KR20190019556A - Adhesive composition for protective film, protective film and optical laminate prepared from the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 보호필름용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 보호필름 및 광학 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a protective film, a protective film produced therefrom and an optical laminate.
예를 들면, 액정 표시(LCD) 장치, 유기 발광 표시(OLED) 장치 등과 같은 화상 표시 장치의 표시 패널과 다양한 광학 구조물 또는 회로 구조물들에는 일반적으로 가공, 조립, 검사, 수송 또는 유통 시의 표면 보호를 위해 표면 또는 노출면에 보호필름이 부착될 수 있다. For example, display panels and various optical structures or circuit structures of image display devices such as liquid crystal display (LCD) devices, organic light emitting display (OLED) devices and the like generally include surface protection during processing, assembly, inspection, A protective film may be attached to the surface or the exposed surface.
보호필름은 예를 들면 점착제 또는 점착 시트를 매개로 광학 구조물 상에 부착될 수 있으며, 상기 보호필름은 표면 보호의 필요가 없어진 때 광학 구조물 등으로부터 박리될 수 있다.The protective film may be attached to the optical structure via, for example, a pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive sheet, and the protective film may be peeled off from the optical structure or the like when the need for surface protection is eliminated.
이러한 보호필름에는 광학 구조물들의 표면 또는 노출면을 보호하기 위한 충분한 내구성 및 점착력을 갖출 것이 요구되면서도, 상기 구조물로부터의 경박리성(light-peeling property) 및 표면의 잔사 방지성을 함께 갖출 것이 요구된다.Such a protective film is required to have sufficient durability and adhesion to protect the surface or the exposed surface of the optical structures, and it is required to equip the light-peeling property and the surface residue prevention property from the structure together.
최근, 접히거나 굽힘이 가능한 플렉시블 디스플레이가 활발히 연구되고 있으며, 이에 따라 상기 플렉시블 디스플레이에 결합되는 구조물 역시 적절한 탄성 및 유연성을 갖는 것이 요구되고 있다. 따라서, 상기 구조물의 접합을 위해 채용되는 점착제 또는 점착 시트는 굽힘, 접힘 동작에도 불구하고 상기 구조물의 보호를 위한 충분한 점착력을 갖추면서도, 상기 구조물로부터 보호필름을 용이하게 박리할 수 있도록 형성될 필요가 있다. Recently, a flexible display capable of folding or bending has been actively studied, and accordingly, a structure coupled to the flexible display is also required to have appropriate elasticity and flexibility. Therefore, the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet used for bonding the structure needs to be formed so as to easily peel off the protective film from the structure, while having sufficient adhesion force for protecting the structure despite the bending and folding operations have.
예를 들면, 한국공개특허 제10-2011-0103321호에는 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트가 개시되어 있으나, 종래의 공지된 점착제를 통해서는 요구되는 상술한 특성들을 충분히 확보하는데 한계가 있다.For example, Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0103321 discloses a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet. However, the conventional pressure-sensitive adhesive has a limitation in sufficiently securing the above-mentioned characteristics required.
본 발명의 일 과제는 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 점착층을 형성할 수 있는 보호필름용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a protective film capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having improved folding properties and low adhesive properties while maintaining sufficient durability.
또한, 본 발명의 일 과제는 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 제공하는 것이다.It is also an object of the present invention to provide a protective film having improved folding properties and low adhesive properties while maintaining sufficient durability.
또한, 본 발명의 일 과제는 전술한 보호필름이 적층 또는 부착된 광학 적층체를 제공하는 것이다.Further, an object of the present invention is to provide an optical laminate in which the above-mentioned protective film is laminated or adhered.
1. 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 반응성 희석제를 포함하며, 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이고, 분자량 분포는 3 내지 9인, 보호필름용 점착제 조성물.1. A pressure-sensitive adhesive composition for a protective film comprising an acrylic copolymer, a photopolymerization initiator, and a reactive diluent, wherein the tentative delta value at 25 ° C after photo-curing is 0.2 to 0.7 and the molecular weight distribution is 3 to 9.
2. 위 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 히드록시기 함유 단량체를 포함하여 중합된, 보호필름용 점착제 조성물.2. The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to 1 above, wherein the acrylic copolymer is polymerized comprising a (meth) acrylate monomer and a hydroxyl group-containing monomer.
3. 위 2에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 히드록시기 함유 단량체를 0.05 내지 10중량부로 포함하여 중합된, 보호필름용 점착제 조성물.3. The pressure-sensitive adhesive composition for protecting film according to 2 above, wherein the acrylic copolymer is polymerized in an amount of 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, based on 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing monomer.
4. 위 1에 있어서, 상기 반응성 희석제는 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하는, 보호필름용 점착제 조성물.4. The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to 1 above, wherein the reactive diluent comprises a monofunctional (meth) acrylate monomer.
5. 위 1에 있어서, 상기 반응성 희석제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.5 내지 35중량부로 포함되는, 보호필름용 점착제 조성물.5. The pressure-sensitive adhesive composition for protecting film according to 1 above, wherein the reactive diluent is contained in an amount of 0.5 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
6. 베이스 기재; 및 상기 베이스 기재 상에 적층된 점착층을 포함하며, 상기 점착층의 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이고, 상기 점착층의 분자량 분포는 3 내지 9인, 보호필름.6. Base substrate; And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the base substrate, wherein the tentative delta value of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 캜 is 0.2 to 0.7, and the molecular weight distribution of the pressure-sensitive adhesive layer is 3 to 9.
7. 위 6에 있어서, 상기 베이스 기재는 고분자 필름 및 하드코팅 보호층의 적층구조를 포함하는, 보호필름.7. The protective film as in 6 above, wherein said base substrate comprises a laminated structure of a polymer film and a hard coat protective layer.
8. 위 7에 있어서, 상기 점착층, 상기 고분자 필름 및 상기 하드코팅 보호층이 순차적으로 적층되는, 보호필름.8. The protective film as described in 7 above, wherein the adhesive layer, the polymer film and the hard coating protective layer are sequentially laminated.
9. 위 7에 있어서, 상기 고분자 필름은 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 보호필름.9. The polymer film according to 7 above, wherein said polymer film is selected from the group consisting of polyethersulfone, polyacrylate, polyether imide, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate And at least one selected from the group consisting of cellulose acetate propionate.
10. 위 6에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호용으로 제공되는, 보호필름.10. The protective film as described in 6 above, which is provided for protecting the surface of the display element of the display panel.
11. 광학 기능성 구조체; 및 상기 광학 기능성 구조체 상에 부착된 위 6 내지 10 중 어느 하나에 따른 보호필름을 포함하는, 광학 적층체.11. optically functional structure; And a protective film according to any one of claims 6 to 10 attached on the optical functional structure.
12. 위 11에 있어서, 상기 광학 기능성 구조체는 상기 점착층을 매개로 상기 보호필름과 부착된, 광학 적층체.12. The optical laminate according to 11 above, wherein the optically functional structure is adhered to the protective film via the adhesive layer.
13. 위 11에 있어서, 상기 광학 기능성 구조체는 편광판, 위상차 필름, 하드코팅 필름, 윈도우 필름 및 지문방지 코팅필름으로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 광학 적층체.13. The optical laminate according to 11 above, wherein the optically functional structure comprises at least one selected from the group consisting of a polarizing plate, a retardation film, a hard coating film, a window film and an anti-fingerprint coating film.
14. 위 13에 있어서, 상기 하드코팅 필름은 무기 나노입자를 포함하는, 광학 적층체.14. The optical laminate of 13 above, wherein the hard coat film comprises inorganic nanoparticles.
전술한 본 발명의 실시예들에 따른 보호필름용 점착제 조성물은 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 점착층을 형성할 수 있다. 예를 들면, 상기 점착제 조성물은 소정 범위의 분자량 분포 및 광경화 후 탄젠트 델타 값을 가지는 점착층을 형성할 수 있으며, 상기 점착층은 대상체 표면에 충분한 밀착력으로 부착되어 제품의 조립, 검사, 유통시 대상체를 보호할 수 있으면서도, 박리시 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성에 의해 대상체의 표면 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to the embodiments of the present invention described above can form a pressure-sensitive adhesive layer having improved folding property and low adhesive property while having sufficient durability. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may form an adhesive layer having a molecular weight distribution in a predetermined range and a tangent delta value after photo-curing, and the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the surface of the object with sufficient adhesion so as to assemble, It is possible to protect the object and to prevent the surface damage and adhesive residue of the object by the folding property and the low adhesive property which are improved when peeling off.
또한, 예시적인 실시예들에 따른 보호필름은 소정 범위의 분자량 분포 및 광경화 후 탄젠트 델타 값을 가지는 점착층을 포함한다. 예를 들면 상기 보호필름은 대상체 표면 상에 부착되어 대상체의 조립, 검사, 유통시 외부의 충격 또는 긁힘으로부터 대상체를 보호할 수 있으며, 박리시 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성에 의해 대상체의 표면 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.In addition, the protective film according to exemplary embodiments includes a pressure sensitive adhesive layer having a molecular weight distribution in a predetermined range and a tangent delta value after photocuring. For example, the protective film may be attached on the surface of a target object to protect the target object from external impact or scratch during assembly, inspection, and distribution of the target object. The protective film may improve the surface damage, It is possible to prevent residue of adhesive component.
따라서, 전술한 보호필름이 부착된 대상체 또는 광학 적층체는 외부 충격 또는 긁힘으로부터 향상된 보호를 받을 수 있으며, 보호필름의 박리시 표면 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.Accordingly, the object or the optical laminate to which the protective film is attached can be protected from external impact or scratches, and it is possible to prevent surface damage and residue of sticky component in the peeling of the protective film.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 보호필름을 설명하기 위한 단면도이다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 광학 적층체를 설명하기 위한 단면도이다.
도 3은 예시적인 실시예들에 따른 광학 적층체를 설명하기 위한 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a protective film according to exemplary embodiments.
2 is a cross-sectional view illustrating an optical laminate according to exemplary embodiments;
3 is a cross-sectional view illustrating an optical laminate according to exemplary embodiments.
본 발명의 실시예들에 따른 보호필름용 점착제 조성물(이하 "점착제 조성물"이라 한다)은 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 반응성 희석제를 포함하며, 분자량 분포(PDI)가 3 내지 9이고, 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이어서, 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 형성할 수 있다.(Hereinafter referred to as "pressure-sensitive adhesive composition") according to embodiments of the present invention includes an acrylic copolymer, a photopolymerization initiator, and a reactive diluent, and has a molecular weight distribution (PDI) of 3 to 9, The tentative delta value at 25 DEG C is 0.2 to 0.7, so that a protective film having improved folding property and low adhesion property can be formed while maintaining sufficient durability.
이하에서는 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<점착제 조성물> ≪ Pressure sensitive adhesive composition &
본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to embodiments of the present invention may have a tangent delta value at 25 ° C after photo-curing of 0.2 to 0.7.
본 출원에서 사용된 용어 "탄젠트 델타"는 상기 점착제 조성물의 광경화로 형성된 점착층 또는 점착 시트의 끈적임 또는 점착성을 나타내는 지표로서 활용되며, "손실탄성률/저장 탄성률"로 계산될 수 있다.The term " tangent delta " as used in the present application is utilized as an index indicating the stickiness or tackiness of an adhesive layer or adhesive sheet formed by photo-curing of the adhesive composition, and can be calculated as " loss elastic modulus / storage elastic modulus ".
상기 점착제 조성물은 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 상술한 범위로 조절됨으로써, 이로부터 제조된 점착층의 저점착 특성을 향상시킬 수 있으며, 예를 들면, 상기 점착층을 포함하는 보호필름을 대상체 또는 광학 기능성 구조체 표면에 부착 후 박리 시, 대상체의 표면 손상 및 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.The tackiness of the pressure-sensitive adhesive composition can be improved by adjusting the tangent delta value at 25 ° C after the photocuring to the above-mentioned range, thereby improving the low-tackiness property of the pressure-sensitive adhesive layer produced therefrom. For example, Is adhered to the surface of the object or the optical functional structure and peeled off, it is possible to prevent surface damage and residue of adhesive component of the object.
상기 점착제 조성물의 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 미만이면 점착층이 지나치게 딱딱해져 원하는 저점착 특성을 얻을 수 없고, 박리 시 대상체 표면에 손상이 가해질 우려가 있으며, 0.7 초과이면 점착층이 지나치게 끈적이거나, 경시 내구성이 지나치게 저하되어 기포 발생이 우려되고, 박리 시 대상체 표면에 잔사가 발생될 수 있다.If the tentative delta value at 25 캜 after the photo-curing of the pressure-sensitive adhesive composition is less than 0.2, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard to obtain a desired low-viscosity property and may cause damage to the surface of the object at peeling. It is too sticky or the durability in time is too low to cause bubble formation, and residue may be generated on the surface of the object upon peeling.
일부 실시예들에 따른 점착제 조성물은 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.3 내지 0.6일 수 있으며, 상기 범위일 때 점착층의 저점착 특성 및 굴곡 특성을 더욱 향상시킬 수 있음과 동시에 경시 내구성을 확보할 수 있어 더욱 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to some embodiments may have a tangent delta value at 25 ° C after photo-curing of 0.3 to 0.6. In this range, it is possible to further improve the low adhesive property and the bending property of the adhesive layer, And it is more preferable.
실시예들에 따른 점착제 조성물의 광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값은 후술하는 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 반응성 희석제의 종류, 함량 등을 조절함으로써 달성할 수 있으며, 예를 들면 광경화 시 점착제 조성물의 경화도를 조절함으로써 달성할 수 있다.The tentative delta value at 25 ° C after photo-curing of the pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiments can be attained by controlling the kind, content, etc. of the acrylic copolymer, the photopolymerization initiator and the reactive diluent to be described later. For example, And adjusting the degree of curing of the composition.
본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 3 내지 9의 분자량 분포, 바람직하게는 4.5 내지 6.5의 분자량 분포를 가질 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to embodiments of the present invention may have a molecular weight distribution of 3 to 9, preferably a molecular weight distribution of 4.5 to 6.5.
실시예들에 따른 점착제 조성물의 분자량 분포는 상술한 범위로 조절됨으로써, 이로부터 제조된 점착층의 저점착 특성을 향상시킬 수 있다. 즉, 상술한 범위의 분자량 분포를 통해 점착제 조성물 내의 저분자량 영역을 확보함으로써, 예를 들면 상기 점착층을 포함하는 보호필름을 대상체 또는 광학 기능성 구조체 표면에 부착 후 박리 시, 대상체의 표면 손상 및 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다.The molecular weight distribution of the pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiments can be adjusted to the above-mentioned range, thereby improving the low-pressure-sensitive adhesive property of the pressure-sensitive adhesive layer produced therefrom. That is, by securing a low molecular weight region in the pressure-sensitive adhesive composition through the molecular weight distribution in the above-mentioned range, for example, when the protective film containing the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off after adhering to the surface of the object or the optical functional structure, It is possible to prevent component residue.
상기 점착제 조성물의 분자량 분포가 3 미만이면 광경화 후 형성된 점착층이 지나치게 물러져 경시 내구성이 지나치게 감소되고 박리 시 대상체 표면에 잔사 발생이 우려되며, 9 초과이면 점착층이 딱딱해지고 굴곡 특성이 저하될 우려가 있어 바람직하지 않다.If the molecular weight distribution of the pressure-sensitive adhesive composition is less than 3, the pressure-sensitive adhesive layer formed after the photo-curing is excessively retreated, the durability over time is excessively reduced and the residue is likely to be formed on the surface of the object during peeling. If the molecular weight distribution is more than 9, It is not desirable because of concern.
실시예들에 따른 점착제 조성물의 분자량 분포 범위는 후술하는 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 반응성 희석제의 종류 함량 등을 조절함으로써 달성될 수 있으며, 예를 들면 가소제 역할을 수행할 수 있는 반응성 희석제의 함량을 조절함으로써 달성될 수 있다.The molecular weight distribution range of the pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiments can be attained by controlling the content of the acrylic copolymer, the photopolymerization initiator, and the reactive diluent, which will be described later. For example, the content of the reactive diluent capable of acting as a plasticizer ≪ / RTI >
실시예들에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 반응성 희석제를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiments may include an acrylic copolymer, a photopolymerization initiator, and a reactive diluent.
일부 실시예들에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함하여 중합될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.In some embodiments, the acrylic copolymer may be polymerized comprising (meth) acrylate monomers. Here, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 당분야의 점착제 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 것이라면 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체일 수 있다.The (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it can be generally used in the pressure-sensitive adhesive composition of the related art, and may be, for example, a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate. Of these, n-butyl acrylate, Mixtures of these are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 77 내지 99.5중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 77중량부 미만인 경우 점착력이 충분하지 못하고 박리력 항진 문제가 발생할 수 있으며, 99.5중량부 초과인 경우 응집력이 저하되어 내구성이 떨어질 수 있다.The (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably contained in an amount of 77 to 99.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers used in the production of the (meth) acrylic copolymer. If the content is less than 77 parts by weight, the adhesive strength may not be sufficient and the peeling force may be increased. When the content exceeds 99.5 parts by weight, the cohesive strength may be lowered and the durability may be deteriorated.
일 실시예에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 상기 (메타)아크릴레이트 단량체와 공중합 가능한 단량체를 더 포함하여 중합될 수 있다.In one embodiment, the acrylic copolymer may be polymerized by further including a monomer copolymerizable with the (meth) acrylate monomer.
상기 단량체 단량체로는 예를 들면, 히드록시기 함유 단량체일 수 있다.The monomer monomer may be, for example, a hydroxy group-containing monomer.
구체적으로 상기 히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있다.Specific examples of the monomer having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, hydroxyalkyl Hydroxypropyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxybutyl vinyl ether, Hydroxynonyl vinyl ether, 10-hydroxydecyl vinyl ether, and the like.
상기 히드록시기 함유 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체 100중량부 기준으로 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 상기 범위 내인 경우 점착제 조성물의 저점착 특성 및 굴곡 특성 향상 측면에서 바람직하다.The hydroxy group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. When the content is within the above range, it is preferable from the viewpoint of improving the low adhesive property and the bending property of the pressure-sensitive adhesive composition.
또한, 상기 단량체들 이외에 당분야에 공지된 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다.Further, in addition to the above monomers, other polymerizable monomers known in the art may be further added in such a range as not to lower the adhesive force, for example, 10 parts by weight or less.
본 발명에 따른 아크릴계 공중합체는 전술한 단량체들을 광중합 개시제를 사용하여 중합함으로써 얻어질 수 있다.The acrylic copolymer according to the present invention can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomers using a photopolymerization initiator.
상기 광중합 개시제의 비제한적인 예들은 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온], 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(TPO), 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 포함할 수 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로 상품명 Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907, Igacure 1700(Ciba사) 등도 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Non-limiting examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, hydroxydimethylacetophenone Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4- 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- Methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) -2-morpholino-propan- Propanone], 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, - diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthra 2-methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amino anthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2 , 4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, diphenylketone benzyldimethylketal, acetophenone dimethylketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,4,6-trimethylbenzoyl di Phenyl phosphine oxide (TPO), fluorene, triphenylamine, carbazole, and the like. Further, commercially available products such as Darocur 1173, Igacure 184, Igacure 907 and Igacure 1700 (manufactured by Ciba) can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 광중합 개시제의 함량은 특별하게 한정하지 않으며, 예를 들면 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부일 수 있다.The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
상기 광중합 개시제를 통한 경화에 있어서 그 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 자외선을 이용한 경화일 수 있다.The method of curing through the photopolymerization initiator is not particularly limited, and may be, for example, curing using ultraviolet rays.
상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 약 30만 내지 100만, 바람직하게는 약 40만 내지 80만인 것이 점착층의 내구성 및 신뢰성 향상 측면에서 좋다.The acrylic copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene conversion, Mw) of about 300,000 to 1,000,000, preferably about 400,000 to 800,000, as measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) Durability and reliability.
상기 광중합 개시제는 점착제 조성물 또는 점착층의 내부 및 표면 경화를 촉진시키며, 당분야에 공지된 것이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 상기 광중합 개시제는 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 사용할 수 있으며, 구체적으로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 1-히드록시시클로헥실-1-페닐메탄온 등일 수 있다.The photopolymerization initiator promotes the internal and surface hardening of the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive layer, and the kind thereof is not particularly limited as long as it is known in the art. For example, the photopolymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of thioxanthone, phosphorus, triazine, acetophenone, benzophenone, benzoin and oxime. Specific examples thereof include azobisisobutyronitrile (AIBN) 1-hydroxycyclohexyl-1-phenylmethanone, and the like.
상기 광중합 개시제의 함량은 특별하게 한정하지 않으며, 예를 들면 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부일 수 있다.The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
상기 광중합 개시제를 통한 경화에 있어서 그 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 자외선을 이용한 광경화일 수 있다.The method for curing through the photopolymerization initiator is not particularly limited and may be, for example, photocuring using ultraviolet rays.
상기 반응성 희석제는 예를 들면 점착제 조성물의 분자량 분포를 조절하거나, 저분자량 범위를 확보하는 역할을 할 수 있다. 또한, 상기 반응성 희석제는 점착제 조성물에 포함되어 지나치게 점착력이 향상되는 것을 방지하고 저점착 특성을 향상시킬 수 있다.The reactive diluent may, for example, control the molecular weight distribution of the pressure-sensitive adhesive composition or secure a low molecular weight range. In addition, the reactive diluent may be included in the pressure-sensitive adhesive composition to prevent the adhesive strength from being excessively improved and improve the low-pressure-sensitive adhesive property.
상기 반응성 희석제는 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다.The reactive diluent may include monofunctional (meth) acrylate monomers.
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체는 예를 들면 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 탄소수가 12 미만이면 점착층 형성시 헤이즈 발생의 우려가 있다.The monofunctional (meth) acrylate monomer may include, for example, monofunctional (meth) acrylate monomers having 1 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 12, haze may be generated in the formation of the adhesive layer.
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 단량체의 구체적인 예로, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 2 이상 조합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate monomers include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. These may be used in combination of two or more.
상기 반응성 희석제의 함량에 특별한 제한은 없으며, 상기 반응성 희석제는 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.5 내지 35중량부, 보다 바람직하게는 5 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 반응성 희석제의 함량이 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.5중량부 미만이면 분자량 분포 조절 효과가 미미하며, 35중량부를 초과하면 점착제 조성물의 분자량 분포가 지나치게 넓어져 형성된 점착층의 경시 내구성 저하 우려가 있다.There is no particular limitation on the content of the reactive diluent. The reactive diluent may be contained in an amount of preferably 0.5 to 35 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content of the reactive diluent is less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, the effect of controlling the molecular weight distribution is insignificant. If the content of the reactive diluent is more than 35 parts by weight, the molecular weight distribution of the pressure- .
상술한 바와 같이, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 향상된 저점착 특성 및 굴곡 특성을 가지므로 재박리시 대상체의 손상, 점착 성분 잔사 발생을 방지할 수 있다. 또한, 보호필름에 적용 시 필요한 경시 안정성 및 기계적 신뢰성을 적절히 확보할 수 있다.As described above, the pressure-sensitive adhesive composition according to the exemplary embodiments has improved low adhesive property and bending property, so that it is possible to prevent the damage of the object and the residue of the adhesive residue during the re-peeling. In addition, the long-term stability and mechanical reliability necessary for application to a protective film can be appropriately secured.
<보호필름><Protection film>
또한, 본 발명의 예시적인 실시예들은 베이스 기재 및 상기 베이스 기재 상에 적층된 점착층을 포함하며, 상기 점착층의 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이고, 상기 점착층의 분자량 분포는 3 내지 9이어서, 충분한 내구성을 보유하면서 향상된 폴딩 특성 및 저점착 특성을 갖는 보호필름을 제공한다.Exemplary embodiments of the present invention also include a base substrate and an adhesive layer laminated on the base substrate, wherein the tentative delta value of the adhesive layer at 25 DEG C is 0.2 to 0.7, and the molecular weight distribution of the adhesive layer is 3 to 9, a protective film having improved folding properties and low adhesion properties while having sufficient durability is provided.
이하, 첨부한 도면들을 참조로 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명의 바람직한 실시예들을 제시하나, 이들 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예들에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will now be described in detail with reference to the accompanying drawings. While the following preferred embodiments of the present invention have been shown and described, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. It will be obvious to those skilled in the art that such modifications and variations are within the scope of the appended claims.
한편, 각 도면의 구성요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 실질적으로 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 동일하거나 유사한 참조 부호가 사용될 수 있다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 수 있다.In the meantime, in adding the reference numerals to the constituents of the respective drawings, the same or similar reference numerals may be used for substantially the same constituents, even if they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 보호필름을 설명하기 위한 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view for explaining a protective film according to exemplary embodiments.
도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예들에 따른 보호필름은 베이스 기재(10) 및 점착층(20)을 포함한다.Referring to FIG. 1, a protective film according to embodiments of the present invention includes a
일부 실시예들에 있어서, 베이스 기재(10)는 도 1에 도시된 바와 같이 하드코팅 보호층(11) 및 고분자 필름(12)의 적층 구조를 포함할 수 있다. 하드코팅 보호층(11) 및 고분자 필름(12)의 적층 순서에 특별한 제한은 없으나 외부의 충격 또는 긁힘으로부터 효과적으로 대상체 또는 광학 기능성 구조체(30) 등을 보호한다는 측면에서 점착층(20), 고분자 필름(12) 및 하드코팅 보호층(11)을 순차적으로 적층하는 것이 바람직하다.In some embodiments, the
고분자 필름(12)의 소재는 특별하게 제한하지 않으나, 예를 들면 고분자 필름(12)은 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함할 수 있다.The material of the
하드코팅 보호층(11)은 보호필름, 후술할 광학 기능성 구조체(30) 또는 광학 적층체를 외부의 충격 또는 긁힘으로부터 보호하기 위해 배치될 수 있으며, 유연성 및 내충격성을 갖는 것이 바람직하다.The hard coating
하드코팅 보호층(11)은 예를 들면 고분자 필름(12) 상에 하드코팅 보호층 형성용 조성물을 도포한 후 광 또는 열에 의해 경화시킴에 의해 형성될 수 있다.The hard coating
상기 하드코팅 보호층 형성용 조성물은 그 성분, 함량 등을 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 광경화성 화합물 및 광중합 개시제를 포함할 수 있다.The composition for forming the hard coat protective layer is not particularly limited in its content, content, and the like, and may include, for example, a photo-curable compound and a photopolymerization initiator.
상기 광경화성 화합물은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면 광중합성 모노머 및/또는 광중합성 올리고머를 포함할 수 있으며, 예를 들면 단관능 및/또는 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다.The photo-curable compound may be a photo-polymerizable monomer and / or a photo-polymerizable oligomer, for example, a monofunctional and / or polyfunctional (meth) Acrylate. ≪ / RTI >
상기 광중합성 모노머의 구체적인 예로는 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에스테르, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다.Specific examples of the photopolymerizable monomer include dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate, ditrimethylol propane tetra (meth) acrylate, (meth) acrylic ester, trimethylol (Meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, tris Acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) , Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and isobonol (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 광중합성 올리고머는 예를 들면, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트 및 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 구체적으로 우레탄(메타)아크릴레이트와 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트를 혼합하여 사용하거나, 2종의 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트를 혼합하여 사용할 수 있다.The photopolymerizable oligomer may be at least one selected from the group consisting of epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate. Specific examples thereof include urethane (Meth) acrylate or a mixture of two kinds of polyester (meth) acrylates can be used.
상기 광중합 개시제는 상기 하드코팅 보호층 형성용 조성물의 경화를 위해 사용되는 것으로 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것이면 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면 상기 광개시제는 히드록시케톤류, 아미노케톤류 및 수소탈환형 광개시제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator is used for curing the composition for forming the hard coating protective layer and can be used without limitation as long as it is generally used in the art. For example, the photoinitiator may include hydroxyketones, aminoketones, At least one selected from the group consisting of
점착층(20)은 베이스 기재(10) 상에 적층될 수 있다.The
실시예들에 있어서, 점착층(20)의 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이고, 점착층(20)의 분자량 분포는 3 내지 9일 수 있다. 점착층(20)은 상술한 범위의 탄젠트 델타 값 및 분자량 분포를 가짐으로써 저점착 특성 및 굴곡 특성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 보호 대상이 되는 후술할 대상체 또는 광학 기능성 구조체(30)를 충분한 밀착력 및 내구성으로 외부의 충격으로부터 보호할 수 있을 뿐 아니라, 박리 시 광학 기능성 구조체(30) 또는 광학 적층체의 표면 손상을 방지하고, 점착 성분의 잔사를 효과적으로 방지할 수 있다.In embodiments, the tentative delta value of the
점착층(20)은 예를 들면 상술한 실시예들의 점착제 조성물을 베이스 기재(10) 상의 적어도 일면 상에 도포하고, 건조 및/또는 경화 공정을 통해 형성될 수 있다. 점착층(20)은 예를 들면 상기 점착제 조성물을 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 다이코터 등의 코팅법으로 베이스 기재(10) 상에 도포함으로써 형성될 수 있다.The
실시예들에 따른 보호필름은 베이스 기재(10) 및 점착층(20)의 적층 구조를 가질 수 있으며, 점착층(20)의 상술한 특성으로 인해 저점착 특성 및 굴곡 특성을 가질 수 있다. 따라서, 상기 보호필름은 후술할 광학 기능성 구조체(30) 또는 광학 적층체의 표면 보호 필름으로 제공될 수 있다. 예를 들면 상기 보호필름은 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호용으로 제공될 수 있다.The protective film according to the embodiments may have a laminated structure of the
<광학 적층체>≪ Optical laminate &
도 2 및 도 3은 실시예들에 따른 광학 적층체를 개략적으로 설명하기 위한 단면도이다.Figs. 2 and 3 are sectional views for schematically explaining the optical laminate according to the embodiments. Fig.
도 2를 참조하면, 상기 광학 적층체는 광학 기능성 구조체(30) 및 광학 기능성 구조체(30) 상에 부착된 전술한 보호필름을 포함하며, 광학 기능성 구조체(30)은 점착층(20)을 매개로 상기 보호필름과 부착될 수 있다.2, the optical stack includes a protective film attached to the optically
일부 실시예에 따르면, 점착층(20)은 2매의 기재필름 또는 이형필름이 점착층(20)의 양면에 부착된 점착 시트의 형태로 제공될 수 있다. 예를 들면, 상기 점착 시트로부터 1매의 기재필름을 박리한 후 점착층(20)을 베이스 기재(10) 상에 접합하고, 나머지 1매의 기재필름을 박리하여 광학 기능성 구조체(30)와 접합함으로써, 예를 들면 광학 적층체가 제조될 수 있다.According to some embodiments, the
일부 실시예에 따르면, 점착층(20)은 베이스 기재(10)의 일면에 전술한 보호필름용 점착제 조성물이 직접 도포 및 경화되어 형성되고, 점착층(20)에 기재필름이 부착된 형태로 제공될 수 있다. 이 경우 점착층(20) 상의 기재필름을 박리한 후 점착층(20)을 광학 기능성 구조체(30)와 접함함으로써, 예를 들면 광학 적층체가 제조될 수 있다.According to some embodiments, the
예를 들면 광학 기능성 구조체(30)은 화상 표시 장치 등의 최외곽부를 구성하는 기재 또는 층일 수 있다. 예를 들면, 광학 기능성 구조체(30)은 당분야에 공지된 편광판, 위상차 필름, 하드코팅 필름, 윈도우 필름, 지문방지 코팅필름 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함할 수 있고, 이들은 2 이상 조합되어 적층될 수 있다.For example, the optical
예를 들면, 도 2에 도시된 바와 같이 광학 기능성 구조체(30)은 하드코팅 필름(32) 및 윈도우 필름(33)이 적층된 구조이거나, 지문방지 코팅필름(31), 하드코팅 필름(32) 및 윈도우 필름(33)이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다.2, the optical
윈도우 필름(33)은 특별히 한정하지 않으나, 폴리에테르술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 셀룰로오스 트리 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함할 수 있다.The
하드코팅 필름(32)은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 전술한 하드코팅 보호층 형성용 조성물로 형성될 수 있다.The
일부 실시예들에 있어서, 하드코팅 필름(32)는 내마모성, 내스크래치성, 연필 경도 등의 기계적 특성을 추가적으로 향상시킨다는 측면에서 무기 나노입자를 더 포함할 수 있다.In some embodiments, the
상기 무기 나노 입자의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, 인듐-주석-산화물(ITO), 인듐-아연-산화물(IZO), 안티몬-주석-산화물(ATO), ZnO-Al, Nb2O3, SnO, MgO 또는 이들의 조합을 포함하는 금속 산화물 계열일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 무기 나노 입자로서 Al2O3, SiO2 및/또는 ZrO2을 사용할 수 있다.The kind of the inorganic nanoparticles is not particularly limited, and examples thereof include Al 2 O 3 , SiO 2 , ZnO, ZrO 2 , BaTiO 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , indium- (ITO), indium-zinc-oxide can be a (ATO), ZnO-Al, Nb 2 O 3, SnO, MgO , or metal oxide-based combinations thereof-oxide (IZO), antimony-tin. In one embodiment, Al 2 O 3 , SiO 2 and / or ZrO 2 may be used as the inorganic nanoparticles.
실시예들에 따른 광학 적층체는 전술한 보호필름을 포함하므로, 상기 보호필름에 의해 광학 적층체의 표면이 보호될 수 있다. 또한 도 3에 도시된 바와 같이 상기 보호필름은 광학 기능성 구조체(30)로부터 박리될 수 있으며, 상기 보호필름에 포함되는 점착층(20)은 상술한 범위의 탄젠트 델타 값 및 분자량 분포를 가짐으로써 저점착 특성 및 굴곡 특성이 우수하므로, 박리 시 광학 기능성 구조체(30)의 표면 손상이 방지되며, 점착층(20)의 점착 성분 잔사가 방지될 수 있다.Since the optical laminate according to the embodiments includes the protective film described above, the surface of the optical laminate can be protected by the protective film. 3, the protective film can be peeled from the optical
따라서, 광학 기능성 구조체(30) 또는 이를 포함하는 터치 스크린 패널, 화상 표시 장치 등에 상기 보호필름이 적용되는 경우 표면 손상이 방지되고, 보호필름의 박리 시 점착 성분 잔사를 효과적으로 방지할 수 있다.Therefore, when the protective film is applied to the optical
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예들 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.The present invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which exemplary embodiments of the invention are shown. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the spirit and scope of the appended claims.
제조예 1: 아크릴계 공중합체(A-1)의 제조Production Example 1: Preparation of acrylic copolymer (A-1)
질소 가스가 환류되며, 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 90중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 중합 개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 1중량부를 투입하고, UV 램프(10mW)를 조사하여 중량평균분자량 약 60만의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) and 10 parts by weight of 2-hydroxyethylacrylate (2-HEA) were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device for easily regulating the temperature, And the mixture was purged with nitrogen gas for 1 hour in order to remove oxygen, and then kept at 80 캜. After the mixture was homogeneously mixed, 1 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a polymerization initiator and irradiated with a UV lamp (10 mW) to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of about 600,000.
제조예 2: 아크릴계 공중합체(A-2)의 제조Production Example 2: Preparation of acrylic copolymer (A-2)
질소 가스가 환류되며, 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 옥틸아크릴레이트 90중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 중합 개시제로 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 중합 개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 1중량부를 투입하고, UV 램프(10mW)를 조사하여 중량평균분자량 약 50만의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.A monomer mixture composed of 90 parts by weight of octyl acrylate and 10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) was introduced into a 1 L reactor equipped with a cooling device to easily regulate the temperature of the refluxed nitrogen gas, Nitrogen gas was purged for 1 hour to remove oxygen, and then maintained at 80 ° C. After the mixture was homogeneously mixed, the mixture was uniformly mixed with a polymerization initiator, and then 1 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a polymerization initiator and irradiated with a UV lamp (10 mW) 500,000 of acrylic copolymer was prepared.
제조예 3: 아크릴계 공중합체(A-3)의 제조Production Example 3: Preparation of acrylic copolymer (A-3)
질소 가스가 환류되며, 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트 20중량부, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 20중량부, 부틸아크릴레이트 50중량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 10중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 중합 개시제로 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 중합 개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 1중량부를 투입하고, UV 램프(10mW)를 조사하여 중량평균분자량 약 120만의 아크릴계 공중합체를 제조하였다.20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA), 50 parts by weight of butyl acrylate, and 2 parts by weight of 2- (2-ethylhexyl) acrylate were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device, And 10 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (2-HEA) were put into the flask. Then, nitrogen gas was purged for 1 hour in order to remove oxygen, and then kept at 80 캜. After the mixture was homogeneously mixed, the mixture was uniformly mixed with a polymerization initiator, and then 1 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as a polymerization initiator and irradiated with a UV lamp (10 mW) 1.2 million acrylic copolymers were prepared.
실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples
상기 제조예의 아크릴계 공중합체, 광중합 개시제 및 가교제를 하기 표 1의 조성으로 혼합하여 보호필름용 점착제 조성물을 제조하였다.The acrylic copolymer, the photopolymerization initiator and the crosslinking agent of the above Production Example were mixed in the composition shown in Table 1 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition for a protective film.
이후, 실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합하여 점착 시트를 제조하였다.Then, the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a releasing film coated with a silicone release agent to a thickness of 50 mu m, and a releasing film was bonded thereon to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.
이후, 이형필름을 제거한 후, 점착 시트의 한쪽 면에 두께 30um의 폴리이미드 기재필름 상에 코팅된 두께 10um의 자외선 경화형 아크릴계 코팅 조성물을 포함하는 하드코팅 필름을 접합하여 실시예 및 비교예의 광학 적층체를 제조하였다.Thereafter, the release film was removed, and a hard coating film including an ultraviolet curable acrylic coating composition having a thickness of 10 um coated on a polyimide base film having a thickness of 30 um was bonded to one side of the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain an optical laminate .
이후, 실시예 및 비교예들의 점착 시트 또는 광학 적층체의 탄젠트 델타 값(tan δ) 및 분자량 분포(PDI)를 하기의 방법으로 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The tangent delta value (tan delta) and the molecular weight distribution (PDI) of the pressure-sensitive adhesive sheet or the optical laminate of the examples and comparative examples were measured by the following methods and are shown in Table 1 below.
1. 탄젠트 델타(tan δ) 값 측정1. Tangent delta (tan δ) measurement
실시예 및 비교예들의 점착시트에 대해 25℃에서 저장탄성률을 측정하고, 탄젠트 델타 값을 측정하였다. 상기 점착시트의 저장탄성율 및 탄젠트 델타 값은 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용해서 25℃에서 측정하였다. 구체적으로, 점착층 샘플 사이즈를 길이 30mm×폭 30mm로 하고, 측정 시료를 유리 플레이트에 접합 후 측정 팁(tip)과 접착한 상태에서 -30 내지 100℃의 온도 영역에서 주파수 1.0Hz, 변형 2%, 승온 속도 5℃/min의 조건 하에서 측정하고, 25℃에서의 측정값을 판독함으로써 획득하였다. For the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples, the storage elastic modulus was measured at 25 占 폚, and the tangent delta value was measured. The storage modulus and tangent delta of the pressure-sensitive adhesive sheet were measured at 25 DEG C using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Anton Paar). Specifically, the adhesive layer sample size was 30 mm in length and 30 mm in width. After bonding the measurement specimen to the glass plate, the adhesive was adhered to the measurement tip. The temperature was -30 to 100 캜, , A temperature raising rate of 5 占 폚 / min, and reading the measured value at 25 占 폚.
2. 분자량 분포2. Molecular weight distribution
실시예 및 비교예들의 분자량 분포 측정은 GPC 법을 이용하여 이하의 조건으로 수행하였다.The molecular weight distribution measurement of the examples and comparative examples was carried out by the GPC method under the following conditions.
장치: HLC-8120GPC(도소㈜ 제조)Apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by TOSOH CORPORATION)
칼럼: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL(직렬 접속)Column: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL (Serial connection)
칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40 DEG C
이동상 용매: 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran
유속: 1.0 ㎖/분Flow rate: 1.0 ml / min
주입량: 50 ㎕Injection amount: 50 μl
검출기: RIDetector: RI
측정 시료 농도: 0.6 질량%(용매 = 테트라히드로퓨란)Measurement sample concentration: 0.6 mass% (solvent = tetrahydrofuran)
교정용 표준 물질: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조)Standard materials for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by TOSOH CORPORATION)
상기에서 얻어진 중량평균분자량(Mw) 및 수평균분자량(Mn)의 비를 분자량 분포 (Mw/Mn)로 하였다.The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) obtained above was defined as a molecular weight distribution (Mw / Mn).
A-2: 제조예 2에서 제조된 아크릴계 공중합체
A-3: 제조예 3에서 제조된 아크릴계 공중합체
B-1: 1-히드록시시클로헥실-1-페닐메탄온
C-1: n-옥틸아크릴레이트
C-2: 라우릴아크릴레이트A-1: The acrylic copolymer prepared in Preparation Example 1
A-2: The acrylic copolymer prepared in Preparation Example 2
A-3: The acrylic copolymer prepared in Preparation Example 3
B-1: 1-Hydroxycyclohexyl-1-phenylmethanone
C-1: n-octyl acrylate
C-2: Lauryl acrylate
실험예Experimental Example
1. 코팅성 평가1. Evaluation of Coating Property
실시예 및 비교예의 점착제 조성물을 코팅하는 과정에서, 코팅층의 상태를 육안으로 관찰하여 하기 기준에 의하여 평가하였다.In the course of coating the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples, the state of the coating layer was visually observed and evaluated according to the following criteria.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 코팅층에 기포 또는 줄무늬가 육안으로 확인되지 않음○: No bubbles or streaks were visually confirmed in the coating layer
△: 코팅층에 기포 또는 줄무늬가 육안으로 미세하게 확인됨B: Bubbles or streaks were microscopically confirmed in the coating layer.
×: 코팅층에 기포 또는 줄무늬가 육안으로 현저하게 확인됨X: Bubbles or stripes were visually confirmed in the coating layer.
2. 내구성(내열, 내습열)2. Durability (Heat, Moist heat)
제조된 점착 시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85% RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.The pressure-sensitive adhesive sheet thus prepared was cut into a size of 90 mm × 170 mm, the release film was peeled off, and the optical absorption axes were perpendicularly attached to both sides of a glass substrate (110 mm × 190 mm × 0.7 mm). At this time, the applied pressure was 5 kg / cm < 2 >, and the clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not occur. The heat resistance characteristics were observed for 500 hours at a temperature of 100 ° C. and then observed for occurrence of bubbles or peeling. The resistance to moisture and heat was measured at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours, Respectively. At this time, the sample was allowed to stand at room temperature for 24 hours immediately before evaluating the state of the specimen.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No bubbles or peeling.
○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces
×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces < bubble &
3. 상온 내굴곡성3. Flexibility at room temperature
점착 시트의 면 사이의 간격이 6mm가 되도록 반으로 접은 후, 다시 펼쳤을 때 접힌 부분에 크랙이 발생하는지 육안으로 확인하여 평가하였다. 접힌 부분에 크랙이 미발생인 경우 "양호,"접힌 부분에 크랙이 발생한 경우 "불량"으로 평가하였다.The adhesive sheet was folded in half so that the spacing between the faces of the adhesive sheet was 6 mm, and then visually confirmed whether a crack occurred in the folded portion when the adhesive sheet was spread again. "Good" when no crack occurred in the folded portion, and "Bad" when the folded portion was cracked.
4. 내크랙성(만도렐)4. Crack resistance (Mandorel)
보호필름의 굴곡 특성 및 크랙성을 평가하기 위하여 1cm X 10cm의 크기로 절단된 시료를 각각 지름(2φ~20φ)의 쇠 막대에 위에 놓고 하드코팅 보호층을 위로하여 손으로 꺾어, 표면에 크랙이 생기지 않는 가장 작은 지름을 표시하였다.In order to evaluate the bending property and the cracking property of the protective film, a specimen cut into a size of 1 cm × 10 cm was placed on a steel bar having a diameter of 2φ to 20φ, and the hard coating protective layer was folded by hand, The smallest diameter that does not occur is indicated.
(100℃)Heat resistance
(100 DEG C)
(85℃, 85% RH)Wet heat
(85 < 0 > C, 85% RH)
표 2를 참조하면, 상술한 예시적인 실시예들에 따른 탄젠트 델타 값 및 분자량 분포 값을 만족하는 실시예들의 경우, 내구성이 충분히 확보되면서도, 우수한 저점착 특성 및 폴딩 특성을 갖는 것으로 평가되었다.Referring to Table 2, the embodiments satisfying the tentative delta value and the molecular weight distribution value according to the above-described exemplary embodiments were evaluated to have excellent low adhesion property and folding property while ensuring sufficient durability.
그러나, 탄젠트 델타 값 및 분자량 분포 값이 예시적인 실시예들의 범위를 벗어나는 비교예들의 경우, 코팅성, 내구성, 상온 내굴곡성 및 만도렐 평가에서 좋지 않아, 저점착 특성 및 폴딩 특성이 실질적으로 구현되지 않았고, 내구성 특성 또한 열화됨을 확인할 수 있었다.However, in the case of the comparative examples in which the tangent delta value and the molecular weight distribution value are outside the range of the exemplary embodiments, the coating properties, the durability, the flexural resistance at room temperature and the Mandrel evaluation are not good, And the durability characteristic is also deteriorated.
10: 베이스 기재
11: 하드코팅 보호층
12: 고분자 필름
20: 점착층
30: 광학 기능성 구조체
31: 지문방지 코팅필름
32: 하드코팅 필름
33: 윈도우 필름10: base substrate 11: hard coating protective layer
12: polymer film 20: adhesive layer
30: Optical functional structure 31: Fingerprint-proof coating film
32: hard coating film 33: window film
Claims (14)
광경화 후 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이고,
분자량 분포는 3 내지 9인, 보호필름용 점착제 조성물.
An acrylic copolymer, a photopolymerization initiator, and a reactive diluent,
The tangent delta value at 25 ° C after photo-curing is 0.2 to 0.7,
Wherein the molecular weight distribution is from 3 to 9.
The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to claim 1, wherein the acrylic copolymer is polymerized including a (meth) acrylate monomer and a hydroxyl group-containing monomer.
The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to claim 2, wherein the acrylic copolymer is polymerized in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, of the hydroxyl group-containing monomer.
The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to claim 1, wherein the reactive diluent comprises a monofunctional (meth) acrylate monomer.
The pressure-sensitive adhesive composition for a protective film according to claim 1, wherein the reactive diluent is contained in an amount of 0.5 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
상기 베이스 기재 상에 적층된 점착층을 포함하며,
상기 점착층의 25℃에서의 탄젠트 델타 값이 0.2 내지 0.7이고, 상기 점착층의 분자량 분포는 3 내지 9인, 보호필름.
A base substrate; And
And an adhesive layer laminated on the base substrate,
Wherein the tentative delta value of the adhesive layer at 25 캜 is 0.2 to 0.7 and the molecular weight distribution of the adhesive layer is 3 to 9.
7. The protective film of claim 6, wherein the base substrate comprises a laminated structure of a polymer film and a hard coating protective layer.
The protective film according to claim 7, wherein the adhesive layer, the polymer film, and the hard coating protective layer are sequentially laminated.
[Claim 7] The method of claim 7, wherein the polymer film is at least one selected from the group consisting of polyethersulfone, polyacrylate, polyether imide, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate, cellulose triacetate and cellulose Wherein the protective film comprises at least one selected from the group consisting of acetate, propionate, and acetate propionate.
The protective film according to claim 6, which is provided for protecting the surface of a display element of a display panel.
상기 광학 기능성 구조체 상에 부착된 청구항 6 내지 10 중 어느 한 항에 따른 보호필름을 포함하는, 광학 적층체.
Optically functional structures; And
An optical laminate comprising a protective film according to any one of claims 6 to 10 attached on the optically functional structure.
12. The optical laminate according to claim 11, wherein the optical functional structure is attached to the protective film via the adhesive layer.
12. The optical laminate according to claim 11, wherein the optically functional structure comprises at least one selected from the group consisting of a polarizing plate, a retardation film, a hard coating film, a window film and an anti-fingerprint coating film.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023032790A1 (en) * | 2021-08-30 | 2023-03-09 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive sheet, laminate sheet, and flexible image display device |
CN116445097A (en) * | 2023-04-28 | 2023-07-18 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | Adhesive film for direct display Mini LED packaging protection and preparation method thereof |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20110103321A (en) | 2010-03-12 | 2011-09-20 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
-
2017
- 2017-08-18 KR KR1020170104664A patent/KR20190019556A/en unknown
Patent Citations (1)
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KR20110103321A (en) | 2010-03-12 | 2011-09-20 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
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