KR20170045029A - Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a thermoplastic resin composition and, more specifically, to a thermoplastic resin composition comprising a phosphorous flame retardant and a base resin including: (a) 10 to 50 wt% of an aromatic vinyl compound-conjugated diene-based compound-vinyl cyanide compound copolymer; (b) 20 to 60 wt% of an aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer; and (c) more than 10 wt% and less than or equal to 50 wt% of a polysester-based resin, and to a molded article comprising the same. According to the present invention, by comprising the polyester-based resin in the thermoplastic resin composition, char can be formed in an easy manner; the content of the phosphorous flame retardant is reduced; and flame retardancy is excellent.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a thermoplastic resin composition,

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열가소성 수지 조성물 내에 폴리에스테르계 수지를 포함함으로써 차르(char)의 형성이 용이하고, 인계 난연제의 함량을 감소시키면서도 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition which is easy to form char by incorporating a polyester resin in a thermoplastic resin composition and which is excellent in flame retardancy while reducing the content of the phosphorus- will be.

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 이하 ABS) 수지는 아크릴로니트릴의 강성 및 내약품성, 부타디엔과 스티렌의 가공성, 기계적 강도 및 미려한 외관 특성으로 인하여 자동차 용품, 전기·전자 제품, 사무용 기기 등에 다양하게 사용되고 있다.Acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resins are widely used in automotive products, electrical and electronic products, automobiles, and automobiles due to the stiffness and chemical resistance of acrylonitrile, butadiene and styrene processability, mechanical strength, Office equipment and so on.

상기 ABS 수지는 화재에 대한 안전성을 보장하기 위하여 일련의 난연 규격을 만족하여야 하고, 상기 난연성을 부여하는 방법으로 고무변성 스티렌계 수지에 난연성 단량체를 포함시켜 제조하는 방법과 제조된 고무변성 스티렌계 수지에 난연제를 혼합하는 방법 등이 사용되고 있다.The ABS resin is required to satisfy a series of flame retardancy standards in order to ensure safety against fire. The ABS resin is produced by incorporating a flame retardant monomer into a rubber-modified styrene resin by the method of imparting the flame retardancy, And a flame retardant are mixed with each other.

상기 난연제를 혼합하는 방법과 관련하여, 난연제로 할로겐계 난연제와 인계, 질소계 및 수산화계 등의 비할로겐계 난연제가 사용되고 있다. 특히, 상기 할로겐계 난연제는 난연 효율이 높고 수지의 기계적 물성을 유지시킬 수 있어 일반적으로 사용되고 있으나, 가공 중 분해되어 부식성 가스(할로겐 가스)가 발생하여 인체에 매우 유해하고, 이로 인한 환경 문제도 각기에서 제기되고 있는 실정이다.With respect to the method of mixing the flame retardant, halogen-based flame retardants such as phosphorus-based, nitrogen-based, and hydroxyl-based flame retardants are used as flame retardants. In particular, the halogen-based flame retardant is generally used because it has high flame retardancy and maintains the mechanical properties of the resin. However, it is decomposed during processing to generate corrosive gas (halogen gas) and is very harmful to the human body. In the United States.

이에, 이를 회피하는 방법으로 비할로겐계 난연제의 사용이 대두되고 있고, 그 중 인계 난연제가 주로 사용되고 있다. 하지만, 상기 인계 난연제는 할로겐계 난연제에 비해 난연 효율이 매우 낮아, 원하는 난연성을 얻기 위해서는 과량 투입되어야 하고, 상기 스티렌계 수지의 경우 인계 난연제 시스템에서 중요한 차르(char)를 형성하지 못하기 때문에 스티렌계 수지 자체에 인계 난연제를 혼합하는 것만으로는 충분한 난연성을 발휘하기 어려운 단점이 있다.Accordingly, the use of a non-halogen flame retardant has been increasing as a method for avoiding this, and a phosphorus flame retardant has been mainly used among them. However, since the phosphorus-based flame retardant has a very low flame retardancy as compared with the halogen-based flame retardant, it has to be added in an excessive amount to obtain a desired flame retardancy. In the case of the styrene-based resin, It is difficult to exhibit sufficient flame retardancy merely by mixing the phosphorus flame retardant into the resin itself.

KRKR 2011-00138882011-0013888 AA

본 발명은 열가소성 수지 조성물 내에 폴리에스테르계 수지를 포함함으로써 차르(char)의 형성이 용이하고, 인계 난연제의 함량을 감소시키면서도 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is easy to form char by incorporating a polyester resin in a thermoplastic resin composition and which is excellent in flame retardancy while reducing the content of the phosphorus-based flame retardant.

또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a molded article comprising the thermoplastic resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 50 중량%; (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 60 중량%; 및 (c) 폴리에스테르계 수지 10 중량% 초과 내지 50 중량% 이하;를 포함하는 베이스 수지에 인계 난연제를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a thermoplastic resin composition comprising (a) 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer; (b) 20 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer; And (c) from 10 to 50% by weight of a polyester-based resin.

또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.The present invention also provides a molded article comprising the thermoplastic resin composition.

본 발명에 따르면 열가소성 수지 조성물 내에 폴리에스테르계 수지를 포함함으로써 차르(char)의 형성이 용이하고, 인계 난연제의 함량을 감소시키면서도 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic resin composition which is easy to form char by incorporating a polyester resin in the thermoplastic resin composition and which has excellent flame retardancy while reducing the content of the phosphorus-based flame retardant and a molded article comprising the same.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 베이스 수지의 일부로 폴리에스테르계 수지를 포함할 때, 차르(char) 형성이 용이하여 인계 난연제의 함량을 감소시키면서도 난연성을 개선할 수 있는 것을 확인하여 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have found that when a polyester resin is contained as a part of a base resin of a thermoplastic resin composition comprising an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyan compound copolymer and an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, ) Can be easily formed, the flame retardancy can be improved while reducing the content of the phosphorus flame retardant, and the present invention has been completed on the basis thereof.

본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.The thermoplastic resin composition according to the present invention will be described in detail as follows.

상기 열가소성 수지 조성물은 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 50 중량%; (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 60 중량%; 및 (c) 폴리에스테르계 수지 10 중량% 초과 내지 50 중량% 이하;를 포함하는 베이스 수지에 인계 난연제를 포함하는 것을 특징으로 한다.Wherein the thermoplastic resin composition comprises (a) 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer; (b) 20 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer; And (c) from 10 to 50% by weight of a polyester-based resin.

상기 (a)의 공액디엔계 화합물은 상기 공중합에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 일례로 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 1,3-부타디엔을 사용할 수 있으며, 이 경우 기계적 강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The conjugated diene compound of (a) is not particularly limited as long as it can be used for the copolymerization. Examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, Butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, and derivatives thereof, and 1,3-butadiene can be preferably used. In this case, an excellent balance of mechanical strength and physical properties is obtained .

상기 (a)의 공액디엔계 화합물은 일례로 상기 공액디엔계 화합물을 단량체로 포함하는 고무질 중합체일 수 있고, 상기 고무질 중합체의 평균 입경은 일례로 0.1 내지 0.5 ㎛, 0.2 내지 0.5 ㎛, 혹은 0.2 내지 0.4 ㎛일 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The conjugated diene compound (a) may be, for example, a rubbery polymer containing the conjugated diene compound as a monomer, and the average particle diameter of the rubbery polymer is, for example, 0.1 to 0.5 m, 0.2 to 0.5 m, 0.4 mu m, and the impact strength and workability are excellent within this range.

상기 고무질 중합체는 일례로 고무질 중합체가 콜로이드 상태로 물에 분산된 라텍스 형태일 수 있다.The rubbery polymer may be in the form of a latex, for example, in which the rubbery polymer is dispersed in water in a colloidal state.

상기 (a) 공액디엔계 화합물은 일례로 상기 (a) 공중합체에 대하여 30 내지 70 중량%, 40 내지 65 중량%, 혹은 50 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 매우 우수한 효과가 있다.The conjugated diene compound (a) may be contained in an amount of 30 to 70% by weight, 40 to 65% by weight, or 50 to 60% by weight based on the copolymer (a) It has excellent effect.

상기 (a) 및 (b)의 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The aromatic vinyl compounds of (a) and (b) include, for example, one kind selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, vinyltoluene, Or more.

상기 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 상기 (a) 공중합체에 대하여 20 내지 65 중량%, 25 내지 55 중량%, 혹은 30 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound contained in the (a) aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer may be, for example, 20 to 65 wt%, 25 to 55 wt%, or 30 to 65 wt% 50% by weight, and an excellent balance of mechanical properties and physical properties within this range can be obtained.

상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물은 일례로 상기 (b) 공중합체에 대하여 50 내지 95 중량%, 55 내지 90 중량%, 혹은 60 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound contained in the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer (b) may be contained in an amount of, for example, 50 to 95% by weight, 55 to 90% by weight, or 60 to 80% by weight based on the copolymer (b) And has an excellent balance of mechanical properties and physical properties within this range.

상기 (a) 및 (b)의 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The vinyl cyan compounds (a) and (b) may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and derivatives thereof.

상기 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 상기 (a) 공중합체 대하여 5 내지 40 중량%, 10 내지 35 중량%, 혹은 15 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 난연성 및 열안정성이 우수한 효과가 있다.The vinyl cyan compound contained in the (a) aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer may be, for example, 5 to 40% by weight, 10 to 35% by weight, or 15 to 30 By weight, and the flame retardancy and heat stability are excellent within the range.

상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물은 일례로 상기 (b) 공중합체에 대하여 5 내지 50 중량%, 10 내지 45 중량%, 혹은 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 난연성이 우수한 효과가 있다.The vinyl cyan compound contained in the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer (b) may be contained in an amount of 5 to 50 wt%, 10 to 45 wt%, or 20 to 40 wt% based on the copolymer (b) And has an excellent mechanical property and flame retardancy within this range.

상기 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 유화 중합된 것일 수 있고, 이 경우 충격강도 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer (a) may be an emulsion-polymerized copolymer, and in this case, it has an excellent impact strength and processability.

상기 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 상기 공액디엔계 화합물을 단량체로 포함하는 고무질 중합체에 방향족 비닐화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 공중합된 것일 수 있고, 이 경우 차르(char) 형성이 용이하여 난연성이 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyan compound copolymer (a) may be one obtained by graft-copolymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound with a rubbery polymer containing the conjugated diene compound as a monomer, In this case, it is easy to form a char so that flame retardancy is excellent.

상기 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 10 내지 50 중량%, 15 내지 45 중량%, 혹은 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer (a) may be contained in an amount of 10 to 50% by weight, 15 to 45% by weight, or 20 to 40% by weight based on the base resin, There is an effect of excellent balance of mechanical properties and physical properties within the range.

상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 10,000 내지 250,000 g/mol, 50,000 내지 230,000 g/mol, 혹은 80,000 내지 200,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. 또 다른 예로, 상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 단독 또는 중량평균 분자량이 상이한 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.For example, the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer (b) may have a weight average molecular weight of 10,000 to 250,000 g / mol, 50,000 to 230,000 g / mol, or 80,000 to 200,000 g / mol, The balance between physical properties and physical properties is excellent. As another example, the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer (b) may be used alone or in combination of two or more kinds of aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymers having different weight average molecular weights.

상기 (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 20 내지 60 중량%, 25 내지 55 중량%, 혹은 30 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 난연성이 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer (b) may be contained in an amount of 20 to 60% by weight, 25 to 55% by weight, or 30 to 50% by weight based on the base resin. Within this range, And flame retardancy.

상기 (c) 폴리에스테르계 수지는 일례로 지방족 폴리에스테르, 반(semi)-방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르일 수 있다.The (c) polyester resin may be, for example, an aliphatic polyester, a semi-aromatic polyester or an aromatic polyester.

상기 반-방향족 폴리에스테르는 지방족기와 방향족기를 동시에 함유하는 폴리에스테르를 의미한다.The semi-aromatic polyester means a polyester containing an aliphatic group and an aromatic group at the same time.

상기 (c) 폴리에스테르계 수지는 일례로 폴리에틸렌 아디페이트(PEA), 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 반-방향족 폴리에스테르인 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트일 수 있으며, 이 경우 폴리에스테르계 수지 주쇄의 방향족 화합물로부터 차르(char) 형성이 용이하여 난연성이 우수한 효과가 있다.Examples of the polyester resin (c) include polyethylene adipate (PEA), polybutylene succinate (PBS), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate ) And polyethylene naphthalate (PEN), and may be polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or polytrimethylene terephthalate, which are preferably semi-aromatic polyesters. In this case, poly There is an effect of facilitating the formation of char from the aromatic compound of the ester-based resin main chain and excellent in flame retardancy.

상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 일례로 병(bottle) 또는 시트(sheet)를 분쇄 및 재압출한 재생 PET일 수 있고, 이 경우 동등한 기계적 물성 및 난연성을 제공하면서도, 환경 오염을 방지하고, 경제성이 우수한 효과가 있다.The polyethylene terephthalate (PET) may be, for example, a recycled PET obtained by pulverizing and re-extruding a bottle or a sheet. In this case, the polyethylene terephthalate (PET) It has excellent effect.

상기 (c) 폴리에스테르계 수지는 일례로 상기 베이스 수지에 대하여 10 중량% 초과 내지 50 중량% 이하, 15 내지 45 중량%, 혹은 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 난연성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The polyester resin (c) may be contained in an amount of, for example, more than 10 wt% to 50 wt%, 15 to 45 wt%, or 20 to 40 wt% based on the base resin, and the flame retardancy and physical properties The balance has an excellent effect.

상기 인계 난연제는 열가소성 수지 조성물에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 일례로 인산 에스테르 화합물, 포스페이트, 파이로포스페이트, 포스포네이트, 금속 치환된 포스피네이트, 포스파네이트 및 금속 인산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 금속 치환된 포스피네이트일 수 있으며, 이 경우 난연성이 우수한 효과가 있다.The phosphorus flame retardant is not particularly limited as long as it can be used in the thermoplastic resin composition, and examples thereof include a phosphate ester compound, a phosphate, a pyrophosphate, a phosphonate, a metal substituted phosphinate, a phosphinate and a metal phosphate May be at least one selected, and may preferably be a metal-substituted phosphinate. In this case, the flame retardancy is excellent.

상기 금속 치환된 포스피네이트는 일례로 금속 치환된 디알킬 포스피네이트일 수 있다. 구체적인 예로 상기 금속은 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 주석(Sn), 게르마늄(Ge), 티타늄(Ti), 아연(Zn), 철(Fe), 지르코늄(Zr), 세륨(Ce), 비스무트(Bi), 스트론튬(Sr), 망간(Mn), 리튬(Li), 소듐(Na) 및 포타슘(K)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 1 내지 15, 혹은 1 내지 10의 알킬기일 수 있다.The metal-substituted phosphinate may be, for example, a metal-substituted dialkyl phosphinate. Specifically, the metal may be at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, May be at least one selected from the group consisting of zirconium (Zr), cerium (Ce), bismuth (Bi), strontium (Sr), manganese (Mn), lithium (Li), sodium (Na) The alkyl group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 15 carbon atoms, or 1 to 10 carbon atoms.

상기 인계 난연제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 20 중량부 초과 내지 40 중량부 미만, 혹은 25 내지 35 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 난연성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The phosphorus flame retardant may be contained in an amount of more than 20 parts by weight to less than 40 parts by weight, or 25 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, and the flame retardancy and balance of physical properties are excellent within this range.

상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 난연 상승제를 더 포함할 수 있다. 상기 난연 상승제는 상기 인계 난연제와 함께 포함될 때 수지 조성물의 난연성을 더욱 상승(synergy)시켜, 실질적으로 난연제의 함량을 감소시킴으로써 물성 저하를 방지하는 역할을 하는 상승제(synergist) 화합물을 의미한다.The thermoplastic resin composition may further include a flame retardant enhancer. The flame retardant enhancer refers to a synergist compound which, when contained together with the phosphorus flame retardant, further synergizes the flame retardancy of the resin composition and substantially reduces the content of the flame retardant to thereby prevent the deterioration of physical properties.

상기 난연 상승제는 일례로 멜라민계 난연제일 수 있고, 구체적인 예로 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 시아누레이트 및 멜라민 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이 경우 탄화물 형성의 촉진과 함께 멜라민이 승화되면서 에너지를 흡수하고, 연소 물질의 온도를 낮추면서 분해 생성물인 암모니아(NH3)가 발생하여, 산소 및 수지 조성물의 연소 가스를 희석시켜 난연 효과를 증대시키는 효과가 있다.The flame retardant may be at least one selected from the group consisting of melamine polyphosphate, melamine cyanurate, and melamine phosphate. In this case, melamine is sublimated along with promotion of the formation of carbide Ammonia (NH 3 ), which is a decomposition product, is generated while absorbing energy and lowering the temperature of the combustion material, thereby diluting the combustion gas of oxygen and the resin composition to increase the flame retarding effect.

상기 난연 상승제는 일례로 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부, 1 내지 15 중량부, 혹은 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 상기 인계 난연제의 함량을 감량시키면서도 난연성이 우수한 효과가 있다.The flame retardant may be included in an amount of 1 to 20 parts by weight, 1 to 15 parts by weight, or 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. In this range, the content of the phosphorus- This has an excellent effect.

상기 열가소성 수지 조성물이 상기 난연 상승제를 포함하는 경우, 상기 인계 난연제는 일례로 10 내지 30 중량부, 혹은 15 내지 25 중량부로 포함될 수 있고, 상기 인계 난연제와 상기 난연 상승제의 총 함량은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 35 중량부, 15 내지 35 중량부, 혹은 20 내지 30 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 난연성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.When the thermoplastic resin composition contains the flame retardant, the phosphorus flame retardant may be included in an amount of 10 to 30 parts by weight or 15 to 25 parts by weight, for example, and the total content of the phosphorus- 10 to 35 parts by weight, 15 to 35 parts by weight, or 20 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin can be contained. Within this range, the flame retardancy and balance of physical properties are excellent.

상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 UL-94 난연성 시험 기준으로 V-1 등급 이상을 만족할 수 있다.The thermoplastic resin composition may, for example, satisfy the V-1 rating or higher according to the UL-94 flame retardancy test standard.

상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 그 물성에 영향을 주지 않는 범위에서 일례로 열 안정제, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 항균제 또는 활제 등의 첨가제를 임의로 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may optionally contain additives such as a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, an antimicrobial agent or a lubricant within a range that does not affect the properties of the thermoplastic resin composition.

본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.The molded article according to the present invention is characterized by comprising the thermoplastic resin composition.

상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있다.The molded article may be, for example, an injection molded article.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory only and are not to be taken by way of illustration in the practice of the practice of this invention. And it is natural that such variations and modifications are included in the appended claims.

[실시예][Example]

실시예 1, 2, 비교예 1 내지 3 및 참고예 1Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Example 1

평균입경이 0.3 ㎛인 부타디엔 고무 라텍스 55 중량%에 스티렌 20 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%를 유화 그라프트 중합한 ABS 그라프트 공중합체, 아크릴로니트릴 함량이 25 중량% 이고, 중량평균 분자량이 140,000 g/mol인 SAN 수지와 함께, 폴리에스테르계 수지로 PBT 엘라스토머(엘지 화학 사 제조, 제품명 KeyflexBT 1172), 및 병 또는 시트를 분쇄 및 재압출한 재생 PET 수지(Plastech 사 제조, 고유점도 0.70 dL/g)를 하기 표 1에 기재된 함량(중량%)으로 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, 알루미늄 디에틸 포스피네이트(AlPi, Clariant 사 제조, 제품명 Exolit OP 1240)를 하기 표 1에 기재된 함량(중량부)으로 압출기에 투입하고, 200 내지 250 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였다.An ABS graft copolymer obtained by emulsion-graft-polymerizing 20 wt% of styrene and 25 wt% of acrylonitrile to 55 wt% of butadiene rubber latex having an average particle diameter of 0.3 mu m, an acrylonitrile content of 25 wt% and a weight average molecular weight A PBT elastomer (product name: KeyflexBT 1172 manufactured by LG Chemical Co., Ltd.) as a polyester resin and a recycled PET resin (manufactured by Plastech, manufactured by Plastech Co., Ltd.) in which bottles or sheets were pulverized and re-extruded were mixed together with a SAN resin having an intrinsic viscosity of 0.70 dL (AlPi, manufactured by Clariant, product name: Exolit OP 1240) was added to 100 parts by weight of a base resin containing the content (% by weight) of the polypropylene resin And the mixture was melted and kneaded at 200 to 250 ° C. to prepare a resin composition in the form of a pellet. The resin composition in the form of pellets was injected to prepare a resin composition for measurement of physical properties It was produced.

실시예 3 내지 6Examples 3 to 6

상기 실시예 1에서 사용된, ABS 그라프트 공중합체, SAN 수지 및 폴리에스테르계 수지(PBT 또는 PET)를 하기 표 2에 기재된 함량(중량%)으로 포함하는 베이스 수지 혼합물 100 중량부에, 알루미늄 디에틸 포스피네이트(AlPi, Clariant 사 제조, 제품명 Exolit OP 1240)와 함께, 멜라민 폴리포스페이트(MPP, 엘에스켐 사 제조)를 하기 표 2에 기재된 함량(중량부)으로 압출기에 투입하고, 200 내지 250 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였다.To 100 parts by weight of a base resin mixture containing ABS graft copolymer, SAN resin and polyester resin (PBT or PET) used in Example 1 in the contents (% by weight) shown in the following Table 2, Melamine polyphosphate (MPP, manufactured by LESEC) was added to the extruder in the amount (parts by weight) shown in the following Table 2 together with ethylphosphinate (AlPi, manufactured by Clariant, product name Exolit OP 1240) ° C. to prepare a resin composition in the form of pellets, and the resin composition in the form of pellets was injected to prepare specimens for measuring the physical properties.

비교예 4 내지 10Comparative Examples 4 to 10

상기 실시예 1에서 사용된, ABS 그라프트 공중합체, SAN 수지 및 폴리에스테르계 수지(PBT 또는 PET)를 하기 표 3에 기재된 함량(중량%)으로 포함하는 베이스 수지 혼합물 100 중량부에, 알루미늄 디에틸 포스피네이트(AlPi, Clariant 사 제조, 제품명 Exolit OP 1240)와 함께, 멜라민 폴리포스페이트(MPP, 엘에스켐 사 제조), 트리페닐 포스페이트(TPP, Daihachi 사 제조) 또는 암모늄 폴리포스페이트(APP, 엘에스켐 사 제조, 제품명 APP1011)를 하기 표 3에 기재된 함량(중량부)으로 압출기에 투입하고, 200 내지 250 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였다.To 100 parts by weight of a base resin mixture comprising the ABS graft copolymer, the SAN resin and the polyester resin (PBT or PET) used in Example 1 in the contents (% by weight) shown in the following Table 3, (TPP, manufactured by Daihachi) or ammonium polyphosphate (APP, manufactured by LES-CHEM Co., Ltd.) with ethylphosphinate (AlPi, Clariant, product name Exolit OP 1240), melamine polyphosphate (Product name: APP1011) was added to the extruder in the amount (parts by weight) shown in Table 3 below, and melted and kneaded at 200 to 250 ° C to prepare a resin composition in the form of a pellet. A specimen for measuring the physical properties was prepared.

실시예 7, 8 및 비교예 11 내지 14Examples 7 and 8 and Comparative Examples 11 to 14

상기 실시예 1에서 사용된, ABS 그라프트 공중합체, SAN 수지 및 폴리에스테르계 수지(PBT 또는 PET)를 하기 표 4에 기재된 함량(중량%)으로 포함하는 베이스 수지 혼합물 100 중량부에, 알루미늄 디에틸 포스피네이트(AlPi, Clariant 사 제조, 제품명 Exolit OP 1240)와 함께, 멜라민 폴리포스페이트(MPP, 엘에스켐 사 제조)를 하기 표 4에 기재된 함량(중량부)으로 압출기에 투입하고, 200 내지 250 ℃에서 용융 및 혼련하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였으며, 제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출하여 물성을 측정하기 위한 시편을 제작하였다.To 100 parts by weight of a base resin mixture containing ABS graft copolymer, SAN resin and polyester resin (PBT or PET) used in Example 1 in the content (% by weight) shown in the following Table 4, Melamine polyphosphate (MPP, manufactured by LESEC) was added to the extruder in the amount (parts by weight) shown in the following Table 4 together with ethylphosphinate (AlPi, manufactured by Clariant, product name Exolit OP 1240) ° C. to prepare a resin composition in the form of pellets, and the resin composition in the form of pellets was injected to prepare specimens for measuring the physical properties.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 14 및 참고예 1에서 수득한 열가소성 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1 내지 4에 각각 나타내었다.The properties of the thermoplastic resin composition specimens obtained in Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 14, and Reference Example 1 were measured by the following methods, and the results are shown in the following Tables 1 to 4, respectively.

측정 방법How to measure

* 난연성(Vertical Flammability, UL-94): 1/12"의 시편을 이용하여 표준측정 UL-94에 의거하여 불꽃 발생 시 연소시간(s) 및 적하 여부를 함께 측정하였다. 상기 연소시간은 UL-94에 의거하여 5개의 시편을 10초 간 불꽃을 연소시킨 후 불꽃이 남아 있는 시간을 측정하여 1차 연소시간(1-1 내지 5-1) 및 2차 연소시간(1-2 내지 5-2)을 각각 측정하였고, 30초 이내에 소화되지 않는 경우 Burn Out(B/O)으로 표기하였다. 또한, 5개의 시편의 1차 및 2차 연소시간의 총합인 전체 연소시간을 기재하였으며, 측정된 5개의 시편 중 1개 이상에서 30초 이상 연소가 진행된 경우에도 Burn Out(B/O)으로 표기하였다. 총 연소시간이 50초 이내인 경우 V-0, 250초 이내인 경우 V-1 등급에 해당된다.* Vertical Flammability (UL-94): The flammability time (s) and dropping amount of the flame were measured according to the standard measurement UL-94 using a 1/12 "specimen. 94, five specimens were flame ignited for 10 seconds, and the remaining time of the flame was measured to determine the first combustion time (1-1-5-1) and the second combustion time (1-2-5-2 The burnout time (B / O), which is the sum of the first and second burn times of the five specimens, was recorded, Burnout (B / O) is also indicated when burning is performed for more than 30 seconds in one or more of the specimens. V-0 for a total burning time of less than 50 seconds, V-1 for less than 250 seconds do.

* 충격강도(Notched Izod Impact Strength, kg·cm/cm): 1/8 inch 두께의 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D-256에 의거하여 측정하였다.* Notched Izod Impact Strength (kg · cm / cm): Measured according to standard measurement ASTM D-256 using 1/8 inch thick specimens.

* 열변형온도(HDT, ℃): 1/4 inch 두께의 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D648에 의거하여 측정하였다.* Heat distortion temperature (HDT, ° C): Measured according to standard measurement ASTM D648 using 1/4 inch thick specimens.

* 유동성(Melt Index, g/10 min): 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D1238(250 ℃, 10 kg 하중 조건)에 의거하여 측정하였다.Melt Index (g / 10 min): Measured according to standard measurement ASTM D1238 (250 ° C, 10 kg load condition) using specimen.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 참고예Reference example 1One 22 1One 22 33 1One ABS(중량%)ABS (% by weight) 3030 3030 3030 3030 3030 3030 SAN(중량%)SAN (wt%) 4040 4040 7070 4040 4040 7070 PBT(중량%)PBT (% by weight) 3030 -- -- 3030 -- -- PET(중량%)PET (% by weight) -- 3030 -- -- 3030 -- 베이스 수지(중량부)Base resin (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 100100 AlPi(중량부)AlPi (parts by weight) 3030 3030 3030 2020 2020 4040 난연성Flammability V-1V-1 V-1V-1 FailFail FailFail FailFail V-1V-1 적하 여부Whether 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 연소시간(s)Burning time (s) 1-11-1 2424 2424 2828 B/OB / O 1818 2525 1-21-2 44 1515 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 1818 2-12-1 2222 1212 B/OB / O 2323 B/OB / O 2323 2-22-2 1515 2424 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 1212 3-13-1 55 1717 B/OB / O 2525 1414 2020 3-23-2 2020 55 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 1414 4-14-1 1919 1515 B/OB / O 1515 B/OB / O 2323 4-24-2 1010 1313 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 1414 5-15-1 1414 1919 B/OB / O 1212 B/OB / O 1919 5-25-2 1111 77 B/OB / O 2525 B/OB / O 1919 전체 연소시간(s)Total burning time (s) 144144 151151 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 187187 충격강도Impact strength 4.14.1 2.62.6 5.55.5 4.44.4 2.92.9 3.33.3 열변형온도Heat distortion temperature 85.685.6 83.583.5 88.688.6 81.581.5 82.982.9 89.389.3 용융지수Melt Index 48.248.2 52.752.7 36.536.5 61.561.5 66.766.7 24.524.5

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 및 2의 경우, 난연제를 과량 투입한 참고예 1에 비해, 동등 이상의 충격강도, 열변형온도 및 용융지수를 나타냈고, 난연제를 적정량 사용하고도 동등한 난연성을 구현할 수 있음을 확인하였다.As shown in Table 1, in Examples 1 and 2 prepared according to the present invention, the impact strength, the heat distortion temperature and the melt index were equal to or higher than that of Reference Example 1 in which the flame retardant was added in an excess amount, It was confirmed that the same flame retardancy can be realized even when the amount is appropriately used.

반면, 폴리에스테르계 수지를 포함하지 않은 비교예 1의 경우, 난연제를 40 중량부 이상 사용하지 않은 경우 난연성의 발현이 어려운 것을 확인하였고, 폴리에스테르계 수지를 포함하더라도 난연제가 20 중량부 이하로 포함된 경우 난연성이 충분히 발현되지 않는 것을 비교예 2 및 3으로부터 확인하였다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 which did not contain a polyester-based resin, it was confirmed that the flame retardancy was difficult to manifest when the flame retardant was not used in an amount of 40 parts by weight or more. It was confirmed from Comparative Examples 2 and 3 that the flame retardancy was not sufficiently exhibited.

구분division 실시예Example 33 44 55 66 ABS(중량%)ABS (% by weight) 3030 3030 3030 3030 SAN(중량%)SAN (wt%) 4040 4040 4040 4040 PBT(중량%)PBT (% by weight) 3030 3030 -- -- PET(중량%)PET (% by weight) -- -- 3030 3030 베이스 수지(중량부)Base resin (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 AlPi(중량부)AlPi (parts by weight) 2020 2020 2020 2020 MPP(중량부)MPP (parts by weight) 55 1010 55 1010 난연성Flammability V-1V-1 V-0V-0 V-1V-1 V-0V-0 적하 여부Whether 없음none 없음none 없음none 없음none 연소시간(s)Burning time (s) 1-11-1 1818 55 1515 99 1-21-2 55 1111 88 55 2-12-1 66 66 1212 55 2-22-2 44 66 1818 88 3-13-1 1717 99 1010 77 3-23-2 1616 55 1313 55 4-14-1 55 66 88 55 4-24-2 1111 33 44 88 5-15-1 22 33 1313 88 5-25-2 1212 22 1111 44 전체 연소시간(s)Total burning time (s) 9696 5656 112112 6464 충격강도Impact strength 4.24.2 3.33.3 2.92.9 3.13.1 열변형온도Heat distortion temperature 82.682.6 83.783.7 81.781.7 82.482.4 용융지수Melt Index 60.260.2 55.155.1 64.364.3 58.358.3

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 3 내지 6의 경우 난연 상승제인 멜라민 폴리포스페이트를 포함함으로써, 난연제의 함량을 감소시키면서 동등 이상의 동등 이상의 충격강도, 열변형온도, 용융지수 및 난연성을 구현할 수 있음을 확인하였다.As shown in Table 2, Examples 3 to 6 prepared according to the present invention contain melamine polyphosphate, which is a flame retardant, so that the content of the flame retardant is reduced and the impact strength, heat distortion temperature, melt index And flame retardancy.

구분division 비교예Comparative Example 44 55 66 77 88 99 1010 ABS(중량%)ABS (% by weight) 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 SAN(중량%)SAN (wt%) 7070 4040 4040 4040 4040 4040 4040 PBT(중량%)PBT (% by weight) -- 3030 3030 3030 -- -- -- PET(중량%)PET (% by weight) -- -- -- -- 3030 3030 3030 베이스 수지(중량부)Base resin (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 AlPi(중량부)AlPi (parts by weight) 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 MPP(중량부)MPP (parts by weight) 1010 -- -- -- -- -- -- TPP(중량부)TPP (parts by weight) -- 1010 -- -- 1010 -- -- APP(중량부)APP (parts by weight) -- -- 1010 2020 -- 1010 2020 난연성Flammability FailFail FailFail FailFail FailFail FailFail FailFail FailFail 적하 여부Whether 없음none 없음none 없음none 있음has exist 없음none 없음none 있음has exist 연소시간(s)Burning time (s) 1-11-1 1212 B/OB / O 44 20(D)* 20 (D) * 2929 88 27(D)* 27 (D) * 1-21-2 B/OB / O B/OB / O 2020 20(D)* 20 (D) * 2525 2727 B/O(D)* B / O (D) * 2-12-1 2020 1616 44 28(D)* 28 (D) * 1212 44 22(D)* 22 (D) * 2-22-2 2121 B/OB / O 2020 B/O(D)* B / O (D) * B/OB / O 2222 20(D)* 20 (D) * 3-13-1 2121 2525 77 28(D)* 28 (D) * B/OB / O 99 25(D)* 25 (D) * 3-23-2 1515 B/OB / O B/OB / O B/O(D)* B / O (D) * 1212 B/OB / O B/O(D)* B / O (D) * 4-14-1 1515 2828 1212 21(D)* 21 (D) * 2727 55 22(D)* 22 (D) * 4-24-2 B/OB / O 2929 B/OB / O B/O(D)* B / O (D) * 2121 B/OB / O B/O(D)* B / O (D) * 5-15-1 1313 1515 1818 25(D)* 25 (D) * 1919 22 24(D)* 24 (D) * 5-25-2 B/OB / O 2525 B/OB / O 22(D)* 22 (D) * B/OB / O 1010 B/O(D)* B / O (D) * 전체 연소시간(s)Total burning time (s) B/OB / O B/OB / O B/OB / O B/OB / O B/OB / O B/OB / O B/OB / O 충격강도Impact strength 2.32.3 4.54.5 2.92.9 2.82.8 3.23.2 2.12.1 1.91.9 열변형온도Heat distortion temperature 86.486.4 72.072.0 70.370.3 66.566.5 68.268.2 68.268.2 65.165.1 용융지수Melt Index 27.927.9 87.887.8 140.9140.9 229.3229.3 91.991.9 155.4155.4 239.1239.1

* (D)는 적하(dripping)가 발생하였음을 의미함. * (D) means that dripping occurred.

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 폴리에스테르계 수지를 포함하지 않은 경우 난연제와 함께 난연 상승제를 함께 사용하더라도 난연성을 구현하지 못하는 것을 비교예 4를 통해 확인하였고, 난연 상승제로 멜라민계 난연제가 아닌 트리페닐 포스페이트(인계 난연제)를 사용하는 경우 충분한 난연 상승 효과가 없는 것을 비교예 5 및 8로부터 확인하였다.As shown in Table 3, it was confirmed through Comparative Example 4 that flame retardancy could not be achieved even when the flame retardant was used together with the flame retardant together with the polyester resin. When the flame retardant was used as the flame retardant, In the case of using phenyl phosphate (phosphorus flame retardant), it was confirmed from Comparative Examples 5 and 8 that sufficient flame retarding effect was not obtained.

또한, 질소를 포함하더라도 본 발명의 멜라민이 아닌, 암모늄을 포함하는 암모늄 폴리포스페이트(질소-인계 난연제)를 난연 상승제로 사용한 비교예 6, 7, 9 및 10의 경우에도 충분한 난연 상승 효과가 없었고, 특히 상기 암모늄 폴리포스페이트를 과량 투입할 경우 오히려 적하가 발생하는 것을 비교예 7 및 10으로부터 확인하였다.Further, even in the case of Comparative Examples 6, 7, 9 and 10 using ammonium polyphosphate (nitrogen-phosphorus flame retardant) containing ammonium instead of the melamine of the present invention as a flame retardant, even when containing nitrogen, Particularly, it was confirmed from Comparative Examples 7 and 10 that an excessive amount of ammonium polyphosphate was added dropwise.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 77 88 1111 1212 1313 1414 ABS(중량%)ABS (% by weight) 3030 3030 3030 3030 3030 3030 SAN(중량%)SAN (wt%) 5050 5050 6060 6060 6060 6060 PBT(중량%)PBT (% by weight) 2020 -- 1010 1010 -- -- PET(중량%)PET (% by weight) -- 2020 -- -- 1010 1010 베이스 수지(중량부)Base resin (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 100100 AlPi(중량부)AlPi (parts by weight) 2020 2020 2020 2020 2020 4040 MPP(중량부)MPP (parts by weight) 55 55 55 1010 55 1010 난연성Flammability V-1V-1 V-1V-1 FailFail FailFail FailFail FailFail 적하 여부Whether 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 연소시간(s)Burning time (s) 1-11-1 66 1111 B/OB / O 2525 B/OB / O B/OB / O 1-21-2 1919 1212 1414 1212 1515 B/OB / O 2-12-1 1919 1313 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 2121 2-22-2 1111 88 B/OB / O 2525 2525 B/OB / O 3-13-1 1515 1818 B/OB / O 2323 2828 2525 3-23-2 22 1212 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 2222 4-14-1 1515 1313 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 2828 4-24-2 1010 88 1212 2121 B/OB / O 2424 5-15-1 1616 1212 2525 2828 2424 B/OB / O 5-25-2 44 1111 B/OB / O B/OB / O B/OB / O 2222 전체 연소시간(s)Total burning time (s) 117117 118118 B/OB / O B/OB / O B/OB / O B/OB / O 충격강도Impact strength 4.24.2 2.92.9 3.63.6 3.03.0 2.42.4 1.91.9 열변형온도Heat distortion temperature 85.285.2 84.184.1 86.086.0 86.886.8 85.385.3 85.985.9 용융지수Melt Index 34.034.0 37.137.1 29.529.5 35.435.4 33.533.5 39.439.4

상기 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 7 및 8의 경우 난연 상승제인 멜라민 폴리포스페이트를 포함함으로써, 난연제의 함량을 감소시키면서 동등 이상의 충격강도, 열변형온도, 용융지수 및 난연성을 구현할 수 있음을 확인하였다.As shown in Table 4, in Examples 7 and 8 prepared according to the present invention, melamine polyphosphate, which is a flame retardant, is included, thereby reducing the content of the flame retardant and improving the impact strength, heat distortion temperature, Can be implemented.

반면, 폴리에스테르계 수지를 적정량 이상 포함하지 않은 비교예 11 내지 14의 경우, 난연 상승제인 멜라민 폴리포스페이트를 포함하더라도, 차르(char)를 형성하지 못해 난연성을 구현하지 못하는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 11 to 14 containing no more than a proper amount of the polyester-based resin, it was confirmed that the flame retardancy could not be realized because no char was formed even when melamine polyphosphate, which is a flame retardant, was contained.

결론적으로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 열가소성 수지 조성물 내에 베이스 수지의 일부로 폴리에스테르계 수지를 포함할 때, 차르(char) 형성이 용이한 특성을 이용하는 것으로, 상기와 같은 특성으로 인해 인계 난연제의 함량을 감소시키면서도 난연성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 구현할 수 있음을 확인할 수 있었다.As a result, when the thermoplastic resin composition of the present invention contains a polyester-based resin as a part of the base resin in the thermoplastic resin composition, it is easy to form a char. Therefore, the content of the phosphorus- It is possible to realize a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy while reducing the amount of the flame retardant.

Claims (17)

(a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 50 중량%; (b) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 60 중량%; 및 (c) 폴리에스테르계 수지 10 중량% 초과 내지 50 중량% 이하;를 포함하는 베이스 수지에 인계 난연제를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.(a) 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyanide copolymer; (b) 20 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer; And (c) from 10 to 50% by weight of a polyester-based resin. 제1항에 있어서,
상기 (a)의 공액디엔계 화합물은 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The conjugated diene compound of (a) is at least one compound selected from the group consisting of 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, Wherein the thermoplastic resin composition is at least one selected from the group consisting of a thermoplastic resin and a thermoplastic resin. 제1항에 있어서,
상기 (a) 및 (b)의 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The aromatic vinyl compound of (a) and (b) is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, vinyltoluene and derivatives thereof Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition. 제1항에 있어서,
상기 (a) 및 (b)의 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the vinyl cyan compound of (a) and (b) is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile and derivatives thereof. 제1항에 있어서,
상기 (a) 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 상기 공액디엔계 화합물을 단량체로 포함하는 고무질 중합체에 상기 방향족 비닐화합물 및 상기 비닐시안 화합물이 그라프트 공중합된 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyan compound copolymer (a) is a copolymer obtained by graft copolymerizing the aromatic vinyl compound and the vinyl cyan compound on a rubber polymer containing the conjugated diene compound as a monomer By weight of the thermoplastic resin composition. 제1항에 있어서,
상기 (c) 폴리에스테르계 수지는 지방족 폴리에스테르, 반(semi)-방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the polyester resin (c) is an aliphatic polyester, a semi-aromatic polyester or an aromatic polyester. 제1항에 있어서,
상기 (c) 폴리에스테르계 수지는 폴리에틸렌 아디페이트(PEA), 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The (c) polyester resin may be at least one selected from the group consisting of polyethylene adipate (PEA), polybutylene succinate (PBS), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate Polyethylene terephthalate (PEN), and polyethylene naphthalate (PEN). 제1항에 있어서,
상기 인계 난연제는 인산 에스테르 화합물, 포스페이트, 파이로포스페이트, 포스포네이트, 금속 치환된 포스피네이트, 포스파네이트 및 금속 인산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the phosphorus flame retardant is at least one selected from the group consisting of phosphoric acid ester compounds, phosphates, pyrophosphates, phosphonates, metal-substituted phosphinates, phosphonates and metal phosphates. 제1항에 있어서,
상기 인계 난연제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 20 중량부 초과 내지 40 중량부 미만으로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the phosphorus flame retardant is contained in an amount of more than 20 parts by weight to less than 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 난연 상승제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises a flame retardant. 제10항에 있어서,
상기 난연 상승제는 멜라민계 난연제인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.11. The method of claim 10,
Wherein the flame retardant is a melamine-based flame retardant. 제11항에 있어서,
상기 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 시아누레이트 및 멜라민 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.12. The method of claim 11,
Wherein the melamine-based flame retardant is at least one selected from the group consisting of melamine polyphosphate, melamine cyanurate, and melamine phosphate. 제10항에 있어서,
상기 난연 상승제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.11. The method of claim 10,
Wherein the flame retardant is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 제10항에 있어서,
상기 인계 난연제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 30 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.11. The method of claim 10,
Wherein the phosphorus flame retardant is contained in an amount of 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 제10항에 있어서,
상기 인계 난연제와 상기 난연 상승제의 총 함량은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 35 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.11. The method of claim 10,
Wherein the total content of the phosphorus flame retardant and the flame retardant is 10 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 난연성 시험 기준으로 V-1 등급 이상을 만족하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition satisfies the V-1 grade or higher according to the UL-94 flame retardancy test standard. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 16.
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X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)