KR20190026739A

KR20190026739A - 화장료

Info

Publication number: KR20190026739A
Application number: KR1020197000233A
Authority: KR
Inventors: 마사유키 코니시; 치히로 하야카와
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2016-07-04
Filing date: 2017-04-26
Publication date: 2019-03-13
Also published as: US20190201317A1; EP3479817B1; KR102370158B1; CN109414396B; CN109414396A; EP3479817A1; EP3479817A4; JP6511414B2; US10869828B2; JP2018002664A; WO2018008238A1

Abstract

본 발명은, 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖고, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000인 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가 배합된 화장료를 제공한다. 이에 따라, 양호한 사용감, 내유성이 얻어지고, 화장유지향상이 우수한 화장료가 제공된다.

(식(1) 중, M¹ 및 M²는 수소원자, 아세틸기, 또는 하기 일반식(2)로 표시되는 실록산기로서, M¹ 및 M² 중 적어도 일방은 하기 일반식(2)로 표시되는 실록산기이다. A는 단결합 또는 연결기를 나타낸다.)

(식(3) 중, M³은 수소원자, 아세틸기, 또는 상기 일반식(2)로 표시되는 실록산기이다.)

Description

화장료

본 발명은 화장료에 관한 것이다. 한편, 본 발명에서는 화장료용 조성물(화장료 조성물)을 간단히 화장료라고 기재하기도 한다.

화장료의 유지를 향상시키는 등의 목적으로, 막형성성 폴리머를 배합하는 것은 널리 행해지고 있으며, 특히 메이크업 화장료나 자외선차단 화장료 등은, 내수성, 내유성(내피지성) 및 내한성이 우수한 제품개발이 요구되고 있다. 이에 트리메틸실록시규산, 실리콘변성 아크릴폴리머 등이 사용되고 있다.

그러나, 트리메틸실록시규산과 같은 딱딱한 피막을 화장료에 충분한 양 배합하면, 도포후의 감촉이 나빠 거칠한 느낌이 생긴다. 또한 무른 피막 때문에, 응력이 가해졌을 때에 피막에 균열이 발생하고, 당기는 사용감이 되는 등 과제가 있었다. 이들 결점을 보충하기 위해, 상기 실리콘레진에 고중합 디메틸폴리실록산을 병용한 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 1). 그러나, 이들 피막제는 고중합 디메틸폴리실록산에 의해 끈적임이 발생하고, 충분한 내유성이 얻어지지 않는다.

한편, 실리콘변성 아크릴폴리머는, 유연하고 밀착성이 높은 피막을 형성하고, 이것을 함유하는 화장료에 매끄러운 감촉, 광택감 등을 부여할 수 있다(특허문헌 2). 그러나, 이러한 실리콘변성 아크릴폴리머를 이용하여 형성되는 피막의 강도는 약하여, 화장이 지워지기 쉽다는 점에서 충분하지는 않다. 또한, 상기 실리콘레진과 실리콘변성 아크릴폴리머를 병용한 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 3). 그러나, 이들 조성물에서는, 충분한 내유성이 얻어지지 않아, 화장유지의 향상에는 효과적이지 않았다.

또한, 특허문헌 4에는, 폴리비닐알코올의 조막성, 강인성, 우수한 가스배리어성이나 투명성 등의 일반특성과, 분지구조를 갖는 실리콘의 유기용매에 대한 높은 용해성, 액상재료로서의 우수한 취급성의 양방의 성질을 겸비한 재료로서 치환 실릴알킬카르바민산 폴리비닐알코올을 제공하고 있다. 그러나, 일반의 폴리비닐알코올과 실리콘변성제의 반응성이 낮아, 높은 변성률의 치환 실릴알킬카르바민산 폴리비닐알코올을 얻으려면 과잉량의 실리콘변성제를 이용해야 하므로, 제조비용이 높아져, 화장품 용도로는 맞지 않는 경우가 많다.

일본특허공개 H4-45155호 공보 일본특허공개 H2-25411호 공보 일본특허공개 H7-196449호 공보 일본특허공개 2011-246642호 공보

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 양호한 사용감, 내유성이 얻어지고, 화장유지향상이 우수한 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에서는,

하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖고, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000인 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가 배합된 화장료를 제공한다.

[화학식 1]

(식 중, M¹ 및 M²는 수소원자, 아세틸기, 또는 하기 일반식(2)로 표시되는 실록산기로서, M¹ 및 M² 중 적어도 일방은 하기 일반식(2)로 표시되는 실록산기이다. A는 단결합 또는 연결기를 나타낸다.)

[화학식 2]

(식 중, R¹은 탄소수 1~6의 1가의 유기기이며, R², R³, 및 R⁴는 각각 탄소수 1~6의 1가의 유기기 또는 -OSiR⁵R⁶R⁷로 표시되는 실록시기이며, R⁵, R⁶, 및 R⁷은 각각 탄소수 1~6의 1가의 유기기이다. n은 1~10의 정수, a는 0~2의 정수이다.)

[화학식 3]

(식 중, M³은 수소원자, 아세틸기, 또는 상기 일반식(2)로 표시되는 실록산기이다.)

본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, 폴리비닐알코올의 높은 결정성을 낮춤으로써, 유기용제에 대한 용해성이 높아져 변성제와의 반응성이 보다 높은 것이며, 폴리비닐알코올의 피막형성성이나 투명성 등의 일반특성과, 분지구조를 갖는 실리콘의 유기용매에 대한 높은 용해성, 액상재료로서의 우수한 취급성의 양방의 성질을 겸비하는, 저렴하고 우수한 재료이다. 이 때문에, 화장료의 피막제로서 호적하게 이용할 수 있고, 유화조제나 분산제, 친유성 증점제로서도 이용할 수 있다. 이러한 중합체가 배합된 화장료이면, 양호한 사용감, 내유성이 얻어지고, 화장유지향상이 우수한 것이 된다.

이 때, 상기 일반식(2)에 있어서, n이 3이며, R², R³, 및 R⁴가 메틸기이며, a가 0인 것이 바람직하다.

이와 같이, 상기 일반식(2)에 있어서, n이 3이며, R², R³, 및 R⁴가 메틸기이며, a가 0이면, 생산성, 반응성 등이 보다 우수한 것이 된다.

또한 이때, 상기 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가, (부텐디올/비닐알코올) 코폴리머와 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트와의 반응물인 것이 바람직하다.

이와 같이, 본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, (부텐디올/비닐알코올) 코폴리머와 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트와의 반응물인 것이 바람직하다.

본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, 강인하고 부드러운 피막형성능을 가지므로, 이 중합체가 배합된 본 발명의 화장료이면, 화장료의 2차부착이나, 벗겨져 떨어지는 등의 화장유지가 개선되고, 사용감(감촉) 및 내유성이 양호한 화장료가 된다.

도 1은 제조예 1에서 얻어진 폴리머의 IR분석결과를 나타낸 도면이다.

상기 서술한 바와 같이, 양호한 사용감, 내유성이 얻어지고, 화장유지향상이 우수한 화장료가 요구되고 있었다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖고, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000인 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가 배합된 화장료이면, 양호한 사용감, 우수한 내유성을 가지는 것이 되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖고, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000인 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가 배합된 화장료이다.

[화학식 4]

[화학식 5]

[화학식 6]

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하나, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다.

한편, 본 발명에서는, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 측정에 이용하는 용매는 테트라하이드로푸란(THF)을 이용하는 것으로 한다.

<화장료>

본 발명의 화장료는, 하기에 나타낸 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가 배합된 것이다.

[오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체]

본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖고, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000인 것이다.

[화학식 7]

[화학식 8]

[화학식 9]

여기서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, 및 R⁷은 탄소수 1~6의 1가의 유기기이며, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기, 클로로메틸기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 치환 탄화수소기 등이 예시되고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, 및 R⁷은, 각각 동일할 수도 상이할 수도 있다. 또한, R², R³, 및 R⁴는, 각각 -OSiR⁵R⁶R⁷로 표시되는 실록시기일 수도 있고, 이 실록시기로는, 트리메틸실록시기, 에틸디메틸실록시기, 페닐디메틸실록시기, 비닐디메틸실록시기, 클로로메틸디메틸실록시기, 3,3,3-트리플루오로프로필디메틸실록시기 등이 예시된다.

상기 일반식(2) 중의 a는 0~2의 정수이며, 바람직하게는, 상기 일반식(2)에 있어서, n이 3이며, R², R³, 및 R⁴가 메틸기이며, a가 0인 것이 바람직하다.

상기 일반식(1)에 있어서, A는 단결합 또는 연결기를 나타내나, A는 단결합인 것이 바람직하다. A가 단결합으로 이루어진 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체이면, 공업적으로 생산성이 보다 우수한 것이 된다.

특히, 본 발명에 있어서의 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는 (부텐디올/비닐알코올) 코폴리머와 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트와의 반응물이 바람직하다. 또한, 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트의 변성률은 25~60%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 25~35%이다.

또한, 본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 분자량은, 테트라하이드로푸란(THF)을 용매로 하는 GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000의 범위이면 되고, 바람직하게는 10,000~100,000이며, 더욱 바람직하게는 20,000~50,000이다. 수평균 분자량이 5,000 미만일 때는, 피막의 강도의 점에서 뒤떨어진다. 또한, 수평균 분자량이 500,000 이하이면, 취급성이나 용해성의 점에서 뒤떨어질 우려가 없다.

본 발명에 있어서의 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 배합량은, 화장료 전체(질량) 중, 바람직하게는 0.01~20질량%이며, 보다 바람직하게는 0.1~10질량%이다.

(오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 제조방법)

이어서, 본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 제조방법에 대하여 설명한다. 본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, 하기 일반식(4)로 표시되는 구조단위 및 하기 식(6)으로 표시되는 구조단위를 갖는 폴리비닐알코올계 수지 화합물과 하기 일반식(5)로 표시되는 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[화학식 10]

(식 중, A는 상기와 동일하다.)

[화학식 11]

(식 중, R¹, R², R³, R⁴, n, 및 a는 상기와 동일하다.)

[화학식 12]

오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 원료가 되는 폴리비닐알코올계 수지 화합물이 상기 일반식(4)로 표시되는 구조단위를 가짐으로써, 이 폴리비닐알코올계 수지 화합물은 유기용제에 녹기 쉬워지고, 또한 상기 일반식(5)로 표시되는 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산과의 반응률을 현저히 향상시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체를 효율좋게 또한 공업적이고 저비용으로 제조할 수 있다.

이러한 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 제조방법이면, 반응성이 높은 이소시아네이트기와 폴리비닐알코올계 수지 화합물의 수산기를 효과적으로 반응시키는 것이 가능하며, 상기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 상기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체를 용이하게 얻을 수 있다.

또한, 상기 일반식(5)로 표시되는 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산으로서, 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트를 이용하는 것이 바람직하다.

이와 같이, 상기 일반식(5)로 표시되는 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산으로서, 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트를 이용함으로써, 높은 변성률을 갖는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체를 효율좋게 얻을 수 있다.

상기 일반식(4)로 표시되는 구조단위 및 상기 식(6)으로 표시되는 구조단위를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 화합물은, 예를 들어 하기 일반식(7)로 표시되는 구조단위 및 하기 식(8)로 표시되는 구조단위를 포함하는 폴리아세트산비닐계 수지 화합물을 감화함으로써 얻어진다.

[화학식 13]

(식 중, A는 상기와 동일하다.)

[화학식 14]

한편, 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 원료인 폴리비닐알코올계 수지 화합물은 폴리아세트산비닐계 화합물을 감화함으로써 얻을 수 있는데, 이 폴리비닐알코올계 수지 화합물로는 부분적으로 감화된 것을 이용할 수도 있다.

또한, 부분적으로 감화된 폴리비닐알코올계 수지 화합물을 이용하여 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체를 합성한 경우, 대표적인 화합물로서 상기 일반식(7)로 표시되는 구조단위 및 상기 식(8)로 표시되는 구조단위를 포함하는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체로 할 수 있다.

상기 일반식(7)로 표시되는 구조단위 및 상기 식(8)로 표시되는 구조단위를 함유하는 폴리아세트산비닐계 수지 화합물은, 하기 일반식(9)로 표시되는 화합물과 하기 식(10)으로 표시되는 화합물을 중합함으로써 얻어진다.

[화학식 15]

(식 중, A는 상기와 동일하다.)

[화학식 16]

상기 서술한 폴리비닐알코올계 수지 화합물의 분자량으로는, 상기 서술한 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 분자량(즉, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn))이 5,000~500,000의 범위가 되도록 적당히 선택하는 것이 가능하다.

상기 서술한 폴리비닐알코올계 수지 화합물은, 일본합성화학공업의 G-Polymer^TM로서 제조판매되고, 입수할 수 있다. 구체적으로는, AZF8035W, OKS-6026, OKS-1011, OKS-8041, OKS-8049, OKS-1028, OKS-1027, OKS-1109, OKS-1083 중에서 선택할 수 있다.

상기 서술한 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, 상기와 같이 폴리비닐알코올계 수지 화합물의 수산기와 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산을 반응시킴으로써 제조할 수 있는데, 이 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산으로는, 특히 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트(즉, 상기 일반식(5)에 있어서, n이 3이며, R², R³, 및 R⁴가 메틸기이며, a가 0인 것)를 이용하는 것이 바람직하다. 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트와 폴리비닐알코올계 수지 화합물을 반응시키면, 트리스트리메틸실록시실릴프로필카르바민산폴리비닐알코올계 중합체를 얻을 수 있다. 이는, 하기 일반식(11)로 표시되는 구조단위를 갖는 것이다.

[화학식 17]

(식 중, L¹ 및 L²는 수소원자, 아세틸기, 또는 하기 식(12)로 표시되는 실록산기로서, L¹ 및 L² 중 적어도 일방은 하기 식(12)로 표시되는 실록산기이다. A는 단결합 또는 연결기를 나타낸다.)

[화학식 18]

또한, 상기 서술한 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체는, 상기와 같이 폴리비닐알코올계 수지 화합물의 수산기와 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산과의 반응에 의해 제조할 수 있으나, 이 폴리비닐알코올계 수지 화합물은 폴리부텐디올구조(즉, 상기 일반식(4)에 있어서, A가 단결합인 것)를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리부텐디올구조를 포함하는 것이면, 유기용매에 대한 용해성이 높고, 높은 변성률을 갖는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체를 효율좋게 얻을 수 있다. 이는, 하기 일반식(13)으로 표시되는 구조단위를 갖는 것이다.

[화학식 19]

(식 중, L¹ 및 L²는 상기와 동일하다.)

한편, 상기 서술한 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체의 제조방법은, 폴리비닐알코올계 수지 화합물의 수산기와 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산과의 우레탄결합생성반응에 의한 제조방법이므로, 특별한 반응조건이나 반응장치를 이용할 필요는 없으나, 폴리비닐알코올계 수지 화합물과 이소시아네이트기함유 오가노폴리실록산과의 혼합, 반응효율, 반응제어를 위해서는 용매를 이용하는 것이 바람직하다. 이 용매로는, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류, 디메틸설폭사이드 등의 설폭사이드류가 예시되나, 이들은, 1종 단독으로도 2종 이상을 혼합하여 이용해도 된다.

또한, 여기에 사용하는 용매의 종류에 따라 상이하나, 이 반응은 통상은 20~150℃에서 1~24시간으로 하면 되고, 이 경우에는, 촉매로서 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, N-메틸모르폴린 등의 아민류, 디라우르산디-n-부틸주석, 올레산제일주석 등의 유기금속화합물과 같은 우레탄결합형성에 있어서 이용되는 공지의 촉매를 첨가해도 된다. 반응종료 후는, 세정, 건조하면 목적으로 하는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체를 얻을 수 있다.

[기타 성분]

본 발명의 화장료에는, 기타 성분으로서, 통상의 화장료에 사용되는 다양한 성분을 배합할 수 있다. 기타 성분으로는, 예를 들어 (1)유제, (2)분체, (3)계면활성제, (4)가교형 오가노폴리실록산, (5)피막제, (6)수성 성분, (7)왁스, (8)기타 첨가제를 포함해도 된다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 이용할 수 있다. 이들 성분은, 화장료의 종류 등에 따라 적당히 선택사용되고, 또한 그 배합량도 화장료의 종류 등에 따른 공지의 배합량으로 할 수 있다.

(1) 유제

유제는, 실온에서 고체, 반고체, 액상, 어느 것이어도 되고, 예를 들어, 실리콘오일, 천연동식물유지류 및 반합성유지, 탄화수소유, 고급알코올, 지방산, 에스테르유, 및 불소계 유제 등을 들 수 있다. 유제를 배합하는 경우, 유제의 배합량은, 특별히 한정되지 않으나, 화장료 전체의 1~85질량%가 바람직하고, 15~40질량%가 보다 바람직하다.

·실리콘오일

실리콘오일로는, 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면 특별히 한정되지 않으나, 구체적으로는, 디메틸폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 디실록산, 트리실록산, 메틸트리메티콘, 카프리릴메티콘, 메틸페닐폴리실록산, 메틸헥실폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도부터 고점도의 직쇄 또는 분지상의 오가노폴리실록산, 아미노변성 오가노폴리실록산, 피롤리돈변성 오가노폴리실록산, 피롤리돈카르본산변성 오가노폴리실록산, 고중합도의 검상 디메틸폴리실록산, 검상 아미노변성 오가노폴리실록산, 검상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘고무, 및 실리콘검이나 고무의 환상 오가노폴리실록산용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산용액, 스테아록시실리콘 등의 고급 알콕시변성 실리콘, 고급 지방산변성 실리콘, 알킬변성 실리콘, 장쇄알킬변성 실리콘, 아미노산변성 실리콘, 불소변성 실리콘, 실리콘수지 및 실리콘레진의 용해물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, 산뜻한 사용감이 얻어지는 휘발성 실리콘이나 저점도실리콘〔시판품으로는 신에쯔화학공업제: TMF-1.5, KF-995, KF-96A-2cs, KF-96A-6cs 등〕이나, 다른 유제와의 상용성 향상이나 광택을 내는 목적으로 사용되는 페닐실리콘〔시판품으로는 신에쯔화학공업제: KF-56A, 54HV 등〕이나 광택내기나 사용감 조정의 목적으로 사용되는 실리콘왁스〔시판품으로는 신에쯔화학공업제: KP-561P, 562P, KF-7020S 등〕가 바람직하게 이용된다. 특히, 페닐실리콘은 본 발명의 화장료에 배합되는 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체와 겔형성능을 가지므로, 증점제나 안정화제, 감촉개량제로서 우수한 성능을 발휘하고, 립스틱이나 립글로즈 등의 부착성 향상에 이용할 수 있다. 이들 실리콘오일은 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

(2) 분체

분체는 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 안료, 실리콘분체 등을 들 수 있다. 분체를 배합하는 경우, 분체의 배합량은 특별히 한정되지 않으나, 화장료 전체의 0.1~90질량% 배합하는 것이 바람직하고, 1~35질량%가 더욱 바람직하다.

·안료

안료로는, 일반적으로 메이크업 화장료에 이용되는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어 탈크, 마이카, 카올린, 실리카, 탄산칼슘, 산화아연, 산화티탄, 적산화철, 황산화철, 흑산화철, 군청, 감청, 카본블랙, 저차산화티탄, 코발트바이올렛, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트, 옥시염화비스무트, 티탄-마이카계 펄안료 등의 무기안료; 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 등색 203호, 황색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 청색 1호, 청색 404호, 녹색 3호 등의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄레이크 등의 유기안료; 클로로필, β-카로틴 등의 천연색소; 염료 등을 들 수 있다. 또한, 실리콘 등으로 소수화한 것도 이용할 수 있다. 소수화처리된 무기분체의 구체예로는, 소수화처리미립자 산화티탄 혹은 소수화처리미립자 산화아연을 함유하는 분산체로서 시판되고, SPD-T5, T6, T5L, Z5, Z6, Z5L 등(모두 신에쯔화학공업제)의 상품명으로 시판되고 있다.

·실리콘분체

실리콘분체로는 가교형 실리콘분말(즉, 디오가노실록산단위의 반복연쇄가 가교한 구조를 갖는 오가노폴리실록산으로 이루어진, 이른바 실리콘고무파우더), 실리콘수지입자(삼차원 망상구조의 폴리오가노실세스퀴옥산수지입자) 등을 들 수 있고, 구체예로는, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산 등의 명칭으로 알려져 있다. 이들은 분체로서, 혹은, 실리콘오일을 포함하는 팽윤물로서 시판되고, 예를 들어, KMP-598, 590, 591, KSG-016F 등(모두 신에쯔화학공업제)의 상품명으로 시판되고 있다. 이들 분체는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

특히 실리콘수지피복 실리콘고무분말은, 끈적임 방지 등의 감촉의 향상효과나, 주름·모공 등의 형태보정효과 등으로부터, 선스크린, 메이크업, 컨실러 등에 응용된다. 실리콘수지피복 실리콘고무분말의 구체예로는, 화장품 표시명칭으로 정의되는, (비닐디메티콘/메티콘실세스퀴옥산)크로스폴리머, (디페닐디메티콘/비닐디페닐디메티콘/실세스퀴옥산)크로스폴리머, 폴리실리콘-22, 폴리실리콘-1크로스폴리머 등의 명칭으로 알려져 있다. 이들은, KSP-100, 101, 102, 105, 300, 411, 441 등(모두 신에쯔화학공업제)의 상품명으로 시판되고 있다. 이들 분체는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

(3) 계면활성제

계면활성제로는, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양성의 활성제가 있으나, 특별히 제한되는 것은 아니고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어느 것이나 사용할 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 이용할 수 있다. 이들 계면활성제 중에서도, 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘, 부분가교형 폴리글리세린변성 실리콘, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시에틸렌변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시에틸렌·알킬공변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌·알킬공변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리글리세린변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리글리세린·알킬공변성 오가노폴리실록산인 것이 바람직하다. 이들 계면활성제에 있어서, 친수성의 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌기 또는 폴리글리세린잔기의 함유량이, 분자중의 10~70질량%를 차지하는 것이 바람직하다. 구체예로는, 신에쯔화학공업제의 KSG-210, 240, 310, 320, 330, 340, 320Z, 350Z, 710, 810, 820, 830, 840, 820Z, 850Z, KF-6011, 6013, 6043, 6028, 6038, 6048, 6100, 6104, 6105, 6106 등을 들 수 있다. 이 성분을 배합하는 경우의 배합량은, 화장료중 0.01~15질량%가 바람직하다.

(4) 가교형 오가노폴리실록산

가교형 오가노폴리실록산으로는, 통상 화장품에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 이용할 수 있다. 이 가교형 오가노폴리실록산은, 상기의 (2)에서 설명한 실리콘분체나, 상기의 (3)계면활성제와는 달리, 분자구조중, 폴리에테르 또는 폴리글리세린구조를 갖지 않는 화합물이며, 유제를 팽윤함으로써, 구조점성을 갖는 엘라스토머이다. 예를 들어, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스폴리머, (비닐디메티콘/라우릴디메티콘)크로스폴리머, (라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘/비스비닐디메티콘)크로스폴리머 등을 들 수 있다. 이들은 실온에서 액상의 오일을 포함하는 팽윤물로서 시판되고, 구체예로는, 신에쯔화학공업제의 KSG-15, 1510, 16, 1610, 18A, 19, 41A, 42A, 43, 44, 042Z, 045Z, 048Z 등을 들 수 있다. 이 성분을 배합하는 경우의 배합량은, 화장료중 0.01~30질량%가 바람직하다.

(5) 피막제

피막제로는, 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면 특별히 한정되지 않으나, 구체적으로는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아세트산비닐, 폴리아크릴산알킬 등의 라텍스류, 덱스트린, 알킬셀룰로오스나 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스유도체, 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바민산풀루란 등의 실리콘화 다당 화합물, (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 등의 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체, 트리메틸실록시규산 등의 실리콘 수지, 실리콘변성 폴리노보넨, 불소변성 실리콘 수지 등의 실리콘계 수지, 불소 수지, 방향족계 탄화수소 수지, 폴리머에멀전 수지, 테르펜계 수지, 폴리부텐, 폴리이소프렌, 알키드 수지, 폴리비닐피롤리돈변성 폴리머, 로진변성 수지, 폴리우레탄 등이 이용된다.

이들 중에서도 특히, 실리콘계의 피막제가 바람직하고, 그 중에서도 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바민산풀루란〔시판품으로는, 용제에 용해된 것으로서, 신에쯔화학공업제: TSPL-30-D5, ID〕이나, (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머〔시판품으로는, 용제에 용해된 것으로서, 신에쯔화학공업제: KP-543, 545, 549, 550, 545L 등〕나, 트리메틸실록시규산〔시판품으로는, 용제에 용해된 것으로서, 신에쯔화학공업제: KF-7312J, X-21-5250 등〕이나 실리콘변성 폴리노보넨〔시판품으로는, 용제에 용해된 것으로서, 신에쯔화학공업제: NBN-30-ID 등〕을 이용할 수 있으나, 이것들로 한정되는 것은 아니다. 피막제로는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 이 성분을 배합하는 경우의 배합량은, 화장료중 0.1~20질량%가 바람직하다.

(6) 수성 성분

수성 성분은, 통상 화장료에 배합할 수 있는 수성 성분이면, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 물, 보습제 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적당히 조합하여 이용할 수 있다. 이 성분을 배합하는 경우의 배합량은, 화장료중 0.1~90질량%가 바람직하다.

·물

물로는, 화장료에 일반적으로 사용되는 정제수 외에, 해수, 온천수, 이탄수, 과실이나 식물의 증류수 등을 들 수 있다.

·보습제

보습제로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급알코올; 솔비톨, 말토오스, 자일리톨 등의 당알코올, 부틸렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 데칸디올, 옥탄디올, 헥산디올, 에리스리톨, 글리세린, 디글리세린, 폴리에틸렌글리콜 등의 다가알코올; 글루코오스, 글리세릴글루코시드, 베타인, 히알루론산, 콘드로이틴황산염, 피롤리돈카르본산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등을 들 수 있다.

(7) 왁스

본 발명에 이용되는 왁스는, 통상 화장료에 배합할 수 있는 원료이면, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 세레신, 오조케라이트, 파라핀, 합성왁스, 마이크로크리스탈린왁스, 폴리에틸렌왁스 등의 탄화수소왁스, 카나우바납, 라이스왁스, 쌀겨납, 호호바왁스(극도로 수첨한 호호바유를 포함함), 캔데릴라납 등의 식물유래의 왁스, 고래왁스(鯨ロウ), 밀납, 충백랍(雪ロウ) 등의 동물유래의 왁스 등을 들 수 있고, 이들 왁스는 그 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 왁스를 배합하는 경우의 배합량은, 화장료중 0.1~10질량%가 바람직하다.

(8) 기타 첨가제

기타 첨가제로는, 유용성 겔화제, 제한제, 자외선흡수제, 방부제·살균제, 향료, 염류, 산화방지제, pH조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부미용용 성분(미백제, 세포부활제, 피부거칠어짐개선제, 혈행촉진제, 피부수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 수용성 고분자 화합물, 섬유, 포접 화합물 등을 들 수 있다.

·유용성 겔화제

유용성 겔화제로는, 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속비누; N-라우로일-L-글루타민산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산유도체; 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르 등의 덱스트린지방산에스테르; 자당팔미트산에스테르, 자당스테아르산에스테르 등의 자당지방산에스테르; 플락토올리고당스테아르산에스테르, 플락토올리고당2-에틸헥산산에스테르 등의 플락토올리고당지방산에스테르; 모노벤질리덴솔비톨, 디벤질리덴솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴유도체; 디스테아르디모늄헥토라이트, 스테아랄코늄쿠토라이트, 헥토라이트의 유기변성 점토광물 등을 들 수 있다.

·자외선흡수제

자외선흡수제로는, 살리실산호모멘틸, 옥토크릴렌, 4-tert-부틸-4’-메톡시디벤조일메탄, 4-(2-β-글루코피라노실록시)프로폭시-2-하이드록시벤조페논, 살리실산옥틸, 2-[4-(디에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]안식향산헥실에스테르, 디하이드록시디메톡시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논디설폰산나트륨, 디하이드록시벤조페논, 디메티코디에틸벤잘말로네이트, 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실, 테트라하이드록시벤조페논, 테레프탈릴리덴디캠퍼설폰산, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 트리메톡시계피산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 드로메트리졸트리실록산, 파라디메틸아미노안식향산2-에틸헥실, 파라메톡시계피산이소프로필, 파라메톡시계피산2-에틸헥실, 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 하이드록시메톡시벤조페논설폰산 및 그 삼수염, 하이드록시메톡시벤조페논설폰산나트륨, 페닐벤즈이미다졸설폰산, 2,2’-메틸렌비스(6-(2H벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀을 들 수 있다. 또한, UVA흡수제(예를 들어, 디에틸아미노하이드록시벤조일안식향산헥실 등)와, UVB흡수제(예를 들어, 메톡시계피산에틸헥실 등)를 병용하는 것이 가능하며, 각각을 임의로 조합하는 것도 가능하다.

·방부제·살균제

방부제·살균제로는, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 안식향산, 안식향산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올, 이미다졸리디닐우레아, 살리실산, 이소프로필메틸페놀, 석탄산, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 부틸카르바민산요오드화프로피닐, 폴리라이신, 감광소, 은, 식물엑기스 등을 들 수 있다.

상기한 화장료의 형태는, 유화계, 비수계의 어느 것이어도 된다. 촉촉한 사용감을 부여하고자 할 때는 유화형태를 선택하고, 유화형태로는, O/W형 에멀전, W/O형 에멀전의 어느 형태여도 되고, 유성감이나 내수성을 얻고자 할 때는 비수계 조성물을 선택할 수 있고, 어떤 경우에도 양호한 화장료가 얻어진다. 한편, 본 발명에 있어서 「비수계 조성물」이란, 물을 실질적으로 배합하지 않는 조성물을 말한다.

본 발명에 있어서의 화장료는, 필수성분을 함유하는 화장료이면, 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 미용액, 유액, 크림, 헤어케어, 파운데이션, 화장하지, 자외선차단, 컨실러, 치크컬러, 립스틱, 글로즈, 밤, 마스카라, 아이섀도우, 아이라이너, 바디메이크업, 데오드란트제, 네일용 화장료 등, 여러 가지 제품에 응용하는 것이 가능하다. 본 발명의 화장료의 성상으로는, 액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 무스상, 스프레이상, 점토상, 파우더상, 스틱상 등의 여러 가지 성상을 선택할 수 있다.

실시예

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 설명하나, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특별히 지정이 없는 한 질량%로 나타낸다.

[제조예 1] 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바민산(부텐디올/비닐알코올) 코폴리머(중합체(I))의 제조

적하깔때기, 냉각관, 온도계, 및 교반장치를 구비한 플라스크에, 상기 일반식(4)로 표시되는 구조단위 및 상기 식(6)로 표시되는 구조단위를 갖는 폴리비닐알코올계 수지 화합물로서, 일본합성화학공업으로부터 입수한 G-Polymer(OKS-1011; 중합도 300, 감화율% 98.5%)를 20g, N-메틸피롤리돈을 180g, 트리에틸아민을 0.6g, 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트를 52.5g 투입하고, 90℃에서 4시간 반응을 행하였다. 반응종료 후, 물과 메탄올의 혼합액중에서 생성물을 석출시키고, 다시 물과 메탄올혼합액으로 반복하여 세정 후, 70℃에서 24시간 감압건조를 행하여 58.0g의 폴리머를 얻었다. 도 1에 이 폴리머의 IR분석결과를 나타낸다. 이 IR분석결과로부터, 이소시아네이트기의 2,270cm^-1의 흡수가 거의 소실되고, 얻어진 폴리머가 상기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 상기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖는 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바민산(부텐디올/비닐알코올) 코폴리머인 것이 확인되었다. THF를 용매로 한 GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn)은, 폴리스티렌 환산으로 26,000이며, 분자량분포는 1.61이었다. 얻어진 폴리머의 변성률은 29.4mol%였다.

[제조예 2] 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바민산(부텐디올/비닐알코올) 코폴리머(중합체(II))의 제조

제조예 1과 동일한 장치를 사용하고, 상기 일반식(4)로 표시되는 구조단위 및 상기 식(6)으로 표시되는 구조단위를 갖는 폴리비닐알코올계 수지 화합물로서, 일본합성화학공업으로부터 입수한 G-Polymer(OKS-1083; 중합도 1,900, 감화율% 99.8%)를 20g, N-메틸피롤리돈을 180g, 트리에틸아민을 0.6g, 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트를 52.5g 투입하고, 90℃에서 4시간 반응을 행하였다. 반응종료 후, 물과 메탄올의 혼합액중에서 생성물을 석출시키고, 다시 물과 메탄올혼합액으로 반복하여 세정 후, 70℃에서 24시간 감압건조를 행하여 65.5g의 폴리머를 얻었다. IR분석결과로부터, 이소시아네이트기의 2,270cm^-1의 흡수가 거의 소실되고, 얻어진 폴리머가 상기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 상기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖는 트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바민산(부텐디올/비닐알코올) 코폴리머인 것이 확인되었다. THF를 용매로 한 GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn)은, 폴리스티렌 환산으로 68,000이며, 분자량분포는 1.23이었다. 얻어진 폴리머의 변성률은 29.0mol%였다.

[제조예 3] 중합체(I)의 이소도데칸 용해품(30질량%)의 조제

중합체(I)와 이소도데칸을 질소치환시킨 세퍼러블 플라스크에 넣고, 80℃에서 유리교반장치에 의해 균일하게 용해시켜, 30질량% 용액을 조제하였다.

[제조예 4] 중합체(I)의 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 용해품(20질량%)의 조제

중합체(I)와 D5를 질소치환시킨 세퍼러블 플라스크에 넣고, 80℃에서 유리교반장치에 의해 균일하게 용해시켜, 20질량% 용액을 조제하였다.

[제조예 5] 중합체(II)의 이소도데칸 용해품(20질량%)의 조제

중합체(II)와 이소도데칸을 질소치환시킨 세퍼러블 플라스크에 넣고, 80℃에서 유리교반장치에 의해 균일하게 용해시켜, 20질량% 용액을 조제하였다.

[제조예 6] 중합체(II)의 D5용해품(20질량%)의 조제

중합체(II)와 D5를 질소치환시킨 세퍼러블 플라스크에 넣고, 80℃에서 유리교반장치에 의해 균일하게 용해시켜, 20질량% 용액을 조제하였다.

한편, 얻어진 중합체는, 이소도데칸, D5 이외에도 디메티콘(2cs), 메틸트리메티콘 등의 화장품에 이용되는 휘발성 용제나 트리에틸헥사노인이나 이소노난산이소트리데실 등의 불휘발성 용제에도 용해시킬 수 있다. 또한, 이들 용액의 점도는, 중합체의 조성이나 분자량에 의해 변화시킬 수 있다.

상기 서술한 바와 같이, 휘발성 폴리머에 용해시킨, 본 발명의 화장료에 배합되는 중합체는, 강인하고 부드러운 피막을 형성하므로, 소량의 첨가로도, 화장료의 내유성의 향상을 기대할 수 있다.

<특성평가>

하기 실시예 1~3 및 비교예 1~11의 화장료에 대하여, 화장료의 사용감(끈적임이 없음), 퍼짐(전연성), 마무리(투명감) 및 화장유지(내유성, 지속성: 도포후 8시간후 평가)에 대하여, 표 1에 나타내는 평가기준에 따라 평가하였다. 얻어진 평가결과에 대하여, 10명의 평균값에 기초하여, 하기 판정기준에 따라서 판정하였다. 그 결과를 표 2, 3, 4에 병기한다.

<평가기준>

<판정기준>

◎: 평균점이 4.5점 이상

○: 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만

△: 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만

×: 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만

××: 평균점이 1.5점 이하

[실시예 1, 비교예 1~5]

표 2에 나타낸 처방으로 파운데이션을 제작하였다. 얻어진 파운데이션에 대하여, 사용감, 퍼짐, 마무리, 및 화장유지에 대한 특성평가를 행하고, 표 2에 그 평가결과를 병기하였다.

(주1) 트리메틸실록시규산용액; KF-7312J(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 고중합 디메틸폴리실록산용액; KF-9028(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체용액; KP-545(신에쯔화학공업(주)제)

(주4) 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물; KSG-210<가교물: 2~30%, 디메티콘(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-15<가교물: 4~10%, 데카메틸시클로펜타실록산: 90~96%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주6) 실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6028(신에쯔화학공업(주)제)

(주7) 실리콘분지형 폴리글리세린변성 실리콘; KF-6106(신에쯔화학공업(주)제)

(주8) 실리콘처리분체; KF-9909(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

<화장료의 조제>

A: 성분(3)을, 3개롤로 페이스트를 제작하고, 성분(2)과 균일하게 혼합하였다.

B: 성분(4)을 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분(1)을 첨가하여 파운데이션을 얻었다.

표 2의 결과로부터, 본 발명의 화장료인 실시예 1의 파운데이션은, 비교예 1~5에 비해, 사용감(끈적임이 없음), 퍼짐(전연성), 마무리(투명감) 및 화장유지(내유성, 지속성: 도포후 8시간후 평가)가 양호한 것을 알 수 있었다.

[실시예 2, 비교예 6~10]

표 3에 나타낸 처방으로 마스카라를 제작하였다. 얻어진 마스카라에 대하여, 퍼짐, 마무리, 및 화장유지에 대한 특성평가를 행하고, 표 3에 그 평가결과를 병기하였다.

(주1)트리메틸실록시규산용액; X-21-5595(신에쯔화학공(주)제)

(주2)아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체용액; KP-550(신에쯔화학공업(주)제)

(주3)팔미트산덱스트린; 레오팔 KL2(치바제분사제)

(주4)실리콘처리분체; KF-9909(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

(주5)폴리메틸실세스퀴옥산; KMP-590(신에쯔화학공업(주)제)

(주6)실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6028(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분(2)을 85℃에서 가열용해 후, 균일하게 혼합하였다.

B: A에 성분(1)과 성분(3)을 첨가하고, 80℃에서 균일하게 혼합하였다.

C: B를 서냉하여, 마스카라를 얻었다.

표 3의 결과로부터, 본 발명의 화장료인 실시예 2의 마스카라는, 비교예 6~10에 비해, 퍼짐(전연성), 마무리(투명감) 및 화장유지(내유성, 지속성: 도포후 8시간후 평가)가 양호한 것을 알 수 있었다. 또한, 본 발명의 화장료는 유화계나 비수계에 상관없이, 양호한 것을 알 수 있었다.

[실시예 3, 비교예 11]

표 4에 나타낸 처방으로 선스크린크림을 제작하였다. 얻어진 선스크린크림에 대하여, 사용감 및 화장유지에 대한 특성평가와 내수SPF시험을 행하고, 표 4에 그 평가결과를 병기하였다. 내수SPF시험은 FDA법에 의해 행하였다. 한편, 성분(1)의 피막제를 배합하지 않은 경우의 SPF값은, 일본화장품공업연합회 SPF측정법 기준(ISO24444)에서의 측정으로 15였다.

(주1)아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체용액; KP-545(신에쯔화학공업(주)제)

(주2)부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물; KSG-210<가교물: 2~30%, 디메틸폴리실록산(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주3)페닐변성 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-18A<가교물: 10~20%, 디페닐실록시페닐트리메티콘: 80~90%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주4)알킬·실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6038(신에쯔화학공업(주)제))

(주5)디페닐실록시페닐트리메티콘; KF-56A(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분(2)을 균일하게 혼합하였다.

B: 성분(3)을 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분(1)을 첨가하여 선스크린크림을 얻었다.

표 4의 결과로부터, 본 발명의 화장료인 실시예 3의 선스크린크림은, 비교예 11에 비해, 화장유지(내유성, 지속성: 도포후 8시간후 평가)가 양호하며, 내유성을 향상시키고, 종래의 피막제를 이용한 경우와 동등한 내수성도 갖는 것을 알 수 있었다.

[실시예 4] W/O선스크린밀크

(성분) 질량(%)

1. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 3

2. 페닐변성 부분가교형

디메틸폴리실록산 조성물(주1) 3

3. 알킬·실리콘분지형

폴리에테르변성 실리콘(주2) 2

4. 데카메틸시클로펜타실록산 20

5. 디페닐실록시페닐디메티콘(주3) 5.5

6. 트리에틸헥사노인 5

7. 파라메톡시계피산2-에틸헥실 7.5

8. 옥토크릴렌 2.5

9. 2-[4-(디에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]

안식향산헥실에스테르 1

10. 하이브리드실리콘복합분체(주4) 0.5

11. 미립자산화티탄분산체(주5) 5

12. 미립자산화아연분산체(주6) 10

13. 1,3-부틸렌글리콜 3

14. 에탄올 6

15. 구연산나트륨 0.2

16. 염화나트륨 0.5

17. 정제수 잔량

합계 100

(주1)페닐변성 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-18A<가교물: 10~20%, 디페닐실록시페닐트리메티콘: 80~90%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주2)알킬·실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6038(신에쯔화학공업(주)제)

(주3)디페닐실록시페닐디메티콘; KF-56A(신에쯔화학공업(주)제)

(주4)하이브리드실리콘복합분체; KSP-100(신에쯔화학공업(주)제)

(주5)미립자산화티탄분산체; SPD-T5(신에쯔화학공업(주)제)

(주6)미립자산화아연분산체; SPD-Z5(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~8을 균일하게 혼합하였다.

B: 성분11~17을 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분9, 10을 첨가하여 균일하게 혼합해서, W/O선스크린밀크를 얻었다.

얻어진 W/O선스크린밀크는, 끈적임이 없어 퍼짐 발림이 가볍고, 가루날림이 없어 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 내수성이나 화장유지도 양호하였다.

[실시예 5] W/O선스크린밀크

(성분) 질량(%)

1. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 2

2. 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물(주1) 3

3. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 2

4. 실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘(주3) 1

5. 디메틸폴리실록산(6cs) 5

6. 데카메틸시클로펜타실록산 3

7. 이소노난산이소트리데실 4

8. 미립자산화티탄분산체(주4) 25

9. 미립자산화아연분산체(주5) 35

10. 디프로필렌글리콜 2

11. 구연산나트륨 0.2

12. 염화나트륨 1

13. 정제수 잔량

합계 100

(주1) 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물; KSG-210<가교물: 2~30%, 디메틸폴리실록산(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-15<가교물: 4~10%, 데카메틸시클로펜타실록산: 90~96%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6028(신에쯔화학공업(주)제)

(주4) 미립자산화티탄분산체; SPD-T5(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 미립자산화아연분산체; SPD-Z5(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~7을 균일하게 혼합하였다.

B: 성분10~13을 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분8, 9을 첨가하여 균일하게 혼합해서, W/O선스크린밀크를 얻었다.

얻어진 W/O선스크린밀크는, 끈적임이 없고, 퍼짐 발림이 가볍고, 가루날림이 없어 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 내수성이나 화장유지도 양호하였다.

[실시예 6] W/O크림파운데이션

(성분) 질량(%)

1. 알킬변성·부분가교형

폴리에테르변성 실리콘 조성물(주1) 3.5

2. 알킬변성·부분가교형

디메틸폴리실록산 조성물(주2) 5

3. 알킬분지형 폴리에테르변성 실리콘(주3) 3

4. 유기변성 점토광물 1.3

5. 데카메틸시클로펜타실록산 20

6. 파라메톡시계피산2-에틸헥실 7.5

7. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 2

8. 하이브리드실리콘복합분체(주4) 2

9. 트리에틸헥사노인 7

10. 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체(주5) 0.2

11. 실리콘처리 산화티탄(주6) 8.5

12. 실리콘처리 황산화철(주6) 적량

13. 실리콘처리 적산화철(주6) 적량

14. 실리콘처리 흑산화철(주6) 적량

15. 1,3-부틸렌글리콜 5

16. 파라옥시안식향산메틸 0.15

17. 구연산나트륨 0.2

18. 염화나트륨 0.5

19. 정제수 잔량

합계 100

(주1) 알킬변성·부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물(KSG-330<가교물: 15~25%, 트리에틸헥사노인: 75~85%>:신에쯔화학공업사제)

(주2) 알킬변성·부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-43<가교물: 25~35%, 트리에틸헥사노인: 65~75%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 알킬분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6048(신에쯔화학공업(주)제)

(주4) 하이브리드실리콘복합분체; KSP-100(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체; KP-578(신에쯔화학공업(주)제)

(주6) 실리콘처리분체; KF-9909(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하고, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

<화장료의 조제>

A: 성분9~14를 롤밀로 분산하였다.

B: 성분1~8을 균일하게 혼합하였다.

C: 성분15~19를 균일하게 혼합하였다.

D: C를 B에 첨가하여 유화하고, A를 첨가하여, W/O크림파운데이션을 얻었다.

얻어진 W/O크림파운데이션은, 끈적임이 없고, 가볍게 퍼지며, 화장유지가 우수하고, 2차 부착도 없었다.

[실시예 7] W/O리퀴드파운데이션

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물(주1) 3.5

2. 알킬분지형 폴리에테르변성 실리콘(주2) 3

3. 페닐변성·부분가교형

디메틸폴리실록산 조성물(주3) 5

4. 유기변성 점토광물 1.5

5. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주4) 9

6. 데카메틸시클로펜타실록산 15

7. 이소노난산이소트리데실 7.5

8. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 1

9. 금속석탄처리 미립자산화티탄

(평균일차입자경: 20nm) 5

10. 실리콘처리 산화티탄(주5) 6.5

11. 실리콘처리 황산화철(주5) 적량

12. 실리콘처리 적산화철(주5) 적량

13. 실리콘처리 흑산화철(주5) 적량

14. 글리세린 2

15. 디프로필렌글리콜 3

16. 페녹시에탄올 0.2

17. 구연산나트륨 0.2

18. 염화나트륨 0.5

19. 정제수 잔량

합계 100

(주1) 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물; KSG-210<가교물: 20~30%, 디메틸폴리실록산(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 알킬분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6048(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 페닐변성·부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-18A<가교물: 10~20%, 디페닐실록시페닐트리메티콘: 80~90%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주4) 디페닐실록시페닐디메티콘; KF-56A(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 실리콘처리분체; KF-9909(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

<화장료의 조제>

A: 성분8~13을 롤밀로 분산하였다.

B: 성분1~7을 균일하게 혼합하였다.

C: 성분14~19를 균일하게 혼합하였다.

D: C를 B에 첨가하여 유화하고, A를 첨가하여, W/O리퀴드파운데이션을 얻었다.

얻어진 W/O리퀴드파운데이션은, 끈적임이 없고, 가볍게 퍼지며, 화장유지가 우수하고, 2차 부착도 없었다. 본 중합체는 분산제성능도 가지므로, 색의 퍼짐도 좋았다.

[실시예 8] W/O스틱파운데이션

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 폴리글리세린변성 실리콘 조성물(주1) 4

2. 실리콘·알킬분지형

폴리에테르변성 실리콘(주2) 1.5

3. 스테아르산이눌린(주3) 2

4. 세레신 5.5

5. 디에틸헥산산네오펜틸글리콜 8

6. 트리에틸헥사노인 4

7. 디메틸폴리실록산(6cs) 11.5

8. 폴리메틸실세스퀴옥산(주4) 1.5

9. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 1

10. 실리콘처리 산화티탄(주5) 6.5

11. 실리콘처리 황산화철(주5) 적량

12. 실리콘처리 적산화철(주5) 적량

13. 실리콘처리 흑산화철(주5) 적량

14. 레시틴 0.2

15. 모노올레산폴리옥시에틸렌솔비탄

(20E.O.) 0.3

16. 디프로필렌글리콜 5

17. 파라옥시안식향산메틸 0.1

18. 정제수 잔량

합계 100

(주1) 부분가교형 폴리글리세린변성 실리콘 조성물; KSG-710<가교물: 20~30%, 디메틸폴리실록산(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 실리콘·알킬분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6038(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 스테아르산이눌린; 레오팔 ISK2(치바제분사제)

(주4) 폴리메틸실세스퀴옥산; KMP-590(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분10~15를 롤밀로 분산하였다.

B: 성분1~9를 95℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: A, 성분16~18을 균일하게 혼합하고, 85℃까지 가열하였다.

D: C를 B에 첨가하여 유화하고, 스틱용기에 충전 후, 서냉하여, W/O스틱파운데이션을 얻었다.

얻어진 W/O스틱파운데이션은, 끈적임이 없고, 가볍게 퍼지며, 화장유지가 우수하고, 2차 부착도 없었다.

[실시예 9] 립스틱

(성분) 질량(%)

1. 폴리에틸렌 7

2. 마이크로크리스탈린왁스 3

3. 실리콘왁스(주1) 10.5

4. 트리에틸헥사노인 15.5

5. 디에틸헥산산네오펜틸글리콜 14

6. 디카프르산네오펜틸글리콜 7

7. 수첨 폴리이소부텐 잔량

8. 디페닐디메티콘(주2) 7.5

9. 세리사이트 0.7

10. 적색 201호 적량

11. 적색 202호 적량

12. 황색 4호 적량

13. 실리콘처리 산화티탄(주3) 2.7

14. 실리콘처리 흑산화철(주3) 적량

15. 실리콘처리 적산화철(주3) 적량

16. 트리이소스테아르산폴리글리세릴-2 4

17. 마이카 6

18. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 1

합계 100

(주1) 실리콘왁스; KP-561P(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 디페닐디메티콘; KF-54HV(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 실리콘처리분체; KF-574(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

<화장료의 조제>

A: 성분9~16을 롤밀로 분산하였다.

B: 성분1~8을 95℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: A, B, 성분17~18을 균일하게 혼합하고, 85℃까지 가열하였다.

D: C를 스틱용기에 충전하고 립스틱을 얻었다.

얻어진 립스틱은, 끈적임이나 기름기가 없고, 스며듬, 2차 부착 등도 없으며, 화장유지도 좋은 것이 확인되었다.

[실시예 10] 아이크림

(성분) 질량(%)

1. 실리콘·알킬변성·부분가교형

폴리에테르변성 실리콘 조성물(주1) 4

2. 실리콘·알킬변성·부분가교형

디메틸폴리실록산 조성물(주2) 6

3. 실리콘·알킬분지형

폴리에테르변성 실리콘(주3) 0.5

4. 스쿠알란 12

5. 호호바유 5

6. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 2

7. 하이브리드실리콘복합분체(주4) 2

8. 1,3-부틸렌글리콜 7

9. 페녹시에탄올 0.25

10. 구연산나트륨 0.2

11. 염화나트륨 0.5

12. 정제수 잔량

합계 100

(주1) 실리콘·알킬변성·부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물; KSG-350Z<가교물: 20~30%, 시클로펜타실록산: 70~80%>:(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 실리콘·알킬변성·부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-045Z<가교물: 15~25%, 시클로펜타실록산: 75~85%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 실리콘·알킬분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6038(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~7을 균일하게 혼합하였다.

B: 성분8~12를 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 아이크림을 얻었다.

얻어진 아이크림은, 끈적임이나 기름기가 없어 산뜻하며, 퍼짐 발림이 가볍고, 탄력감을 지속할 수 있는 것이 확인되었다.

[실시예 11] 링클컨실러

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물(주1) 5

2. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 55

3. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주3) 15

4. 데카메틸시클로펜타실록산 잔량

5. 고중합 디메틸폴리실록산/D5혼합용액(주4) 5

6. 중합체(II)의 D5용해품(20질량%) 1

7. 하이브리드실리콘복합분체(주5) 12

합계 100

(주3) 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-16<가교물: 20~30%, 디메틸폴리실록산(6CS): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주4) 고중합 디메틸폴리실록산/D5혼합용액; KF-9028(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 하이브리드실리콘복합분체; KSP-101(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~6을 균일하게 혼합하였다.

B: A에 7을 첨가하여 균일하게 혼합하고, 링클컨실러를 얻었다.

얻어진 링클컨실러는, 끈적임이나 기름기가 없어 산뜻하며, 퍼짐 발림이 가볍고, 실링효과를 지속할 수 있는 것이 확인되었다.

[실시예 12] W/O선스크린크림

(성분) 질량(%)

1.알킬변성·부분가교형 폴리글리세린변성

실리콘 조성물(주1) 3

2.알킬변성·부분가교형

디메틸폴리실록산 조성물(주2) 3

3.실리콘·알킬분지형

폴리글리세린변성 실리콘(주3) 1.5

4. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주4) 12

5. 파라메톡시계피산2-에틸헥실 6

6. 살리실산옥틸 1

7. 하이브리드실리콘복합분체(주5) 2

8. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 2

9. 크산탄검 0.3

10. 디프로필렌글리콜 5

11. 글리세린 3

12. 파라옥시안식향산메틸 0.1

13. 구연산나트륨 0.2

14. 염화나트륨 0.5

15. 정제수 잔량

합계 100

(주1) 알킬변성·부분가교형 폴리글리세린변성 실리콘 조성물; KSG-840<가교물: 25~35%, 스쿠알란: 65~75%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 실리콘·알킬분지형 폴리글리세린변성 실리콘; KF-6105(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 하이브리드실리콘복합분체; KSP-100(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~8을 균일하게 혼합하였다.

B: 성분9~15를 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, W/O선스크린크림을 얻었다.

얻어진 W/O선스크린크림은, 끈적임이 없고 퍼짐 발림이 가벼우며, 기름기가 없어 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 내수성이나 화장유지도 양호하였다.

[실시예 13] O/W선스크린크림

(성분) 질량(%)

1. 카르복시비닐폴리머 0.3

2. 에탄올 10

3. 1,3-부틸렌글리콜 6

4. 파라옥시안식향산메틸 0.1

5. 아크릴산나트륨·아크릴로일디메틸타우린산

나트륨 공중합체 조성물(주1) 2

6. 정제수 잔량

7. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 0.5

8. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주2) 3

9. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주3) 1

10. 세탄올 2

11. 파라메톡시계피산2-에틸헥실 5

12. 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)

-2-하이드록시}-페닐]-6-

(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 1

13. 폴리옥시에틸렌(60)경화피마자유 1

14. 폴리에테르변성 실리콘(주4) 0.5

15. 수산화Na 10%수용액 적량

합계 100

(주1) 아크릴산나트륨·아크릴로일디메틸타우린산나트륨 공중합체 조성물; SIMULGELEG<가교물 35~40%>: SEPPIC사제)

(주2) 디페닐실록시페닐디메티콘; KF-56A(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-016F<가교물: 20~30%, 디메틸폴리실록산(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주4) 폴리에테르변성 실리콘; KF-6011(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~6을 70℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: 성분7~14를 70℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화후 서냉하고, 성분15를 첨가하여 균일하게 혼합해서 O/W선스크린크림을 얻었다.

얻어진 O/W선스크린크림은, 끈적임이 없고 퍼짐 발림이 가벼우며, 기름기가 없어 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 내수성이나 화장유지도 양호하였다.

[실시예 14] 무스치크

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 28

2. 데카메틸시클로펜타실록산 잔량

3. 디이소스테아르산네오펜틸글리콜 9

4. 스테아르산이눌린(주2) 10

5. 부정형 무수규산(주3) 0.5

6. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 2

7. 실리콘처리 산화티탄(주4) 0.2

8. 적색 202호 적량

9. 실리콘처리 황산화철(주4) 적량

10. 실리콘처리 흑산화철(주4) 적량

11. 실리콘처리 마이카(주4) 5.4

12. 실리콘처리 세리사이트(주4) 10

합계 100

(주1) 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-16<가교물: 20~30%, 디메틸폴리실록산(6cs): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 스테아르산이눌린; 레오팔 KL2(치바제분사제)

(주3) 부정형 무수규산; AEROSIL200(일본에어로질사제)

(주4) 실리콘처리분체; KF-9909(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

<화장료의 조제>

A: 성분1~6을 80℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: 성분7~12를 헨셸로 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 서냉하고, 무스치크를 얻었다.

얻어진 무스치크는, 끈적임이나 기름기가 없고, 퍼짐 발림이 가벼우며, 밀착성이 우수하고, 화장유지도 좋았다.

[실시예 15] 젤아이컬러

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주1) 10.5

2. 스쿠알란 17

3. 팔미트산덱스트린(주2) 8.5

4. 이소노난산이소트리데실 잔량

5. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 2

6. 부정형 무수규산(주3) 0.1

7. 하이브리드실리콘복합분체(주4) 5

8. 황산Ba 9

9. 실리콘처리마이카(주5) 32.5

합계 100

(주2) 팔미트산덱스트린; 레오팔 KL2(치바제분사제)

(주3) 부정형 무수규산; AEROSIL972(일본에어로질사제)

(주5) 실리콘처리분체; KP-574(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

<화장료의 조제>

A: 성분1~5를 80℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: A에 성분6~9를 첨가하여 90℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: 용기에 흘려넣어, 젤아이컬러를 얻었다.

얻어진 젤아이컬러는, 퍼짐 발림이 가볍고 기름기나 가루날림이 없으며, 화장유지도 좋았다.

[실시예 16] 파우더파운데이션

(성분) 질량(%)

1. 파라메톡시계피산2-에틸헥실 4

2. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주1) 4.5

3. 트리에틸헥사노인 1.5

4. 실리콘·알킬분지형

폴리글리세린변성 실리콘(주2) 0.6

5. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 1

6. 실리콘처리마이카(주3) 30

7. 황산Ba 10

8. 페닐변성 하이브리드실리콘복합분체(주4) 5

9. 폴리메틸실세스퀴옥산(주5) 4

10. 실리콘처리 탈크(주3) 잔량

11. 실리콘처리 산화티탄(주3) 6

12. 실리콘처리 황산화철(주3) 적량

13. 실리콘처리 적산화철(주3) 적량

14. 실리콘처리 흑산화철(주3) 적량

합계 100

(주1) 디페닐실록시페닐디메티콘; KF-56A(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 실리콘·알킬분지형 폴리글리세린변성 실리콘; KF-6105(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 실리콘처리분체; KP-574(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

(주4) 페닐변성 하이브리드실리콘복합분체; KSP-300(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 폴리메틸실세스퀴옥산; KMP-590(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~4를 균일하게 혼합하였다.

B: 성분5~14를 균일하게 혼합하였다.

C: A를 B에 첨가하고, 헨셸믹서로 균일하게 혼합하였다. 얻어진 분말을, 메쉬를 통과한 후, 금형을 이용하여 금접시에 타형해서 파우더파운데이션을 얻었다.

얻어진 파우더파운데이션은, 가볍고 퍼짐, 화장유지가 좋으며, 2차 부착도 없었다.

[실시예 17] 아웃배스헤어트리트먼트

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 조성물(주1) 3

2. 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물(주2) 1

3. 폴리에테르변성 실리콘(주3) 0.2

4. 디메틸폴리실록산(6CS) 8

5. 향료 적량

6. 중합체(I)의 이소도데칸 용해품(30질량%) 1

7. 디프로필렌글리콜 8

8. 에탄올 5

9. 파라옥시안식향산메틸 0.1

10. 구연산나트륨 0.2

11. 염화나트륨 0.5

12. 정제수 잔량

합계 100

(주2) 부분가교형 디메틸폴리실록산 조성물; KSG-19<가교물: 10~20%, 데카메틸시클로펜타실록산: 80~90%>(신에쯔화학공업(주)제)

(주3) 분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6017(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~4를 균일하게 혼합하였다.

B: 성분7~12를 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 성분5, 6을 첨가하여 아웃배스트리트먼트를 얻었다.

얻어진 아웃배스헤어트리트먼트는, 퍼짐 발림이 가볍고, 모발에 광택과 매끄러움을 부여하는 것이 확인되었다.

[실시예 18] 헤어트리트먼트

(성분) 질량(%)

1. 중합체(I)의 이소도데칸 용해품(30질량%) 0.5

2. 세탄올 2

3. 옥탄산세틸 3

4. 베헨트리모늄클로라이드 1

5. 파라옥시안식향산부틸 0.1

6. 디페닐실록시페닐트리메티콘(주1) 1

7. 프로필렌글리콜 5

8. 하이드록시에틸셀룰로오스 0.1

9. 정제수 잔량

10. 아미노변성 실리콘에멀전(주2) 4

11. 향료 적량

합계 100

(주2) 아미노변성 실리콘에멀전; X-52-2328(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~7을 70℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: 성분8, 9를 70℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 서냉후 성분10, 11을 첨가하여 트리트먼트를 얻었다.

얻어진 헤어트리트먼트는, 퍼짐 발림이 가볍고, 모발에 광택과 매끄러움을 부여하는 것이 확인되었다.

[실시예 19] 헤어오일

(성분) 질량(%)

1. 중합체(II)의 이소도데칸 용해품(20질량%) 2

2. 디페닐실록시페닐트리(오기수정)메티콘(주1) 7

3. 숙신산디에틸헥실 10

4. 고중합 디메틸폴리실록산혼합용액(주2) 2

5. 토코페롤 0.1

6. 향료 0.1

7. 수첨 폴리이소부텐 잔량

합계 100

(주2) 고중합 디메틸폴리실록산혼합용액; KF-9030(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~7을 균일하게 혼합하여, 헤어오일을 얻었다.

얻어진 헤어오일은, 퍼짐 발림이 가볍고, 모발에 광택과 매끄러움을 부여하는 것이 확인되었다.

[실시예 20] 헤어왁스

(성분) 질량(%)

1. 중합체(I)의 이소도데칸 용해품(30질량%) 1

2. 메틸트리메티콘(주1) 10

3. 캔데릴라납 14

4. 마이크로크리스탈린왁스 6

5. 이소스테아르산POE글리세릴 2

6. 모노스테아르산글리세린 3

7. 폴리에테르변성 실리콘(주2) 2

8. 스테아르산 2

9. 파라메톡시계피산2-에틸헥실 0.1

10. 프로필렌글리콜 6

11. 1,3-부틸렌글리콜 6

12. 카르복시비닐폴리머 0.3

13. 파라옥시안식향산메틸 0.2

14. 페녹시에탄올 0.3

15. 에데트산3나트륨 적량

16. 정제수 잔량

17. 수산화칼륨(10%용액) 적량

18. 향료 적량

합계 100

(주1) 메틸트리메티콘; TMF-1.5(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) 폴리에테르변성 실리콘; KF-6011(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분10~16을 80℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: 성분1~9를 90℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 그 후 실온까지 냉각하였다.

D: 성분17, 18을 C에 첨가하여 균일하게 혼합하고, 헤어왁스를 얻었다.

얻어진 헤어왁스는, 끈적임이 적고, 유지력, 제한효과의 유지가 좋은 것이 확인되었다.

[실시예 21] 유성 마스카라

(성분) 질량(%)

1. 중합체(I)의 이소도데칸 용해품(30질량%) 12

2. 트리메틸실록시규산의 이소도데칸 용해품(주1) 8

3. 팔미트산덱스트린(주2) 2

4. 파라핀왁스 6

5. 마이크로크리스탈린왁스 7

6. 이소도데칸 30

7. 유기변성 점토광물 5.5

8. 실리콘처리 흑산화철(주3) 5

9. 실리콘처리 탈크(주3) 5

10. 하이브리드실리콘복합분체(주4) 5

11. 폴리에테르변성 실리콘(주5) 1.2

12. 탄산프로필렌 1.6

13. 파라옥시안식향산메틸 0.1

14. 이소도데칸 잔량

합계 100

(주1) 트리메틸실록시규산용액; X-21-5595(신에쯔화학공(주)제)

(주2) 팔미트산덱스트린; 레오팔 TL2(치바제분사제)

(주3) 실리콘처리분체; KF-9909(신에쯔화학공업(주)제)를 이용하여, 분체가 각각에 소수화표면처리된 실리콘처리분체

(주4) 하이브리드실리콘복합분체; KSP-105(신에쯔화학공업(주)제)

(주5) 폴리에테르변성 실리콘; KF-6017(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~6을 95℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: A에 성분7~14를 90℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: B를 서냉하여, 유성 마스카라를 얻었다.

얻어진 유성 마스카라는, 마무리, 화장유지, 유지력이 좋은 것이 확인되었다. 또한, 트리메틸실록시규산과 같은 딱딱하고 무른 피막이나, 실리콘변성 아크릴폴리머와 같은 유연성이 있는 피막 등을 병용함으로써, 각 피막성능이나 마무리 등의 사용감을 조정하는 것이 가능하다.

[실시예 22] W/O유성 마스카라

(성분) 질량(%)

1. 중합체(I)의 이소도데칸 용해품(30질량%) 10

2. 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체의

이소도데칸 용해품(주1) 10

3. (팔미트산/에틸헥산산)덱스트린

(주2) 3

4. 실리콘왁스(주3) 2

5. 세레신 2.5

6. 밀납 4.5

7. 디페닐실록시페닐디메티콘(주4) 3

8. 이소도데칸 잔량

9. 유기변성 점토광물 4

10. 실리콘처리 흑산화철(주5) 5

11. 실리콘처리 탈크(주5) 4.5

12. 부정형 무수규산(주6) 2.7

13. 실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘(주7) 1

14. 탄산프로필렌 1.3

15. 페녹시에탄올 0.2

16. 1,3-부틸렌글리콜 1

17. 정제수 12.8

합계 100

(주1) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체용액; KP-550(신에쯔화학공업(주)제)

(주2) (팔미트산/에틸헥산산)덱스트린; 레오팔 TT2(치바제분사제)

(주3) 실리콘왁스; KP-562P(신에쯔화학공업(주)제)

(주6) 부정형 무수규산; AEROSIL972(일본에어로질사제)

(주7) 실리콘분지형 폴리에테르변성 실리콘; KF-6028(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~8을 95℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: A에 성분9~14를 85℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

C: 성분15~17을 85℃까지 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

D: B에 C를 첨가하여 유화 후 서냉하여, W/O유성 마스카라를 얻었다.

얻어진 W/O유성 마스카라는, 마무리, 화장유지, 유지력이 좋은 것이 확인되었다. 또한, 트리메틸실록시규산과 같은 딱딱하고 무른 피막이나, 실리콘변성 아크릴폴리머와 같은 유연성이 있는 피막 등을 병용함으로써, 각 피막성능이나 마무리 등의 사용감을 조정하는 것이 가능하다.

[실시예 23] 제한제

(성분) 질량(%)

1. 부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물(주1) 7

2. 중합체(I)의 D5용해품(20질량%) 8

3. 데카메틸시클로펜타실록산 9

4. 1,3-부틸렌글리콜 5

5. 구연산나트륨 0.2

6. 알루미늄지르코늄사염화수화물의 글리신염 20

7. 정제수 잔량

합계 100

(주1)부분가교형 폴리에테르변성 실리콘 조성물; KSG-210<가교물: 20~30%, 디메틸폴리실록산(6CS): 70~80%>(신에쯔화학공업(주)제)

<화장료의 조제>

A: 성분1~3을 균일하게 혼합하였다.

B: 성분4~7을 균일하게 혼합하였다.

C: 교반하, A에 B를 서첨하고 유화하여, 제한제를 얻었다.

얻어진 제한제는, 퍼짐 발림이 가볍고, 피부를 하얗게 하지 않으며, 제한효과의 유지가 좋은 것이 확인되었다.

[실시예 24] 네일에나멜오버코트

(성분) 질량(%)

1. 중합체(II)의 이소도데칸 용해품(20질량%) 9

2. 트로셀룰로오스 17

3. 알키드수지 4

4. 구연산아세틸트리에틸 5

5. 아세트산부틸 29

6. 아세트산에틸 25

7. 이소프로필알코올 3

8. n-부틸알코올 1

9. 톨루엔 잔량

합계 100

<화장료의 조제>

A: 성분5~9를 혼합하고, 성분4를 첨가하여 균일하게 혼합하였다.

B: A에 성분1~3을 첨가하여 혼합해서, 네일에나멜오버코트를 얻었다.

얻어진 에나멜오버코트는, 퍼짐 발림이 가볍고, 에나멜의 광택을 높이고, 유지도 좋은 것이 확인되었다.

한편, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims

하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위 및 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조단위를 갖고, GPC로 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)이 5,000~500,000인 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가 배합된 것을 특징으로 하는 화장료.
[화학식 1]

(식 중, M¹ 및 M²는 수소원자, 아세틸기, 또는 하기 일반식(2)로 표시되는 실록산기로서, M¹ 및 M² 중 적어도 일방은 하기 일반식(2)로 표시되는 실록산기이다. A는 단결합 또는 연결기를 나타낸다.)
[화학식 2]

(식 중, R¹은 탄소수 1~6의 1가의 유기기이며, R², R³, 및 R⁴는 각각 탄소수 1~6의 1가의 유기기 또는 -OSiR⁵R⁶R⁷로 표시되는 실록시기이며, R⁵, R⁶, 및 R⁷은 각각 탄소수 1~6의 1가의 유기기이다. n은 1~10의 정수, a는 0~2의 정수이다.)
[화학식 3]

(식 중, M³은 수소원자, 아세틸기, 또는 상기 일반식(2)로 표시되는 실록산기이다.)
제1항에 있어서,
상기 일반식(2)에 있어서, n이 3이며, R², R³, 및 R⁴가 메틸기이며, a가 0인 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 오가노실록산그래프트 폴리비닐알코올계 중합체가, (부텐디올/비닐알코올) 코폴리머와 트리스트리메틸실록시실릴프로필이소시아네이트와의 반응물인 것을 특징으로 하는 화장료.