KR20180037181A - Polyester film - Google Patents
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Abstract
주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만, 주수축 방향의 90℃ 열수축률이 14% 이하인 폴리에스테르 필름, 및 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만이며, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 100℃ 이상인 폴리에스테르 필름. 도포 공정이나 건조 공정 등의 공정 온도인 90℃ 정도에서는 수축하지 않거나 수축률이 작고, 수축 공정 온도에서는 크게 수축하는 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.A polyester film having a heat shrinkage at 150 캜 in a main shrinking direction of 15% or more and a heat shrinkage at 150 캜 in a direction orthogonal to the main shrinking direction of less than 15% and a 90 캜 heat shrinkage at 90 캜 in a main shrinking direction of 14% Wherein the heat shrinkage at 150 占 폚 in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is less than 15% at 150 占 폚, and the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC is at least 100 占 폚. It is possible to provide a polyester film which does not shrink or shrink at a process temperature of 90 DEG C such as a coating process or a drying process and shrinks sharply at a shrinking process temperature.
Description
본 발명은 특수한 열특성을 갖는 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film having special thermal properties.
열수축 필름은 포장 용도, 라벨 용도 등 널리 사용되고 있지만, 최근 수계 잉크, 특수 잉크, 수계 도포제나 특수 도포제 등, 도포, 건조 공정에 있어서 가열 공정을 수반하는 도포제 등을 인쇄, 도포하기 위해서 원반(原反) 필름에는 도포 건조 공정에 있어서의 90℃ 정도의 저온에서는 수축 등의 변형을 하지 않는 내열성을 갖고, 그 후의 수축 공정에 있어서의 고온에서는 크게 수축한다고 하는 특징을 가진 열수축성 필름이 요구되게 되어 오고 있다. 예를 들면, 차나 청량음료수 등의 병 용기를 중심으로 한 포장 용도, 필름의 수축을 이용해서 복잡한 형상의 부재에 고의장인 디자인을 부여하는 장식 용도, 위상차 형성층과 같은 광학층을 형성하는 광학용 이형 필름과 같은 용도에 있어서, 저온에서의 저열수축률, 고온에서의 고열수축률을 양립시키는 니즈가 높아지고 있다. 열수축 필름으로서 특정 방향으로 수축시키기 위해서 특허문헌 1 및 2로 대표되는 1축 연신 필름 및 가로 방향으로 연신한 후에 세로 방향으로 축차 2축 연신함으로써 특정 방향으로만 열수축시키는 필름이 알려져 있다.The heat shrinkable film is widely used for packaging and labeling applications. However, in recent years, in order to print and apply a coating agent accompanied by a heating process in a coating and drying process such as a water based ink, a special ink, a water based coating agent or a special coating agent, ) Films are required to have a heat-shrinkable film having heat resistance that does not deform such as shrinkage at a low temperature of about 90 DEG C in the coating and drying step and shrinks greatly at a high temperature in the subsequent shrinking step have. For example, the present invention can be applied to packaging applications, such as tea and soft drinks, centering on bottle containers, decoration applications for giving delicate craftsmanship designs to members of complex shapes using film shrinkage, In applications such as films, there is an increasing need for a combination of a low heat shrinkage ratio at a low temperature and a high heat shrinkage ratio at a high temperature. As the heat shrinkable film, there are known a uniaxially oriented film represented by Patent Documents 1 and 2 and a film which is stretched in the transverse direction and then biaxially stretched in the longitudinal direction by shrinkage in a specific direction.
그러나, 특허문헌 1 또는 2에 기재되어 있는 1축 연신 필름, 가로세로 축차 2축 연신 필름을 상기 저온 내열성 또한 고온 수축 특성이 요구되는 수축성 필름으로서 사용했을 경우, 90℃ 정도에서 크게 수축하기 때문에 특수 잉크나 도포제를 도포하는 공정에서 변형, 수축해 버린다고 하는 문제가 있었다. 그래서, 보다 내열온도가 높고, 또한 고온으로 가열했을 경우에 크게 수축하는 필름이 요구되고 있다.However, when the uniaxially stretched film and the transversely and longitudinally biaxially stretched film described in Patent Document 1 or 2 described above are used as the shrinkable film requiring the low-temperature heat resistance and high-temperature shrinkage characteristics, shrinkage greatly occurs at about 90 ° C, There has been a problem in that it is deformed and shrunk in the process of applying the ink or the coating agent. Therefore, there is a demand for a film which has a higher heat-resistant temperature and shrinks greatly when heated at a higher temperature.
그래서 본 발명의 과제는, 도포 공정이나 건조 공정 등의 공정 온도인 90℃ 정도에서는 수축하지 않거나 수축률이 작고, 수축 공정 온도에서는 크게 수축하는 폴리에스테르 필름을 제공하는 것에 있다.It is therefore an object of the present invention to provide a polyester film which does not shrink or shrink at a process temperature of about 90 deg. C such as a coating process or a drying process, and shrinks sharply at a shrinking process temperature.
상술한 과제를 해결하기 위해서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만, 주수축 방향의 90℃ 열수축률이 14% 이하인 것을 특징으로 한다. 또한, 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만이며, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 100℃ 이상인 것을 특징으로 한다.In order to solve the above problems, the polyester film according to the present invention is characterized in that the heat shrinkage rate at 150 占 폚 in the main shrinking direction is 15% or more and the heat shrinkage rate at 150 占 폚 in the direction orthogonal to the main shrinking direction is less than 15% Has a 90 DEG C heat shrinkage of 14% or less. The heat shrinkage rate at 150 占 폚 in the main shrinking direction is 15% or more and the 150 占 폚 heat shrinking rate in the direction perpendicular to the main shrinking direction is less than 15%, and the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC is 100 占 폚 or more .
(발명의 효과)(Effects of the Invention)
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은, 150℃에서는 주수축 방향으로 15% 이상이고, 또한 주수축 방향과 직교하는 방향으로는 15% 미만, 90℃에서는 주수축 방향으로 14% 이하로 수축하는 특수한 열특성을 갖는다. 또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만이며, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 100℃ 이상인 특수한 열특성을 갖는다. 이것에 의해, 90℃에서는 수축률이 작고, 각종 기능층의 도포 공정, 건조 공정에 있어서 도포제의 스프레딩이나 건조를 위해서 충분한 가열이 가능하고, 그 후에 150℃에 있어서 주수축 방향으로 15% 이상이고, 또한 주수축 방향과 직교하는 방향으로 15% 미만으로 수축한다고 하는, 특정의 방향으로는 크게 수축하는 특수한 열수축성을 나타내기 때문에, 포장 용도, 장식 용도, 광학 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The polyester film according to the present invention has a specific heat of not less than 15% in the main shrinkage direction at 150 ° C and less than 15% in the direction orthogonal to the main shrinkage direction and not more than 14% in the main shrinkage direction at 90 ° C . In addition, the polyester film according to the present invention has a heat shrinkage rate at 150 占 폚 in the main shrinking direction of 15% or more and a heat shrinkage rate at 150 占 폚 in a direction orthogonal to the main shrinking direction of less than 15% Has a specific thermal characteristic of 100 DEG C or higher. As a result, the shrinkage rate is small at 90 DEG C and sufficient heating can be performed for spreading and drying the coating agent in the coating step and the drying step of various functional layers, and at the time of 150 DEG C, 15% And shrinks to less than 15% in a direction orthogonal to the main shrinkage direction, and exhibits a specific heat shrinkage which shrinks significantly in a specific direction, and therefore can be suitably used for packaging use, decorative use, and optical use.
이하, 본 발명의 폴리에스테르 필름에 대해서 실시형태와 함께 상세하게 설명한다.Hereinafter, the polyester film of the present invention will be described in detail with reference to the embodiments.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름에 사용하는 폴리에스테르를 부여하는 글리콜 또는 그 유도체로서는, 에틸렌글리콜이 80몰% 이상인 것이 바람직하지만, 그 밖의 성분으로서, 예를 들면 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 등의 지방족 디히드록시 화합물, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 폴리옥시알킬렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등의 지환족 디히드록시 화합물, 비스페놀A, 비스페놀S 등의 방향족 디히드록시 화합물, 및 그것들의 유도체를 함유하고 있어도 된다.As the glycol or derivative thereof to be used in the polyester film according to the present invention, ethylene glycol is preferably 80 mol% or more. As other components, for example, 1,2-propanediol, 1,3 Aliphatic dihydroxy compounds such as propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, Alicyclic dihydroxy compounds such as 1,4-cyclohexanedimethanol, polyoxyalkylene glycols such as glycol and polytetramethylene glycol, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof .
또한, 본 발명에 사용하는 폴리에스테르를 부여하는 디카르복실산 또는 그 유도체로서는, 테레프탈산이 80몰% 이상인 것이 바람직하지만, 그 밖의 성분으로서, 예를 들면 이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐술폰디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 옥살산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 다이머산, 말레산, 푸말산 등의 지방족 디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산, 파라옥시벤조산 등의 옥시카르복실산, 및 그것들의 유도체를 들 수 있다. 디카르복실산의 유도체로서는, 예를 들면 테레프탈산 디메틸, 테레프탈산 디에틸, 테레프탈산 2-히드록시에틸메틸에스테르, 2,6-나프탈렌디카르복실산 디메틸, 이소프탈산 디메틸, 아디프산 디메틸, 말레산 디에틸, 다이머산 디메틸 등의 에스테르화물을 포함하고 있어도 된다.As the dicarboxylic acid or derivative thereof to be used in the present invention, terephthalic acid is preferably 80 mol% or more. As other components, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid and diphenoxy ethane dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimeric acid, maleic Aliphatic dicarboxylic acids such as acetic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid, and derivatives thereof. Examples of derivatives of dicarboxylic acids include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, terephthalic acid 2-hydroxyethyl methyl ester, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, Ethyl, dimer acid dimethyl, and the like.
본 발명에 있어서는, 90℃에서의 주수축 방향의 열수축률을 낮게, 또한 150℃에 있어서의 주수축 방향의 열수축률을 높게 하는 관점, 또한 온도변조 DSC에 의해 얻어지는 유리전이온도를 100℃ 이상으로 하고, 또한 150℃에 있어서의 주수축 방향의 열수축률을 높게 하는 관점으로부터, 폴리에스테르의 결정성은 높은 쪽이 바람직하기 때문에 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜이 85몰% 이상인 것이 바람직하고, 90몰% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 디카르복실산 성분으로서는 테레프탈산이 85몰% 이상인 것이 바람직하고, 90몰% 이상인 것이 보다 바람직하다. 단, 열수축률을 높이려고 했을 경우, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트에 대하여는 공중합 성분을 도입하고, 비결정성을 높임으로써 열수축률을 향상시킬 수 있기 때문에, 열수축성과 내열성의 양립의 관점으로부터는 공중합 성분을 3몰% 이상, 보다 바람직하게는 5몰% 이상, 특히 바람직하게는 10몰% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트에 공중합 성분을 도입할 경우, 공중합성분으로서는 위에 예시한 디카르복실산 성분 또는 글리콜 성분의 어느 것을 사용해도 되지만, 내열성의 관점으로부터 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디메탄올이 바람직하게 사용된다.In the present invention, from the viewpoints of lowering the heat shrinkage rate in the main shrinking direction at 90 占 폚 and increasing the heat shrinking rate in the main shrinking direction at 150 占 폚, and also in view of increasing the glass transition temperature obtained by the temperature- And from the viewpoint of increasing the heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction at 150 캜, it is preferable that the crystallinity of the polyester is high, so that the glycol component is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more More preferable. As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. However, in the case where the heat shrinkage ratio is intended to be increased, in particular, polyethylene terephthalate can be improved in heat shrinkage rate by introducing a copolymerization component and increasing amorphousness. Therefore, from the viewpoint of both heat shrinkage and heat resistance, % Or more, more preferably 5 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% or more. When a copolymerization component is introduced into polyethylene terephthalate, as the copolymerization component, any of the above-mentioned dicarboxylic acid component or glycol component may be used, but from the viewpoint of heat resistance, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4- Cyclohexanedimethanol is preferably used.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 내열성과 열수축성의 양립의 관점으로부터는, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 90℃ 이상인 것이 바람직하다. 여기에서, 유리전이온도는 후술의 특성의 측정 방법의 (6) 온도변조 DSC 유리전이온도에 기재한 방법으로 얻을 수 있다. 본 발명의 폴리에스테르 필름은 각종 기능층의 도포 공정 온도 또는 건조 공정 온도의 범위 내인 90℃ 정도에서 수축 변형이 일어나지 않는 것을 목적으로 하고 있다. 이 때문에, 필름 벌크 중의 분자운동성을 90℃에 있어서 낮게 하는 것이 바람직한 것으로부터, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도를 90℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 90℃ 미만이면, 각종 기능층 등을 도포한 후의 건조 공정에서 필름이 변형해 버릴 경우가 있다. 내열성과 열수축성의 양립의 관점으로부터는 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도는 95℃ 이상인 것이 바람직하고, 100℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 높은 내열성이 필요한 용도에 전개할 경우에는, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 100℃ 이상인 것이 필요하게 되고, 바람직하게는 103℃ 이상 120℃ 이하이며, 105℃ 이상 115℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 120℃ 이상이면, 150℃에서의 열수축성이 낮아질 가능성이 있다. 한편, 100℃ 미만이면 각종 기능층 등을 도포한 후의 건조 공정에서 필름이 변형해 버릴 경우가 있다. 유리전이온도를 90℃ 이상으로 하는 방법으로서는, 예를 들면, 강직하게 되는 성분을 공중합함으로써 제어하는 것이 가능하다. 또한, 공중합 성분의 선택, 공중합 양의 제어, 연신 조건의 조정에 의해 유리전이온도를 100℃ 이상으로 할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트에 대한 바람직한 공중합 성분으로서는, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 또한, 제막시의 연신 방식, 연신 배율, 연신 및 열처리의 온도를 조정함으로써 달성할 수 있다.From the viewpoint of compatibility between heat resistance and heat shrinkability, the polyester film of the present invention preferably has a glass transition temperature of 90 DEG C or higher obtained from the temperature-modulated DSC. Here, the glass transition temperature can be obtained by the method described in (6) temperature-modulated DSC glass transition temperature of the method for measuring properties described below. The polyester film of the present invention is intended to prevent shrinkage deformation at about 90 캜, which is within the range of coating temperature or drying temperature of various functional layers. For this reason, it is preferable to lower the molecular mobility in the film bulk at 90 DEG C, and therefore it is preferable to set the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC to 90 DEG C or higher. If it is less than 90 占 폚, the film may be deformed in the drying step after application of various functional layers or the like. From the viewpoint of compatibility between heat resistance and heat shrinkability, the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC is preferably 95 ° C or higher, and more preferably 100 ° C or higher. When it is developed for applications requiring high heat resistance, it is necessary that the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC is 100 占 폚 or higher, preferably 103 占 폚 or higher and 120 占 폚 or lower, more preferably 105 占 폚 or higher and 115 占 폚 or lower Do. If the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC is 120 占 폚 or higher, the heat shrinkability at 150 占 폚 may be lowered. On the other hand, if it is less than 100 캜, the film may be deformed in the drying step after coating various functional layers or the like. As a method of setting the glass transition temperature to 90 占 폚 or higher, it is possible to control, for example, by copolymerizing components that become rigid. Further, the glass transition temperature can be set to 100 占 폚 or higher by controlling the copolymerization component, controlling the copolymerization amount, and adjusting the stretching conditions. For example, preferable copolymerization components for polyethylene terephthalate include 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol. Further, it can be achieved by adjusting the stretching method at the time of film formation, the stretching magnification, the stretching and the temperature of the heat treatment.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 가동 비결정량이 25% 이상인 것이 바람직하다. 여기에서, 가동 비결정량은 후술의 특성의 측정 방법 (5) 가동 비결정량(분율)에 기재된 바와 같이, 온도변조 DSC에서 측정한 유리전이온도에서의 비열차로부터 산출할 수 있다. 가동 비결정량이 25% 미만이면, 열수축 공정에 있어서 수축 거동을 나타내는 비결정 성분량이 적어, 150℃에 있어서 주수축 방향으로 15% 이상 수축할 수 없어질 경우가 있다. 또한 상한은 특별하게 한정되지 않지만, 40%를 초과했을 경우, 기계적 강도가 저하할 경우가 있기 때문에 40% 이하인 것이 바람직하다. 가동 비결정량을 25% 이상으로 하기 위해서는, 제막시의 연신 방식, 연신 배율, 연신 및 열처리의 온도를 조정함으로써 달성할 수 있다.The polyester film of the present invention preferably has a moving amorphous amount of 25% or more. Here, the movable amorphous amount can be calculated from the non-trains at the glass transition temperature measured by the temperature-modulated DSC, as described in the method of measuring the properties (5) in the later-described operational uncertainty amount (fraction). If the amount of the amorphous component showing the shrinkage behavior in the heat shrinking step is small, the amount of the amorphous component showing the shrinkage behavior is small and the shrinkage in the main shrinkage direction at 150 캜 may not be able to be shrunk by 15% or less. The upper limit is not particularly limited, but if it exceeds 40%, the mechanical strength may be lowered. Therefore, it is preferable that the upper limit is 40% or less. In order to set the amount of the movable amorphous phase to 25% or more, this can be achieved by adjusting the stretching method at the time of film forming, the draw ratio, the stretching and the temperature of the heat treatment.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상인 것이 필요하다. 주수축 방향의 150℃ 열수축률을 15% 이상으로 함으로써 포장 용도, 장식 용도, 광학 용도 등에 사용했을 경우, 뛰어난 수축 특성을 나타낼 수 있다. 바람직하게는 20% 이상이며, 더 바람직하게는 25% 이상, 가장 바람직하게는 30% 이상이다. 주수축 방향의 150℃ 열수축률을 15% 이상으로 하기 위해서는, 연신 공정에 있어서 수축 방향으로 연신하면 좋다. 예를 들면, 15% 수축시키려고 하는 것이라면, 적어도 1.15배 이상으로 연신할 필요가 있고, 호모폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트이면, 주수축 방향의 굴절률을 1.6 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 주수축 방향의 굴절률이 1.64를 초과해서 배향하고 있을 경우, 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률을 15% 미만으로 한 뒤에, 주수축 방향 150℃ 열수축률은 15% 이상으로 하는 것이 곤란하다. 그 때문에, 본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름의 주수축 방향의 굴절률은 1.60 이상 1.64 이하인 것이 바람직하다. 여기에서, 본 발명에 있어서의 주수축 방향이란 필름이 있는 임의의 1방향을 0°로 해서, 거기에서 5° 간격으로 180°까지의 각 방향에 대해서 150℃ 열수축률을 측정하여, 가장 수축률이 높은 방향을 가리킨다. 본 발명에 있어서 주수축 방향은 필름 길이 방향, 주수축 방향과 직교하는 방향은 필름 폭 방향인 것이 바람직하다. 필름 길이 방향으로 높은 수축성을 나타냄으로써 각종 잉크나 도포제의 도포 공정, 다른 기능층과의 접합 등의 가공 공정에 있어서 롤투롤에서의 접합이나 가공을 행할 수 있고, 특히 광학 용도에 있어서 롤투롤에서의 위상차층 형성이 가능해지기 때문에 바람직하다.The polyester film of the present invention is required to have a heat shrinkage of 150% or more in the main shrinkage direction of 15% or more. When the heat shrinkage rate at 150 占 폚 in the main shrinking direction is 15% or more, excellent shrinkage characteristics can be exhibited when used for packaging, decoration, and optical applications. , Preferably 20% or more, more preferably 25% or more, and most preferably 30% or more. In order to make the heat shrinkage at 150 占 폚 in the main shrinking direction 15% or more, it is sufficient to stretch in the shrinking direction in the stretching step. For example, if it is intended to shrink 15%, it is necessary to stretch it to at least 1.15 times or more, and if homopolyester, especially polyethylene terephthalate, it is preferable to set the refractive index in the main shrinking direction to 1.6 or more. When the refractive index in the main shrinking direction is oriented beyond 1.64, the heat shrinkage rate at 150 ° C in the main shrinkage direction in the main shrinkage direction is set to 15% or more after the heat shrinkage rate at 150 ° C in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is made less than 15% It is difficult. Therefore, the refractive index in the main shrinking direction of the polyester film in the present invention is preferably 1.60 or more and 1.64 or less. Herein, the main shrinkage direction in the present invention is a direction in which one direction in which the film is present is 0 DEG, and a heat shrinkage rate at 150 DEG C is measured in each direction up to 180 DEG at intervals of 5 DEG, It points in the higher direction. In the present invention, the main shrinkage direction is preferably the film longitudinal direction, and the direction orthogonal to the main shrinkage direction is the film width direction. It exhibits high shrinkability in the longitudinal direction of the film, so that it is possible to perform joining and processing in roll-to-roll in a processing step such as a coating step of various inks or a coating agent and a bonding with other functional layers. In particular, A retardation layer can be formed.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만인 것이 필요하다. 통상, 종횡의 순서로 축차 2축 연신한 필름이나 종횡의 연신 배율이나 연신 속도를 동등하게 해서 동시 2축 연신한 필름이면, 주수축 방향과 직교하는 방향을 필름 폭 방향으로 했을 경우, 폭 방향으로도 수축해 버린다. 이것에 대하여, 예를 들면 적어도 폭 방향으로 연신한 후, 그 직교 방향인 길이 방향으로 연신하는 공정을 포함하는 축차 2축 연신 방법으로 함으로써 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률을 15% 미만으로 할 수 있다. 이것은 폭 방향으로 한번 배향, 결정화시킨 상태에서 길이 방향으로 연신시킴으로써 수축 성분으로 생각되는 비결정 성분을 선택적으로 길이 방향으로 비뚤어지게 할 수 있는 것으로 추정된다. 이 때문에, 수지 조성으로서는 배향 결정화할 수 있는 정도로 결정성을 갖는 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 배향 결정화는 굴절률이나 면배향계수로 정의되는 것을 가리키고, 면배향계수는 0.1 이상인 것이 바람직하고, 비결정 성분을 결정화시키지 않고 비뚤어지게 하는 점에 있어서 면배향계수는 0.14 이하인 것이 바람직하다.The polyester film of the present invention is required to have a heat shrinkage of less than 15% at 150 DEG C in a direction orthogonal to the main shrinkage direction. In general, when a film stretched biaxially in the longitudinal and transverse directions or a film obtained by simultaneous biaxial stretching in which the stretching magnifications and stretching speeds in the longitudinal and the transverse directions are equalized and the direction orthogonal to the main shrinking direction is taken as the film width direction, Also shrinks. On the contrary, for example, it is preferable to use a sequential biaxial stretching method including a step of stretching at least in the width direction and a stretching in the longitudinal direction orthogonal to the stretching direction, whereby the heat shrinkage at 150 캜 in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is reduced to 15% . It is presumed that it is possible to selectively cause the amorphous component, which is considered to be a shrinkage component, to be selectively skewed in the longitudinal direction by being stretched in the longitudinal direction in a state where it is once oriented and crystallized in the width direction. Therefore, as the resin composition, it is preferable to use a resin having crystallinity to such an extent that orientation crystallization can be achieved. It is preferable that the orientation crystallization is defined by a refractive index or a plane orientation coefficient. The plane orientation coefficient is preferably 0.1 or more, and the plane orientation coefficient is preferably 0.14 or less in that the amorphous component is distorted without being crystallized.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 주수축 방향의 90℃ 열수축률이 14% 이하인 것이 바람직하다. 본 발명에서는 각종 기능층의 도포 공정 또는 건조 공정의 공정 온도에서 수축 변형하지 않는 것이 요구된다. 이것에 대하여, 14%를 초과하면 각종 기능층을 도포한 후의 건조 공정에서 수축 변형하기 때문에 상기 공정에 견딜 수 없는 경우가 있다. 또한, 주름의 저감 등, 도포 공정, 건조 공정을 거친 필름에 있어서의 외관을 향상시키는 관점으로부터는, 주수축 방향의 90℃ 열수축률이 14% 이하인 것이 필요하게 될 경우가 있다. 주수축 방향의 90℃ 열수축률은 10% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 90℃에 있어서의 주수축 방향의 열수축률을 14% 이하로 하기 위해서는, 예를 들면 필름의 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도를 90℃ 이상으로 함으로써 달성할 수 있다.The polyester film of the present invention preferably has a heat shrinkage rate of 90% or less in the main shrinkage direction of 14% or less. In the present invention, it is required that the functional layer is not shrunk and deformed at the process temperature of the application step or the drying step. On the other hand, if it exceeds 14%, the process may shrink and deform in the drying process after the application of the various functional layers, so that the process can not withstand the above process. From the viewpoint of improving the appearance of the film after the application step and the drying step, such as reduction of wrinkles, it may be necessary that the heat shrinkage ratio at 90 占 폚 in the main shrinkage direction is 14% or less. The 90 占 폚 heat shrinkage ratio in the main shrinking direction is more preferably 10% or less, and still more preferably 5% or less. In order to make the heat shrinkage ratio in the main shrinkage direction at 90 캜 to 14% or less, for example, the glass transition temperature obtained from the temperature-modulated DSC of the film may be 90 캜 or higher.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 내열성의 관점으로부터 주수축 방향의 80℃에 있어서의 열수축 응력이 1㎫ 이하인 것이 바람직하다. 80℃에 있어서의 열수축 응력이 1㎫ 이하이면, 각종 기능층의 도포 공정 또는 건조 공정의 공정 온도에서의 수축 변형을 매우 낮게 억제할 수 있다. 주수축 방향의 80℃에 있어서의 열수축 응력은 0.9㎫ 이하이면 보다 바람직하고, 0.001㎫ 이상 0.8㎫ 이하이면 더욱 바람직하고, 0.01㎫ 이상 0.2㎫ 이하이면 가장 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르 필름에 있어서 주수축 방향의 80℃에 있어서의 열수축 응력을 1㎫ 이하로 하는 방법으로서는, 예를 들면 연신 후에 80℃ 이상 105℃ 이하로 열처리를 행하고, 그 후 105℃보다 고온에서 열처리를 행하는 단계 열처리를 행하는 방법을 들 수 있다. 저온/고온의 단계 열처리를 행함으로써 열결정화를 억제하면서 비결정부의 일부를 완화할 수 있기 때문에, 주수축 방향의 고온에서의 열수축성을 높게 유지한 채, 저온에서의 열수축 응력을 매우 낮게 억제할 수 있다.From the viewpoint of heat resistance, the polyester film of the present invention preferably has a heat shrinkage stress at 80 deg. C of 1 MPa or less in the main shrinkage direction. When the heat shrinkage stress at 80 占 폚 is 1 MPa or less, contraction deformation at the process temperature of the coating step of the various functional layers or the drying step can be suppressed to a very low level. The heat shrinkage stress in the main shrinking direction at 80 캜 is more preferably 0.9 MPa or less, more preferably 0.001 MPa or more and 0.8 MPa or less, and most preferably 0.01 MPa or more and 0.2 MPa or less. In the polyester film of the present invention, the heat shrinkage stress at 80 deg. C in the main shrinkage direction is set at 1 MPa or less, for example, after heat treatment at 80 deg. C or more and 105 deg. C or less after stretching, A step of performing a heat treatment at a step of performing a heat treatment in the step of heating. A part of the non-crystal phase can be relaxed while suppressing thermal crystallization by performing the step heat treatment at a low temperature / high temperature, so that the heat shrinkage stress at a low temperature can be suppressed to a very low level while maintaining a high heat shrinkability at a high temperature in the main shrinkage direction .
본 발명의 폴리에스테르 필름은 고인성의 관점으로부터 주수축 방향과 직교하는 방향의 파단신도가 100% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 주수축 방향의 파단신도를 100% 이상으로 함으로써 필름의 인성이 높아지고, 가공시의 필름 찢어짐을 억제하기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 주수축 방향과 직교하는 방향의 파단신도는 120% 이상이면 더욱 바람직하고, 150% 이상이면 가장 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르 필름에 있어서 주수축 방향과 직교하는 방향의 파단신도를 100% 이상으로 하는 방법으로서는, 주수축 방향과 직교하는 방향의 연신 온도를 90℃ 이상으로 하는 방법이 바람직하게 사용된다. 또한, 주수축 방향과 직교하는 방향으로 복수회 연신하는 경우에는, 가장 연신 온도가 높은 주수축 방향과 직교하는 방향의 연신 공정에 있어서 연신 온도를 90℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 주수축 방향과 직교하는 방향의 연신 온도를 90℃ 이상으로 높게 설정함으로써 주수축 방향과 직교하는 방향의 배향이 진행되지 않아 파단신도를 높이는 것이 가능해진다. 보다 바람직하게는, 주수축 방향과 직교하는 방향의 연신 온도는 95℃ 이상이다.The polyester film of the present invention preferably has a elongation at break of 100% or more in a direction orthogonal to the main shrinkage direction from the viewpoint of high humanity. When the elongation at break in the main shrinkage direction is set to 100% or more, the toughness of the film is increased, and tearing of the film during processing is easily suppressed, which is preferable. The elongation at break in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is more preferably 120% or more, and most preferably 150% or more. In the polyester film of the present invention, as a method of setting the elongation at break to 100% or more in the direction orthogonal to the main shrinkage direction, a method of setting the stretching temperature in the direction orthogonal to the main shrinkage direction to 90 ° C or more is preferably used. When stretching a plurality of times in a direction orthogonal to the main shrinkage direction, it is preferable that the stretching temperature in the direction perpendicular to the main shrinkage direction at which the stretching temperature is the highest is 90 DEG C or higher. By setting the stretching temperature in the direction orthogonal to the main shrinking direction to 90 DEG C or higher, the orientation in the direction orthogonal to the main shrinking direction does not progress and the elongation at break can be increased. More preferably, the stretching temperature in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is 95 DEG C or higher.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 또한 인성을 높이기 위해서 주수축 방향의 파단신도가 150% 이상이며, 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 파단신도보다 높은 것이 바람직하다. 주수축 방향의 파단신도를 150% 이상으로 하고, 주수축 방향과 직교하는 방향의 파단신도보다 높게 제어함으로써 필름의 인성이 더욱 높아지고, 가공시의 필름 찢어짐을 대폭 저감할 수 있다. 본 발명의 폴리에스테르 필름의 주수축 방향의 파단신도는 170% 이상이면 더욱 바람직하고, 200% 이상이면 가장 바람직하다.The polyester film of the present invention is also preferably at least 150% in elongation in the main shrinkage direction and higher than elongation at break perpendicular to the main shrinkage direction in order to increase toughness. By controlling the breaking elongation in the main shrinking direction to be 150% or more and higher than the breaking elongation in the direction perpendicular to the main shrinking direction, the toughness of the film is further increased, and the film tearing at the time of processing can be greatly reduced. The elongation at break of the polyester film of the present invention in the main shrinkage direction is more preferably 170% or more, and most preferably 200% or more.
본 발명의 폴리에스테르 필름은, 2축 연신에 의해 필름 표면에 미소한 상처가 났을 경우 등의 표면 평활화를 목적으로 해서, 적어도 한쪽의 면에 하드코트성, 자기수복성, 방현성 반사방지성, 저반사성, 자외선 차폐성, 및 대전방지성으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 기능을 나타내는 표면층을 가져도 좋다. 표면층은 필름 원반 수축에 의한 추종성의 관점으로부터 수축에 추종해서 변형할 수 있는 정도로 연부드러운 쪽이 바람직하다.The polyester film of the present invention is characterized in that at least one of its surfaces has hard coat properties, self-repellent properties, antistatic properties, antireflection properties, antistatic properties, antistatic properties and antistatic properties, for the purpose of surface smoothing, And a surface layer exhibiting at least one function selected from the group consisting of low reflectivity, ultraviolet shielding ability, and antistatic property. The surface layer is preferably smoothed to such an extent that it can be deformed following shrinkage from the viewpoint of followability due to shrinkage of the original film.
다음에, 본 발명의 필름의 바람직한 제조 방법을 이하에 설명한다. 본 발명은 이러한 예에 한정해서 해석되는 것은 아니다.Next, a preferable production method of the film of the present invention will be described below. The present invention is not limited to these examples.
폴리에스테르로서, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트를 압출기에 공급해 용융 압출한다. 이 때, 수지 온도는 265℃∼295℃로 제어하는 것이 바람직하다. 이어서, 필터나 기어 펌프를 통해서 이물의 제거, 압출량의 균정화를 각각 행하고, T다이로부터 냉각 드럼 상에 시트 형상으로 토출한다. 그 때, 고전압을 건 전극을 사용해서 정전기로 냉각 드럼과 수지를 밀착시키는 정전인가법, 캐스팅 드럼과 압출한 폴리머 시트간에 수막을 형성하는 캐스트법, 캐스팅 드럼 온도를 폴리에스테르 수지의 유리전이점 미만으로 해서 압출한 폴리머를 점착시키는 방법, 또는 이들 방법을 복수 조합시킨 방법에 의해, 시트 형상 폴리머를 캐스팅 드럼에 밀착시키고, 냉각 고착화하여 미연신 필름을 얻는다. 이들 캐스트법 중에서도 폴리에스테르를 사용하는 경우에는, 생산성이나 평면성의 관점으로부터 정전인가하는 방법이 바람직하게 사용된다.As the polyester, for example, polyethylene terephthalate is supplied to an extruder and melt-extruded. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 ° C to 295 ° C. Subsequently, foreign matters are removed through the filter and the gear pump, and the amount of extrusion is homogenized, and the sheet is discharged onto the cooling drum from the T die. At that time, an electrostatic application method in which a high voltage is applied to the resin by a static electricity by using a dry electrode with a static electricity, a casting method in which a water film is formed between the casting drum and the extruded polymer sheet, a casting drum temperature lower than the glass transition point of the polyester resin , Or a method in which a plurality of these methods are combined, the sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum and cooled and fixed to obtain an unstretched film. Among these casting methods, when polyester is used, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and planarity.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고, 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만이며, 90℃ 주수축 방향 열수축률이 14% 이하로 하는 것이다. 또한, 주수축 방향의 150℃ 열수축률이 15% 이상이고 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만이며, 온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 100℃ 이상인 것을 특징으로 하는 것이다. 이것들을 달성하기 위하여, 상기 캐스트법에 의해 얻어진 시트의 연신 방법으로서는, 예를 들면 필름 길이 방향-폭 방향-길이 방향으로 축차 2축 연신, 또는 필름 폭 방향-길이 방향으로 축차 2축 연신한 후에, 101℃ 이상 160℃ 이하로 열처리하는 방법, 필름 폭 방향 단부를 파지하여 길이 방향과 폭 방향을 연신하고, 전연신 공정의 최종점으로부터 5%의 구간의 길이 방향 연신 배율이 폭 방향 연신 배율 이상으로 하여 101℃ 이상 160℃ 이하의 열처리를 행하는 방법, 등이 바람직하게 사용된다.The polyester film of the present invention has a heat shrinkage at 150 占 폚 in the main shrinking direction of 15% or more, a heat shrinkage at 150 占 폚 in the direction orthogonal to the main shrinking direction of less than 15%, a heat shrinkage rate in the main shrinking direction at 90 占 폚 of 14% Or less. The heat shrinkage rate at 150 占 폚 in the main shrinking direction is at least 15% and the heat shrinkage at 150 占 폚 in the direction perpendicular to the main shrinking direction is less than 15%, and the glass transition temperature obtained from the temperature- will be. In order to achieve these, as the stretching method of the sheet obtained by the above-mentioned casting method, for example, biaxial stretching in the longitudinal direction of the film-width direction-longitudinal direction, or biaxial stretching in the film width direction- , A method of heat treatment at a temperature of from 101 ° C to 160 ° C, a method of grasping the end portion in the film width direction and stretching in the longitudinal direction and the transverse direction, and a longitudinal stretching ratio of 5% And a heat treatment at a temperature of 101 ° C or higher and 160 ° C or lower is preferably used.
본 발명에 있어서, 특히 주수축 방향의 고수축성을 중시하는 용도에 적용할 경우, 시트의 연신 방법으로서는 길이 방향-폭 방향-길이 방향으로 축차 2축 연신한 후에 101℃ 이상 160℃ 이하로 열처리하는 방법에 있어서, 최초의 길이 방향의 연신 배율을 후의 길이 방향의 연신 배율 이하로 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 최초의 길이 방향의 연신 배율을 1.01배 이상 3배 이하로 하고, 후의 길이 방향의 연신 배율을 1.1배 이상 4배 이하로 하며, 또한 최초의 길이 방향의 연신 배율을 후의 길이 방향의 연신 배율 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 시트의 연신 방법을 필름 폭 방향-길이 방향으로 축차 2축 연신한 후에 101℃ 이상 160℃ 이하로 열처리하는 방법으로 하는 것도 바람직하다. 이 경우, 폭 방향으로 1.5배 이상 6배 이하로 연신하고, 그 후에 길이 방향으로 1.1배 이상 4배 이하 연신하고, 길이 방향 연신 후에 100℃ 이하의 냉각 공정, 101℃ 이상 160℃ 이하의 열처리 공정을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 시트의 연신 방법을 시트의 폭 방향 단부를 파지하여 길이 방향과 폭 방향을 연신하고, 전체 연신 공정의 최종점으로부터 5%의 구간의 길이 방향 연신 배율을 폭 방향 연신 배율 이상으로 하여 토털의 길이 방향 연신 배율을 토털의 폭 방향 연신 배율보다 낮게 하고, 연신 후에 101℃ 이상 160℃ 이하의 열처리를 행하는 방법으로 하는 것도 바람직하다.In the present invention, in particular, when the sheet is stretched in the longitudinal direction, the transverse direction and the longitudinal direction, the sheet is biaxially stretched and then heat-treated at a temperature of not less than 101 ° C and not more than 160 ° C In the method, it is preferable to set the initial stretching ratio in the longitudinal direction to be not more than the stretching ratio in the subsequent longitudinal direction. Specifically, the initial longitudinal stretching magnification is set to 1.01 times to 3 times or less, the longitudinal stretching magnification in the subsequent longitudinal direction is set to 1.1 times or more and 4 times or less, and the initial stretching magnification in the longitudinal direction is set to It is preferable that the stretching ratio is set to be equal to or less than the stretching ratio. It is also preferable that the sheet is stretched biaxially in the transverse direction to the longitudinal direction of the sheet and then heat-treated at a temperature of not less than 101 ° C and not more than 160 ° C. In this case, stretching is performed at a stretching ratio of 1.5 times or more and 6 times or less in the width direction, and then 1.1 times or more and 4 times or less in the longitudinal direction, followed by a cooling step at 100 占 폚 or less, a heat treatment at 101 占 폚 or more and 160 占 폚 or less . Further, the stretching method of the sheet is carried out by grasping the end portion in the width direction of the sheet to stretch the longitudinal direction and the width direction, and the longitudinal direction stretching magnification of the section of 5% It is also preferable to employ a method in which the longitudinal direction stretching magnification is made lower than the transverse stretching magnification ratio of the total and then the heat treatment is performed at not less than 101 ° C and not more than 160 ° C after stretching.
한편, 본 발명에 있어서 주수축 방향의 고수축성과, 기계강도, 핸들링성의 양립이 중요한 용도에 적용할 경우에는, 연신 방법을 길이 방향-폭 방향-길이 방향으로 축차 2축 연신한 후에 101℃ 이상 160℃ 이하로 열처리하는 방법으로 하고, 최초의 길이 방향의 연신 배율을 후의 길이 방향의 연신 배율보다 높게 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 최초의 길이 방향의 연신 배율을 1.11배 이상 4배 이하로 하고, 후의 길이 방향의 연신 배율을 1.01배 이상 3배 이하로 하며, 또한 최초의 길이 방향의 연신 배율을 후의 길이 방향의 연신 배율보다 높게 하는 것이 바람직하다. 또한, 다른 연신 방법으로서 필름의 폭 방향 단부를 파지하여 필름 길이 방향과 폭 방향을 연신하고, 전체 연신 공정의 최종점으로부터 5%의 구간의 길이 방향 연신 배율을 폭 방향 연신 배율 이상으로 하여 토털의 길이 방향 연신 배율을 토털의 폭 방향 연신 배율보다 높게 하고, 연신 후에 101℃ 이상 160℃ 이하의 열처리를 행하는 방법으로 하는 것도 바람직하다. 여기에서 바람직한 열처리 온도란 2축 연신 후에 행하는 열처리 온도 중에서 가장 고온이 되는 온도를 나타낸다. 또한, 열처리 시간은 특성을 악화시키지 않는 범위에 있어서 임의의 시간으로 할 수 있고, 바람직하게는 5초 이상 60초 이하, 보다 바람직하게는 10초 이상 40초 이하, 가장 바람직하게는 15초 이상 30초 이하로 행할 수 있다.On the other hand, when the present invention is applied to applications in which both high mechanical strength in the main shrinkage direction and high mechanical strength and handling properties are important, the stretching method is preferably performed at a temperature of not less than 101 DEG C after biaxial stretching in the machine direction, It is preferable to conduct a heat treatment at 160 DEG C or lower so that the initial longitudinal stretching magnification is higher than the later longitudinal stretching magnification. Specifically, the initial longitudinal stretching magnification is set to 1.11 times or more and 4 times or less, the longitudinal stretching magnification in the subsequent longitudinal direction is set to 1.01 times or more and 3 times or less, and the initial stretching magnification in the longitudinal direction is set to It is preferable that the stretching ratio is higher than the stretching ratio. Further, as another stretching method, the width direction end portion of the film is gripped to stretch the film longitudinal direction and the width direction, and the longitudinal stretching magnification of the section of 5% from the final point of the entire stretching process is set to the widthwise stretching magnification or more, It is also preferable to employ a method in which the longitudinal direction stretching magnification is set to be higher than the transverse stretching magnification ratio of the total and the heat treatment is performed at not less than 101 ° C and not more than 160 ° C after stretching. Here, the preferable heat treatment temperature is the temperature which becomes the highest temperature among the heat treatment temperatures performed after the biaxial stretching. The heat treatment time may be any time within a range that does not deteriorate the characteristic, and is preferably 5 seconds or more and 60 seconds or less, more preferably 10 seconds or more and 40 seconds or less, and most preferably 15 seconds or more Sec or less.
본 발명의 폴리에스테르 필름의 두께는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위이면 특별히 제한은 없고, 일반적으로 2축 연신 필름으로서 사용되는 3㎛∼300㎛ 정도로 하면 좋다. 또한, 필름의 두께는 용도나 도포하는 잉크, 도포제 등에 따라 선택할 수 있다.The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and the thickness of the polyester film is generally about 3 mu m to 300 mu m which is used as a biaxially oriented film. The thickness of the film can be selected depending on the application, the ink to be applied, the coating agent, and the like.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 받침재(backing material) 등으로 보강해도 좋다. 받침재로서는 2축 배향 폴리에스테르 필름이나 2축 배향 폴리프로필렌 필름 등을 들 수 있다.The polyester film of the present invention may be reinforced with a backing material or the like. Examples of the support material include a biaxially oriented polyester film and a biaxially oriented polypropylene film.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 저온 영역에서는 열수축률이 낮고, 고온 영역에 있어서 균일한 열수축성을 나타내기 때문에 포장 용도로서 바람직하게 사용된다. 인쇄층, 내후층, 점착층, 접착층, 증착층 등등의 각종 기능층의 도공, 형성 공정이나 건조 공정에 있어서는 열수축하지 않는 내열성을 갖기 때문에, 예를 들면 수계 용매의 코팅제에의 대응도 가능하다. 또한, 고온 가열함으로써 높은 열수축성을 나타내기 때문에 병 등의 용기에의 장착성이 뛰어나므로 라벨용을 중심으로 한 각종 포장 용도에 바람직하게 사용된다.The polyester film of the present invention is preferably used for packaging because it has a low heat shrinkage rate in a low temperature range and exhibits uniform heat shrinkability in a high temperature range. It is possible to cope with a coating agent for an aqueous solvent, for example, since it has heat resistance not to shrink in coating, forming or drying processes of various functional layers such as a printing layer, an inner layer, an adhesive layer, an adhesive layer and a vapor deposition layer. In addition, since it exhibits high heat shrinkability by heating at a high temperature, it is excellent in attachment to containers such as bottles, and thus is suitably used for various packaging applications mainly for labels.
또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 장식 용도에도 바람직하게 사용하는 것이 가능하다. 인쇄층, 내후층, 점착층, 접착층, 증착층, 내손상층, 내지문층 등등의 각종 기능층의 도공, 형성 공정이나 건조 공정에 있어서는 열수축하지 않는 내열성을 갖기 때문에, 예를 들면 수계 용매의 코팅제에의 대응도 가능하고, 각종 기능층 도공 후의 건조 공정에서의 내열성에 뛰어나고, 고온 가열시에는 높은 열수축성을 나타내기 때문에 복잡 형상의 부재에의 고의장인 장식으로의 적용이 가능하다. Further, the polyester film of the present invention can be suitably used for decorating purposes. Since it has heat resistance that does not shrink in heat during the coating, forming and drying processes of various functional layers such as a printing layer, an inner layer, an adhesive layer, an adhesive layer, a vapor-deposited layer, an inner layer and an inner fingerprint layer, And can exhibit high heat shrinkability at the time of heating at a high temperature, so that it can be applied to intricate decoration of a member having a complicated shape.
또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 광학 용도에도 바람직하게 사용된다. 위상차 형성층과 같은 각종 기능층의 도공 공정이나 건조 공정에 있어서의 내열성에 뛰어나, 고온 가열시의 수축 특성을 이용해서 위상차층을 형성하는 것이 가능하다.Further, the polyester film of the present invention is preferably used for optical use. It is possible to form the retardation layer by using the shrinkage characteristics at the time of high temperature heating because of excellent heat resistance in the coating process and the drying process of various functional layers such as the retardation-imparting layer.
(특성의 측정 방법 및 효과의 평가 방법)(Method of measuring characteristics and method of evaluating effect)
본 발명에 있어서의 특성의 측정 방법, 및 효과의 평가 방법은 다음과 같다.The measuring method of the characteristics and the evaluation method of the effect in the present invention are as follows.
(1) 폴리에스테르의 조성(1) Composition of polyester
폴리에스테르 필름을 헥사플루오로이소프로판올(HFIP)에 용해하고, 1H-NMR 및 13C-NMR을 이용하여 각 모노머 잔기 성분이나 부생 디에틸렌글리콜에 대해서 함유량을 정량할 수 있다. 적층 필름의 경우에는 적층 두께에 따라, 필름의 각 층을 삭감함으로써 각층 단체를 구성하는 성분을 채취하고, 평가할 수 있다. 또한, 본 발명의 필름에 대해서는 필름 제조시의 혼합비율로부터 계산에 의해 조성을 산출했다.The polyester film is dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content can be quantified with respect to each monomer residue component and by-product diethylene glycol using 1 H-NMR and 13 C-NMR. In the case of a laminated film, components constituting each layer can be collected and evaluated by reducing each layer of the film according to the lamination thickness. For the film of the present invention, the composition was calculated from the mixing ratio at the time of film production.
(2) 필름 주수축 방향(2) Film main shrinkage direction
필름의 임의의 1방향을 0°로 해서, 거기에서 5° 간격으로 180°까지의 방향에 대해서 150㎜(측정 방향)×폭 10㎜(측정 방향에 직교하는 방향)의 사이즈로 잘라낸 샘플에, 100㎜(L0)의 간격의 양단 위치에 마크(표선)를 넣고, 3g의 추를 달아서 150℃로 가열한 열풍 오븐 내에 30분간 설치해 가열 처리를 행하였다. 열처리 후의 표선간 거리(L1)를 측정하고, 가열 전후의 표선간 거리의 변화로부터 하기 식에서 열수축률을 산출했다.The sample was cut into a size of 150 mm (measurement direction) x 10 mm width (direction orthogonal to the measurement direction) with respect to the direction up to 180 degrees at intervals of 5 degrees with arbitrary one direction of the film being 0 DEG. A mark (line) was placed at both end positions of a distance of 100 mm (L0), and a weight of 3 g was put thereon and placed in a hot air oven heated to 150 캜 for 30 minutes to perform heat treatment. The distance (L1) between the lines after the heat treatment was measured, and the heat shrinkage ratio was calculated from the change in the distance between the lines before and after heating.
열수축률(%)=100×(L0-L1)/L0Heat shrinkage percentage (%) = 100 x (L0-L1) / L0
측정은 각 방향 모두 5회씩 행하고, 가장 열수축률이 높은 방향을 주수축 방향이라고 했다.The measurement was performed five times in each direction, and the direction with the highest heat shrinkage rate was called the main shrinkage direction.
(3) 90℃ 및 150℃ 열수축률(3) Heat shrinkage rate at 90 캜 and 150 캜
필름의 주수축 방향 및 주수축 방향과 직교하는 방향에 대해서 측정을 행하였다. 150㎜(측정 방향)×폭 10㎜(측정 방향에 직교하는 방향)의 사이즈로 잘라낸 샘플에 100㎜(L0) 간격의 양단 위치에 마크(표선)를 넣고, 3g의 추를 달아서 측정 온도로 가열한 열풍 오븐 내에 30분간 설치해 가열 처리를 행하였다. 열처리 후의 표선간 거리(L1)를 측정하고, 가열 전후의 표선간 거리의 변화로부터 하기 식에서 열수축률을 산출했다. 측정은 각 방향 모두 5샘플 실시해서 평균치로 평가를 행하였다.The measurement was carried out with respect to the main shrinking direction of the film and the direction orthogonal to the main shrinking direction. A mark (mark) was placed at both end positions of 100 mm (L0) intervals on a sample cut into a size of 150 mm (measurement direction) × 10 mm width (direction orthogonal to the measurement direction) And then heated in a hot air oven for 30 minutes. The distance (L1) between the lines after the heat treatment was measured, and the heat shrinkage ratio was calculated from the change in the distance between the lines before and after heating. The measurement was carried out with 5 samples in each direction and an average value was evaluated.
열수축률(%)=100×(L0-L1)/L0Heat shrinkage percentage (%) = 100 x (L0-L1) / L0
(4) 파단신도(4)
필름의 주수축 방향 및 주수축 방향과 직교하는 방향에 대해서 측정을 행하였다. 인장시험기(오리엔테크사제 텐시론 UCT-100)를 사용하여 폭 10㎜의 샘플 필름을 측정 방향으로 척간 길이 50㎜(초기 시험길이)로 되도록 셋트하고, 온도 25℃, 습도 65% RH의 조건 하에서, 인장속도 300㎜/분으로 인장시험을 행하고, 파단했을 때의 신도를 파단신도로 했다. 각 측정은 각각 5회씩 행하고, 그 평균치를 사용했다.The measurement was carried out with respect to the main shrinking direction of the film and the direction orthogonal to the main shrinking direction. A sample film having a width of 10 mm was set to a chuck length of 50 mm (initial test length) in a measurement direction using a tensile tester (Tensilon UCT-100 manufactured by Orientech Co., Ltd.) , A tensile test was carried out at a tensile speed of 300 mm / min, and the elongation at break was taken as the elongation at break. Each measurement was performed five times each, and the average value was used.
(5) 가동 비결정량(분율)(5) Operation uncertainty amount (fraction)
TA Instruments사제 온도변조 DSC를 이용하여 측정했다. 시료 5mg을 질소 분위기 하, 0℃에서 150℃까지 2℃/min의 승온 속도, 온도변조 진폭±1℃, 온도변조 주기 60초로 측정했다. 유리전이온도에서의 비열차를 구하고, 이하의 식으로부터 산출했다.Was measured using a temperature-modulated DSC manufactured by TA Instruments. 5 mg of the sample was measured at a heating rate of 2 占 폚 / min from 0 占 폚 to 150 占 폚, a temperature modulation amplitude of 占 1 占 폚, and a temperature modulation cycle of 60 seconds in a nitrogen atmosphere. And a non-train at a glass transition temperature was calculated and calculated from the following equation.
가동 비결정량(%)=(비열차)/(폴리에스테르 완전 비결정물의 비열차 이론값)×100(%) = (Non-train) / (non-train theoretical value of polyester completely non-crystallized) × 100
폴리에틸렌테레프탈레이트 완전 비결정물의 비열차 이론값=0.4052J/(g℃）Theoretical value of non-trains of polyethylene terephthalate completely non-crystallized product = 0.4052J / (g DEG C)
또한, 본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 유닛이 89몰% 이상인 것에 대해서는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 완전 비결정물의 비열차 이론값을 참조했다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트 유닛이 89몰% 미만의 경우에는 상기 수지가 비결정 상태에 있어서 하기 (6)기재의 방법에 의해 유리전이온도를 측정하고, 그 때에 얻어진 유리전이온도 전후에서의 비열차를 상기 수지에 있어서의 완전 비결정물의 비열차 이론값으로 했다. 또한, 수지를 비결정 상태로 하기 위해서는, 예를 들면 상기 수지를 융점 이상으로 가열해서 용융시킨 후, 3초 이내에 20℃ 이하로 급냉시킴으로써 얻는 등의 방법을 들 수 있다. 기타, 일반적으로 비결정 상태로 하는 수단이면 상기 방법에 한하지 않고 사용할 수 있다.Further, in the present invention, the non-train theoretical value of completely non-crystallized polyethylene terephthalate was referred to those having a polyethylene terephthalate unit of 89 mol% or more. When the amount of the polyethylene terephthalate unit is less than 89 mol%, the glass transition temperature is measured by the method described in the following (6) while the resin is in an amorphous state, and the non- Train theoretical value of the completely non-crystallized product in the resin. In order to make the resin into the amorphous state, for example, the resin is obtained by melting the resin by heating to the melting point or higher and quenching it to 20 ° C or lower within 3 seconds. In addition, the method can be used without being limited to the above method, provided that it is generally a means for making it into an amorphous state.
(6) 온도변조 DSC 유리전이온도(6) Temperature Modulation DSC Glass transition temperature
TA Instrument사제 온도변조 DSC를 이용하여 하기 조건에서 측정을 행하였다.Measurement was made under the following conditions using a temperature-modulated DSC manufactured by TA Instrument.
가열 온도 : 270∼570K(RCS 냉각법)Heating temperature: 270 ~ 570K (RCS cooling method)
온도 교정 : 고순도 인듐 및 주석의 융점Temperature correction: melting point of high purity indium and tin
온도변조 진폭 : ±1KTemperature Modulation Amplitude: ± 1K
온도변조 주기 : 60초Temperature modulation cycle: 60 seconds
온도 스텝 : 5KTemperature step: 5K
시료 중량 : 5mgSample weight: 5 mg
시료 용기 : 알루미늄제 개방형 용기(22mg)Sample container: Open container made of aluminum (22mg)
참조 용기 : 알루미늄제 개방형 용기(18mg)Reference container: Open container made of aluminum (18mg)
또한, 유리전이점은 하기 식으로부터 산출했다.The glass transition point was calculated from the following formula.
유리전이온도=(보외 유리전이 개시온도+보외 유리전이 종료온도)/2Glass transition temperature = (extrapolated glass transition start temperature + extrapolated glass transition termination temperature) / 2
(7) 필름 굴절률과 면배향계수(7) Film refractive index and face orientation coefficient
나트륨 D선(파장 589㎚)을 광원으로 하고, 마운트액으로서 요오드화메틸렌을 사용하고, 25℃에서 아베 굴절계를 이용하여 필름 길이 방향, 폭 방향 및 두께 방향의 굴절률(각각, nMD, nTD, nZD)을 구했다. 구한 굴절률로부터 하기의 식에 의해 면배향계수(fn)를 산출했다.(NMD, nTD, and nZD, respectively) in the film longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction at 25 ° C using an Abbe's refractometer while using a sodium D line (wavelength: 589 nm) as a light source and methylene iodide as a mount liquid. Respectively. The plane orientation coefficient fn was calculated from the obtained refractive index by the following equation.
fn=(nMD+nTD)/2-nZDfn = (nMD + nTD) / 2-nZD
(8) 포장 용도 적성(8) Packing purpose suitability
(i) 건조 내열성(i) Dry heat resistance
필름 표면에 스크린 인쇄를 행하였다. 인쇄는 미노그룹(주)제 잉크 U-PET(517), 스크린 SX270T를 이용하여 스퀴지 스피드 300㎜/sec, 스퀴지 각도 45°의 조건에서 행하고, 이어서 90℃ 조건 하의 열풍 오븐 중에서 5분간 건조하여 인쇄층 적층 필름을 얻었다. 얻어진 인쇄층 적층 필름에 관한 외관에 대해서, 하기의 기준으로 평가를 행하였다.Screen printing was performed on the surface of the film. The printing was carried out under the conditions of a squeegee speed of 300 mm / sec and a squeegee angle of 45 degrees using the ink U-PET (517), SX270T manufactured by MINO GROUP CO., LTD., Followed by drying in a hot air oven under the condition of 90 DEG C for 5 minutes Layer laminated film. The appearance of the obtained print layer laminated film was evaluated according to the following criteria.
A : 건조 후도 주름의 발생은 확인되지 않고, 양호한 외관이었다.A: The appearance of wrinkles after drying was not confirmed, and it was a good appearance.
B : 건조 후에 약간의 주름이 확인되었지만, 양호한 외관이었다.B: A slight wrinkle was found after drying, but it was a good appearance.
C : 건조 후에 주름이 확인되었지만, 실용상 문제 없는 레벨이었다.C: Wrinkles were confirmed after drying, but there was no problem in practical use.
D : 건조 후에 주름이 확인되고, 실용 레벨은 아니었다.D: Wrinkles were confirmed after drying, and it was not at a practical level.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(ii) 열수축성(ii) Heat shrinkability
(i)에서 작성한 인쇄층 적층 필름에 대해서, 필름 양단부를 용단 시일로 접착하고, 원통 형상의 라벨을 제작했다. 상기 라벨을 원통형의 알루미늄병의 몸통부(저면 직경 150㎜)에 씌우고, 150℃ 분위기 하의 터널 오븐에 통과 시간 3초로 통과시켜서 병에 장착하고, 수축 외관을 하기 기준으로 평가했다.(i), both ends of the film were bonded with a fusing seal to produce a cylindrical label. The label was placed on the body of a cylindrical aluminum bottle (bottom diameter: 150 mm), passed through a tunnel oven at 150 ° C in a passage time of 3 seconds, and mounted on a bottle.
A : 주름, 비뚤어짐, 수축 부족이 발생하지 않고, 의장성이 우수한 외관이었다.A: No appearance of wrinkles, warpage, shrinkage, and excellent appearance.
B : 주름, 비뚤어짐, 수축 부족 중 적어도 어느 하나를 확인할 수 있지만, 의장성이 우수한 외관이었다.B: At least one of wrinkles, skewing, and shrinkage defects can be confirmed, but the appearance was excellent in design.
C : 주름, 비뚤어짐, 수축 부족 중 적어도 어느 하나를 확인할 수 있지만 실용상 문제 없었다.C: At least one of wrinkles, skewing and shrinkage defects can be confirmed, but there was no problem in practical use.
D : 주름, 비뚤어짐, 수축 부족 중 적어도 어느 하나를 확인할 수 있고, 실용 레벨은 아니었다. D: At least one of wrinkles, skewing, and shrinkage deficiency can be confirmed, and it was not a practical level.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(9) 장식 용도 적성(9) Decoration application aptitude
(i) 건조 내열성(i) Dry heat resistance
필름 표면에 애플리케이터를 이용하여 니폰 케미컬사제 892L를 도공하고, 90℃에서 5분간 건조를 행하여 접착층을 형성했다. 접착층 적층 필름에 대한 외관에 대해서 하기의 기준으로 평가를 행하였다.The surface of the film was coated with 892 L of Nippon Chemical Co., Ltd. using an applicator, and dried at 90 캜 for 5 minutes to form an adhesive layer. The appearance of the adhesive layer laminated film was evaluated according to the following criteria.
A : 건조 후도 주름의 발생은 확인되지 않고, 양호한 외관이었다.A: The appearance of wrinkles after drying was not confirmed, and it was a good appearance.
B : 건조 후에 약간의 주름이 확인되었지만, 양호한 외관이었다.B: A slight wrinkle was found after drying, but it was a good appearance.
C : 건조 후에 주름이 확인되었지만, 실용상 문제 없는 레벨이었다.C: Wrinkles were confirmed after drying, but there was no problem in practical use.
D : 건조 후에 주름이 확인되고, 실용 레벨은 아니었다. D: Wrinkles were confirmed after drying, and it was not at a practical level.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(ii) 형상 추종성(ii) Form followability
(i)에서 작성한 접착층 적층 필름에 대해서 접착층 적층 필름을 80℃로 가열한 마그네슘 하우징(저면 200㎜×100㎜×높이 30㎜의 직육면체)에 씌우고, 150℃ 분위기 하의 터널 오븐에 통과 시간 10초로 통과시켜서 형상 추종시켜, 수축 외관에 대해서 하기의 기준으로 평가했다.(i) The adhesive layer laminated film was placed on a magnesium housing (rectangular parallelepiped having a bottom surface of 200 mm x 100 mm x height of 30 mm) heated to 80 DEG C and passed through a tunnel oven under a 150 DEG C atmosphere for 10 seconds Followed by contouring, and the appearance of shrinkage was evaluated according to the following criteria.
A : 높이 30㎜까지 추종할 수 있었다.A: We could follow up to 30mm in height.
B : 높이 25㎜ 이상 30㎜ 미만까지 추종할 수 있었다.B: It was able to follow the height from 25 mm to less than 30 mm.
C : 높이 20㎜ 이상 25㎜ 미만까지 추종할 수 있었다C: It was possible to follow the height from 20 mm to less than 25 mm
D : 추종성이 낮아 높이 20㎜까지 추종할 수 없었다.D: The followability could not be followed up to a height of 20 mm due to poor followability.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(10) 광학 용도 적성(10) Optics application suitability
(i) 핸들링성(i) Handling property
실시예 및 비교예에서 얻어진 열수축성 필름의 단부를 잘라낸 필름 롤에 대해서, 권출 장력을 100N/m로 하고, 권취 장력을 100N/m, 200N/m, 250N/m, 300N/m로 해서 반송하고, 핸들링성에 대해서 하기의 기준으로 평가를 행하였다.M, 200 N / m, 250 N / m, and 300 N / m with respect to a film roll cut from the end portions of the heat-shrinkable films obtained in Examples and Comparative Examples, the winding tension being 100 N / m and the winding tension being 100 N / m, , And the handling properties were evaluated based on the following criteria.
A : 권취 장력 300N/m로 1000m 권취가 가능했다.A: It was possible to wind 1000m with 300N / m winding tension.
B : 권취 장력 250N/m에서는 1000m 권취가 가능했지만, 300N/m에서는 1000m 권취하기 전에 필름 파단이 발생했다.B: Winding of 1000 m was possible at a winding tension of 250 N / m, but film breakage occurred at 1000 N / m at 300 N / m.
C : 권취 장력 200N/m에서는 1000m 권취가 가능했지만, 250N/m에서는 1000m 권취하기 전에 필름 파단이 발생했다.C: Coiling was possible at a winding tension of 200 N / m for 1000 m, but at 250 N / m, a film was broken before 1000 m for winding.
D : 권취 장력 100N/m에서도 1000m 권취하기 전에 필름 파단이 발생했다D: Film breakage occurred before 1000 m of winding at a winding tension of 100 N / m
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(ii) 건조 내열성(ii) Dry heat resistance
필름 표면에 폴리카보네이트/톨루엔 분산체를 다이코터로 도공·건조를 행하였다(건조 온도 : 90℃, 건조 시간 : 1분, 권출 장력 : 200N/m, 권취 장력 : 100N/m). 얻어진 폴리카보네이트 적층 필름의 외관에 대해서 하기의 기준으로 평가를 행하였다.The surface of the film was coated with a polycarbonate / toluene dispersion by a die coater and dried (drying temperature: 90 캜, drying time: 1 min, pulling tension: 200 N / m, winding tension: 100 N / m). The appearance of the obtained polycarbonate laminated film was evaluated according to the following criteria.
A : 건조 후도 주름의 발생은 확인되지 않고, 양호한 외관이었다.A: The appearance of wrinkles after drying was not confirmed, and it was a good appearance.
B : 건조 후에 약간의 주름이 확인되었지만, 양호한 외관이었다.B: A slight wrinkle was found after drying, but it was a good appearance.
C : 건조 후에 주름이 확인되었지만, 실용상 문제 없는 레벨이었다.C: Wrinkles were confirmed after drying, but there was no problem in practical use.
D : 건조 후에 주름이 확인되고, 실용 레벨은 아니었다.D: Wrinkles were confirmed after drying, and it was not at a practical level.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(iii) 인성(iii) Toughness
(ii)에서 작성한 폴리카보네이트 적층 필름에 대해서 150℃의 오븐 중에서 주수축 방향으로 수축시키면서, 주수축 방향과 직교하는 방향으로 미연신해서 위상차층을 형성했다. 그 때, 인성에 대해서 하기의 기준으로 평가를 행하였다.the retardation film was formed in an unstretched state in the main shrinkage direction in the main shrinkage direction in an oven at 150 ° C in a direction orthogonal to the main shrinkage direction of the polycarbonate laminated film prepared in (ii). At that time, the toughness was evaluated based on the following criteria.
A : 주수축 방향과 직교하는 방향으로 1.2배 이상 연신할 수 있었다.A: The film was stretched 1.2 times or more in the direction orthogonal to the main shrinkage direction.
B : 주수축 방향과 직교하는 방향으로 1.1배 이상 1.2배 미만 연신할 수 있었다.B: The elongation was 1.1 times or more and 1.2 times or less in the direction orthogonal to the main shrinkage direction.
C : 주수축 방향과 직교하는 방향으로 1.05배 이상 1.1배 미만 연신할 수 있었다.C: 1.05 times or more and less than 1.1 times in the direction orthogonal to the main shrinkage direction.
D : 주수축 방향과 직교하는 방향으로 1.05배 연신을 할 수 없었다.D: The stretching at 1.05 times in the direction perpendicular to the main shrinkage direction could not be performed.
소정의 배율까지 연신해도 필름이 파단하지 않을 경우에, 연신할 수 있었다고 평가했다.It was evaluated that the film could not be stretched even if stretched to a predetermined magnification.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(iv) 열수축성(iv) Heat shrinkability
(iii)과 마찬가지로 해서 150℃의 오븐 중에서 주수축 방향으로 수축시킨 필름의 열수축성에 대해서 하기의 기준으로 평가했다.(iii), the heat shrinkability of the film shrunk in the main shrinkage direction in an oven at 150 캜 was evaluated according to the following criteria.
A : 주수축 방향의 열수축률이 30% 이상이며, 수축 후의 필름 외관에 주름이 보여지지 않았다.A: The heat shrinkage rate in the main shrinking direction was 30% or more, and no wrinkles were observed on the appearance of the film after shrinkage.
B : 주수축 방향의 열수축률이 20% 이상 30% 미만 수축이며, 수축 후의 필름 외관에 주름이 보여지지 않았다.B: Heat shrinkage in the main shrinking direction was 20% or more and less than 30% shrinkage, and no wrinkles were observed in the appearance of the film after shrinkage.
C : 주수축 방향의 열수축률이 15% 이상 20% 미만이며, 수축 후의 필름 외관에 주름이 보여지지 않았다.C: Heat shrinkage rate in the main shrinking direction was 15% or more and less than 20%, and wrinkles were not observed on the appearance of the film after shrinkage.
D : 주수축 방향의 열수축률이 15% 미만이거나, 또는 필름 외관에 주름이 보여졌다.D: Heat shrinkage in the main shrinkage direction was less than 15%, or wrinkles were seen on the outer surface of the film.
A, B, C가 합격 레벨이다.A, B, and C are acceptable levels.
(11) 80℃에 있어서의 열수축 응력(11) Heat shrinkage stress at 80 캜
온도 23℃, 상대습도 65%에 24시간 정치시킨 필름을 TMA/SS6000(세이코인스트루먼트사제)을 이용하여, 샘플의 초기 길이 20㎜, 폭 2㎜로 해서 23℃에서 170℃까지 승온속도 5℃/분으로 측정하고, 얻어진 열수축력 곡선으로부터 80℃에 있어서의 열수축력[N]을 판독하고, 필름의 두께와 측정 폭으로부터 구해지는 단면적으로 나누어서 열수축 응력[㎫]을 산출했다.The film was allowed to stand at a temperature of 23 占 폚 and a relative humidity of 65% for 24 hours. The film was heated to 23 占 폚 to 170 占 폚 at an initial temperature of 5 占 폚 / Min, and the heat shrinkage force [N] at 80 캜 was read from the obtained heat shrinkage force curve, and the heat shrinkage stress [MPa] was calculated by dividing the heat shrinkage force [N] divided by the cross sectional area obtained from the film thickness and the measurement width.
실시예Example
(폴리에스테르의 제조)(Production of polyester)
제막에 제공한 폴리에스테르 수지는 이하와 같이 준비했다.The polyester resin provided in the film formation was prepared as follows.
(폴리에스테르A)(Polyester A)
디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 성분이 100몰%, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜 성분이 100몰%인 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(고유점도 0.65).A polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity: 0.65) having 100 mol% of a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component.
(폴리에스테르B)(Polyester B)
디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 성분이 90몰%, 이소프탈산 성분이 10몰%, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜 성분이 100몰%인 폴리에스테르 수지(고유점도 0.65).(Intrinsic viscosity: 0.65) having a terephthalic acid component of 90 mol% as a dicarboxylic acid component, 10 mol% of an isophthalic acid component and 100 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component.
(폴리에스테르C)(Polyester C)
디카르복실산 성분으로서 테레프탈산 성분이 100몰%, 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜 성분이 90몰%, 1,4-시클로헥산디메탄올 성분이 10몰%인 폴리에스테르 수지(고유점도 0.65).(Intrinsic viscosity: 0.65) having 100 mol% of a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component, 90 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component and 10 mol% of a 1,4-cyclohexanedimethanol component.
(입자 마스터의 제조)(Production of particle master)
(입자 마스터A)(Particle Master A)
폴리에스테르A 중에 수 평균 입자지름 0.2㎛의 응집 실리카를 입자농도 5질량%로 함유한 폴리에틸렌테레프탈레이트 입자 마스터(고유점도 0.63).A polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity: 0.63) containing 5% by mass of a coagulated silica having a number average particle diameter of 0.2 탆 in the polyester A at a particle concentration of 5% by mass.
(실시예 1∼11, 비교예 1, 2)(Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2)
사용한 폴리에스테르 및 입자 마스터의 조성을 표 1과 같이 해서 원료를 압출기에 공급하고, 압출기 실린더 온도를 270℃로 용융하고, 단관 온도를 275℃, 구금 온도를 280℃로, T다이로부터 25℃로 온도 제어한 냉각 드럼 상에 시트 형상으로 토출했다. 그 때, 직경 0.1㎜의 와이어 형상 전극을 사용해서 정전인가하고, 냉각 드럼에 밀착시켜 미연신 시트를 얻었다. 1세로 연신, 1가로 연신, 열처리, 2세로 연신, 2가로 연신, 열처리를 순차적으로 행하여, 각각 표 1에 나타낸 연신 배율, 연신 온도, 열처리 온도로서 폴리에스테르 필름을 얻었다. 또한, 연신 배율 1.0배는 연신을 행하지 않고, 표 1에 기재된 온도에서 열처리를 행한 것을 나타낸다.The composition of the polyester and the particle master used were fed to an extruder as shown in Table 1, the extruder cylinder temperature was melted at 270 占 폚, the single-tube temperature was 275 占 폚, the separating temperature was 280 占 폚, And discharged in a sheet form on a controlled cooling drum. At this time, electrostatic force was applied using a wire-shaped electrode having a diameter of 0.1 mm, and the sheet was brought into close contact with the cooling drum to obtain an unstretched sheet. 1 longitudinal stretching, 1 transverse stretching, heat treatment, 2 longitudinal stretching, 2 transverse stretching, and heat treatment were successively carried out to obtain a polyester film as the stretching magnification, stretching temperature and heat treatment temperature shown in Table 1, respectively. The stretching magnification factor of 1.0 indicates that heat treatment was carried out at the temperature shown in Table 1 without stretching.
얻어진 필름의 물성, 특성의 측정, 평가 결과를 표 2, 표 3에 나타낸다. 실시예는 모두 90℃ 열수축률이 15% 미만이고, 또한 150℃ 열수축률은 25% 이상이며, 이 열수축 특성이 필요한 용도에의 적합성이 뛰어나고 있었다.Tables 2 and 3 show the results of measurement and evaluation of physical properties and properties of the obtained film. All of the examples had a heat shrinkage ratio of less than 15% at 90 캜 and a heat shrinkage rate of at least 25% at 150 캜, and were excellent in suitability for applications requiring this heat shrinkage characteristic.
한편, 비교예 1은 1세로 연신의 배율이 3.0배이었기 때문에, 1가로 연신에서 수축 성분이 편향해서 삐뚤어졌으므로, 최종적으로 취해진 필름 길이 방향의 150℃ 열수축률이 15% 미만으로 되었다.On the other hand, in Comparative Example 1, since the magnification of one longitudinal stretching was 3.0 times, the shrinking component was deflected and deflected in one transverse stretching, so that the heat shrinkage at 150 占 폚 in the film length direction finally taken was less than 15%.
또한, 비교예 2는 유리전이온도가 90℃ 미만이었기 때문에 90℃에 있어서의 열수축률이 커져 버렸다.Further, in Comparative Example 2, since the glass transition temperature was less than 90 占 폚, the heat shrinkage rate at 90 占 폚 was increased.
실시예는 각종 기능층 도포 후의 건조 적정에 뛰어나고, 그 후에 150℃에서 크게 수축시키는 쉬링크성에 바람직한 것이었다.The examples are preferable for shrinking properties which are excellent in drying titration after application of various functional layers and shrunk largely at 150 캜.
또한, 실시예 11은 장식 용도에 있어서 요구되는 실용성은 만족할 수 없는 것이었지만, 80℃에 있어서의 열수축 응력이 1㎫ 미만이었기 때문에 포장 용도 및 광학 용도에서는 실용상 문제 없는 레벨이었다.In addition, although the practicality required in decorative use was not satisfied in Example 11, since the heat shrinkage stress at 80 캜 was less than 1 MPa, it was at a level practically unfavorable for packaging use and optical use.
(산업상의 이용 가능성)(Industrial availability)
본 발명의 폴리에스테르 필름은 90℃ 정도에서는 수축하지 않고, 150℃ 정도에서는 크게 수축하는 특수한 열수축 특성을 갖는다. 이것에 의해, 90℃ 정도에서 수축 변형하지 않고 각종 기능층 도포 후의 건조가 가능하고, 그 후에 150℃ 정도에서 크게 수축시킬 필요가 있는 용도에서의 사용이 가능해진다.The polyester film of the present invention has a special heat shrinkage characteristic that shrinks at about 90 ° C and shrinks at about 150 ° C. As a result, it is possible to perform drying after application of various functional layers without shrinkage deformation at about 90 캜, and to use in applications requiring a large shrinkage at about 150 캜.
Claims (9)
온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 90℃ 이상인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
Temperature Modified Polyester film having a glass transition temperature of 90 DEG C or higher obtained from DSC.
온도변조 DSC로부터 얻어지는 유리전이온도가 100℃ 이상인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
Temperature Modulation A polyester film obtained from DSC having a glass transition temperature of 100 캜 or higher.
주수축 방향의 90℃ 열수축률이 14% 이하인 폴리에스테르 필름.5. The method of claim 4,
And a heat shrinkage rate at 90 DEG C in the main shrinkage direction of 14% or less.
주수축 방향의 굴절률이 1.6 이상 1.64 이하, 또한 주수축 방향과 직교하는 방향의 굴절률이 주수축 방향의 굴절률보다 크고, 또한 면배향계수가 0.1 이상 0.14 이하인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1 or 4,
Wherein the refractive index in the main shrinking direction is 1.6 or more and 1.64 or less and the refractive index in the direction perpendicular to the main shrinking direction is larger than the refractive index in the main shrinking direction and the surface orientation coefficient is 0.1 or more and 0.14 or less.
온도변조 DSC로부터 얻어지는 가동 비결정량(분율)이 25% 이상인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1 or 4,
A polyester film having a movable amorphous amount (fraction) obtained from a temperature-modulated DSC of 25% or more.
파단신도가 주수축 방향, 주수축 방향과 직교하는 방향 모두 100% 이상인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1 or 4,
Wherein the elongation at break is 100% or more in both the main shrinkage direction and the direction orthogonal to the main shrinkage direction.
주수축 방향의 80℃에 있어서의 열수축 응력이 1㎫ 이하인 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1 or 4,
Wherein the heat shrinkage stress in the main shrinking direction at 80 캜 is 1 MPa or less.
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11608204B2 (en) | 2016-07-27 | 2023-03-21 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable film, heat shrink label, and package |
| CN109401212B (en) * | 2017-08-16 | 2022-12-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Polyester composition, heat-shrinkable film and process for producing the same |
| CN108665810A (en) * | 2018-05-31 | 2018-10-16 | 昆山国显光电有限公司 | Metal wire, display screen, metal wire production method and metal wire restorative procedure |
| JPWO2021020167A1 (en) * | 2019-07-26 | 2021-02-04 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000023039A (en) * | 1998-09-11 | 2000-04-25 | 히라이 가쯔히꼬 | Biaxially Oriented Polyester Film and Their Production Method |
| KR20020005722A (en) * | 2000-02-28 | 2002-01-17 | 히라이 가쯔히꼬 | Polyester film for heat-resistant capacitor, metallized film thereof, and heat-resistant film capacitor containing the same |
| KR20090007931A (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-21 | 도레이새한 주식회사 | Heat-shrinkable polyester film for improving curled shape problem and manufacturing method thereof |
| KR20100099270A (en) * | 2007-12-13 | 2010-09-10 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | Heat-shrinkable polyester film and process for producing the same |
| JP2011079229A (en) | 2009-10-07 | 2011-04-21 | C I Kasei Co Ltd | Heat-shrinkable polyester film |
| WO2014021120A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester-based film |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6256117A (en) * | 1985-09-06 | 1987-03-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Shrinkable film for label |
| JP2615303B2 (en) * | 1992-03-13 | 1997-05-28 | 三井東圧化学株式会社 | Heat shrinkable label |
| JP3448356B2 (en) * | 1994-07-21 | 2003-09-22 | 三菱レイヨン株式会社 | Heat shrinkable polyester film |
| JP3442867B2 (en) * | 1994-07-21 | 2003-09-02 | 三菱レイヨン株式会社 | Heat shrinkable polyester film |
| JP3585056B2 (en) * | 1995-03-08 | 2004-11-04 | 東レ株式会社 | Polyester shrink film |
| JP3829353B2 (en) * | 1996-03-05 | 2006-10-04 | 東洋紡績株式会社 | Heat-shrinkable polyester film |
| JP5001487B2 (en) * | 2000-12-28 | 2012-08-15 | 株式会社フジシールインターナショナル | Battery exterior label |
| EP1500489B1 (en) * | 2002-04-24 | 2008-02-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film and label |
| JP2013087153A (en) * | 2011-10-14 | 2013-05-13 | Toray Ind Inc | Copolyester, and polyester fiber with excellent moisture absorbency including the same |
| WO2014034704A1 (en) * | 2012-08-29 | 2014-03-06 | 東洋紡株式会社 | Heat-shrinkable polyester film |
-
2016
- 2016-08-02 JP JP2016560834A patent/JP6789821B2/en active Active
- 2016-08-02 KR KR1020187001935A patent/KR102538384B1/en active IP Right Grant
- 2016-08-02 CN CN201680040931.1A patent/CN107848193B/en active Active
- 2016-08-02 WO PCT/JP2016/072608 patent/WO2017022742A1/en active Application Filing
- 2016-08-05 TW TW105124892A patent/TWI720006B/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000023039A (en) * | 1998-09-11 | 2000-04-25 | 히라이 가쯔히꼬 | Biaxially Oriented Polyester Film and Their Production Method |
| KR20020005722A (en) * | 2000-02-28 | 2002-01-17 | 히라이 가쯔히꼬 | Polyester film for heat-resistant capacitor, metallized film thereof, and heat-resistant film capacitor containing the same |
| KR20090007931A (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-21 | 도레이새한 주식회사 | Heat-shrinkable polyester film for improving curled shape problem and manufacturing method thereof |
| KR20100099270A (en) * | 2007-12-13 | 2010-09-10 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | Heat-shrinkable polyester film and process for producing the same |
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