KR20160130732A - Curable resin composition and coating composition comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 경화성 수지 조성물 및 이를 함유하는 코팅용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a curable resin composition and a coating composition containing the same.
플라스틱 재료는, 저렴하고 성형성이나 경량성이 우수하기 때문에, 광학 필름이나 자동차 부재, 건축 재료 등 다용도의 시장전개가 이루어지고 있다. 하지만, 유리나 금속 등 무기 재료에 비해, 경도나 내스크래치성 등 물리적 강도가 떨어지는 결점을 갖고 있다. 그 때문에, 이 결점을 해소하기 위해, 자외선 경화형 도료를 사용하여, 플라스틱 기재 표면에 하드 코트 피막을 형성시키는 방법이 검토되어 왔다(특허문헌 1). 그러나, 종래의 다관능 모노머나 올리고머로 이루어지는 자외선 경화형 조성물은 경도나 내스크래치성이 우수하지만, 기재와의 밀착성이 양호하지 못하고, 박리가 발생하는 문제도 있었다.Plastic materials are inexpensive and excellent in moldability and light weight, so that the market for multi-use such as optical films, automobile members, and building materials has been developed. However, it has drawbacks in that physical strength such as hardness and scratch resistance is lower than that of an inorganic material such as glass or metal. For this reason, in order to solve this drawback, a method of forming a hard coat film on the surface of a plastic substrate by using an ultraviolet curing type paint has been studied (Patent Document 1). However, conventional ultraviolet ray curable compositions comprising a multifunctional monomer or oligomer are excellent in hardness and scratch resistance, but have poor adhesion to a substrate and peeling occurs.
본 발명은, 이와 같은 종래의 자외선 경화형 플라스틱 기재용 하드 코트 조성물의 결점을 해소하고, 경도나 내스크래치성이 우수하면서, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지에 대한 밀착성이 양호한 경화물을 얻어지는 우레탄 (메타)아크릴레이트 및 이를 함유하는 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Disclosure of the Invention The object of the present invention is to solve the drawbacks of conventional hardcoat compositions for ultraviolet curable plastic substrates and to provide urethane (meth) acrylates which are excellent in hardness and scratch resistance and have a good adhesion to polymethyl methacrylate (PMMA) (Meth) acrylate and a resin composition containing the same.
상기의 목적을 달성하기 위해, 본 발명은, (A1) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트, 또는/및 (A2) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 우레탄 프리폴리머, 및 (B) 1분자 중에 1개 이상의 수산기, 및 1개 이상의 알킬렌옥사이드 쇄를 구비한 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 수지 조성물을 제1의 요지로 한다. 또한, 상기 경화성 수지 조성물이, 동적 점탄성 측정으로 측정되는 유리 전이 온도가 0℃ 이상 30℃ 이하인 경화물을 부여하는 것이 바람직하다.(A1) a polyisocyanate having more than two isocyanate groups per molecule, and / or (A2) a urethane prepolymer having an isocyanate group in more than two per molecule , And (B) a urethane (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in one molecule and at least one alkylene oxide chain. The curable resin composition according to the first aspect . It is also preferable that the curable resin composition is provided with a cured product having a glass transition temperature of not less than 0 ° C and not more than 30 ° C as measured by dynamic viscoelasticity measurement.
본 발명은, 상기 경화성 수지 조성물을 함유하는 코팅 조성물인 것이 제2의 요지이다.The second object of the present invention is a coating composition containing the curable resin composition.
즉, 본 발명자들은, 경도, 내스크래치성, 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지에 대한 밀착성이 우수한 경화물을 얻어지는 경화성 수지 조성물을 얻기 위해, 예의 연구를 거듭했다. 그 연구의 과정에서, (A1) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트, 또는/및 (A2) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 우레탄 프리폴리머, 및 (B) 1분자 중에 1개 이상의 수산기, 및 1개 이상의 알킬렌옥사이드 쇄를 구비한 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 수지 조성물에 의해, 기대하는 목적을 달성 할 수 있음을 알아내고, 본 발명에 도달했다.That is, the inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to obtain a curable resin composition capable of obtaining a cured product having excellent hardness, scratch resistance, and adhesion to a polymethyl methacrylate (PMMA) resin. (A1) a polyisocyanate having more than two isocyanate groups in one molecule, and / or (A2) a urethane prepolymer having an isocyanate group in excess of two in one molecule, and (B) A curable resin composition containing urethane (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylate having at least one hydroxyl group and at least one alkylene oxide chain in a molecule can achieve the expected object And reached the present invention.
다음으로, 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다.Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
본 발명의 경화성 수지 조성물은, (A1) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트, 또는/및 (A2) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 우레탄 프리폴리머, 및 (B) 1분자 중에 1개 이상의 수산기, 및 1개 이상의 알킬렌옥사이드 쇄를 구비한 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유한다.The curable resin composition of the present invention comprises (A1) a polyisocyanate having more than two isocyanate groups in one molecule and / or (A2) a urethane prepolymer having more than two isocyanate groups in one molecule, and (B) (Meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylate having at least one hydroxyl group and at least one alkylene oxide chain in one molecule.
*상기 (A1) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트는 특히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 폴리이소시아네이트(a)의 2량체나 3량체나 뷰렛화 이소시아네이트 등의 변성 이소시아네이트 등을 들 수 있다.The polyisocyanate having more than two isocyanate groups in one molecule of the above (A1) is not particularly limited, but specific examples thereof include modified isocyanates such as dimers and trimer of polyisocyanate (a) and buretate isocyanate .
상기 폴리이소시아네이트(a)는 특히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다.The polyisocyanate (a) is not particularly limited, and specific examples thereof include an aliphatic polyisocyanate, an alicyclic polyisocyanate, an aromatic polyisocyanate, and an aromatic aliphatic polyisocyanate.
지방족 폴리이소시아네이트로서는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 2-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트, 3-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the aliphatic polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2 Methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, and the like.
지환족 폴리이소시아네이트로서는, 이소포론디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥실렌디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.Examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, 1,3-bis (Isocyanatomethyl) cyclohexane, and the like.
방향족 폴리이소시아네이트로서는, 트리렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 4,4'-디벤질디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 크실리렌디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic polyisocyanate include aromatic diisocyanates such as trilene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) Dibenzyl diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, and 1,4-phenylene diisocyanate.
방향 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 디알킬디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라알킬디페닐메탄디이소시아네이트, α,α,α,α-테트라메틸크실리렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic aliphatic polyisocyanate include dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, and?,?,? - tetramethylxylylene diisocyanate.
상기 (A1) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)의 3량체가 바람직하다. 이들은, 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수도 있다.As the polyisocyanate having more than two isocyanate groups in one molecule of (A1), for example, trimers of hexamethylene diisocyanate (HMDI) are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 (A2) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 우레탄 프리폴리머는, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트와 1분자 중에 2개를 초과하는 수산기를 구비한 폴리올을 반응시키는 것에 의해 얻을 수 있다.The urethane prepolymer having more than two isocyanate groups in one molecule of the above (A2) is obtained by reacting a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and a polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule .
1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 구비한 폴리이소시아네이트는, 구체적으로는 전술한 폴리이소시아네이트를 들 수 있다.Specific examples of the polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule include the above-mentioned polyisocyanates.
1분자 중에 2개를 초과하는 수산기를 구비한 폴리올로서는, 특히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 트리메틸롤프로판, 글리세린, 펜타에리스리톨, 디트리메틸롤프로판, 디펜타에리스리톨, 이들 폴리올의 에틸렌옥사이드 변성물, 프로필렌옥사이드 변성물, 부틸렌옥사이드 변성물, 카프로락톤 변성물, 폴리테트라메틸렌글리콜 변성물 등을 들 수 있고, 이들을 단독 사용 또는 복수종 병용할 수 있다. 이중에서도, 트리메틸롤프로판, 글리세린이 바람직하다.Specific examples of the polyol having a hydroxyl group of more than two in one molecule include trimethylolpropane, glycerin, Propylene oxide-modified product, butylene oxide-modified product, caprolactone-modified product, polytetramethylene glycol-modified product and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, trimethylolpropane and glycerin are preferred.
상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 수산기, 및 1개 이상의 알킬렌옥사이드 쇄를 구비한 (메타)아크릴레이트는, 분자 중에 1개 이상의 수산기를 구비하는 (메타)아크릴레이트에 알킬렌옥사이드를 부가 중합하는 것에 의해 얻을 수 있다.The (meth) acrylate having at least one hydroxyl group and at least one alkylene oxide chain in the molecule (B) may be obtained by adding an alkylene oxide to (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in the molecule Followed by polymerization.
상기 1분자 중에 1개 이상의 수산기를 구비한 (메타)아크릴레이트로서는, 분자 중에 수산기를 구비하고 있으면, 특히 구조는 한정되지 않지만, 구체적으로는, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 카프로락톤 변성-2-히드록시에틸아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들을 단독 사용 또는 복수종 병용할 수 있다.As the (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in the molecule, the structure is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group in the molecule, and specific examples thereof include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl Methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, caprolactone denatured-2-hydroxyethyl acrylate and the like, Multiple species can be used together.
1분자 중에 1개 이상의 수산기를 구비한 (메타)아크릴레이트에 부가 중합시키는 알킬렌옥사이드로서는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등을 들 수 있고, 중합 형태로서는, 각각의 알킬렌옥사이드의 단독 중합, 2종 이상의 알킬렌옥사이드에 의한 랜덤 중합, 블록 중합을 들 수 있다. 이들 중, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지에 대한 밀착성의 점에서 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드의 단독 중합, 랜덤 중합, 또는 블록 중합이 바람직하다.Examples of the alkylene oxide that is subjected to addition polymerization to (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in one molecule include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. Polymerization, random polymerization with two or more alkylene oxides, and block polymerization. Of these, homopolymerization, random polymerization, or block polymerization of propylene oxide and butylene oxide are preferable from the viewpoint of adhesion to polymethyl methacrylate (PMMA) resin.
알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수는 1분자 중에 1개 이상의 수산기를 구비하는 (메타)아크릴레이트 1몰에 대해 1몰 이상 10몰 이하가 바람직하다. 평균 부가 몰수가 1몰 미만일 경우에는, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지에 대한 밀착성이 저하될 우려가 있고, 10몰을 넘을 경우에는, 경화물의 경도, 내스크래치성이 저하될 우려가 있다.The average addition mole number of the alkylene oxide is preferably 1 mol or more and 10 mol or less based on 1 mol of the (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in one molecule. When the average addition mole number is less than 1 mole, the adhesion to the polymethyl methacrylate (PMMA) resin may be deteriorated. When the addition mole number exceeds 10 moles, the hardness and scratch resistance of the cured product may deteriorate.
1분자 중에 수산기를 구비하는 (메타)아크릴레이트에 대한 알킬렌옥사이드의 부가 중합은 공지의 방법에 의해 할 수 있다.The addition polymerization of an alkylene oxide to (meth) acrylate having a hydroxyl group in one molecule can be carried out by a known method.
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트는, 공지의 방법으로 합성할 수 있다. 예를 들면, (A1) 또는 (A2) 성분 및 (B) 성분을 일괄로 투입하고, 하이드로퀴논 모노메틸에테르 등의 중합 금지제의 존재하에서, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트가 없어질 때까지 가온 및 교반하는 것에 의해 합성 가능하다. 이때, 반응을 촉진시키기 위해, 디부틸틴디라우레이트 등의 주석계 촉매를 첨가할 수도 있다.The urethane (meth) acrylate of the present invention can be synthesized by a known method. For example, the component (A1) or the component (A2) and the component (B) are fed in a batch and heated at 70 to 80 ° C in the presence of a polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether until the glass isocyanate disappears ≪ / RTI > and stirring. At this time, in order to promote the reaction, a tin catalyst such as dibutyl tin dilaurate may be added.
(A1) 및 (A2)는, 각각을 (B) 성분과 반응시키는 것도 가능하고, (A1) 및 (A2) 모두를 (B) 성분과 반응시키는 것도 가능하다.(A1) and (A2) can be reacted with the component (B), and both of the components (A1) and (A2) can be reacted with the component (B).
또한, (A2) 1분자 중에 2개를 초과하는 이소시아네이트기를 구비한 우레탄 프리폴리머를 사용하는 경우에는, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 구비하는 폴리이소시아네이트, 1분자 중에 2개를 초과하는 수산기를 구비하는 폴리올, 및 (B) 성분을 일괄로 투입하고, 하이드로퀴논 모노메틸에테르 등의 중합 금지제의 존재하에서, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트가 없어질 때까지 가온 및 교반하는 것에 의해 합성 가능하다. 이때, 반응을 촉진시키기 위해, 디부틸틴디라우레이트(dibutyltin dilaurate) 등의 주석계 촉매를 첨가할 수도 있다.When a urethane prepolymer having more than two isocyanate groups in one molecule of (A2) is used, the polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and the polyisocyanate having two or more hydroxyl groups in one molecule The polyol and the component (B) are fed in a batch and the mixture is heated and stirred at 70 to 80 캜 in the presence of a polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether until the free isocyanate disappears. At this time, in order to promote the reaction, a tin catalyst such as dibutyltin dilaurate may be added.
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 수지 조성물은 동적 점탄성 측정으로 측정되는 유리 전이 온도가 0℃ 이상 30℃ 이하인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도가 0℃ 미만인 경우에는 점착성이 있고, 30℃를 넘는 경우에는 상온에서의 복원성을 부여하기 어려워진다. 유리 전이 온도는 더욱 바람직하게는 0℃ 이상 28℃ 이하이며, 특히 바람직하게는 0℃ 이상 25℃ 이하이다.The curable resin composition containing the urethane (meth) acrylate of the present invention preferably has a glass transition temperature measured by dynamic viscoelasticity measurement of 0 ° C or more and 30 ° C or less. When the glass transition temperature is less than 0 ° C, it is tacky. When the glass transition temperature is more than 30 ° C, it is difficult to impart stability at room temperature. The glass transition temperature is more preferably 0 deg. C or more and 28 deg. C or less, and particularly preferably 0 deg. C or more and 25 deg. C or less.
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 수지 조성물은, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등의 유기용체 또는 모노머류를 함유할 수 있다. 경화성 수지 조성물에 있어서의 본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트의 함유율을 50중량% 이상으로 하는 것이 바람직하다.The curable resin composition containing the urethane (meth) acrylate of the present invention may contain an organic solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone or monomers. It is preferable that the content of the urethane (meth) acrylate of the present invention in the curable resin composition is 50 wt% or more.
배합하는 모노머는, 공지 관용의 것을 사용 가능하지만, 그 중에서도 대표적인 것으로서, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 스티렌, 메틸메타크릴레이트, 아크릴로일 모르폴린, 테트라히드로퍼류릴 (메타)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 폴리에톡시페닐 (메타)아크릴레이트, 폴리에톡시페닐 (메타)아크릴레이트, 페닐벤질 (메타)아크릴레이트, 오르토페닐페놀 (메타)아크릴레이트, 오르토페닐페녹시에톡시 (메타)아크릴레이트, 폴리에톡시오르토페닐페녹시에톡시 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 (메타)아크릴레이트, 프탈산 모노히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌 글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올-디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올-디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올-디(메타)아크릴레이트, EO(에틸렌옥사이드, 이하 동일)변성 비스페놀 디(메타)아크릴레이트, PO(프로필렌옥사이드, 이하 동일)변성 비스페놀 디(메타)아크릴레이트, 디메틸롤디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, EO변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, PO변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, ((메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리스리톨테트라 (메타)아크릴레이트, EO변성 펜타에리스리톨테트라 (메타)아크릴레이트, PO변성 펜타에리스리톨테트라 (메타)아크릴레이트, 디트리메틸롤프로판테트라 (메타)아크릴레이트, EO변성 디트리메틸롤프로판테트라 (메타)아크릴레이트, PO변성 디트리메틸롤프로판테트라 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사 (메타)아크릴레이트, EO변성 디펜타에리스리톨헥사 (메타)아크릴레이트, PO변성 디펜타에리스리톨헥사 (메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨헥사 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 복수종을 병용해도 좋다.(Meth) acrylate, styrene, methyl methacrylate, acryloylmorpholine, tetrahydroperryl (meth) acrylate, and the like can be used as the monomer to be blended. (Meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethoxyphenyl (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, octylphenol (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phthal (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetrahydroxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, (Meth) acrylates such as EO (ethylene oxide, hereinafter the same) modified bisphenol di (meth) acrylate, PO (propylene oxide, hereinafter the same) modified bisphenol di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentanedi (Meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylol propane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, EO-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, PO-modified pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, EO-modified ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, PO-modified ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa EO modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, PO-modified dipentaerythritol hexa (metha) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (metha) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) have. These may be used alone or in combination.
본 발명의 경화성 수지 조성물에는 활성 에너지선에 의한 중합 개시제를 필요에 따라 첨가한다. 여기서 말하는 활성 에너지선에 의한 중합 개시제는, 광중합 개시제와 자외선 등의 활성 에너지선에 의한 중합 개시제 모두를 포함하는 것으로 한다.To the curable resin composition of the present invention, a polymerization initiator by an active energy ray is added as needed. Herein, the polymerization initiator by the active energy ray includes both a photopolymerization initiator and a polymerization initiator by an active energy ray such as ultraviolet rays.
광중합 개시제로서는, 예를 들면, 벤조페논 등의 방향족 케톤류, 안트라센, α-클로로메틸나프탈렌 등의 방향족 화합물, 디페닐설파이드, 티오카바메이트 등의 유황 화합물을 사용할 수 있다.As the photopolymerization initiator, for example, aromatic ketones such as benzophenone, aromatic compounds such as anthracene and? -Chloromethylnaphthalene, and sulfur compounds such as diphenyl sulfide and thiocarbamate can be used.
가시광 이외의 자외선 등의 활성 에너지선에 의한 중합 개시제로서는, 예를 들면, 아세토페논, 아세토페논벤질케탈, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 크산톤, 플루오레논, 벤즈알데히드, 플루오렌, 안트라퀴논, 트리페닐아민, 카르바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 티옥산톤, 디에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 2-벤질2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1,4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스-(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로파논) 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator by an active energy ray such as ultraviolet rays other than visible light include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, Benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2- 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethyl thioxanthone, 2- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 4- (2-hydroxyethoxy) -2-morpholino-propan- ) Phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphe Phosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy- Phenyl) propanone).
활성 에너지선에 의한 중합 개시제의 시판품으로서는, 예를 들면, Ciba Specialty Chemicals에서 제조한 상품명: IRGACURE 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, 1000, 1300, 1700, 1800, 1850, DAROCUR 1116, 1173, BASF사에서 제조한 상품명: LUCIRIN TPO, UCB사에서 제조한 상품명: EBECRYL P36, FRATELLI LAMBERTI사에서 제조한 상품명: ESACURE KIP150, KIP100F, KT37, KT55, KTO46, TZT, KIP75LT, Nippon Kayaku Co.,Ltd.에서 제조한 상품명: KAYACURE DETX 등을 들 수 있다.Examples of commercial products of the polymerization initiator by the active energy ray are IRGACURE 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, 1000, 1300, 1700, 1800, 1850, DAROCUR 1116, 1173, LUCIRIN TPO manufactured by BASF Corporation, EBECRYL P36 manufactured by UCB, trade names: ESACURE KIP150, KIP100F, KT37, KT55, KTO46, TZT, KIP75LT and Nippon Kayaku manufactured by FRATELLI LAMBERTI Trade name: KAYACURE DETX, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and the like.
또한, 필요에 따라, 활성 에너지선 개시제에 래디컬 중합 개시제를 병용할 수도 있다. 래디컬 중합 개시제로서는, 예를 들면, 과산화 벤조일, 메틸시클로헥사논퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디이소프로필퍼옥시카보네이트, t-부틸퍼옥시이소프로필모노카보네이트 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조 화합물을 사용할 수 있다.If necessary, a radical polymerization initiator may be used in combination with the active energy ray initiator. Examples of the radical polymerization initiator include benzoyl peroxide, methylcyclohexanone peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, Organic peroxides such as oxycarbonate and t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, and azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) can be used.
이들 중합 개시제의 함유량은 그 종류 등에 따라 다르지만, 기준으로서는 우레탄아크릴레이트 100중량부에 대해 1~8중량부이다. 함유량이 너무 적으면 활성 에너지선 감도가 불충분해지고, 너무 많으면 도막 깊은 곳까지 활성 에너지선이 충분히 미치지 못하여 도막 깊은 곳의 경화성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 경화시키는 에너지선원은 특히 한정되지 않지만, 예로서는, 고압 수은 등, 전자선, γ선, 카본 아크등, 크세논등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다.The content of these polymerization initiators varies depending on the kind thereof, but is generally 1 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of urethane acrylate. If the content is too small, the active energy ray sensitivity becomes insufficient. If the content is too large, the active energy rays do not reach the deep portion of the film sufficiently, and the hardenability at the deep portion of the film tends to be lowered. On the other hand, the energy source for curing the curable resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include metal halide lamps such as high-pressure mercury, electron beam,? -Ray, carbon arc, and xenon.
본 발명의 코팅 조성물에는, 상기 경화성 수지 조성물 이외에 도료, 코팅제 등에 통상 포함되는 각종 첨가제를 필요에 따라 첨가할 수 있다. 첨가제의 예로서는, 광안정제, 자외선 흡수제, 촉매, 레벨링제, 소포제, 중합 촉진제, 산화 방지제, 난연제, 적외선 흡수제, 대전 방지제, 슬립제 등을 들 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은, 도료, 코팅제 등으로서 사용된다.In the coating composition of the present invention, various additives usually contained in paints, coating agents, etc. in addition to the curable resin composition may be added as needed. Examples of the additive include light stabilizers, ultraviolet absorbers, catalysts, leveling agents, antifoaming agents, polymerization accelerators, antioxidants, flame retardants, infrared absorbers, antistatic agents and slip agents. The coating composition of the present invention is used as a coating material, a coating material, or the like.
도공(塗工) 또는 코팅 대상물(피코팅물)에는 휴대전화, 손목 시계, 컴팩트 디스크, 오디오 기기, OA기기 등의 전기/전자기기; 터치패널, 브라운관의 반사 방지판 등의 전자 부품; 냉장고, 청소기, 전자레인지 등의 가전제품; 미터 패널, 대쉬보드 등의 자동차 내장품; PCM(Pre-coated Metal)강판; 자동차의 보디, 범퍼, 스포일러, 도어 손잡이, 핸들, 헤드램프, 오토바이의 가솔린 탱크, 도금/증착 또는 스퍼터링된 알루미늄휠, 도어 미러 등의 자동차 부품; 카포트의 지붕, 채광 지붕, 광디스크 기록 매체용 보호층, 선글라스나 교정용 안경 렌즈와 같은 각종 광학렌즈의 보호층; 계다만, 바닥, 책상, 의자, 장롱, 기타 가구 등의 목공제품; 천, 종이 등이 예시된다.Electric or electronic devices such as mobile phones, wrist watches, compact discs, audio devices, OA devices, etc., may be used for coating or coating objects (coating materials) Electronic parts such as touch panels, anti-reflection plates of cathode ray tubes; Household appliances such as refrigerators, vacuum cleaners, and microwave ovens; Automobile interior products such as meter panels and dashboards; PCM (Pre-coated Metal) steel; Automobile parts such as body, bumper, spoiler, door handle, handle, head lamp, gasoline tank of motorcycle, plated / vaporized or sputtered aluminum wheel, door mirror; A protective layer for various optical lenses such as a roof of a carport, a mining roof, a protective layer for an optical disk recording medium, a sunglass or an orthodontic spectacle lens; Woodworking products such as floor, desk, chair, dresser, and other furniture; Cloth, paper, and the like.
도공 방법은 통상의 방법에 의해 할 수 있지만, 예를 들면 에어스프레이법, 정전도장법, 롤코팅법, 플로코팅법, 스핀코팅법 등을 들 수 있다. 도공 또는 코팅에 의해 얻어지는 피막의 두께는 1~100㎛ 정도가 바람직하다. 피막의 두께가 1㎛ 미만이면 피막으로서의 기능을 다하기 어렵고, 100㎛를 넘으면 피막의 두께가 너무 두꺼워져 도공 대상물의 물성이 발휘되기 어려워진다.The coating can be carried out by a conventional method, and examples thereof include an air spray method, an electrostatic coating method, a roll coating method, a flow coating method and a spin coating method. The thickness of the coating obtained by coating or coating is preferably about 1 to 100 mu m. If the thickness of the film is less than 1 mu m, the function as a film is difficult to achieve. If the thickness exceeds 100 mu m, the thickness of the film becomes too thick and the physical properties of the object to be coated become difficult to exhibit.
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 경도, 내스크래치성, 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지에 대한 밀착성이 우수한 경화물을 얻을 수 있다.The curable resin composition of the present invention can obtain a cured product having excellent hardness, scratch resistance, and adhesion to polymethyl methacrylate (PMMA) resin.
[실시예][Example]
다음으로, 실시예에 대해 비교예와 함께 설명한다. 다만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되지 않는다.Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these embodiments.
[우레탄아크릴레이트의 합성][Synthesis of urethane acrylate]
(합성예 1)(Synthesis Example 1)
플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)의 이소시아누레이트 부가체(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.에서 제조한 CORONATE HX) 593g(1몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.9g, 폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트(NOF CORPORATION에서 제조한 AP-400) 1089g(2.6몰), 히드록시프로필아크릴레이트 91g(0.7몰)을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 A를 얻었다.To the flask, 593 g (1 mole) of isocyanurate adduct of hexamethylene diisocyanate (HMDI) (CORONATE HX manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.9 g of hydroquinone monomethyl ether, 0.1 g of polypropylene glycol monoacryl 1089 g (2.6 mol) of hydroxypropyl acrylate (0.7 mol) obtained from NOF CORPORATION were added and reacted at 70 to 80 DEG C until the amount of free isocyanate became 0.1% or less to obtain urethane Acrylate A was obtained.
(합성예 2)(Synthesis Example 2)
플라스크에 트리메틸롤프로판 134g(1몰), 헥사메틸렌디이소시아네이트 336g(2.0몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 1.5g과 폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트(NOF CORPORATION에서 제조한 AP-800) 2599g을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 B를 얻었다.(1 mole) of trimethylolpropane, 336 g (2.0 mole) of hexamethylene diisocyanate, 1.5 g of hydroquinone monomethyl ether and 2599 g of polypropylene glycol monoacrylate (AP-800 manufactured by NOF CORPORATION) were fed into a flask, The reaction was continued at 70 to 80 캜 until the amount of free isocyanate reached 0.1% or less to obtain urethane acrylate B.
(합성예 3)(Synthesis Example 3)
플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)의 이소시아누레이트 부가체(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.에서 제조한 CORONATE HX) 593g(1몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.9g, 폴리부틸렌글리콜 모노아크릴레이트(분자량 432) 1123g(2.6몰), 4-히드록시부틸아크릴레이트 101g(0.7몰)을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 C를 얻었다.To the flask was added 593 g (1 mole) of isocyanurate adduct of hexamethylene diisocyanate (HMDI) (CORONATE HX manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 0.9 g of hydroquinone monomethyl ether, 1123 g (2.6 mol) of acrylate (molecular weight 432) and 101 g (0.7 mol) of 4-hydroxybutyl acrylate were charged and reacted at 70 to 80 캜 until the amount of free isocyanate was 0.1% or less to obtain urethane acrylate C .
(합성예 4)(Synthesis Example 4)
플라스크에 트리메틸롤프로판 134g(1몰), 헥사메틸렌디이소시아네이트 336g(2.0몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 1.5g과 폴리부틸렌글리콜 모노아크릴레이트(분자량 792) 2495g을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 D를 얻었다.134 g (1 mole) of trimethylolpropane, 336 g (2.0 mol) of hexamethylene diisocyanate, 1.5 g of hydroquinone monomethyl ether and 2495 g of polybutylene glycol monoacrylate (molecular weight 792) were fed into a flask, The reaction was continued until the amount of the free isocyanate was 0.1% or less to obtain urethane acrylate D.
(합성예 5)(Synthesis Example 5)
플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)의 뷰렛체(Asahi Kasei Chemicals Corporation에서 제조한 24A-100) 536g(1몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.9g, 폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트(NOF CORPORATION에서 제조한 AP-400) 1089g(2.6몰), 히드록시프로필아크릴레이트 91g(0.7몰)을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 E를 얻었다.(1 mole) of hexamethylene diisocyanate (HMDI) (24A-100, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), 0.9 g of hydroquinone monomethyl ether, polypropylene glycol monoacrylate (manufactured by NOF CORPORATION) (2.6 mol) and hydroxypropyl acrylate (91 g, 0.7 mol) were charged and reacted at 70 to 80 ° C. until the amount of free isocyanate was 0.1% or less to obtain urethane acrylate E.
(합성예 6)(Synthesis Example 6)
플라스크에 비스페놀A 프로필렌옥사이드 부가물(ADEKA CORPORATION에서 제조한 BPX55) 800g(1몰), 헥사메틸렌디이소시아네이트 336g(2.0몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.7g과 2-히드록시에틸아크릴레이트 243.6g(2.1몰)을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 F를 얻었다.800 g (1 mole) of bisphenol A propylene oxide adduct (BPX55 manufactured by ADEKA CORPORATION), 336 g (2.0 mol) of hexamethylene diisocyanate, 0.7 g of hydroquinone monomethyl ether and 243.6 g of 2-hydroxyethyl acrylate 2.1 mol) was added thereto, and the reaction was continued at 70 to 80 캜 until the amount of free isocyanate reached 0.1% or less to obtain urethane acrylate F.
(합성예 7)(Synthesis Example 7)
플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛체(NCO 함유량 23.5%, 평균 3관능) 536g(1몰), 하이드로퀴논 모노메틸에테르 0.8g, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 카프로락톤 2몰 부가물(분자량 344) 1083.6g(3.15몰)을 투입하고, 70~80℃에서 유리 이소시아네이트 량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시켜, 우레탄아크릴레이트 G를 얻었다.To the flask was added 536 g (1 mole) of buret sieve of hexamethylene diisocyanate (NCO content 23.5%, average trifunctional), 0.8 g of hydroquinone monomethyl ether, 2 mol adduct of caprolactone of 2-hydroxyethyl acrylate (molecular weight 344 (3.15 mol) were charged and reacted at 70 to 80 캜 until the amount of the free isocyanate was 0.1% or less to obtain urethane acrylate G.
[경화성 수지 조성물의 조제 및 평가][Preparation and evaluation of curable resin composition]
상기 합성예에서 얻어진 우레탄아크릴레이트 A~D 각 100부에 대해, 광중합 개시제(Ciba Specialty Chemicals에서 제조한 IRGACURE 184)를 3부 각각 배합하고, 용해시켰다. 이를 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 기재(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.에서 제조한 아크릴라이트) 상에 막두께가 약 20㎛가 되도록 도포하고, 고압수은 램프 80W/cm를 사용하여, 적산 조도 200mJ/cm2에 의해, 질소 분위기하에서 조사하여 경화시켰다. 얻어진 각 경화물에 대해, 아래의 방법으로 유리 전이 온도, 연필경도, 밀착성을 조사했다. 결과를 아래의 표 1에 나타낸다.Three parts of a photopolymerization initiator (IRGACURE 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were blended and dissolved in 100 parts of each of the urethane acrylates A to D obtained in the above Synthesis Example. This was coated on a polymethylmethacrylate (PMMA) substrate (acrylic light manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) so as to have a film thickness of about 20 占 퐉. Using a high-pressure mercury lamp of 80 W / cm, / cm < 2 > in a nitrogen atmosphere. The obtained cured product was examined for glass transition temperature, pencil hardness and adhesion by the following methods. The results are shown in Table 1 below.
(유리 전이 온도)(Glass transition temperature)
유리 전이 온도는 동적 점탄성 측정 장치(주식회사 UBM, 모델번호: Rheogel-E4000)를 사용하여, 인장 정현파, 주파수 1Hz, 승온 속도 3℃/분의 조건하에서 측정한 손실 탄젠트(tanδ)의 극대값을 유리 전이 온도로 했다.The glass transition temperature was determined by measuring the maximum value of the loss tangent (tan?) Measured under the conditions of a tensile sine wave, a frequency of 1 Hz, and a heating rate of 3 占 폚 / min using a dynamic viscoelasticity measuring device (UBM, model number: Rheogel- Temperature.
(연필경도)(Pencil hardness)
JIS K5400에 준거하여, 연필 긁기 시험기로 하중 750g을 걸어서 긁어서, 스크래치가 생기지 않는 가장 단단한 연필경도로 했다.According to JIS K5400, a load of 750 g was scratched by a pencil scratching tester to obtain the hardest pencil hardness which does not cause scratches.
(밀착성)(Adhesion)
도막 표면에, JIS K5600-5-6:1999 "크로스커트법"에 준거하여, 1mm×1mm의 바둑판 형태의 격자를 100개 커트하고, 점착 테이프에 의한 박리 시험을 진행했다. 평가 기준에 관해서도 동 규격에 준거하여 평가를 했다.On the surface of the coating film, 100 grid-shaped gratings of 1 mm x 1 mm in cross-section were cut according to JIS K5600-5-6: 1999 "Cross-cut method ", and a peeling test using an adhesive tape was carried out. Evaluation criteria were also evaluated in accordance with this standard.
○: 박리되지 않은 면적 80 이상/100○: unutilized area of 80 or more / 100
×: 박리되지 않은 면적 80 미만/100X: Less than 80 not peeled area / 100
표 1로부터, 본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 수지 조성물은 연필경도 2H의 경도, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 기재에 대한 우수한 밀착성을 발휘할 수 있는 경화물을 형성하는 것이 밝혀졌다. 비교예 1로부터, 관능기수가 2 이하인 우레탄메타아크릴레이트를 사용한 경화물은 경화물의 경도가 떨어지고, 비교예 2로부터, 분자 중에 알킬렌옥사이드 쇄를 함유하지 않는 분자 중에 수산기를 구비하는 (메타)아크릴레이트 성분을 사용한 우레탄 (메타)아크릴레이트를 사용한 경화물은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 기재에 대한 밀착성이 떨어지는 것이 확인되었다.It can be seen from Table 1 that the curable resin composition containing urethane (meth) acrylate of the present invention has a hardness of pencil hardness 2H and a cured product capable of exhibiting excellent adhesion to polymethyl methacrylate (PMMA) base material lost. From Comparative Example 1, it was found that the cured product of the urethane methacrylate having a functional group number of 2 or less had a hardness lower than that of the cured product. From Comparative Example 2, (meth) acrylate having a hydroxyl group in a molecule not containing an alkylene oxide chain It was confirmed that the cured product of the urethane (meth) acrylate using the component had poor adhesion to the polymethyl methacrylate (PMMA) base material.
또한, 실시예 1~5에 기재된 폴리올 이외의 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 1분자 중에 1 이상의 수산기 및 1 이상의 알킬렌옥사이드 쇄를 구비하는 (메타)아크릴레이트를 사용한, 본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트에 있어서도, 실시예와 동일한 연필경도, 밀착성, 및 유리 전이 온도가 얻어지는 것을 확인하고 있다.The urethane (meth) acrylate (meth) acrylate of the present invention, which uses a (meth) acrylate having a polyol other than the polyol described in Examples 1 to 5, a polyisocyanate, and at least one hydroxyl group and at least one alkylene oxide chain in one molecule, It was confirmed that the same pencil hardness, adhesion, and glass transition temperature as in the Examples were obtained.
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함유하는 경화성 수지 조성물은, 적당한 경질성과 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 기재에 대한 밀착성이 우수한 경화물을 얻을 수 있기 때문에, 경질성이 요구되는 분야에서의 도료 혹은 코팅제로서 적합하다. 구체적으로는, 휴대전화, 손목 시계, 컴팩트 디스크, 오디오 기기, OA기기 등의 전기전자기기; 터치패널 등의 전자부품; 냉장고, 청소기, 전자레인지, 슬림형 텔레비전 등의 가전제품; 미터 패널, 대쉬보드 등의 자동차의 내장품; 자동차 부품 등에 도공하여 사용할 수 있다.The curable resin composition containing the urethane (meth) acrylate of the present invention can obtain a cured product having an appropriate hardness and an excellent adhesion to a polymethyl methacrylate (PMMA) base material. Therefore, It is suitable as a paint or coating agent. Specifically, electric and electronic devices such as a cellular phone, a wrist watch, a compact disk, an audio device, and an OA device; Electronic parts such as touch panels; Household appliances such as refrigerators, vacuum cleaners, microwave ovens, and slim TVs; Interior parts of automobiles such as meter panels and dashboards; It can be applied to automobile parts and the like.
본 발명을 상세하게 그리고 특정의 실시형태를 참조하여 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위 내에서 다양한 변경이나 수정을 더할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.While the invention has been described in detail and with reference to specific embodiments thereof, it is evident to those skilled in the art that various changes and modifications can be made therein without departing from the spirit and scope of the invention.
본 출원은, 2013년 9월 25일에 출원된 일본 특허출원(특원 2013-198149)을 기초로 하고, 그 내용은 본 명세서에 참조로서 인용된다. The present application is based on Japanese Patent Application (Japanese Patent Application No. 2013-198149) filed on September 25, 2013, the content of which is incorporated herein by reference.
Claims (3)
상기 경화성 수지 조성물은, 동적 점탄성 측정에서 측정된 유리 전이 온도가 0℃ 이상 30℃ 이하인 경화물을 부여하는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the curable resin composition is a curable resin composition characterized by giving a cured product having a glass transition temperature measured in dynamic viscoelasticity measurement of 0 占 폚 to 30 占 폚.
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