KR20160117377A - 알루미늄 판재와 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 조리 용기 - Google Patents

알루미늄 판재와 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 조리 용기 Download PDF

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Abstract

본 발명은 표면으로부터 연장 돌출된 돌기부를 갖는 알루미늄 기재 위에, 양극 산화 피막층, 하도 코팅층 및 상도 코팅층이 순차적으로 적층되어 있는 알루미늄 판재에 대한 것이다.

Description

알루미늄 판재와 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 조리 용기{ALUMINIUM PLATE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND COOKING VESSEL MANUFACTURED BY USING THE SAME}
본 발명은 전기밥솥용 내솥, 프라이팬 등과 같은 조리 용기의 제조시 사용되는 알루미늄 판재와 이의 제조방법, 및 상기 판재로 제조된 조리 용기에 관한 것이다.
일반적으로 음식을 조리할 때 사용되는 조리 용기는 알루미늄, 스테인리스 스틸, 구리, 법랑, 사기 등의 재질로 성형되어 제조된다. 이러한 조리 용기는 열에 견딜 수 있도록 내열성이 확보되어야 하고, 조리과정에서 조리 용기의 내면에 음식물이 달라붙지 않도록 논스틱성이 요구된다. 또한, 조리시 조리 용기의 내면이 조리도구에 의해 긁혀 조리 용기로부터 인체 유해 물질이 배출될 경우, 음식물이 상기 인체 유해 물질에 의해 오염되지 않도록 조리 용기의 내마모성이 확보되어야 한다.
이와 같은 조리 용기는 일반적으로 당해 기술분야에서 알려진 하기 2가지 방법을 통해 제조된다.
먼저, Post-coat 방법은 알루미늄 기재를 조리 용기 형상으로 프레스 가공한 후에 이 알루미늄 기재 위에 코팅층을 형성하는 것이다. 구체적으로, 알루미늄 기재를 조리 용기 형상으로 프레스 가공하여 조리 용기의 본체를 형성하는 단계, 상기 조리 용기 본체의 내면에 샌드 블라스트(sand blast) 처리하여 미세 요철부를 형성하는 단계, 및 상기 미세 요철부 위에 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다. 한편, Pre-coat 방법은 알루미늄 기재를 조리 용기 형상으로 프레스 가공하기 전에 알루미늄 기재에 코팅층을 형성하는 것이다. 구체적으로, 알루미늄 기재의 표면에 전기화학적 또는 화학적 에칭(etching)처리하여 미세 요철부를 형성하는 단계, 상기 미세 요철부 위에 코팅층을 형성하는 단계, 및 상기 코팅층이 형성된 알루미늄 기재를 조리 용기 형상으로 프레스 가공하여 조리 용기를 형성하는 단계를 포함한다.
여기서, 상기 코팅층은 일반적으로 비점착성, 내열성, 내식성 등이 우수한 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene, PTFE)을 이용하여 형성함으로써, 조리 용기의 내열성, 논스틱성 및 내마모성을 확보하고자 하였다. 그러나, PTFE는 알루미늄 기재에 대한 접착력이 낮다. 이 때문에, 조리 용기의 본체 내면 위에 상기 코팅층이 존재하더라도, 조리 용기의 논스틱성이나 내마모성 효과가 크게 발휘되지 못하였다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 종래에는 상기 알루미늄 기재와 PTFE로 형성된 상기 코팅층(이하, '상도 코팅층') 사이에, PTFE 이외 알루미늄 기재에 대한 접착성이 우수한 열안정성 결합제(예컨대, 폴리아미드-이미드, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌 설파이드 등)를 더 포함하는 코팅층 조성물을 이용하여 또 다른 코팅층(이하, '하도 코팅층')을 형성함으로써, 상기 알루미늄 기재와 상기 상도 코팅층 간의 접착력을 증진시키고자 하였다. 그러나, 상기 열안정성 결합제는 표면에너지 및 반응 활성도가 높기 때문에, PTFE에 비해 비점착성 및 내식성이 낮았다. 따라서, 상기 알루미늄 기재와 상도 코팅층 간의 접착력이 상기 하도 코팅층에 의해 증진되었더라도, 상기 상도 코팅층이 조리도구나 세척도구에 의해 긁히거나 마모되어 상기 하도 코팅층이 노출될 경우, 조리 용기의 비점착성이 현저하게 감소하는 문제가 발생하였다. 또한, 종래 조리 용기는 고온에 장시간 노출되면, 상기 하도 코팅층 내 열안정성 결합제가 열분해되어 도막 크랙이나 도막 백화가 발생하였을 뿐만 아니라, 조리시 염분 등의 부식 유발 물질이 상기 하도 코팅층에 침투하여 도막 부풀음이나 박리가 발생하였다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 내열성, 내식성, 내스크래치성, 내마모성 및 논스틱성이 우수한 알루미늄 판재와 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 알루미늄 판재를 용기 형상으로 가공하여 내열성, 내식성, 내스크래치성, 내마모성 및 논스틱성이 우수한 조리 용기를 제공한다.
본 발명은 프레스 가공을 통해 조리 용기 등으로 성형될 수 있는 알루미늄 판재를 제공하는데, 상기 알루미늄 판재는 표면으로부터 연장 돌출된 돌기부를 갖는 알루미늄 기재; 상기 알루미늄 기재 위에 형성된 양극 산화 피막층; 상기 양극 산화 피막층 위에 형성된 하도 코팅층; 및 상기 하도 코팅층 위에 형성된 상도 코팅층을 포함하고, 상기 하도 코팅층은 (a) 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부와, (b) 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 탄화불소계 공중합체 5 내지 20 중량부를 포함하되, (c) 열안정성 결합제를 포함하지 않는 하도 코팅층 조성물로 형성된다.
여기서, 상기 하도 코팅층 조성물은 도막 강화용 무기 충전제, 박편형 충전제 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 이때, 상기 도막 강화용 무기 충전제 및 박편형 충전제의 함량은 각각 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부일 수 있다.
상기 돌기부의 단면 형상은 알루미늄 기재로부터 멀어질수록 폭 방향의 길이가 길어지는 구간을 포함하는 것이 바람직하다.
아울러, 상기 상도 코팅층은 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 포함하는 상도 코팅층 조성물로 형성된 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 전술한 알루미늄 판재의 제조방법을 제공하는데, (S100) 알루미늄 기재에, 표면으로부터 연장 도출되는 돌기부를 형성하는 단계; (S200) 상기 S100 단계의 알루미늄 기재 위에 양극 산화 피막층을 형성하는 단계; (S300) 상기 양극 산화 피막층 위에 하도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 3 내지 6 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 하도 코팅층을 형성하는 단계; 및 (S400) 상기 하도 코팅층 위에 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 상도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 3 내지 6 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 상도 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다.
여기서, 상기 S100 단계는 (S110) 상기 알루미늄 기재를 헤어라인(Hair-line) 가공하는 단계; (S120) 상기 S110 단계에서 얻은 알루미늄 기재를, 황산 수용액(농도: 5 ~ 25 %, 온도: 60 ~ 80 ℃)에 5 ~ 10 분 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재를 탈지하는 단계; (S130) 상기 S120 단계에서 얻은 알루미늄 기재를, 10 ~ 35 ℃의 온도에서 수산화나트륨(농도: 10 ~ 100 g/l)과 산화아연(농도: 5 ~ 50 g/l)의 혼합 용액에 10 ~ 120 초 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재의 표면을 아연으로 코팅하는 징케이트(zincate) 단계; 및 (S140) 상기 S130 단계에서 얻은 아연이 코팅된 알루미늄 기재를, 염화암모늄(농도: 10 ~ 100 g/l)과 염산의 할로겐화물 수용액(농도: 10 ~ 100 g/l)의 혼합 용액 내에서, 20 ~ 60 ℃의 온도, 5 ~ 25 V의 전압, 10 ~ 60 A/dm2의 전류밀도의 조건으로 1 ~ 5분 동안 전해 에칭처리하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
또, 상기 S200 단계는 (S210) 상기 S100 단계에서 얻은 알루미늄 기재를, 질산 수용액(농도: 5 ~ 30 %, 온도: 10 ~ 35 ℃)에 1 ~ 10 분 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재로부터 환원성 금속염을 제거하는 디스머트(Desmut) 단계; 및 (S220) 상기 S210 단계의 알루미늄 기재를, 황산 수용액(농도: 5 ~ 25 %, 온도: 10 ~ 35 ℃) 내에서 3 ~ 15 V의 전압을 인가하여 상기 알루미늄 기재의 표면에 산화피막을 형성하는 아노다이징(Anodizing)하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
게다가, 본 발명은 전술한 알루미늄 판재를 용기 형상으로 프레스 가공하여 제조된 조리 용기를 제공한다.
본 발명에 따른 알루미늄 판재는 하도 코팅층의 일 성분으로 열안정성 결합제가 제외되기 때문에, 열안정성 결합제가 함유된 하도 코팅층을 포함하는 종래 알루미늄 판재에 비해 내열성, 내스크래치성, 내식성, 내마모성 및 논스틱성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일례에 따른 알루미늄 판재를 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일례에 따른 알루미늄 판재를 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 알루미늄 판재를 이용하여 제조된 조리 용기의 단면도이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명은 프레스 가공을 통해 조리 용기(예컨대, 전기밥솥용 내솥, 냄비, 프라이팬 등)의 형상으로 성형될 수 있는 알루미늄 판재로서, 열안정성 결합제 없이 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)과 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체(PFA) 및/또는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP)를 병용(竝用)하되, 이들의 혼합 비율을 특정 비율로 조절하여 하도 코팅층을 형성한 것을 특징으로 한다.
폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 용융점이 약 320 내지 340 ℃이며, 용융점도는 약 108 내지 1012 Pa·sec이다. 반면, 상기 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체(PFA) 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP)는 PTFE보다 용융점 및 용융점도가 낮다. 즉, PFA는 용융점이 약 302 내지 310 ℃이고, 용융점도가 약 103 내지 104 Pa·sec이며, FEP는 용융점이 약 260 내지 282 ℃이고, 용융점도가 약 104 내지 105 Pa·sec이다. 따라서, 본 발명자들은 하도 코팅층 조성물의 성분으로 PTFE와 PFA 및/또는 FEP를 혼합 사용하면, 소성시 PFA 및 FEP가 PTFE보다 먼저 용융되고, 이때 용융된 PFA 및/또는 FEP가 용융되지 않은 PTFE 입자들 사이에 충진되기 때문에, 이후 PTFE가 용융점에 도달하여 용융된 다음, 이들이 냉각되면, 다공성 망상 구조의 PTFE 도막보다 더 치밀한 결정구조를 갖는 하도 코팅층이 형성될 수 있다는 것을 알았다.
다만, 본 발명자들은 상기 하도 코팅층의 결정 구조가 PTFE와 PFA 및/또는 FEP의 혼합 비율에 따라 다르며, 이로 인해 코팅층의 접착력이나 내식성, 내열성, 비점착성이 달라지며, 이는 열안정성 결합제의 필요성에도 영향을 미친다는 것을 알았다(하기 표 2, 4 및 6 참조).
이에, 본 발명은 PTFE와 PFA 및/또는 FEP의 혼합 비율을 100 : 5 ~ 20 중량 비율로 조절함으로써, PTFE 및 열안정성 결합제로 형성된 종래 하도 코팅층과 달리 열안정성 결합제를 사용하지 않고도, 알루미늄 기재에 대한 하도 코팅층의 접착력이 종래와 유사한 수준을 유지하면서, 내식성, 내열성 및 비점착성이 전반적으로 향상될 수 있다. 게다가, 본 발명은 하도 코팅층 조성물의 일 성분으로 열안정성 결합제의 사용 자체를 배제하기 때문에, 열안정성 결합제의 사용으로 인한 문제점, 즉 하도 코팅층의 노출로 인한 알루미늄 판재의 비점착성 저하나, 열안정성 결합제의 열분해로 인한 도막 크랙, 도막 백화, 도막 부풀음, 박리가 발생하지 않으며, 따라서 비점착성, 내열성, 내식성, 내스크래치성 등이 증가될 수 있다. 아울러, 본 발명은 하도 코팅층이 알루미늄 기재의 표면으로부터 연장 도출된 돌기부와 기계적으로 결합되기 때문에, 열안정성 결합제를 사용하지 않더라도 알루미늄 기재에 대한 접착력이 종래와 유사하다. 뿐만 아니라, 본 발명은 하도 코팅층이 치밀한 결정 구조를 갖기 때문에, 부식 유발 물질(예컨대, 염소 이온 등)이 하도 코팅층 내로 침투하기 어렵고, 따라서 종래 하도 코팅층에 비해 내식성이 현저히 향상될 수 있다.
<알루미늄 판재>
도 1 및 2를 참고하면, 본 발명의 알루미늄 판재(100)는 알루미늄 기재(10), 양극 산화 피막층(20), 하도 코팅층(30) 및 상도 코팅층(40)을 포함한다.
본 발명의 알루미늄 기재(10)는 알루미늄을 함유한 판(시트) 형상의 기재라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 알루미늄 판; 알루미늄 합금판; 및 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 스테인리스강, 구리 및 티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 이종 금속과 접합시킨 클래드 판재 등일 수 있다.
이러한 상기 알루미늄 기재(10)에는 표면으로부터 연장 돌출된 돌기부(11)가 있다. 상기 돌기부(11)는 연속 또는 불연속적인 직선형으로 알루미늄 기재의 폭 방향으로 다수 배열되어 있다. 상기 돌기부의 단면 형상은 특별히 한정되지 않으나, 도 1 및 2의 확대 부분에 도시된 바와 같이 상기 돌기부의 단면 형상이 알루미늄 기재로부터 멀어질수록 돌기부 폭 방향(11a)의 길이가 증가되는 구간(이하, '걸림턱')이 있는 것이라면 바람직하며, 예를 들어 Ω 형상 등일 수 있는데, 이들의 폭 및/또는 높이는 규칙 또는 불규칙적일 수 있다.
이 경우, 상기 돌기부(11)는 알루미늄 기재의 비표면적을 증가시킬 뿐만 아니라, 앵커(anchor)로도 작용할 수 있다. 따라서, 상기 돌기부(11)로 인해서 상기 알루미늄 기재(10)는 후술하는 하도 코팅층(30)과의 접촉 면적이 증가될 뿐만 아니라, 하기 하도 코팅층(30)이 상기 돌기부(11)의 걸림턱 부분에 앵커링(anchoring)되기 때문에, 하기 하도 코팅층(30)이 상기 알루미늄 기재(10)에 물리적 및 구조적으로 더 견고하게 결합(접착)될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 알루미늄 판재는 알루미늄 기재와 하도 코팅층 간의 접착력 증가로 인해 내마모성 및 내구성이 향상될 수 있다.
상기 돌기부(11)의 표면 조도(Ra)는 특별히 한정되지 않으나, 약 1 내지 5 ㎛, 바람직하게 약 1.5 내지 4 ㎛일 수 있다. 이와 같이 상기 돌기부(11)의 표면 조도가 상기 범위 내일 경우, 상기 알루미늄 기재의 비표면적이 더 증가되어 하기 하도 코팅층(30)과의 접착력이 더 증가될 수 있다.
본 발명의 알루미늄 판재(100)는 양극 산화 피막층(20)을 포함한다. 상기 양극 산화 피막층(20)은 상기 알루미늄 기재(10) 위, 바람직하게 알루미늄 기재(10)의 돌기부(11) 형상에 대응하여 형성된 불활성 피막층으로서, 알루미늄 판재의 내식성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 알루미늄 판재(100)는 하도 코팅층(30)을 포함한다. 상기 하도 코팅층(30)은 상기 양극 산화 피막층(20)의 외면 위에 형성되는 층으로서, 후술하는 상도 코팅층(40)을 상기 양극 산화 피막층(20)의 표면에 접착시키며, 이로 인해 알루미늄 판재의 내열성, 논스틱성 및 내마모성이 향상될 수 있고, 나아가 추후 본 알루미늄 판재를 이용하여 제조된 조리 용기의 내열성, 논스틱성 및 내마모성도 향상시킬 수 있다.
상기 하도 코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 약 10 내지 40 ㎛인 것이 바람직하고, 약 15 내지 30 ㎛인 것이 더 바람직하다. 상기 하도 코팅층의 두께가 상기 범위 내일 경우, 도막의 크랙 발생이 최소화되어 알루미늄 판재의 내식성 및 내마모성이 향상될 수 있고, 또한 하도 코팅층이 양극 산화 피막층의 표면에 전체적으로 균일하게 형성되기 때문에, 알루미늄 기재와 상도 코팅층 간의 접착력이 향상될 수 있다.
이러한 하도 코팅층(30)을 형성하기 위한 조성물(이하, '하도 코팅층 조성물')은 전술한 바와 같이, 열안정성 결합제를 포함하지 않는다. 즉, 본 발명의 경우, 상기 하도 코팅층 조성물의 일 성분으로 열안정성 결합제가 제외된다. 따라서, 본 발명은 종래와 달리 열안정성 결합제로 인한 문제, 즉 하도 코팅층의 노출로 인한 알루미늄 판재의 비점착성 저하, 및 열안전성 결합제의 열분해로 인한 도막 크랙, 도막 백화, 도막 부풀음이나 박리가 발생하지 않기 때문에, 본 발명을 이용하여 조리 용기의 제조시 조리 용기의 비점착성, 내열성 및 내식성이 향상될 수 있다.
본 발명에서 사용이 배제되는 열안정성 결합제는 알루미늄 기재 표면에 형성된 산화물이나 수산화물, 탄산염 등과 화학 결합을 하여 하도 코팅층을 알루미늄 기재의 표면에 더 단단히 접착시키는 고분자 물질로서, 당해 기술분야에서 탄화불소계 수지를 알루미늄 기재에 접착시킬 수 있고, 약 150 ℃ 이상의 온도에서 열분해되지 않는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 폴리아미드-이미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리페닐렌 설파이드계 수지 등이 있다.
구체적으로, 상기 폴리아미드-이미드계 수지는 분자의 주사슬에 아미드기 및 이미드기를 함유하는 고분자로서, 예를 들어 아미드기-함유 방향족 디아민과 방향족 4가 카르복실산(예컨대, 피로멜리트산 등)의 중합 반응에 의해 중합된 고분자; 방향족 3가 카르복실산(예컨대, 무수 트리멜리트산 등)과 디아민(예컨대, 4,4-디아미노페닐에테르 등)의 중합 반응에 의해 중합된 고분자; 방향족 3가 카르복실산(예컨대, 무수 트리멜리트산 등)과 디이소시아네이트(예컨대, 디페닐메탄디이소시아네이트 등)와의 중합 반응에 의해 중합된 고분자; 방향족 이미드환-함유 이염기산과 디아민과의 중합 반응에 의해 중합된 고분자 등이 있고, 구체적인 예로 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 폴리아미드-이미드 등이 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
또, 상기 폴리이미드계 수지는 분자의 주사슬에 이미드기(-CO-N-CO-)를 함유하는 고분자로서, 예를 들어 방향족 4가 카르복실산 무수물(무수 피로멜리트산 등)의 중합 반응에 의해 얻어지는 고분자 등이 있으며, 구체적인 예로 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함하는 폴리이미드 등이 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
또, 상기 폴리에테르술폰계 수지는 분자의 주사슬에 술폰기 및 에테르기를 함유하는 고분자로서, 예를 들어 디클로로디페닐술폰과 디하이드록시디페닐술폰의 축합중합에 의해 얻어진 고분자; 디클로로디페닐술폰과 비스페놀 A의 중축합에 의해 얻어진 고분자 등이 있으며, 구체적인 예로 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 폴리에테르술폰 등이 있다.
[화학식 3]
Figure pat00003
또, 상기 폴리페닐렌 설파이드계 수지는 황화나트륨과 p-디클로로벤젠의 중축합에 의해 중합된 고분자 등이 있고, 구체적인 예로 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 포함하는 폴리페닐렌 설파이드 등이 있다.
[화학식 4]
Figure pat00004
다만, 본 발명에 따른 하도 코팅층 조성물은 전술한 열안정성 결합제를 포함하지 않을 뿐만 아니라, (a) 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)과, (b) 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체(PFA) 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 탄화불소계 공중합체를 혼합 사용하되, 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 100 중량부를 기준으로 상기 탄화불소계 공중합체의 함량을 약 5 내지 20 중량부 범위 내로 조절하여 포함한다. 만약, 상기 탄화불소계 공중합체의 함량이 5 중량부 미만인 경우, 종래 하도 코팅층에 비해 접착성이 낮으며, 내식성 향상 효과도 미비하고, 상기 탄화불소계 공중합체의 함량이 20 중량부 초과인 경우, 후술하는 상도 코팅층의 형성시 하도 코팅층 상의 요철 형성으로 인한 도막의 평활성이 저하될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 하도 코팅층 조성물은 도막 강화용 무기 충전제(31) 및 박편형 충전제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 도막 강화용 무기 충전제(31)는 하도 코팅층의 내마모성을 증가시킬 수 있고, 나아가 도 2에 도시된 바와 같이, 하도 코팅층(30)과 상도 코팅층(40)을 서로 고정시키는 쐐기 역할을 함으로써, 하도 코팅층과 상도 코팅층 간의 접착력을 증가시킬 수 있다. 이러한 도막 강화용 무기 충전제(31)의 예로는 탄화규소, 질화규소, 질화붕소, 다이아몬드 등이 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
이러한 도막 강화용 무기 충전제의 형상은 특별한 제한이 없으며, 예컨대 구형, 괴상형 또는 침상형일 수 있다.
또, 상기 도막 강화용 무기 충전제의 입자 크기는 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게 약 1 내지 100 ㎛이고, 더 바람직하게 약 5 내지 50 ㎛일 수 있다. 만약, 상기 도막 강화용 무기 충전제의 입자 크기가 상기 범위 내일 경우, 하도 코팅층의 내마모성 및 하도 코팅층과 상도 코팅층 간의 접착성이 향상될 뿐만 아니라, 도막의 평활성 저하가 초래되지 않는다.
또한, 상기 도막 강화용 무기 충전제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부를 기준으로 약 1 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 만약, 상기 도막 강화용 무기 충전제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 하도 코팅층의 내마모성이 더 향상될 수 있다.
상기 하도 코팅층 조성물에서, 상기 박편형 충전제는 광학적으로 알루미늄 판재에 외관상의 미려함을 부여할 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 박편형 충전제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 운모 입자, 안료로 피복된 운모 입자, 금속 박편 등일 수 있는데, 이들은 단독 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
이러한 박편형 충전제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부를 기준으로 약 1 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 만약, 상기 박편형 충전제가 상기 함량 범위 내로 사용될 경우, 하도 코팅층의 내마모성, 접착성 등의 물성 저하 없이 알루미늄 판재에 광학적으로 아름다운 외관의 도막이 형성될 수 있다.
또, 상기 박편형 충전제의 입자 크기는 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게 약 5 내지 100 ㎛, 더 바람직하게 약 10 내지 50 ㎛일 수 있다. 만약, 상기 박편형 충전제의 입자 크기가 상기 범위 내일 경우, 도막의 평활성 저하 없이 도막의 광학적 효과가 증가하여 알루미늄 판재의 심미성이 향상될 수 있다.
또한, 상기 하도 코팅층 조성물은 하도 코팅층이 특성을 해하지 않는 범위 내에서, 필요에 따라 알루미늄 판재에 외관상의 미려함을 부여하기 위해 당 업계에 공지된 안료, 예컨대 이산화티타늄, 카본블랙, 울트라마린 블루, 산화철 등을 1종 이상 더 포함할 수 있다.
아울러, 이와 같은 하도 코팅층 조성물은 전술한 성분들 이외에, 하도 코팅층의 특성을 해하지 않는 범위 내에서, 필요에 따라 하도 코팅층의 물성을 보다 더 향상시키기 위해 당 업계에 공지된 첨가제, 예컨대 분산제, 습윤제, 침강방지제, pH조절제 등을 1종 이상 더 포함할 수 있다. 이때, 1종 이상의 첨가제는 당 업계에 공지된 함량으로 조성물에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 알루미늄 판재(100)는 상도 코팅층(40)을 포함한다. 상기 상도 코팅층(40)은 도 1 및 2에 도시된 바와 같이, 상기 하도 코팅층(30) 위에 형성되는 층으로서, 알루미늄 판재의 내열성, 논스틱성 및 내마모성을 향상시킬 수 있다. 이로 인해 본 발명으로 제조된 조리 용기가 사용될 때, 조리시 용기로부터 유해 성분이 배출되는 것을 차단하여 음식물의 오염을 방지하며, 음식물에 의한 용기의 부식을 방지할 수 있다.
상기 상도 코팅층(40)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 바람직하게 약 5 내지 30 ㎛이고, 더 바람직하게 약 10 내지 20 ㎛일 수 있다. 상기 상도 코팅층의 두께가 상기 범위 내일 경우, 알루미늄 판재의 내마모성이 더 향상되어 추후 조리 용기의 내마모성도 더 향상될 수 있다.
이러한 상도 코팅층(40)을 형성하기 위한 물질(이하, '상도 코팅층 조성물')은 특별히 한정되지 않으나, 본 발명이 프라이팬과 같은 조리 용기로 제조될 경우를 고려하여, 내스크래치성이 우수한 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)이 바람직하다. 왜냐하면, 프라이팬은 전기밥솥용 내솥과 달리 가스 불과 같은 직화 가열에 의한 고온에 노출되고, 따라서 PFA 상도 코팅층이나 FEP 상도 코팅층은 전술한 바와 같이, 융점 및 용융점도가 낮기 때문에 이들의 융점 이상의 온도에 계속 노출되면 조리기구에 쉽게 긁히는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 이러한 문제점을 방지하기 위해, 융점 및 용융점도가 상대적으로 높은 PTFE를 이용하여 상도 코팅층을 형성하는 것이 바람직하다.
<알루미늄 판재의 제조방법>
본 발명의 일 실시형태에 따른 알루미늄 판재의 제조방법에 대해 설명한다. 그러나, 하기 제조방법에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 공정의 단계가 변형되거나 또는 선택적으로 혼용되어 수행될 수 있다.
상기 알루미늄 판재를 제조하는 방법의 바람직한 일 실시형태를 들면, (S100) 알루미늄 기재에, 표면으로부터 연장 도출되는 돌기부를 형성하는 단계; (S200) 상기 S100 단계의 알루미늄 기재 위에 양극 산화 피막층을 형성하는 단계; (S300) 상기 양극 산화 피막층 위에 하도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 3 내지 6 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 하도 코팅층을 형성하는 단계; 및 (S400) 상기 하도 코팅층 위에 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 상도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 3 내지 6 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 상도 코팅층을 형성하는 단계를 포함하여 구성될 수 있다. 다만, 본 발명의 경우, 상기 S300 단계에서, 상기 하도 코팅층 조성물은 (a) 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부와, (b) 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 탄화불소계 공중합체 5 내지 20 중량부를 포함하되, (c) 열안정성 결합제를 포함하지 않는다.
이하, 상기 제조방법을 각 공정 단계별로 나누어 설명하면 다음과 같다.
(S100) 알루미늄 기재의 돌기부 형성
먼저, 돌기부(11)를 알루미늄 기재의 표면으로부터 연장 도출되도록 형성한다. 이때, 돌기부의 형성 방법은 당해 기술분야에서 알려진 형성 방법이라면 특별히 한정되지 않으나, 다음과 같은 방법을 이용할 경우, 걸림턱 부분이 있는 돌기부(11)를 형성할 수 있어 바람직하다.
예를 들어, 상기 걸림턱이 있는 돌기부(11)는 알루미늄 기재를 헤어라인(Hair-line) 가공하는 단계('S110 단계'); 상기 S110 단계에서 얻은 알루미늄 기재를 탈지하는 단계('S120 단계'); 상기 S120 단계에서 얻은 알루미늄 기재의 표면을 아연으로 코팅하는 징케이트(zincate) 단계('S130 단계'); 및 상기 S130 단계에서 얻은 아연이 코팅된 알루미늄 기재를 전해 에칭처리 하는 단계('S140 단계')를 포함하는 방법을 통해 형성될 수 있다.
여기서, 상기 S110 단계는 알루미늄 기재의 표면에 형성된 산화물 피막을 제거하는 단계로서, 후술하는 전해 에칭처리 단계에서의 전해 부식 반응성을 향상시킬 수 있다. 본 단계는 알루미늄 기재의 표면에 샌드페이퍼(sandpaper)나 강재 브러시(brush) 등을 마찰시켜 직선상의 미세한 라인, 즉 헤어라인(hair-line)을 연속적 또는 비연속적으로 형성한다.
이후, 상기 S120 단계는 상기 S110 단계를 거친 알루미늄 기재의 표면에 잔류하는 유분이나 기타 오염물을 제거하는 단계로서, 상기 S110 단계에서 얻은 알루미늄 기재를 황산 수용액(농도: 약 5 ~ 25 %, 온도: 약 60 ~ 80 ℃)에 약 5 ~ 10 분 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재를 탈지한다.
이어서, 상기 S130 단계는 징케이트 단계로서, 상기 S120 단계를 거친 알루미늄 기재의 표면에 형성된 산화물 피막을 제거하면서, 후술하는 전해 에칭처리 단계에서 피처리 알루미늄 기재의 표면에 산화물 피막이 재형성되는 것을 방지한다. 본 단계는 상기 S120 단계에서 얻은 알루미늄 기재를 수산화나트륨(농도: 약 10 ~ 100 g/l)과 산화아연(농도: 약 5 ~ 50 g/l)의 혼합 용액에 약 10 ~ 35 ℃의 온도에서 약 10 ~ 120 초 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재의 표면에 아연을 코팅한다.
다음으로, 상기 S140 단계는 상기 S130 단계를 거친 알루미늄 기재를 전해 에칭처리함으로써 알루미늄 기재의 표면으로부터 연장 돌출되는 돌기부가 알루미늄 기재의 외면에 형성된다. 구체적으로, 염화암모늄(농도: 약 10 ~ 100 g/l)과 염산의 할로겐화물 수용액(농도: 약 10 ~ 100 g/l)의 혼합용액이 전해용액으로 함유되어 있고, 양극판 및 음극판이 서로 마주보도록 설치되어 있는 전해조를 준비한다. 이후, 두 극판 사이에 상기 아연이 피복된 알루미늄 기재를 배치하고, 온도 약 20 ~ 60 ℃, 전압 약 5 ~ 25 V 및 전류밀도 약 10 ~ 60 A/dm2으로 약 1 ~ 5분 동안 통전시켜 전해 에칭처리를 수행하면, 알루미늄 기재의 표면에 상기 돌기부가 형성된다.
(S200) 양극 산화 피막층의 형성
이후, 상기 S100 단계의 알루미늄 기재 위에 양극 산화 피막층을 형성한다.
상기 양극 산화 피막층(20)은 당해 기술분야에서 알려진 알루미늄의 산화 피막층 형성 방법이라면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게 하기와 같은 방법을 이용할 경우 양극 산화 피막층(20)이 상기 돌기부(11)에 화학적, 물리적으로 더 단단히 접착 형성될 수 있다.
예를 들어, 상기 양극 산화 피막층은 디스머트(Desmut) 단계('S210 단계'); 및 아노다이징(Anodizing)하는 단계('S220 단계')를 포함하는 방법을 통해 형성될 수 있다.
상기 S210 단계는 상기 양극 산화 피막층은 돌기부(11)를 갖는 알루미늄 기재로부터 환원성 금속염을 제거하는 단계이다. 상기 환원성 금속염은 전술한 돌기부를 형성하기 위한 전해 에칭처리 단계(S140 단계)에서 알루미늄 기재 내의 타 금속이온과 전해용액의 음이온이 반응하여 형성된 것이다. 이러한 환원성 금속염은 상기 돌기부(11)가 있는 알루미늄 기재를 질산 수용액(농도: 약 5 ~ 30 %, 온도: 약 10 ~ 35 ℃)에 약 1 ~ 10 분 동안 침지시키면 상기 알루미늄 기재로부터 제거될 수 있다.
이후, 상기 S220 단계는 상기 S210 단계를 거친 알루미늄 기재의 표면, 즉 상기 돌기부(11)의 형상에 대응하여 균일한 산화피막을 형성하는 단계이다. 구체적으로, 황산 수용액(농도: 약 5 ~ 25 %, 온도: 약 10 ~ 35 ℃)을 함유한 전해조 내에 상기 S210 단계의 알루미늄 기재를 음극판과 마주보도록 배치한 후, 전압 약 3 ~ 15 V를 가하면, 상기 알루미늄 기재 위에 양극 산화 피막층(20)이 형성된다.
(S300) 하도 코팅층의 형성
이어서, 상기 S200 단계에서 형성된 양극 산화 피막층 위에 하도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 냉각시켜 하도 코팅층을 형성한다. 다만, 전술한 바와 같이, 상기 하도 코팅층 조성물은 열안정성 결합제를 포함하지 않으면서, (a) 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)와, (b) 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 탄화불소계 공중합체를 100 : 5 ~ 20 중량 비율로 포함한다.
상기 하도 코팅층 조성물을 양극 산화 피막층(20) 위에 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않으나, 스핀코트법 또는 롤코트법이 바람직하다.
이때, 도포된 하도 코팅층 조성물을 소성하는 온도 및 시간은 특별히 한정되지 않으나, 온도는 약 360 내지 430 ℃이고, 시간은 약 5 내지 30분인 것이 바람직하다.
또한, 상기 온도 및 시간에서 소성한 후 하도 코팅층의 냉각 속도는 약 3 내지 6 ℃/sec 의 속도로 냉각시키는 것이 바람직하다. 상기 하도 코팅층이 상기 범위로 냉각될 경우, 상기 하도 코팅층 내 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 다공성 망상구조가 더 치밀해져 공극이 작아지기 때문에, 부식 유발 물질의 침투가 곤란하고, 알루미늄 기재의 돌기부와 하도 코팅층 간의 앵커링 효과(Anchoring effect)가 증가하여 알루미늄 기재와 하도 코팅층 간의 접착력이 더 증가할 수 있다.
(S400) 상도 코팅층의 형성
이후, 상기 S300 단계에서 형성된 하도 코팅층 위에 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 상도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 냉각시켜 상도 코팅층을 형성한다.
상기 상도 코팅층 조성물을 하도 코팅층 위에 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않으나, 스핀코트법 또는 롤코트법이 바람직하다.
이때, 도포된 상도 코팅층 조성물을 소성하는 온도 및 시간은 특별히 한정되지 않으나, 온도는 약 360 내지 430 ℃이고, 시간은 약 5 내지 30분인 것이 바람직하다.
또한, 상기 온도 및 시간에서 소성한 후 하도 코팅층 위에 형성된 상도 코팅층은 약 3 내지 6 ℃/sec 의 속도로 냉각되는 것이 바람직하다. 상기 냉각 속도로 상도 코팅층이 냉각될 경우, 상도 코팅층 내 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)의 다공성 망상구조가 더 치밀해져 공극이 작아지고, 따라서 부식 유발 물질의 침투가 곤란하여 내식성이 증가할 수 있다.
<조리 용기>
한편, 본 발명은 전술한 알루미늄 판재(100)를 이용하여 제조된 조리 용기(200)를 제공한다. 상기 조리 용기(200)는 음식물을 조리하는 데 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 전기밥솥용 내솥, 프라이팬, 전기그릴, 냄비 등이 있으며, 이 중에서 프라이팬인 것이 바람직하다.
상기 조리 용기는 상기 알루미늄 판재(100)를 용기 형상으로 프레스 가공함으로써 제조되는데, 도 3에 도시된 바와 같이 상부가 개방된 본체(10)로, 표면으로부터 연장 도출된 돌기부(11)를 갖는 본체(10); 상기 본체의 외면에 형성된 양극 산화 피막층(20); 상기 양극 산화 피막층 위에 형성된 하도 코팅층(30), 및 상기 하도 코팅층 위에 형성된 상도 코팅층(40)을 포함한다. 이러한 조리 용기(200)는 전술한 알루미늄 판재(100)를 이용하여 제조되기 때문에, 상기 알루미늄 판재와 마찬가지로 하도 코팅층의 일 성분으로 열안정성 결합제의 사용이 배제된다. 따라서, 상기 조리 용기(200)는 상도 코팅층이 조리도구나 세척도구에 의해 긁히거나 마모되어 하도 코팅층이 노출되더라도 비점착성이 우수하다. 또한, 상기 조리 용기는 내열성이 우수하기 때문에, 고온에 장시간 노출되더라도 열분해에 의한 도막변색 및 크랙이 발생하지 않는다. 뿐만 아니라, 상기 조리 용기는 내식성이 우수하여 음식물의 조리 시 염분 등과 같은 부식 유발 물질의 침투로 인한 도막 부풀음 및 박리가 발생하지 않는다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 구체적으로 설명하나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명의 한 형태를 예시하는 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1] - 알루미늄 판재의 제조
알루미늄 기재[A3004 재질의 알루미늄 판(주식회사 대호에이엘, 두께: 2.5 mm)]의 표면에 강재 브러시(brush)를 마찰시켜 알루미늄 기재에 헤어라인(hair-line)을 형성하였다. 이후, 상기 헤어라인이 형성된 알루미늄 기재를 황산 수용액(농도: 약 20%, 온도: 약 70 ℃)에 약 5분 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재를 탈지하였다. 탈지 처리된 알루미늄 기재를, 약 20 ℃의 온도에서 수산화나트륨(농도: 약 50 g/l)과 산화아연(농도: 약 20 g/l)의 혼합 용액에 약 30 초 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재의 표면에 아연을 코팅하였다. 이어서, 염화암모늄(농도: 약 50g/l)과 염산의 할로겐화물 수용액(농도: 약 50g/l)의 혼합 용액을 함유한 전해조 내에 상기 아연이 피복된 알루미늄 기재를 양극판 및 음극판 사이에 배치한 다음, 약 30 ℃의 온도, 약 15 V의 전압 및 약 30 A/dm2의 전류밀도의 조건으로 약 3분 동안 통전시켜 전해 에칭처리하여, 알루미늄 기재의 표면에 돌기부를 형성시켰다.
다음으로, 상기 돌기부가 형성된 알루미늄 기재를 질산 수용액(농도: 약20%, 온도: 약 20 ℃)에 약 5분 동안 침지시켜 환원성 금속염을 제거하였다. 이후, 상기 알루미늄 기재를 황산 수용액(농도: 약 20 %, 온도: 약 20 ℃)을 함유한 전해조 내에 음극판과 마주보도록 배치한 후, 약 9 V의 전압을 인가하여 상기 알루미늄 기재 위에 양극 산화 피막층을 형성하였다.
이어서, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부와 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐 에테르 공중합체(PFA) 5 중량부를 혼합하여 하도 코팅층 조성물을 준비하였다. 이후, 준비된 하도 코팅층 조성물을 상기 양극 산화 피막층 위에 스핀코트법으로 도포한 후, 약 380 ℃의 온도에서 약 10 분동안 소성한 다음, 약 5 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 하도 코팅층(두께: 약 25 ㎛)을 형성하였다.
마지막으로, 상도 코팅층 조성물[폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부]를 상기 하도 코팅층 위에 스핀코트법으로 도포한 후, 약 380 ℃의 온도에서 약 10 분 동안 소성한 다음, 약 5 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 상도 코팅층(두께: 약 15 ㎛)을 형성하여 알루미늄 판재를 제조하였다.
[실시예 2~3] 및 [비교예 1~10]
하기 표 1에 기재된 조성에 따라 하도 코팅층 조성물의 성분 종류 및 함량을 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 수행하여 알루미늄 판재를 제조하였다. 하기 표 1에서, PAI는 폴리아미드-이미드(상기 화학식 1의 반복 단위 포함)로, 열안정성 결합제의 일종이고, 각 조성물의 사용량 단위는 중량부이다.
하도 코팅층 조성물 상도 코팅층 조성물
PTFE PFA PAI PTFE
실시예 1 100 5.0 - 100
실시예 2 100 10.0 - 100
실시예 3 100 20.0 - 100
비교예 1 100 - - 100
비교예 2 100 3.0 - 100
비교예 3 100 30.0 - 100
비교예 4 100 50.0 - 100
비교예 5 100 5.0 1.0 100
비교예 6 100 10.0 1.0 100
비교예 7 100 10.0 5.0 100
비교예 8 100 10.0 10.0 100
비교예 9 100 20.0 1.0 100
비교예 10 - 100 1.0 100
[실험예 1] - 외관 평가
실시예 1~3 및 비교예 1~10에서 제조된 알루미늄 판재의 표면을 육안 및 광학현미경으로 관찰하여 코팅층에 크랙, 핀홀, 균열, 평활성, 황변과 같은 도막 결함이 발생하였는지를 확인하였다. 관찰 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[실험예 2] - 접착력 시험
실시예 1~3 및 비교예 1~10에서 제조된 알루미늄 판재의 표면에 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체 필름(두께: 100 ㎛)을 가열 융착시킨 다음, 이를 증기압 시험기 AUTO CLAVE에 넣고 150 ℃의 온도 및 4 기압의 게이지압 에서 100 시간 동안 증기압을 가한 후, 90도 박리시험기로 접착력을 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[실험예 3] - 염수 비등 시험
실시예 1~3 및 비교예 1~10에서 제조된 알루미늄 판재를 96 ℃의 온도에서 5 %의 NaCl 수용액 속에 10 시간 동안 침적시켰다. 이 과정을 반복하여 코팅층에 부풀음, 부식, 박리 등의 도막 결함이 생길 때까지의 시간을 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[실험예 4] - 내열성 시험
실시예 1~3 및 비교예 1~10에서 제조된 알루미늄 판재를 건조로에 넣고, 350 ℃의 온도에서 10 시간 동안 방치시켰다. 이 과정을 반복하여 코팅층에 도막 크랙, 도박 백화 등의 도막 결함이 생길 때까지의 시간을 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[실험예 5] - 비점착성 시험
실시예 1~3 및 비교예 1~10에서 제조된 알루미늄 판재를 용기 형상으로 프레스 가공하여 조리 용기를 제조하였다. 수세미 마모시험기에 조리 용기를 고정시킨 후, 0.5 %의 중성 세제 수용액을 조리 용기 내에 붓은 상태에서 Scotch-brite #7447 수세미 패드(5cm×5cm)를 조리 용기의 중심부에 놓고, 하중 1.2kg, 왕복속도 12.5m/min, Stroke 길이 7cm의 조건에서 250회 마다 수세미 패드를 교체하면서 1000 회 왕복 운동시켜 상도 코팅층이 마모되어 하도 코팅층이 노출되도록 하였다. 이후, 조리 용기의 표면 온도가 190 ~ 210 ℃가 되도록 조리 용기를 가열한 후, 기름을 넣지 않은 상태에서 2 분동안 계란 후라이를 조리하였다. 상기 조리과정을 반복하여 계란 후라이가 코팅층에 눌어붙지 않고 조리 가능한 횟수를 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
외관 접착력
(gf/5mm)		 염수 비등(hr) 내열성
(hr)		 비점착성
(회)
실시예 1 양호 720 280 120 119
실시예 2 양호 780 310 120 124
실시예 3 양호 740 300 110 117
비교예 1 양호 410 120 110 105
비교예 2 양호 450 150 120 114
비교예 3 평활성 부족
도막 크랙 발생		 370 90 110 118
비교예 4 평활성 부족
도막 크랙 발생		 320 70 110 121
비교예 5 양호 730 40 40 27
비교예 6 양호 770 40 40 29
비교예 7 황변 790 30 30 21
비교예 8 황변 760 25 10 14
비교예 9 양호 740 40 40 30
비교예 10 평활성 부족
도막 크랙 발생		 650 60 40 27
상기 표 2로부터, 실시예 1~3의 알루미늄 판재는 비교예 1~10의 알루미늄 판재와 달리 외관상 도막 결함이 없었고, 접착력, 내식성, 내열성 및 비점착성 측면에서 전반적으로 우수하였다. 특히, 실시예 1~3의 알루미늄 판재는 하도 코팅층 조성물의 성분으로 PAI를 사용한 비교예 5~10의 알루미늄 판재와 유사한 접착력을 나타내면서, 비교예 5~10의 알루미늄 판재에 비해 내식성, 내열성 및 비점착성이 더 우수하였다.
[실시예 4~6] 및 [비교예 11~19]
하기 표 3에 기재된 조성에 따라 하도 코팅층 조성물의 성분 종류 및 함량을 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 수행하여 알루미늄 판재를 제조하였다. 하기 표 3에서, FEP는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체이고, PAI는 상기 표 1의 폴리아미드-이미드와 동일하며, 각 조성물의 사용량 단위는 중량부이다.
하도 코팅층 조성물 상도 코팅층 조성물
PTFE FEP PAI PTFE
실시예 4 100 5.0 - 100
실시예 5 100 10.0 - 100
실시예 6 100 20.0 - 100
비교예 11 100 3.0 - 100
비교예 12 100 30.0 - 100
비교예 13 100 50.0 - 100
비교예 14 100 5.0 1.0 100
비교예 15 100 10.0 1.0 100
비교예 16 100 10.0 5.0 100
비교예 17 100 10.0 10.0 100
비교예 18 100 20.0 1.0 100
비교예 19 - 100 1.0 100
[실험예 6]~[실험예 10]
실시예 4~6 및 비교예 11~19의 알루미늄 판재에 대하여, 상기 실험예 1~5에 따라 외관, 접착성, 내식성, 내열성 및 비점착성을 평가하였다. 평가 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
외관 접착력
(gf/5mm)		 염수 비등
(hr)		 내열성
(hr)		 비점착성
(회)
실시예 4 양호 700 250 100 112
실시예 5 양호 770 290 120 119
실시예 6 양호 720 290 100 116
비교예 11 양호 410 150 110 112
비교예 12 평활성 부족
도막 크랙 발생		 370 70 110 115
비교예 13 평활성 부족
도막 크랙 발생		 330 80 100 120
비교예 14 양호 710 40 40 25
비교예 15 양호 740 40 40 30
비교예 16 황변 770 30 30 22
비교예 17 황변 770 30 10 12
비교예 18 양호 720 30 30 28
비교예 19 평활성 부족
도막 크랙 발생		 630 30 40 24
상기 표 4로부터, 실시예 4~6의 알루미늄 판재는 비교예 11~19의 알루미늄 판재와 달리 외관상 도막 결함이 없었고, 접착력, 내식성, 내열성 및 비점착성 측면에서 전반적으로 우수하였다. 특히, 실시예 4~6의 알루미늄 판재는 하도 코팅층 조성물의 성분으로 PAI를 사용한 비교예 14~19의 알루미늄 판재와 유사한 접착력을 나타내면서, 비교예 14~19의 알루미늄 판재보다 내식성, 내열성 및 비점착성이 더 우수하였다.
[실시예 7~11] 및 [비교예 20~28]
하기 표 5에 기재된 조성에 따라 하도 코팅층 조성물의 성분 종류 및 함량을 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 수행하여 알루미늄 판재를 제조하였다. 하기 표 5에서, FEP는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체이고, PAI는 상기 표 1의 폴리아미드-이미드와 동일하며, 각 조성물의 사용량 단위는 중량부이다.
하도 코팅층 조성물 상도 코팅층 조성물
PTFE PFA FEP PAI PTFE
실시예 7 100 2.5 2.5 - 100
실시예 8 100 5.0 5.0 - 100
실시예 9 100 10.0 10.0 - 100
실시예 10 100 2.5 7.5 - 100
실시예 11 100 7.5 2.5 - 100
비교예 20 100 1.5 1.5 - 100
비교예 21 100 15.0 15.0 - 100
비교예 22 100 25.0 25.0 - 100
비교예 23 100 2.5 2.5 1.0 100
비교예 24 100 5.0 5.0 1.0 100
비교예 25 100 10.0 10.0 1.0 100
비교예 26 100 2.5 7.5 1.0 100
비교예 27 100 7.5 2.5 1.0 100
비교예 28 - 50.0 50.0 1.0 100
[실험예 11]~[실험예 15]
실시예 7~11 및 비교예 20~28의 알루미늄 판재에 대하여, 상기 실험예 1~5에 따라 외관, 접착성, 내식성, 내열성 및 비점착성을 평가하였다. 평가 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
외관 접착력
(gf/5mm)		 염수 비등
(hr)		 내열성 (hr) 비점착성 (회)
실시예 7 양호 720 280 120 119
실시예 8 양호 780 310 120 124
실시예 9 양호 740 300 110 117
실시예 10 양호 750 300 110 119
실시예 11 양호 770 320 120 122
비교예 20 양호 400 150 110 112
비교예 21 평활성 부족
도막 크랙 발생		 360 60 100 115
비교예 22 평활성 부족
도막 크랙 발생		 340 70 100 120
비교예 23 양호 700 30 40 25
비교예 24 양호 720 40 40 30
비교예 25 양호 750 40 30 22
비교예 26 양호 720 30 10 12
비교예 27 양호 760 40 30 28
비교예 28 평활성 부족
도막 크랙 발생		 660 40 40 25
상기 표 6으로부터, 실시예 7~11의 알루미늄 판재는 비교예 20~28의 알루미늄 판재와 달리 외관상 도막 결함이 없었고, 접착력, 내식성, 내열성 및 비점착성 측면에서 전반적으로 우수하였다. 특히, 실시예 7~11의 알루미늄 판재는 하도 코팅층 조성물의 성분으로 PAI를 사용한 비교예 23~28의 알루미늄 판재와 유사한 접착력을 나타내면서, 비교예 23~28의 알루미늄 판재보다 내식성, 내열성 및 비점착성이 더 우수하였다.
10: 알루미늄 기재, 본체
11: 돌기부,
11a: 돌기부의 폭 방향,
20: 양극 산화 피막층,
30: 하도 코팅층,
31: 도막 강화용 무기 충전제,
40: 상도 코팅층,
100: 알루미늄 판재,
200: 조리 용기

Claims (9)

  1. 표면으로부터 연장 돌출된 돌기부를 갖는 알루미늄 기재;
    상기 알루미늄 기재 위에 형성된 양극 산화 피막층;
    상기 양극 산화 피막층 위에 형성된 하도 코팅층; 및
    상기 하도 코팅층 위에 형성된 상도 코팅층을 포함하고,
    상기 하도 코팅층은 (a) 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 100 중량부와, (b) 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체 및 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 탄화불소계 공중합체 5 내지 20 중량부를 포함하되, (c) 열안정성 결합제를 포함하지 않는 하도 코팅층 조성물로 형성된 알루미늄 판재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 하도 코팅층 조성물은 도막 강화용 무기 충전제, 박편형 충전제 또는 이들 모두를 포함하는 것이 특징인 알루미늄 판재.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 도막 강화용 무기 충전제 및 박편형 충전제의 함량은 각각 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부인 것이 특징인 알루미늄 판재.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 돌기부의 단면 형상은 알루미늄 기재로부터 멀어질수록 폭 방향의 길이가 길어지는 구간을 포함하는 것이 특징인 알루미늄 판재.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 상도 코팅층은 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 포함하는 상도 코팅층 조성물로 형성된 것이 특징인 알루미늄 판재.
  6. (S100) 알루미늄 기재에, 표면으로부터 연장 도출되는 돌기부를 형성하는 단계;
    (S200) 상기 S100 단계의 알루미늄 기재 위에 양극 산화 피막층을 형성하는 단계;
    (S300) 상기 양극 산화 피막층 위에 하도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 3 내지 6 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 하도 코팅층을 형성하는 단계; 및
    (S400) 상기 하도 코팅층 위에 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하는 상도 코팅층 조성물을 도포하고 소성한 후, 3 내지 6 ℃/sec의 속도로 냉각시켜 상도 코팅층을 형성하는 단계
    를 포함하는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 알루미늄 판재의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 S100 단계는
    (S110) 상기 알루미늄 기재를 헤어라인(Hair-line) 가공하는 단계;
    (S120) 상기 S110 단계에서 얻은 알루미늄 기재를, 황산 수용액(농도: 5 ~ 25 %, 온도: 60 ~ 80 ℃)에 5 ~ 10 분 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재를 탈지하는 단계;
    (S130) 상기 S120 단계에서 얻은 알루미늄 기재를, 10 ~ 35 ℃의 온도에서 수산화나트륨(농도: 10 ~ 100 g/l)과 산화아연(농도: 5 ~ 50 g/l)의 혼합 용액에 10 ~ 120 초 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재의 표면을 아연으로 코팅하는 징케이트(zincate) 단계; 및
    (S140) 상기 S130 단계에서 얻은 아연이 코팅된 알루미늄 기재를, 염화암모늄(농도: 10 ~ 100 g/l)과 염산의 할로겐화물 수용액(농도: 10 ~ 100 g/l)의 혼합 용액 내에서, 20 ~ 60 ℃의 온도, 5 ~ 25 V의 전압, 10 ~ 60 A/dm2의 전류밀도의 조건으로 1 ~ 5분 동안 전해 에칭처리하는 단계
    를 포함하는 것이 특징인 알루미늄 판재의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 S200 단계는
    (S210) 상기 S100 단계에서 얻은 알루미늄 기재를, 질산 수용액(농도: 5 ~ 30 %, 온도: 10 ~ 35 ℃)에 1 ~ 10 분 동안 침지시켜 상기 알루미늄 기재로부터 환원성 금속염을 제거하는 디스머트(Desmut) 단계; 및
    (S220) 상기 S210 단계의 알루미늄 기재를, 황산 수용액(농도: 5 ~ 25 %, 온도: 10 ~ 35 ℃) 내에서 3 ~ 15 V의 전압을 인가하여 상기 알루미늄 기재의 표면에 산화피막을 형성하는 아노다이징(Anodizing)하는 단계
    를 포함하는 것이 특징인 알루미늄 판재의 제조방법.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 알루미늄 판재를 용기 형상으로 프레스 가공하여 제조된 조리 용기.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112048747A (zh) * 2020-08-06 2020-12-08 浙江大华技术股份有限公司 面源黑体及其制备方法
CN115874243A (zh) * 2022-10-19 2023-03-31 浙江中普厨具制造有限公司 一种烹饪锅具的制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110537824A (zh) * 2018-05-28 2019-12-06 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 一种适用于电磁加热的内锅及其制备方法和烹饪器具
CN213097532U (zh) * 2019-06-28 2021-05-04 武汉苏泊尔炊具有限公司 烹饪器具
CN111334834B (zh) * 2020-03-11 2021-03-19 梁世花 一种亲油不粘炊具的制作方法
WO2022255681A1 (ko) * 2021-06-03 2022-12-08 삼성전자주식회사 알루미늄 소재의 표면처리 방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112048747A (zh) * 2020-08-06 2020-12-08 浙江大华技术股份有限公司 面源黑体及其制备方法
CN112048747B (zh) * 2020-08-06 2021-09-21 浙江大华技术股份有限公司 面源黑体及其制备方法
CN115874243A (zh) * 2022-10-19 2023-03-31 浙江中普厨具制造有限公司 一种烹饪锅具的制备方法
CN115874243B (zh) * 2022-10-19 2023-09-15 浙江中普厨具制造有限公司 一种烹饪锅具的制备方法

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