polarization axis (transmission axis) of a polarizer among blue light, and becomes a polarizer which transmits blue linearly polarized light with high polarization degree.
상기 편광자는, 2색성 유기 색소 편광자, 와이어 그리드형 편광자, 또는 콜레스테릭 액정형 편광자인 것이 바람직하다. 이러한 편광자를 사용함으로써 열 안정성을 높일 수 있다. 그 중에서도, 상기 편광자는, 2색성 유기 색소 편광자인 것이 보다 바람직하다. 2색성 유기 색소 편광자는, 도포에 의해 형성할 수 있으므로, 인셀 타입의 편광자를 용이하게 제작할 수 있다.It is preferable that the said polarizer is a dichroic organic dye polarizer, a wire grid type polarizer, or a cholesteric liquid crystal type polarizer. By using such a polarizer, thermal stability can be improved. Especially, it is more preferable that the said polarizer is a dichroic organic dye polarizer. Since a dichroic organic dye polarizer can be formed by application | coating, an in-cell type polarizer can be manufactured easily.
<프론트측 광학 필름 및 리어측 광학 필름><Front side optical film and rear side optical film>
본 발명에 있어서, 프론트측 광학 필름(53)의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 리어측 광학 필름(22)의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인 것을 특징으로 하고 있다. 바꾸어 말하면, 프론트측 광학 필름(53)에 제로 위상차 필름을 사용함과 함께, 리어측 광학 필름(22)에 고위상차 필름을 사용하는 것을 특징으로 하고 있다.In the present invention, the phase difference Rth (2) in the thickness direction of the front
리어측 광학 필름(22)의 두께 방향의 위상차 Rth(1)은 190nm 이상 310nm 이하로 하고 있다. 이에 의해 비백색 광원(1)으로부터 출사된 광이 광 변환층(4)에 도달하기 전에 리어측 광학 필름(22)에 의해 위상 변환되어, 광 변환층(4)의 컬러 필터에 있어서의 흡광을 저감시킬 수 있어, 컬러 필터의 발열을 억제할 수 있다. 이 발열이 억제됨으로써, 양자 도트 미립자의 분산 상태의 변동이 억제되어, 액정 표시 장치의 색 재현성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 색 재현성의 저하를 효과적으로 억제한다는 관점에서, 리어측 광학 필름(22)의 두께 방향의 위상차 Rth(1)은 200nm 이상 280nm 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 220nm 이상 260nm 이하이다.The phase difference Rth (1) in the thickness direction of the rear
게다가, 프론트측 광학 필름(53)의 두께 방향의 위상차 Rth(2)를 -10nm 이상 10nm 이하로 하고 있으므로, 광 변환층(4)을 투과한 광이 프론트측 광학 필름(53)에서 파장 변환되지 않고 그대로 외부로 출사되어, 리어측 광학 필름(22)의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합을 200nm 이상 300nm 이하로 함으로써, 액정 셀을 VA 모드로 했을 때에도, 액정 표시 장치로부터 출사하는 광이 착색되는 것을 억제할 수 있다.In addition, since the phase difference Rth (2) in the thickness direction of the front
여기서, 리어측 광학 필름(22) 및 프론트측 광학 필름(53)의 두께 방향의 위상차 Rth(1) 및 Rth(2)는 이하의 식 (I) 및 식 (II)로 표현되고, 예를 들어 이하의 방법에 의해 구할 수 있다. 이하에서는, 프론트측 광학 필름 및 리어측 광학 필름을 총칭하여 「광학 필름」이라고 칭한다. 또한, 식 (I)에 있어서의 R0은, 각 광학 필름의 면 내 방향의 위상차를 의미한다.Here, the phase differences Rth (1) and Rth (2) in the thickness direction of the rear
식 (I) R0=(nx-ny)×dFormula (I) R0 = (n x -n y ) × d
식 (II) Rth={(nx+ny)/2-nz}×dFormula (II) Rth = {(n x + n y ) / 2-n z } × d
(nx: 광학 필름면 내의 지상축 방향의 굴절률, ny: 광학 필름면 내에 있어서, 지상축에 대하여 직교하는 방향의 굴절률, nz: 두께 방향에 있어서의 광학 필름의 굴절률, d: 광학 필름의 두께(nm))(n x : refractive index in the slow axis direction in the optical film plane, n y : refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the optical film plane, n z : refractive index of the optical film in the thickness direction, d: optical film Thickness (nm)
1) 광학 필름을 23℃ 55％RH로 조습한다. 조습 후의 광학 필름의 3방향의 굴절률을 아베 굴절계로 측정하고, 그들의 평균값을 평균 굴절률로 한다.1) An optical film is humidified with 23 degreeC 55% RH. The refractive index of the three directions of the optical film after humidity control is measured with an Abbe refractometer, and those average values are made into average refractive index.
2) 조습 후의 광학 필름에, 측정 파장 480nm, 550nm, 630nm의 광을 각각 광학 필름의 표면의 법선에 평행하게 입사시켰을 때의 면 내 방향의 리타데이션 R0(480), R0(550) 및 R0(630)을 KOBRA 21ADH(오지 게이소꾸 기끼 가부시끼가이샤제)로 측정한다.2) Retardation R0 (480), R0 (550), and R0 (in-plane direction) when light of measurement wavelengths 480 nm, 550 nm, and 630 nm were incident in parallel to the normal of the surface of an optical film, respectively, after the humidity control. 630) is measured with KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Keisukuki Kabuki Kaisha).
3) KOBRA 21ADH(오지 게이소꾸 기끼 가부시끼가이샤제)에 의해, 광학 필름면 내의 지상축을 경사축으로 하여(지상축이 없을 경우에는, 광학 필름면 내의 임의의 방향을 경사축으로 하여), 광학 필름 표면의 법선에 대하여 θ의 각도로부터 측정 파장 550nm의 광을 입사시켰을 때의 리타데이션값 R(θ)을 측정한다. 리타데이션값 R(θ)의 측정은, θ가 0° 내지 50°인 범위에서 10°마다 합계 6점 행한다.3) With the KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Keisukuki Co., Ltd.), the slow axis in the optical film plane is the inclination axis (when there is no ground axis, any direction in the optical film plane is the inclination axis). Retardation value R ((theta)) at the time of making light of 550 nm of measurement wavelengths incident from the angle of (theta) with respect to the normal line of a film surface is measured. The measurement of the retardation value R ((theta)) is performed 6 points in total every 10 degrees in the range whose (theta) is 0 degrees-50 degrees.
4) 측정된 R0 및 R(θ)과, 전술한 평균 굴절률과 막 두께로부터, KOBRA 21ADH(오지 게이소꾸 기끼(주)제)를 사용하여, nx, ny 및 nz를 산출하고, 측정 파장 550nm에서의 Rth를 산출한다. 리타데이션의 측정은, 온도 23℃, 상대 습도 55％RH 조건 하에서 행한다.4) From the measured R0 and R (θ), the above-described average refractive index and the film thickness, n x , n y and n z are calculated and measured using KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.). The Rth at the wavelength of 550 nm is calculated. The retardation is measured under a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH.
광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth는, 예를 들어 연신 조건이나 광학 필름의 막 두께 등에 의해 조정할 수 있다. Rth를 크게 하기 위해서는, 예를 들어 폭 방향(TD 방향)의 연신 배율과 반송 방향(MD 방향)의 연신 배율의 양쪽을 높게 하거나, 광학 필름의 막 두께를 크게 하거나 하면 된다.Retardation Rth of the thickness direction of an optical film can be adjusted with extending | stretching conditions, the film thickness of an optical film, etc., for example. In order to enlarge Rth, both of the draw ratio of the width direction (TD direction) and the draw ratio of a conveyance direction (MD direction) may be made high, or the film thickness of an optical film may be enlarged, for example.
프론트측 광학 필름(53) 및 리어측 광학 필름(22)은, 종래 사용되고 있는 공지된 폴리머로 구성된 필름을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 셀룰로오스 폴리머 필름, (메트)아크릴 폴리머 필름, 시클로올레핀 폴리머 필름, 셀룰로오스아실레이트 필름 및 그들의 혼합물에 의해 구성된 폴리머 필름 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 리어측 광학 필름(22)은, 시클로올레핀 폴리머 필름, 또는 셀룰로오스아실레이트 필름을 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 시클로올레핀 폴리머 필름 또는 셀룰로오스아실레이트프로피오네이트 필름을 사용하는 것이다. 한편, 프론트측 광학 필름(53)은, 셀룰로오스아실레이트 필름을 사용하는 것이 바람직하고, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 조합의 광학 필름을 사용함으로써, 각 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1) 및 Rth(2)를 원하는 값으로 용이하게 조정할 수 있다. 또한, 각 광학 필름의 두께 방향의 위상차는, 광학 필름을 구성하는 재료에 따라 변경할 수 있는 외에, 광학 필름에 첨가되는 첨가제에 따라서도 적절히 조정할 수 있다. 여기에서의 첨가제는, 후술하는 피라졸계 화합물 또는 피리미딘계 화합물인 것이 바람직하다.As the front-side
리어측 광학 필름(22) 및 프론트측 광학 필름(53)은, 셀룰로오스 수지 필름인 것이 바람직하고, 셀룰로오스의 저급 지방산에스테르인 것이 보다 바람직하다. 「셀룰로오스의 저급 지방산에스테르」에 있어서의 「저급 지방산」이란 탄소 원자수가 6 이하인 지방산을 의미한다. 셀룰로오스 수지의 구체예로서, 예를 들어, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등이나, 일본 특허 공개 평10-45804호 공보, 동08-231761호 공보, 미국 특허 제2319052호 등에 기재되어 있는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등의 혼합 지방산에스테르를 사용할 수 있다. 상기 기재 중에서도, 특히 바람직하게 사용되는 셀룰로오스의 저급 지방산에스테르는 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트이다. 이들 셀룰로오스에스테르는 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.It is preferable that it is a cellulose resin film, and, as for the rear side
셀룰로오스 수지는, 아세틸기의 치환도를 X로 하고, 프로피오닐기 또는 부티릴기의 치환도를 Y로 했을 때, 하기 식 (I) 및 (II)를 동시에 만족시키는 셀룰로오스 수지가 바람직하다.When cellulose resin sets substitution degree of an acetyl group to X and substitution degree of a propionyl group or butyryl group to Y, the cellulose resin which satisfy | fills following formula (I) and (II) simultaneously is preferable.
식 (I) 1.5≤X+Y≤3.0Equation (I) 1.5≤X + Y≤3.0
식 (II) 0≤X≤2.5Equation (II) 0≤X≤2.5
그 중에서도 1.9≤X≤2.5, 0.1≤Y≤0.9인 것이 바람직하다. 아실기로 치환되어 있지 않은 부분은 히드록시기로서 존재하고 있는 것이다. 이들은 공지된 방법으로 합성할 수 있다. 아실기의 치환도 측정 방법은 ASTM-D817-96에 준하여 측정할 수 있다.Especially, it is preferable that it is 1.9 <= <= 2.5, 0.1 <= Y <= 0.9. The part which is not substituted by the acyl group exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by a known method. The measuring method of substitution degree of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.
셀룰로오스 수지의 분자량은, 수 평균 분자량(Mn)으로 60000 내지 300000이 바람직하고, 70000 내지 200000이 더욱 바람직하다. 본 발명에 있어서, 광학 필름에 사용되는 셀룰로오스 수지는 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn) 비가 4.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.4 내지 2.3이다. 여기서, 셀룰로오스 수지의 평균 분자량 및 분자량 분포는, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정할 수 있다. 그 때문에, 측정한 셀룰로오스 수지의 평균 분자량 및 분자량 분포를 사용하여 수 평균 분자량(Mn), 중량 평균 분자량(Mw)을 산출하고, 그 비(Mw/Mn)를 계산할 수 있다.60000-30000 are preferable at a number average molecular weight (Mn), and, as for the molecular weight of a cellulose resin, 70000-20000 are more preferable. In this invention, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) ratio of a cellulose resin used for an optical film is 4.0 or less, More preferably, it is 1.4-2.3. Here, the average molecular weight and molecular weight distribution of a cellulose resin can be measured using a high performance liquid chromatography. Therefore, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) can be calculated using the average molecular weight and molecular weight distribution of the measured cellulose resin, and the ratio (Mw / Mn) can be calculated.
셀룰로오스 수지는, 면화 린터, 목재 펄프, 케나프 등을 원료로 하여 합성된 셀룰로오스에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 면화 린터(이하, 간단히 린터라고 하는 경우가 있다)로 합성된 셀룰로오스에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.A cellulose resin can be used individually or in mixture of the cellulose ester synthesize | combined using cotton linter, wood pulp, kenaf, etc. as a raw material. In particular, it is preferable to use the cellulose ester synthesize | combined with cotton linter (Hereinafter, it may only be called a linter) individually or in mixture.
광학 필름을 구성하는 시클로올레핀 폴리머는, 지환식 구조를 함유하는 중합체 수지이다. 바람직한 시클로올레핀 폴리머는, 환상 올레핀을 중합 또는 공중합한 수지이다. 환상 올레핀으로서는, 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 테트라시클로도데센, 에틸테트라시클로도데센, 에틸리덴테트라시클로도데센, 테트라시클로〔7.4.0.110,13.02,7〕트리데카-2,4,6,11-테트라엔 등의 다환 구조의 불포화 탄화수소 및 그의 유도체; 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헥센, 3,4-디메틸시클로펜텐, 3-메틸시클로헥센, 2-(2-메틸부틸)-1-시클로헥센, 시클로옥텐, 3a,5,6,7a-테트라히드로-4,7-메타노-1H-인덴, 시클로헵텐, 시클로펜타디엔, 시클로헥사디엔 등의 단환 구조의 불포화 탄화수소 및 그의 유도체 등을 들 수 있다. 이들 환상 올레핀에는 치환기로서 극성기를 갖고 있어도 된다. 극성기로서는, 히드록시기, 카르복시기, 알콕실기, 에폭시기, 글리시딜기, 옥시카르보닐기, 카르보닐기, 아미노기, 에스테르기, 카르복실산 무수물기 등을 들 수 있고, 특히, 에스테르기, 카르복시기 또는 카르복실산 무수물기가 바람직하다. 시클로올레핀 폴리머는, 환상 올레핀 이외의 단량체를 부가 공중합한 것이 바람직하다. 부가 공중합 가능한 단량체로서는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐 등의 에틸렌 또는 α-올레핀; 1,4-헥사디엔, 4-메틸-1,4-헥사디엔, 5-메틸-1,4-헥사디엔, 1,7-옥타디엔 등의 디엔 등을 들 수 있다.The cycloolefin polymer constituting the optical film is a polymer resin containing an alicyclic structure. Preferable cycloolefin polymer is resin which superposed | polymerized or copolymerized cyclic olefin. As cyclic olefin, norbornene, dicyclopentadiene, tetracyclo dodecene, ethyl tetracyclo dodecene, ethylidene tetracyclo dodecene, tetracyclo [7.4.0.110,13.02,7] trideca-2,4,6 Polycyclic unsaturated hydrocarbons and derivatives thereof, such as 11-tetraene; Cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro And monocyclic unsaturated hydrocarbons and derivatives thereof such as -4,7-methano-1H-indene, cycloheptene, cyclopentadiene, and cyclohexadiene. These cyclic olefins may have a polar group as a substituent. As a polar group, a hydroxyl group, a carboxy group, an alkoxyl group, an epoxy group, a glycidyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyl group, an amino group, an ester group, a carboxylic anhydride group, etc. are mentioned, Especially an ester group, a carboxy group, or a carboxylic anhydride group is preferable. Do. It is preferable that a cycloolefin polymer addition-copolymerized monomers other than cyclic olefin. As a monomer which can be addition-copolymerized, Ethylene or alpha-olefin, such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene; And dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, and 1,7-octadiene.
시클로올레핀 수지는, 부가 중합 반응 또는 메타세시스 개환 중합 반응에 의해 얻어진다. 이들 중합 반응은 촉매의 존재 하에서 행하여진다. 부가 중합용 촉매로서, 예를 들어, 바나듐 화합물과 유기 알루미늄 화합물을 포함하는 중합 촉매 등을 들 수 있다. 개환 중합용 촉매로서, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 백금 등의 금속의 할로겐화물, 질산염 또는 아세틸아세톤 화합물과, 환원제를 포함하는 중합 촉매; 또는, 티타늄, 바나듐, 지르코늄, 텅스텐, 몰리브덴 등의 금속의 할로겐화물 또는 아세틸아세톤 화합물과, 유기 알루미늄 화합물을 포함하는 중합 촉매 등을 들 수 있다. 중합 온도, 압력 등은 특별히 한정되지 않지만, 통상 -50 내지 100℃의 중합 온도, 0 내지 490N/㎠의 중합 압력으로 중합시킨다.Cycloolefin resin is obtained by addition polymerization reaction or metathesis ring-opening polymerization reaction. These polymerization reactions are carried out in the presence of a catalyst. As a catalyst for addition polymerization, the polymerization catalyst etc. which contain a vanadium compound and an organoaluminum compound are mentioned, for example. As the catalyst for ring-opening polymerization, a polymerization catalyst containing a halide, nitrate or acetylacetone compound of metals such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum and a reducing agent; Or a polymerization catalyst containing a halide or acetylacetone compound of a metal such as titanium, vanadium, zirconium, tungsten or molybdenum, and an organoaluminum compound. Although polymerization temperature, a pressure, etc. are not specifically limited, Usually, it superposes | polymerizes at the polymerization temperature of -50-100 degreeC, and the polymerization pressure of 0-490 N / cm <2>.
시클로올레핀 폴리머는, 환상 올레핀을 중합 또는 공중합시킨 후, 수소 첨가 반응시켜서, 분자중의 불포화 결합을 포화 결합으로 바꾼 것인 것이 바람직하다. 수소 첨가 반응은, 공지된 수소화 촉매의 존재 하에서, 수소를 불어 넣어서 행한다. 수소화 촉매로서는, 아세트산코발트/트리에틸알루미늄, 니켈아세틸아세토나토/트리이소부틸알루미늄, 티타노센디클로라이드/n-부틸리튬, 지르코노센디클로라이드/sec-부틸리튬, 테트라부톡시티타네이트/디메틸마그네슘과 같은 전이 금속 화합물/알킬 금속 화합물의 조합을 포함하는 균일계 촉매; 니켈, 팔라듐, 백금 등의 불균일계 금속 촉매; 니켈/실리카, 니켈/규조토, 니켈/알루미나, 팔라듐/카본, 팔라듐/실리카, 팔라듐/규조토, 팔라듐/알루미나와 같은 금속 촉매를 담체에 담지하여 이루어지는 불균일계 고체 담지 촉매 등을 들 수 있다.It is preferable that a cycloolefin polymer superposes | polymerizes or copolymerizes cyclic olefin, and then carries out hydrogenation reaction, and replaces the unsaturated bond in a molecule | numerator with a saturated bond. The hydrogenation reaction is performed by blowing hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst. Examples of the hydrogenation catalyst include cobalt acetate / triethylaluminum, nickel acetylacetonato / triisobutylaluminum, titanocenedichloride / n-butyllithium, zirconocenedichloride / sec-butyllithium and tetrabutoxy titanate / dimethylmagnesium. Homogeneous catalysts comprising a combination of transition metal compounds / alkyl metal compounds; Heterogeneous metal catalysts such as nickel, palladium and platinum; And heterogeneous solid supported catalysts formed by supporting a metal catalyst such as nickel / silica, nickel / diatomaceous earth, nickel / alumina, palladium / carbon, palladium / silica, palladium / diatomaceous earth, and palladium / alumina on a carrier.
시클로올레핀 폴리머로서 노르보르넨계 수지를 사용해도 된다. 노르보르넨계 수지는, 노르보르넨 골격을 반복 단위로서 갖고 있는 것이 바람직하다. 그 구체예로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 소62-252406호 공보, 일본 특허 공개 소62-252407호 공보, 일본 특허 공개 평2-133413호 공보, 일본 특허 공개 소63-145324호 공보, 일본 특허 공개 소63-264626호 공보, 일본 특허 공개 평1-240517호 공보, 일본 특허 공고 소57-8815호 공보, 일본 특허 공개 평5-2108호 공보, 일본 특허 공개 평5-39403호 공보, 일본 특허 공개 평5-43663호 공보, 일본 특허 공개 평5-43834호 공보, 일본 특허 공개 평5-70655호 공보, 일본 특허 공개 평5-279554호 공보, 일본 특허 공개 평6-206985호 공보, 일본 특허 공개 평7-62028호 공보, 일본 특허 공개 평8-176411호 공보, 일본 특허 공개 평9-241484호 공보, 일본 특허 공개 제2001-277430호 공보, 일본 특허 공개 제2003-139950호 공보, 일본 특허 공개 제2003-14901호 공보, 일본 특허 공개 제2003-161832호 공보, 일본 특허 공개 제2003-195268호 공보, 일본 특허 공개 제2003-211588호 공보, 일본 특허 공개 제2003-211589호 공보, 일본 특허 공개 제2003-268187호 공보, 일본 특허 공개 제2004-133209호 공보, 일본 특허 공개 제2004-309979호 공보, 일본 특허 공개 제2005-121813호 공보, 일본 특허 공개 제2005-164632호 공보, 일본 특허 공개 제2006-72309호 공보, 일본 특허 공개 제2006-178191호 공보, 일본 특허 공개 제2006-215333호 공보, 일본 특허 공개 제2006-268065호 공보, 일본 특허 공개 제2006-299199호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다. 또한, 이들 노르보르넨계 수지는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 구체적으로는, 닛본 제온(주)제 제오넥스, 제오노아, JSR(주)제 아톤, 미쓰이 가가쿠(주)제 아펠(APL8008T, APL6509T, APL6013T, APL5014DP, APL6015T) 등이 바람직하게 사용된다.You may use norbornene-type resin as a cycloolefin polymer. It is preferable that norbornene-type resin has a norbornene skeleton as a repeating unit. As the specific example, Unexamined-Japanese-Patent No. 62-252406, Unexamined-Japanese-Patent No. 62-252407, Unexamined-Japanese-Patent No. 2-133413, Unexamined-Japanese-Patent No. 63-145324, Japan Patent Publication Japanese Patent Laid-Open No. H-63-264626, Japanese Patent Laid-Open No. H1-240517, Japanese Patent Laid-Open No. 57-8815, Japanese Patent Laid-Open No. H5-2108, Japanese Patent Laid-Open No. 5-39403 JP-A-5-43663, JP-A-5-43834, JP-A-5-70655, JP-A-5-279554, JP-A-6-206985, JP-A Japanese Patent Laid-Open No. 7-62028, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8-176411, Japanese Patent Laid-Open No. 9-241484, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-277430, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-139950, Japanese Patent Laid-Open 2003-14901, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-161832, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-19 5268, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-211588, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-211589, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-268187, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-133209, Japanese Patent Laid-Open No. 2004- 309979, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-121813, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-164632, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-72309, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-178191, Japanese Patent Laid-Open 2006- The one described in 215333, Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-268065, Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-299199, etc. are mentioned. In addition, these norbornene-type resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Specifically, Nippon Xeon Co., Ltd. Xeonex, Zeonoa, JSR Co., Ltd. Aton, Mitsui Chemicals Co., Ltd. Apel (APL8008T, APL6509T, APL6013T, APL5014DP, APL6015T) and the like are preferably used.
시클로올레핀 폴리머의 분자량은, 사용 목적에 따라서 적절히 선택되지만, 시클로헥산 용액(중합체 수지가 용해되지 않는 경우에는 톨루엔 용액)의 겔 투과 크로마토그래프법으로 측정한 폴리이소프렌 또는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 5000 내지 500000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8000 내지 200000, 더욱 바람직하게는 10000 내지 100000이다. 이때, 성형체의 기계적 강도, 및 성형 가공성이 고도로 밸런스가 잡힌다.Although the molecular weight of a cycloolefin polymer is suitably selected according to a use purpose, the weight average molecular weight of polyisoprene or polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography of a cyclohexane solution (toluene solution when a polymer resin does not melt | dissolve) is 5000 It is preferable that it is-500000, More preferably, it is 8000-20000, More preferably, it is 10000-100000. At this time, the mechanical strength and molding processability of the molded body are highly balanced.
<첨가제><Additive>
상기 광학 필름은 셀룰로오스에스테르 이외의 고분자 성분을 적절히 혼합한 것이어도 된다. 혼합되는 고분자 성분은 셀룰로오스에스테르와 상용성이 우수한 것이 바람직하고, 광학 필름을 형성했을 때의 투과율이 80％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90％ 이상, 더욱 바람직하게는 92％ 이상이다.The optical film may be a mixture of polymer components other than cellulose esters as appropriate. It is preferable that the polymeric component mixed is excellent in compatibility with a cellulose ester, It is preferable that the transmittance | permeability at the time of forming an optical film is 80% or more, More preferably, it is 90% or more, More preferably, it is 92% or more.
도프중에 첨가되는 첨가제로서는, 가소제, 자외선 흡수제, 리타데이션 조정제, 산화 방지제, 열화 방지제, 박리 보조제, 계면 활성제, 염료, 미립자 등이 있다. 본 실시 형태에 있어서, 미립자 이외의 첨가제에 대해서는 셀룰로오스에스테르 용액의 제조 시에 첨가해도 되고, 미립자 분산액의 제조 시에 첨가해도 된다. 미립자 이외의 첨가제로서는, 내열 내습성을 부여하는 가소제, 산화 방지제나 자외선 흡수제 등을 첨가하는 것이 바람직하다. 이들 화합물은, 셀룰로오스에스테르에 대하여 1 내지 30질량％, 바람직하게는 1 내지 20질량％로 되도록 포함되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 연신 및 건조중의 블리드 아웃 등을 억제시키기 위해서, 200℃에서의 증기압이 1400Pa 이하의 화합물인 것이 바람직하다.Examples of the additives added in the dope include plasticizers, ultraviolet absorbers, retardation regulators, antioxidants, deterioration inhibitors, peeling aids, surfactants, dyes, and fine particles. In this embodiment, about additives other than microparticles | fine-particles, you may add at the time of manufacture of a cellulose-ester solution, and may add at the time of manufacture of microparticle dispersion. As additives other than microparticles | fine-particles, it is preferable to add the plasticizer, antioxidant, ultraviolet absorber, etc. which impart heat and moisture resistance. It is preferable that these compounds are contained so that it may be 1-30 mass% with respect to a cellulose ester, Preferably it is 1-20 mass%. Moreover, in order to suppress the bleeding out etc. during extending | stretching and drying, it is preferable that the vapor pressure in 200 degreeC is a compound of 1400 Pa or less.
<폴리머 또는 올리고머><Polymer or oligomer>
상기 리어측 광학 필름(22) 및 프론트측 광학 필름(53)은, 셀룰로오스에스테르와, 카르복실기, 히드록실기, 아미노기, 아미드기, 및 술폰산기 중에서 선택되는 치환기를 가지며 또한 중량 평균 분자량이 500 내지 200,000인 비닐계 화합물의 폴리머 또는 올리고머를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 셀룰로오스에스테르와, 당해 폴리머 또는 올리고머와의 함유량의 질량비가, 95:5 내지 50:50인 것이 바람직하다.The rear
<리타데이션 조정제><Retardation adjustment agent>
상기 광학 필름의 리타데이션을 조정하기 위하여 첨가하는 화합물은, 유럽 특허 911,656A2호 명세서에 기재되어 있는 바와 같은, 2개 이상의 방향족환을 갖는 방향족 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 2종류 이상의 방향족 화합물을 병용해도 된다. 해당 방향족 화합물의 방향족환에는, 방향족 탄화수소환에 추가로, 방향족성 헤테로환을 포함한다. 방향족환은, 방향족성 헤테로환인 것이 특히 바람직하다. 방향족성 헤테로환은 일반적으로, 불포화 헤테로환이며, 그 중에서도 1,3,5-트리아진환이 특히 바람직하다.The compound added in order to adjust the retardation of the said optical film can use the aromatic compound which has two or more aromatic rings as described in the specification of European patent 911,656A2. Moreover, you may use together 2 or more types of aromatic compounds. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic hetero ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring. It is especially preferable that an aromatic ring is an aromatic hetero ring. Aromatic heterocycles are generally unsaturated heterocycles, and particularly, 1,3,5-triazine rings are particularly preferred.
리타데이션 조정제로서는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 유기 첨가제를 사용하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 프론트측 광학 필름 및 리어측 광학 필름의 표면 유리 전이 온도를 저하시킬 수 있어, 블로킹 내성을 향상시킬 수 있다.As a retardation regulator, it is preferable to use the organic additive which has a structure represented by following General formula (1). Thereby, the surface glass transition temperature of a front side optical film and a rear side optical film can be reduced, and blocking resistance can be improved.
일반식 (1)General formula (1)
Ar1-X1-Ar2-Y1-Ar3 Ar 1 -X 1 -Ar 2 -Y 1 -Ar 3
상기 식 (1) 중의 Ar1 내지 Ar3은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, 방향족 탄화수소환 또는 질소 함유 방향족 복소환을 나타낸다. X1 및 Y1은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 질소 함유 방향족 복소환을 나타낸다. 또한, Ar1 및 Ar3이 나타내는 방향족 탄화수소환 또는 질소 함유 방향족 복소환의 환 구성 원자는, 각각 X1 및 Y1 이외의 방향족 탄화수소환 또는 질소 함유 방향족 복소환의 환 구성 원자와는 직접 결합하고 있지 않다.Ar 1 to Ar 3 in the formula (1) each independently represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring or nitrogen-containing aromatic heterocycle. X 1 and Y 1 each independently represent a substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic heterocycle. In addition, the ring constituent atoms of the aromatic hydrocarbon ring or nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by Ar 1 and Ar 3 are bonded directly to the ring constituent atoms of aromatic hydrocarbon rings or nitrogen-containing aromatic heterocycles other than X 1 and Y 1 , respectively. Not.
상기 일반식 (1)로 표시되는 구조의 유기 첨가제에 있어서, X1 및 Y1 및 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 어느 1 이상은, 피라졸환을 포함하는 피라졸계 화합물인 것이 바람직하다.In the organic additive of the structure represented by the said General formula (1), it is preferable that at least any 1 or more of X <1> and Y <1> and Ar <1> -Ar <3> is a pyrazole type compound containing a pyrazole ring.
(Ar1 내지 Ar3)(Ar 1 to Ar 3 )
상술한 바와 같이, Ar1 내지 Ar3은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된, 방향족 탄화수소환 또는 질소 함유 방향족 복소환을 나타낸다. 구체적으로는, 상기 일반식 (1)에 있어서, Ar1 내지 Ar3은, 각각 독립적으로, 알킬기(메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기 등), 시클로알킬기(시클로헥실기, 시클로펜틸기, 4-n-도데실시클로헥실기 등), 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환을 나타낸다. 이 중에서, 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환이 바람직하고, 특히, 5원 또는 6원의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환인 것이 바람직하다.As described above, Ar 1 to Ar 3 each independently represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring or nitrogen-containing aromatic heterocycle. Specifically, in General Formula (1), Ar 1 to Ar 3 each independently represent an alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2). -Ethylhexyl group etc.), a cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group etc.), an aromatic hydrocarbon ring, or an aromatic heterocycle. Among these, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle is preferable, and it is especially preferable that they are a 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle.
5원 또는 6원의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환의 구조에 제한은 없지만, 예를 들어, 벤젠환, 피롤환, 피라졸환, 이미다졸환, 1,2,3-트리아졸환, 1,2,4-트리아졸환, 테트라졸환, 푸란환, 옥사졸환, 이소옥사졸환, 옥사디아졸환, 이속사디아졸환, 티오펜환, 티아졸환, 이소티아졸환, 티아디아졸환, 이소 티아디아졸환 등을 들 수 있다. Ar1 내지 Ar3으로 표시되는 5원 또는 6원의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환은, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, 예를 들어, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등), 알킬기(메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, tert-부틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기 등), 시클로알킬기(시클로헥실기, 시클로펜틸기, 4-n-도데실시클로헥실기 등), 알케닐기(비닐기, 알릴기 등), 시클로알케닐기(2-시클로펜텐-1-일, 2-시클로헥센-1-일기 등), 알키닐기(에티닐기, 프로파르길기 등), 방향족 탄화수소환기(페닐기, p-톨릴기, 나프틸기 등), 방향족 복소환기(2-피롤기, 2-푸릴기, 2-티에닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 2-벤조티아졸릴기, 피라졸리논기, 피리딜기, 피리디논기, 2-피리미디닐기, 트리아진기, 피라졸기, 1,2,3-트리아졸기, 1,2,4-트리아졸기, 옥사졸기, 이소옥사졸기, 1,2,4-옥사디아졸기, 1,3,4-옥사디아졸기, 티아졸기, 이소티아졸기, 1,2,4-티오디아졸기, 1,3,4-티아디아졸기 등), 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복시기, 알콕시기(메톡시기, 에톡시기, 이소프로폭시기, tert-부톡시기, n-옥틸옥시기, 2-메톡시에톡시기 등), 아릴옥시기(페녹시기, 2-메틸페녹시기, 4-tert-부틸페녹시기, 3-니트로페녹시기, 2-테트라데카노일아미노페녹시기 등), 아실옥시기(포르밀옥시기, 아세틸옥시기, 피발로일옥시기, 스테아로일옥시기, 벤조일옥시기, p-메톡시페닐카르보닐옥시기 등), 아미노기(아미노기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 아닐리노기, N-메틸-아닐리노기, 디페닐아미노기 등), 아실아미노기(포르밀아미노기, 아세틸아미노기, 피발로일아미노기, 라우로일아미노기, 벤조일아미노기 등), 알킬 및 아릴술포닐아미노기(메틸술포닐아미노기, 부틸술포닐아미노기, 페닐술포닐아미노기, 2,3,5-트리클로로페닐술포닐아미노기, p-메틸페닐술포닐아미노기 등), 머캅토기, 알킬티오기(메틸티오기, 에틸티오기, n-헥사데실티오기 등), 아릴티오기(페닐티오기, p-클로로페닐티오기, m-메톡시페닐티오기 등), 술파모일기(N-에틸술파모일기, N-(3-도데실옥시프로필)술파모일기, N,N-디메틸술파모일기, N-아세틸술파모일기, N-벤조일술파모일기, N-(N'-페닐카르바모일)술파모일기 등), 술포기, 아실기(아세틸기, 피발로일벤조일기 등), 카르바모일기(카르바모일기, N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N,N-디-n-옥틸카르바모일기, N-(메틸술포닐)카르바모일기 등) 등의 각 기를 들 수 있다.Although there is no restriction | limiting in the structure of a 5- or 6-membered aromatic-hydrocarbon ring or aromatic heterocycle, For example, a benzene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a 1,2,3-triazole ring, 1,2, 4-triazole ring, tetrazole ring, furan ring, oxazole ring, isoxazole ring, oxadiazole ring, isoxadiazole ring, thiophene ring, thiazole ring, isothiazole ring, thiadiazole ring, isothiazole ring, etc. are mentioned. have. The 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by Ar 1 to Ar 3 may have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), cycloalkyl group (cyclohexyl group, cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group, etc.), alkenyl group (vinyl group, allyl group, etc.), cycloalkenyl group (2-cyclopentene -1-yl, 2-cyclohexen-1-yl group, etc.), alkynyl group (ethynyl group, propargyl group, etc.), aromatic hydrocarbon ring group (phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.), aromatic heterocyclic group (2- Pyrrole group, 2-furyl group, 2-thienyl group, pyrrole group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, benzoimidazolyl group, benzooxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, pyrazolinone group , Pyridyl group, pyridinone group, 2-pyrimidinyl group, triazine group, pyrazole group, 1,2,3-triazole group, 1,2,4-triazole group, oxazole group, isoxazole group, 1,2,4 Oxadiazole , 1,3,4-oxadiazole group, thiazole group, isothiazole group, 1,2,4-thiodiazole group, 1,3,4-thiadiazole group), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, Alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tert-butoxy group, n-octyloxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4- tert-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2-tetradecanoylaminophenoxy group, etc., acyloxy group (formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p -Methoxyphenylcarbonyloxy group, etc.), amino group (amino group, methylamino group, dimethylamino group, alinino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, etc.), acylamino group (formylamino group, acetylamino group, blood Valoylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, etc.), alkyl, and arylsulfonylamino group (methylsulfonylamino group, butyl Phenylamino group, phenylsulfonylamino group, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino group, p-methylphenylsulfonylamino group, etc.), mercapto group, alkylthio group (methylthio group, ethylthio group, n-hexadecylti) Etc.), arylthio group (phenylthio group, p-chlorophenylthio group, m-methoxyphenylthio group, etc.), sulfamoyl group (N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) Sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N-acetylsulfamoyl group, N-benzoylsulfamoyl group, N- (N'-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group, etc.), sulfo group, acyl group ( Acetyl group, pivaloylbenzoyl group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, N, N-di-n-octylcarbamoyl group, N- Each group, such as (methylsulfonyl) carbamoyl group etc., is mentioned.
또한, 상술한 바와 같이, Ar1 및 Ar3이 나타내는 방향족 탄화수소환 또는 질소 함유 방향족 복소환의 환 구성 원자는, 각각 X1 및 Y1 이외의 방향족 탄화수소환 또는 질소 함유 방향족 복소환의 환 구성 원자와는 직접 결합하고 있지 않다.As described above, the ring constituent atoms of the aromatic hydrocarbon ring or nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by Ar 1 and Ar 3 are ring constituent atoms of aromatic hydrocarbon rings or nitrogen-containing aromatic heterocycles other than X 1 and Y 1 , respectively. It is not directly coupled with.
상기 일반식 (1)에 있어서, Ar1 내지 Ar3은, 벤젠환, 피롤환, 피라졸환, 이미다졸환, 1,2,3-트리아졸환 또는 1,2,4-트리아졸환을 나타내는 것이, 광학 특성의 변동 효과가 우수하고, 또한 내구성이 우수한 광학 필름이 얻어지기 때문에 바람직하다.In the general formula (1), Ar 1 to Ar 3 represent a benzene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a 1,2,3-triazole ring or a 1,2,4-triazole ring, Since the optical film which is excellent in the fluctuation effect of an optical characteristic and excellent in durability is obtained, it is preferable.
(X1 및 Y1)(X 1 and Y 1 )
일반식 (1)에 있어서, X1 및 Y1은, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 질소 함유 방향족 복소환을 나타낸다. 치환 또는 비치환된 질소 함유 방향족 복소환으로서는, 예를 들어, 각각 독립적으로, 피롤환, 피라졸환, 이미다졸환, 1,2,3-트리아졸환 또는 1,2,4-트리아졸환을 들 수 있다. 이들 중에서 치환 또는 비치환된 이미다졸환, 피라졸환 또는 트리아졸환인 것이, 블로킹 내성이 보다 우수한 필름이 얻어지기 때문에 바람직하고, 피라졸환인 것이 특히 바람직하다. X1 및 Y1로 표시되는 피라졸환, 1,2,3-트리아졸환 또는 1,2,4-트리아졸환, 이미다졸환은, 호변이성체여도 된다. 피롤환, 피라졸환, 이미다졸환, 1,2,3-트리아졸환 또는 1,2,4-트리아졸환의 구체적인 구조를 하기에 나타내었다.In General Formula (1), X 1 and Y 1 each independently represent a substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic heterocycle. As the substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic heterocycle, for example, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a 1,2,3-triazole ring or a 1,2,4-triazole ring can be mentioned each independently. have. Among these, a substituted or unsubstituted imidazole ring, a pyrazole ring or a triazole ring is preferable because a film having better blocking resistance is obtained, and a pyrazole ring is particularly preferable. Tautomers may be a pyrazole ring represented by X 1 and Y 1 , a 1,2,3-triazole ring, a 1,2,4-triazole ring or an imidazole ring. Specific structures of the pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, 1,2,3-triazole ring or 1,2,4-triazole ring are shown below.
식 중, ※은 일반식 (1)에 있어서의 Ar1 내지 Ar3의 결합 위치를 나타낸다. R5는 수소 원자 또는 비방향족 치환기를 나타낸다. R5로 표시되는 비방향족 치환기로서는, 일반식 (1)에 있어서의 Ar1 내지 Ar3이 가져도 되는 치환기 중 비방향족 치환기와 동일한 기를 들 수 있다. R5는 수소 원자, 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 5의 아실기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 특히 바람직하다.In the formula, * represents a bonding position of Ar 1 to Ar 3 in General Formula (1). R 5 represents a hydrogen atom or a non-aromatic substituent. Examples of the non-aromatic substituent represented by R 5 include the same groups as the non-aromatic substituents among the substituents that Ar 1 to Ar 3 in General Formula (1) may have. It is preferable that R <5> is a hydrogen atom, a C1-C5 alkyl group, or a C1-C5 acyl group, and it is especially preferable that it is a hydrogen atom.
상술한 바와 같이, 일반식 (1)에 있어서, X1 및 Y1은 치환기를 가져도 되고, 당해 치환기로서는, 상기 일반식 (1)에 있어서의 Ar1 내지 Ar3이 가져도 되는 치환기와 동일한 기를 들 수 있다. 상기 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 하기 화합물(첨가제 A1 내지 A4)을 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않고, 예를 들어, 일본 특허 공개 제2013-24903호 공보의 단락 0051 내지 0064에 기재된 것 등을 적합하게 사용할 수 있다.As described above, in General Formula (1), X 1 and Y 1 may have a substituent, and as the substituent, the same substituents as Ar 1 to Ar 3 in General Formula (1) may have. The group can be mentioned. Specific examples of the compound having a structure represented by the general formula (1) include the following compounds (additives A1 to A4), but are not limited thereto, and examples include, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2013-24903 The things described in paragraphs 0051 to 0064 and the like can be suitably used.
유기 첨가제의 함유량은, 수지의 전량에 대하여 0.5 내지 10질량％이다. 또한, 유기 첨가제의 함유량이란, 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 유기 첨가제와, 일반식 (1)로 표시되는 구조를 갖는 유기 첨가제 이외의 유기 첨가제를 포함한 유기 첨가제의, 광학 필름을 구성하는 폴리머의 전량에 대한 함유량이다.Content of an organic additive is 0.5-10 mass% with respect to whole quantity of resin. In addition, content of an organic additive comprises the optical film of the organic additive containing the organic additive which has a structure represented by General formula (1), and organic additives other than the organic additive which has a structure represented by General formula (1). It is content with respect to the whole quantity of the polymer to make.
또한, 유기 첨가제는, 23℃에서의 디클로로메탄에 대한 용해도가 0.01 내지 1.00질량％이며, 당해 유기 첨가제의 23℃에서의 에탄올에 대한 용해도가 2.00 내지 10.00질량％인 것이, 효과 발현의 관점에서 바람직하다. 디클로로메탄에 대한 용해도가, 0.01질량％ 이상이면, 광학 필름의 내부 헤이즈가 보다 양호해진다. 1.00질량％ 이하이면 블로킹 내성이 보다 양호해진다. 이러한 효과의 발현은, 상기 범위 내를 만족시킴으로써, 광학 필름의 양면에 유기 첨가제가 보다 국재화되기 쉬워지기 때문이라고 추정된다.Moreover, it is preferable that the solubility with respect to the dichloromethane in 23 degreeC is 0.01-1.00 mass%, and the solubility with respect to ethanol in 23 degreeC of the said organic additive is 2.00-10.00 mass% in 23 degreeC from a viewpoint of an effect expression. Do. When the solubility in dichloromethane is 0.01% by mass or more, the internal haze of the optical film becomes better. If it is 1.00 mass% or less, blocking resistance becomes more favorable. It is presumed that the expression of such an effect is because the organic additive is more easily localized on both surfaces of the optical film by satisfying the above range.
또한, 유기 첨가제는, 23℃에서의 에탄올에 대한 용해도는 2.0질량％ 이상인 것이 광학 필름의 내부 헤이즈가 보다 양호해지기 때문에 바람직하다. 유기 첨가제는, 23℃에서의 에탄올에 대한 용해도가 10.00질량％ 이하인 것이, 블로킹 내성이 보다 양호해지기 때문에 바람직하다. 이러한 효과의 발현은, 상기 범위 내를 만족시킴으로써, 광학 필름의 표면에 유기 첨가제가 국재화되기 쉬워지기 때문이라고 추정된다.Moreover, since the internal haze of an optical film becomes more favorable, the organic additive has the solubility with respect to ethanol in 23 degreeC being 2.0 mass% or more. The organic additive is preferably 10.00% by mass or less in solubility in ethanol at 23 ° C because the blocking resistance becomes better. It is presumed that the expression of such an effect is because the organic additive is easily localized on the surface of the optical film by satisfying the above range.
또한, 광학 필름을 제조하는 경우에 있어서, 상기 유기 첨가제는, 디클로로메탄과 알코올의 혼합 용매에 용해한 형태로 사용되어도 된다. 그 경우에는, 발명의 효과를 얻을 수 있는 범위의 용해도로서, 예를 들어, 디클로로메탄과 에탄올의 질량 혼합비로 20:80의 용매에, 0.001 내지 6.00질량％의 비율로 용해하는 것이 바람직하고, 또한, 상기 용매의 질량 혼합비로 50:50의 용매라면, 0.001 내지 8.00질량％의 비율로 용해하는 것이 바람직하다. 이렇게 용해도가 상기 범위의 하한(0.001질량％) 이상이면, 광학 필름의 내부 헤이즈에 대해서, 본 발명에서 요구하는 품질을 얻기 쉽기 때문에 바람직하다. 또한, 용해도가 상기 범위의 상한(6.00질량％ 또는 8.00질량％) 이하이면 블로킹 내성에 대하여 본 발명에서 요구하는 효과를 얻기 쉽기 때문에 바람직하다.Moreover, when manufacturing an optical film, the said organic additive may be used in the form melt | dissolved in the mixed solvent of dichloromethane and alcohol. In that case, it is preferable to melt | dissolve in the ratio of 0.001-6.00 mass% in 20:80 solvent by the mass mix ratio of dichloromethane and ethanol as the solubility of the range which can acquire the effect of this invention, It is preferable to melt | dissolve in the ratio of 0.001 to 8.00 mass% as it is 50:50 solvent by the mass mix ratio of the said solvent. Thus, when solubility is more than the lower limit (0.001 mass%) of the said range, since the quality which this invention requires for the internal haze of an optical film is easy to be obtained, it is preferable. Moreover, when solubility is below the upper limit (6.00 mass% or 8.00 mass%) of the said range, since the effect calculated | required by this invention with respect to blocking tolerance is easy to be obtained, it is preferable.
<액정 셀><Liquid crystal cell>
액정 셀(3)은, 통상의 액정 표시 장치에 사용되는 것을 적절히 사용할 수 있고, 예를 들어, VA 또는 IPS 등을 사용할 수 있다.The liquid crystal cell 3 can use suitably what is used for a normal liquid crystal display device, and can use VA, IPS, etc., for example.
액정 셀(3)을 구성하는 재료의 구체예로서는, 「액정 표시 장치 구성 재료의 최신기술, 이무라 야스후미 감수, CMC 출판」의 제3장에 기재되어 있는 것 등을 들 수 있다. 상기 액정 셀(3)은, 정의 유전 이방성을 갖는 네마틱 액정 재료를 충전하여 이루어지는 층인 것이 바람직하다. 이 액정 셀(3)은, VA 모드 또는 IPS 모드이다.As a specific example of the material which comprises the liquid crystal cell 3, the thing described in Chapter 3 of "the latest technique of liquid crystal display constituent material, supervision of Imura Yasufumi, CMC publication", etc. are mentioned. It is preferable that the said liquid crystal cell 3 is a layer which fills the nematic liquid crystal material which has positive dielectric anisotropy. This liquid crystal cell 3 is in VA mode or IPS mode.
VA 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 막대 형상 액정성 분자가 실질적으로 수직으로 배향되어 있다. IPS 모드의 액정 셀은, 막대 형상 액정 분자가 기판에 대하여 실질적으로 평행하게 배향되어 있어, 기판면에 평행한 전계가 인가됨으로써 액정 분자가 평면적으로 응답한다. IPS 모드는 전계 무인가 상태에서 흑색 표시가 되고, 상하 한 쌍의 편광판의 흡수축은 직교하고 있다.In the liquid crystal cell of VA mode, rod-shaped liquid crystalline molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied. In the liquid crystal cell of the IPS mode, the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond planely by applying an electric field parallel to the substrate surface. In the IPS mode, black display is performed in the absence of an electric field, and the absorption axes of the upper and lower pairs of polarizing plates are perpendicular to each other.
<광 변환층><Light conversion layer>
광 변환층(4)은 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터로 구성되어 있고, 액정 셀(3)의 시인측에 마련되고, 액정 셀(3)을 투과한 광을 파장 변환할 수 있는 층이다. 여기서, 컬러 필터는, 적색, 녹색, 청색의 도트상 화상을 각각 매트릭스상으로 배치하고, 그 경계를 블랙 매트릭스 등의 짙은색 화소 분리벽으로 구분한 구조를 갖는 것이다. 이 컬러 필터는, 양자 도트 미립자를 적어도 함유하고 있다. 이렇게 양자 도트 미립자와 컬러 필터를 1층에 통합하여 형성함으로써, 종래와 같이 양자 도트 미립자를 층상으로 형성한 것과 컬러 필터의 2층 구성으로 하는 경우와 비교하여 광 변환층을 박형화할 수 있다.The
상기 양자 도트 미립자란, 양자 구속 효과(Quantum Confinement Effect)를 갖는 소정의 사이즈의 무기 나노 반도체 입자이다. 양자 도트 미립자는, 구체적으로는, 프론트측 편광자를 투과한 광에 의해 여기되어, 이 광보다도 장파장측의 가시광(청색광, 적색광 및 녹색광)을 방출하는 형광체에 의해 구성된다. 이들 양자 도트 미립자를 구성하는 형광체로서는, 예를 들어, 규산아연(ZnSiO3), 규산카드뮴(CdSiO3), 붕산카드뮴(Cd2B2O5) 등을 들 수 있다. 이러한 양자 도트 미립자를 컬러 필터에 분산시킴으로써 액정 표시 장치의 색 재현성을 양호하게 할 수 있다.The quantum dot fine particles are inorganic nano semiconductor particles of a predetermined size having a quantum confinement effect. Specifically, the quantum dot fine particles are excited by light transmitted through the front polarizer, and are composed of a phosphor that emits visible light (blue light, red light, and green light) on the longer wavelength side than the light. As the phosphor constituting the quantum dot particles thereof, for example, there may be mentioned zinc silicate (ZnSiO 3), cadmium silicate (CdSiO 3), boric acid, cadmium (Cd 2 B 2 O 5) . By disperse | distributing such quantum dot microparticles | fine-particles to a color filter, the color reproducibility of a liquid crystal display device can be made favorable.
상기 광 변환층(4)은 청색광, 적색광 및 녹색광에 대응하는 각각의 양자 도트 미립자가 분산되어 있는 것이 바람직하다. 이들 양자 도트 미립자가 분산되어 있음으로써, 프론트측 편광자로부터 투과한 광을, 청색광, 적색광 및 녹색광이 혼합된 백색광으로 변환할 수 있다.It is preferable that the said
또한 광 변환층(4)은 상기 양자 도트 미립자에 추가로, 안료 또는 염료 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있어도 된다. 상기 광 변환층(4)에 포함되는 안료 또는 염료로서는, 예를 들어, 일본 특허 공개 제2009-139616호 공보 중에 기재되어 있는 것을 들 수 있다. 이러한 광 변환층(4)의 제작 방법으로서는, 종래 공지된 컬러 필터의 제조 방법을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 염색법, 인쇄법, 착색 레지스트법, 전사법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다.In addition to the quantum dot fine particles, the
본 발명의 액정 표시 장치에서는, 비백색 광원(1)으로부터 출사된 광이, 광 변환층(4)에 도달하기 전에 리어측 광학 필름(22)을 통과하므로, 광 변환층(4)에 도달하는 광의 위상차가 리어측 광학 필름(22)으로 조정된다. 이에 의해 광 변환층(4)을 구성하는 컬러 필터에서의 발열을 억제할 수 있어, 광 변환층(4)에 분산되어 있는 양자 도트 미립자의 분산 상태의 변동을 방지할 수 있다. 이에 의해 액정 표시 장치의 색 재현성의 저하를 억제할 수 있다.In the liquid crystal display device of the present invention, since the light emitted from the non-white
본 명세서는, 상술한 바와 같이, 여러가지 양태의 기술을 개시하고 있는데, 그중 주된 기술을 이하에 정리한다.As described above, the present disclosure discloses various aspects of the technique, among which the main techniques are summarized below.
본 발명의 일 국면은, 비백색 광원과, 리어측 편광자 및 리어측 광학 필름을 포함하는 리어측 편광판과, 액정 셀과, 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터인 광 변환층과, 프론트측 광학 필름 및 프론트측 편광자를 포함하는 프론트측 편광판을 이 순서로 포함하고, 상기 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 상기 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인, 액정 표시 장치이다.One aspect of the present invention is a light conversion layer which is a non-white light source, a rear polarizer including a rear polarizer and a rear optical film, a liquid crystal cell, and a color filter containing quantum dot fine particles, and a front optical film. And a front side polarizing plate including a front side polarizer in this order, wherein the phase difference Rth (2) in the thickness direction of the front side optical film is -10 nm or more and 10 nm or less, and the phase difference Rth in the thickness direction of the rear side optical film. The sum of (1) and Rth (2) is a liquid crystal display device which is 200 nm or more and 300 nm or less.
상기 리어측 광학 필름은, 피라졸계 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the said rear side optical film contains a pyrazole type compound.
상기 액정 셀은, VA 모드 또는 IPS 모드인 것이 바람직하다.It is preferable that the said liquid crystal cell is VA mode or IPS mode.
상기 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1)은 200nm 이상 280nm 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that phase difference Rth (1) of the thickness direction of the said rear optical film is 200 nm or more and 280 nm or less.
본 발명의 다른 일 국면은, 비백색 광원과, 리어측 편광자 및 리어측 광학 필름을 포함하는 리어측 편광판과, 액정 셀과, 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터인 광 변환층과, 프론트측 광학 필름 및 프론트측 편광자를 포함하는 프론트측 편광판을 이 순서로 포함하는 액정 표시 장치에 사용되는 것이며, 상기 한 쌍의 광학 필름의 한쪽은, 상기 프론트측 광학 필름으로서 사용되고, 그의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 상기 한 쌍의 광학 필름의 다른 쪽은, 상기 리어측 광학 필름으로서 사용되고, 그의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인 한 쌍의 광학 필름이다.According to another aspect of the present invention, there is provided a non-white light source, a rear polarizer including a rear polarizer and a rear optical film, a liquid crystal cell, a light conversion layer that is a color filter containing quantum dot fine particles, and front optical. It is used for the liquid crystal display device which contains the front side polarizing plate containing a film and a front side polarizer in this order, One of the said pair of optical films is used as the said front side optical film, and the phase difference Rth of the thickness direction ( 2) is -10 nm or more and 10 nm or less, and the other of the pair of optical films is used as the rear optical film, and the sum of the phase difference Rth (1) and the Rth (2) in the thickness direction thereof is 200 nm. It is a pair of optical film which is 300 nm or less.
본 발명에 따르면, 색 재현성이 저하되기 어려운 액정 표시 장치 및 당해 액정 표시 장치에 사용되는 한 쌍의 광학 필름을 제공할 수 있다.According to this invention, the liquid crystal display device with which color reproducibility is hard to fall and a pair of optical film used for the said liquid crystal display device can be provided.
실시예Example
이하, 본 발명에 대하여 실시예를 들어서 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example is given and described about this invention, this invention is not limited to these.
(실시예 1)(Example 1)
<리어측 광학 필름의 제작><Production of Rear Optical Film>
실시예 1에서는, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(CAP)를 수지 기재로서 사용하고, 또한 하기의 피라졸 화합물과, 실리카계 화합물(제품명: 에어로실 R812(닛본 에어로실 가부시키가이샤제))을 혼합한 주도프를 사용하여 용액 유연법에 의해 리어측 광학 필름을 제막하였다.In Example 1, cellulose acetate propionate (CAP) was used as the resin substrate, and the following pyrazole compound and silica compound (product name: Aerosil R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) were mixed. The rear optical film was formed into a film by the solution casting method using the main mold.
피라졸 화합물:Pyrazole Compounds:
(주도프의 조제)(Preparation of Judov)
실시예 1의 리어측 광학 필름을 제작하기 위한 주도프는, 이하의 수순으로 조제하였다. 먼저, 가압 용해 탱크에 250질량부의 메틸렌클로라이드(디클로로메탄)와, 50질량부의 에탄올을 투입하고, 가열하면서 교반 혼합하였다. 이 가압 용해 탱크에 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(CAP) 100질량부를, 탱크 내의 혼합액을 교반하면서 투입하였다. 이 가압 용해 탱크 내의 혼합액을 가열하고, 교반하여 CAP를 완전히 용해시켰다. 이 CAP의 용해액을 아즈미 로시(주)제의 아즈미 로시 No.244를 사용하여 여과하였다. 이 여과액에 대하여 질량비로 4질량％의 피라졸 화합물과, 0.1질량％의 실리카계 화합물(제품명: 에어로실 R812(닛본 에어로실 가부시키가이샤제))을 배합하여 용해 가마에 투입하고, 교반하면서 용해함으로써 주도프를 조제하였다.The main lead for producing the rear optical film of Example 1 was prepared by the following procedures. First, 250 mass parts methylene chloride (dichloromethane) and 50 mass parts ethanol were thrown into the pressurized dissolution tank, and it stirred and mixed, heating. 100 mass parts of cellulose acetate propionate (CAP) was thrown into this pressure dissolution tank, stirring the liquid mixture in a tank. The liquid mixture in this pressurized dissolution tank was heated and stirred to completely dissolve the CAP. The solution of this CAP was filtered using Azumi Rossi No. 244 manufactured by Azumi Rossi Corporation. To this filtrate, a 4 mass% pyrazole compound and a 0.1 mass% silica compound (product name: Aerosil R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) were blended in a mass ratio, and charged into a dissolving kiln, while stirring. Zuppe was prepared by dissolving.
상기 실리카계 화합물의 첨가 시에는, 미리 다음과 같이 조제한 실리카계 화합물을 포함하는 미립자의 첨가액을 사용하였다. 에탄올을 사용하여 실리카계 화합물을 포함하는 미립자 분산액을 조제하고, 이 미립자 분산액을, 메틸렌클로라이드를 넣은 용해 탱크에 투입하여 충분히 교반하여 여과함으로써 소정의 미립자 첨가액을 조제하였다. 구체적으로는, 89질량부의 에탄올에 대하여 11질량부의 실리카계 화합물을 포함하는 미립자(제품명: 에어로실 R812(닛본 에어로실 가부시키가이샤제))를 디졸버로 50분간 교반 혼합한 후, 만톤 가울린으로 분산함으로써 미립자 분산액을 얻었다. 이 미립자 분산액 5질량부를 충분히 교반하면서, 99질량부의 메틸렌클로라이드를 넣은 용해 탱크에 천천히 첨가하였다. 또한, 2차 입자의 입경이 소정의 크기로 되도록 어트리터로 분산하였다. 이 액을 니혼세이센 가부시키가이샤제의 파인메트 NF로 여과하여, 미립자 첨가액을 조제하였다.At the time of addition of the said silica compound, the addition liquid of the microparticles containing the silica compound previously prepared as follows was used. The fine particle dispersion containing the silica type compound was prepared using ethanol, and this fine particle dispersion was prepared into the dissolution tank containing methylene chloride, and it stirred enough and filtered, and the predetermined | prescribed fine particle addition liquid was prepared. Specifically, after stirring and mixing fine particles (product name: Aerosil R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) containing 11 parts by mass of a silica-based compound with 89 parts by mass of a dissolver for 50 minutes, Manton Gaulin The fine particle dispersion was obtained by dispersion | distribution in the 5 mass parts of this fine particle dispersions were added slowly to the dissolution tank into which 99 mass parts of methylene chlorides were put. In addition, the particle size of the secondary particles was dispersed by an adapter so as to have a predetermined size. This liquid was filtrated with FineMet NF manufactured by Nippon Seishen Co., Ltd. to prepare a fine particle addition liquid.
상기와 같이 하여 조제한 주도프를 스테인리스 벨트 지지체 상에 캐스트하여, 도프막(웹)으로 하였다. 스테인리스 벨트 지지체 상에서, 캐스트한 웹 중의 잔류 용매량이 75％로 될 때까지 용매를 증발시켰다. 이어서 박리 장력 130N/m로, 스테인리스 벨트 지지체 상에서 웹을 박리하여, 수지 필름을 얻었다. 박리한 수지 필름을, 150℃의 열을 가하면서 텐터를 사용하여 폭 방향으로 30％ 연신하였다. 연신 개시 시의 수지 필름 중의 잔류 용매량은 15％였다.The main dope prepared as mentioned above was cast on the stainless steel belt support body, and it was set as the dope film (web). On the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent in the cast web was 75%. Next, the web was peeled off on the stainless steel belt support body by peeling tension 130N / m, and the resin film was obtained. The peeled resin film was extended | stretched 30% in the width direction using the tenter, applying 150 degreeC heat. The amount of residual solvent in the resin film at the time of extending | stretching start was 15%.
이어서, 상기 수지 필름을 다수의 롤러로 반송시키면서 건조 존을 통과시킴으로써 건조를 종료시켰다. 건조 온도는 130℃이며, 반송 장력은 100N/m로 하였다. 이상과 같이 하여, 실시예 1에서 사용하는 리어측 광학 필름을 얻었다. 이 리어측 광학 필름은 건조 막 두께가 92㎛이며, 두께 방향의 위상차 Rth(1)이 240nm였다.Next, drying was complete | finished by passing through the drying zone, conveying the said resin film with many rollers. Drying temperature was 130 degreeC, and conveyance tension was 100 N / m. As described above, the rear optical film used in Example 1 was obtained. This rear-side optical film had a dry film thickness of 92 µm and a phase difference Rth (1) in the thickness direction of 240 nm.
실시예 2에서는, 실시예 1의 리어측 광학 필름의 제작에 사용한 피라졸 화합물 대신에 하기의 피리미딘 화합물을 사용한 것이 상이한 점 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 리어측 광학 필름을 제작하였다.In Example 2, the rear optical film was produced like Example 1 except having used the following pyrimidine compound instead of the pyrazole compound used for preparation of the rear optical film of Example 1.
피리미딘 화합물:Pyrimidine Compounds:
실시예 6 및 7 그리고 비교예 1 및 3에서는, 실시예 1에서 제작한 리어측 광학 필름을 사용하였다.In Examples 6 and 7 and Comparative Examples 1 and 3, the rear optical film produced in Example 1 was used.
실시예 3 및 4 그리고 비교예 2 및 4에서는, 실시예 1에 대하여 리어측 광학 필름의 두께를 각각 표 1의 「막 두께」의 란에 나타내는 값으로 변경한 것이 상이한 점 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 리어측 광학 필름을 제작하였다. 이 막 두께의 변경에 수반하여, 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차가 표 1의 「두께 방향 위상차 Rth(1)」의 란에 나타내는 값이 되었다.In Example 3 and 4 and Comparative Examples 2 and 4, it is the same as Example 1 except having changed the thickness of the rear optical film with the value shown in the column of the "film thickness" of Table 1, respectively, with respect to Example 1. The rear optical film was produced. With the change of this film thickness, the phase difference of the thickness direction of a rear side optical film became the value shown in the column of "thickness direction phase difference Rth (1)" of Table 1.
실시예 5에서는, 시클로올레핀 폴리머(COP)를 수지 기재로서 사용하고, 또한 수지 기재의 막 두께를 100㎛로 한 점이 상이한 리어측 광학 필름을 제작하였다. 실시예 5에서 사용한 리어측 광학 필름은 하기와 같이 하여 제작하였다.In Example 5, the cycloolefin polymer (COP) was used as a resin base material, and the rear side optical film from which the film thickness of the resin base material was 100 micrometers was produced. The rear optical film used in Example 5 was produced as follows.
(열가소성 노르보르넨계 수지의 제조)(Production of thermoplastic norbornene-based resin)
먼저, COP 필름을 구성하는 열가소성 노르보르넨계 수지를 제작하였다. 질소 분위기 하에서, 탈수한 시클로헥산 500부에, 1-헥센 0.82부, 디부틸에테르 0.15부 및 트리이소부틸알루미늄 0.30부를 실온에서 반응기에 넣어서 혼합하였다. 이어서, 이 혼합 용액을 45℃로 유지하면서, 트리시클로〔4.3.0.12,5〕데크-3,7-디엔(이하, 「DCP」라고도 기재한다) 40부, 7,8-벤조트리시클로[4.3.0.12,5]데크-3-엔(이하, 「MTF」라고도 기재한다) 100부 및 테트라시클로〔4.4.0,12,5.17,10〕도데카-3-엔(이하, 「TCD」라고도 기재한다) 60부를 포함하는 노르보르넨계 모노머 혼합물과, 6염화텅스텐(0.7％ 톨루엔 용액) 40부를 2시간에 걸쳐 연속적으로 첨가하여 중합하였다. 이 중합 용액에 대하여 부틸 글리시딜에테르 1.06부와, 이소프로필알코올 0.52부를 첨가하여, 중합 촉매를 불활성화함으로써 중합 반응을 정지하였다.First, the thermoplastic norbornene-based resin constituting the COP film was produced. Under nitrogen atmosphere, 0.8 part of 1-hexene, 0.15 part of dibutyl ether, and 0.30 part of triisobutyl aluminum were put into the reactor at room temperature, and mixed with 500 parts of dehydrated cyclohexane. Subsequently, while maintaining this mixed solution at 45 degreeC, 40 parts of tricyclo [4.3.0.12,5] deck-3,7- dienes (henceforth "DCP"), and 7,8- benzotricyclo [4.3 .0.12,5] deck-3-en (hereinafter also referred to as "MTF") 100 parts and tetracyclo [4.4.0,12,5.17,10] dodeca-3-ene (hereinafter also referred to as "TCD" The norbornene-based monomer mixture containing 60 parts and 40 parts of tungsten hexachloride (0.7% toluene solution) were continuously added over 2 hours, and superposed | polymerized. To the polymerization solution, 1.06 parts of butyl glycidyl ether and 0.52 parts of isopropyl alcohol were added, and the polymerization reaction was stopped by inactivating the polymerization catalyst.
이어서, 얻어진 반응 용액 100부에 대하여 시클로헥산 270부를 첨가하고, 또한 수소화 촉매로서 니켈-알루미나 촉매(닛키 가가쿠사제) 5부를 첨가하였다. 그리고, 수소에 의해 5MPa로 가압하여 교반하면서, 220℃까지 승온한 후, 4시간 반응시킴으로써 DCP/MTF/TCD 개환 중합체 수소화 폴리머를 20％ 함유하는 반응 용액을 얻었다. 이 반응 용액을 여과하여 수소화 촉매를 제거한 후, 중합체 100부당 0.1부의 산화 방지제(시바 스페셜티 케미컬 가가꾸사제, 제품명: 이르가녹스1010)를 첨가하여 용해시켰다.Next, 270 parts of cyclohexane were added with respect to 100 parts of obtained reaction solutions, and 5 parts of nickel-alumina catalysts (made by Nikki Chemical Co., Ltd.) were added as a hydrogenation catalyst. Then, the reaction solution containing 20% of the DCP / MTF / TCD ring-opening polymer hydrogenated polymer was obtained by raising the temperature to 220 ° C. while stirring and stirring with hydrogen at 5 MPa, followed by 4 hours of reaction. After the reaction solution was filtered to remove the hydrogenation catalyst, 0.1 part of antioxidant (Ciba Specialty Chemical Co., Ltd., product name: Irganox 1010) was added and dissolved per 100 parts of the polymer.
이어서, 원통형 농축 건조기(가부시키가이샤 히다치 세이사꾸쇼제)를 사용하여, 온도 270℃, 압력 1kPa 이하로 하여, 용매인 시클로헥산 및 기타의 휘발성 성분을 반응 용액으로부터 제거하면서, 상기 개환 중합체 수소화 폴리머를 용융 상태에서 압출기로부터 스트랜드상으로 압출하였다. 이 압출을 종료한 폴리머를 냉각한 후, 펠릿화하여 회수하였다.Subsequently, the above-mentioned ring-opening polymer hydrogenated polymer was removed by using a cylindrical concentration dryer (manufactured by Hitachi Seisakusho Co., Ltd.) at a temperature of 270 ° C. and a pressure of 1 kPa or less while removing cyclohexane and other volatile components as solvents from the reaction solution. Was extruded onto the strand from the extruder in the molten state. After cooling the polymer which completed this extrusion, it pelletized and collect | recovered.
중합 후의 유기 용액 중의 잔류 노르보르넨류 조성으로부터 가스 크로마토그래피법에 의해 중합체 중의 각 노르보르넨계 모노머의 공중합 비율을 계산하였다. 그 결과, 이 중합체의 모노머의 공중합 비율은, DCP/MTF/TCD=20/50/30이며, 거의 투입 모노머의 조성비와 동등한 것이 명확해졌다. 또한, 이 개환 중합체 수소 첨가물(열가소성 노르보르넨계 수지)의 중량 평균 분자량(Mw)은 35,000, 수소 첨가율은 99.9％, 유리 전이 온도(Tg)는 136℃였다.The copolymerization ratio of each norbornene-type monomer in a polymer was computed by the gas chromatography method from the residual norbornene composition in the organic solution after superposition | polymerization. As a result, the copolymerization ratio of the monomer of this polymer was DCP / MTF / TCD = 20/50/30, and it became clear that it was almost equivalent to the composition ratio of the input monomer. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of this ring-opening polymer hydrogenated substance (thermoplastic norbornene-type resin) was 35,000, the hydrogenation rate was 99.9%, and glass transition temperature (Tg) was 136 degreeC.
상기 열가소성 노르보르넨계 수지의 펠릿을, 공기를 유통시킨 열풍 건조기를 사용해서 70℃에서 2시간 건조하여 수분을 제거하였다. 이어서, 이 펠릿을, T다이식 필름 용융 압출 성형기를 사용하여, 압출 성형기의 온도 260℃, 다이스 온도 260℃에서 시트상으로 압출하였다. 압출된 시트상의 열가소성 노르보르넨계 수지를, 3개의 냉각 드럼(직경 300mm, 드럼 온도 100℃, 인취 속도 0.35m/s)에 통과시켜서 냉각하여, 두께 200㎛, 폭 300mm의 원단 필름을 얻었다. 얻어진 원단 필름의 휘발성 성분량은 0.01중량％, 포화 흡수율은 0.01중량％였다. 또한, 원단 필름의 두께 변동은, 폭 방향에서 상기 두께의 ±1.2％이며, 길이 방향에서는 ±1.1％였다.The pellet of the said thermoplastic norbornene-type resin was dried at 70 degreeC for 2 hours using the hot air dryer which distribute | circulated air, and water was removed. Subsequently, this pellet was extruded into the sheet form at the temperature of 260 degreeC of the extrusion molding machine, and the die temperature of 260 degreeC using the T-die film melt extrusion molding machine. The extruded sheet-like thermoplastic norbornene-based resin was cooled by passing through three cooling drums (300 mm in diameter, drum temperature of 100 ° C., take-up speed of 0.35 m / s) to obtain a raw film having a thickness of 200 μm and a width of 300 mm. The amount of volatile components in the obtained raw film was 0.01% by weight, and the saturated water absorption was 0.01% by weight. In addition, the thickness variation of the raw film was ± 1.2% of the thickness in the width direction, and ± 1.1% in the longitudinal direction.
상기 수지 용융 혼련기는, 리프 디스크 형상의 폴리머 필터(여과 정밀도 30㎛)를 설치한 직경 65mmφ의 스크루를 구비하는 것을 사용하였다. 또한, T다이의 폭은 350mm, 다이스 립부 재질이 탄화텅스텐으로 #1000번의 다이아몬드 지석으로 연마한 것으로, 내면에 평균 높이 Ra=0.05㎛의 크롬 도금을 실시한 것을 사용하였다.The said resin melt kneading machine used what is equipped with the screw of diameter 65mm (phi) which provided the leaf disk-shaped polymer filter (filtration precision of 30 micrometers). In addition, the width of the T-die was 350 mm and the die-slip part material was tungsten carbide polished by diamond grindstone # 1000, and the inside surface which used the chromium plating of average height Ra = 0.05micrometer was used.
상기에서 얻어진 원단 필름을, 동축 2축 연신기를 사용하여 오븐 온도(예열 온도, 연신 온도, 열 고정 온도) 136℃, 필름 조출 속도 1m/분, 척의 이동 정밀도±1％ 이내, 세로 연신 배율 1.41배, 가로 연신 배율 1.50배로 동시 2축 연신을 행함으로써, 실시예 5에서 사용하는 리어측 광학 필름을 얻었다. 이 리어측 광학 필름은, 두께 100㎛, Rth(1) 290nm였다.Using the coaxial biaxial stretching machine, the raw film obtained above was 136 degreeC of oven temperature (preheating temperature, extending | stretching temperature, heat setting temperature), film feeding speed of 1 m / min, the movement precision of a chuck within ± 1%, and vertical draw ratio 1.41 times. The rear side optical film used in Example 5 was obtained by carrying out simultaneous biaxial stretching at 1.50 times the transverse stretching ratio. This rear-side optical film was 100 micrometers in thickness, and Rth (1) was 290 nm.
<프론트측 광학 필름의 제작><Production of front side optical film>
(주도프의 조제)(Preparation of Judov)
프론트측 광학 필름을 제작하기 위하여 하기 조성의 주도프를 조제하였다. 즉, 먼저, 가압 용해 탱크에 메틸렌클로라이드와 에탄올을 용제로서 투입하였다. 그리고, 용제가 들어간 가압 용해 탱크에 셀룰로오스아실레이트와 당에스테르, 에스테르 화합물, 매트재의 분산액을, 용제를 교반하면서 투입하고, 이들의 혼합액을 가열하고, 교반하여 셀룰로오스아실레이트 등을 완전히 용해시켰다.In order to produce a front side optical film, a dope of the following composition was prepared. That is, first, methylene chloride and ethanol were introduced into the pressure dissolution tank as a solvent. And the dispersion liquid of a cellulose acylate, a sugar ester, an ester compound, and a mat material was thrown into the pressure dissolution tank containing a solvent, stirring these solvents, and these mixed liquids were heated and stirred, and the cellulose acylate etc. were dissolved completely.
셀룰로오스아실레이트 100질량부100 parts by mass of cellulose acylate
당에스테르 T1 12질량부12 parts by mass of sugar ester T1
에스테르 화합물 E1 4질량부4 parts by mass of ester compound E1
매트제: R812의 12％ 에탄올 분산액(닛본 에어로실 가부시키가이샤제)Mat: 12% ethanol dispersion (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) of R812
1.4질량부 1.4 parts by mass
메틸렌클로라이드 430질량부Methylene chloride 430 parts by mass
에탄올 40질량부40 parts by mass of ethanol
또한 이 용해액을 아즈미 로시(주)제의 아즈미 로시 No.244를 사용하여 여과하여, 주도프를 조제하였다.In addition, this solution was filtered using Azumi Rossi No. 244 manufactured by Azumi Rossi Co., Ltd. to prepare a zucchini.
[프론트측 광학 필름에 사용하는 재료][Materials Used for Front-Side Optical Films]
셀룰로오스아실레이트: 아세틸기 치환도 2.80인 수 평균 분자량 70000의 셀룰로오스트리아세테이트(TAC)Cellulose acylate: cellulose triacetate (TAC) having a number average molecular weight of 70000 having an acetyl group substitution degree of 2.80
당에스테르 T1: 하기의 화학식에 나타내는 당에스테르Sugar ester T1: The sugar ester shown to the following chemical formula
(식 중, R1 내지 R8은, 아세틸기이다.)(Wherein, R 1 to R 8 is an acetyl group.)
에스테르 화합물 E1: 1,2-프로필렌글리콜 251g, 무수 프탈산 278g, 아디프산 91g, 벤조산 610g, 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.191g을, 온도계, 교반기, 완급 냉각관을 구비한 2L의 4구 플라스크에 투입하였다. 이들의 혼합물을, 질소 기류 중 230℃가 될 때까지 교반하면서 서서히 승온하였다. 15시간 탈수 축합 반응시키고, 반응 종료 후 200℃에서 미반응의 1,2-프로필렌글리콜을 감압 증류 제거함으로써, 에스테르 화합물 E1을 얻었다. 이 에스테르 화합물 E1은, 산가 0.10, 수 평균 분자량 450이었다.Ester compound E1: 251 g of 1,2-propylene glycol, 278 g of phthalic anhydride, 91 g of adipic acid, 610 g of benzoic acid, 0.191 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst, 2 L of 4 L with a thermometer, a stirrer, and a completion cooling tube Into the old flask. These mixtures were gradually heated while stirring until they reached 230 degreeC in nitrogen stream. The ester compound E1 was obtained by dehydrating condensation reaction for 15 hours, and depressurizingly distilling unreacted 1, 2- propylene glycol at 200 degreeC after completion | finish of reaction. This ester compound E1 had an acid value of 0.10 and a number average molecular weight of 450.
(프론트측 광학 필름의 제막)(Film forming of front side optical film)
상기에서 조제한 주도프를, 벨트 유연 장치를 사용하여, 온도 22℃, 1.8m폭으로 스테인리스 밴드 지지체에 균일하게 유연하여, 도프막(웹)으로 하였다. 스테인리스 밴드 지지체에서, 웹 중의 잔류 용제량이 20％로 될 때까지 용매를 증발시키고, 박리 장력 162N/m로 스테인리스 밴드 지지체 상에서 웹을 박리하여, 수지 필름을 얻었다.The main dope prepared above was cast uniformly on the stainless steel band support body at the temperature of 22 degreeC, and 1.8 m width using the belt casting apparatus, and it was set as the dope film (web). In the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent in the web became 20%, and the web was peeled off on the stainless steel band support at a peeling tension of 162 N / m to obtain a resin film.
이어서, 박리한 수지 필름을 35℃로 가열하여 용매를 증발시키고, 1.6m폭으로 슬릿하고, 그 후, 텐터 연신기를 사용해서 160℃에서 폭 방향(TD 방향)으로 원래 폭에 대하여 1.1배 연신하였다. 텐터에 의한 연신을 개시했을 때의 수지 필름 중의 잔류 용매량은 4질량％였다.Subsequently, the peeled resin film was heated to 35 ° C to evaporate the solvent, slitted to 1.6 m width, and then stretched 1.1 times with respect to the original width in the width direction (TD direction) at 160 ° C using a tenter drawing machine. . The amount of residual solvent in the resin film at the time of extending | stretching by a tenter was 4 mass%.
그 후, 수지 필름을, 120℃, 140℃의 건조 존을 다수의 롤러로 반송시키면서 건조를 종료시키고, 1.3m폭으로 슬릿하였다. 이 수지 필름 양단에 폭 10mm, 높이 2.5㎛의 널링 가공을 실시한 후, 코어에 권취함으로써 프론트측 광학 필름을 제작하였다. 프론트측 광학 필름의 막 두께는 40㎛, 감기의 길이는 5000m였다. 또한 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 5nm였다.Then, drying was complete | finished and conveyed the resin film 120 degreeC and 140 degreeC dry zone with many rollers, and it slit to 1.3 m width. After knurling process of width 10mm and height 2.5micrometer on both ends of this resin film, it wound up to the core and produced the front optical film. The film thickness of the front optical film was 40 µm and the length of winding was 5000 m. Moreover, the phase difference Rth (2) of the thickness direction of the front optical film was 5 nm.
실시예 2 내지 7 및 비교예 1 내지 4에서는, 프론트측 광학 필름의 막 두께를 변경함으로써 하기의 표 1의 「두께 방향 위상차(2)」의 란에 나타내는 바와 같이, 상기 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)를 변경하였다. 마찬가지로 실시예 2 내지 7 및 비교예 1 내지 4에서는, 리어측 광학 필름의 막 두께를 변경함으로써 하기의 표 1의 「두께 방향 위상차(1)」의 란에 나타내는 바와 같이, 상기 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1)을 변경하였다.In Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4, as shown in the column of the "thickness direction phase difference 2" of following Table 1 by changing the film thickness of a front side optical film, the thickness of the said front side optical film Direction phase difference Rth (2) was changed. Similarly, in Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4, as shown in the column of "thickness
상기 표 1의 「성분」에 있어서, 「CAP」는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트를 의미하고, 「COP」는 시클로올레핀 폴리머를 의미한다. 표 1 중의 「두께 방향 위상차 Rth(1) 및 Rth(2)」은, 이하와 같이 하여 측정한 값을 채용하였다.In "component" of the said Table 1, "CAP" means a cellulose acetate propionate, and "COP" means a cycloolefin polymer. "Thickness direction phase difference Rth (1) and Rth (2)" of Table 1 employ | adopted the value measured as follows.
1) 상기에서 제작한 각 광학 필름을, 23℃ 55％RH로 조습하였다. 조습 후의 필름의 3방향의 굴절률을 아베 굴절계로 측정하고, 그들의 평균값을 평균 굴절률로 하였다.1) Each optical film produced above was humidified with 23 degreeC 55% RH. The refractive index of the three directions of the film after humidity was measured with the Abbe refractometer, and those average values were made into the average refractive index.
2) 조습 후의 광학 필름에, 측정 파장 550nm의 광을 필름 표면의 법선에 평행하게 입사시켰을 때의 면 내 방향의 리타데이션 R0(550)을 KOBRA 21ADH(오지 게이소꾸 기끼(주)제)로 측정하였다. 마찬가지로, 측정 파장 480nm, 630nm의 광을 각각 광학 필름 표면의 법선에 평행하게 입사시켰을 때의 면 내 방향의 리타데이션 R0(480) 및 R0(630)도 측정하였다.2) Retardation R0 (550) in the in-plane direction when light having a measurement wavelength of 550 nm is incident in parallel to the normal line of the film surface is measured on the optical film after humidity by KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Keisukuki Co., Ltd.). It was. Similarly, the retardation R0 (480) and R0 (630) of the in-plane direction when the light of measurement wavelength 480nm and 630nm were made to enter in parallel with the normal line of the optical film surface, respectively was also measured.
3) KOBRA 21ADH(오지 게이소꾸 기끼(주)제)에 의해, 광학 필름면 내의 지상축을 경사축으로 하여(지상축이 없을 경우에는, 필름면 내의 임의의 방향을 경사축으로 하여), 광학 필름 표면의 법선에 대하여 θ의 각도로부터 측정 파장 550nm의 광을 입사시켰을 때의 리타데이션값 R(θ)을 측정하였다. 리타데이션값 R(θ)의 측정은, θ가 0° 내지 50°의 범위에서 10°마다 합계 6점으로 행하였다.3) Optical film made by KOBRA 21ADH (made by Oji Keisukuki Co., Ltd.) with the slow axis in optical film surface as an oblique axis (when there is no ground axis, arbitrary direction in a film surface as an oblique axis) Retardation value R ((theta)) when the light of measurement wavelength 550nm is made to enter from the angle of (theta) with respect to the normal of the surface was measured. The retardation value R ((theta)) was measured by 6 points in total every 10 degrees in the range of 0 degrees-50 degrees.
4) 측정된 R0(550) 및 R(θ)과, 전술한 평균 굴절률과 막 두께로부터, KOBRA 21ADH(오지 게이소꾸 기끼(주)제)에 의해, nx, ny 및 nz를 산출하고, 측정 파장 550nm에서의 Rth(550)를 산출하였다. 리타데이션의 측정은, 23℃ 55％RH 조건 하에서 행하였다.4) n x , n y and n z are calculated from KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Keisukuki Co., Ltd.) from the measured R 0 550 and R (θ) and the above-described average refractive index and film thickness. , Rth (550) at the measurement wavelength of 550 nm was calculated. The measurement of retardation was performed on 23 degreeC 55% RH conditions.
<액정 표시 장치><Liquid crystal display device>
상기에서 제작한 리어측 광학 필름 및 프론트측 광학 필름을 조합하여 상기 표 1의 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4의 액정 표시 장치를 제작하였다. 상기 표 1에 있어서의 「인셀」이란, 리어측 편광판 및 프론트측 편광판이 한 쌍의 셀 기판의 내측에 배치되어 있는 인셀 타입의 액정 표시 장치를 의미한다. 상기 표 1에 있어서의 「아웃셀」이란, 리어측 편광판 및 프론트측 편광판이 한 쌍의 셀 기판의 외측에 배치되어 있는 아웃셀 타입의 액정 표시 장치를 의미한다. 또한, 표 1의 리어측 광학 필름의 「위치」의 란에 나타내는 「비시인측」이란, 리어측 광학 필름이 리어측 편광자의 비시인측에 배치되어 있는 것을 의미한다. 표 1에 있어서의 「시인측」이란, 리어측 광학 필름이 리어측 편광자의 시인측에 배치되어 있는 것을 의미한다.The liquid crystal display device of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4 of the said Table 1 was produced combining the rear side optical film and the front side optical film produced above. "In-cell" in the said Table 1 means the in-cell type liquid crystal display device in which the rear side polarizing plate and the front side polarizing plate are arrange | positioned inside a pair of cell substrate. "Out cell" in the said Table 1 means the out-cell type liquid crystal display device in which the rear side polarizing plate and the front side polarizing plate are arrange | positioned outside of a pair of cell substrate. In addition, "visible side" shown in the column of "position" of the rear side optical film of Table 1 means that the rear side optical film is arrange | positioned at the invisible side of a rear side polarizer. The "viewing side" in Table 1 means that the rear side optical film is arrange | positioned at the viewing side of the rear side polarizer.
실시예 1의 액정 표시 장치의 제작에 있어서는, 먼저, 유리 기판의 표면에 투명 전극이 형성된 셀 기판(6)을 준비하였다. 이어서, 상기 셀 기판(6)의 투명 전극이 형성되어 있는 측의 면에 점착제를 통하여 프론트측 편광판(5)을 접합하였다. 여기에서의 프론트측 편광판(5)은 코니카 미놀타 태크 필름(제품명: KC8UY)인 프론트측 보호 필름(52)에 대하여 2색성 유기 색소 편광자를 포함하는 프론트측 편광자(51)와, 상기에서 제작한 프론트측 광학 필름(53)을 접합한 것을 사용하였다. 셀 기판(6)으로의 프론트측 편광판(5)의 접합 시에는, 프론트측 보호 필름(52)이 셀 기판(6)에 접하도록 하였다.In manufacture of the liquid crystal display device of Example 1, the
이어서, 이 프론트측 편광판(5)의 프론트측 광학 필름(53)의 표면 상에 블랙 매트릭스를 형성하였다. 이어서, 블랙 매트릭스의 대응하는 수용 공간 내에, 적색 도트 미립자를 포함하는 적색 필터, 녹색 도트 미립자를 포함하는 녹색 필터, 및 청색 도트 미립자를 포함하는 청색 필터를 각각 리소그래피 프로세스에 의해 형성하였다. 이와 같이 하여, 프론트측 편광판(5)의 면 상에 광 변환층(4)을 제작하였다.Next, a black matrix was formed on the surface of the front
또한, 상기 셀 기판(6)과 동일한 유리 기판(셀 기판(6))을 추가로 1매 준비하고, 이 추가된 1매의 셀 기판(6)의 투명 전극이 형성되어 있는 측의 면에 점착제를 통하여 리어측 편광판(2)을 접합하였다. 여기에서의 리어측 편광판(2)은 코니카 미놀타 태크 필름(제품명: KC8UY)인 리어측 보호 필름(23)에 대하여 2색성 유기 색소 편광자를 포함하는 리어측 편광자(21)와, 상기에서 제작한 리어측 광학 필름(22)을 접합한 것을 사용하였다. 셀 기판(6)에의 리어측 편광판(2)의 접합 시에는, 리어측 보호 필름(23)이 셀 기판(6)에 접하도록 하였다.Moreover, one glass substrate (cell substrate 6) similar to the said
이와 같이 하여 제작한 리어측 편광판(2)을 구비한 셀 기판(6)의 리어측 편광판(2)측의 면에 대향시켜서, 2.8㎛의 균일 입경의 스페이서를 개재하여 액정 셀 갭이 4.2㎛가 되도록, 프론트측 편광판(5)을 부착한 셀 기판(6)의 프론트측 편광판(5)측의 면을 고정하였다. 그리고, 이 셀 기판(6)끼리의 사이에 액정 조성물(ZLI1132, 머크사제)를 적하 주입함으로써 액정 셀(3)을 제작하였다.The liquid crystal cell gap is 4.2 μm via the spacer having a uniform particle diameter of 2.8 μm, facing the surface on the side of the rear side polarizing plate 2 of the
마지막으로, 리어측 편광판(2)을 설치한 셀 기판(6)의 리어측 편광판(2)과는 반대측의 면에 대하여 비백색 광원(1)으로서 백라이트(광원: 청색 LED, 광원 피크 톱: 45nm, 반값폭 30nm)를 설치함으로써, 도 1에 도시하는 인셀 타입의 실시예 1의 액정 표시 장치를 제작하였다.Finally, the backlight (light source: blue LED, light source peak top: 45 nm) is provided as a non-white
(실시예 2 내지 5 및 비교예 1 내지 4)(Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4)
실시예 2 내지 5 및 비교예 1 내지 4에서는, 리어측 광학 필름 및 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1) 및 Rth(2)를 변경한 것이 상이한 점 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제작하였다.In Examples 2-5 and Comparative Examples 1-4, it carried out similarly to Example 1 except having changed the phase difference Rth (1) and Rth (2) in the thickness direction of a rear side optical film and a front side optical film. A liquid crystal display device was produced.
(실시예 6)(Example 6)
실시예 6에서는, 도 2에 도시하는 아웃셀 타입의 액정 표시 장치를 제작하였다. 구체적으로는, 먼저, 유리 기판의 표면에 투명 전극이 형성된 셀 기판(6)을 준비하였다. 이어서, 이 셀 기판(6)의 투명 전극이 형성된 면의 반대측 표면 상에 블랙 매트릭스를 형성하였다. 이어서, 블랙 매트릭스의 대응하는 수용 공간 내에, 적색 도트 미립자를 포함하는 적색 필터, 녹색 도트 미립자를 포함하는 녹색 필터, 및 청색 도트 미립자를 포함하는 청색 필터를, 각각 리소그래피 프로세스에 의해 형성하였다. 이와 같이 하여, 셀 기판(6)의 면 상에 광 변환층(4)을 제작하였다. 또한 셀 기판(6)의 광 변환층(4)이 형성된 면과는 반대측의 면에 점착제를 통하여 프론트측 편광판(5)을 부착하였다. 이 프론트측 편광판(5)은 실시예 1과 동일한 구성의 것을 사용하였다.In Example 6, the out-cell type liquid crystal display device shown in FIG. 2 was produced. Specifically, first, the
이어서, 상기 셀 기판(6)과 동일한 유리 기판(셀 기판(6))을 추가로 1매 준비하고, 이 추가된 1매의 셀 기판(6)을 상기에서 제작한 셀 기판(6)의 광 변환층(4)측의 면에 대향시켜서, 2.8㎛의 균일 입경의 스페이서를 개재하여 액정 셀 갭이 4.2㎛가 되도록 고정하였다. 이 셀 기판(6)끼리의 사이에 액정 조성물(ZLI1132, 머크사제)을 적하 주입함으로써 액정 셀(3)을 제작하였다. 그리고, 이 추가된 1매의 셀 기판(6)의 리어측의 면에 대하여 리어측 편광판(2)을 접합한 뒤에, 이 리어측 편광판(2)에 대하여 비백색 광원(1)으로서 백라이트(광원: 청색 LED, 광원 피크 톱: 45nm, 반값폭 30nm)를 설치함으로써, 도 2에 도시하는 아웃셀 타입의 실시예 6의 액정 표시 장치를 제작하였다.Subsequently, an additional glass substrate (cell substrate 6) identical to that of the
(실시예 7)(Example 7)
실시예 7에서는, 실시예 1의 액정 표시 장치에 있어서의 리어측 광학 필름과 리어측 보호 필름을 교체한 것이 상이한 점 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제작하였다.In Example 7, the liquid crystal display device was produced like Example 1 except having replaced the rear optical film and the rear protective film in the liquid crystal display device of Example 1.
<평가><Evaluation>
각 실시예 및 각 비교예에서 제작한 액정 표시 장치의 색 재현성 및 경사 콘트라스트를 이하에 나타내는 평가 기준으로 평가하였다.The color reproducibility and inclination contrast of the liquid crystal display device produced by each Example and each comparative example were evaluated by the evaluation criteria shown below.
(색 재현성)(Color reproducibility)
색 재현성은, 적, 녹, 청의 각 색의 각각의 화소의 CIE 1931XYZ 표색계에 있어서의 색도를 (xR, yR), (xG, yG), (xB, yB)로서 특정하고, x-y 색도도 상의 이들 3점으로 둘러싸이는 삼각형의 면적의 대소에 의해 평가하였다. 상기 삼각형의 면적이 클수록 선명한 컬러 화상을 재현할 수 있음을 의미한다. 이 삼각형의 면적은, 통상, 전미 텔레비전 방송 방식 표준화 위원회(NTSC: National Television System Committee)에 의해 정해진 표준 방식의 3원색, 적(0.67, 0.33), 녹(0.21, 0.71), 청(0.14, 0.08)의 3점으로 형성되는 삼각형을 기준으로 하여, 이 삼각형의 면적에 대한 비(단위％, 이하 「NTSC비」라고 약칭한다.)에 의해 표현된다.Color reproducibility specifies the chromaticity in the CIE 1931XYZ color system of each pixel of each color of red, green, and blue as (x R , y R ), (x G , y G ), (x B , y B ). , the magnitude of the area of the triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram was evaluated. The larger the area of the triangle, the more vivid a color image can be reproduced. The area of this triangle is usually the three primary colors of the standard system defined by the National Television System Committee (NTSC), red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), and blue (0.14, 0.08). Based on the triangle formed by three points of), it is represented by the ratio (unit%, abbreviated as "NTSC ratio" hereafter) with respect to the area of this triangle.
각 실시예 및 각 비교예의 액정 표시 장치의 NTSC비를 산출하고, 이하의 기준으로 평가하였다. 이 평가 결과를 표 1의 「색 재현성」의 란에 나타내었다.The NTSC ratio of the liquid crystal display of each Example and each comparative example was computed, and the following references | standards evaluated. This evaluation result was shown to the column of "color reproducibility" of Table 1.
3: 90％ 이상3: 90% or more
2: 60％ 이상 90％ 미만2: 60% or more and less than 90%
1: 60％ 미만1: less than 60%
(경사 콘트라스트)(Inclined contrast)
각 실시예 및 각 비교예의 액정 표시 장치의 경사 콘트라스트에 대해서, 측정기(TOPCON사제: BM-5A)를 사용하여, 암실에서 장치 정면으로부터의 극각 방향 60도, 방위각 방향 0도, 45도, 90도에 있어서의 흑색 표시 및 백색 표시의 휘도값을 측정하고, 백색 휘도/흑색 휘도를 산출하고, 각 실시예 및 각 비교예의 액정 표시 장치의 시야각 특성을 이하의 기준으로 평가하였다. 이 평가 결과를 표 1의 「경사 콘트라스트」의 란에 나타내었다.About the inclination contrast of the liquid crystal display device of each Example and each comparative example, it uses the measuring device (BM-5A by TOPCON company) in the dark room, 60 degree direction, 0 degree direction, 45 degree, 90 degree azimuth direction from the apparatus front surface. The luminance values of the black display and the white display in were measured, white luminance / black luminance was calculated, and the viewing angle characteristics of the liquid crystal display device of each Example and each comparative example were evaluated based on the following criteria. This evaluation result was shown in the column of "Inclination contrast" of Table 1.
3: 시야각 콘트라스트가 모두 50 이상이며, 광 누설을 인식할 수 없다.3: The viewing angle contrast is all 50 or more, and light leakage cannot be recognized.
2: 시야각 콘트라스트의 최솟값이 50 미만 25 이상이며, 조금 광 누설이 인식되지만 허용할 수 있을 정도.2: The minimum value of the viewing angle contrast is less than 50 or more than 25, and light leakage is recognized but acceptable enough.
1: 시야각 콘트라스트 최솟값이 25 미만이고, 큰 광 누설이 인식되어 허용할 수 없다.1: The viewing angle contrast minimum value is less than 25, and large light leakage is recognized and cannot be tolerated.
<고찰><Consideration>
상기 실시예 1 내지 7의 액정 표시 장치는, 비백색 광원과, 리어측 편광자 및 리어측 광학 필름을 포함하는 리어측 편광판과, 액정 셀과, 양자 도트 미립자를 함유하는 컬러 필터인 광 변환층과, 프론트측 광학 필름 및 프론트측 편광자를 포함하는 프론트측 편광판을 이 순서로 포함하고, 상기 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고, 상기 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하였다. 그 때문에, 비백색 광원으로부터 출사한 광이 리어측 광학 필름에서 위상 변환되었다. 이에 의해 광 변환층에 도달한 광에 의한 광 변환층의 발열이 억제되어, 양자 도트 미립자의 분산 상태에 변동이 발생하지 않게 됨으로써, 색 재현성이 우수함이 명확해져서, 본 발명의 효과가 나타났다.The liquid crystal display of Examples 1 to 7 includes a light conversion layer which is a non-white light source, a rear polarizer including a rear polarizer and a rear optical film, a liquid crystal cell, and a color filter containing quantum dot fine particles; And a front side polarizing plate including a front side optical film and a front side polarizer in this order, and the phase difference Rth (2) in the thickness direction of the front side optical film is -10 nm or more and 10 nm or less, and the The sum of the phase difference Rth (1) and the said Rth (2) of the thickness direction was 200 nm or more and 300 nm or less. Therefore, the light radiate | emitted from the non-white light source was phase-converted by the rear optical film. As a result, the heat generation of the light conversion layer due to the light reaching the light conversion layer is suppressed, and the variation is not caused in the dispersed state of the quantum dot fine particles, thereby making it clear that the color reproducibility is excellent, and the effect of the present invention has appeared.
비교예 1 및 2의 액정 표시 장치는, 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차가 10nm을 초과하고 있으므로, 액정 표시 장치로부터 출사되는 광이 착색되어, 우수한 색 재현성을 얻을 수 없었다.In the liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 and 2, since the phase difference in the thickness direction of the front-side optical film exceeded 10 nm, the light emitted from the liquid crystal display device was colored, and excellent color reproducibility could not be obtained.
비교예 3의 액정 표시 장치는, 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차가 -10nm 미만이므로, 액정 표시 장치로부터 출사되는 광이 착색되어, 우수한 색 재현성을 얻을 수 없었다.In the liquid crystal display of Comparative Example 3, since the phase difference in the thickness direction of the front-side optical film was less than -10 nm, light emitted from the liquid crystal display was colored, and excellent color reproducibility could not be obtained.
비교예 4의 액정 표시 장치는, 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)가 작음에 의해, 우수한 색 재현성을 얻을 수 없었다. 색 재현성이 저하된 이유는, 광 변환층에 도달하기 전의 비백색 광원으로부터의 광을 리어측 광학 필름으로 충분히 위상 변환할 수 없었던 것에 의한 것이라고 생각된다. 즉, 비백색 광원으로부터의 광이 그대로 광 변환층에 입사한 것에 의해, 광 변환층을 구성하는 컬러 필터가 발열하여, 광 변환층에 분산되는 양자 도트 미립자의 분산 상태가 변동했다고 생각된다.In the liquid crystal display device of Comparative Example 4, excellent color reproducibility could not be obtained because the phase difference Rth (2) in the thickness direction of the rear optical film was small. The reason why the color reproducibility was deteriorated is considered to be that the light from the non-white light source before reaching the light conversion layer could not be sufficiently phase-converted to the rear optical film. That is, when light from a non-white light source enters the light conversion layer as it is, the color filter constituting the light conversion layer generates heat, and the dispersion state of the quantum dot fine particles dispersed in the light conversion layer is considered to have changed.
본 출원은, 2017년 3월 2일에 출원된 일본 특허 출원 제2017-39608호를 기초로 하는 것이며, 그 내용은, 본원에 포함되는 것이다.This application is based on the JP Patent application 2017-39608 of an application on March 2, 2017, The content is contained in this application.
본 발명을 표현하기 위해서, 상술에 있어서 도면을 참조하면서 실시 형태를 통하여 본 발명을 적절하게 또한 충분히 설명했는데, 당업자라면 상술한 실시 형태를 변경 및/또는 개량하는 것은 용이하게 할 수 있는 것이라고 인식해야 한다. 따라서, 당업자가 실시하는 변경 형태 또는 개량 형태가, 청구범위에 기재된 청구항의 권리 범위를 이탈하는 레벨의 것이 아닌 한, 당해 변경 형태 또는 당해 개량 형태는, 당해 청구항의 권리 범위에 포괄된다고 해석된다.In order to express the present invention, the present invention has been described appropriately and sufficiently through the embodiments with reference to the drawings in the foregoing description, but those skilled in the art should recognize that it is easy to change and / or improve the above-described embodiments. do. Therefore, unless the modification form or improvement form which a person skilled in the art performs is a level which deviates from the scope of a claim as described in a claim, it is interpreted that the said modification form or the said improvement form is encompassed by the scope of the said claim.
본 발명에 따르면, 색 재현성이 저하되기 어려운 액정 표시 장치 및 당해 액정 표시 장치에 사용되는 한 쌍의 광학 필름을 제공할 수 있다.According to this invention, the liquid crystal display device with which color reproducibility is hard to fall and a pair of optical film used for the said liquid crystal display device can be provided.
Claims (5)
상기 프론트측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고,
상기 리어측 광학 필름의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인 액정 표시 장치.It includes a non-white light source, a rear polarizer including a rear polarizer and a rear optical film, a liquid crystal cell, a light conversion layer which is a color filter containing quantum dot fine particles, a front optical film and a front polarizer. Including the front side polarizer in this order,
The phase difference Rth (2) in the thickness direction of the front-side optical film is -10 nm or more and 10 nm or less,
The sum of the phase difference Rth (1) and the said Rth (2) of the thickness direction of the said rear optical film is 200 nm or more and 300 nm or less.
상기 한 쌍의 광학 필름의 한쪽은, 상기 프론트측 광학 필름으로서 사용되고, 그의 두께 방향의 위상차 Rth(2)는 -10nm 이상 10nm 이하이고,
상기 한 쌍의 광학 필름의 다른 쪽은, 상기 리어측 광학 필름으로서 사용되고, 그의 두께 방향의 위상차 Rth(1)과, 상기 Rth(2)의 합은, 200nm 이상 300nm 이하인 한 쌍의 광학 필름. It includes a non-white light source, a rear polarizer including a rear polarizer and a rear optical film, a liquid crystal cell, a light conversion layer that is a color filter containing quantum dot fine particles, a front optical film and a front polarizer. It is a pair of optical film used for the liquid crystal display device which contains a front side polarizing plate in this order,
One of the pair of optical films is used as the front-side optical film, and the phase difference Rth (2) in the thickness direction thereof is -10 nm or more and 10 nm or less,
The other of the said pair of optical films is used as the said rear optical film, The pair of optical films whose phase difference Rth (1) of the thickness direction and the said Rth (2) is 200 nm or more and 300 nm or less.
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