KR20190055134A - 피부 탄력, 피부 고정 및 주름 감소를 위한 화장품 또는 약학 조성물 - Google Patents
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Abstract
종래 기술로부터 공지된 제제보다 피부 탄력 및/또는 고정, 및/또는 피부 주름의 깊이 및 정도를 감소시키기에 더 적합한 조성물을 제공하고자, 본 발명은 적어도 하나의 중합체 전구체를 함유하는 화장품 또는 약학 조성물을 제안하고, 특히 상기 조성물은 빛의 작용하에 적어도 하나의 중합체 전구체가 중합되는데 있어서 적어도 하나의 중합 촉매를 추가로 함유하는 것을 특징으로 한다. 또한, 중합체 전구체 및 중합 촉매를 치료하고자 하는 피부 영역에 국소적으로 적용하고 상기 치료하고자 하는 피부 영역을 후속적으로 빛에 노출시키는 경우 상기 피부상에 탄력적인 웨어러블 중합체 층이 형성되는, 피부 탄력, 피부 고정 및/또는 주름 감소 방법을 제안한다.
Description
본 발명은 피부 탄력, 피부 고정 및 주름 감소를 위한 화장품 또는 약학 조성물 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 화장품학적 또는 약학적 피부 탄력, 피부 고정 및 주름 감소 방법에 관한 것이다.
피부는 상이한 생리학적 기능들을 갖는 기관이다. 특히, 피부는 외부 영향, 예를 들어 극단적인 온도, 방사선 또는 미생물에 대한 보호 작용을 한다. 수년에 걸쳐 이러한 외적 요인은 추가적인 요인들, 예컨대 스트레스, 질병, 또는 신체 및 미용 케어 제품의 화학 시약과 혼합되어 피부를 노화에 이르게 한다. 피부 노화의 과정은 30세부터 점점 더 뚜렷해지며 주름 및 주름살이 형성되게 하고 피부의 탄력성과 팽팽함을 상실케 한다.
외부 요인에 기인한 노화 외에, 유전학적으로 조절된 피부 세포의 감소된 반응성으로 인한 본질적인 피부 노화도 존재한다. 이는 상기 조직 중의 엘라스틴 및 콜라겐의 고갈을 유도한다. 또한 피부의 수분 및 지방 함량이 현저하게 감소하며, 이는 상대적으로 건조하게 보이는 안색이 나타나게 하고 피부 중 주름 및 갈라짐의 형성을 증가시킨다.
종래 기술
피부 노화의 과정에 대응하고/하거나 겉으로 보이는 피부 노화의 영향을 감추기 위해서, 다양한 화장품 또는 약학 조성물들이 개발되어 왔다.
예를 들어, DE 103 08 852 A1은 피부의 주름 형성을 감소시키기 위한 작용제로서, 리포솜 또는 세라솜 중에 포매된 진경제를 함유하는 수성 조성물을 제안한다.
DE 10 2009 001 710 A1은 스핑고지질 및/또는 갈락토지질을 포함하는 활성-성분 담체 중에 히아루론산 및 β-글루칸을 포함하는 활성-성분 조합을 함유하는, 피부 주름 감소용 화장품 조성물을 기재한다.
EP 2 259 765 B1은 혼성중합체를 사용하는 주름 및 미세 주름살의 스무딩을 위한 미용 방법을 개시한다. 상기 조성물은 적어도 하나의 폴리우레탄 및 적어도 하나의, 비닐피롤리돈 및 실리콘 단량체의 공중합체를 함유한다.
EP 2 382 961 A2는 수중유(oil-in-water)형 에멀젼 중의 실리콘 탄성중합체에 의한, 주름의 시각적 은폐를 위한 화장품 조성물에 관한 것이다.
EP 1 299 080 A2는 실리콘 탄성중합체를 함유하는 스킨 케어 조성물을 기재한다. 상기 조성물은 피부 질감 및 피부 색상의 불균일성을 포함하여 포유동물 피부의 시각적 및/또는 충전 가능한 불균일성의 치료학적 조절을 보장한다.
문헌[Langer et al. Nature Materials, 15 , 911-918 (2016)]은 피부상에 탄력적인 웨어러블(wearable)의 가교결합된 중합체 층의 사용을 개시하며, 상기 층은 정상적인 젊은 피부의 성질을 모방할 수 있다. 상기 가교결합된 폴리실록산계 물질은 상기 물질의 탄력성 및 인장 강도에 대해서 표적화된 방식으로 조절될 수 있다. 백금 화합물(카스테트의 촉매)이 중합 촉매로서 사용되며, 이는 상기 중합 및 가교결합의 개시를 위해 두 번째 적용 단계에서 적용된다.
최신식 기술로부터 공지된 다양한 제제들의 효과는 종종 기대한 만큼 만족스럽지 않으며 또한 종종 이미 존재하는 피부 주름의 깊이 및 정도를 영구적으로 감소시키기에 적합하지 않다. 실리콘 화합물을 함유하는 통상적인 화장품 조성물은 또한 적용하기에 매우 힘이 들고 더욱이 장기적인 적용의 경우에 문제가 된다.
따라서, 최신식 기술로부터 공지된 제제보다 피부 주름의 깊이 및 정도를 감소시키기에 보다 적합한 화장품 또는 약학 조성물이 필요하며, 이에 본 발명의 목적은 상응하게 개선된 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 따라 처음에 기술된 유형의 화장품 또는 약학 조성물에 의해 달성되며, 상기 조성물은 피부에 국소 적용하기에 적합하고, 이는 적어도 하나의 중합체 전구체 및, 빛의 작용하에 적어도 하나의 중합체 전구체가 중합되는데 있어서 적어도 하나의 중합 촉매를 추가로 함유하는 것을 특징으로 한다.
국소 적용 후에 본 발명에 따른 조성물은 피부상에 수 분내에, 바람직하게는 수 초내에 대단히 상쾌한 감각적 느낌을 갖는 중합체 층을 생성시키기에 적합하다. 상기 중합체 층은 다른 것들 중에서도, 피부를 탄력있게 하거나 또는 처리된 피부 영역 중의 주름 및/또는 작은 주름살을 감추기에 현저하게 적합하다.
본 발명에 따라 수득된 중합체 층은 피부상에 웨어러블하다. 즉, 상기 피부상에서 심지어 수 시간(바람직하게는 적어도 6시간, 적어도 12시간 또는 적어도 24시간) 및 수 일(최대 1일, 최대 3일 또는 심지어 최대 7일)에 걸쳐 사용시에도 부정적인 피부 반응 없이 허용된다. 본 발명에 따라 수득된 중합체 층은 바람직하게는 상기 목적을 위한 탄력성이다.
용어 "화장료 조성물"은 본 명세서에서 화장품 용도에 적합한 화학 물질들의 조합을 의미하는 것으로서 이해되어야 한다. 용어 "약학 조성물"은 본 명세서에서 약학적 용도에 적합한 화학 물질들의 조합을 의미하는 것으로서 이해되어야 한다.
사용된 화장료 조성물은 단지 신체 및 미용 케어를 위해, 또는 본 발명의 경우, 인체, 특히 피부의 미를 획득하거나, 회복시키거나 또는 개선시키기 위해 제공된다. 비교하여, 약학 조성물은 주로 질병 상태를 예방하거나 치유하기 위해서 또는 적어도 그의 증상을 제거하거나 경감시키기 위해서 제공된다. 약학 조성물은 상응하는 활성 성분을 함유하며, 순수한 화장료 조성물과 대조적으로, 약사법의 통제를 받는다.
본 발명에 따른 조성물은 피부에 국소 적용하도록 되어 있으며 상기 목적에 또한 상응하게 적합하다. 본 발명의 의미 내에서, "피부에의 국소 적용"은 치료하고자 하는 피부 영역에 대한 화장품 또는 약학 조성물의 적용을 의미한다.
용어 "피부"는 살아있는 것들의 피부, 특히 인간의 피부를 지칭하며, 본 발명과 관련하여 전체로서 또는 각각의 경우에 개별적으로 표피, 진피 및 피하조직의 피부층, 및 전체로서 또는 각각의 경우에 개별적으로 피부 부속기관, 예를 들어 모발, 손발톱, 피지선 및 땀샘을 모두 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시태양에서 상기 용어는 단지 외부 피부 및/또는 외부 피부 부속기관을 지칭한다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물은 중합 촉매의 존재하에서 빛의 작용하에 중합하는 적어도 하나의 중합체 전구체를 함유한다.
본 발명의 의미내에서, "중합체 전구체"는 상기 촉매화된 중합 반응에서 반응성인 적어도 2개의 기(group)를 함유하고 중합 반응에서 중합체를 형성하는 다수의 적어도 하나의 단량체이다.
본 발명의 의미내에서, "중합 촉매"는 상기 중합 촉매의 존재하에서의 중합 반응을, 상기 중합 촉매의 부재하에서의 경우보다 더 신속하게 및/또는 더 낮은 온도에서 및/또는 더 적은 에너지 복사의 작용하에서 진행시키는 화학 물질이다. 상기 중합 촉매의 존재로 인해 중합체는 피부상에서의 화장품 사용에 적합한 온도 조건하에서 수 분 이내에 또는 바람직하게는 수 초 이내에 형성될 수 있다.
용어 "중합"은 본 명세서에서 중합체가 형성되는 과정을 나타내는 것으로서 이해되어야 한다. 본 발명의 의미내에서, 중합체는 중합도가 적어도 5, 바람직하게는 적어도 10, 보다 더 바람직하게는 적어도 20인 경우에 형성된다.
중합체 분자 중 단량체 단위의 수를 중합도로서 지칭한다. 상기는 상기 중합체의 평균 몰 질량 및 그의 반복 단위의 몰 질량의 몫과 동일하다.
바람직한 실시태양에서 상기 형성된 중합체는 가교결합된 중합체, 따라서 상기 중합체 분자들이 3차원 네트워크에 적어도 부분적으로 연결되는 중합체이다.
상기 중합 반응을 중합 촉매의 존재하에서 및 동시에 빛의 작용하에서 본 발명에 따라 수행한다.
"그의 존재하에서"란 어구는 본 명세서에서 상기 화장품 또는 약학 조성물 중의 중합체 전구체 및 중합 촉매가 어떤 경우에도 국소 적용이 수행된 후에 피부상에서 하나의 동일한 혼합물로 존재하도록 해야 하는 것으로 이해된다. 이는 중합체 전구체 및 중합 촉매를 이미 만들어진 혼합물로 적용하거나 또는 시간차를 두고 하나 다음에 또 하나 연속해서 적용하여 달성할 수 있다.
"빛의 작용하에서"란 어구는 본 명세서에서 상기 중합 촉매에 의해 촉매화된 중합 반응이 빛의 작용 없이는 전혀 진행되지 않거나 또는 어떤 경우에도 목적하는 방식으로 진행되지 않거나 필요한 속도로 진행되지 않는 것으로 이해된다. 따라서 상기 중합체의 형성을 위해서는 상기 화장품 또는 약학 조성물은 그의 국소 적용후에 빛에 노출되어야 하며, 여기서 상기 빛은 인공적인 방사선원으로부터 또는 자연적인 방사선원(예를 들어 일광)으로부터 나올 수 있다.
용어 "빛"이란 본 명세서에서 200 ㎚ 내지 800 ㎚, 바람직하게는 380 ㎚ 내지 800 ㎚, 특히 바람직하게는 550 ㎚ 내지 780 ㎚ 범위 파장의 방사선을 의미한다. 200 ㎚ 내지 400 ㎚ 범위의 방사선은 상기 중합체 층의 보다 빠른 형성을 보장하는 반면, 380 ㎚ 내지 800 ㎚ 범위의 방사선은 약간 더 느린 중합 반응과 관련되지만, 대신에 환자에게는 약간 더 순하다.
상기 중합에 대한 시간의 표현인 "수 분 내에"는 바람직하게는 15분 미만, 보다 더 바람직하게는 10분 미만의 기간을 포함한다. 특정한 실시태양에서, 상기 중합을 1분 내지 10분 내에, 보다 더 바람직하게는 1분 내지 5분 내에 수행한다. 상기 중합에 대한 시간의 표현인 "수 초 내에"는 바람직하게는 60초 미만, 보다 더 바람직하게는 30초 미만의 기간을 포함한다. 특정한 실시태양에서, 상기 중합을 5초 내지 60초 내에, 보다 더 바람직하게는 5초 내지 30초 내에 수행한다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물에서, 상기 중합체 전구체는 실록산일 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 상기 실록산은 폴리에테르-개질된 실록산이다. 폴리에테르-개질된 실록산의 장점은 조성물의 흐름 및 표면 평활도의 개선이다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물의 바람직한 실시태양은 중합체 전구체로서,
a) 하기 i)의 구조를 갖는, 하이드로실릴화를 위한 반응성 실란기를 가진 적어도 하나의 폴리오가노하이드로실록산 및 하기 ⅱ)의 구조를 갖는, 하이드로실릴화를 위한 불포화기를 함유하는 적어도 하나의 폴리오가노실록산의 조합:
i) 하기의 구조를 갖는, 하이드로실릴화를 위한 반응성 실란기를 가진 적어도 하나의 폴리오가노하이드로실록산:
여기서, R8은 알킬기, 사이클로알킬기, 페닐기, 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 아미노기, 알콜기, 에테르기, 에스테르기 및 수소로 이루어진 군으로부터 선택된 독립적인 라디칼을 나타내며, 단, 상기 실록산 중의 모든 R8 기 중 적어도 2개이지만 절반 이하가 수소이고, m이 0, 1, 2 또는 3이며, n이 1 내지 3000의 값을 갖는 수이고,
ⅱ) 하기의 구조를 갖는, 하이드로실릴화를 위한 불포화기를 함유하는 적어도 하나의 폴리오가노실록산:
여기서, R6은 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 에틸렌형 불포화기, 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 알킬기, 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 사이클로알킬기, 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 아미노기, 알콜기, 에테르기, 에스테르기, 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 독립적인 라디칼을 나타내며, 단, 모든 R6 기 중 적어도 70%는 비닐기 또는 다른 알케닐기를 함유하고, h는 1 내지 3000의 값을 갖는 수이며, g는 0, 1, 2, 또는 3임,
또는
b) 하나의 분자 중에 불포화된 작용기 및 또한 하이드로실릴화를 위한 실란기를 함유하는, 하기의 구조를 갖는 적어도 하나의 폴리오가노하이드로실록산:을 함유한다.
여기서, R8은 알킬기, 사이클로알킬기, 페닐기, 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 아미노기, 알콜기, 에테르기, 에스테르기, 수소 및 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 에틸렌형 불포화기로 이루어진 군으로부터 선택된 독립적인 라디칼을 나타내며, 단, 상기 실록산 중의 모든 R8 기 중 적어도 2개이지만 절반 이하가 수소이고, 또한 상기 R8 기 중 적어도 2개는 비닐기 또는 알케닐기이며, m은 0, 1, 2 또는 3이고, n은 1 내지 3000의 값을 갖는 수임.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물의 바람직한 실시태양은 상기 언급된 대안에 따라 a) 중합체 전구체로서, i) 및 ⅱ)의 조합을 함유하며, 여기서 모든 R6 기의 적어도 70%는 비닐기 또는 다른 알케닐기이다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물의 바람직한 실시태양은 상기 언급된 대안에 따라 b) 중합체 전구체로서, 폴리오가노하이드로실록산을 함유하며, 여기서 상기 R8 기 중 적어도 2개는 비닐기 또는 알케닐기이다.
본 발명에 따른 조성물은 중합 촉매, 따라서 화학 물질을 함유하며, 그의 존재하에서 상기 중합은 상기 중합 촉매의 부재하에서의 경우보다 더 신속하게 및/또는 더 낮은 온도에서 및/또는 더 적은 에너지 복사의 작용하에서 진행된다.
본 발명의 특정한 실시태양에서, 상기 중합 촉매는 하기 일반 화학식 (Ⅱ)에 포함되는 화합물이다.
상기 식에서 Cp는 백금 원자에 η-결합된 사이클로펜타디에닐기를 나타내고, 여기서 상기 사이클로펜타디에닐기는 하이드로실릴화 반응을 방해하지 않는 라디칼에 의해 임의로 단일- 또는 다중치환되며, 각각의 라디칼 R1, R2 및 R3은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방족 또는 방향족기를 나타내고, 여기서 R1, R2 및 R3은 백금 원자에 σ-결합되며, 상기 조성물은 상기 흡수된 빛 에너지를 중합 촉매로 전달하기에 적합한 적어도 하나의 감광제를 추가로 함유한다.
본 발명의 특정한 실시태양에서, 상기 중합 촉매 외에 본 명세서에서 사용되는 범위의 빛을 흡수하고 상기 중합 반응을 촉매화할 목적에 적합한 형태로 상기와 같이 흡수된 에너지를 제공할 수 있는 감광제가 제공되어야 한다.
본 발명에 적합한 감광제는 본 발명에 따라 사용되는 범위 이내의 빛을 흡수할 수 있고 에너지를 백금 착체로 전달할 수 있는 화합물들이다. 상응하는 감광제는 바람직하게는 폴리사이클릭 방향족 화합물, 바람직하게는 2 내지 5개의 고리를 갖는 방향족 화합물, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤 및 적어도 하나의 케톤 발색단을 갖는 방향족 화합물로부터 선택된다.
상기 감광제의 화합물을, 빛을 흡수하고 에너지를 전달하는 상기 광감제의 화합물 또는 하이드로실릴화 촉매의 능력을 손상시키지 않는 임의의 목적하는 치환체에 의해 치환시킬 수 있다. 전형적인 치환체의 예는 알킬, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아르알킬, 알크아릴 및 할로겐 치환체이다.
안트라센, 9-비닐안트라센, 9,10-디메틸안트라센, 9,10-디클로로안트라센, 9,10-디브로모안트라센, 9,10-디에틸안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메틸안트라센, 나프타센, 펜타센, 벤즈[a]아리트라센, 7,12-디메틸벤즈[a]안트라센 및 아줄렌을 본 발명에 적합한 폴리사이클릭 방향족 감광제의 구체적인 예로서 언급할 수 있다.
2-클로로티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 티옥산톤, 안트라퀴논, 벤조페논, 1-클로로안트라퀴논 및 비안트론을 본 발명에 대한 감광제로서 적합한 방향족 케톤의 구체적인 예로서 언급할 수 있다.
감광제가 사용되는 본 발명의 전술한 변형의 특정한 실시태양에서, 감광제와 함께 η-결합된 사이클로펜타디에닐기를 갖는 백금 착체가 상기 중합의 촉매반응에 사용된다. 상기 하이드로실릴화 공정은 가시광에 의해 유도되며, 여기서 상기 감광제는 가시광을 흡수하고 에너지를 백금 착체로 전달한다.
본 발명의 특정한 실시태양에서, 추가적인 감광제가 제공될 필요는 없으며, 즉, 중합 촉매 자체가 본 명세서에 사용된 범위의 빛을 흡수할 수 있고 상기와 같이 흡수된 에너지를 상기 중합 반응의 촉매화 목적에 적합한 형태로 제공할 수 있는 경우 추가적인 감광제가 제공될 필요는 없다.
자체가 상기 중합 반응의 촉매화를 위해 상기 흡수된 에너지를 제공할 목적으로 빛을 흡수할 수 있는 본 발명에 적합한 중합 촉매의 일례는 US 8,088,878 B2에 개시된 바와 같은 화학식 (I)에 따른 η-사이클로펜타디에닐-트리(σ-하이드로카빌)백금 화합물이며, 여기서 상기 화합물은 본 출원의 청구항 4에 나타낸 바와 같이 알킬기에 의해 가수분해성 실릴기에 연결된다. 상기 촉매를, 하이드로실릴화 반응을 촉매화하기 위해서 가시광에 의해 여기시킬 수 있다.
다른 백금계 촉매의 경우에 비교적 작은, 비극성 분자가 피부 장벽을 통과할 위험이 있지만, 이 촉매와의 반응에서, 실리콘 기질내로의 혼입은 실질적으로 리간드 구조를 변경시키지 않거나 또는 촉매 활성에 부정적인 영향을 미치지 않으면서 수행된다. 또한, 상기 백금 화합물의 증기압이 이에 의해 상당히 낮아지며, 이는 미세 입자의 형태로 호흡계를 통한 흡수 및 이와 관련된 가능한 독성 효과를 상당히 감소시킨다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물은 적어도 하나의 중합체 전구체 및 빛의 작용하에서 상기 중합체 전구체의 중합을 위한 중합 촉매를 함유한다.
본 발명의 화장품 또는 약학 조성물은 바람직하게는 상기 중합체 전구체 및 상기 중합 촉매를 모두 함유하는 물질들의 혼합물로 이루어지며, 결과적으로 이들 2개의 구성성분이 이미 만들어진 혼합물의 형태로 동시에 피부에 적용된다. 그러나, 특정한 실시태양에서, 상기 화장품 또는 약학 조성물은 또한 중합체 전구체 및중합 촉매가 서로 별도로 함유되어 있는 2개 이상의 별도로 이용 가능한 성분들로 이루어질 수 있다. 이런 점에서 중합체 전구체 및 중합 촉매는 적용 직전까지 또는 심지어 피부에 성공적으로 적용될 때까지 혼합되지 않으며, 따라서 원 위치(in situ), 즉 적용 직전까지 또는 심지어 적용 중에 있지 않을 때까지 서로 접촉하여 블렌딩되지 않는다.
특정한 실시태양에서 상기 화장품 또는 약학 조성물은 유화제, 노화방지제, 입자상, 오일-수 담체상, 산화방지제, 염 또는 이들의 조합을 추가로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물은 젤, 크림, 연고, 스프레이, 로션, 오일-수 유화액, 하이드로젤, 밤, 용액 또는 현탁액의 형태로 있을 수 있다.
본 발명의 특정한 실시태양에서, 상기 화장품 또는 약학 조성물은 수중유형 에멀젼의 형태로 있으며, 여기서 상기 조성물의 총 중량은 5 내지 70 중량%의 오일상을 함유한다. 상기 오일상은 환상 또는 선형 디알킬-, 알킬아릴- 및 아릴실록산 으로부터 선택되는 하나 이상의 실리콘 오일을 함유할 수 있다. 예로는 사이클로펜타실록산, 디메틸폴리실록산, 페닐페닐폴리실록산 및 메틸페닐폴리실록산이다.
상기 오일상은 또한 하나 이상의 에스테르 오일을 함유할 수 있으며; 선형 또는 분지된 C5-25 알칸올을 갖는 벤조산의 에스테르 오일이 특히 바람직하다.
상기 오일상 중에 함유될 수 있는 추가의 화장품 오일은 액체 파라핀 오일, 이소파라핀 오일 및 합성 탄화수소, 예를 들어 C5-25 쇄 길이를 갖는 디-n-알킬 에테르이다.
상기 화장품 또는 약학 조성물 중에 함유될 수 있는 본 발명에 따른 추가의 오일은 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지된, 포화되거나 불포화된 지방 알콜 또는 식물성 오일, 예를 들어 올리브 오일, 대두 오일, 참기름, 헤이즐넛 오일, 옥수수 오일 또는 호호바 오일이다.
본 발명에 따른 화장품 또는 약학 조성물은 또한 그의 총 중량에 대해 10 내지 40 중량%의 분산된 입자상을 함유할 수 있다. 상기 입자상의 입자는 1 ㎛ 내지 100 ㎛, 바람직하게는 2 ㎛ 내지 50 ㎛, 특히 바람직하게는 5 ㎛ 내지 25 ㎛의 수-평균 입자 직경을 갖는다. 상기 분산된 입자상의 필수 구성성분은 실리콘 탄성중합체이며, 이는 수성상 중에 또는 에멀젼 중에 분산되어 존재하고 상기 오일상을 농후화시키지 않는다. 이러한 유형의 실리콘 탄성중합체는 EP 2 382 961 A2에 보다 상세히 기재되어 있으며 본 발명에 따른 조성물의 주름 감춤 능력을 상당히 개선시킨다.
본 발명의 추가의 구체적인 실시태양들은 실리콘 입자 외에, 상기 입자상이 하기의 입자들로부터 선택된 추가의 입자들을 함유하는 것을 특징으로 한다: 전분 및 전분 유도체, 셀룰로스 분말, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메트아크릴레이트, (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트-비닐리덴 공중합체, 테플론 또는 이들의 조합을 포함하는 중합체 분말.
본 발명에 따른 추가의 실시태양에서, 상기 조성물은 본 발명에 따른 조성물의 총 중량에 대해, 40 내지 85 중량%, 바람직하게는 50 내지 75 중량%, 특히 바람직하게는 51 내지 60 중량%의 수성상을 함유한다.
상기 수성상은 수(water) 외에, 디- 또는 폴리올, 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜, 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올 또는 폴리에틸렌 글리콜 뿐만 아니라 이들의 조합을 함유할 수 있다. 상기 수성상은 더욱이 무기염, 예를 들어 염화 나트륨 및/또는 염기, 예를 들어 수산화 나트륨을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 유화제를 함유할 수 있으며, 여기서 본 발명에 따른 조성물의 총 중량에 대해 총 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.4 중량%의 유화제(들)가 함유된다.
바람직한 유화제는 레시틴, 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 실리콘 코폴리올, 알킬 라디칼 중에 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬 모노- 및 올리고글리코사이드 및 그의 에톡실화된 유사체, 에톡실화된 스테롤, 2 내지 10개의 글리세롤 단위를 갖고 1 내지 4개의 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지된 또는 환상의, 임의로 하이드록실화된 C8-C30 지방산 에스테르로 에스테르화된 폴리글리세롤의 부분 에스테르 뿐만 아니라 상기 언급된 물질들의 조합이다.
하나의 실시태양에서 상기 화장품 또는 약학 조성물은 노화방지제, 예를 들어 콜라겐 생성을 자극하는 작용제, 글리코스아미노글리칸 합성 및 프로테오글리칸 합성을 자극하는 작용제, 섬유아세포에서 인테그린 합성을 자극하는 작용제, 프럭토스아민-3-키나제 및 관련된 단백질 발현을 자극하는 작용제, 텐신 발현을 자극하는 작용제, 성장인자의 생성을 촉진하는 작용제, 섬유아세포의 증식을 유도하는 작용제, 각질세포의 증식을 유도하는 작용제, 산화방지제, 라디칼 소거제 및 상기 언급된 화합물들의 조합을 함유한다. 상기와 같은 화합물의 예는 부테아 프론도사, 매그놀리아 참파카, 바닐라 플라니폴리아, 세드루스 아틀란티카, 카나리움 코뮨, 진지베르 카슈무나르 록시브., 콘드루스 크리스푸스, 써무스 써모필루스, 피슘 사티븀, 센텔라 아시아티카, 세네데스무스, 모링가 프테리고스페르마, 하마멜리스, 카스타네아 사티바, 히비스커스 사브다리파, 폴리안테스 투베로사, 아르가니아 스피노사, 알로에 베라, 나르시수스 타제타, 또는 리코리스의 식물 추출물, 시트러스 아우란티움의 식물성 오일(네롤리), α-하이드록시산, 특히 글리콜산, 락트산 및 사이클릭산, 및 그의 에스테르, β-하이드록시산, 특히 살리실산 및 그의 유도체, 식물 단백질의 가수분해산물, 아실화된 올리고펩티드, 효모 추출물, 특히 사카로마이세스 세레비지아에의 추출물, 조류, 특히 갈조류의 추출물, 비타민 및 그의 유도체, 특히 레티닐 팔미테이트, 아스코르브산, 아스코르빌 글루코시드, 마그네슘 또는 나트륨 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 아스코르빌 소르베이트, 토코페롤, 토코페릴 아세테이트 및 토코페릴 소르베이트, 아스코르브산의 알킬화된 또는 인산화된 에스테르, 또는 토코페롤 또는 그의 에스테르, 착화제, 특히 EDTA 염, pH 조절제, 보존제, 특히 파라벤 및 페녹시에탄올 및 이들의 조합이다.
본 발명에 따라 상기 물질의 중합을 순수하게 광-유도된 및 -구동된 공정으로 또는 이중 중합에 의해 수행할 수 있다. 이중 중합은 빛에 의한 중합 공정의 개시에 이은 화학 중합, 또는 역순의 중합을 의미한다. 상기 화학 중합의 기전은 축합반응 중합, 부가반응 중합, 개환반응 중합, 촉매 중합 및/또는 라디칼 중합으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 상기 조성물은, 처리된 영역에 적용된 상기 조성물이 피부 주름내에 침투하고, 상기 주름을 부분적으로 채우고, 중합 후에, 기존의 피부 주름을 상기 방식으로 시각적으로 감추기 위해서 상기 주름을 유리한 위치로 고정시킨다는 점에서 주름 감소에 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 상기 조성물을 또한 목적하는 위치에서 피부의 탄력 또는 고정을 위해 일반적으로 사용할 수 있다. 이를 위해 피부를 목적하는 위치에 손으로 가져와서 상기 조성물을 적용한다. 한편으로, 먼저 상기 조성물을 적용하고 이어서 피부를 손으로 목적하는 위치로 가져온다. 상기 조성물의 중합 후에 피부는 상기 목적하는 위치에 남아있는다. 이는 예를 들어 미학적인 이유로 처리된 영역 중의 피부를 팽팽하게 하고, 따라서 무엇보다도 상기 영역 중에 본래 존재하는 주름을 감소시키는데 바람직할 수 있다. 그러나, 상기는 또한 피부를 가능한 한 밤새 팽팽하고 주름없는 형태로 유지시키기에, 예를 들어 밤새 무의식적인 얼굴 표정 또는 기계적 영향(예를 들어 베개)으로 인한 주름 형성을 방지하기에 바람직할 수 있다. 이런 점에서 얼굴의 개별적인 부분들은 심지어 자연적인 모양이 아닌 다른 형태로 제공될 수 있다.
상기 언급된 효과를 증대시키기 위해서, 상기 조성물은 부착 효과를 갖는 물질을 추가로 함유할 수 있다. 그의 예로는 자가-접착성 폴리우레탄, 에폭시 수지, 천연 수지, 폴리에스테르 수지, ABS 수지, 아미노플라스트, 페놀계 수지, 폴리(메틸) 메트아크릴레이트, 폴리시아노아크릴레이트가 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 몸매 보정을 위해 넓은 영역에 걸쳐 보다 큰 층 두께로 사용될 수 있으며, 예를 들어 브라의 기능을 수행할 수 있는 본 발명에 따른 조성물로 층을 형성시킬 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 환경 영향에 대한 보호 층을 형성시키기 위해서 큰 영역에 걸쳐 보다 큰 층 두께로 사용될 수 있다. 예를 들어 본 발명에 따른 조성물로 연속적인 보호 층을 양손의 피부상에 형성시킬 수 있으며, 이는 맞춤 장갑의 기능을 수행할 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 상기 조성물을 메이크업의 적용 및 고정에 사용할 수 있다. 이를 위해서 상기 조성물은 추가적인 장식용 안료 또는 염료를 함유할 수 있다. 그의 예로는 금속-효과 안료, 진주광택 안료, 발광 안료, 천연 유기 안료, 합성 유기 안료가 있다. 안료- 또는 염료-함유 층을 보기 좋지 않은 흉터 또는 색소 이상을 갖는 피부 영역을 커버하는데 사용할 수도 있다.
본 발명에 따라 상기 조성물을 또한 액체 플라스터 또는 이미 만들어진 고탄성 플라스터로서 사용할 수 있다. 중합 중 부피 수축으로 인해, 상처 테두리에 힘이 가해지고 이들은 함께 더 가까워진다. 이는 개선된 상처 치유를 보장한다. 상기와 같은 플라스터를 수술용 상처 봉합제, 수포용 플라스터, 활성-성분 플라스터로서 또는 분무용 플라스터로서도 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 상기 조성물을 체모 및/또는 인조 모발의 성형 및/또는 고정에 사용할 수 있다. 자신의, 다른 누군가의 또는 인조 모발에 직접 적용된 본 발명에 따른 조성물의 층을 성형, 및 임의로 염색에도 사용할 수 있다. 그러나, 자신의 피부 또는 자신의 모발에 적용된 본 발명에 따른 조성물의 층에서, 모발을 자신의 피부 또는 자신의 모발에 부착시키기 위해 다른 누군가의 천연 모발 또는 인조 모발을 이식할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물을 모발의 제거에 사용할 수 있다. 이를 위해서 상기 조성물을 피부 영역에 적용하고 중합에 이어서 형성된 층을 벗겨낸다. 접착제 특성을 갖는 상기 언급된 첨가제를 사용하여 이러한 효과를 증대시킬 수 있다.
본 발명에 따라 상기 조성물은 피부 노화 및 피부 노화와 관련된 증상의 치료 및 피부 세포 수명의 증가에 적합한 약학 제제의 생성을 위해 활성 성분과 함께 사용될 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, 약학 조성물은 시르투인 활성제, 예를 들어 퀘르세틴, 피세아탄놀, 레스베라트롤 또는 이소니코틴아미드를 추가로 함유할 수 있다.
상기 제형은 화장품 또는 약학 제제에 통상적으로 사용되는 모든 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다. 특히, 상기 활성 성분 및/또는 소낭의 물리적 성질 및 그의 안정성에 영향을 미치고/미치거나 상기 조성물 또는 활성-성분 조성물을 보존하는 작용을 하는 첨가제들이 본 발명과 관련하여 용어 "보조제(adjuvant)"에 포함된다. 상기와 같은 보조제의 예는 오일, 알콜, 폴리올, 젤 형성제, 완충제, 보존제, 살세균제 및 살균제, 착화제, 증점제 또는 점조도 작용제이다.
물론 본 발명에 따른 조성물, 활성-성분 조성물 및 제형의 모든 성분들은 약학적으로, 화장품학적으로 또는 피부과학적으로 허용되는 물질이다. 본 발명의 의미내에서, 물질은 무독성인 한 약학적으로, 화장품학적으로 또는 피부과학적으로 허용되며, 자발적으로 또는 잠시 후에 사용자의 바람직하지 못한 생리학적 반응, 예를 들어 발적 또는 가려움의 발생을 일으키지 않으면서 대부분의 잠재적인 사용자들에서 국소적으로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 순전히 화장품학적으로(비-치료학적으로), 순전히 약학적으로(치료학적으로), 또는 상기 둘의 조합(화장품학적/약학적으로)으로서 사용될 수 있다. 바람직하게는 이를 상기 언급된 목적들 중 하나를 위해, 예를 들어 피부의 주름 및 갈라짐 및 건조를 시각적으로 감추기 위해서 순전히 화장료 조성물로서 사용한다.
상기 언급된 목적하는 용도들 중 하나를 위해 피부상에 탄력적인 웨어러블 중합체 층을 제공하고자, 본 발명에 따라 하기의 공정 단계들을 수행할 것을 제안하고:
a) 치료하고자 하는 피부 영역에 상기 중합체 전구체의 국소적인 적용,
b) 상기 치료하고자 하는 피부 영역에 상기 중합 촉매의 국소적인 적용,
c) 임의로 상기 치료하고자 하는 피부 영역에 감광제의 국소적인 적용, 및
d) 상기 치료하고자 하는 피부 영역의 빛에의 노출,
여기서 상기 공정 단계들을 수행하는 순서를 변화시킬 수 있으나, 단, 공정 단계 d)는 항상 최종 공정 단계이다.
바람직하게는 상기 중합체 전구체 및 상기 중합 촉매가 이미 만들어진 혼합물 중에 존재하는 본 발명에 따른 조성물이 사용된다.
이러한 경우에 상기 공정은 단지 하기의 단계들만을 수행한다는 사실에 의해 단순화된다:
a) 치료하고자 하는 피부 영역에 상기 중합체 전구체 및 상기 중합 촉매를 함유하는 혼합물의 국소적인 적용, 임의로 상기 치료하고자 하는 피부 영역에 감광제의 동시 또는 후속의 국소적인 적용이 동반되며,
b) 상기 치료하고자 하는 피부 영역의 빛에의 노출.
상기 2개의 공정 중 어느 것이 사용되든 관계 없이, 상기 치료하고자 하는 피부 영역의 빛에의 노출은, 빛의 작용하에서의 중합을 위한 본 발명에 따른 조성물에 대해 언급된 파장 범위에서 수행된다.
원래 개시의 목적을 위해, 본 설명 및 청구범위로부터 당업자에게 밝혀진 바와 같이, 모든 특징들은, 이들 특징이 단지 특정한 추가의 특징들과 관련하여서만 구체적으로 기재되었다 하더라도, 화학적, 물리-화학적, 화장품학적, 약학적 또는 피부과학적 상황이 상기와 같은 조합들을 불가능하거나 무의미하게 만드는 경우를 제외하고, 개별적으로 그리고 본 명세서에 개시된 특징들 및 특징들의 그룹의 다른 것들과 임의의 목적하는 조합으로 결합될 수 있다. 단지 기재의 간결성 및 가독성을 위해서, 특징들의 모든 유추할 수 있는 조합들의 포괄적이고 명시적 표현은 본 명세서에서 생략된다.
Claims (15)
- 피부에 국소 적용되는 화장품 또는 약학 조성물로, 적어도 하나의 중합체 전구체를 함유하며, 적어도 하나의 중합 촉매를 추가로 함유하고 상기 촉매의 존재하에서 상기 적어도 하나의 중합체 전구체가 빛의 작용하에 중합하는 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물.
- 제1항에 있어서,
적어도 하나의 중합체 전구체가 실록산인 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
적어도 하나의 중합체 전구체가 폴리에테르-개질된 실록산인 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
적어도 하나의 중합체 전구체가 하기 a) 및 b)로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물:
a) 하기 i)의 구조를 갖는 적어도 하나의 폴리오가노하이드로실록산 및 하기 ⅱ)의 구조를 갖는 적어도 하나의 폴리오가노실록산의 조합:
i) 하기의 구조를 갖는 폴리오가노하이드로실록산:
여기서, R8은 알킬기, 사이클로알킬기, 페닐기, 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 아미노기, 알콜기, 에테르기, 에스테르기 및 수소로 이루어진 군으로부터 선택된 독립적인 라디칼을 나타내며, 단, 상기 실록산 중의 모든 R8 기 중 적어도 2개이지만 절반 이하가 수소이고, m이 0, 1, 2 또는 3이며, n이 1 내지 3000의 값을 갖는 수이고,
ⅱ) 하기의 구조를 갖는 폴리오가노실록산:
여기서, R6은 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 에틸렌형 불포화기, 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 알킬기, 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 사이클로알킬기, 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 아미노기, 알콜기, 에테르기, 에스테르기, 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 독립적인 라디칼을 나타내며, 단, 모든 R6 기 중 적어도 70%는 비닐기 또는 다른 알케닐기를 함유하고, h는 1 내지 3000의 값을 갖는 수이며, g는 0, 1, 2, 또는 3이고,
b) 하기의 구조를 갖는 적어도 하나의 폴리오가노하이드로실록산:
여기서, R8은 알킬기, 사이클로알킬기, 페닐기, 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 아미노기, 알콜기, 에테르기, 에스테르기, 수소 및 비-할로겐화된 또는 할로겐화된 에틸렌형 불포화기로 이루어진 군으로부터 선택된 독립적인 라디칼을 나타내며, 단, 상기 실록산 중의 모든 R8 기 중 적어도 2개이지만 절반 이하가 수소이고, 또한 상기 R8 기 중 적어도 2개는 비닐기 또는 알케닐기이며, m은 0, 1, 2 또는 3이고, n은 1 내지 3000의 값을 갖는 수이다.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
중합 촉매가 하기 일반 화학식 (I)에 포함되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물:
,
상기 식에서,
n은 1 내지 8이고,
o는 0 내지 2이며,
p는 1 내지 3이고, o+p는 3이며,
치환체 R1은 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 서로 독립적으로, 지방족형으로 포화 및 불포화된 또는 방향족인 라디칼을 함유하고, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 1가의 비치환되거나 치환된, 선형, 환상 또는 분지된 탄화수소 라디칼이며, 여기서 개별적인 탄소 원자는 O, N, S 또는 P 원자에 의해 치환될 수 있으며,
치환체 R2는 서로 동일하거나 상이한, 가수분해성 작용기이고, 하기로 이루어진 기로부터 선택되며:
일반 화학식 -O-C(O)R4의 카복시,
일반 화학식 -O-N=CR4 2의 옥심,
일반 화학식 -OR4의 알콕시,
일반 화학식 -O-R6의 알케닐옥시,
일반 화학식 -NR4-C(O)R5의 아미드,
일반 화학식 -NR4R5의 아민,
일반 화학식 -O-NR4R5의 아민옥시,
여기서 라디칼 R4는 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴이고,
치환체 R5는 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 서로 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴이고,
R6은 선형 또는 분지된, 지방족형으로 불포화된 라디칼이고,
치환체 R3a는 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 서로 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴이고, 여기서 이들은 1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 여기서 수소 원자는 -Hal 또는 -SiR3 3에 의해 치환될 수 있고,
치환체 R3은 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 서로 독립적으로 1가의 비치환되거나 치환된, 선형, 환상 또는 분지된 탄화수소 라디칼이고,
치환체 R3b는 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 서로 독립적으로 수소 또는 1가의 비치환되거나 치환된, 선형 또는 분지된 탄화수소 라디칼이며, 여기서 상기는 지방족형으로 포화되거나 불포화된 또는 방향족인 라디칼이고, 1 내지 30개의 탄소 원자를 가지며, 여기서 상기 개별적인 탄소 원자는 O, N, S 또는 P 원자에 의해 치환될 수 있다.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
중합 촉매가 하기 일반 화학식 (Ⅱ)에 포함되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물:
상기 식에서
Cp는 백금 원자에 η-결합된 사이클로펜타디에닐기를 나타내고, 여기서 상기 사이클로펜타디에닐기는 하이드로실릴화 반응을 방해하지 않는 라디칼에 의해 임의로 단일- 또는 다중치환되며,
각각의 라디칼 R1, R2 및 R3은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방족 또는 방향족기를 나타내고, 여기서 R1, R2 및 R3은 백금 원자에 σ-결합되며,
상기 조성물은 상기 흡수된 빛 에너지를 중합 촉매로 전달하기에 적합한 적어도 하나의 감광제를 추가로 함유한다.
- 제6항에 있어서,
적어도 하나의 감광제가, 2 내지 5개의 고리를 갖는 폴리사이클릭 방향족 화합물, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 적어도 하나의 케톤 발색단을 갖는 방향족 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
실리콘, 전분 및 전분 유도체, 셀룰로스 분말, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메트아크릴레이트, (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴레이트-비닐리덴 공중합체, 테플론 또는 이들의 조합을 포함하는 중합체 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 입자들로 이루어지는 입자상을 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
금속-효과 안료, 진주광택 안료, 발광 안료, 천연 유기 안료 또는 합성 유기 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 장식성 안료 및/또는 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장품 또는 약학 조성물.
- 피부 탄력, 주름 감소를 위한, 또는 피부 주름, 피부 중 갈라짐, 건성 피부 및/또는 피부의 흉터 조직 및/또는 색소 이상을 갖는 피부 영역을 시각적으로 감추기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화장품 조성물의 비-치료학적 용도.
- 피부의 성형 및/또는 목적하는 위치에의 고정 및/또는 자신의 모발, 다른 누군가의 모발 또는 인조 모발의 성형 및/또는 고정을 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 화장품 조성물의 비-치료학적 용도.
- 체모의 제거를 위한 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화장품 조성물의 비-치료학적 용도.
- 액체 플라스터, 이미 만들어진 탄성 플라스터, 수술용 상처 봉합제, 수포 플라스터, 활성-성분 플라스터 또는 분무식 플라스터로서 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 화장품 조성물의 비-치료학적 용도.
- 피부상에 탄력적인 웨어러블 중합체 층의 생성 방법으로, 하기의 공정 단계들을 포함하고:
a) 치료하고자 하는 피부 영역에 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 중합체 전구체의 국소적인 적용,
b) 상기 치료하고자 하는 피부 영역에 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 중합 촉매의 국소적인 적용,
c) 임의로 상기 치료하고자 하는 피부 영역에 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 감광제의 국소적인 적용, 및
d) 상기 치료하고자 하는 피부 영역의 빛에의 노출,
여기서, 상기 공정 단계들을 수행하는 순서를 변화시킬 수 있으나, 단, 상기 공정 단계 d)는 항상 최종 공정 단계인, 방법.
- 제14항에 있어서,
공정 단계 d)에 따른, 치료하고자 하는 피부 영역의 빛에의 노출을 400 내지 800 ㎚ 범위의 파장의 가시광 조사에 의해 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
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