KR20190075348A - Method for preparing thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 용융 혼합 중에 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린을 투입함으로써, 냄새 저감 효과가 현저한 열가소성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for producing a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a process for producing a thermoplastic resin composition in which (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin is added during melt mixing to thereby remarkably reduce odor .
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(이하, ‘ABS 그라프트 공중합체’라 함)는 우수한 가공성으로 인해 다양한 자동차 내외장재용으로 적용되고 있다. Acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (hereinafter referred to as 'ABS graft copolymer') has been applied to various automotive interior and exterior materials due to its excellent processability.
최근, 사화전반적으로 환경에 대한 관심이 많아졌고, 이로 인해 자동차 내부의 공기질 또는 냄새 등에 대한 규격이 강화되었다. 이에 따라 자동차 제조사들은 자동차 내부에 사용되는 원재료 및 부품에 대한 관리를 강화하고 있다.In recent years, there has been a growing interest in the environment as a whole, and the specifications for air quality or odor inside the automobile have been strengthened. As a result, automakers are increasingly managing the raw materials and components used in automobiles.
종래에는 ABS 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 냄새를 제거하기 위하여, 제올라이트 등의 무기계 다공성 물질을 사용하였지만, 충격강도가 현저하게 저하되므로 사용량에 제한이 있고, 이로 인해 냄새 제거 효과가 크지 못하였다. 또한, 용융 혼합 중에 물을 투입하여 냄새를 유발하는 잔류물 등을 제거하는 스트립핑 프로세스(stripping process)의 경우, 배출을 통해 잔류물이 제거되는 시간이 짧기 때문에, 냄새 제거에 한계가 있었다.Conventionally, an inorganic porous material such as zeolite has been used to remove the odor of the thermoplastic resin composition containing the ABS graft copolymer. However, since the impact strength is remarkably lowered, the use amount is limited, I did not. In addition, in the case of a stripping process for removing residues or the like which cause odors by injecting water during melt mixing, the time for removing the residues through the discharge is short, so that there is a limit to removing the odor.
본 발명의 목적은 냄새가 현저하게 저감된 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a process for producing a thermoplastic resin composition in which the smell is remarkably reduced.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 압출기에 제1 공중합체 및 제2 공중합체를 투입하고 1차 용융 혼합하는 단계; 및 상기 압출기에 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입하고 2차 용융 혼합하는 단계를 포함하고, 상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고, 상기 제2 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention provides a method for producing a copolymer, comprising: injecting a first copolymer and a second copolymer into an extruder, And (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water are introduced into the extruder and secondarily melt-mixed, wherein the first copolymer is a conjugated diene-based polymer, an aromatic vinyl-based monomer- Wherein the second copolymer comprises an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit, wherein the second copolymer comprises a cyan monomer-derived unit.
본 발명은 상술한 제조방법으로 제조된 열가소성 수지 조성물로 제조되고, MS300-34에 의거한 냄새 등급이 3 등급 이하인 열가소성 수지 성형품을 제공한다.The present invention provides a thermoplastic resin molded article made from a thermoplastic resin composition produced by the above-described production method and having an odor grade of not more than grade 3 based on MS300-34.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 용융 혼합 중에 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입함으로써, 냄새 유발 물질이 물이 기화되면서 함께 제거될 뿐만 아니라, (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린에 포집되므로, 냄새 저감 효과가 현저하게 우수하다.(2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water during the melt-mixing, the odor inducing substance not only evaporates water together but is also removed together with the (2-hydroxyalkyl) -Cyclodextrin, so that the odor reduction effect is remarkably excellent.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 1. 압출기에 제1 공중합체 및 제2 공중합체를 투입하고 1차 용융 혼합하는 단계; 및 2. 상기 압출기에 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입하고 2차 용융 혼합하는 단계를 포함하고, 상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고, 상기 제2 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.The method for producing a thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention comprises the steps of: 1. introducing a first copolymer and a second copolymer into an extruder and firstly melt-mixing the same; And (2) introducing (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water into the extruder and secondarily melt-mixing the copolymer, wherein the first copolymer comprises a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer unit And a vinyl cyan monomer-derived unit, wherein the second copolymer comprises an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinyl cyan-based monomer-derived unit.
이 하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 제조방법의 각 단계를 상세하게 설명한다.Hereinafter, each step of the method for producing a thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in detail.
1. 1차 용융 혼합하는 단계1. Step of primary melting and mixing
먼저, 압출기에 제1 공중합체 및 제2 공중합체를 투입하고 1차 용융 혼합한다.First, the first copolymer and the second copolymer are fed into an extruder and subjected to first melt mixing.
상기 압출기의 메인 피더로 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체를 투입하는 것이 바람직하다. 상기 메인 피더로 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체가 투입되면, 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체는 상기 메인 피더와 사이드 피더의 사이의 니딩 블록과 후술할 사이드 피더와 압출구 사이의 니딩 블록을 통과할 수 있으므로, 보다 균일하게 용융 혼합될 수 있다.It is preferable to feed the first copolymer and the second copolymer into the main feeder of the extruder. When the first copolymer and the second copolymer are fed into the main feeder, the first copolymer and the second copolymer are mixed with the kneading block between the main feeder and the side feeder, and between the side feeder and the extrusion Can pass through the kneading block, and can be melt-mixed more uniformly.
상기 메인 피더와 사이드 피더의 사이의 니딩 블록은 상기 압출기의 배럴의 내부공간 중 상기 메인 피더와 사이드 피더의 사이의 샤프트의 외주면에 설치된 니딩 블록일 수 있다. The kneading block between the main feeder and the side feeder may be a kneading block provided on the outer circumferential surface of the shaft between the main feeder and the side feeder among the inner spaces of the barrel of the extruder.
상기 사이드 피더와 압출구 사이의 니딩 블록은 상기 압출기의 배럴의 내부공간 중 상기 사이드 피더와 압출구 사이의 샤프트의 외주면에 설치된 니딩 블록일 수 있다.The kneading block between the side feeder and the extrusion port may be a kneading block provided on the outer circumferential surface of the shaft between the side feeder and the extrusion opening in the inner space of the barrel of the extruder.
상기 1차 용융 혼합하는 단계는 210 내지 280℃, 220 내지 270℃ 또는 230 내지 260℃로 수행될 수 있고, 이 중 230 내지 260℃인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 제1 및 제2 공중합체 또는 제1 내지 제3 공중합체가 균일하게 용융 혼합될 수 있다.The primary melting and mixing may be performed at 210 to 280 ° C, 220 to 270 ° C, or 230 to 260 ° C, preferably 230 to 260 ° C. When the above-mentioned range is satisfied, the first and second copolymers or the first to third copolymers can be melt-mixed uniformly.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.The first copolymer includes a conjugated diene-based polymer, an aromatic vinyl-based monomer-derived unit, and a vinylcyanide monomer-derived unit.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성 및 내피로성을 부여해줄 수 있다.The first copolymer can impart excellent chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property and fatigue resistance to the thermoplastic resin composition.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.The conjugated diene polymer may include a conjugated diene polymer modified by graft polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer to a conjugated diene polymer produced by polymerization of a conjugated diene monomer.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.The conjugated diene-based monomer may be at least one member selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and piperylene, and 1,3-butadiene may be preferred.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 45 내지 75 중량%, 50 내지 70 중량% 또는 55 내지 65 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 55 내지 65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The conjugated diene polymer may be contained in an amount of 45 to 75% by weight, 50 to 70% by weight or 55 to 65% by weight based on the total weight of the first copolymer, preferably 55 to 65% by weight Do. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance and processability of the first copolymer can be further improved.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균 입경이 0.1 내지 0.5㎛, 0.2 내지 0.4㎛, 0.25 내지 0.35㎛일 수 있고, 이 중 0.25 내지 0.35㎛인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성을 보다 개선시킬 수 있다.The average particle diameter of the conjugated diene-based polymer may be 0.1 to 0.5 占 퐉, 0.2 to 0.4 占 퐉, and 0.25 to 0.35 占 퐉, preferably 0.25 to 0.35 占 퐉. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance of the first copolymer can be further improved.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌의 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene, and p-methylstyrene, and styrene-derived units are preferred.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 15 내지 45 중량%, 20 내지 40 중량% 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.The aromatic vinyl monomer-derived unit may be contained in an amount of 15 to 45% by weight, 20 to 40% by weight or 25 to 35% by weight based on the total weight of the first copolymer, and 25 to 35% . When the above range is satisfied, the chemical resistance, stiffness, impact resistance, workability and surface gloss of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile Unit is preferable.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 20 중량%, 3 내지 17 중량% 또는 5 내지 12 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 5 내지 12 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be contained in an amount of 1 to 20 wt%, 3 to 17 wt%, or 5 to 12 wt% based on the total weight of the first copolymer, and 5 to 12 wt% . When the above range is satisfied, the chemical resistance, stiffness, impact resistance, workability and surface gloss of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제1 공중합체는 그라프트율이 25 내지 55%, 30 내지 50% 또는 35 내지 45%일 수 있고, 이 중 35 내지 45%이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 열안정성과 기계적 특성 사이의 균형을 맞출 수 있다.The first copolymer may have a graft rate of 25 to 55%, 30 to 50% or 35 to 45%, and preferably 35 to 45%. When the above-mentioned range is satisfied, it is possible to balance the thermal stability and the mechanical properties of the first copolymer.
상기 제1 공중합체는 쉘의 중량평균분자량이 60,000 내지 80,000g/mol, 65,000 내지 75,000g/mol 또는 70,000 내지 75,000g/mol일 수 있으며, 이 중 70,000 내지 75,000g/mol인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 강성과 유동성이 모두 우수할 수 있다.The first copolymer may have a weight average molecular weight of 60,000 to 80,000 g / mol, 65,000 to 75,000 g / mol or 70,000 to 75,000 g / mol, preferably 70,000 to 75,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, both rigidity and fluidity can be excellent.
상기 쉘은 상기 공액 디엔계 중합체에 그라프트 중합된 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함할 수 있다.The shell may include an aromatic vinyl monomer-derived unit graft-polymerized to the conjugated diene polymer and a vinylcyanide monomer-derived unit.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 유화 중합, 현탁 중합 및 괴상 중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있고, 이 중 유화 중합으로 제조되는 것이 바람직하다.The first copolymer may be prepared by polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer in the presence of a conjugated diene polymer by at least one method selected from the group consisting of emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization, It is preferable to be produced by emulsion polymerization.
상기 제2 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.The second copolymer includes an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 내열성, 강성, 가공성을 부여해 줄 수 있다.The second copolymer can impart heat resistance, rigidity and processability to the thermoplastic resin composition.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene and p-methylstyrene, and styrene-derived units are preferred.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile Unit is preferable.
상기 제2 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 85:15 내지 60:40, 80:20 내지 65:35 또는 75:25 내지 70:30의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 75:25 내지 70:30의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물이 내열성, 내충격성 및 가공성의 균형을 보다 잘 구현할 수 있다.The second copolymer may contain the aromatic vinyl monomer unit and the vinyl cyan monomer monomer unit in a weight ratio of 85:15 to 60:40, 80:20 to 65:35, or 75:25 to 70:30 , And it is preferable that the weight ratio is 75:25 to 70:30. When the above-mentioned range is satisfied, the thermoplastic resin composition can better balance heat resistance, impact resistance and workability.
상기 제2 공중합체는 중량평균분자량이 80,000 내지 120,000g/mol, 85,000 내지 115,000g/mol 또는 90,000 내지 110,000g/mol일 수 있고, 이 중 90,000 내지 110,000g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유동성 및 강성이 모두 우수한 공중합체를 제공할 수 있다.The second copolymer may have a weight average molecular weight of 80,000 to 120,000 g / mol, 85,000 to 115,000 g / mol, or 90,000 to 110,000 g / mol, and preferably 90,000 to 110,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, it is possible to provide a copolymer having both excellent flowability and rigidity.
상기 제1 공중합체와 상기 제2 공중합체를 15:85 내지 35:65 또는 20:80 내지 30:70의 중량비로 투입할 수 있고, 이 중 20:80 내지 30:70의 중량비로 투입하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The first copolymer and the second copolymer may be added in a weight ratio of 15:85 to 35:65 or 20:80 to 30:70, and the weight ratio of the first copolymer to the second copolymer may be 20:80 to 30:70 desirable. When the above-mentioned range is satisfied, the chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability can be further improved.
상기 혼합물은 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체를 더 포함할 수 있다.The mixture may further comprise a third copolymer comprising a maleimide-based monomer-derived unit and an aromatic vinyl-based polymer-derived unit.
상기 제3 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성 및 강성을 부여해줄 수 있다.The third copolymer can impart excellent heat resistance and rigidity to the thermoplastic resin composition.
상기 말레이미드계 단량체 유래 단위는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있으며, 이 중 N-페닐 말레이미드 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the maleimide monomer is at least one selected from the group consisting of maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, Nt N-phenylmaleimide, N-phenylmaleimide, 2-methyl-N-phenylmaleimide, N- (4-chlorophenylmaleimide, (4-hydroxyphenyl) maleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N- ) Maleimide, and N-benzylmaleimide. Of these, units derived from N-phenylmaleimide are preferable.
상기 방향족 비닐계 중합체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 제조된 중합체의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 중합체의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the aromatic vinyl-based polymer may be a unit derived from a polymer produced from at least one member selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene and p-methylstyrene, Unit is preferable.
상기 제3 공중합체는 상기 말레이미드계 단량체 유래 단위와 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 60:40 내지 50:50 또는 55:45 내지 50:50의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 55:45 내지 50:50의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다.The third copolymer may contain the maleimide-based monomer unit and the aromatic vinyl-based polymer unit at a weight ratio of 60:40 to 50:50 or 55:45 to 50:50, 50:50 by weight.
상술한 범위를 만족하면, 제3 공중합체의 내열성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance and processability of the third copolymer can be further improved.
상기 제3 공중합체는 유리 전이 온도가 180 내지 210 ℃, 185 내지 205 ℃ 또는 190 내지 200 ℃일 수 있고, 이 중 190 내지 200 ℃가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성이 보다 개선될 수 있다.The third copolymer may have a glass transition temperature of 180 to 210 ° C, 185 to 205 ° C, or 190 to 200 ° C, and preferably 190 to 200 ° C. When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제3 공중합체는 중량평균분자량이 125,000 내지 150,000 g/mol, 130,000 내지 145,000 g/mol 또는 135,000 내지 140,000 g/mol일 수 있고, 이 중 135,000 내지 140,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유동성과 기계적 특성이 보다 개선될 수 있다.The third copolymer may have a weight average molecular weight of 125,000 to 150,000 g / mol, 130,000 to 145,000 g / mol, or 135,000 to 140,000 g / mol, and preferably 135,000 to 140,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, the fluidity and the mechanical properties can be further improved.
상기 제3 공중합체가 더 투입된다면, 상기 제1 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 15 내지 40 중량%, 상기 제2 공중합체 40 내지 65 중량% 및 상기 제3 공중합체 5 내지 30 중량%로 투입될 수 있다.The second copolymer is added in an amount of 15 to 40% by weight, the second copolymer in an amount of 40 to 65% by weight, and the third copolymer in an amount of 15 to 40% by weight based on the total weight of the first to third copolymers, May be added in an amount of 5 to 30% by weight.
바람직하게는 상기 제1 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 20 내지 35 중량%, 상기 제2 공중합체 45 내지 60 중량% 및 상기 제3 공중합체 10 내지 25 중량% 로 투입될 수 있다.Preferably 20 to 35% by weight of the first copolymer, 45 to 60% by weight of the second copolymer and 10 to 25% by weight of the third copolymer, based on the total weight of the first to third copolymers, Can be injected.
보다 바람직하게는 상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 25 내지 30 중량%, 상기 제2 공중합체 50 내지 55 중량% 및 상기 제3 공중합체 15 내지 20 중량%로 투입될 수 있다.More preferably, from 25 to 30% by weight of the first copolymer, from 50 to 55% by weight of the second copolymer and from 15 to 20% by weight of the third copolymer, based on the total weight of the first to third copolymers, By weight.
상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.When the above range is satisfied, the chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제1 중합체 내지 제3 중합체는 베이스 수지일 수 있다.The first to third polymers may be base resins.
2. 2차 용융 혼합하는 단계2. Step of secondary melting and mixing
이어서, 상기 압출기에 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입하고 2차 용융 혼합한다.Subsequently, (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water are introduced into the extruder and subjected to second melt mixing.
상기 2차 용융 혼합하는 단계는 열가소성 수지 조성물 내에 잔존하는 냄새 유발 물질을 제거하는 단계일 수 있다. The step of secondary melting and mixing may be a step of removing the odor causing material remaining in the thermoplastic resin composition.
상기 압출기의 사이드 피더로 상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입하는 것이 바람직하다. 상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 1차 용융 혼합과 2차 용융 혼합 사이에 투입하면, 상기 제1 용융 혼합으로 배출된 냄새 유발 물질이 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린에 포집됨으로써 냄새를 현저하게 저감시킬 수 있다. 또한, 물이 기화되면서 배출된 냄새 유발 물질을 함께 제거할 수 있으므로, 냄새가 현저하게 저감될 수 있다.It is preferable to feed the (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water into the side feeder of the extruder. When the (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water are introduced between the first melt mixing and the second melt mixing, the odor causing substance discharged by the first melt mixing is (2-hydroxyalkyl) the odor can be remarkably reduced by being trapped in? -cyclodextrin. Further, the odor can be remarkably reduced since the odor causing substance discharged while the water is vaporized can be removed together.
만약, 상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 상기 1차 용융 혼합 전에 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체와 함께 메인 피더로 투입한다면, (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 내에 과량의 냄새 유발 물질이 포집되므로, 열가소성 수지 조성물에 황변 현상이 발생하고, 냄새 유발 물질이 배출되기 전에 물이 휘발되므로, 물로 인한 냄새 저감 효과를 구현할 수 없다.If the (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water are introduced into the main feeder together with the first and second copolymers before the first melt-mixing, the (2-hydroxyalkyl) excessive odor-inducing substances are trapped in the? -cyclodextrin, so that yellowing occurs in the thermoplastic resin composition and water is volatilized before the odor causing substance is discharged, so that the odor reduction effect due to water can not be realized.
상기 2차 용융 혼합은 상기 사이드 피더와 압출구 사이의 니딩 블록에서 수행될 수 있다.The secondary melt mixing may be performed in a kneading block between the side feeder and the extrusion orifice.
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린은 (2-하이드록시에틸)-β-사이클로덱스트린 및 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린이 바람직하다.The (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin may be at least one member selected from the group consisting of (2-hydroxyethyl) -? - cyclodextrin and (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin , Of which (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin is preferable.
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린을 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 5 중량부, 0.1 내지 3 중량부 또는 0.5 내지 2 중량부로 투입할 수 있고, 이 중 0.5 내지 2 중량부로 투입하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 용융 혼합 중에 배출된 열가소성 수지 조성물의 냄새 유발 물질을 용이하게 포집하여, 냄새를 현저하게 저감시킬 수 있다. 또한, 열가소성 수지 조성물이 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린으로 인해 기계적 특성이 저하되지 않고, 황변 현상도 최소로 발현될 수 있다.The (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin is added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, 0.1 to 3 parts by weight or 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the first copolymer and the second copolymer , And it is preferable to add 0.5 to 2 parts by weight thereof. When the above-mentioned range is satisfied, the odor-inducing substance of the thermoplastic resin composition discharged during the melt-mixing can be easily collected and the odor can be remarkably reduced. Further, the thermoplastic resin composition is not degraded in mechanical properties due to (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin, and yellowing can be minimized.
상기 물은 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 5 중량부, 0.1 내지 3 중량부 또는 0.5 내지 2 중량부로 투입할 수 있고, 이 중 0.5 내지 2 중량부로 투입하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 물이 휘발되면서 1차 및 2차 용융 혼합 중에 배출된 열가소성 수지 조성물의 냄새 유발 물질을 함께 제거할 수 있다.The water may be added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, 0.1 to 3 parts by weight, or 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the first copolymer and the second copolymer, and 0.5 to 2 parts by weight thereof It is preferable to inject it. When the above-described range is satisfied, the odor-inducing substances of the thermoplastic resin composition discharged during the primary and secondary melting blending can be removed together with the volatilization of water.
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린과 물은 상술한 함량을 만족하면서, 10:90 내지 50:50, 20:80 내지 50:50 또는 40:60 내지 50:50로 투입될 수 있고, 이 중 40:60 내지 50:50로 투입되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 물이 휘발되면서 1차 및 2차 용융 혼합 중에 배출된 열가소성 수지 조성물의 냄새 유발 물질을 함께 보다 효율적으로 제거할 수 있다.The (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water may be introduced at a ratio of 10:90 to 50:50, 20:80 to 50:50, or 40:60 to 50:50, while satisfying the above- , And it is preferable to be charged in the range of 40:60 to 50:50. When the above-mentioned range is satisfied, the odor-inducing substances of the thermoplastic resin composition discharged during the primary and secondary melting mixing can be removed more efficiently together with the volatilization of water.
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물은 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 수용액 상태로 투입할 수 있다. 상술한 상태로 투입되면 1차 용융 혼합된 혼합물 내에 균일하게 투입되어 냄새 유발 물질을 용이하게 포집 및 제거할 수 있다.The (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water may be added in the form of an aqueous solution of (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin. When put into the above-mentioned state, it is uniformly injected into the first molten and mixed mixture to easily collect and remove the odor causing substance.
상기 2차 용융 혼합하는 단계는 210 내지 280℃, 220 내지 270℃ 또는 230 내지 260℃로 수행될 수 있고, 이 중 230 내지 260℃인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 제1 및 제2 공중합체 또는 제1 내지 제3 공중합체가 균일하게 용융 혼합되면서, 냄새 유발 물질을 용이하게 포집 및 제거할 수 있다.The secondary melting and mixing may be performed at 210 to 280 ° C, 220 to 270 ° C, or 230 to 260 ° C, preferably 230 to 260 ° C. When the above-mentioned range is satisfied, the first and second copolymers or the first to third copolymers are uniformly melt-mixed, thereby easily capturing and removing odor causing substances.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
실시예Example 1 One
제1 공중합체로 ABS 그라프트 공중합체(상품명: DP270, 제조사: 엘지화학) 28 중량부, 제2 공중합체로 SAN 공중합체(상품명: 92HR, 제조사: 엘지화학) 50 중량부 및 제3 공중합체로 PMI-PS 공중합체(상품명: MSNB, 제조사: DENKA) 20 중량부를 포함하는 혼합물을 250℃로 설정된 이축압출기의 메인 피더로 투입하고, 1차 용융 혼합하였다., 28 parts by weight of an ABS graft copolymer (trade name: DP270, manufactured by LG Chemie) as a first copolymer, 50 parts by weight of a SAN copolymer (trade name: 92HR, manufactured by LG Chemie) as a second copolymer, And 20 parts by weight of a PMI-PS copolymer (trade name: MSNB, manufacturer: DENKA) were fed into a main feeder of a twin-screw extruder set at 250 ° C and subjected to primary melt mixing.
이어서, 이축압출기의 스트립핑 프로세스(stripping process), 즉 사이드 피더로 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 수용액(HPCD 수용액, 농도: 50중량%) 1중량부를 상기 1차 용융 혼합된 혼합물에 투입하고 2차 용융 혼합하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Subsequently, a stripping process of a twin-screw extruder, that is, 1 part by weight of a (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin aqueous solution (aqueous solution of HPCD, concentration: 50% , Followed by secondary melting and mixing to prepare a thermoplastic resin composition in the form of a pellet.
실시예Example 2 2
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 수용액(농도: 50중량%)을 2 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Except that 2 parts by weight of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin aqueous solution (concentration: 50% by weight) was added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
실시예Example 3 3
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 수용액(HPCD 수용액, 농도: 50중량%)을 4 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Except that 4 parts by weight of an aqueous solution of poly (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin (aqueous solution of HPCD, concentration: 50% by weight) was added to prepare a thermoplastic resin composition in the form of pellets.
실시예Example 4 4
제1 공중합체로 ABS 그라프트 공중합체(상품명: DP270, 제조사: 엘지화학) 30 중량부, 제2 공중합체로 SAN 공중합체(상품명: 92HR, 제조사: 엘지화학) 70 중량부를 포함하는 혼합물을 250℃로 설정된 이축압출기의 메인 피더로 투입하고, 1차 용융 혼합하였다.30 parts by weight of an ABS graft copolymer (trade name: DP270, manufactured by LG Chemie) as a first copolymer, and 70 parts by weight of a SAN copolymer (trade name: 92HR, manufactured by LG Chemie) Lt; RTI ID = 0.0 > C, < / RTI > and subjected to primary melt mixing.
이어서, 이축압출기의 스트립핑 프로세스(stripping process), 즉 사이드 피더로 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 수용액(HPCD 수용액, 농도: 50중량%) 2중량부를 상기 1차 용융 혼합된 혼합물에 투입하고 2차 용융 혼합하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Subsequently, a stripping process of a twin-screw extruder, that is, 2 parts by weight of an aqueous solution of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin as a side feeder (aqueous solution of HPCD, concentration: 50% by weight) , Followed by secondary melting and mixing to prepare a thermoplastic resin composition in the form of a pellet.
실시예Example 5 5
제1 공중합체로 ABS 그라프트 공중합체(상품명: DP270, 제조사: 엘지화학) 32 중량부, 제2 공중합체로 SAN 공중합체(상품명: 92HR, 제조사: 엘지화학) 50 중량부 및 제3 공중합체로 PMI-PS 공중합체(상품명: MSNB, 제조사: DENKA) 18 중량부를 포함하는 혼합물을 250℃로 설정된 이축압출기의 메인 피더로 투입하고, 1차 용융 혼합하였다.32 parts by weight of an ABS graft copolymer (trade name: DP270, manufactured by LG Chemie) as a first copolymer, 50 parts by weight of a SAN copolymer (trade name: 92HR, manufactured by LG Chemie) as a second copolymer, And 18 parts by weight of a PMI-PS copolymer (trade name: MSNB, manufacturer: DENKA) were fed into a main feeder of a twin-screw extruder set at 250 DEG C and primary melt-mixed.
이어서, 이축압출기의 스트립핑 프로세스(stripping process), 즉 사이드 피더로 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 수용액(HPCD 수용액, 농도: 50중량%) 2중량부를 상기 1차 용융 혼합된 혼합물에 투입하고 2차 용융 혼합하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Subsequently, a stripping process of a twin-screw extruder, that is, 2 parts by weight of an aqueous solution of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin as a side feeder (aqueous solution of HPCD, concentration: 50% by weight) , Followed by secondary melting and mixing to prepare a thermoplastic resin composition in the form of a pellet.
비교예Comparative Example 1 One
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 수용액(HPCD 수용액, 농도: 50중량%)을 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.(2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin aqueous solution (aqueous solution of HPCD, concentration: 50% by weight) was not added.
비교예Comparative Example 2 2
제1 공중합체로 ABS 그라프트 공중합체(상품명: DP270, 제조사: 엘지화학) 28 중량부, 제2 공중합체로 SAN 공중합체(상품명: 92HR, 제조사: 엘지화학) 50 중량부 및 제3 공중합체로 PMI-PS 공중합체 (상품명: MSNB, 제조사: DENKA) 20 중량부를 포함하는 혼합물과 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린(HPCD) 0.5 중량부를 이축압출기의 메인 피더로 투입하고, 압출하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다., 28 parts by weight of an ABS graft copolymer (trade name: DP270, manufactured by LG Chemie) as a first copolymer, 50 parts by weight of a SAN copolymer (trade name: 92HR, manufactured by LG Chemie) as a second copolymer, , And 20 parts by weight of PMI-PS copolymer (trade name: MSNB, manufacturer: DENKA) and 0.5 part by weight of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin (HPCD) were fed into the main feeder of the twin- Thereby preparing a thermoplastic resin composition in the form of a pellet.
비교예Comparative Example 3 3
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 대신에 α-사이클로덱스트린(α-CD) 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that 0.5 part by weight of? -Cyclodextrin (? -CD) was added instead of? -Cyclodextrin (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin.
비교예Comparative Example 4 4
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 대신에 β-사이클로덱스트린(β-CD) 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Except that 0.5 part by weight of? -Cyclodextrin (? -CD) was added instead of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin in the same manner as in Comparative Example 2.
비교예Comparative Example 5 5
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 대신에 제올라이트 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.Except that 0.5 part by weight of zeolite was added instead of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin in the same manner as in Comparative Example 2.
비교예Comparative Example 6 6
(2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린 대신에 제올라이트 1 중량부를 투입한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that 1 part by weight of zeolite was added in place of (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin.
실시예와 비교예를 정리하여 하기 표 1에 기재하였다.The examples and comparative examples are summarized in Table 1 below.
(중량부)The first copolymer
(Parts by weight)
(중량부)The second copolymer
(Parts by weight)
(중량부)The third copolymer
(Parts by weight)
(중량부)content
(Parts by weight)
실험예Experimental Example
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 사출하여 시편을 제조하고 하기에 기재된 방법으로 물성을 평가하였다. 그리고 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.The thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples were injected to prepare specimens, and the properties were evaluated by the methods described below. The results are shown in Table 2 below.
1) 냄새평가: MS300-34 규격에 따라 3㎜(두께)× 3㎝(폭) × 8㎝(길이)의 시편을 4ℓ의 유리 용기에 넣은 후 80℃에서 2시간 가열한 후, 23℃에서 1시간 방치한 후 냄새를 1 내지 6 등급으로 판단하였다. 냄새 등급이 낮을 수록 냄새 특성이 우수한 것이다. 3등급 이하일 때 자동차 내장재용으로 적합하다. 1) Odor Evaluation: A specimen of 3 mm (thickness) x 3 cm (width) x 8 cm (length) according to MS300-34 standard was placed in a 4 L glass container, heated at 80 DEG C for 2 hours, After standing for 1 hour, the smell was judged as 1 to 6 grades. The lower the odor rating, the better the odor character. It is suitable for automobile interior material when it is below grade 3.
1등급: 인지 못함, 2등급: 경미하게 인지 가능, 3등급: 보통, 4등급: 강력하게 인지 가능, 5등급: 코를 찌르는 냄새, 6등급: 참을 수 없음Level 1: Not Aware, Level 2: Slightly recognizable, Level 3: Normal, Level 4: Strongly recognizable, Level 5: Stinking nose, Level 6: Can not stand
2) 색상: 컬러미터계를 이용하여 b*값을 측정하였다.2) Color: The b * value was measured using a color meter.
3) Izod 충격강도(㎏·㎝/㎝): ASTM D256에 의거하여 두께 6.4㎜의 시편에 노치(notch)를 내어 측정하였다. 3) Izod impact strength (kg · cm / cm): A notch was measured on a specimen of 6.4 mm in thickness according to ASTM D256.
4) HDT(℃): ASTM D648에 의거하여 두께 6.35㎜의 시편에 18.6㎏f/㎠의 하중 조건 하에서 측정하였다.4) HDT (占 폚): Measured under a load condition of 18.6 kgf / cm2 on a specimen having a thickness of 6.35 mm according to ASTM D648.
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 5의 경우 냄새등급이 3 등급 이하이므로, 냄새특성도 우수하고, b*값도 낮으므로 황색발현이 되지 않는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 충격강도 및 열변형 온도도 우수하므로 자동차 내장재용으로 적합하였다.Referring to Table 2, it was confirmed that the odor grade of Examples 1 to 5 is less than grade 3, so that the odor characteristics are excellent and the b * value is low, so that the yellow color can not be expressed. In addition, it has excellent impact strength and heat distortion temperature and is suitable for automobile interior materials.
비교예 1의 경우, (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린을 투입하지 않았으므로, 냄새 저감 효과가 구현되지 않았다.In the case of Comparative Example 1, since the (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin was not added, the odor reduction effect was not realized.
비교예 2의 경우, 압출기의 메인 피더로 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린을 투입하였으므로, (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린이 냄새 유발 물질과 접촉하는 시간이 길어져 열가소성 수지 조성물의 황변 현상이 발생하였고, 냄새 저감 효과도 크지 않았다.In the case of Comparative Example 2, since (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin was introduced as the main feeder of the extruder, the contact time of the (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin with the odor inducing substance became longer, The yellowing phenomenon of the resin composition occurred and the odor reduction effect was not large.
비교예 2, 비교예 3 및 비교예 4의 경우, 압출기의 메인 피더로 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린, α-사이클로덱스트린 또는 β-사이클로덱스트린을 투입하고, 압출을 수행하였으므로, 사이클로덱스트린계 화합물이 냄새 유발 물질과 접촉하는 시간이 길어져 열가소성 수지 조성물의 황변 현상이 발생하였고, 냄새 저감 효과도 크지 않았다.In the case of Comparative Example 2, Comparative Example 3 and Comparative Example 4, since (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin,? -Cyclodextrin or? -Cyclodextrin was fed as the main feeder of the extruder and extrusion was carried out, The period of time in which the cyclodextrin compound is in contact with the odor inducing substance is prolonged to cause yellowing of the thermoplastic resin composition and the odor reduction effect is not significant.
비교예 5 및 비교예 6의 경우, 압출기의 메인 피더로 제올라이트를 투입하고, 압출을 수행하였으나, 열가소성 수지 조성물의 황변 현상이 발생하였고, 냄새 저감 효과도 크지 않았다.In the case of Comparative Example 5 and Comparative Example 6, the zeolite was charged into the main feeder of the extruder and extrusion was carried out. However, the yellowing of the thermoplastic resin composition occurred and the odor reduction effect was not significant.
Claims (10)
상기 압출기에 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입하고 2차 용융 혼합하는 단계를 포함하고,
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고,
상기 제2 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
Introducing the first copolymer and the second copolymer into an extruder and firstly melt-mixing the same; And
Adding (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water to the extruder and secondary melting and mixing,
Wherein the first copolymer comprises a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit, and a vinylcyanide monomer-derived unit,
Wherein the second copolymer comprises an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinyl cyan-based monomer-derived unit.
상기 압출기의 메인 피더로 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체를 투입하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first copolymer and the second copolymer are fed into a main feeder of the extruder.
상기 압출기의 사이드 피더로 상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물을 투입하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
(2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water are introduced into a side feeder of the extruder.
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린은 (2-하이드록시에틸)-β-사이클로덱스트린 및 (2-하이드록시프로필)-β-사이클로덱스트린으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
The (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin is at least one member selected from the group consisting of (2-hydroxyethyl) -? - cyclodextrin and (2-hydroxypropyl) -? - cyclodextrin A method for producing a thermoplastic resin composition.
상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여,
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 0.05 내지 5 중량부; 및
상기 물을 0.05 내지 5 중량부로 투입하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the sum of the first copolymer and the second copolymer,
0.05 to 5 parts by weight of the (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin; And
Wherein the water is added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on the total weight of the thermoplastic resin composition.
상기 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 및 물은 (2-하이드록시알킬)-β-사이클로덱스트린 수용액 상태로 투입하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin and water are introduced in an aqueous solution of (2-hydroxyalkyl) -? - cyclodextrin.
상기 제1 공중합체와 상기 제2 공중합체를 15:85 내지 35:65의 중량비로 투입하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first copolymer and the second copolymer are charged in a weight ratio of 15:85 to 35:65.
상기 1차 용융 혼합하는 단계에서 제3 공중합체를 더 투입하고,
상기 제3 공중합체는 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method according to claim 1,
The third copolymer is further introduced in the first melt-mixing step,
Wherein the third copolymer comprises a maleimide-based monomer-derived unit and an aromatic vinyl-based polymer-derived unit.
상기 제1 공중합체 내지 제3 공중합체의 총 중량에 대하여,
상기 제1 공중합체 15 내지 40 중량%,
상기 제2 공중합체 40 내지 65 중량% 및
상기 제3 공중합체 5 내지 30 중량%로 투입하는 것인 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 8,
Based on the total weight of the first to third copolymers,
15 to 40% by weight of the first copolymer,
40 to 65% by weight of said second copolymer and
And 5 to 30% by weight of the third copolymer is added to the thermoplastic resin composition.
MS300-34에 의거한 냄새 등급이 3 등급 이하인 열가소성 수지 성형품.A process for producing a thermoplastic resin composition, which comprises the steps of: preparing a thermoplastic resin composition produced by the production method according to any one of claims 1 to 9,
A thermoplastic resin molded article having an odor grade of not more than grade 3 based on MS300-34.
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|---|---|---|---|---|
| KR940006656A (en) * | 1992-09-15 | 1994-04-25 | 죤 지, 흐리쯔 | Method and apparatus for forming and hydraulic perforating tubular frame members |
| KR19990049761A (en) * | 1997-12-15 | 1999-07-05 | 유현식 | Method for producing a thermoplastic resin composition excellent in impact strength |
| KR20160048011A (en) | 2014-10-23 | 2016-05-03 | 주식회사 엘지화학 | Devolatilization method |
-
2017
- 2017-12-21 KR KR1020170176865A patent/KR102266841B1/en active IP Right Grant
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