KR20170023863A - 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

기재 필름, 요오드계 편광자 및 제1 보호 필름을 이 순서로 포함하는 다층 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하는 공정과, 요오드계 편광자의 외면에 제2 보호 필름을 접합하는 공정을 포함하고, 제1 및 제2 보호 필름이 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며, 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법, 및 수분율이 8 중량% 미만인 요오드계 편광자의 양면에 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이 적층된 양면 보호 필름 부착 편광판이 제공된다.

Description

양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING POLARIZING PLATE HAVING PROTECTIVE FILMS ON BOTH SURFACES THEREOF}
본 발명은 요오드계 편광자의 양면에 보호 필름을 접합한 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 요오드계 편광자의 양면에 투습도가 낮은 보호 필름을 축차적으로 접합하여 양면 보호 필름 부착 편광판을 제조하는 방법에 관한 것이다.
편광판은 액정 표시 장치 등의 표시 장치, 특히 최근에는 스마트 폰과 같은 각종 모바일 기기에 널리 이용되고 있다. 편광판으로서는, 편광자의 편면 또는 양면에, 접착제를 이용하여 보호 필름을 접합한 구성의 것이 일반적이다.
편광자 그 자체는, 내습열성이 낮아, 습열 환경 하에서 편광 특성이 열화하기 쉽다. 종래, 편광자를 보호하는 보호 필름에는 트리아세틸셀룰로오스 필름이 이용되어 왔지만, 트리아세틸셀룰로오스 필름은 투습도가 높기 때문에, 이것을 보호 필름에 이용한 편광판은, 특히 편광자로서 요오드계 편광자를 사용하는 경우에 있어서 내습열성이 여전히 충분하지 않다고 하는 문제가 있었다.
그래서, 편광판의 내습열성을 개선하기 위해, 트리아세틸셀룰로오스 필름 대신에, 예컨대 노르보넨계 수지 필름과 같은 투습도가 낮은 보호 필름을 요오드계 편광자에 접합하는 것이 제안되어 있다〔예컨대, 일본 특허 공개 제2004-245925호 공보(특허문헌 1)의 단락 [0005]〕.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2004-245925호 공보
투습도가 낮은 보호 필름을 요오드계 편광자의 양면에 접합하면, 외부로부터의 수분의 침입이 저감되기 때문에, 편광판의 내습열성을 높일 수 있다. 그러나 그 한편으로, 이와 같은 투습도가 낮은 보호 필름을 양면에 이용한 종래의 양면 보호 필름 부착 편광판은, 일반의 내습열성 시험보다 높은 온도 환경 하에 노출되는 내열성 시험을 실시하면, 크로스 니콜 하에서의 광 누설(퇴색하여 편광판으로부터 적색 영역의 광이 새어 편광판이 빨갛게 보이는 현상. 적변이라고도 한다.)이 생기거나, 편광 특성이 저하하거나 하는 것이 본 발명자의 검토에 의해 명백해졌다. 이 내열성 불량의 문제는, 요오드계 편광자의 두께가 작을수록 현저하다.
그래서 본 발명은 요오드계 편광자의 양면에 투습성이 낮은 보호 필름을 접합한 편광판으로서, 내습열성과 내열성을 겸비하는 양면 보호 필름 부착 편광판을 제조하기 위한 방법, 및 내습열성과 내열성을 겸비하는 양면 보호 필름 부착 편광판의 제공을 목적으로 한다.
본 발명은 이하에 나타내는 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법, 및 양면 보호 필름 부착 편광판을 제공한다.
[1] 기재 필름, 요오드계 편광자 및 제1 보호 필름을 이 순서로 포함하는 다층 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정과,
상기 편면 보호 필름 부착 편광판에 있어서의 요오드계 편광자의 외면에 제2 보호 필름을 접합하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정
을 포함하고,
상기 제1 보호 필름 및 상기 제2 보호 필름은, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며,
상기 제2 보호 필름을 접합할 때의 상기 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인, 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법.
[2] 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 상기 제2 보호 필름을 상기 요오드계 편광자의 외면에 접합하는, [1]에 기재된 제조 방법.
[3] 상기 요오드계 편광자는 그 두께가 10 ㎛ 이하인, [1] 또는 [2]에 기재된 제조 방법.
[4] 요오드계 편광자 및 그 편면에 적층되는 제1 보호 필름을 포함하는 편면 보호 필름 부착 편광판에 있어서의 요오드계 편광자 외면에 제2 보호 필름을 접합하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정을 포함하고,
상기 제1 보호 필름 및 상기 제2 보호 필름은, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며,
상기 제2 보호 필름을 접합할 때의 상기 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인, 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법.
[5] 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 상기 제2 보호 필름을 상기 요오드계 편광자의 외면에 접합하는, [4]에 기재된 제조 방법.
[6] 상기 요오드계 편광자는 그 두께가 10 ㎛ 이하인, [4] 또는 [5]에 기재된 제조 방법.
[7] 요오드계 편광자와 그 양면에 적층되는 보호 필름을 포함하고,
양면에 적층되는 보호 필름은 모두, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며,
상기 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인, 양면 보호 필름 부착 편광판.
[8] 상기 요오드계 편광자는 그 두께가 10 ㎛ 이하인, [7]에 기재된 양면 보호 필름 부착 편광판.
본 발명에 따르면, 요오드계 편광자의 양면에 투습성이 낮은 보호 필름을 접합한 편광판으로서, 내습열성과 내열성을 겸비하는 양면 보호 필름 부착 편광판을 제조하기 위한 방법, 및 요오드계 편광자의 양면에 투습성이 낮은 보호 필름을 접합한 편광판으로서, 내습열성과 내열성을 겸비하는 양면 보호 필름 부착 편광판을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법의 바람직한 일례를 나타내는 흐름도이다.
도 2는 편면 보호 필름 부착 편광판의 층구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 편면 보호 필름 부착 편광판 준비 공정의 바람직한 일례를 나타내는 흐름도이다.
도 4는 수지층 형성 공정에서 얻어지는 적층 필름의 층구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 5는 연신 공정에서 얻어지는 연신 필름의 층구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 6은 염색 공정에서 얻어지는 편광성 적층 필름의 층구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 7은 접합 공정에서 얻어지는 다층 필름의 층구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 8은 본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판의 층구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
<양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법>
본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법은, 도 1에 나타내는 바와 같이, 하기의 공정을 포함하는 것일 수 있다.
(1) 요오드계 편광자 및 그 편면에 적층되는 제1 보호 필름을 포함하는 편면 보호 필름 부착 편광판을 준비하는 공정 S10(이하, 「편면 보호 필름 부착 편광판 준비 공정 S10」이라고도 함), 및
(2) 편면 보호 필름 부착 편광판에 있어서의 요오드계 편광자 외면에 제2 보호 필름을 접합하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정 S20(이하, 「양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20」이라고도 함).
상기한 바와 같이 본 발명에 있어서는, 제1 보호 필름과 제2 보호 필름은, 요오드계 편광자에 대하여 축차적으로 접합된다. 그때, 얻어지는 양면 보호 필름 부착 편광판의 내습열성을 향상시키기 위해, 요오드계 편광자의 한쪽의 면에 접합되는 제1 보호 필름 및 다른 쪽의 면에 접합되는 제2 보호 필름으로서, 투습도가 150 g/㎡/24 hr 이하인 저투습도의 열가소성 수지 필름을 이용한다.
또한, 얻어지는 양면 보호 필름 부착 편광판의 내열성을 향상시키기 위해, 요오드계 편광자에 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율을 8 중량% 미만으로 한다. 본 발명에서는, 내습열성을 향상시키기 위해, 요오드계 편광자의 양면에 투습도가 낮은 보호 필름을 접합하여 편광판으로 하는 것이지만,
a) 투습도가 낮은 보호 필름을 양면에 적용하면, 요오드계 편광자 중의 수분이 외부로 방산되기 어려워, 수분이 요오드계 편광자 중에 고여 버리는 것,
b) 내열성 시험에 있어서의 적변이나 편광 특성의 저하는, 이 요오드계 편광자 중에 잔류하는 수분에 의해 야기되는 것
등의 상황으로부터, 상기한 바와 같이 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율을 관리하는 것이 유효하다. 요오드계 편광자의 수분율은, 실시예의 항에 기재된 방법에 따라 측정된다.
요오드계 편광자의 수분율은, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제조하는 공정 중으로서, 요오드계 편광자에 제2 보호 필름을 접합하기 전 중 어느 하나의 단계에, (3) 요오드계 편광자를 포함하는 필름에 대하여 수분율 저감 처리를 실시하는 공정 S30(이하, 「수분율 저감 공정 S30」이라고도 함)을 마련함으로써 달성할 수 있다(도 1 참조).
이하, 도 2∼도 8을 참조하면서 각 공정에 대해서 설명한다.
(1) 편면 보호 필름 부착 편광판 준비 공정 S10
본 공정은 요오드계 편광자(5) 및 그 편면에 적층되는 제1 보호 필름(10)을 포함하는, 예컨대 도 2에 나타내는 것 같은 편면 보호 필름 부착 편광판(100)을 준비(용의)하는 공정이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 제1 보호 필름(10)은 통상, 제1 접착제층(15)을 통해 요오드계 편광자(5)의 편면에 접합(접착 고정)된다.
〔요오드계 편광자〕
요오드계 편광자(5)는, 2색성 색소로서 요오드를 흡착 배향시킨 편광자이며, 구체적으로는, 1축 연신된 폴리비닐알코올계 수지층(또는 필름)에 요오드를 흡착 배향시킨 것일 수 있다. 요오드계 편광자(5)의 두께는 예컨대 30 ㎛ 이하, 나아가서는 20 ㎛ 이하인 것일 수 있지만, 특히 모바일 기기용에 있어서는, 양면 보호 필름 부착 편광판의 박형화의 관점에서 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 8 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 요오드계 편광자(5)의 두께는 통상, 2 ㎛ 이상이다.
요오드계 편광자(5)의 두께가 작아지면, 요오드의 농도가 보다 높아져, 양면에 적층되는 보호 필름과의 계면 근방에 존재하는 요오드 착체의 농도도 높아지기 때문에, 외부로부터 침입하는 수분의 영향을 받기 쉽다. 따라서, 요오드계 편광자(5)의 두께가 작을수록 내습열성은 낮아지기 쉽다. 또한, 요오드계 편광자(5)의 두께가 작아져 요오드의 농도가 보다 높아지면, 요오드계 편광자 중에 잔존하는 수분의 영향을 받기 쉬워져, 내열성도 낮아지기 쉽다. 이와 같이, 요오드계 편광자(5)의 두께가 작을수록 내습열성 및 내열성이 낮아지기 쉬운 바, 본 발명은 요오드계 편광자(5)의 두께가 작은 경우에 특히 유리하다.
폴리비닐알코올계 수지층을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리초산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리초산비닐계 수지로서는, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐 외에, 초산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체가 예시된다. 초산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴에서 선택되는 적어도 한쪽을 의미한다. 「(메타)아크릴로일」 등이라고 할 때에 대해서도 동일하다.
상기 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이 요오드계 편광자(5)를 구성한다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 공지의 방법으로 제막할 수 있지만, 두께가 작은 요오드계 편광자(5)를 얻기 쉽고, 공정 중에 있어서의 박막의 요오드계 편광자(5)의 취급성도 우수하기 때문에, 후술하는 것 같은 폴리비닐알코올계 수지의 용액을 기재 필름 상에 코팅하여 제막하는 방법이 바람직하다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 80.0∼100.0 몰%의 범위일 수 있지만, 바람직하게는 90.0∼99.5 몰%의 범위이며, 보다 바람직하게는 94.0∼99.0 몰%의 범위이다. 비누화도가 80.0 몰% 미만이면, 얻어지는 양면 보호 필름 부착 편광판의 내수성 및 내습열성이 저하한다. 비누화도가 99.5 몰%를 넘는 폴리비닐알코올계 수지를 사용한 경우, 요오드의 염색 속도가 늦어져, 생산성이 저하하며 충분한 편광 성능을 갖는 요오드계 편광자(5)가 얻어지지 않는 경우가 있다.
비누화도란, 폴리비닐알코올계 수지의 원료인 폴리초산비닐계 수지에 포함되는 초산기(아세톡시기: -OCOCH3)가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화한 비율을 유닛비(몰%)로 나타낸 것이며, 하기 식:
비누화도(몰%)=100×(수산기의 수)÷(수산기의 수+초산기의 수)
으로 정의된다. 비누화도는, JIS K 6726-1994에 준거하여 구할 수 있다. 비누화도가 높을수록, 수산기의 비율이 높은 것을 나타내고 있으며, 따라서 결정화를 저해하는 초산기의 비율이 낮은 것을 나타내고 있다.
폴리비닐알코올계 수지는, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알코올이어도 좋다. 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산; 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, (메타)아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 변성의 비율은 30 몰% 미만인 것이 바람직하고, 10% 미만인 것이 보다 바람직하다. 30 몰%를 넘는 변성을 행한 경우에는, 요오드를 흡착하기 어려워져, 충분한 편광 성능을 갖는 요오드계 편광자(5)를 얻기 어려운 경향이 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 100∼10000이며, 보다 바람직하게는 1500∼8000이고, 더욱 바람직하게는 2000∼5000이다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도도 JIS K 6726-1994에 준거하여 구할 수 있다.
〔제1 보호 필름〕
제1 보호 필름(10)은, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지로 이루어지고, 또한 투습도가 150 g/㎡/24 hr 이하인 필름이다. 투습도는, 후술하는 제2 보호 필름의 투습도도 포함하여, JIS Z 0208-1976 「방습 포장 재료의 투습도 시험 방법(컵법)」에 준거하여 측정되는 온도 40℃, 상대 습도 90%에서의 투습도이다. 투습도는, 바람직하게는 100 g/㎡/24 hr 이하이다.
제1 보호 필름(10)의 투습도를 150 g/㎡/24 hr 이하로 하는 수단으로서는, 필름을 구성하는 열가소성 수지에 투습성이 낮은 것을 이용하거나, 필름의 두께를 크게 하거나, 필름 상에 투습성이 낮은 배리어층을 마련하거나 하는 것을 들 수 있다.
제1 보호 필름(10)을 구성하는 열가소성 수지는, 상기 투습도를 달성할 수 있는 한 특별히 제한되지 않지만, 투습성이 낮아, 제1 보호 필름(10)의 두께를 작게 할 수 있기 때문에, 쇄형 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지와 같은 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메타)아크릴계 수지; 폴리스티렌계 수지; 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등이 바람직하게 이용된다.
제1 보호 필름(10)은, 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름일 수도 있다. 예컨대, 상기 열가소성 수지로 이루어지는 필름을 연신(1축 연신 또는 2축 연신 등)하거나, 그 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차값이 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다.
쇄형 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지와 같은 쇄형 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 쇄형 올레핀으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다.
환형 폴리올레핀계 수지는, 환형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이다. 환형 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 환형 올레핀의 개환 (공)중합체, 환형 올레핀의 부가 중합체, 환형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌과 같은 쇄형 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그라프트 중합체, 및 이들의 수소화물 등이다. 그 중에서도, 환형 올레핀으로서 노르보넨이나 다환 노르보넨계 모노머 등의 노르보넨계 모노머를 이용한 노르보넨계 수지가 바람직하게 이용된다.
폴리에스테르계 수지는 에스테르 결합을 갖는 수지이며, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알코올의 중축합체로 이루어지는 것이 일반적이다. 다가 카르복실산 또는 그 유도체로서는 디카르복실산 또는 그 유도체를 이용할 수 있고, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등을 들 수 있다. 다가 알코올로서는 디올을 이용할 수 있고, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다.
폴리에스테르계 수지의 구체예는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트를 포함한다.
폴리카보네이트계 수지는, 카르보네이토기를 통해 모노머 단위가 결합된 중합체로 이루어진다. 폴리카보네이트계 수지는, 폴리머 골격을 수식한 것 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 공중합 폴리카보네이트 등이어도 좋다.
(메타)아크릴계 수지는, (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물을 주된 구성 모노머로 하는 수지이다. (메타)아크릴계 수지의 구체예는, 예컨대, 폴리메타크릴산메틸과 같은 폴리(메타)아크릴산에스테르; 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산 공중합체; 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산에스테르 공중합체; 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 공중합체; (메타)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등); 메타크릴산메틸과 지환족 탄화수소기를 갖는 화합물의 공중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 포함한다. 바람직하게는, 폴리(메타)아크릴산메틸과 같은 폴리(메타)아크릴산C1-6알킬에스테르를 주성분으로 하는 중합체가 이용되고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50∼100 중량%, 바람직하게는 70∼100 중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.
제1 보호 필름(10)에 있어서의 요오드계 편광자(5)와는 반대측의 표면에는, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층, 방오층과 같은 표면 처리층(코팅층)을 형성할 수도 있다. 표면 처리층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 이용할 수 있다.
제1 보호 필름(10)은, 활제, 가소제, 분산제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 대전 방지제, 산화 방지제와 같은 첨가제를 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있다.
제1 보호 필름(10)의 두께는, 양면 보호 필름 부착 편광판의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 제1 보호 필름(10)의 두께는, 강도 및 취급성의 관점에서, 통상 5 ㎛ 이상이다.
〔제1 접착제층〕
제1 접착제층(15)은, 요오드계 편광자(5)의 한쪽의 면에 제1 보호 필름(10)을 접착 고정하기 위한 층이다. 제1 접착제층(15)을 형성하는 접착제로서는, 자외선, 가시광, 전자선, X선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 경화성 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제(바람직하게는 자외선 경화성 접착제)나, 폴리비닐알코올계 수지와 같은 접착제 성분을 물에 용해 또한 분산시킨 수계 접착제일 수 있다.
상기 경화성 화합물은, 양이온 중합성의 경화성 화합물이나 라디칼 중합성의 경화성 화합물일 수 있다. 양이온 중합성의 경화성 화합물로서는, 예컨대, 에폭시계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물)이나, 옥세탄계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 옥세탄 고리를 갖는 화합물), 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물로서는, 예컨대, (메타)아크릴계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물)이나, 라디칼 중합성의 2중 결합을 갖는 그 외의 비닐계 화합물, 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 양이온 중합성의 경화성 화합물과 라디칼 중합성의 경화성 화합물을 병용하여도 좋다. 활성 에너지선 경화성 접착제는 통상, 상기 경화성 화합물의 경화 반응을 개시시키기 위한 양이온 중합 개시제 및/또는 라디칼 중합 개시제를 더욱 포함한다.
편면 보호 필름 부착 편광판(100)은, 미리 용의된 것이어도 좋고, 임의의 방법에 따라 제조된 것이어도 좋다. 제조 방법으로서는, 다음 것을 들 수 있다.
i) 공지의 방법에 따라 제조된 단체(단독) 필름으로 이루어지는 요오드계 편광자(5)의 편면에 제1 보호 필름(10)을 접합하는 방법, 및
ii) 도 3에 나타내는 것과 같은, 하기의 공정을 포함하는 제조 방법.
기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 코팅액을 코팅한 후, 건조시킴으로써 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정 S10-1,
적층 필름을 연신하여 연신 필름을 얻는 연신 공정 S10-2,
연신 필름의 폴리비닐알코올계 수지층을 요오드로 염색하여 요오드계 편광자를 형성하여, 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정 S10-3,
편광성 적층 필름의 요오드계 편광자 상에 제1 보호 필름(10)을 접합하여 다층 필름을 얻는 접합 공정 S10-4, 및
다층 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여 편면 보호 필름 부착 편광판(100)을 얻는 박리 공정 S10-5.
〔수지층 형성 공정 S10-1〕
도 4를 참조하여 본 공정은, 기재 필름(30)의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알코올계 수지층(6)을 형성하여 적층 필름(200)을 얻는 공정이다. 이 폴리비닐알코올계 수지층(6)은, 연신 공정 S10-2 및 염색 공정 S10-3을 거쳐 요오드계 편광자(5)가 되는 층이다. 폴리비닐알코올계 수지층(6)은, 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 코팅액을 기재 필름(30)의 편면 또는 양면에 코팅하여, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이러한 코팅에 의해 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하는 방법은, 박막의 요오드계 편광자(5)를 얻기 쉬운 점에서 유리하다.
기재 필름(30)은 열가소성 수지로 구성할 수 있고, 그 중에서도 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지로 구성하는 것이 바람직하다. 이러한 열가소성 수지의 구체예는, 예컨대, 쇄형 폴리올레핀계 수지, 환형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리에스테르계 수지; (메타)아크릴계 수지; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리비닐알코올계 수지; 폴리초산비닐계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 및 이들의 혼합물, 공중합물을 포함한다.
기재 필름(30)은, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 하나의 수지층으로 이루어지는 단층 구조여도 좋고, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 수지층을 복수 적층한 다층 구조여도 좋다. 기재 필름(30)은, 후술하는 연신 공정 S10-2에 있어서, 폴리비닐알코올계 수지층(6)을 연신하는 데 적합한 연신 온도로 연신할 수 있는 것 같은 수지로 구성되는 것이 바람직하다.
기재 필름(30)은, 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제의 구체예는, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료 및 착색제를 포함한다.
기재 필름(30)의 두께는 통상, 강도나 취급성 등의 점에서 1∼500 ㎛이며, 바람직하게는 1∼300 ㎛, 보다 바람직하게는 5∼200 ㎛, 더욱 바람직하게는 5∼150 ㎛이다.
기재 필름(30)에 코팅하는 코팅액은, 바람직하게는 폴리비닐알코올계 수지의 분말을 양용매(예컨대 물)에 용해시켜 얻어지는 폴리비닐알코올계 수지 용액이다. 폴리비닐알코올계 수지의 상세는, 전술한 바와 같다. 코팅액은 필요에 따라, 가소제, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 좋다.
상기 코팅액을 기재 필름(30)에 코팅하는 방법은, 와이어 바 코팅법; 리버스 코팅, 그라비어 코팅과 같은 롤 코팅법; 다이 코트법; 콤마 코트법; 립 코트법; 스핀 코팅법; 스크린 코팅법; 파운틴 코팅법; 딥핑법; 스프레이법 등의 방법에서 적절하게 선택할 수 있다.
코팅층(건조 전의 폴리비닐알코올계 수지층)의 건조 온도 및 건조 시간은 코팅액에 포함되는 용매의 종류에 따라 설정된다. 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이며, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용매가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다.
폴리비닐알코올계 수지층(6)은, 기재 필름(30)의 한쪽의 면에만 형성하여도 좋고, 양면에 형성하여도 좋다. 양면에 형성하면 편광성 적층 필름(400)(도 6 참조)의 제조 시에 발생할 수 있는 필름의 컬을 억제할 수 있으며, 1장의 편광성 적층 필름(400)으로부터 2장의 편광판을 얻을 수 있기 때문에, 생산 효율의 면에서도 유리하다.
적층 필름(200)에 있어서의 폴리비닐알코올계 수지층(6)의 두께는, 바람직하게는 3∼30 ㎛이며, 보다 바람직하게는 5∼20 ㎛이다. 이 범위 내의 두께를 갖는 폴리비닐알코올계 수지층(6)이면, 후술하는 연신 공정 S10-2 및 염색 공정 S10-3을 거쳐, 요오드의 염색성이 양호하며 편광 성능이 우수하고, 또한 충분히 얇은(예컨대 두께 10 ㎛ 이하의) 요오드계 편광자(5)를 얻을 수 있다.
코팅액의 코팅에 앞서, 기재 필름(30)과 폴리비닐알코올계 수지층(6)의 밀착성을 향상시키기 위해, 적어도 폴리비닐알코올계 수지층(6)이 형성되는 측의 기재 필름(30)의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 플레임(화염) 처리 등을 실시하여도 좋다. 또한 동일한 이유로, 기재 필름(30) 상에 프라이머층 등을 통해 폴리비닐알코올계 수지층(6)을 형성하여도 좋다.
프라이머층은, 프라이머층 형성용 코팅액을 기재 필름(30)의 표면에 코팅한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이 코팅액은, 기재 필름(30)과 폴리비닐알코올계 수지층(6)의 양방에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 성분을 포함하고, 통상은, 이러한 밀착력을 부여하는 수지 성분과 용매를 포함한다. 수지 성분으로서는, 바람직하게는 투명성, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소 수지가 이용되고, 예컨대 (메타)아크릴계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양호한 밀착력을 부여하는 폴리비닐알코올계 수지가 바람직하게 이용된다. 보다 바람직하게는, 폴리비닐알코올 수지이다. 용매로서는 통상, 상기 수지 성분을 용해할 수 있는 일반적인 유기 용매나 수계 용매가 이용되지만, 물을 용매로 하는 코팅액으로부터 프라이머층을 형성하는 것이 바람직하다.
프라이머층의 강도를 올리기 위해, 프라이머층 형성용 코팅액에 가교제를 첨가하여도 좋다. 가교제의 구체예는, 에폭시계, 이소시아네이트계, 디알데히드계, 금속계(예컨대, 금속염, 금속 산화물, 금속 수산화물, 유기 금속 화합물), 고분자계의 가교제를 포함한다. 프라이머층을 형성하는 수지 성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우는, 폴리아미드에폭시 수지, 메틸올화멜라민 수지, 디알데히드계 가교제, 금속 킬레이트 화합물계 가교제 등이 적합하게 이용된다.
프라이머층의 두께는, 0.05∼1 ㎛ 정도인 것이 바람직하고, 0.1∼0.4 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 0.05 ㎛보다 얇아지면, 기재 필름(30)과 폴리비닐알코올계 수지층(6)의 밀착력 향상의 효과가 작고, 1 ㎛보다 두꺼워지면, 양면 보호 필름 부착 편광판의 박형화에 불리하다.
프라이머층 형성용 코팅액을 기재 필름(30)에 코팅하는 방법은, 폴리비닐알코올계 수지층 형성용의 코팅액과 동일할 수 있다. 프라이머층 형성용 코팅액으로 이루어지는 코팅층의 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이며, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용매가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다.
〔연신 공정 S10-2〕
도 5를 참조하여 본 공정은, 적층 필름(200)을 연신하여, 연신된 기재 필름(30') 및 폴리비닐알코올계 수지층(6')으로 이루어지는 연신 필름(300)을 얻는 공정이다. 연신 처리는 통상, 1축 연신이다.
적층 필름(200)의 연신 배율은, 원하는 편광 특성에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 바람직하게는, 적층 필름(200)의 원 길이에 대하여 5배 초과 17배 이하이며, 보다 바람직하게는 5배 초과 8배 이하이다. 연신 배율이 5배 이하이면, 폴리비닐알코올계 수지층(6')이 충분히 배향하지 않기 때문에, 요오드계 편광자(5)의 편광도가 충분히 높아지지 않는 경우가 있다. 한편, 연신 배율이 17배를 넘으면, 연신 시에 필름의 파단이 생기기 쉬워지며, 연신 필름(300)의 두께가 필요 이상으로 얇아져, 후속 공정에서의 가공성 및 취급성이 저하할 우려가 있다.
연신 처리는, 1단으로의 연신에 한정되는 일없이 다단으로 행할 수도 있다. 이 경우, 다단계의 연신 처리의 전부를 염색 공정 S10-3 전에 연속적으로 행하여도 좋고, 2단계째 이후의 연신 처리를 염색 공정 S10-3에 있어서의 염색 처리 및/또는 가교 처리와 동시에 행하여도 좋다. 이와 같이 다단으로 연신 처리를 행하는 경우는, 연신 처리의 전체단을 합쳐 5배 초과의 연신 배율이 되도록 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다.
연신 처리는, 필름 길이 방향(필름 반송 방향)으로 연신하는 세로 연신인 것일 수 있는 것 외에, 필름 폭 방향으로 연신하는 가로 연신 또는 경사 연신 등이어도 좋다. 세로 연신 방식으로서는, 롤을 이용하여 연신하는 롤간 연신, 압축 연신, 척(클립)을 이용한 연신 등을 들 수 있고, 가로 연신 방식으로서는, 텐터법 등을 들 수 있다. 연신 처리는, 습윤식 연신 방법, 건식 연신 방법 중 어느 것이나 채용할 수 있다.
연신 온도는, 폴리비닐알코올계 수지층(6) 및 기재 필름(30) 전체가 연신 가능한 정도로 유동성을 나타내는 온도 이상으로 설정되고, 바람직하게는 기재 필름(30)의 상전이 온도(융점 또는 유리 전이 온도)의 -30℃ 내지 +30℃의 범위이며, 보다 바람직하게는 -30℃ 내지 +5℃의 범위이고, 더욱 바람직하게는 -25℃ 내지 +0℃의 범위이다. 기재 필름(30)이 복수의 수지층으로 이루어지는 경우, 상기 상전이 온도는 그 복수의 수지층이 나타내는 상전이 온도 중, 가장 높은 상전이 온도를 의미한다.
연신 온도를 상전이 온도의 -30℃보다 낮게 하면, 5배 초과의 고배율 연신이 달성되기 어렵거나, 또는, 기재 필름(30)의 유동성이 지나치게 낮아 연신 처리가 곤란해지는 경향이 있다. 연신 온도가 상전이 온도의 +30℃를 넘으면, 기재 필름(30)의 유동성이 지나치게 커서 연신이 곤란해지는 경향에 있다. 5배 초과의 고연신 배율을 보다 달성하기 쉽기 때문에, 연신 온도는 상기 범위 내로서, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상이다.
연신 처리에 있어서의 적층 필름(200)의 가열 방법으로서는, 존 가열법(예컨대, 열풍을 불어넣어 소정의 온도로 조정한 가열로와 같은 연신존 내에서 가열하는 방법); 롤을 이용하여 연신하는 경우에 있어서, 롤 자체를 가열하는 방법; 히터 가열법[적외선 히터, 할로겐 히터, 패널 히터 등을 적층 필름(200)의 상하에 설치하여 복사열로 가열하는 방법] 등이 있다. 롤간 연신 방식에 있어서는, 연신 온도의 균일성의 관점에서 존 가열법이 바람직하다.
연신 공정 S10-2에 앞서, 적층 필름(200)을 예열하는 예열 처리 공정을 마련하여도 좋다. 예열 방법으로서는, 연신 처리에 있어서의 가열 방법과 동일한 방법을 이용할 수 있다. 예열 온도는, 연신 온도의 -50℃ 내지 ±0℃의 범위인 것이 바람직하고, 연신 온도의 -40℃ 내지 -10℃의 범위인 것이 보다 바람직하다.
또한, 연신 공정 S10-2에 있어서의 연신 처리 후에, 열 고정 처리 공정을 마련하여도 좋다. 열 고정 처리는, 연신 필름(300)의 단부를 클립에 의해 파지한 상태로 긴장 상태로 유지하면서, 결정화 온도 이상에서 열 처리를 행하는 처리이다. 이 열 고정 처리에 의해 폴리비닐알코올계 수지층(6')의 결정화가 촉진된다. 열 고정 처리의 온도는, 연신 온도의 -0℃∼-80℃의 범위인 것이 바람직하고, 연신 온도의 -0℃∼-50℃의 범위인 것이 보다 바람직하다.
〔염색 공정 S10-3〕
도 6을 참조하여 본 공정은, 연신 필름(300)의 폴리비닐알코올계 수지층(6')을 요오드로 염색하여 이것을 흡착 배향시켜, 요오드계 편광자(5)로 하는 공정이다. 본 공정을 거쳐 기재 필름(30')의 편면 또는 양면에 요오드계 편광자(5)가 적층된 편광성 적층 필름(400)이 얻어진다.
염색 공정은, 요오드를 함유하는 용액(염색 용액)에 연신 필름(300)을 침지함으로써 행할 수 있다. 염색 용액으로서는, 요오드를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 용매로서는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기용매가 더욱 첨가되어도 좋다. 염색 용액에 있어서의 요오드의 농도는, 바람직하게는 0.01∼10 중량%이며, 보다 바람직하게는 0.02∼7 중량%이다.
염색 효율을 향상시킬 수 있으므로, 염색 용액에 요오드화물을 더욱 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화물로서는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 염색 용액에 있어서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.01∼20 중량%이다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은 중량비로, 바람직하게는 1:5∼1:100이며, 보다 바람직하게는 1:6∼1:80이다. 염색 용액의 온도는, 바람직하게는 10∼60℃이며, 보다 바람직하게는 20∼40℃이다.
또한, 염색 공정 S10-3을 연신 공정 S10-2 전에 행하거나, 이들 공정을 동시에 행하거나 하는 것도 가능하지만, 폴리비닐알코올계 수지층에 흡착시키는 요오드를 양호하게 배향시킬 수 있도록, 적층 필름(200)에 대하여 적어도 어느 정도의 연신 처리를 실시한 후에 염색 공정 S10-3을 실시하는 것이 바람직하다.
염색 공정 S10-3은, 염색 처리에 이어서 실시되는 가교 처리 공정을 포함할 수 있다. 가교 처리는, 가교제를 용매에 용해한 용액(가교 용액) 중에 염색된 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로서는, 예컨대, 붕산, 붕사와 같은 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 가교제는 1종만을 사용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다. 가교 용액의 용매로서는, 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더욱 포함하여도 좋다. 가교 용액에 있어서의 가교제의 농도는, 바람직하게는 1∼20 중량%이며, 보다 바람직하게는 6∼15 중량%이다.
가교 용액은 요오드화물을 더욱 포함할 수 있다. 요오드화물의 첨가에 의해, 요오드계 편광자(5)의 면 내에 있어서의 편광 성능을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물의 구체예는 상기와 동일하다. 가교 용액에 있어서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.05∼15 중량%이며, 보다 바람직하게는 0.5∼8 중량%이다. 가교 용액의 온도는, 바람직하게는 10∼90℃이다.
또한 가교 처리는, 가교제를 염색 용액 중에 배합함으로써, 염색 처리와 동시에 행할 수도 있다. 또한, 조성이 상이한 2종 이상의 가교 용액을 이용하여, 가교 용액에 침지하는 처리를 2회 이상 행하여도 좋다.
염색 공정 S10-3 후, 후술하는 접합 공정 S10-4 전에 세정 공정 및 건조 공정을 행하는 것이 바람직하다. 세정 공정은 통상, 물 세정 공정을 포함한다. 물 세정 처리는, 이온 교환수, 증류수와 같은 순수에 염색 처리 후의 또는 가교 처리 후의 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물 세정 온도는, 통상 3∼50℃, 바람직하게는 4∼20℃이다. 세정 공정은, 물 세정 공정과 요오드화물 용액에 의한 세정 공정의 조합이어도 좋다. 세정 공정 후에 행해지는 건조 공정으로서는, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조 등의 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예컨대 가열 건조의 경우, 건조 온도는 통상 20∼95℃이다.
〔접합 공정 S10-4〕
도 7을 참조하여 본 공정은, 편광성 적층 필름(400)의 요오드계 편광자(5) 상, 즉, 요오드계 편광자(5)의 기재 필름(30')과는 반대측의 면에 제1 접착제층(15)을 통해 제1 보호 필름(10)을 접합함으로써 다층 필름(500)을 얻는 공정이다. 제1 접착제층(15)을 형성하는 접착제에 대해서는 전술한 바와 같다.
또한, 편광성 적층 필름(400)이 기재 필름(30')의 양면에 요오드계 편광자(5)를 갖는 경우는 통상, 양면의 요오드계 편광자(5) 상에 각각 제1 보호 필름(10)이 접합된다. 이 경우, 이들 제1 보호 필름(10)은 동종의 보호 필름이어도 좋고, 이종의 보호 필름이어도 좋다.
활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 제1 보호 필름(10)을 접합하는 경우, 제1 접착제층(15)이 되는 활성 에너지선 경화성 접착제를 통해 제1 보호 필름(10)을 요오드계 편광자(5) 상에 적층한 후, 자외선, 가시광, 전자선, X선과 같은 활성 에너지선을 조사하여 접착제층을 경화시킨다. 그 중에서도 자외선이 적합하며, 이 경우의 광원으로서는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 이용할 수 있다. 수계 접착제를 이용하는 경우는, 수계 접착제를 통해 제1 보호 필름(10)을 요오드계 편광자(5) 상에 적층한 후, 가열 건조시키면 좋다.
요오드계 편광자(5)에 제1 보호 필름(10)을 접합하는 데 있어서, 제1 보호 필름(10) 및/또는 요오드계 편광자(5)의 접합면에는, 요오드계 편광자(5)와의 접착성을 향상시키기 위해, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리와 같은 표면 처리(이(易)접착 처리)를 행할 수 있고, 그 중에서도, 플라즈마 처리, 코로나 처리 또는 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다.
〔박리 공정 S10-5〕
본 공정은 다층 필름(500)으로부터 기재 필름(30')을 박리 제거하는 공정이다. 이 공정을 거쳐, 도 2와 동일한 편면 보호 필름 부착 편광판(100)이 얻어진다. 편광성 적층 필름(400)이 기재 필름(30')의 양면에 요오드계 편광자(5)를 가지며, 이들 양방의 요오드계 편광자(5)에 제1 보호 필름(10)을 접합한 경우에는, 이 박리 공정 S50에 의해, 1장의 편광성 적층 필름(400)으로부터 2장의 편면 보호 필름 부착 편광판(100)이 얻어진다.
기재 필름(30')을 박리 제거하는 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 통상의 점착제 부착 편광판에서 행해지는 세퍼레이터(박리 필름)의 박리 공정과 동일한 방법으로 박리할 수 있다. 기재 필름(30')은, 접합 공정 S10-4 후, 그대로 바로 박리하여도 좋고, 접합 공정 S10-4 후, 한번 롤형으로 권취하고, 그 후의 공정에서 권출하면서 박리하여도 좋다.
(2) 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20
본 공정에서, 편면 보호 필름 부착 편광판(100)에 있어서의 요오드계 편광자(5)의 외면에 제2 보호 필름(20)을 접합함으로써, 양면 보호 필름 부착 편광판이 얻어진다. 양면 보호 필름 부착 편광판의 층구성의 일례를 도 8에 나타낸다. 도 8에 나타내는 양면 보호 필름 부착 편광판(600)과 같이, 제2 보호 필름(20)은 통상, 제2 접착제층(25)을 통해 요오드계 편광자(5)에 접합(접착 고정)된다. 요오드계 편광자(5)의 외면이란, 요오드계 편광자(5)에 있어서의 제1 보호 필름(10)과는 반대측의 면을 의미하고, 기재 필름(30')을 박리 제거하는 공정을 거쳐 편면 보호 필름 부착 편광판(100)을 제작하는 경우에는, 기재 필름(30')의 박리 제거에 의해 노출된 요오드계 편광자(5)의 표면을 의미한다.
제2 보호 필름(20)도 또한, 제1 보호 필름(10)과 마찬가지로, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지로 이루어지고, 또한 투습도가 150 g/㎡/24 hr 이하인 필름이다. 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름이어도 좋다. 제2 보호 필름(20)이 가질 수 있는 표면 처리층 및 필름의 두께, 재질 등에 대해서는, 제1 보호 필름(10)에 대해서 서술한 위의 기재가 인용된다. 제1 보호 필름(10)과 제2 보호 필름(20)은, 서로 동종의 수지로 이루어지는 보호 필름이어도 좋고, 이종의 수지로 이루어지는 보호 필름이어도 좋다.
제2 접착제층(25)을 형성하는 접착제는, 제1 접착제층(15)과 마찬가지로, 활성 에너지선 경화성 접착제 또는 수계 접착제일 수 있지만, 바람직하게는 자외선 경화성 접착제와 같은 활성 에너지선 경화성 접착제이다. 수계 접착제를 이용하면, 요오드계 편광자(5)에 수분을 공급하게 되기 때문에, 제2 보호 필름(20)을 접합할 때의 요오드계 편광자(5)의 수분율이 8 중량% 미만이 되지 않는 경우가 있다. 제2 접착제층(25)을 형성하는 접착제는, 제1 접착제층(15)을 형성하는 접착제와 동일한 조성을 가지고 있어도 좋고, 상이한 조성을 가지고 있어도 좋다.
(3) 수분율 저감 공정 S30
본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법은, 제2 보호 필름(20)을 접합할 때의 요오드계 편광자(5)의 수분율을 8 중량% 미만으로 하기 위해, 위에서 설명한 것 같은 양면 보호 필름 부착 편광판을 제조하는 공정 중, 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20 전 중 어느 1 이상의 단계에서 실시되는 수분율 저감 공정 S30을 포함한다. 수분율 저감 공정 S30은, 요오드계 편광자(5)를 포함하는 필름에 대하여 요오드계 편광자(5)의 수분율을 저감시키는 처리를 실시하는 공정이다.
수분율 저감 공정 S30을 실시하는 타이밍의 예를 들면, 다음과 같다.
1) 단체(단독) 필름으로 이루어지는 요오드계 편광자(5)의 편면에 제1 보호 필름(10)을 접합하여 편면 보호 필름 부착 편광판(100)을 얻은 후, 제2 보호 필름(20)을 접합하는 방법에 있어서는, 제1 보호 필름(10)의 접합 전, 접합 후(양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20의 직전을 포함함) 또는 이들 쌍방. 단, 단체(단독) 필름의 상태에서 수분율을 내리면 요오드계 편광자(5)가 찢어지거나, 파단하거나 하기 쉬워지기 때문에, 바람직하게는 제1 보호 필름(10)의 접합 후이다.
2) 도 3에 나타내는 방법에 따라 편면 보호 필름 부착 편광판(100)을 얻은 후, 제2 보호 필름(20)을 접합하는 방법에 있어서는, 염색 공정 S10-3 후, 접합 공정 S10-4 후, 박리 공정 S10-5 후(양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20의 직전을 포함함), 또는 이들 2 이상의 단계. 수분율을 저감시키기 쉽기 때문에, 수분율 저감 공정 S30은, 요오드계 편광자(5)의 표면이 노출되어 있는 단계, 예컨대 접합 공정 S10-4 전이나, 박리 공정 S10-5 후에 행하는 것이 바람직하다.
예컨대 상기 2)에 있어서 접합 공정 S10-4 전에 수분율 저감 공정 S30을 실시하는 경우와 같이, 상기 1) 또는 2)에 관계없이, 수분율 저감 공정 S30과 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20 사이에 비교적 긴 인터벌이 있을 때에는, 이 인터벌 중의 흡습에 의해 제2 보호 필름(20)의 접합 시에 수분율이 8 중량% 이상이 되는 일이 없도록, 흡습 억제 수단을 강구하거나, 또는 이 인터벌 중에 재차 수분율 저감 공정 S30을 실시하여도 좋다.
흡습 억제 수단으로서는, 요오드계 편광자(5)의 노출면에 박리 가능한 방습성 필름을 가접합하는 방법이나, 노출 표면을 갖는 요오드계 편광자(5)를 포함하는 필름의 형성을 수반하는 공정을 끝낸 후 될 수 있는 한 빨리, 필름을 롤형으로 권회하여 외부로부터의 수분의 침입을 억제하는 방법, 롤형의 필름을 알루미늄 라미네이트와 같은 방습성 필름으로 더욱 곤포하는 방법 등을 들 수 있다. 롤형으로 권회하는 방법은, 권회되는 필름이 기재 필름을 가지고 있으며, 이 기재 필름이 투습성이 낮은 것인 경우에 특히 유리하다. 혹은, 이상과 같은 흡습 억제 수단을 특별히 강구하는 일없이, 요오드계 편광자(5)의 흡습 속도를 고려하여, 흡습에 의해 수분율이 8 중량% 이상이 되기 전에 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20을 실시할 수 있도록 공정을 설계하여도 좋다.
또한, 예컨대 수분율 저감 공정 S30과 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20 사이에 비교적 긴 인터벌이 있을 때에는, 요오드계 편광자(5)의 흡습 속도를 고려하여, 수분율 저감 공정 S30에 있어서 8 중량%보다 충분히 낮게 수분율을 내려 두어도 좋다. 이 방법에 의해서도, 수분율 저감 공정 S30과 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정 S20 사이에서 특별한 수단을 강구하는 일없이, 제2 보호 필름(20)을 접합할 때의 수분율을 8 중량% 미만으로 하는 것이 가능하다.
전술한 바와 같이, 요오드계 편광자(5)와 제1 보호 필름(10)의 접합에 수계 접착제를 이용할 수 있지만, 수계 접착제를 이용하면, 요오드계 편광자(5)에 수분을 공급하게 되기 때문에, 제1 보호 필름(10)을 접합하고 나서 제2 보호 필름(20)을 접합까지의 사이에 수분율 저감 공정 S30을 행하는 것이 바람직하다. 또한, 이 수분율 저감 공정 S30은 최초의 수분율 저감 공정 S30일 필요는 없다.
내열성의 관점에서, 제2 보호 필름(20)을 접합할 때의 요오드계 편광자(5)의 수분율은, 6 중량% 미만인 것이 바람직하고, 5 중량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 수분율을 저감시키기 위한 구체적 방법은 특별히 제한되지 않고, 예컨대, 건조 에어를 분무하는 방법, 저습도로 조정된 조습 존을 통과시키는 방법, 열풍 건조로를 통과시키는 방법, 적외선 히터와 같은 가열 장치를 이용하여 가열하는 방법, 및 이들의 조합을 들 수 있다.
<양면 보호 필름 부착 편광판>
본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판은, 도 8에 나타내는 바와 같이, 요오드계 편광자(5)와, 그 한쪽의 면에 적층되는 제1 보호 필름(10)과, 다른 쪽의 면에 적층되는 제2 보호 필름(20)을 포함하는 것이다. 통상, 제1 보호 필름(10), 제2 보호 필름(20)은 각각, 제1 접착제층(15), 제2 접착제층(25)을 통해 요오드계 편광자(5)에 접합(접착 고정)된다.
본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판에 있어서, 요오드계 편광자(5)의 수분율은 8 중량% 미만이며, 바람직하게는 6 중량% 미만, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하이다. 또한, 제1 보호 필름(10) 및 제2 보호 필름(20)에는 함께, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하, 바람직하게는 100 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이 이용된다. 요오드계 편광자(5), 제1 보호 필름(10) 및 제2 보호 필름(20)의 구체적 구성에 대해서는, 위의 기재가 인용된다.
본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판은, 위에서 설명한 방법에 따라 적합하게 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판은, 요오드계 편광자(5)의 수분율이 8 중량% 미만이며, 또한 저투습도의 보호 필름을 양면에 적층한 것이기 때문에, 요오드계 편광자(5)의 두께가 작은(예컨대 두께 10 ㎛ 이하인) 경우라도, 내습열성 및 내열성을 겸비한 것이 된다. 양면 보호 필름 부착 편광판은, 액정 표시 장치나 유기 EL 장치와 같은 화상 표시 장치에 적합하게 적용할 수 있다. 액정 표시 장치에 적용하는 경우에 있어서, 본 발명에 따른 양면 보호 필름 부착 편광판은, 액정 셀의 전면(前面)(시인)측에 배치되는 편광판이어도 좋고, 배면(백라이트)측에 배치되는 편광판이어도 좋다.
양면 보호 필름 부착 편광판은, 제1 보호 필름(10) 또는 제2 보호 필름(20) 상에 적층되는, 다른 부재(예컨대 액정 표시 장치에 적용하는 경우에 있어서의 액정 셀)에 접합하기 위한 점착제층을 구비하고 있어도 좋다. 점착제층을 형성하는 점착제는 통상, (메타)아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하며, 거기에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물과 같은 가교제를 첨가한 점착제 조성물로 이루어진다. 더욱 미립자를 함유하여 광 산란성을 나타내는 점착제층으로 할 수도 있다. 점착제층의 두께는 통상, 1∼40 ㎛이며, 바람직하게는 3∼25 ㎛이다.
또한 양면 보호 필름 부착 편광판은, 제1 보호 필름(10) 또는 제2 보호 필름(20) 상에 적층되는 다른 광학층을 더 구비할 수 있다. 다른 광학층으로서는, 어떤 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름; 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능 구비 필름; 표면 반사 방지 기능 구비 필름; 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름; 반사 기능과 투과 기능을 더불어 갖는 반투과 반사 필름; 시야각 보상 필름 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다.
<실시예 1>
(1) 프라이머층 형성 공정
폴리비닐알코올 분말(니혼고세이카가쿠코교(주) 제조의 「Z-200」, 평균 중합도 1100, 비누화도 99.5 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량%의 폴리비닐알코올 수용액을 조제하였다. 얻어진 수용액에 가교제(다오카카가쿠코교(주) 제조의 「스미레즈레진 650」)를 폴리비닐알코올 분말 6 중량부에 대하여 5 중량부의 비율로 혼합하여, 프라이머층 형성용 코팅액을 얻었다.
다음에, 폴리프로필렌으로 이루어지는 두께 90 ㎛의 기재 필름(융점: 163℃, 투습도: 15 g/㎡/24 hr)의 편면에 코로나 처리를 실시한 후, 그 코로나 처리면에 소직경 그라비어 코터를 이용하여 상기 프라이머층 형성용 코팅액을 코팅하고, 80℃에서 10분간 건조시킴으로써, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
(2) 적층 필름의 제작(수지층 형성 공정)
폴리비닐알코올 분말((주)쿠라레 제조의 「PVA124」, 평균 중합도 2400, 비누화도 98.0∼99.0 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 8 중량%의 폴리비닐알코올 수용액을 조제하여, 이것을 폴리비닐알코올계 수지층 형성용 코팅액으로 하였다.
상기 (1)에서 제작한 프라이머층을 갖는 기재 필름의 프라이머층 표면에 다이 코터를 이용하여 상기 폴리비닐알코올계 수지층 형성용 코팅액을 코팅한 후, 80℃에서 20분간 건조시킴으로써, 프라이머층 상에 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여, 기재 필름/프라이머층/폴리비닐알코올계 수지층으로 이루어지는 적층 필름을 얻었다.
(3) 연신 필름의 제작(연신 공정)
상기 (2)에서 제작한 적층 필름에 대하여, 플로우팅의 세로 1축 연신 장치를 이용하여 160℃에서 5.3배의 자유단 1축 연신을 실시하여, 연신 필름을 얻었다. 연신 후의 폴리비닐알코올계 수지층의 두께는 5.1 ㎛였다.
(4) 편광성 적층 필름의 제작(염색 공정)
상기 (3)에서 제작한 연신 필름을, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 30℃의 염색 수용액(물 100 중량부당 요오드를 0.6 중량부, 요오드화칼륨을 10 중량부 포함함)에 약 180초간 침지하여 폴리비닐알코올계 수지층의 염색 처리를 행한 후, 10℃의 순수로 여분의 염색 수용액을 씻어냈다.
다음에, 붕산을 포함하는 78℃의 제1 가교 수용액(물 100 중량부당 붕산을 10.4 중량부 포함함)에 120초간 침지하고, 계속해서, 붕산 및 요오드화칼륨을 포함하는 70℃의 제2 가교 수용액(물 100 중량부당 붕산을 5.7 중량부, 요오드화칼륨을 12 중량부 포함함)에 60초간 침지하여 가교 처리를 행하였다. 그 후, 10℃의 순수로 10초간 세정하였다. 마지막으로 50℃에서 60초간, 계속해서 80℃에서 60초간 건조시킴으로써(수분율 저감 공정), 기재 필름/요오드계 편광자로 이루어지는 편광성 적층 필름을 얻었다. 건조 종료 시점에서의 편광성 적층 필름이 갖는 요오드계 편광자의 수분율은, 0.4 중량%였다. 또한, 요오드계 편광자의 두께는 5.6 ㎛였다.
공기 중의 수분을 흡습하여 요오드계 편광자의 수분율이 상승하는 것을 억제할 수 있도록, 요오드계 편광자에 있어서의 기재 필름과는 반대측의 면에, 재박리성을 가지며, 투습도가 낮은 방습성 필름(투습도 30 g/㎡/24 hr의 폴리올레핀계 수지 필름)을, 건조 후 바로 접합하였다. 이에 의해 요오드계 편광자는, 저투습도의 기재 필름 및 방습성 필름으로 끼이기 때문에, 저수분율을 유지할 수 있다.
(5) 다층 필름의 제작(접합 공정)
상기 (4)에서 제작한 방습성 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 방습성 필름을 박리하면서 바로(1분 이내에), 그 박리면에 제1 보호 필름을 접합하였다. 제1 보호 필름에는, 투습도가 16 g/㎡/24 hr이며, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 두께 23 ㎛의 열가소성 수지 필름(니폰제온(주) 제조의 「ZF-14」)을 이용하였다. 제1 보호 필름의 접합은, 그 편면에 자외선 경화성 접착제((주)ADEKA 제조의 「KR-75T」)를 경화 후의 두께가 1.0 ㎛ 정도가 되도록 소직경 그라비어 코터를 이용하여 코팅한 후, 이것을, 접합 롤을 이용하여 상기 박리면에 접합하고, 그 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 기재 필름측으로부터 200 mJ/㎠의 적산 광량으로 자외선을 조사하여 접착제층을 경화시킴으로써 행하였다.
(6) 양면 보호 필름 부착 편광판의 제작(박리 공정 및 양면 보호 필름 부착 편광판 제작 공정)
상기 (5)에서 제작한 다층 필름으로부터 기재 필름을 박리하면서 바로, 그 박리면에 제2 보호 필름을 접합하여, 제1 보호 필름/접착제층/요오드계 편광자/접착제층/제2 보호 필름으로 이루어지는 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻었다. 제2 보호 필름에는, 투습도가 16 g/㎡/24 hr이며, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 두께 23 ㎛의 열가소성 수지 필름(니폰제온(주) 제조의 「ZF-14」)을 이용하였다. 제2 보호 필름의 접합은, 그 편면에 자외선 경화성 접착제((주)ADEKA 제조의 「KR-75T」)를 경화 후의 두께가 1.0 ㎛ 정도가 되도록 소직경 그라비어 코터를 이용하여 코팅한 후, 이것을, 접합 롤을 이용하여 상기 박리면에 접합하고, 그 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 제2 보호 필름측으로부터 200 mJ/㎠의 적산 광량으로 자외선을 조사하여 접착제층을 경화시킴으로써 행하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은, 0.5 중량%였다.
<실시예 2>
염색 공정 최후의 건조 처리(수분율 저감 공정)의 조건을, 50℃에서 60초간, 계속해서 65℃에서 60초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은 4.6 중량%였다.
<실시예 3>
실시예 2와 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은 4.4 중량%이며, 양면 보호 필름 부착 편광판의 시감도 보정 편광도(Py)는 99.995%, 시감도 보정 단체 투과율(Ty)은 40.9%였다.
<실시예 4>
제1 보호 필름 및 제2 보호 필름으로서, 투습도가 63 g/㎡/24 hr이며, 아크릴계 수지로 이루어지는 두께 80 ㎛의 열가소성 수지 필름을 이용하여, 자외선 경화성 접착제((주)ADEKA 제조의 「KR-15P」)를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은 4.2 중량%이며, 양면 보호 필름 부착 편광판의 시감도 보정 편광도(Py)는 99.994%, 시감도 보정 단체 투과율(Ty)은 41.4%였다.
<실시예 5>
제1 보호 필름으로서, 투습도가 63 g/㎡/24 hr이며, 아크릴계 수지로 이루어지는 두께 80 ㎛의 열가소성 수지 필름을, 제2 보호 필름으로서, 투습도가 16 g/㎡/24 hr이며, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 두께 23 ㎛의 열가소성 수지 필름(니폰제온(주) 제조의 「ZF-14」)을 이용하였다. 제1 보호 필름은, 자외선 경화성 접착제((주)ADEKA 제조의 「KR-15P」)를 이용하고, 제2 보호 필름은, 자외선 경화성 접착제((주)ADEKA 제조의 「KR-75T」)를 이용한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은 4.8 중량%이며, 양면 보호 필름 부착 편광판의 시감도 보정 편광도(Py)는 99.994%, 시감도 보정 단체 투과율(Ty)은 41.4%였다.
<비교예 1>
염색 공정 마지막의 건조 처리(수분율 저감 공정)의 조건을, 40℃에서 60초간, 계속해서 50℃에서 60초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은 10.7 중량%였다.
<비교예 2>
염색 공정 마지막의 건조 처리(수분율 저감 공정)의 조건을, 40℃에서 120초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은, 12.5 중량%였다.
<비교예 3>
염색 공정 마지막의 건조 처리(수분율 저감 공정) 후에 방습성 필름을 접합하는 일없이, 25℃ 55% RH의 환경 하에서 약 2일간 보관하여 요오드계 편광자의 수분율을 평형 함수율 부근까지 상승시키고, 그 후, 제1 및 제2 보호 필름을 접합한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 제2 보호 필름을 접합할 때의 요오드계 편광자의 수분율은, 15.3 중량%였다.
각 실시예 및 비교예에 있어서의 필름의 투습도 및 요오드계 편광자의 수분율은 다음 방법으로 측정하였다.
(1) 투습도
JIS Z 0208-1976 「방습 포장 재료의 투습도 시험 방법(컵법)」에 준거하여 온도 40℃, 상대 습도 90%에서의 투습도를 측정하였다.
(2) 요오드계 편광자의 수분율
근적외 수분율계((주)치노 제조의 「IRMA1100S」)에 의해 측정되는 수분율과 건조 중량법에 따라 얻어지는 수분율의 관계를 1차식으로 나타내는 검량선을, 수분율이 상이한 복수의 요오드계 편광자 샘플에 대해서 얻어지는 양 수분율로부터 미리 구해 두고, 근적외 수분율계에 의해 측정되는 수분율을 상기 검량선을 이용하여 건조 중량법에 따른 수분율로 환산하여, 이것을 요오드계 편광자의 수분율로 하였다. 또한, 건조 중량법에 따른 수분율은, 건조 전의 시료의 중량을 W0, 동시료를 105℃, 1시간의 조건으로 건조시켰을 때의 중량을 W1로 할 때, 하기 식:
수분율(중량%)=100×(W0-W1)/W0
으로 정의된다.
〔양면 보호 필름 부착 편광판의 내습열성 및 내열성의 평가〕
(1) 내습열성의 평가
실시예 1 및 2, 비교예 1∼3에서 제작한 양면 보호 필름 부착 편광판에 대해서, 65℃ 90% RH의 환경 하에서 500시간 정치하는 내습열성 시험 후의 시감도 보정 편광도(Py)와 시험 전의 Py를, 흡광 광도계(니혼분코(주) 제조의 「V7100」)를 이용하여 측정하고, 양자의 차(ΔPy)(시험 전의 Py-시험 후의 Py)로부터 내습열성을 평가하였다. ΔPy의 절대값이 작을수록 내습열성이 높다. 결과를 표 1에 나타낸다. Py의 측정에 있어서는, 제2 보호 필름측에 입사광이 조사되도록 양면 보호 필름 부착 편광판 샘플을 셋트하였다. 또한, 내습열성 시험 후의 시감도 보정 편광도(Py)는, 내습열성 시험 후, 23℃ 55% RH의 환경 하에서 약 12시간 정치하고 나서 측정하였다.
내습열성 시험(및 하기의 내열성 시험) 전의 Py는, 각 실시예 및 비교예에 대해서 모두 99.995%였다. 또한, 동 흡광 광도계를 이용하여 측정되는 시감도 보정 단체 투과율(Ty)은, 각 실시예 및 비교예에 대해서 모두 41.6%였다.
(2) 내열성의 평가
실시예 1 및 2, 비교예 1∼3에서 제작한 양면 보호 필름 부착 편광판에 대해서, 85℃ 건조의 환경 하에서 500시간 정치하는 내열성 시험을 행함으로써, 상기 내습열성의 평가와 동일하게 하여, ΔPy(시험 전의 Py-시험 후의 Py)로부터 내열성을 평가하였다. ΔPy의 절대값이 작을수록 내열성이 높다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(3) 촉진 조건 하에 있어서의 내습열성의 평가
실시예 3∼5에서 제작한 양면 보호 필름 부착 편광판에 대해서, 80℃, 90% RH의 환경 하에서 48시간 정치하는 내습열성 시험을, 상기 (1) 내습열성의 평가와 동일한 방법으로 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(4) 촉진 조건 하에 있어서의 내열성의 평가
실시예 3∼5에서 제작한 양면 보호 필름 부착 편광판에 대해서, 105℃, 건조의 환경 하에서 48시간 정치하는 내열성 시험을, 상기 (2) 내열성의 평가와 동일한 방법으로 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 내열성 시험 후의 양면 보호 필름 부착 편광판에 대해서, 광 누설(적변)의 정도를 육안으로 확인하였다. 구체적으로는, 내열성 시험 후의 양면 보호 필름 부착 편광판으로부터 10 ㎝×20 ㎝의 시료편을 2개 절취하고, 이들 시료를 유리판의 양면에 점착제를 이용하여 접합하였다. 이때, 제2 보호 필름측이 유리판측이 되도록 하고, 또한, 양면에 배치한 시료편은 크로스 니콜의 위치 관계가 되도록 하였다. 그리고, 암실에서 한쪽의 편광판측으로부터 백라이트를 쬐어, 하기의 평가 기준에 따라 적변의 육안 평가를 행하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
A: 새까만 상태를 유지하며, 육안으로 보아 적변을 인식할 수 없다,
B: 명백한 적변이 인정된다.
Figure pct00001
Figure pct00002
5: 요오드계 편광자, 6: 폴리비닐알코올계 수지층, 6': 연신된 폴리비닐알코올계 수지층, 10: 제1 보호 필름, 15: 제1 접착제층, 20: 제2 보호 필름, 25: 제2 접착제층, 30: 기재 필름, 30': 연신된 기재 필름, 100: 편면 보호 필름 부착 편광판, 200: 적층 필름, 300: 연신 필름, 400: 편광성 적층 필름, 500: 다층 필름, 600: 양면 보호 필름 부착 편광판.

Claims (8)

  1. 기재 필름, 요오드계 편광자 및 제1 보호 필름을 이 순서로 포함하는 다층 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여, 편면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정과,
    상기 편면 보호 필름 부착 편광판에 있어서의 요오드계 편광자의 외면에 제2 보호 필름을 접합하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정
    을 포함하고,
    상기 제1 보호 필름 및 상기 제2 보호 필름은, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며,
    상기 제2 보호 필름을 접합할 때의 상기 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인, 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 상기 제2 보호 필름을 상기 요오드계 편광자의 외면에 접합하는 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 요오드계 편광자는 그 두께가 10 ㎛ 이하인 제조 방법.
  4. 요오드계 편광자 및 그 편면에 적층되는 제1 보호 필름을 포함하는 편면 보호 필름 부착 편광판에 있어서의 요오드계 편광자 외면에 제2 보호 필름을 접합하여, 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 공정을 포함하고,
    상기 제1 보호 필름 및 상기 제2 보호 필름은, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며,
    상기 제2 보호 필름을 접합할 때의 상기 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인, 양면 보호 필름 부착 편광판의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 상기 제2 보호 필름을 상기 요오드계 편광자의 외면에 접합하는 제조 방법.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 요오드계 편광자는 그 두께가 10 ㎛ 이하인 제조 방법.
  7. 요오드계 편광자와 그 양면에 적층되는 보호 필름을 포함하고,
    양면에 적층되는 보호 필름은 모두, 투습도 150 g/㎡/24 hr 이하의 열가소성 수지 필름이며,
    상기 요오드계 편광자의 수분율이 8 중량% 미만인, 양면 보호 필름 부착 편광판.
  8. 제7항에 있어서, 상기 요오드계 편광자는 그 두께가 10 ㎛ 이하인 양면 보호 필름 부착 편광판.
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