KR20180125271A - Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내구성과 밀착성이 우수하고 광경화 후 밀착성 저하가 억제되는 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition. More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in durability and adhesiveness,
점착제 중에서 고투명성을 갖는 광학용 투명 점착제(optically clear adhesive, OCA)는 디스플레이 장치에서 부품들을 적층하는 층간 접착에 사용되고 있다. 이러한 광학용 투명 점착제는 높은 투과율과 낮은 헤이즈가 요구되며, 다양한 기재와의 밀착성, 내열 및 내습열 내구성과 같은 물성을 만족시켜야 한다.Among the pressure-sensitive adhesives, optically clear adhesives (OCA) having high transparency are used for interlayer adhesion for laminating components in a display device. Such optical transparent pressure-sensitive adhesives are required to have high transmittance and low haze and satisfy properties such as adhesiveness to various substrates, heat resistance and anti-wet heat resistance.
최근에는 기존의 유연성이 없는 유리기판 대신에 플라스틱 등과 같이 유연성 있는 재료를 사용하여 종이처럼 휘어져도 표시 성능을 그대로 유지할 수 있는 플렉서블(flexible) 디스플레이 장치가 차세대 디스플레이 장치로 급부상하면서, 휘거나 구부러진 부분에서도 밀착성이 우수하고 내구성이 뛰어난 광학용 투명 점착제에 대한 개발이 요구되고 있다.In recent years, a flexible display device capable of maintaining the display performance even if bent like paper by using a flexible material such as plastic instead of a conventional glass substrate with a non-flexibility is rapidly emerging as a next generation display device, Development of an optical transparent pressure-sensitive adhesive excellent in adhesion and durability is required.
대한민국 공개특허 제10-2014-0044269호에는 탄소수 12 이상의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트, 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 및 히드록시기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴 공중합체를 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 점착제 조성물은 플렉서블 디스플레이 장치에 적용시 우수한 밀착성과 내구성을 확보하기 어렵고 광경화 후 밀착성 저하가 발생하는 문제점이 있었다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2014-0044269 discloses a (meth) acrylic copolymer comprising an alkyl group-containing (meth) acrylate having a carbon number of 12 or more, an alkyl group-containing (meth) acrylate having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms and a hydroxyl group- Sensitive adhesive composition. However, when the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a flexible display device, it is difficult to secure good adhesion and durability, and there is a problem that adhesiveness is lowered after photo-curing.
본 발명의 한 목적은 내구성과 밀착성이 우수하고 광경화 후 밀착성 저하가 억제되는 점착제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in durability and adhesiveness and in which the deterioration of adhesiveness after photo-curing is suppressed.
본 발명의 다른 목적은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
한편으로, 본 발명은 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 중량평균분자량이 30만 내지 100만인 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 광 개시제 및 열 경화제를 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention relates to a thermosetting functional group and a radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 1,000,000 formed by introducing a radically polymerizable functional group-containing compound into an acrylic copolymer containing a hydroxy group- A pressure-sensitive adhesive composition comprising an initiator and a thermosetting agent.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입되어 형성될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thermosetting functional group and the radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer are obtained by reacting an acrylic copolymer containing 1 to 20% by weight of a hydroxyl group-containing acrylamide with a compound having a radically polymerizable functional group, And 10 to 30 mol% based on 100 mol%.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 이소시아네이트기 또는 에폭시기 함유 아크릴레이트 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the radically polymerizable functional group-containing compound may be an isocyanate group or an epoxy group-containing acrylate compound.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트를 제공한다.On the other hand, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체를 포함하여 내구성과 밀착성이 우수하고 광경화 후 밀착성 저하가 억제된다. 특히, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 아크릴 공중합체에 잔존해 있는 모노머들이 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물의 라디칼 중합성 관능기에 의해 경화되어 아웃 가스에 의한 기포 발생이 억제되고, 단차 메움성을 높일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a thermosetting functional group and a radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer formed by introducing a radically polymerizable functional group-containing compound into an acrylic copolymer containing a hydroxy group-containing acrylamide, and is excellent in durability and adhesion, And the deterioration of the adhesiveness after oxidation is suppressed. In particular, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the monomers remaining in the acrylic copolymer are cured by the radically polymerizable functional groups of the radically polymerizable functional group-containing compound to inhibit the outgassing of bubbles, .
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 실시형태는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 도입되어 형성되는 중량평균분자량이 30만 내지 100만인 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 광 개시제 및 열 경화제를 포함하는 점착제 조성물에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to a thermosetting functional group and a radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 1,000,000 formed by introducing a radically polymerizable functional group-containing compound into an acrylic copolymer containing a hydroxyl group-containing acrylamide, A photoinitiator and a thermosetting agent.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량%를 포함하는 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물이 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입되어 형성된 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thermosetting functional group and the radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer are obtained by reacting an acrylic copolymer containing 1 to 20% by weight of a hydroxyl group-containing acrylamide with a compound having a radically polymerizable functional group, And 10 to 30 mol% based on 100 mol%.
상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 일부가 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물과의 화학 결합에 의해 아크릴 공중합체에 라디칼 중합성 관능기를 도입시키고, 나머지가 열경화에 이용되어 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분이다.The hydroxyl group-containing acrylamide is partially introduced into the acrylic copolymer by chemical bonding with the radically polymerizable functional group-containing compound, and the remainder is used for thermosetting to reinforce the cohesive force or the adhesive strength of the pressure- It is a component for imparting durability and cutability.
상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드로는 N-(히드록시메틸) (메타)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸) (메타)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필) (메타)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필) (메타)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필) (메타)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸) (메타)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸) (메타)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸) (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 N-(히드록시메틸) (메타)아크릴아미드 및 N-(2-히드록시에틸) (메타)아크릴아미드가 바람직하다. 이들 히드록시기 함유 아크릴 아마이드들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the hydroxy group-containing acrylamide include N- (hydroxymethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (Meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) Among them, N- (hydroxymethyl) (meth) acrylamide and N- (2-hydroxybutyl) (meth) acrylamide are preferable. Hydroxyethyl) (meth) acrylamide are preferable. These hydroxy group-containing acrylamides may be used alone or in combination of two or more.
상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 1 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 1 중량% 미만인 경우 밀착력 저하의 문제가 있고, 20 중량% 초과인 경우 점착제에 헤이즈가 생길 수 있다.The hydroxy group-containing acrylamide is preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight based on 100% by weight of the total monomer used in the production of the acrylic copolymer. When the content is less than 1% by weight, there is a problem of poor adhesion, and when it is more than 20% by weight, haze may occur in the pressure-sensitive adhesive.
상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 이외에, 유리전이온도(Tg)가 10℃ 내지 100℃인 고 Tg 모노머 및 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다.The thermosetting functional group and the radical polymerizable functional group-containing acrylic copolymer may contain, in addition to the hydroxy group-containing acrylamide, a high-Tg monomer having a glass transition temperature (Tg) of 10 ° C to 100 ° C and a (meth) acrylate monomer . ≪ / RTI >
예를 들어, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 10℃ 내지 100℃인 고 Tg 모노머 30 내지 50 중량%, 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 1 내지 20 중량% 및 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 40 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.For example, the thermosetting functional group and the radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer may contain 30 to 50% by weight of high Tg monomer having a glass transition temperature (Tg) of 10 to 100 캜, 1 to 20% by weight of a hydroxyl group- And 40 to 60% by weight of (meth) acrylate monomers containing 1-12 alkyl groups.
상기 유리전이온도(Tg)가 10℃ 내지 100℃인 고 Tg 모노머는 아크릴 공중합체에 탄성을 부여하여 다양한 기재에 대한 밀착성을 향상시키는 성분으로서, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, N-옥틸 아크릴아미드 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.The high Tg monomer having a glass transition temperature (Tg) of 10 ° C to 100 ° C is a component for imparting elasticity to an acrylic copolymer to improve adhesion to various substrates, and includes t-butyl (meth) acrylate, methyl methacrylate (Meth) acrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobonyl Benzyl methacrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, N-octylacrylamide, etc. These may be used alone or in combination of two or more. The (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.
상기 고 Tg 모노머는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 30 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 30 중량% 미만인 경우 접합시 점착제가 빠져나와 공정성을 떨어뜨릴 수 있고, 50 중량% 초과인 경우 단차 메움성 및 밀착력 확보가 어려울 수 있다.The high Tg monomer is preferably contained in an amount of 30 to 50% by weight based on 100% by weight of the total monomer used in the production of the acrylic copolymer. When the content is less than 30% by weight, the pressure-sensitive adhesive may escape during bonding, which may degrade the fairness. When the content exceeds 50% by weight, it may be difficult to achieve the step difference filling property and adhesion.
상기 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머는 유리전이온도(Tg)가 -10℃ 미만인 모노머로서, 구체적인 예로는, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-에틸헥실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The (meth) acrylate monomer having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms is a monomer having a glass transition temperature (Tg) lower than -10 ° C. Specific examples thereof include n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Methyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, pentyl acrylate, n-octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate and dodecyl acrylate. Of these, 2-ethylhexyl acrylate Dodecyl acrylate, or mixtures thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 탄소수 1-12의 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 모노머 100 중량%에 대하여 40 내지 60 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 40 중량% 미만인 경우 단차 메움성 및 밀착력이 충분하지 못하고, 60 중량% 초과인 경우 응집력이 저하되어 접합시 점착제가 빠져나와 공정성을 떨어뜨릴 수 있다.The (meth) acrylate monomer having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms is preferably contained in an amount of 40 to 60% by weight based on 100% by weight of the total monomers used in the production of the acrylic copolymer. When the content is less than 40% by weight, the step difference filling property and the adhesion strength are not sufficient. When the content is more than 60% by weight, the cohesive strength is decreased,
상기 아크릴 공중합체는 상기 모노머들 이외에 다른 중합성 모노머를 점착력, 내구성 및 밀착력 등의 물성을 저하시키지 않는 범위, 예를 들어 총량에 대하여 10 중량% 이하로 더 함유할 수 있다.The acrylic copolymer may further contain other polymerizable monomers other than the monomers in an amount not lowering the physical properties such as adhesion, durability and adhesion, for example, 10% by weight or less based on the total amount.
상기 아크릴 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and can be produced by methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferred. In addition, a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control and the like which are usually used in polymerization can be used.
상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 이소시아네이트기 또는 에폭시기 함유 아크릴레이트 화합물일 수 있다.The radically polymerizable functional group-containing compound may be an isocyanate group or an epoxy group-containing acrylate compound.
예를 들어, 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 하기 화학식 1의 화합물일 수 있다:For example, the radically polymerizable functional group-containing compound may be a compound represented by the following Formula 1:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 식에서, R1은 수소 또는 C1-C10의 알킬기이고, R2는 C2-C10의 알킬렌기이며, R3은 이소시아네이트기 또는 에폭시기이다.Wherein R 1 is hydrogen or a C 1 -C 10 alkyl group, R 2 is a C 2 -C 10 alkylene group, and R 3 is an isocyanate group or an epoxy group.
본 명세서에서 사용되는 C1-C10의 알킬기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 1가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, a C 1 -C 10 alkyl group means a linear or branched monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl and the like.
본 명세서에서 사용되는 C2-C10의 알킬렌기는 탄소수 2 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 2가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, a C 2 -C 10 alkylene group means a linear or branched divalent hydrocarbon having 2 to 10 carbon atoms, and includes, for example, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, Tylene, octylene, nonylene, and the like, but are not limited thereto.
본 발명의 일 실시형태에서, R1은 수소이고, R2는 에틸렌이며, R3은 이소시아네이트기일 수 있다.In one embodiment of the present invention, R 1 is hydrogen, R 2 is ethylene, and R 3 is an isocyanate group.
상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물은 상기 히드록시기 함유 아크릴 아마이드 전체 100 몰%에 대하여 10 내지 30 몰%로 도입될 수 있다. 상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물의 첨가량이 10 몰% 미만이면 2차 광중합이 어려울 수 있고, 30 몰% 초과이면 과경화로 인해 밀착력이 떨어질 수 있다.The radically polymerizable functional group-containing compound may be introduced in an amount of 10 to 30 mol% based on 100 mol% of the entire hydroxy group-containing acrylamide. If the addition amount of the radically polymerizable functional group-containing compound is less than 10 mol%, secondary photopolymerization may be difficult. If the amount is more than 30 mol%, the adhesion may be deteriorated due to over-
상기 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물의 도입시 촉매로서 DBTDL(dibutyltin dilaurate)을 사용할 수 있다. 상기 DBTDL의 첨가량은 라디칼 중합성 관능기 함유 화합물 전체 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3 중량부일 수 있다.DBTDL (dibutyltin dilaurate) may be used as a catalyst for introducing the radically polymerizable functional group-containing compound. The DBTDL may be added in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire radical polymerizable functional group-containing compound.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 30만 내지 100만이다. 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체의 중량평균분자량이 30만 미만인 경우 응집력이 저하될 수 있고 100만 초과인 경우 코팅성이 저하될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thermosetting functional group and the radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer have a weight average molecular weight (in terms of polystyrene) measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) of 300,000 to 1,000,000 . When the weight average molecular weight of the thermosetting functional group and the radical polymerizable functional group-containing acrylic copolymer is less than 300,000, the cohesive force may be lowered. If the weight average molecular weight is more than 1,000,000, the coating property may be deteriorated.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광 개시제로는 예를 들어 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인-n-부틸 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논(EAB-F), 디클로로벤조페논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, 2-t-부틸 안트라퀴논, 2-아미노 안트라퀴논, 2-메틸 티옥산톤, 2-에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤(DETX), 4-이소프로필티옥산톤(ITX), 벤질 디메틸 케탈, 아세토페논 디메틸 케탈, p-디메틸아미노 벤조산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀 옥사이드, 2-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(HABI-101), 2,2'-비스(2-메톡시페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(HABI-107), 2,2',4-트리스(2-클로로페닐)-5-(3,4-디메톡시페닐)-4',5'-디페닐비이미다졸(TCDM) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the photoinitiator includes, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, Phenylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1- , 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino- (Diethylamino) benzophenone (EAB-F), dichlorobenzophenone, 2-methyl anthraquinone, 2-hydroxybenzophenone, Ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amino anthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4- 2,4-diethylthioxanthone (DETX), 4-isopropylthioxane (ITX), benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl- 6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2- (3,4-methylenedioxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,2'- Bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole (HABI-101), 2,2'- 5'-tetraphenylbiimidazole (HABI-107), 2,2 ', 4-tris (2-chlorophenyl) -5- (3,4-dimethoxyphenyl) -4' Imidazole (TCDM), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 광 개시제는 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체 전체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1.0 중량부로 포함될 수 있다. 0.01 중량부 미만인 경우 아크릴 공중합체의 광경화가 충분히 진행되지 않아 최종 얻어진 점착 시트의 기계적 물성이나 밀착력을 구현하기 어려우며, 1.0 중량부 초과인 경우 잔존 개시제로 인해 변색 등이 일어나 내구성이 저하될 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the thermosetting functional group and the radical polymerizable functional group-containing acrylic copolymer. When the amount is less than 0.01 part by weight, the acrylic copolymer does not sufficiently cure, resulting in difficulty in realizing the mechanical properties and adhesiveness of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet. When the amount exceeds 1.0 part by weight, discoloration and the like may occur due to residual initiator.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 열 경화제는 이소시아네이트계 가교제일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thermosetting agent may be an isocyanate crosslinking agent.
상기 이소시아네이트계 가교제로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate; An adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate compound in which 3 moles of a diisocyanate compound is self-condensed, a diisocyanate obtained from 2 moles of 3 moles of a diisocyanate compound And multifunctional isocyanate compounds containing three functional groups such as burette, triphenylmethane triisocyanate and methylene bistriisocyanate in which the remaining one mole of diisocyanate is condensed in urea.
상기 열 경화제는 상기 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있다. 0.01 중량부 미만이면 부족한 열경화로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발될 수 있으며, 0.1 중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.The thermosetting agent may be contained in an amount of 0.01 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermosetting functional group and the radical polymerizable functional group-containing acrylic copolymer. If the amount is less than 0.01 part by weight, the cohesive force may be reduced due to insufficient thermal curing, resulting in a decrease in durability such as lifting. If the amount is more than 0.1 part by weight, stress relaxation may occur due to excessive crosslinking reaction.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention may contain, in addition to the above components, a silane coupling agent, a tackifier resin, a tackifier resin, a tackifier resin or the like to control the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, , An antioxidant, a corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, a dye, a pigment, a defoaming agent, a filler, a light stabilizer, and an antistatic agent.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 통상의 평판 디스플레이뿐만 아니라 플렉서블 디스플레이에 적용 가능하며, 구체적으로 표시패널, 편광자, 터치패널, 커버 글래스, 베젤, 고분자 필름 등 다양한 디스플레이 소재의 접합에 적용될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention can be applied not only to a conventional flat panel display but also to a flexible display, and specifically to a display panel, a polarizer, a touch panel, a cover glass, a bezel, have.
본 발명의 일 실시형태는 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 기재 필름 상에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 점착제층이 형성된 것이거나, 2매의 기재 필름 사이에 본 발명에 따른 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층이 개재된 것일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention on a base film, or a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure- .
상기 기재 필름은 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있으며, 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형 처리된 것일 수도 있다.Examples of the base film include a polyolefin film, a polyester film, an acrylic film, a styrene film, an amide film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film and a polycarbonate film. Powder or the like.
상기 기재 필름의 두께는 30 내지 80㎛인 것이 바람직하다. 30㎛ 미만인 경우에는 기재 필름이 찍힘 불량 등에 대해 취약하고, 80㎛ 초과인 경우에는 취급성이 떨어질 수 있다.The thickness of the base film is preferably 30 to 80 mu m. When the thickness is less than 30 mu m, the base film is susceptible to poor adhesion or the like. When the thickness is more than 80 mu m, the handling property may be deteriorated.
점착제층은 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도공하는 방법으로 형성할 수 있다. 도공방법은 당해 분야에서 공지된 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조한 후 약 100 내지 2000mJ/㎠, 바람직하게는 200 내지 1500mJ/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 경화시켜 형성할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating a pressure-sensitive adhesive composition on one base film. The coating method is not particularly limited as long as it is a method known in the art. For example, a bar coater, an air knife, a gravure, a reverse roll, a kiss roll, a spray, a blade, a die coater, a casting, . Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is coated on one base film and dried at 30 to 150 ° C for 1 second to 2 hours, preferably for 5 seconds to 1 hour, and then dried at about 100 to 2000 mJ / cm 2, By irradiation with an ultraviolet ray irradiation amount of 1500 mJ / cm < 2 >
대안적으로, 점착제층은 1매의 기재 필름 상에 점착제 조성물을 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조하여 열경화시킨 상태로 제공된 후, 피착제에 접합하고 자외선 조사하여 경화될 수도 있다.Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer may be provided by applying a pressure-sensitive adhesive composition on one base film and thermosetting by drying at 30 to 150 DEG C for 1 second to 2 hours, preferably 5 seconds to 1 hour, It may be cured by bonding to an adherend and irradiating ultraviolet rays.
상기 점착제층의 두께는 30 내지 2,000㎛, 바람직하게는 50 내지 1,500㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 30㎛ 미만이면 외부로부터 발생하는 충격을 완충하기 어려울 수 있고, 2,000㎛ 초과이면 투과가 저하되어 광학 성능이 떨어질 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be 30 to 2,000 mu m, preferably 50 to 1,500 mu m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 30 mu m, it may be difficult to cushion the impact generated from the outside. If the thickness is more than 2,000 mu m, the optical performance may be deteriorated.
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 접합 전에 점착제층을 표면처리하여 밀착성을 향상시킬 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may be subjected to surface treatment of the pressure-sensitive adhesive layer before bonding to improve adhesion.
표면처리 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자빔 조사 또는 정착제(anchoring agent) 도포 등과 같은 방법으로 점착제층의 표면을 활성화시킬 수 있다.The surface treatment method is not particularly limited, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be activated by a method such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or an anchoring agent application.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. It should be apparent to those skilled in the art that these examples, comparative examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
제조예Manufacturing example : 아크릴 공중합체의 제조: Preparation of acrylic copolymer
제조예Manufacturing example 1: 열경화성 1: Thermosetting 관능기Functional group 및 And 라디칼Radical 중합성Polymerizable 관능기Functional group 함유 contain 아크릴 공중합체(A1)의 제조Preparation of acrylic copolymer (A1)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 50 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 40 중량부, 및 N-(2-히드록시에틸) 아크릴아마이드(HEAA) 10 중량부로 이루어진 모노머 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 제조한 아크릴 공중합체(A5)에 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트(AOI; 2-isocyanatoethyl acrylate) 및 DBTDL(dibutyltin dilaurate)를 투입하였다. 상기 투입되는 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트의 양은, 아크릴 공중합체(A1)에 포함되는 히드록시기 함유 아크릴 아마이드(HEAA) 전체 100 몰%에 대하여 10 몰% 만큼 첨가되도록 제어하였고, 촉매인 DBTDL의 양은, 2-이소시아네이토에틸 아크릴레이트의 100 중량부 대비 1.0 중량부가 되도록 제어하였다. 이어서, 40℃의 온도 및 상압에서 4 시간 이상 반응시켜, 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A1)를 제조하였다(중량평균분자량: 54만, PDI 5.1).50 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (EHA), 40 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA), and 40 parts by weight of N- (2-hydroxycyclohexyl) acrylate were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device, Hydroxyethyl acrylamide (HEAA) (10 parts by weight), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Nitrogen gas was then purged for 1 hour to remove oxygen and then maintained at 80 ° C. After the mixture was homogeneously mixed, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator and reacted for 8 hours. To the acrylic copolymer (A5), 2-isocyanatoethyl acrylate (AOI; 2-isocyanatoethyl acrylate) and DBTDL (dibutyltin dilaurate). The amount of the 2-isocyanatoethyl acrylate to be added was controlled so as to be added by 10 mol% based on 100 mol% of the total of the hydroxy group-containing acrylamide (HEAA) contained in the acrylic copolymer (A1), and the content of DBTDL The amount was controlled to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of 2-isocyanatoethyl acrylate. Subsequently, the reaction was carried out at a temperature of 40 ° C. and at normal pressure for 4 hours or more to prepare an acrylic copolymer (A1) containing a thermosetting functional group and a radical polymerizable functional group (weight average molecular weight: 54,000, PDI 5.1).
아크릴 공중합체의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 하기의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하고, 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight and molecular weight distribution of the acrylic copolymer were measured using GPC under the following conditions. For the preparation of the calibration curve, standard polystyrene of the Agilent system was used and the measurement results were converted.
<중량평균분자량 측정 조건><Conditions for measuring weight average molecular weight>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, 미국)Meter: Agilent GPC (Agilent 1200 series, USA)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용리액: 테트라히드로퓨란Eluent: tetrahydrofuran
유속: 1.0 mL/minFlow rate: 1.0 mL / min
농도: 1 mg/mL (100 ㎕ injection)Concentration: 1 mg / mL (100 [mu] l injection)
제조예Manufacturing example 2 내지 4: 열경화성 2 to 4: thermosetting 관능기Functional group 및 And 라디칼Radical 중합성Polymerizable 관능기Functional group 함유 contain 아크릴 공중합체(A2, A3 및 A4)의 제조Preparation of acrylic copolymers (A2, A3 and A4)
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A2, A3 및 A4)를 제조하였다.Acrylic copolymers (A2, A3 and A4) containing a thermosetting functional group and a radical polymerizable functional group were prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but with the composition shown in Table 1 below.
제조예Manufacturing example 5: 열경화성 5: Thermosetting 관능기Functional group 함유 contain 아크릴 공중합체(A5)의 제조Preparation of acrylic copolymer (A5)
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 50 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 40 중량부, 및 N-(2-히드록시에틸) 아크릴아마이드(HEAA) 10 중량부로 이루어진 모노머 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1 중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 열경화성 관능기 함유 아크릴 공중합체(A5)를 제조하였다.50 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (EHA), 40 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA), and 40 parts by weight of N- (2-hydroxycyclohexyl) acrylate were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device, Hydroxyethyl acrylamide (HEAA) (10 parts by weight), and 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Nitrogen gas was then purged for 1 hour to remove oxygen and then maintained at 80 ° C. After the mixture was homogeneously mixed, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator and reacted for 8 hours to prepare a thermosetting functional group-containing acrylic copolymer (A5).
(단위: 만)Weight average molecular weight
(Unit: million)
EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트EHA: 2-ethylhexyl acrylate
DA: 도데실 아크릴레이트DA: Dodecyl acrylate
IBOA: 이소보닐 아크릴레이트IBOA: isobornyl acrylate
HEAA: N-(2-히드록시에틸) 아크릴아마이드HEAA: N- (2-hydroxyethyl) acrylamide
HMAA: N-(히드록시메틸) 아크릴아마이드HMAA: N- (hydroxymethyl) acrylamide
실시예Example 1 내지 4 및 1 to 4 and 비교예Comparative Example 1 내지 2: 점착제 조성물 및 점착 시트의 제조 1 to 2: Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
상기 제조예의 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체, 광 개시제 및 열 경화제를 하기 표 2의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing the thermosetting functional group and radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer, the photoinitiator and the thermosetting agent of the above Production Example in the composition shown in Table 2 below.
공중합체acryl
Copolymer
광 개시제: 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤Photoinitiator: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
열 경화제: Coronate-L(닛폰우레탄)Thermal curing agent: Coronate-L (Nippon Urethane)
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 100㎛가 되도록 도포하고 130℃에서 5분 동안 건조시켜 점착제층을 형성하고, 그 위에 이형필름을 접합하여 UV 경화전 점착시트를 제작한 후 하기의 조건과 같이 UV 처리하여 UV 경화후 점착 시트를 제작하였다.The pressure-sensitive adhesive composition prepared above was coated on a releasing film coated with a silicone release agent to a thickness of 100 탆 and dried at 130 캜 for 5 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer, and a releasing film was bonded thereon, UV-cured UV-curable pressure-sensitive adhesive sheets were prepared according to the following conditions.
<자외선 처리 조건>≪ UV treatment condition >
자외선 조사기: 고압 수은 램프Ultraviolet irradiator: High pressure mercury lamp
조사 조건: 광량(UVA) = 1500 mJ/cm2 Irradiation conditions: Light quantity (UVA) = 1500 mJ / cm 2
실험예Experimental Example 1: One:
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 및 점착 시트의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 3 below.
(1) 밀착력(1) Adhesion
실시예 및 비교예에서 제조된 UV 경화전 점착 시트 및 UV 경화후 점착 시트 각각에 대해 하기와 같이 밀착력을 측정하였다.The adhesive strengths of the UV-cured pressure-sensitive adhesive sheets and UV-cured pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were measured as follows.
점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 점착제면에 코로나 처리한 후 38 ㎛의 PET 필름과 접합한 다음, 폭이 25 mm이고, 길이가 100mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, 나머지 한 면의 이형필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착 시트를 알칼리 유리에 부착하였다. 점착 시트가 부착된 알칼리 유리를 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23℃, 50% 상대습도)에서 1시간 동안 보관한 다음, TA 장비(Texture Analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템사제)를 사용하여, 상기 점착 시트를 알칼리 유리로부터 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 박리하여 밀착력을 측정하였다. The releasing film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, corona-treated on the pressure-sensitive adhesive side, and bonded to a PET film having a thickness of 38 탆, and then cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm. Then, the release film on the other surface was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the alkali glass using a roller of 2 kg in accordance with JIS Z 0237. The alkali glass with the adhesive sheet was pressed for about 20 minutes in an autoclave (50 캜, 5 atmospheric pressure) and stored for 1 hour under constant temperature and humidity conditions (23 캜, 50% relative humidity) The adhesive sheet was peeled from the alkali glass at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees using an analyzer (Stable Microsystems, UK) to measure the adhesion.
또한, PET(polyethylene terephthalate) 및 COP(cyclic olefin copolymer) 밀착력은 피착제로 알카리 유리 위에 양면 테이프를 이용하여 PET와 COP 필름을 각각 부착한 것을 사용하는 것 이외에 동일한 방법으로 밀착력을 측정하였다.Adhesive strength of PET (polyethylene terephthalate) and COP (cyclic olefin copolymer) was measured by the same method, except that PET and COP film were adhered on both sides of an alkali glass with an adhesive.
(2) (2) 단차메움성Stepped burial castle
점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고, 두께 100 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET100)에 접합하여, 한 면에 PET100이 접합된 점착 시트를 제작하였다. 이것을 세로 50㎜, 가로 40㎜로 재단한 것을 시험편으로 사용하였다. 이와 별개로, 두께 100 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET100)을 세로 50㎜, 가로 40㎜로 재단한 것을 준비하였다. 다음으로, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET50)을 세로 40㎜, 가로 30㎜로 재단했다. 점착 시트의 다른 면의 이형필름을 박리하고 재단한 PET50 박리한 점착 시트 상에 두고 상기에서 준비한 다른 PET100에 끼우도록 접합했다(PET100/점착시트/PET50/PET100). 이것을, 50℃의 온도 및 0.5 ㎫의 압력으로 20분간 오토클레이브 처리한 후 메탈할라이드 램프로 3J을 조사하여 샘플을 제작하였다. 그 후, 온도 80℃의 분위기하에 24시간 방치하고, PET50 부분을 목시로 관찰하여, 50㎛ 두께의 단차에 대한 메움성을 하기 평가기준으로 평가하였다.The releasing film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off and bonded to a polyethylene terephthalate film (PET100) having a thickness of 100 占 퐉 to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having PET100 bonded on one side. The test piece was cut into a length of 50 mm and a width of 40 mm. Separately, a polyethylene terephthalate film (PET100) having a thickness of 100 占 퐉 was cut to a length of 50 mm and a width of 40 mm. Next, a polyethylene terephthalate film (PET50) having a thickness of 50 占 퐉 was cut to a length of 40 mm and a width of 30 mm. The release film on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off and placed on the cut PET 50 peeled pressure-sensitive adhesive sheet to be bonded to another PET 100 prepared above (PET100 / adhesive sheet / PET50 / PET100). This was autoclaved at a temperature of 50 캜 and a pressure of 0.5 MPa for 20 minutes and then irradiated with a metal halide lamp at 3 J to prepare a sample. Thereafter, the film was allowed to stand in an atmosphere at a temperature of 80 占 폚 for 24 hours, and the PET 50 portion was observed with a visual observation, and the filling property of a step of 50 占 퐉 thickness was evaluated by the following evaluation criteria.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 기포의 혼입이 전혀 없음○: There is no mixing of air bubbles
△: 약간의 기포가 있음△: There is some air bubbles
×: 많은 기포가 있음X: There is a lot of air bubbles
(3) (3) 코팅성Coating property
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 코팅하는 과정에서의 코팅성은, 코팅층의 상태를 육안으로 관찰하여 하기 기준에 의하여 평가하였다.The coating properties in the course of coating the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated by visual observation of the state of the coating layer according to the following criteria.
<코팅성 평가 기준> ≪ Evaluation criteria of coating property &
○: 코팅층에 기포 및 줄 무늬 등이 육안으로 확인되지 않음○: No visible bubbles or streaks on the coating layer
△: 코팅층의 기포 및/또는 줄 무늬가 육안으로 미세하게 확인됨?: The bubble and / or stripe pattern of the coating layer was visually confirmed by the naked eye
×: 코팅층의 기포 및/또는 줄 무늬가 육안으로 뚜렷하게 확인됨X: The bubble and / or stripe pattern of the coating layer was visually confirmed.
(4) 내구성(내열, (4) Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ))
실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 점착제면에 코로나처리하고 40 ㎛의 COP 필름과 접합하여 제조된 점착 시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 나머지 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)에 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다.The release films on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples were peeled off, corona-treated on the side of the pressure-sensitive adhesive, and adhered to 40 占 퐉 COP film were cut into a size of 90 mm x 170 mm, After peeling, it was attached to a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) to prepare a specimen. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm < 2 >, and the clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not occur. The heat resistance characteristics were observed for 500 hours at a temperature of 100 ° C. and then observed for occurrence of bubbles or peeling. The resistance to moisture and heat was measured at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours, Respectively.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No bubbles or peeling.
○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces
×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces < bubble &
(N/25㎜)Alkali glass adhesion
(N / 25 mm)
(N/25㎜)PET adhesion
(N / 25 mm)
(N/25mm)COP adhesion
(N / 25 mm)
상기 표 3에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 점착제 조성물은 내구성과 밀착성이 우수하고 UV 경화 후 밀착성 저하가 억제되는 것을 확인할 수 있었다. 그러나, 비교예 1 및 2의 점착제 조성물은 내구성이 불량하거나 UV 경화 전후의 밀착력 변화율이 큰 것을 확인할 수 있었다. 특히, 중량평균분자량이 100만을 초과하는 열경화성 관능기 및 라디칼 중합성 관능기 함유 아크릴 공중합체를 포함하는 비교예 1의 점착제 조성물은 코팅성이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 3, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 4 had excellent durability and adhesion, and the decrease in adhesion after UV curing was suppressed. However, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2 had poor durability and a large rate of change in adhesion before and after UV curing. In particular, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 containing a thermosetting functional group and a radically polymerizable functional group-containing acrylic copolymer having a weight average molecular weight of more than 1,000,000 had poor coatability.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Do. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the invention is defined by the appended claims and their equivalents.
Claims (8)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR1020170059943A KR20180125271A (en) | 2017-05-15 | 2017-05-15 | Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same |
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| KR1020170059943A KR20180125271A (en) | 2017-05-15 | 2017-05-15 | Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same |
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| KR20180125271A true KR20180125271A (en) | 2018-11-23 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200114694A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-07 | 동우 화인켐 주식회사 | Adhesive Composition and Adhesive Sheet Using the Same |
-
2017
- 2017-05-15 KR KR1020170059943A patent/KR20180125271A/en unknown
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