KR20180087317A - How to retrieve lactide - Google Patents

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Abstract

본 발명의 락티드 회수 방법은, 제 1 스크류 반송로(11)가 연장되어 있는 벤트실(3)을 사용하고, 제 1 스크류 반송로(11)를 이용하여 폴리 유산과 해중합 촉매와 캐리어 수지를 포함하는 용융 수지 조성물을, 감압하에 유지된 벤트실(3) 내에 도입하고, 해당 용융 수지 조성물 중에 포함되는 락티드를 가스화하며, 가스상 락티드를 해당 벤트실로부터 회수하는 락티드의 회수 방법으로서, 벤트실(3) 내의 제 1 스크류 반송로(11)의 하측에, 캐리어 수지 회수용의 제 2 스크류 반송로(60)를 설치한 것을 특징으로 한다.In the lactide recovery method of the present invention, the vent chamber 3 in which the first screw conveying path 11 is extended is used, and the polylactic acid, the depolymerization catalyst, and the carrier resin are mixed using the first screw conveying path 11 A method for recovering a lactide from a molten resin composition, comprising introducing a molten resin composition containing the molten resin composition into a vent chamber (3) maintained under a reduced pressure, gasifying the lactide contained in the molten resin composition, And a second screw conveying path (60) for recovering the carrier resin is provided below the first screw conveying path (11) in the vent chamber (3).

Description

락티드를 회수하는 방법How to retrieve lactide

본 발명은, 폴리 유산을 해중합함으로써 생성하는 락티드를 회수하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for recovering a lactide produced by depolymerization of poly (lactic acid).

근래에 있어서의 플라스틱 사용량의 증대에 수반하는 플라스틱 폐기물의 이상 증대를 해결하는 수단으로서, 박테리아나 진균류가 체외로 방출하는 효소의 작용으로 붕괴하는 생분해성 플라스틱이 주목되고 있다. 이와 같은 생분해성 플라스틱 중에서도, 공업적으로 양산되어 입수가 용이하고 친환경적인 지방족 폴리에스테르로서 폴리 유산이 주목되며, 광범위한 분야에서의 사용이 여러가지 제안되어 있다.Biodegradable plastics, which collapse under the action of enzymes released out of the body by bacteria and fungi, have been attracting attention as means for solving the abnormal increase of plastic waste accompanied with an increase in the amount of plastic used in recent years. Of these biodegradable plastics, polylactic acid has attracted attention as an aliphatic polyester which is industrially mass-produced and easy to obtain and is environment-friendly, and various uses have been proposed in a wide range of fields.

폴리 유산(PLA)은, 옥수수 등의 곡물 전분을 원료로 하는 수지이며, 전분의 유산 발효물, L-유산을 모노머로 하는 직접 중축합의 중합체나, 그 다이머인 락티드의 개환 중합에 의해 제조되는 중합체이다. 이 중합체는, 자연계에 존재하는 미생물에 의해 물과 탄산 가스로 분해되어, 생물적인 완전 리사이클 시스템형의 수지로서도 주목되고 있다.Polylactic acid (PLA) is a resin made from cereal starch such as corn, and is produced by ring-opening polymerization of a polymer of direct polycondensation using starch lactic acid fermented product, L-lactic acid as a monomer or lactide thereof Lt; / RTI > This polymer is decomposed into water and carbon dioxide gas by microorganisms existing in nature, and has been attracting attention as a resin of a biological complete recycling system type.

최근에는, 폴리 유산의 리사이클 시스템으로서, 폴리 유산을 분해하여 재이용할 수 있는 케미컬 리사이클법이 가장 주목을 받고 있다. 이 방법은, 폴리 유산을 해중합 촉매의 존재하에서 가열함으로써 해중합을 행하고, 얻어지는 락티드를 재차 개환 중합에 제공하여 폴리 유산으로서 재이용한다는 것이다.In recent years, as a recycling system for polylactic acid, a chemical recycling method capable of decomposing and reusing polylactic acid has attracted the greatest attention. In this method, depolymerization is carried out by heating polylactic acid in the presence of a depolymerization catalyst, and the obtained lactide is reused for ring opening polymerization to be reused as poly lactic acid.

이와 같은 케미컬 리사이클에 적용되는 폴리 유산으로부터의 락티드 회수 장치는, 예를 들면 특허문헌 1 및 2에서 제안되어 있다. 이들 특허문헌에서 제안되어 있는 장치에서는, 폴리 유산과 해중합 촉매 및 캐리어 수지가 이축 압출기(二軸押出機) 중에 투입되어 용융 혼련되고, 용융 혼련물은, 이축 압출기 중의 스크류에 의해 벤트실(vent chamber)(벤트 존)로 반송되며, 이 벤트실에서 폴리 유산의 해중합에 의해 생성한 락티드가 가스화하여 다른 성분과 분리해 회수된다. 즉, 폴리 유산의 해중합에 의해 생성하는 저분자량의 락티드(분자량 144)는, 표준 대기압하의 비점이 255℃로 높기 때문에, 감압하에 유지된 벤트실에 폴리 유산과 해중합 촉매를 포함하는 용융 혼련물을 공급함으로써, 락티드의 비점 강하를 유도하며, 생성하는 락티드를 가스상(狀)화하여 회수한다는 것이다.A lactide recovery apparatus for polylactic acid applied to such chemical recycling is proposed in, for example, Patent Documents 1 and 2. In the apparatuses proposed in these patent documents, polylactic acid, a depolymerization catalyst and a carrier resin are put into a twin-screw extruder (twin-screw extruder) and melted and kneaded, and the melt-kneaded product is passed through a vent chamber (Vent zone) in which the lactide produced by the depolymerization of polylactic acid is gasified and recovered separately from the other components. Namely, since the lactide (molecular weight 144) produced by depolymerization of polylactic acid has a high boiling point of 255 占 폚 under a standard atmospheric pressure, it is preferable to add a molten kneaded product containing a polylactic acid and a depolymerization catalyst To thereby induce the boiling point of the lactide, and recover the lactide to be produced in the form of a gaseous phase.

이와 같은 회수 장치로 실시되는 락티드의 회수 방법은, 실험실 수준에서의 실시에는 문제는 없는 것이지만, 대량의 폴리 유산이 투입되는 공업적 실시에는 해결해야 할 문제가 남아 있다.The lactide recovery method performed by such a recovery device is not problematic at the laboratory level, but there is a problem to be solved in industrial practice in which a large amount of polylactic acid is injected.

예를 들면, 압출기 내 중에서는, 캐리어 수지가 용융 압축되면서 이동하고 있고, 이 캐리어 수지에 의해 용융 점도가 작은 폴리 유산의 용융물이나 해중합 촉매가 반송되는 것이지만, 용융 압축된 캐리어 수지가 감압되어 있는 벤트실에 도입되었을 때, 압력 개방에 의한 캐리어 수지나 해중합 락티드의 팽창에 기인하여, 캐리어 수지가 수지 덩어리가 되어 스크류 반송로로부터 떠올라 버린다는 현상을 발생시키는 것을 본 발명자 등에 의한 연구에 의해 알 수 있다. 이와 같은 수지 덩어리가 크게 성장하면, 용융 혼합물이 수지 덩어리에 의해 덮여 버려, 락티드의 휘발이 방해되거나, 폴리 유산의 해중합에 의해 생성하여 가스상화한 락티드의 유로를 막아 버려, 락티드의 회수 효율이 큰폭으로 저하되어 버리거나, 더 나아가서는, 수지 덩어리가 비산하여 벤트실로부터 포집된 락티드에 섞여 버린다는 중대한 문제가 발생하는 일도 있다.For example, in the extruder, the carrier resin is moved while being melted and compressed, and the melt of the poly (lactic acid) or the depolymerization catalyst having a low melt viscosity is conveyed by the carrier resin. However, The inventors of the present invention have found that when introduced into a yarn, the carrier resin becomes a resin mass and floats from the screw conveying path due to the expansion of the carrier resin or the depolymerization lactide due to the pressure release, have. When such a resin mass grows large, the molten mixture is covered by the resin mass and the volatilization of the lactide is obstructed, or the flow path of the lactide produced by the depolymerization of the poly (lactic acid) is closed to block the flow of the lactide, There is a serious problem that the efficiency is largely lowered and further, the resin mass is scattered and mixed with the lactide collected from the vent chamber.

상기와 같은 캐리어 수지의 수지 덩어리에 의해 락티드가 휘발되기 어려운 상태, 또는 휘발하지 않게 된 상태를, 일반적으로 「벤트 업(vent-up)」이라고 부르고 있다.A state in which the lactide is hardly volatilized or does not volatilize due to the resin mass of the carrier resin is generally called " vent-up ".

또, 벤트 업의 원인으로는 락티드의 환류(還流)도 생각할 수 있다.It is also conceivable that reflux of the lactide may occur as a cause of the vent increase.

즉, 감압하에 유지되고 있는 벤트실의 벽부(특히 스크류 반송로를 형성하고 있는 실린더 벽)는 히터에 의해 가열되고, 이것에 의해, 해중합에 의해 생성한 락티드가 가스상화하여, 캐리어 수지나 촉매와 분리하여 포집되는 것이지만, 가스상화한 락티드가, 온도가 낮은 투시창(peep window)(천창(天窓))이나 상부 내벽면에 접촉하여 결로하고, 액적이 되어, 다시 스크류 반송로로 되돌아와 버리는 일이 있다. 이와 같은 환류가 현저하게 발생하면, 스크류나 실린더 벽 표면이 액상 물질로 피복되어 버리고, 이 결과, 캐리어 수지(용융 수지)가 슬립하여 전주(前走)하지 않게 되며, 수지 덩어리의 성장이 촉진되는 원인이 되어, 벤트 업의 원인이 되어 버린다.That is, the wall portion of the vent chamber (particularly, the cylinder wall forming the screw conveying path), which is kept under reduced pressure, is heated by the heater, whereby the lactide produced by the depolymerization is gasified, But the gaseousized lactide comes into contact with the peep window (skylight window) or the upper inner wall surface at a low temperature to be condensed, becomes a droplet, and is returned to the screw conveying path There is work. If such reflux occurs remarkably, the screw or the wall surface of the cylinder is covered with the liquid material. As a result, the carrier resin (molten resin) slips and is not moved forward, and the growth of the resin mass is promoted It becomes a cause, it causes the vent up.

또한 환류 현상은, 기화와 액화를 반복하는 행정(行程)이 되기 때문에, 목적으로 하는 락티드의 라세미화를 진행시키게 된다. 예를 들면, L-락티드로부터 meso-락티드로의 광학 이성 전이, 및 meso-락티드로부터 D-락티드로의 광학 이성 전이가 발생하여, 얻어지는 L-락티드의 순도(광학적 순도)가 저하되어 버리는 일도 있다.In addition, since the reflux phenomenon is a process of repeating vaporization and liquefaction, the desired lactide racemization proceeds. For example, optical isomerization from L-lactide to meso-lactide and optical isomerization from meso-lactide to D-lactide are generated, and the purity (optical purity) of the obtained L-lactide is There is a possibility that it is lowered.

일본국 특개2010-126490호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-126490 일본국 특허 제5051729호 공보Japanese Patent No. 5051729

따라서, 본 발명의 목적은, 폴리 유산의 해중합에 의해 생성하는 락티드를, 수지 덩어리를 효과적으로 제거하여, 벤트 업을 발생시키는 일 없이, 유효하게 회수하는 것이 가능한 락티드의 회수 방법을 제공하는 것에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a lactide recovery method capable of effectively recovering a lactide produced by depolymerization of poly (lactic acid) by effectively removing a resin mass and without causing a vent up have.

본 발명에 의하면, 제 1 스크류 반송로가 연장되어 있는 벤트실을 사용하고, 해당 제 1 스크류 반송로를 이용하여 폴리 유산과 해중합 촉매와 캐리어 수지를 포함하는 용융 수지 조성물을, 감압하에 유지된 상기 벤트실 내에 도입하고, 해당 용융 수지 조성물 중에 포함되는 락티드를 가스화하며, 가스상 락티드를 해당 벤트실로부터 회수하는 락티드의 회수 방법에 있어서,According to the present invention, it is possible to use a vent chamber in which a first screw conveying path is extended, and a molten resin composition containing a polylactic acid, a depolymerization catalyst, and a carrier resin by using the first screw conveying path, A lactide recovery method for introducing a lactide into a vent chamber, gasifying a lactide contained in the molten resin composition, and recovering a gas phase lactide from the vent chamber,

상기 벤트실 내의 상기 제 1 스크류 반송로의 하측에, 캐리어 수지 회수용의 제 2 스크류 반송로를 설치한 것을 특징으로 하는 락티드의 회수 방법이 제공된다.And a second screw conveying path for recovering the carrier resin is provided below the first screw conveying path in the vent chamber.

본 발명의 락티드의 회수 방법에 있어서는,In the lactide recovery method of the present invention,

(1) 상기 제 1 스크류 반송로 상에는, 상기 락티드의 가스화와 함께 생성하는 수지 덩어리를 해당 제 1 스크류 반송로로 되돌리기 위한 리턴 부재가 설치되어 있는 것,(1) a return member is provided on the first screw conveying path for returning the resin mass produced together with the gasification of the lactide to the first screw conveying path,

(2) 상기 제 2 스크류 반송로 내에서 연장되어 있는 제 2 반송 스크류의 직경(SD2)이, 상기 제 1 스크류 반송로 내에서 연장되어 있는 제 1 반송 스크류의 직경(SD1)보다도 작게 설정되어 있는 것,(2) The diameter (SD2) of the second conveying screw extending in the second screw conveying path is set to be smaller than the diameter (SD1) of the first conveying screw extending in the first screw conveying path that,

(3) 상기 벤트실에는, 상기 가스상 락티드를 포집하기 위한 포집 장치가 연결되어 있는 것,(3) In the vent chamber, a collecting device for collecting the gas phase lactide is connected,

(4) 상기 벤트실의 상부 벽에는 해당 상부 벽을 따라 흘러내리는 환류 액을 받는 조(槽)가 상기 제 1 스크류 반송로와는 구획되어 설치되어 있는 것,(4) In the upper wall of the vent chamber, a tank receiving the reflux liquid flowing down along the upper wall is partitioned from the first screw conveyor,

(5) 상기 벤트실의 상부 벽에는 경사 투시창이 설치되어 있는 것,(5) the upper wall of the vent chamber is provided with an oblique viewing window,

(6) 상기 제 2 스크류 반송로는, 캐리어 수지 배출용 압출기에 연이어 통하고 있는 것,(6) The second screw conveying path is connected to the extruder for discharging the carrier resin,

(7) 상기 리턴 부재가, 상기 제 1 스크류 반송로에서 연장되어 있는 반송 스크류와 걸어 맞춰져 설치되어 있는 떨어뜨려 넣음(fall-down)용 스크류인 것이 적합하다.(7) It is preferable that the return member is a fall-down screw provided in engagement with a conveying screw extending from the first screw conveying path.

또, 본 발명의 락티드의 회수 방법에서는, 상기와 같은 제 2 스크류 반송로를 설치하는 대신에, 수지 덩어리를 제 1 스크류 반송로로 되돌리기 위한 리턴 부재를 설치할 수도 있다.In the lactide recovery method of the present invention, instead of providing the second screw conveying path as described above, a return member for returning the resin ingot to the first screw conveying path may be provided.

본 발명의 락티드의 회수 방법에서는, 폴리 유산을 포함하는 용융 수지 조성물을 반송하기 위한 스크류 반송로(제 1 스크류 반송로)와는 별개로, 해당 용융 수지 조성물에 포함되는 캐리어 수지의 배출 전용 스크류 반송로(제 2 스크류 반송로)가, 상기의 제 1 스크류 반송로의 하측에 설치되어 있다. 즉, 제 1 스크류 반송로에 의해 도입된 용융 수지 조성물로부터는, 폴리 유산의 분해에 의해 생성한 락티드가 가스화하여 제거되기 때문에, 해당 조성물은 대부분 캐리어 수지만으로 되어, 그 용량이 크게 감소한다. 이 때문에, 수지 덩어리는 거의 발생하지 않고, 가령 수지 덩어리가 발생했다고 해도, 캐리어 수지와 함께, 제 1 스크류 반송로로부터 신속하게 제 2 반송로로 낙하하여, 이 제 2 반송로에 의해 배출된다.In the lactide recovery method of the present invention, in addition to the screw conveying path (first screw conveying path) for conveying the molten resin composition containing polylactic acid, (Second screw conveying path) is provided below the first screw conveying path. That is, from the molten resin composition introduced by the first screw conveying path, since the lactide produced by the decomposition of the poly (lactic acid) is gasified and removed, most of the composition is composed only of the carrier resin, and its capacity is greatly reduced. Therefore, the resin mass is hardly generated, and even if a resin mass is generated, it drops from the first screw transporting route to the second transporting route together with the carrier resin, and is discharged by the second transporting route.

또, 본 발명에 있어서는, 상기 제 1 스크류 반송로 상에는, 상기 락티드의 가스화와 함께 생성하는 수지 덩어리를 해당 제 1 스크류 반송로로 되돌리기 위한 리턴부를 설치할 수도 있다. 즉, 이 양태에서는, 생성한 수지 덩어리는, 리턴 부재에 의해, 제 1 스크류 반송로 중으로 되돌려져 반송되어 제거되며, 이 경우에도 수지 덩어리에 의한 벤트 업의 문제를 방지할 수 있다.In the present invention, on the first screw conveying path, a returning portion for returning the resin mass produced together with the gasification of the lactide to the first screw conveying path may be provided. That is, in this embodiment, the produced resin mass is returned to the first screw conveying path by the return member to be conveyed and removed. In this case, too, the problem of venting due to the resin mass can be prevented.

따라서, 본 발명에 있어서는, 제 2 스크류 반송로와 상기의 리턴 부재의 양쪽을 설치할 수도 있고, 제 2 스크류 반송로 또는 리턴 부재 중 어느 한 쪽을 설치할 수도 있다.Therefore, in the present invention, either the second screw conveying path or the return member may be provided, or either the second screw conveying path or the return member may be provided.

이와 같이, 본 발명에서는, 벤트 업을 일으키는 수지 덩어리의 베이스(基)가 되는 캐리어 수지가 제 1 반송로에서부터 신속하게 제거되기 때문에, 수지 덩어리의 발생이나 성장을 유효하게 억제하고, 이러한 수지 덩어리에 의한 벤트 업, 즉, 벤트실에서의 폐색이나 수지 덩어리의 포집 락티드에의 혼입 등의 문제를 유효하게 방지할 수 있어, 안정된 연속 운전에 의해, 효율 좋게 가스상화한 락티드를 안정적으로 회수할 수 있고, 더 나아가서는 불순물이 없는 고순도의 락티드를 얻을 수 있다.As described above, in the present invention, since the carrier resin serving as the base of the resin ingot causing the venting is quickly removed from the first conveying path, the generation and growth of the resin ingestion can be effectively suppressed, It is possible to effectively prevent problems such as clogging in the vent chamber or entanglement of the resin mass into the collecting lactide and to stably recover the gaseous lactide efficiently by the stable continuous operation Can be obtained, and further, a lactide of high purity free from impurities can be obtained.

도 1은 본 발명의 회수 방법을 적합하게 실시하기 위해 사용되는 회수 장치의 개략 구조를 나타내는 도면이다.
도 2는 도 1의 회수 장치에 있어서의 벤트실의 단면 구조를 캐리어 수지 회수실과 함께 나타내는 도면이다.
도 3은 도 2의 벤트실에 설치되어 있는 수용조(受槽)의 다른 구조를 나타내는 개략도이다.
도 4는 도 1의 회수 장치에 있어서, 제 2 스크류 반송로에서 연장되어 있는 캐리어 수지 배출용 압출기 단면을 나타내는 도면이다.
도 5는 도 1에 나타나 있는 벤트실과 캐리어 수지 배출용 압출기와의 위치 관계의 다른 예를 나타내는 개략 평면도이다.
도 6은 도 2에 나타나 있는 벤트실에 설치되는 리턴 부재의 다른 양태를 나타내는 개략도이다.
도 7은 도 2에 나타나 있는 벤트실에 설치되는 리턴 부재의 또 다른 양태를 나타내는 개략도이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a view showing a schematic structure of a recovery apparatus used for suitably carrying out the recovery method of the present invention. FIG.
Fig. 2 is a view showing the cross-sectional structure of the vent chamber in the recovery apparatus of Fig. 1 together with the carrier resin recovery chamber. Fig.
Fig. 3 is a schematic view showing another structure of a receiving tank provided in the vent chamber of Fig. 2; Fig.
Fig. 4 is a cross-sectional view of an extruder for discharging a carrier resin, which is extended from the second screw conveying path, in the recovery device of Fig. 1;
Fig. 5 is a schematic plan view showing another example of the positional relationship between the vent chamber shown in Fig. 1 and the extruder for discharging carrier resin. Fig.
Fig. 6 is a schematic view showing another embodiment of the return member installed in the vent chamber shown in Fig. 2;
Fig. 7 is a schematic view showing another embodiment of a return member installed in the vent chamber shown in Fig. 2. Fig.

도 1을 참조하여, 본 발명의 락티드 회수 방법을 실시하기 위해 사용되는 회수 장치는, 대략적으로 말하여, 압출기(용융 혼련 장치)(1), 압출기(1)에 이어지는 벤트실(3), 벤트실(3)의 아래쪽에 위치하는 캐리어 수지 회수실(4), 벤트실(3)에 이어지는 포집 장치(5), 및 캐리어 수지 회수실에 이어지는 캐리어 수지 배출용 압출기(6)로 구성되어 있고, 통상, 포집 장치(5)측에 설치되어 있는 진공 펌프(7)에 의해, 벤트실(3)이 소정의 감압도로 유지되도록 되어 있다.1, the recovery device used for carrying out the lactide recovery method of the present invention roughly comprises an extruder (melt kneading device) 1, a vent chamber 3 following the extruder 1, A carrier resin recovery chamber 4 located below the vent chamber 3, a collecting device 5 following the vent chamber 3 and an extruder 6 for discharging the carrier resin leading to the carrier resin recovery chamber , The vent chamber 3 is normally maintained at a predetermined reduced pressure by the vacuum pump 7 provided on the collecting device 5 side.

본 발명에서는, 이와 같은 회수 장치를 사용하고, 폴리 유산, 해중합용 촉매 및 캐리어 수지를, 압출기(1)의 호퍼에 투입하고, 압출기(1)의 실린더 내에서 용융 혼련하고, 폴리 유산을 해중합시킨 후, 용융 혼련물을 벤트실(3)에 공급한다. 이 벤트실(3)에 있어서, 폴리 유산의 해중합에 의해 생성한 락티드를 가스상화하고, 가스상화한 락티드는, 벤트실(3)에 이어지는 포집 장치(5)에 도입되어, 기액(氣液) 분리 탑(51)과 제 1 응집기(53)를 거쳐 액화하고, 수용기(受器)(59)에서 회수되며, 또한 캐리어 수지는, 벤트실(3)의 아래쪽의 캐리어 수지 회수실(4)로부터 캐리어 수지 배출용 압출기(6)를 통하여 배출되게 된다.In the present invention, such a recovering device is used, and a polylactic acid, a depolymerization catalyst and a carrier resin are put into a hopper of an extruder 1, melt-kneaded in a cylinder of the extruder 1, Thereafter, the melt kneaded product is supplied to the vent chamber 3. In the vent chamber 3, the lactide produced by the depolymerization of the poly (lactic acid) is gasified and the gasified lactide is introduced into the collecting device 5 following the vent chamber 3, Liquid separator 51 and the first flocculator 53 and is recovered in the receiver 59 and the carrier resin is recovered in the carrier resin recovery chamber 4 through the extruder 6 for discharging the carrier resin.

락티드 회수를 위해서 사용되는 폴리 유산으로는, 시장 회수품(Post Consumer)이나 수지가공 메이커 공장으로부터 배출되는 산업 폐기물, 또는 폴리 유산 수지의 제조 공정에서 발생하는 스펙 아웃 수지 등이 사용된다. 또한 L-유산(PLLA)과 D-유산(PDLA)을 혼합한 스테레오 콤플렉스 타입이어도 되고, 분자쇄 중의 L-유산 단위와 D-유산 단위가 혼재하는 메소 타입인 것이어도 지장없다. 물론, 버진의 폴리 유산이어도 문제는 없다.As the polylactic acid used for lactide recovery, industrial waste discharged from a market consumer or a resin processing maker factory, or a spec out resin generated in the production process of a polylactic acid resin is used. It may be a stereocomplex type in which L-lactic acid (PLLA) and D-lactic acid (PDLA) are mixed, or may be a metho-type in which L-lactic acid unit and D-lactic acid unit are mixed. Of course, virgin polylactic acid is no problem.

또, 이용하는 폴리 유산은, 소량의 공중합 단위가 편입되어 있는 것, 예를 들면, 50 몰％ 이상이 유산 단위인 것을 조건으로 하여, 락티드와 공중합 가능한 락톤류, 환상 에테르류, 환상 아미드류, 각종 알코올류, 카르본산류 등에서 유래하는 단위를 포함하고 있어도 된다.The polylactic acid to be used is not particularly limited as long as a small amount of copolymerized units are incorporated therein, for example, lactone units copolymerizable with lactide, cyclic ethers, cyclic amides, Various alcohols, carboxylic acids, and the like.

폴리 유산의 해중합용 촉매로는, MgO가 대표적이고 가장 적합하게 사용되지만, CaO, SrO, BaO 등의 알칼리 토류 금속 산화물 등도 사용할 수 있다. 또한, 중합 촉매에 사용되는 Tin(II)2-ethyle hexanoate나 난연제인 수산화 알루미늄(Al(OH)3)도 적합하게 사용할 수 있다. 또 이들 촉매를 혼합하여 사용할 수도 있다. 이러한 해중합 촉매는, 폴리 유산의 해중합 온도를 저하시키는 것이고, 해중합 촉매의 사용에 의해, 폴리 유산의 열분해가 촉진되고, 폴리 유산의 저분자량화가 진행하여, 예를 들면 압출기(1)의 호퍼 투입 시에 약 20만의 분자량을 갖고 있었던 폴리 유산이, 분자량이 144인 락티드까지 분해된다. 또, MgO 등은, 열 반응 시의 라세미화 현상을 억제하는 효과도 있다.As a catalyst for depolymerization of polylactic acid, MgO is typically used and most suitably used, but alkaline earth metal oxides such as CaO, SrO, BaO and the like can also be used. Also, Tin (II) 2-ethyle hexanoate used as a polymerization catalyst and aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) as a flame retardant can be suitably used. These catalysts may be mixed and used. Such a depolymerization catalyst lowers the depolymerization temperature of the poly (lactic acid). By the use of the depolymerization catalyst, the pyrolysis of the poly (lactic acid) is accelerated and the molecular weight of the poly (lactic acid) , Lactic acid having a molecular weight of 144 is decomposed to polylactic acid having a molecular weight of about 200,000. MgO and the like also have the effect of suppressing the racemization phenomenon at the time of thermal reaction.

상기의 폴리 유산의 해중합용 촉매는, 통상, 폴리 유산 100 질량부당, 0.1∼5 질량부의 양으로 사용된다.The above-mentioned catalyst for depolymerization of poly (lactic acid) is usually used in an amount of 0.1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of poly (lactic acid).

캐리어 수지는, 폴리 유산의 용융물을 스크류 반송하기 위해 사용되는 것인 동시에, 시일재로서의 기능도 갖고 있다. 캐리어 수지로는, 폴리 유산의 해중합에 악영향을 주지 않고, 또한 폴리 유산의 해중합에 의해 생성하는 락티드에 대해 반응성을 나타내지 않는 한에 있어서, 여러 가지 열가소성 수지를 사용할 수 있지만, 일반적으로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지나, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트(PC) 등의 폴리에테르, 및 폴리스티렌(PS) 등의 스티롤 수지 등이 적합하게 사용되고, 특히, 용융 점도가 높은 HDPE, LDPE, PP를 적합하게 사용할 수 있다.The carrier resin is used for screw conveying the melt of poly (lactic acid), and also has a function as a sealing material. As the carrier resin, various thermoplastic resins can be used as long as they do not adversely affect depolymerization of poly (lactic acid) and reactivity to lactide produced by depolymerization of poly (lactic acid). In general, polyethylene , Polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyether such as polycarbonate (PC), and styrol resin such as polystyrene (PS) are suitably used, High viscosity HDPE, LDPE, and PP can be suitably used.

즉, 락티드를 포함한 폴리 유산은, 그 분자량에 따라서도 다르지만, 대체로 용융 점도가 통상의 폴리머에 비해 상당히 낮기 때문에, 스크류에 의한 폴리 유산 용융물의 반송을 효율 좋게 행하는 것이 곤란하다. 스크류가 공회전에 가까운 상태로 되어 버리기 때문이다. 이 때문에, 캐리어 수지를 병용함으로써, 압출기 중에서의 폴리 유산 용융물을 포함하는 용융 수지의 점성을 높여, 효율 좋게 폴리 유산의 용융물을 스크류 반송할 수 있다.That is, although polylactic acid containing lactide differs depending on the molecular weight thereof, since the melt viscosity is generally lower than that of usual polymers, it is difficult to efficiently carry the polylactic acid melt by the screw. This is because the screw is in a state close to idling. Therefore, by using the carrier resin in combination, the viscosity of the molten resin including the polylausic acid melt in the extruder is increased, and the melt of the polylactic acid can be efficiently conveyed by the screw.

또, 캐리어 수지는, 락티드를 포함한 폴리 유산에 비해 용융 점도가 높기 때문에, 이것을 어느 정도 이상의 양으로 사용하여 폴리 유산과 용융 혼합함으로써, 압출기의 실린더 내면과 스크류와의 사이의 공극을 용융 혼합물이 충만한 상태를 유지하면서, 해당 용융 혼합물을 스크류 반송할 수 있다. 즉, 캐리어 수지의 사용에 의해, 실린더 내면과 스크류와의 사이의 공극이 항상 시일되어 있는 상태를 유지하는 것이 가능하게 되며, 이것에 의해, 벤트실(3)의 감압을 효과적으로 행할 수 있다.Since the carrier resin has a higher melt viscosity than polylactic acid containing lactide, it is melt-mixed with the polylactic acid in an amount of at least a certain amount so that the gap between the inner surface of the cylinder of the extruder and the screw is filled with the molten mixture The molten mixture can be screw-conveyed while maintaining a full state. That is, by using the carrier resin, it is possible to maintain a state in which the gap between the inner surface of the cylinder and the screw is always sealed, whereby the depressurization of the vent chamber 3 can be effectively performed.

또한, 용융 점도가 낮은 캐리어 수지의 경우에 있어서도, PLA의 해중합 온도보다 높은 열분해 온도를 갖는 수지(PET·PC·PS 등)이면, 그 자체가 열분해하는 일이 없기 때문에, 폴리 유산, 및 그 해중합물을 스크류 반송(전주(前走))시킬 수 있어, 적용하는 것이 가능하다.Even in the case of a carrier resin having a low melt viscosity, a resin (PET, PC, PS or the like) having a thermal decomposition temperature higher than the depolymerization temperature of PLA does not pyrolyze itself, so that polylactic acid and its depolymerization The water can be screw-conveyed (forward), and it is possible to apply it.

본 발명에 있어서, 상기의 캐리어 수지는, 일반적으로, 장치의 사양 등에 따라 적절한 양의 범위로 설정된다. 예를 들면, 폴리 유산 100 질량부당 20∼10000 질량부 정도, 보다 적절하게는 20∼100 질량부이며, 스크류 반송성 및 진공 시일성을 확보할 수 있는 것과 같은 양으로 설정된다. 이 양은 일반적인 양보다도 상당히 저감할 수 있었던 양이며, 이유에 대해서는 후술한다.In the present invention, the above-mentioned carrier resin is generally set in an appropriate amount range in accordance with the specifications of the apparatus and the like. For example, 20 to 10000 parts by mass, more suitably 20 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the polylactic acid, and is set to such an amount that the screw conveyability and the vacuum sealability can be ensured. This amount is an amount that can be significantly reduced more than a general amount, and the reason will be described later.

상술한 폴리 유산, 해중합 촉매 및 캐리어 수지는, 그 소정량이 압출기(1)의 호퍼로부터 투입되고, 이 압출기(1)의 실린더 내에서 용융 혼합되게 된다.The above-mentioned poly (lactic acid), depolymerization catalyst and carrier resin are injected from the hopper of the extruder 1 in a predetermined amount, and are melt-mixed in the cylinder of the extruder 1.

즉, 압출기(1)의 실린더를 덮도록 설치되어 있는 히터에 의해 실린더 내부가 가열되고, 실린더 내부를 주행하고 있는 스크류에 의해, 교반 및 반송되면서, 용융 혼합이 행해져, 250℃ 이상의 온도에서 폴리 유산을 해중합하게 된다. 압출기(1)로는, 통상, 2개 이상의 스크류를 구비한 2축 압출기가 사용되고, 실린더 내부를 250℃∼350℃로 가열하여 용융 혼합이 행해지며, 이 용융 혼합에 수반하여, 폴리 유산의 해중합이 시작되어, 폴리 유산의 저분자량화가 진행되어 가게 된다.That is, the interior of the cylinder is heated by a heater installed so as to cover the cylinder of the extruder 1, and is melted and mixed while being stirred and conveyed by a screw running in the cylinder, . As the extruder 1, usually, a twin screw extruder having two or more screws is used, and the inside of the cylinder is heated to 250 to 350 DEG C to perform melt mixing. With this melt mixing, depolymerization of poly And the lower molecular weight of the poly (lactic acid) is advanced.

상기의 용융 혼합에 의해 폴리 유산의 저분자량화가 진행되어 가고, 폴리 유산의 기본 단위를 형성하고 있는 락티드(유산 2량체)가 얻어지지만, 이 락티드의 표준 대기압하에서의 비점은 255℃이기 때문에, 이대로는 기체 액체의 상(相) 분리 경계 온도 영역이기 때문에 안정된 가스 포집이 곤란하다. 즉, 락티드가 액상의 상태인 채로는, 용융 캐리어 수지와의 분리를 효과적, 또한 안정적으로 실시할 수 없기 때문에, 이 용융 혼련물을 감압 상태로 유지된 벤트실(3) 내에 도입함으로써, 락티드의 비점을 강하시켜, 기액(氣液) 상전이를 촉진하고, 가스화를 진행시킬 필요가 있다.The lactic acid (lactic acid dimer) which forms the basic unit of polylactic acid can be obtained by the above-mentioned melt mixing, but the lactic acid has a boiling point of 255 DEG C under standard atmospheric pressure, In this case, stable gas collection is difficult because of the phase separation boundary temperature region of the gas liquid. That is, since the melt-kneaded product can be effectively and stably separated from the molten carrier resin while the lactide remains in the liquid state, by introducing the melt-kneaded product into the vent chamber 3 maintained in the reduced pressure state, It is necessary to lower the boiling point of the liquid to promote the gas phase transition and proceed the gasification.

도 2를 도 1과 아울러 참조하고, 벤트실(3)은 제 1 스크류 반송로(11)를 구비하고 있고, 이 제 1 스크류 반송로(11)의 아래쪽에는 캐리어 수지 회수실(4)이 배치되어 있는 동시에, 제 1 스크류 반송로(11)로부터 위쪽으로 일어서 있는 측벽(13)의 상부에는, 포집 장치(5)로 이어지는 포집 관(15)이 연결되어 있다.1, the vent chamber 3 is provided with a first screw conveying path 11, in which a carrier resin recovery chamber 4 is disposed below the first screw conveying path 11 And a collecting pipe 15 leading to the collecting device 5 is connected to an upper portion of the side wall 13 rising upward from the first screw conveying route 11. [

또, 이 벤트실(3)의 천정 벽(17)은, 경사 구조를 갖고 있고, 이 경사진 부분에 투시창(19)이 부착되어 있으며, 이 투시창(19)으로부터 벤트실(3)의 내부, 특히 제 1 스크류 반송로(11)의 상태를 상시 관찰할 수 있게 되어 있다.The ceiling wall 17 of the vent chamber 3 has an inclined structure and a sight window 19 is attached to the inclined portion and the inside of the vent chamber 3, The state of the first screw conveying path 11 can be constantly observed.

또한, 상기의 투시창(19)의 아래쪽 단부는, 제 1 스크류 반송로(11)로부터 위쪽으로 일어서 있는 측벽(13)의 외측 부분에까지 연장되어 있으며, 그 하측에는 환류 액의 수용조(21)가 설치되어 있다. 즉, 이 수용조(21)는 상기의 측벽(13)에 의해 제 1 스크류 반송로(11)와는 구획되어 있어, 환류 액이 스크류 반송로(11)로 되돌아가지 않도록 되어 있다.The lower end of the transparent window 19 extends to the outer side portion of the side wall 13 rising upward from the first screw conveying path 11 and a receptacle 21 for reflux liquid Is installed. That is, the receiving tank 21 is partitioned from the first screw conveying path 11 by the side wall 13, so that the reflux liquid does not return to the screw conveying path 11. [

이와 같은 구조의 벤트실(3)에 있어서, 스크류 반송로(11)는, 동(同)방향으로 회전하는 한 쌍의 제 1 반송 스크류(23a, 23b)와, 한쪽의 제 1 반송 스크류(23a)의 상부에 적절히 배치되는 떨어뜨려 넣음 스크류(fall-down screw)(25)와, 제 1 반송 스크류(23a, 23b)를 수용하고 있는 실린더 벽(배럴)(27)으로 구성되어 있다.In the vent chamber 3 having such a structure, the screw conveying path 11 includes a pair of first conveying screws 23a and 23b rotating in the same direction, and a pair of first conveying screws 23a And a cylinder wall (barrel) 27 accommodating the first conveying screws 23a and 23b. The fall-down screw 25 is disposed at an upper portion of the cylinder head (not shown).

상기의 실린더 벽(27)은, 압출기(1)의 실린더 벽이 연장하여 신장하고 있는 것이며, 마찬가지로, 제 1 반송 스크류(23a, 23b)는, 압출기(1)의 스크류가 연장하고 있는 것이고, 전술한 용융 혼합물은, 압출기(1)로부터 도 2의 지면(紙面) 바로 앞으로 반송되고, 벤트실(3) 내에 도입되도록 되어 있다.The cylinder walls of the cylinder wall 27 extend and extend from the cylinder wall of the extruder 1. Likewise, the first conveying screws 23a and 23b extend from the screw of the extruder 1, A molten mixture is conveyed from the extruder 1 directly forward to the paper surface of Fig. 2, and is introduced into the vent chamber 3.

또, 도 2의 예에서는 제 1 스크류 반송로(11)의 상부에 리턴 부재로서 기능하는 떨어뜨려 넣음 스크류(25)가 설치되어 있다. 이와 같은 리턴 부재는, 락티드의 가스화와 함께 생성되는 수지 덩어리(30으로 나타나 있다)를 제 1 스크류 반송로(11)로 되돌리기 위한 부재이다.In the example of Fig. 2, a drop screw 25 functioning as a return member is provided on the upper portion of the first screw conveying path 11. As shown in Fig. Such a return member is a member for returning to the first screw conveying path 11 the resin agglomerations (indicated by 30) produced along with the gasification of the lactide.

이와 같은 리턴 부재로서 적절히 배치되는 떨어뜨려 넣음 스크류(25)는, 벤트실(3) 내에 선택적으로 설치되어 있는 것이며, 제 1 반송 스크류(23a)와 걸어 맞춰져 있고 또한 반송 스크류(23a)와는 역방향(닙(nip) 위치에서는 동방향)으로 회전하도록 설치되어 있다.The dropping screw 25 appropriately disposed as the return member is selectively installed in the vent chamber 3. The dropping screw 25 is engaged with the first conveying screw 23a and is rotated in the direction opposite to the conveying screw 23a And in the same direction at the nip position).

즉, 벤트실(3)은, 진공 펌프(7)의 작동에 의해, 0.1∼8kPaA 정도로 감압된다. 또, 실린더 벽(27)에 부착되어 있는 히터(도시하지 않음)에 의해, 제 1 스크류 반송로(11) 내는, 압출기(1) 내의 실린더 부분과 마찬가지로, 250℃∼350℃ 정도로 가열되어 있다. 이것에 의해, 제 1 스크류 반송로(11) 내에서 연장되어 있는 상기의 제 1 반송 스크류(23a, 23b)에 의해 벤트실(3) 내에 도입된 용융 혼합물에 포함되는 폴리 유산의 해중합에 의해 생성한 락티드가 가스상화되며, 가스상화한 락티드는 상기의 포집 관(15)으로부터 포집 장치(5)에 도입된다.That is, the vent chamber 3 is decompressed to about 0.1 to 8 kPaA by the operation of the vacuum pump 7. The inside of the first screw conveying path 11 is heated to about 250 캜 to 350 캜 by a heater (not shown) attached to the cylinder wall 27, like the cylinder portion in the extruder 1. As a result, by the depolymerization of the poly (lactic acid) contained in the molten mixture introduced into the vent chamber 3 by the first conveying screws 23a and 23b extending in the first screw conveying path 11 One lactide is gaseous, and the gelled lactide is introduced into the collecting device 5 from the collecting pipe 15.

그런데, 스크류 반송되는 용융 혼합물은, 증기압이 높은 폴리 유산 해중합물을 함유하고, 또한 압축되면서 감압되어 있는 벤트실(3) 내에 도입되기 때문에, 이 벤트실(3) 내에서 팽창하여, 제 1 반송 스크류(23a, 23b)로부터 떠오른 상태의 수지 덩어리(30)가 발생되어 버리는 일이 있다. 따라서, 이 회수 장치의 운전을 계속해 가면, 벤트실(3) 내에서, 한 쌍의 제 1 반송 스크류(23a, 23b)로부터 떠올라 버린 수지 덩어리(30)를 연속해서 발생시켜 버리는 일이 있다. 이 수지 덩어리(30)는, 주로 캐리어 수지에 의해 형성된 딱지(scab)와 같은 것이고, 이 수지 덩어리(30)가 성장하여 커져 가면, 락티드 가스 회수를 방해하는 폐색물이 될 뿐만 아니라, 비산한 수지 덩어리(30)가 포집 관(15)을 통과하여 포집 장치(5) 내로 들어가 버려, 포집 관(15) 전체를 폐색해 버리는 일도 있다. 즉, 벤트 업을 일으켜 버린다.However, since the molten mixture to be screw-conveyed is introduced into the vent chamber 3 which contains the polyvinyl lactic acid depolymer having a high vapor pressure and is compressed while being compressed, the molten mixture is expanded in the vent chamber 3, The resin lumps 30 may be generated in a floating state from the screws 23a and 23b. Therefore, if the operation of the recovery device is continued, the resin lumps 30 that have been floated from the pair of first conveyance screws 23a and 23b may be continuously generated in the vent chamber 3. [ This resin ingot 30 is the same as a scab formed mainly by a carrier resin. When the resin ingot 30 grows and grows, it not only becomes an obstruction that hinders the recovery of the lactide gas, The resin lumps 30 may pass through the collecting pipe 15 and enter the collecting device 5 to occlude the collecting pipe 15 as a whole. That is, it causes vent up.

상기의 제 1 반송 스크류(23a)의 상측에 설치되어 있는 떨어뜨려 넣음 스크류(25)는, 도 2로부터 이해되는 바와 같이, 제 1 반송 스크류(23a)와는 역방향으로 회전하도록 설치되어 있다. 이 때문에, 제 1 스크류 반송로(11)로부터 떠올라 버린 상태의 수지 덩어리(30)는, 이 떨어뜨려 넣음 스크류(25)에 의해 다시 제 1 반송 스크류(23a) 상으로 되돌려지고, 이어서 제 2 스크류 반송로(60)로 낙하하여, 캐리어 수지와 함께 배출된다.2, the drop screw 25 provided on the upper side of the first conveyance screw 23a is provided so as to rotate in a direction opposite to the direction of the first conveyance screw 23a. Therefore, the resin block 30 that has been lifted from the first screw conveying path 11 is returned to the first conveying screw 23a by the dropping screw 25, and then the second screw Falls to the conveying path (60), and is discharged together with the carrier resin.

이와 같이, 떨어뜨려 넣음 스크류(25)는, 수지 덩어리(30)를 제 1 스크류 반송로(11)로 되돌리기 위한 리턴 부재로서 기능하고, 이것에 의해, 수지 덩어리(30)의 성장을 억제하여, 수지 덩어리(30)의 성장에 의한 문제를 유효하게 방지할 수 있다.Thus, the dropping screw 25 functions as a return member for returning the resin mass 30 to the first screw conveying path 11, thereby suppressing the growth of the resin ingot 30, The problem caused by the growth of the resin mass 30 can be effectively prevented.

상술한 리턴 부재로서 사용되는 떨어뜨려 넣음 스크류(25)의 회전은, 제 1 반송 스크류(23a·23b)와 동기(同期)하는 회전이어도 되고, 동기하지 않는 회전이어도 된다.The rotation of the drop screw 25 used as the return member described above may be a rotation synchronizing with the first conveying screws 23a and 23b or a rotation not synchronizing with the first conveying screws 23a and 23b.

또한, 가스화한 락티드가 투시창(19) 등에 접촉하여 냉각되어 다시 액화(즉, 환류)해 버리면, 벤트 업을 발생시키는 일도 있지만, 상기와 같은 구조의 벤트실(3)에서는 락티드의 환류 액에 의한 문제를 유효하게 방지할 수 있다.In addition, when the gasified lactide is cooled by contacting with the sight window 19 or the like and is again liquefied (that is, refluxed), vent up may occur. However, in the vent chamber 3 having the above- It is possible to effectively prevent the problem caused by the problem.

즉, 폴리 유산, 해중합 촉매 및 캐리어 수지를 포함하는 용융 혼합물을, 제 1 스크류 반송로(11)에 의해 압출기(1)로부터 벤트실(3)로 도입해 가고, 락티드의 가스상화를 연속해 가면, 투시창(19)의 면에서 결로에 의한 액적(31)(즉, 환류 액)을 발생시키는 경우가 있다. 이 액적(31)이 제 1 스크류 반송로(11)에 적하하면, 이 반송로(11)를 주행하고 있는 제 1 반송 스크류(23a, 23b)의 표면 또는 실린더 벽(27)의 내표면을 덮도록 액막이 형성되어 버려, 용융 혼합물이 슬립하기 쉬워지고, 결과로서, 전술한 수지 덩어리(30)를 생성하기 쉽게 되어 버린다.That is, the molten mixture containing the polylactic acid, the depolymerization catalyst and the carrier resin is introduced into the vent chamber 3 from the extruder 1 by the first screw conveying path 11, and the gasification of the lactide is continued The liquid droplets 31 (that is, the reflux liquid) due to condensation may be generated on the surface of the viewing window 19 in some cases. When the droplets 31 drop onto the first screw conveying path 11, the surface of the first conveying screws 23a, 23b running on the conveying path 11 or the inner surface of the cylinder wall 27 is covered So that the molten mixture is liable to slip, and as a result, it becomes easy to generate the above-described resin mass 30.

그런데, 도 2에 나타나 있는 바와 같은 구조의 벤트실(3)에서는, 투시창(19)이 경사지게 설치되어 있고, 결로에 의한 액적(31)은, 투시창(19)의 면을 따라 흘러내려, 측벽(13)에 의해 제 1 스크류 반송로(11)와는 완전히 구획된 수용조(21)에 수용되게 된다. 즉, 액적(31)이 제 1 스크류 반송로(11) 내에 적하하여, 수지 덩어리(30)의 발생을 촉진해 버린다는 문제를 유효하게 회피할 수 있다.In the vent chamber 3 having the structure shown in Fig. 2, the viewing window 19 is inclined, and the droplets 31 due to condensation flow down along the surface of the viewing window 19, 13 are accommodated in the receiving vessel 21 which is completely separated from the first screw conveying path 11. In other words, it is possible to effectively avoid the problem that the droplets 31 fall into the first screw conveying path 11 to promote the generation of the resin masses 30.

또, 액적(31)의 제 1 스크류 반송로(11)에의 낙하는, 락티드의 기화와 액화의 반복을 초래하고, 락티드의 라세미화를 촉진시켜, 얻어지는 락티드의 광학적 순도를 저하시키지만, 상기와 같은 구조의 벤트실(3)에서는 이와 같은 문제도 유효하게 회피할 수 있다.The dropping of the droplets 31 onto the first screw conveying path 11 causes repetition of vaporization and liquefaction of the lactide and accelerates the racemization of the lactide to lower the optical purity of the obtained lactide. In the vent chamber 3 having the above-described structure, such a problem can be effectively avoided.

또한, 상술한 투시창(19)은, 도 2에 나타나 있는 바와 같이 이중창으로 하고, O링(33a, 33b)을 구비한 개스킷(35)에 의해, 천정 벽(17)에 부착되어 있는 것이 적합하다. 이와 같은 구조에 의해, 투시창(19)의 보온성을 높이고, 결로를 방지할 수 있어, 환류 액의 생성을 유효하게 회피할 수 있다.It is preferable that the above-mentioned viewing window 19 is attached to the ceiling wall 17 by a gasket 35 having O-rings 33a and 33b as double windows as shown in Fig. 2 . With this structure, it is possible to increase the warmth of the viewing window 19, prevent condensation, and effectively avoid the generation of the reflux liquid.

또, 상술한 액적(31)(환류 액)을 포집하는 수용조(21)의 저부(底部)에는, 수용조(21)에 모인 환류 액(31a)을 회수하는 회수 라인(37)이 설치되어 있고, 그 측벽의 상부에는, 벤트실(3)의 진공도를 유지하거나 또는 진공을 브레이크하기 위한 진공 브레이크/복구 라인(39)이 설치되어 있다. 이와 같은 구조에 의해, 수용조(21)에 모인 환류 액(31a)을 회수할 수 있다.A collection line 37 for collecting the reflux liquid 31a collected in the reservoir 21 is provided at the bottom of the reservoir 21 for collecting the above-described liquid droplets 31 (reflux liquid) And a vacuum brake / recovery line 39 for maintaining the degree of vacuum of the vent chamber 3 or breaking the vacuum is provided in the upper portion of the side wall. With this structure, the reflux liquid 31a collected in the receiving tank 21 can be recovered.

수용조(21)의 구조는, 도 2에 나타나 있는 구조에 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 도 3에 나타나 있는 바와 같이, 수용조(21)의 저부에, 포집 라인(41)을 개재하여 일시적 포집조(43)를 연결하고, 이 일시적 포집조(43)에 진공 브레이크/복구 라인(45) 및 회수 라인(47)을 설치함으로써, 수용조(21)에 모인 환류 액(31a)을, 벤트실(3)의 진공계를 파괴하지 않고, 포집 라인을 통하여 일시적 포집조(43)로 이동시켜 회수할 수 있다.The structure of the receiving tank 21 is not limited to the structure shown in Fig. 2. For example, as shown in Fig. 3, The reflux liquid 31a collected in the receiving tank 21 is supplied to the temporary collecting tank 43 by connecting the temporary collecting tank 43 and the vacuum brake / recovery line 45 and the collecting line 47 to the temporary collecting tank 43, The vacuum system of the vent chamber 3 can be recovered by being moved to the temporary collection tank 43 through the collection line without destroying the vacuum system.

또한, 벤트실(3)에 의해 가스상화된 락티드는, 측벽(13)의 상부에 설치되어 있는 포집 관(15)을 통하여 포집 장치(5)에 도입되는데, 도 2에 나타나 있는 바와 같이, 이 포집 관(15)은, 위쪽으로 경사지게 연장되어 있고 또한, 진공 브레이크 방지 밸브(50)가 설치되어 있어, 이상 시 등에, 이 밸브(50)를 개폐할 수 있도록 되어 있다.The lactide gasified by the vent chamber 3 is introduced into the collecting device 5 through the collecting pipe 15 provided on the upper side of the side wall 13. As shown in Fig. 2, The collecting pipe 15 is inclined upwardly and is provided with a vacuum brake preventing valve 50 so that the valve 50 can be opened or closed at the time of abnormality.

또, 이 포집 관(15)의 입구 부분에도, 환류 액을 받기 위한 수용조(15a)를 설치해 두는 것이 바람직하다. 즉, 포집 관(15) 내에서 액화한 환류 액은, 이 수용조(15a)에서 포집되며, 스크류 반송로(11) 내로 흘러내리지 않는 것과 같은 구조로 해두는 것이 적합하다. 또한, 이 수용조(15a)에도, 진공 브레이크/복구 라인(15b) 및 회수 라인(15c)이 설치된다.It is also preferable that a receiving tank 15a for receiving the reflux liquid is provided at the inlet of the collecting pipe 15 as well. In other words, it is preferable that the reflux liquid liquefied in the collecting pipe 15 is collected in the receiving tank 15a, and does not flow down into the screw conveying path 11. A vacuum brake / recovery line 15b and a recovery line 15c are also provided in the receiving tank 15a.

상기의 포집 관(15)이 연결하고 있는 포집 장치(5)에 있어서는, 기액 분리 탑(51), 제 1 응축기(53), 제 2 응축기(55) 및 심랭(深冷) 트랩(57)을 구비하고 있으며, 이것에 의해, 벤트실(3)로부터 포집된 락티드의 가스상화물로부터 기액 분리에 의해 불순물을 제거하여, 고순도의 락티드가 회수되도록 되어 있다. 즉, 벤트실(3)로부터 포집된 락티드의 가스상화물에는, 락티드 이외에, 유산의 올리고머, 폴리 유산 또는 캐리어 수지에 배합되어 있었던 중합 개시제 등에서 유래하는 각종의 저분자 화합물 등이 포함되어 있기 때문에, 이들을 제거할 필요가 있다.Liquid separator 51, the first condenser 53, the second condenser 55 and the deep cooling trap 57 are connected to the collecting device 5 to which the collecting pipe 15 is connected, Whereby impurities are removed from the gas phase of the lactide collected from the vent chamber 3 by gas-liquid separation, and the lactide of high purity is recovered. That is, since the gaseous product of the lactide captured from the vent chamber 3 contains various low-molecular compounds derived from oligomers of lactic acid, polylactic acid or a polymerization initiator compounded in the carrier resin, etc. in addition to lactide, It is necessary to remove them.

구체적으로는, 가스 회수한 락티드를, 기액 분리 탑(정류 탑)(51)에 통과시켜 기액 분리 탑 내의 디미스터로 고분자량 올리고머 성분을 제거 후, 제 1 응집기(열 교환기)(53)에 도입하여, 락티드만 상 전환(Phase change)시켜 액상 락티드로서 회수한다.Concretely, the gas-recovered lactide is passed through a gas-liquid separation column (rectification column) 51 to remove a high molecular weight oligomer component from the demister in the gas-liquid separation column, and then the first aggregate (heat exchanger) , Phase change is carried out only with lactide, and recovered as a liquid lactide.

상 전환의 적정 열 교환 온도는 진공도에 의존하여 변화하지만, 일반적으로, 표준 대기압하의 락티드(L-락티드/D-락티드)의 비점과 융점이 각각, 255℃, 및 92℃∼94℃이기 때문에, 0.1KPaA∼8KPaA의 진공도 범위에서 열 교환 온도는 60℃∼140℃가 바람직하고, 진공도 범위가 0.5PaA∼4KPaA에서 열 교환 온도는 80℃∼90℃가 보다 바람직하다.(L-lactide / D-lactide) under standard atmospheric pressure is 255 DEG C and 92 DEG C to 94 DEG C, respectively, depending on the degree of vacuum, The heat exchange temperature is preferably 60 占 폚 to 140 占 폚 in a vacuum degree range of 0.1 KPaA to 8 KPaA and more preferably 80 占 폚 to 90 占 폚 at a vacuum degree range of 0.5 Pa to 4 KPaA.

예를 들면, 0.1KPaA보다도 낮으면 진공도가 너무 높기 때문에, 수지 덩어리가 많이 생기기 쉬워져, 벤트 업하기 쉬워져 버리고, 8KPaA보다도 높으면 진공도가 너무 낮기 때문에, 락티드의 비점 강하가 불충분하여, 락티드 가스화가 불충분해지며, 회수 효율이 저하하는 경향이 있다.For example, when the viscosity is lower than 0.1 KPaA, the degree of vacuum is too high, so that a large amount of resin easily forms and the venting is easy. If the viscosity is higher than 8 KPaA, the degree of vacuum is too low and the boiling point of the lactide is insufficient, The gasification becomes insufficient and the recovery efficiency tends to decrease.

또, 열 교환 온도가 상기 범위보다도 낮으면, 저비점 불순물의 액상화를 발생시켜, 회수 락티드의 순도가 떨어질 우려가 있고, 열 교환 온도가 상기 범위보다도 높으면, 락티드가 액상화되기 어렵기 때문에, 락티드 회수 효율이 저하할 우려가 있다.If the heat exchange temperature is lower than the above range, liquefaction of the low-boiling point impurities may be caused to degrade the purity of the recovered lactide. If the heat exchange temperature is higher than the above range, the lactide is hardly liquefied, There is a fear that the recovery efficiency of the feed is lowered.

또, 폴리 유산 해중합물(락티드)을 가스 회수하기 때문에, 포집 장치(5) 내의 설비(기액 분리 탑(51), 제 1 응집기(53), 제 2 응집기(55) 등)는 벤트실(3)보다도 높은 위치에 설치하는 것이 바람직하다.(The gas-liquid separation tower 51, the first flocculator 53, the second flocculator 55, and the like) in the collecting device 5, It is preferable to install it at a position higher than the thread 3.

이와 같이 하여 올리고머가 제거된 가스는, 제 1 응축기(열 교환기)(53)에 의해 80℃ 정도로 냉각되고, 이것에 의해, 목적으로 하는 락티드가 액화되어, 수용기(59)로 회수된다. 남은 가스는, 제 2 응축기(열 교환기)(55)에서 5℃ 정도로 냉각되어, 저비점의 저분자 화합물이 제거되며, 마지막으로, 심랭 트랩(57)에 의해 -50℃ 정도까지 냉각되며, 잔존 화합물도 액체로서 제거되게 된다.The gas from which the oligomer has been removed in this way is cooled to about 80 DEG C by the first condenser (heat exchanger) 53, whereby the desired lactide is liquefied and recovered into the receiver 59. [ The remaining gas is cooled to about 5 캜 in the second condenser (heat exchanger) 55 to remove the low-boiling low molecular weight compound. Finally, the cooled gas is cooled to about -50 캜 by the cooling trap 57, As a liquid.

또한, 전술한 수용조(21)에 모인 환류 액(31a)이나 포집 관(15)에 설치되어 있는 수용조(15a)의 저부에 모인 액 등은, 그대로 폐기할 수도 있고, 문제가 없으면, 수용기(59)에서 회수된 액상 락티드와 합쳐서, 정제 공정에 도입할 수 있다.The reflux liquid 31a collected in the receptacle 21 and the liquid collected at the bottom of the receptacle 15a provided in the collecting pipe 15 may be discarded as they are, Together with the liquid lactide recovered in the step (59), can be introduced into the purification step.

그런데, 상기와 같이 하여 폴리 유산과 캐리어 수지를 포함하는 용융 수지 조성물을 제 1 스크류 반송로(11)(제 1 반송 스크류(23a, 23b))를 이용하여 벤트실(3)에 공급하고, 폴리 유산의 해중합에 의해 생성한 락티드를 해당 벤트실(3)에서 가스화하여 포집 장치(5)에 의해 회수할 경우, 제 1 스크류 반송로(11)에 의해 반송되는 용융 수지 조성물은, 락티드의 가스화에 의해 크게 용적 감소하게 된다.By the way, the molten resin composition containing the poly (lactic acid) and the carrier resin is supplied to the vent chamber 3 by using the first screw conveying path 11 (the first conveying screws 23a and 23b) When the lactide produced by the depolymerization of lactic acid is gasified in the vent chamber 3 and recovered by the collecting device 5, the molten resin composition conveyed by the first screw conveying path 11, And the volume is greatly reduced by gasification.

본 발명에서는, 이와 같은 락티드가 가스화하여 제거된 용융 수지 조성물의 잔사(殘渣)(65)(그 대부분은 캐리어 수지이다)를, 제 1 스크류 반송로(11)에 의해 배출하지 않고, 벤트실(3)의 하측에 설치되어 있는 캐리어 수지 회수실(4)을 통하여 배출하도록 구성되어 있다.In the present invention, the residue 65 (the majority of which is a carrier resin) of the molten resin composition removed by gasification of such lactide is not discharged by the first screw conveying path 11, And is discharged through the carrier resin collection chamber 4 provided at the lower side of the housing 3.

즉, 도 2에 나타나 있는 바와 같이, 상기의 캐리어 수지 회수실(4) 내에는, 제 1 스크류 반송로(11)의 하측이 되는 위치에 설치된 캐리어 수지 회수용의 제 2 스크류 반송로(60)가 설치되어 있고, 제 1 스크류 반송로(11)를 막다른 곳으로 하여, 이 제 2 스크류 반송로(60)에 의해, 제 1 스크류 반송로(11)로부터 낙하한 수지 덩어리(65)(캐리어 수지)를 배출하도록 되어 있다.2, the carrier recovery chamber 4 is provided with a second screw conveying path 60 for recovering carrier resin provided at a position below the first screw conveying path 11, And the first screw conveying path 11 is made to be a different position and the resin lump 65 dropped from the first screw conveying path 11 by the second screw conveying path 60 Resin) is discharged.

예를 들면, 상기의 제 1 스크류 반송로(11)에 있어서는 제 1 반송 스크류(23a, 23b)의 하측의 실린더 벽(27)의 적어도 일부가 개방되어 개구로 되어 있으며, 제 2 스크류 반송로(60)로 통하고 있다.For example, in the above-mentioned first screw conveying path 11, at least a part of the cylinder wall 27 below the first conveying screws 23a and 23b is opened to be an opening, and the second screw conveying path 60).

이 제 2 반송로(60)는, 동방향으로 회전하는 한 쌍의 제 2 반송 스크류(60a, 60b)와, 이들 제 2 반송 스크류(60a, 60b)의 주위의 실린더 벽(63)으로 형성되어 있다.The second conveying path 60 includes a pair of second conveying screws 60a and 60b rotating in the same direction and a cylinder wall 63 around the second conveying screws 60a and 60b have.

이와 같은 제 2 스크류 반송로(60)는, 도 2에 나타나 있는 바와 같이, 벤트실(3)의 진공도를 유지하면서, 캐리어 수지의 배출을 효과적으로 행하기 위해, 해당 반송로(60)와 동방향으로 연장되어 있는 캐리어 수지 배출용 압출기(6)에 연이어 통하고 있다.2, the second screw conveying path 60 is arranged in the same direction as the conveying path 60 so as to effectively discharge the carrier resin while maintaining the vacuum degree of the vent chamber 3, To the extruder 6 for discharging the carrier resin.

즉, 제 2 반송 스크류(60a, 60b)는, 도 4에 나타나 있는 바와 같이, 캐리어 수지 배출용 압출기(6)의 실린더 내에서 연장되어 있고, 그 이송 방향 선단은, 해당 압출기(6)에 설치되어 있는 배출구(70)까지 연장되어 있다.4, the second conveying screws 60a and 60b extend in the cylinder of the extruder 6 for discharging the carrier resin, and the leading ends of the second conveying screws 60a and 60b are provided in the extruder 6 And extends to the discharge port 70 where it is.

또한, 도 2 등에 있어서는, 압출기(1, 6)에 설치되어 있는 스크류 구동용 모터는 생략되어 있다.2 and the like, the screw driving motor provided in the extruder 1, 6 is omitted.

이와 같은 구조에 있어서는, 제 1 스크류 반송로(11) 상에서 폴리 유산의 해중합에 의해 생성한 락티드가 가스화하여 수지 용융물로부터 제거된 수지 용융물의 잔사인 수지 덩어리(캐리어 수지)(65)는, 제 1 반송로(11)로부터 제 2 스크류 반송로(60) 상으로 낙하한다.In this structure, the resin mass (carrier resin) 65, which is the residue of the resin melt removed from the resin melt by the gasification of the lactide produced by the depolymerization of the poly (lactic acid) on the first screw conveying path 11, 1 conveying path 11 onto the second screw conveying path 60 as shown in FIG.

이러한 본 발명 방법에 있어서는, 제 1 스크류 반송로(11) 내에 남는 캐리어 수지(즉, 수지 덩어리(30)의 원인 물질)는, 신속하게 캐리어 수지 전용의 제 2 스크류 반송로(60)로 낙하하여 배출되게 되고, 따라서, 제 1 스크류 반송로(11) 상에서의 수지 덩어리(30)의 생성을 유효하게 억제할 수 있어, 이와 같은 수지 덩어리(30)의 성장에 의해 발생하는 벤트 업을 유효하게 방지할 수 있다.In this method of the present invention, the carrier resin remaining in the first screw conveying path 11 (that is, the material of the resin ingot 30) quickly falls into the second screw conveying path 60 dedicated to the carrier resin It is possible to effectively suppress the generation of the resin lumps 30 on the first screw conveying path 11 and effectively prevent the vent up caused by the growth of the resin lumps 30 can do.

본 발명에 있어서, 상기의 제 2 스크류 반송로(60) 내에서 연장되어 있는 제 2 반송 스크류(60a, 60b)의 직경(SD2)은, 전술한 제 1 반송 스크류(23a, 23b)의 직경(SD1)보다도 작게 설정되어 있는 것이 바람직하다.In the present invention, the diameter SD2 of the second conveying screws 60a and 60b extending in the second screw conveying path 60 is smaller than the diameter SD2 of the first conveying screws 23a and 23b SD1).

즉, 제 2 스크류 반송로(60)에 도달한 용융 캐리어 수지는, 제 2 반송 스크류(60a, 60b)에 의해 반송되고, 캐리어 수지 배출용 압출기(6)를 거쳐 배출구(70)로부터 용융 압출되지만, 이 경우, 벤트실(3) 내에서의 진공도를 유지하기 위해, 캐리어 수지 배출용 압출기(6)의 내부에서 진공 시일이 확보되도록, 캐리어 수지량을 확보할 필요가 있다. 그런데, 제 2 반송 스크류(60a, 60b)의 직경(SD2)을 작게 함으로써, 해당 스크류(60a, 60b)와 그 주위의 실린더 벽과의 공극의 용적이 작아지고, 이 결과로서, 진공 시일을 확보하기 위해 필요한 캐리어 수지량을 저감할 수 있으며, 예를 들면, 이와 같은 제 2 스크류 반송로(60)가 설치되어 있지 않고, 제 1 스크류 반송로(11)로부터 캐리어 수지를 배출하는 경우와 비교하여, 보다 캐리어 수지 조성 비율이 작은 수지 조성으로 폴리 유산의 해중합을 실시하는 것이 가능해진다.That is, the molten carrier resin reaching the second screw conveying path 60 is conveyed by the second conveying screws 60a and 60b, and is melt-extruded from the outlet 70 through the extruder 6 for discharging the carrier resin In this case, in order to maintain the degree of vacuum in the vent chamber 3, it is necessary to secure the amount of the carrier resin so that the vacuum seal is secured inside the extruder 6 for discharging the carrier resin. By reducing the diameter SD2 of the second conveying screws 60a and 60b, the volume of the gap between the screws 60a and 60b and the cylinder wall around the screw 60a and 60b becomes small. As a result, It is possible to reduce the amount of the carrier resin necessary for carrying out the first screw conveying path 11 and to reduce the amount of the carrier resin required for discharging the carrier resin from the first screw conveying path 11 , It is possible to depolymerize the poly (lactic acid) with a resin composition having a smaller carrier resin composition ratio.

이와 같이, 본 발명에 있어서는, 제 2 반송 스크류(60a, 60b)의 직경(SD2)은, 제 1 반송 스크류(23a, 23b)의 직경(SD1)보다도 작은 것이 적합하지만, 보다 바람직하게는 직경비(SD2/SD1)가 0.25∼0.90, 더욱 바람직하게는 0.35∼0.80의 범위에 있는 것이 바람직하다.As described above, in the present invention, the diameter SD2 of the second conveying screws 60a and 60b is preferably smaller than the diameter SD1 of the first conveying screws 23a and 23b, but more preferably, (SD2 / SD1) is in the range of 0.25 to 0.90, and more preferably 0.35 to 0.80.

즉, 직경비(SD2/SD1)가 상기 범위보다도 작으면, 제 2 스크류 반송로(60)로 낙하해 오는 캐리어 수지의 양에, 제 2 반송 스크류(60a, 60b)에 의한 배출이 따라가지 못할 우려가 있다. 물론, 제 2 반송 스크류(60a, 60b)의 회전 속도를 보다 빠르게 함으로써, 캐리어 수지의 배출량을 많게 할 수는 있지만, 이와 같은 경우에는, 장치에 걸리는 부하가 너무 커져, 장치의 손상 또는 장치 수명의 저하를 일으킬 우려가 있다. 또, 직경비(SD2/SD1)가 상기 범위보다도 크면, 캐리어 수지량을 줄인다는 이점을 충분히 살릴 수 없을 뿐만 아니라, 진공 시일이 불량해질 우려가 있다.That is, if the diameter ratio SD2 / SD1 is smaller than the above range, the amount of the carrier resin falling onto the second screw conveying path 60 can not follow the discharge by the second conveying screws 60a and 60b There is a concern. Of course, it is possible to increase the discharge amount of the carrier resin by increasing the rotation speed of the second conveyance screws 60a and 60b, but in such a case, the load applied to the apparatus becomes too large, There is a possibility of causing deterioration. If the diameter ratio (SD2 / SD1) is larger than the above range, the advantage of reducing the amount of carrier resin can not be fully utilized and the vacuum seal may be poor.

또한, 상술한 본 발명에 있어서, 제 2 스크류 반송로(60)에는, 한 쌍의 반송 스크류(60a, 60b)가 설치되어 있지만, 수지 덩어리(65)의 반송 및 배출구(70)로부터의 배출을 효과적으로 행할 수 있는 한, 이 반송 스크류의 수는 1개여도 된다.Although the pair of conveying screws 60a and 60b are provided in the second screw conveying path 60 in the present invention described above, the conveying and discharging of the resin ingot 65 from the outlet 70 The number of these conveying screws may be one as long as it can be effectively carried out.

또, 도 1 및 도 2의 예에서는, 제 2 스크류 반송로(60)(제 2 반송 스크류(60a, 60b))가 제 1 스크류 반송로(11)(반송 스크류(23a, 23b))와 동방향으로 연장되어 있는 예가 나타나 있지만, 도 5의 개략 평면 구조로부터 이해되는 바와 같이, 제 2 스크류 반송로(60)(반송 스크류(60a, 60b))를 제 1 스크류 반송로(11)(반송 스크류(23a, 23b))와 직교하는 방향으로 설치하고, 캐리어 수지 배출용 압출기(6)에 연이어 통하게 하는 것도 가능하다.1 and 2, the second screw conveying path 60 (the second conveying screws 60a and 60b) is connected to the first screw conveying path 11 (conveying screws 23a and 23b) 5, the second screw conveying path 60 (conveying screws 60a, 60b) is connected to the first screw conveying path 11 (conveying screw) (23a, 23b)), and can be connected to the extruder (6) for discharging the carrier resin.

상기와 같이 하여 제 2 스크류 반송로(60)의 이송 방향 선단에 설치되어 있는 배출구(70)로부터 배출된 캐리어 수지는, 그대로 폐기되어도 되고, 필요에 따라, 재차 압출기(1)에 공급하여 폴리 유산과 혼합하여 재이용할 수도 있다.As described above, the carrier resin discharged from the discharge port 70 provided at the front end of the second screw conveying path 60 in the conveying direction may be discarded as it is, and may be supplied to the extruder 1 again, To be reused.

상술한 본 발명의 락티드 회수 방법을 실시하기 위한 회수 장치에 있어서는, 여러 가지의 설계 변경이 가능하고, 예를 들면, 수지 덩어리(30)를 제 1 스크류 반송로(11)로 되돌리기 위한 리턴 부재로는 떨어뜨려 넣음 스크류(25)와는 다른 부재를 이용할 수도 있다.In the recovery device for carrying out the lactide recovery method of the present invention described above, various design changes are possible. For example, a return member for returning the resin block 30 to the first screw conveying path 11, A member other than the dropping screw 25 may be used.

예를 들면, 도 6에 나타나 있는 바와 같이, 스크류 블레이드 대신에, 타원형상의 날개(72)가 복수 배열되어 있는 회전 샤프트(71)를 리턴 부재로서 사용할 수도 있다. 즉, 이 회전 샤프트(71)를, 제 1 반송 스크류(23a 또는 23b)와 나란히 구동시키고(竝走), 제 1 반송 스크류(23a 또는 23b)와 점 접촉시킴으로써, 수지 덩어리(30)를 제 1 스크류 반송로(11)에 밀어넣을 수 있다. 이 양태에서는, 용융 수지와의 접촉 면적 또는 접촉 시간을 줄일 수 있어, 용융 수지의 반송 저해가 극히 적다는 이점이 있다.For example, as shown in Fig. 6, instead of a screw blade, a rotary shaft 71 having a plurality of elliptical blades 72 may be used as a return member. That is to say, by rotating the rotating shaft 71 in parallel with the first conveying screw 23a or 23b and bringing it into point contact with the first conveying screw 23a or 23b, Can be pushed into the screw conveying path (11). In this embodiment, the contact area with the molten resin or the contact time can be reduced, and there is an advantage that the transportation inhibition of the molten resin is extremely small.

상술한 리턴 부재로서 사용되는 떨어뜨려 넣음 스크류(25)나 회전 샤프트(71)의 회전은, 제 1 반송 스크류(23a·23b)와 동기하는 회전이어도 되고, 동기하지 않는 회전이어도 된다.The rotation of the drop screw 25 or the rotary shaft 71 used as the above-described return member may be a rotation synchronizing with the first conveying screws 23a and 23b or a rotation not synchronizing with the first conveying screws 23a and 23b.

또한, 스크류(23a, 23b)에 의해 반송되어 있는 용융 혼합물로부터 가스상화하여 포집 관(15)으로 흐르는 락티드의 유로를 저해하지 않도록, 제 1 반송 스크류(23a 및/또는 23b)의 위쪽을 덮도록 플레이트상의 리턴 부재와 점 접촉의 리턴 부재를 설치할 수도 있다.The upper portion of the first conveying screw 23a and / or 23b is covered with the molten mixture conveyed by the screws 23a and 23b so as not to inhibit the passage of the lactide flowing into the collecting pipe 15 A return member in point contact with the return member on the plate may be provided.

예를 들면, 도 7과 같이, 에어 실린더(75)에 의해, 밀어넣음용 플레이트(77)를 측벽(13)을 따라 상하 운동시킴으로써, 수지 덩어리(30)를 제 1 스크류 반송로(11) 내로 밀어넣을 수도 있다. 또한, 도 7에서는, 제 2 스크류 반송로(60)는 생략되어 있다.7, by moving the pushing plate 77 up and down along the side wall 13 by the air cylinder 75, the resin lumps 30 are moved into the first screw conveying path 11 You can also push it in. In Fig. 7, the second screw conveying path 60 is omitted.

도 7에 있어서, 플레이트(77)의 하단면은, 밀어넣음을 효과적으로 행하기 위해 만곡한 면으로 되어 있는 것이 바람직하고, 더 나아가서는 용융 수지의 용착(溶着)을 피하기 위해, 이 하단면을, 지르코니아로 소결 피막하거나, DLC 증착막을 형성하거나, 테프론(등록상표) 피막을 형성하는 등, 평활성이 높은 비극성(非極性) 피막을 형성해 두는 것이 바람직하다.7, it is preferable that the lower end surface of the plate 77 be a curved surface in order to effectively perform the push-in. Further, in order to avoid melting of the molten resin, It is preferable to form a non-polar coating film having a high smoothness, such as a sintered coating film formed of zirconia, a DLC deposited film formed, or a Teflon (registered trademark) film formed.

이러한 본 발명에 의하면, 벤트실(3) 내에서 생성하는 수지 덩어리(30)에서 유래하는 벤트 업의 문제를 유효하게 회피할 수 있고, 장치의 안정 가동에 의해, 순도가 높은 락티드를 폴리 유산으로부터 안정되게 연속 회수할 수 있다.According to the present invention, it is possible to effectively avoid the problem of venting resulting from the resin lumps (30) generated in the vent chamber (3), and by the stable operation of the apparatus, It is possible to continuously and continuously recover the waste water.

또, 제 1 스크류 반송로(11)를 막다른 곳으로 하지 않고, 이 선단으로부터 캐리어 수지를 배출하는 경우와 비교하면 캐리어 수지의 사용량을 큰폭으로 저감(예를 들면 반감)시킬 수 있다.Furthermore, the amount of the carrier resin used can be greatly reduced (for example, by half) as compared with the case where the first screw conveying path 11 is not disposed at a different position and the carrier resin is discharged from the leading end.

또한, 상술한 본 발명에 있어서는, 제 2 스크류 반송로(60)를 생략하고, 전술한 제 1 스크류 반송로(23) 상에 설치되어 있는 리턴 부재(도 2, 도 6 및 도 7 등 참조)만을 설치하여 수지 덩어리(30)를 제거할 수도 있다. 제 2 스크류 반송로(60)를 생략한 경우, 캐리어 수지나 수지 덩어리(30)는 제 1 스크류 반송로(23)의 선단부로부터 배출되게 된다.In the present invention described above, the second screw conveying path 60 is omitted and the return member (see Figs. 2, 6, 7, etc.) provided on the first screw conveying path 23 described above, The resin lumps 30 may be removed. When the second screw conveying path (60) is omitted, the resin resin and the resin block (30) are discharged from the leading end of the first screw conveying path (23).

1: 압출기 3: 벤트실
4: 캐리어 수지 회수실 5: 포집 장치
6: 캐리어 수지 배출용 압출기 7: 진공 펌프
11: 제 1 스크류 반송로 15: 포집 관
19: 투시창 21: 수용조
23a, 23b: 제 1 반송 스크류 25: 떨어뜨려 넣음 스크류
27: 실린더 벽 51: 기액 분리 탑
53: 제 1 응축기 55: 제 2 응축기
60: 제 2 스크류 반송로 60a, 60b: 제 2 반송 스크류
63: 실린더 벽
65: 수지 용융물 잔사(캐리어 수지의 수지 덩어리)
70: 배출구1: extruder 3: vent chamber
4: Carrier resin collecting chamber 5: Collecting device
6: Extruder for discharging carrier resin 7: Vacuum pump
11: first screw conveying path 15: collecting tube
19: perspective window 21: receptacle
23a, 23b: first conveying screw 25: dropping screw
27: cylinder wall 51: gas-liquid separation tower
53: first condenser 55: second condenser
60: second screw conveying path 60a, 60b: second conveying screw
63: cylinder wall
65: Resin melt residue (resin lump of carrier resin)
70: Outlet

Claims (9)

제 1 스크류 반송로가 연장되어 있는 벤트실을 사용하고, 상기 제 1 스크류 반송로를 이용하여 폴리 유산과 해중합 촉매와 캐리어 수지를 포함하는 용융 수지 조성물을, 감압하에 유지된 상기 벤트실 내에 도입하고, 상기 용융 수지 조성물 중에 포함되는 락티드를 가스화하며, 가스상 락티드를 상기 벤트실로부터 회수하는 락티드의 회수 방법으로서,
상기 벤트실 내의 상기 제 1 스크류 반송로의 하측에, 캐리어 수지 회수용의 제 2 스크류 반송로를 설치한 것을 특징으로 하는 락티드의 회수 방법.A molten resin composition containing polylactic acid, a depolymerization catalyst and a carrier resin is introduced into the vent chamber kept under reduced pressure by using a vent chamber in which a first screw conveying path is extended and using the first screw conveying path A method of recovering a lactide contained in the molten resin composition by gasifying a lactide and recovering a gas phase lactide from the vent chamber,
And a second screw conveying path for recovering the carrier resin is provided below the first screw conveying path in the vent chamber. 제 1 항에 있어서,
상기 제 1 스크류 반송로 상에는, 상기 락티드의 가스화와 함께 생성하는 수지 덩어리를 상기 제 1 스크류 반송로로 되돌리기 위한 리턴 부재가 설치되어 있는 방법.The method according to claim 1,
And a return member is provided on the first screw conveying path for returning the resin mass produced together with the gasification of the lactide to the first screw conveying path. 제 1 항에 있어서,
상기 제 2 스크류 반송로 내에서 연장되어 있는 제 2 반송 스크류의 직경(SD2)이, 상기 제 1 스크류 반송로 내에서 연장되어 있는 제 1 반송 스크류의 직경(SD1)보다도 작게 설정되어 있는 방법.The method according to claim 1,
The diameter SD2 of the second conveying screw extending in the second screw conveying path is set smaller than the diameter SD1 of the first conveying screw extending in the first screw conveying path. 제 1 항에 있어서,
상기 벤트실에는, 상기 가스상 락티드를 포집하기 위한 포집 장치가 연결되어 있는 방법.The method according to claim 1,
Wherein the vent chamber is connected to a collecting device for collecting the gas phase lactide. 제 1 항에 있어서,
상기 벤트실의 상부 벽에는, 상기 상부 벽을 따라 흘러내리는 환류 액을 받는 조(槽)가 상기 제 1 스크류 반송로와는 구획되어 설치되어 있는 방법.The method according to claim 1,
Wherein the upper wall of the vent chamber is partitioned from the first screw conveying path to receive a reflux liquid flowing down along the upper wall. 제 5 항에 있어서,
상기 벤트실의 상부 벽에는 경사 투시창이 설치되어 있는 방법.6. The method of claim 5,
And an inclined viewing window is provided on the upper wall of the vent chamber. 제 1 항에 있어서,
상기 제 2 스크류 반송로는, 캐리어 수지 배출용 압출기에 연이어 통하고 있는 방법.The method according to claim 1,
And the second screw conveying route is connected to the extruder for discharging the carrier resin. 제 2 항에 있어서,
상기 리턴 부재가, 상기 제 1 스크류 반송로에서 연장되어 있는 반송 스크류와 걸어 맞춰져 설치되어 있는 떨어뜨려 넣음용 스크류인 방법.3. The method of claim 2,
Wherein the return member is a releasing screw provided in engagement with a conveying screw extending in the first screw conveying path. 스크류 반송로가 연장되어 있는 벤트실을 사용하고, 상기 스크류 반송로를 이용하여 폴리 유산과 해중합 촉매와 캐리어 수지를 포함하는 용융 수지 조성물을, 감압하에 유지된 상기 벤트실 내에 도입하고, 상기 용융 수지 조성물 중에 포함되는 락티드를 가스화하며, 가스상 락티드를 상기 벤트실로부터 회수하는 락티드의 회수 방법으로서,
스크류 반송로 상에는, 상기 락티드의 가스화와 함께 생성하는 수지 덩어리를 상기 스크류 반송로로 되돌리기 위한 리턴 부재가 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 락티드 회수 방법.A molten resin composition containing polylactic acid, a depolymerization catalyst and a carrier resin is introduced into the vent chamber held under reduced pressure by using a vent chamber in which a screw conveying path is extended, A lactide recovery method for gasifying a lactide contained in a composition and recovering a gas phase lactide from the vent chamber,
Wherein a return member is provided on the screw conveying path for returning the resin mass produced together with the gasification of the lactide to the screw conveying path.
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