KR20160115000A - Colored photosensitive resin composition and color filter using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 더 상세하게는 컬러액정표시장치 등에 사용되는 컬러필터를 제조할 때에 사용되는 컬러필터용 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 컬러 필터에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, and more particularly, to a colored photosensitive resin composition for a color filter used for producing a color filter used in a color liquid crystal display device or the like, and a color filter manufactured using the same.
액정 표시 장치에 사용되는 컬러 필터는 염색법, 인쇄법, 전착법, 안료분산법 등에 의해 유리 등의 투명 기판 상에 적색, 녹색, 청색 등의 미세한 화소를 형성한 것이다. 이 중 최근에는 액정 표시 장치용 컬러 필터의 제조를 위하여 생산성이 높고 미세가공성이 우수한 안료 분산법, 즉 안료를 분산시킨 감광성 수지 조성물에 의한 제조법이 많이 사용되고 있다. 이 방법은 안료를 분산시킨 감광성 수지 조성물을 유리 등의 투명 기판상에 도포하여 도막을 형성하고, 상기 도막에 포토마스크를 통해 방사선 조사에 의한 노광을 실시한 후, 비노광부를 현상 처리에 의해 제거하여 패턴을 형성하는 방식으로 수행되는 방법이다. 감광성 수지 조성물은 통상 안료, 바인더용 고분자 수지, 광중합성 모노머, 광 개시제, 용매를 포함하고, 여기에 필요에 따라 계면활성제, 접착 촉진제, 잔사 저감용 화합물 등이 첨가된다. 최근에는 컬러 필터가 갈수록 고색도화, 고색재현율화되면서 컬러 필터용 조성물 내에 안료 농도가 높아지고 있다. 그러나, 착색재료의 함량이 높은 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 화소를 형성할 때에는 노광부에 형성되는 화소의 경화도가 충분하지 않아 도막의 표면 불량이 생기거나 내용제성이 부족한 문제가 있다. 또한 안료 함량이 많아 지면서 안료가 UV 또는 열에 의하여 변색되는 문제도 발생하고 있다. 따라서, 화소의 경화도를 높이고 신뢰성을 확보하고자 하는 연구가 활발히 진행되고 있으나, 컬러필터 제조 시 화소의 경화도 및 신뢰성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물이 제안되지 못하고 있는 실정이다. 일례로, 대한민국 등록특허 10-1252326호에서는 에폭시 관능기를 포함하는 아크릴레이트계 공중합체, 아크릴로일 관능기를 포함하는 아크릴레이트계 공중합체, 다관능성 아크릴레이트계 모노머, 다관능성 모노머, 양이온성 UV 개시제, 라디칼 UV 개시제를 포함하는 하드코팅액을 제시하고 있으나, 상기 문헌의 경우 안료를 분산시킨 감광성 수지 조성물이 아니며, 신뢰성 등에 대해서는 그 효과를 전혀 제시하지 않고 있다.A color filter used in a liquid crystal display device is formed by forming fine pixels such as red, green, and blue on a transparent substrate such as glass by a dyeing method, a printing method, an electrodeposition method, a pigment dispersion method or the like. In recent years, a pigment dispersion method having high productivity and excellent in fine workability, that is, a method using a photosensitive resin composition in which pigments are dispersed is widely used for the production of a color filter for a liquid crystal display device. In this method, a photosensitive resin composition in which a pigment is dispersed is coated on a transparent substrate such as glass to form a coating film, and the coating film is exposed to radiation through a photomask, and then the non-visible portion is removed by development And then the pattern is formed. The photosensitive resin composition usually contains a pigment, a polymer resin for a binder, a photopolymerizable monomer, a photoinitiator, and a solvent, and a surfactant, an adhesion promoter, a residue reducing compound and the like are added thereto. In recent years, color filters have become increasingly colored in color and reproduced in high color, so that the pigment concentration in a composition for a color filter is increasing. However, when a pixel is formed using a colored photosensitive resin composition having a high content of a coloring material, the degree of curing of the pixel formed in the exposed portion is insufficient, resulting in a problem of surface defects of the coating film or insufficient solvent resistance. Also, as the pigment content increases, there is a problem that the pigment is discolored by UV or heat. Therefore, studies have been actively carried out to increase the degree of curing of pixels and ensure reliability, but a colored photosensitive resin composition excellent in curing degree and reliability of a color filter has not been proposed. For example, Korean Patent Registration No. 10-1252326 discloses an acrylate-based copolymer containing an epoxy functional group, an acrylate-based copolymer containing an acryloyl functional group, a polyfunctional acrylate-based monomer, a polyfunctional monomer, a cationic UV initiator , And a radical UV initiator. However, in the above literature, the present invention is not a photosensitive resin composition in which a pigment is dispersed.
본 발명은 경화도 및 신뢰성이 우수한 컬러필터용 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a colored photosensitive resin composition for a color filter excellent in curability and reliability.
이에 본 발명은 착색제(A), 알칼리 가용성 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D) 및 용제(E)를 포함하는 것으로, 상기 광중합성 화합물(C)은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는, 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.The present invention therefore provides a photopolymerizable compound (C) comprising a colorant (A), an alkali soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D) And a compound represented by the general formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R은 분자 구조 내에 하나 이상의 아크릴레이트기, 메타아크릴레이트기 또는 비닐기를 포함한다.In Formula 1, R includes at least one acrylate group, methacrylate group or vinyl group in the molecular structure.
본 발명의 일 구현예는 광중합성 화합물(C)은 하기 화학식 2, 3 및 4로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the photopolymerizable compound (C) may be at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (2), (3) and (4)
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
다른 일 구현예는 착색 감광성 수지 조성물 고형분 총 중량을 기준으로, 상기 착색제(A)는 5 내지 60중량% 포함되고, 상기 알칼리 가용성 수지(B)는 10 내지 80중량%로 포함되며, 상기 광중합성 화합물(C)은 5 내지 50중량%로 포함되고, 상기 광중합 개시제(D)는 알칼리 가용성 수지(B)와 광중합성 화합물(C)의 고형분 총 중량 기준으로 0.1 내지 40중량%로 포함되며, 상기 용제(F)는 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량% 포함되는 것일 수 있다.In another embodiment, the colorant (A) is contained in an amount of 5 to 60% by weight, the alkali-soluble resin (B) is contained in an amount of 10 to 80% by weight based on the solid weight of the colored photosensitive resin composition, The photopolymerization initiator (D) is contained in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the total weight of the solid content of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C) The solvent (F) may be contained in an amount of 60 to 90% by weight based on the total weight of the colored photosensitive resin composition.
또한, 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터를 제공한다.
The present invention also provides a color filter made of the colored photosensitive resin composition.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 우수한 신뢰성 및 경화도를 나타내는 것이 특징이다.
The colored photosensitive resin composition of the present invention is characterized by exhibiting excellent reliability and hardenability.
본 발명은, 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 더 상세하게는 컬러액정표시장치 등에 사용되는 컬러필터를 제조할 때에 사용되는 컬러필터용 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 컬러 필터에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, and more particularly, to a colored photosensitive resin composition for a color filter used for producing a color filter used in a color liquid crystal display device or the like, and a color filter manufactured using the same.
본 발명은 불포화 결합을 갖는 중합 단량체를 포함하는 특정 구조의 광중합성 화합물을 포함함에 따라 신뢰성 및 경화도가 우수한 것이 특징이다.
The present invention is characterized in that it includes a photopolymerizable compound having a specific structure including a polymerizable monomer having an unsaturated bond, thereby having excellent reliability and hardness.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
착색제(A)The colorant (A)
상기 착색제(1)는 1종 이상의 안료(a1) 혹은 1종 이상의 염료(a2)를 필수성분으로 한다.
The colorant (1) contains at least one pigment (a1) or at least one dye (a2) as essential components.
안료(a1)The pigment (a1)
상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. 상기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. 상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. 특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니며 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment generally used in the art. The above-mentioned pigments can be used in various kinds of pigments used in printing ink, ink jet ink and the like. Specific examples thereof include water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, And an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pravanthrone pigment, a pyranthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pyranthrone pigment, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and the like. Examples of the inorganic pigments include metallic compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specific examples of the inorganic pigments include oxides of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony and carbon black Or composite metal oxides. Particularly, the organic pigments and inorganic pigments may be specifically classified into pigments in the Society of Dyers and Colourists, and more specifically, those having a color index (CI) number And pigments. However, it is not necessarily limited to these pigments. These pigments may be used alone or in combination of two or more kinds.
C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 And 185
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, and 71
C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264
C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38C.I. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38
C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6등), 21, 28, 60, 64 및 76C.I. Pigment Blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 21, 28, 60, 64 and 76
C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47 및 58C.I. Pigment Green 7, 10, 15, 25, 36, 47 and 58
C.I 피그먼트 브라운 28C.I Pigment Brown 28
C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등
CI Pigment Black 1 and 7 Light
상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The above-mentioned pigments may be organic pigments or inorganic pigments generally used in the art. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
상기 예시된 C.I. 피그먼트 안료 중에서도 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 58 에서 선택되는 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.
Of the CI pigment pigments exemplified above, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 185, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Red 122, CI Pigment Red 166, CI Pigment Red 177, CI Pigment Red 208, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 254, CI Pigment Red 255, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: , CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 36, CI Pigment Green 58 can be preferably used.
상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제(a3)를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment includes a method of dispersing the pigment dispersion (a3) by containing the pigment dispersant (a3). According to this method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained have.
상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the pigment dispersant include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, polyester surfactants, and polyamine surfactants. These surfactants may be used singly or in combination of two or more thereof .
안료 분산제(a3)The pigment dispersant (a3)
상기 안료 분산제(a2)는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 함)를 함유하는 것이 좋다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.The pigment dispersant (a2) is added for maintenance of deagglomeration and stability of the pigment, and any of those generally used in the art can be used without limitation. (Hereinafter referred to as an acrylic dispersant) containing BMA (butyl methacrylate) or DMAEMA (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate). At this time, it is preferable to apply the acrylic dispersant prepared by a living control method as disclosed in Korean Patent Publication No. 2004-0014311. DISCLOSURE OF INVENTION It is an object of the present invention to provide an acrylic dispersant, 2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, and DISPER BYK-2150.
상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The acrylic dispersants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 분산제(a3)는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단 독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산와 병용하여 사용할 수도 있다.
As the dispersant (a3), other resin type pigment dispersants other than the acrylic dispersant may be used. The other resin type pigment dispersing agent may be a known resin type pigment dispersing agent, especially a polycarboxylic acid ester such as polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) Amine salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl group-containing polycarboxylic acids and their modified products, or free ) Oil-based dispersants such as amides formed by reaction of a polyester having a carboxyl group with poly (lower alkyleneimine) or salts thereof; Soluble resin or water-soluble polymer compound such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, and phosphate esters. DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-160, BYK (trade name) 164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; EFKA-4060, EFKA-4060, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10 from Lubirzol; Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; available from Kawaken Fine Chemicals; AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823 manufactured by Ajinomoto; FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, and fluorene DOPA-44 are trade names of Kyoeisha Chemical Co., In addition to the acrylic dispersant, other resin type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with acrylic dispersion.
상기 분산제(a3)의 사용량은 사용되는 안료(a1)의 고형분 100중량부에 대하여 5 내지 60중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50중량부 범위이다. 분산제(a3)의 함량이 상기의 기준으로 60중량부를 넘게 되면 점도가 높아질 수 있으며, 5중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.
The amount of the dispersant (a3) to be used is in the range of 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the pigment (a1). If the content of the dispersant (a3) exceeds 60 parts by weight, the viscosity may be increased. If the content of the dispersant (a3) is less than 5 parts by weight, it may be difficult to atomize the pigment or cause gelation after dispersion.
염료(a2)The dye (a2)
상기 염료는 유기용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내용제성, 경시안정성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람직하다. The dye can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent. It is preferable to use a dye which has solubility in an organic solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkali developing solution, solubility in solvent and stability with time.
상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다. Examples of the dye include acid dyes having an acidic group such as a sulfonic acid and a carboxylic acid, salts of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, sulfonamides of an acidic dye and derivatives thereof, and azo, xanthate, phthalocyanine Based acid dyes and derivatives thereof.
바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.
Preferably, the dye is a compound classified as a dye in a color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dyeing note (coloring yarn).
상기 염료의 구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서,
Specific examples of the dyes include, as CI solvent dyes,
C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163 등의 황색 염료; C.I. Yellow dyes such as Solvent Yellow 4, 14, 15, 16, 21, 23, 24, 38, 56, 62, 63, 68, 79, 82, 93, 94, 98, 99, 151, 162, 163;
C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179 등의 적색 염료;C.I. Red dyes such as Solvent Red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179;
C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 45, 56, 62 등의 오렌지색 염료;C.I. Orange dyes such as solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 45, 56, 62;
C.I. 솔벤트 블루 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67, 70 등의 청색 염료;C.I. Blue dyes such as Solvent Blue 5, 35, 36, 37, 44, 59, 67 and 70;
C.I. 솔벤트 바이올렛 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49 등의 바이올렛 염료;C.I. Violet dyes such as solvent violet 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49;
C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.
Green dyes such as CI solvent green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 and the like.
C.I. 솔벤트 염료중 유기용매에 대한 용해성이 우수한 C.I. 솔벤트 옐로우 14, 16, 21, 56, 151, 79, 93; C.I. 솔벤트 레드 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. 솔벤트 오렌지 41, 45, 62; C.I. 솔벤트 블루 35, 36, 44, 45, 70; C.I. 솔벤트 바이올렛 13 이 바람직하고 이중 C.I. 솔벤트 옐로우 21, 79; C.I. 솔벤트 레드 8, 122, 132; C.I. 가 좀더 바람직하다.
CI Solvent Yellow 14, 16, 21, 56, 151, 79, 93 having excellent solubility in organic solvents in CI solvent dyes; CI Solvent Red 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; CI Solvent Orange 41, 45, 62; CI Solvent Blue 35, 36, 44, 45, 70; CI Solvent Violet 13 is preferred, and CI Solvent Yellow 21, 79; CI Solvent Red 8, 122, 132; CI is more preferable.
또한, C.I. 애시드 염료로서 Also, C.I. As an acid dye
C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료;CI Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112 , 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184 Yellow dyes such as 1,1,1,2,2,2,2,2,2,23,28, 240,242, 243,251 and the like, such as, for example, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, ;
C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료;CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 Red dyes such as 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173 등의 오렌지색 염료;Orange dyes such as C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;
C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340 등의 청색 염료;CI Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, , 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, , 335, 340 and the like;
C.I.애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19, 66 등의 바이올렛색 염료;Violet dyes such as C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, 66 and the like;
C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.
Green dyes such as CI Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106,
애시드 염료중 유기용매에 대한 용해도가 우수한 C.I.애시드 옐로우 42; C.I.애시드 레드 92; C.I.애시드 블루 80, 90; C.I.애시드 바이올렛 66; C.I.애시드 그린 27 이 바람직하다.
CI Acid Yellow 42, which is excellent in solubility in organic solvents in acid dyes; CI Acid Red 92; CI Acid Blue 80, 90; CI Acid Violet 66; CI Acid Green 27 is preferred.
또한 C.I.다이렉트 염료로서,As a C.I. direct dye,
C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료; CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , Yellow dyes such as 136, 138, and 141;
C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250 등의 적색 염료;CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 , 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C.I.다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107 등의 오렌지색 염료;Orange dyes such as C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C.I.다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 청색 염료;CI Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113 , 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189 , 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;
C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 등의 바이올렛색 염료;Violet dyes such as C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.Green dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79,
또한, C.I. 모단토 염료로서 Also, C.I. As a modantoic dye
C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료;Yellow dyes such as C.I. Modatto Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C.I.모단토 레드1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 등의 적색 염료;CI Modal Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, Red dyes such as 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;
C.I.모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48 등의 오렌지색 염료; CI Modanato Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, dyes;
C.I.모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 청색 염료;CI Modanito Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, and 84;
C.I.모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58 등의 바이올렛색 염료;Violet colored dyes such as C.I. Modanth violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;
C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.
Green dyes such as CI Modatto Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43,
이들 염료는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
These dyes may be used alone or in combination of two or more.
상기 착색제(A)의 함유량은 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 45중량% 포함되는 것이 좋다. 상기 착색제(A)가 상기 기준으로 5 내지 60중량% 포함되는 경우에는 박막을 형성하여도 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않기 때문에 잔사가 발생하기 어려우므로 바람직하다. The content of the colorant (A) is preferably 5 to 60% by weight, and more preferably 10 to 45% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the colorant (A) is contained in an amount of 5 to 60% by weight based on the above standard, the color density of the pixel is sufficient even when a thin film is formed, and the residue of the non- Do.
본 발명에서 착색 감광성 수지 조성물 중의 총 고형분 함량이란 착색 감광성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 나머지 성분의 총 함량을 의미한다.
In the present invention, the total solid content in the colored photosensitive resin composition means the total content of the remaining components excluding the solvent from the colored photosensitive resin composition.
알칼리 가용성 수지(B)The alkali-soluble resin (B)
패턴을 형성할 때의 현상 처리 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 갖기 위해 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b1)를 필수성분으로 하여 공중합하여 제조한다. 또한 염료(a2)와의 상용성 및 착색 감광성 수지 조성물의 경시안정성을 확보하기 위해 알칼리 가용성 수지(B)의 산가는 30~150mgKOH/g 인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(B)의 산가가 30mgKOH/g 미만인 경우 착색 감광성 수지 조성물이 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 150mgKOH/g를 초과하는 경우 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 염료와의 상용성이 문제가 발생하여 착색 감광성 수지 조성물내의 염료가 석출되거나 착색 감광성 수지 조성물의 경시안정성이 저하되어 점도가 상승하기 쉽다.
Is copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group as an essential component in order to obtain solubility in an alkali developing solution used in a development processing step for forming a pattern. In order to ensure compatibility with the dye (a2) and stability with time of the colored photosensitive resin composition, the acid value of the alkali-soluble resin (B) is preferably 30 to 150 mgKOH / g. When the acid value of the alkali-soluble resin (B) is less than 30 mgKOH / g, it is difficult to ensure a sufficient developing rate of the colored photosensitive resin composition. When the acid value exceeds 150 mgKOH / g, the adhesion with the substrate is decreased, , The dye in the colored photosensitive resin composition is precipitated or the stability of the colored photosensitive resin composition with time is lowered, and the viscosity tends to increase.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 추가적인 현상성을 확보하기 위해 수산기를 부여할 수 있다. 수산기를 부여하는 현상속도가 개선 되어지는 효과가 있으나 알칼리 가용성 수지(B) 와 광중합성 화합물(3)의 수산화기 값의 합이 50mgKOH/g 이상 250mgKOH/g 이하로 한정된다. 수산화기의 합이 50mgKOH/g 미만인 경우 충분한 현상속도를 확보할 수 없으며 250mgKOH/g 를 초과하는 경우 형성되는 패턴의 치수안정성이 저하되어 패턴의 직진성이 불량해지기 쉬우며 염료와의 상용성이 저하되어 경시안정성의 문제가 발생하기 쉽다.
A hydroxyl group may be added to secure further developability of the alkali-soluble resin (B). The developing rate for imparting hydroxyl groups is improved, but the sum of the hydroxyl value of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (3) is limited to 50 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less. When the sum of the hydroxyl groups is less than 50 mgKOH / g, a sufficient developing rate can not be secured. When it exceeds 250 mgKOH / g, the dimensional stability of the formed pattern is lowered and the linearity of the pattern becomes poor and the compatibility with the dye is deteriorated A problem of stability over time is apt to occur.
상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b1)는 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트 류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.
Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; And anhydrides of these dicarboxylic acids; (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
알칼리 가용성 수지(B) 에 수산기를 부여하기 위해서는 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 (b1)와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b2)를 공중합 하여 제조 할 수 있으며 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 (b1)의 공중합체에 글리시딜기를 갖는 화합물 (b3)을 추가로 반응시켜 제조할 수 있다. 또한 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 (b1)와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(b2)의 공중합체에 추가로 글리시딜기를 갖는 화합물 (b3)을 반응시켜 제조할 수 있다.
The ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group and the ethylenically unsaturated monomer (b2) having a hydroxyl group can be produced by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer (b2) having a hydroxyl group in order to impart a hydroxyl group to the alkali- (B3) having a glycidyl group in the copolymer of the present invention. (B3) having a glycidyl group in addition to a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer (b1) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer (b2) having a hydroxyl group.
상기 수산기를 갖는 예틸렌성 불포화 단량체(b2) 의 구체적인 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등이 있으며 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하며 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the butylenically unsaturated monomer (b2) having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, N-hydroxyethylacrylamide and the like, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable, and two or more kinds thereof can be used in combination.
상기 글리시딜기를 갖는 화합물 (b3) 의 구체적인 부틸글리시딜에테르, 글리시딜프로필에테르, 글리시딜페닐에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 글리시딜부티레이트, 글리시딜메틸에테르, 에틸글리시딜에테르, 글리시딜이소프로필에테르, t-부틸글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르, 글리시딜4-t-부틸벤조에이트, 글리시딜스테아레이트, 아릴글리시딜에테르, 메타아크릴산 글리시딜에스터 등이 있으며 부틸글리시딜에테르, 아릴글리시딜에테르, 메타아크릴산 글리시딜에스터가 바람직하며 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the glycidyl group-containing compound (b3) include butyl glycidyl ether, glycidyl propyl ether, glycidyl phenyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl butyrate, glycidyl methyl ether, Ethyl glycidyl ether, glycidyl isopropyl ether, t-butyl glycidyl ether, benzyl glycidyl ether, glycidyl 4-t-butyl benzoate, glycidyl stearate, aryl glycidyl ether, Methacrylic acid glycidyl ester, etc., and butyl glycidyl ether, aryl glycidyl ether, and methacrylic acid glycidyl ester are preferable, and two or more kinds may be used in combination.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 제조 시 공중합 가능한 불포화 단량체들(b3)은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
The copolymerizable unsaturated monomers (b3) in the preparation of the alkali-soluble resin (B) are exemplified below, but are not limited thereto.
공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 중합 단량체(b4)의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물;
Specific examples of the polymerizable monomer (b4) having an unsaturated bond capable of copolymerization include styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p- Aromatic vinyls such as vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m- vinyl benzyl glycidyl ether and p- compound;
N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물;
N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide-based compounds such as methylphenyl maleimide, Np-methylphenyl maleimide, No-methoxyphenyl maleimide, Nm-methoxyphenyl maleimide and Np-methoxyphenyl maleimide;
메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류;
Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate;
페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류;
Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate;
3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다.
3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyl oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, and the like Unsaturated oxetane compounds.
상기 (b3)로 예시한 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The monomers exemplified in the above (b3) may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 가용성 수지(B)의 함유량은 알칼리 가용성 수지(B)와 광중합성 화합물(C)의 수산화기 값의 합이 50mgKOH/g 이상 250mgKOH/g 인 조건을 만족해야 하며 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 10 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 70중량%의 범위이다. 상기 알칼리 가용성 수지(B)의 함유량이 상기의 기준으로 10 내지 80중량%이면 현상액에의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
The content of the alkali-soluble resin (B) should satisfy the condition that the sum of the hydroxyl value of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C) is from 50 mgKOH / g to 250 mgKOH / g, Is in the range of 10 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight. When the content of the alkali-soluble resin (B) is 10 to 80% by weight based on the above-mentioned criteria, the solubility in a developing solution is sufficient and pattern formation is easy. In the development, film reduction of the pixel portion of the exposed portion is prevented, It is preferable that the dropout property is improved.
광중합성Photopolymerization 화합물(C) The compound (C)
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 필수 성분으로 한다.The present invention includes a compound represented by the following formula (1) as an essential component.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R은 불포화 결합을 갖는 중합 단량체로서, 예컨대 분자 구조 내에 하나 이상의 아크릴레이트기, 메타아크릴레이트기 또는 비닐기일 수 있다.In the above formula (1), R is a polymerizable monomer having an unsaturated bond, and may be, for example, at least one acrylate group, a methacrylate group or a vinyl group in the molecular structure.
보다 구체적으로는, 상기 R은 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 또는 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류일 수 있다.More specifically, the R may be at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate; Or an aryl (meth) acrylate such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and the like.
바람직하게는, 상기 광중합성 화합물(C)은 하기 화학식 2, 3 및 4로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.Preferably, the photopolymerizable compound (C) may be at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (2), (3) and (4)
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 광중합성 화합물(C)의 함유량은 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 5 내지 50중량% 포함되는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 50중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물(C)이 상기의 기준으로 5 내지 50중량% 포함되는 경우에는 화소부의 강도와 신뢰성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.
The content of the photopolymerizable compound (C) is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 7 to 50% by weight, based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the photopolymerizable compound (C) is contained in an amount of 5 to 50% by weight based on the above-mentioned criteria, the strength and reliability of the pixel portion are preferably improved.
광중합Light curing 개시제Initiator (D)(D)
상기 광중합 개시제(D)는 광중합성 화합물(C)을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 특히, 상기 광중합 개시제(D)는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성, 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
The photopolymerization initiator (D) can be used without particular limitation as long as it can polymerize the photopolymerizable compound (C). In particular, the photopolymerization initiator (D) is preferably selected from the group consisting of an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a triazine-based compound, a nonimidazole-based compound, an oxime compound, and an oxime compound in terms of polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of an oxalic acid compound and an oxalic acid compound.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.
Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy- 1- [4- 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-methylcyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다.
Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
Specific examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 - (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, (Trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.
상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.
Specific examples of the imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbimidazole, 2,2'-bis (2,3- Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) , 2,2'-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) Imidazole compounds in which 4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or phenyl groups at 4,4 ', 5,5' positions are substituted by carboalkoxy groups. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3- , 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferably used do.
상기 옥심 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02가 대표적이다.
Specific examples of the oxime compounds include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one and commercially available products such as OXE01 and OXE02 from BASF.
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.
Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4- .
또한, 상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제(d2)를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제(d2)를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.The photopolymerization initiator (D) may further comprise a photopolymerization initiator (d2) to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition of the present invention. The colored photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerization initiation auxiliary (d2), whereby the sensitivity can be further increased and the productivity can be improved.
상기 광중합 개시 보조제(d2)는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물, 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다.
As the photopolymerization initiation auxiliary (d2), for example, at least one compound selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.
상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.
As the amine compound, an aromatic amine compound is preferably used. Specific examples of the amine compound include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone ), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, and the like.
상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.
The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, and more specifically, it is preferably an aromatic heteroaromatic acid such as phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like.
상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -thione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexacis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) .
상기 광중합 개시제(D)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 알칼리 가용성 수지와(B) 광중합성 화합물(C)의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(D)가 상술한 0.1 내지 40 중량% 범위 내에 있으면, 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.
The photopolymerization initiator (D) is used in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight based on the total amount of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C) based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. % By weight. When the photopolymerization initiator (D) is in the range of 0.1 to 40 wt%, the colored photosensitive resin composition is highly sensitized and the exposure time is shortened, which is preferable because productivity can be improved and high resolution can be maintained. Further, the strength of the pixel portion formed using the composition of the above-described conditions and the smoothness of the surface of the pixel portion can be improved.
또한, 상기 광중합 개시 보조제(d2)를 더 사용하는 경우, 상기 광중합 개시 보조제(d2)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 알칼리 가용성 수지(B)와 광중합성 화합물(C)의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 (d2)의 사용량이 상술한 0.1 내지 40 중량%의 범위 내에 있으면 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 효과를 제공한다.
When the photopolymerization initiator (d2) is further used, the photopolymerization initiator (d2) may be added to the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C) based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. By weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the total weight of the composition. When the amount of the component (d2) is in the range of 0.1 to 40% by weight, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition becomes higher and the productivity of the color filter formed using the composition is improved.
용제(E)Solvent (E)
상기 용제(E)는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.
As long as the solvent (E) is effective for dissolving other components contained in the colored photosensitive resin composition, a solvent used in a conventional colored photosensitive resin composition can be used without particular limitation, and in particular, an ether, an aromatic hydrocarbon, Alcohols, esters, amides and the like are preferable.
상기 용제(E)는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, The solvent (E) specifically includes ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether,
디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether,
메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate,
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate,
벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene,
메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone,
에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin,
3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.
Esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and cyclic esters such as? -Butyrolactone.
상기 용제(E)는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며 좀더 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.
The solvent (E) is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C on the application and drying surface, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate , Butalactate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and the like.
상기 예시한 용제(E)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제(E)가 상술한 60 내지 90 중량%의 범위이면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.
Each of the above-mentioned solvents (E) may be used alone or in combination of two or more. The solvent (E) may include 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention have. When the solvent (E) is in the range of 60 to 90% by weight as described above, when the solvent (E) is applied by a coating device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater Thereby providing an effect of improving the property.
이하, 본 발명을 실시예, 비교예 및 실험예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예, 비교예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명은 하기 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. However, the following examples, comparative examples and experimental examples are for illustrating the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, comparative examples and experimental examples, and can be variously modified and changed. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the content are based on weight unless otherwise specified.
합성예Synthetic example 1. A-1의 합성 1. Synthesis of A-1
250ml 삼구 플라스크에 펜타에리트리톨(pentaerythritol) (10 mmol), NaOH(20 mmol), 에피클로로하이드린(epichlorohydrin) (80ml)을 에탄올 200ml에 용해시킨 반응 혼합물을 90℃로 승온한 후 12시간 교반 하였다. 12시간 후 NaOH (2.89g, 72.20mmol)를 증류수 20ml에 용해시켜 60℃에서 1시간 동안 천천히 적가한 후 80C에서 2시간 반응 시켰다. 반응이 종결되면 정제수 50ml와 THF 50ml를 가한 후 30분간 교반하고 유기 층을 분리하였다. 유기 층을 무수 황산마그네슘으로 건조, 여과한 후 여액을 감압 하에서 농축하였다. 농축 잔류물을 메탄올과 증류수를 가하여 불순물을 제거하여 흰색 고체의 A-1 5.3g (yield 84%)을 얻었다.The reaction mixture in which pentaerythritol (10 mmol), NaOH (20 mmol) and epichlorohydrin (80 ml) were dissolved in ethanol (200 ml) was added to a 250 ml three-necked flask, and the mixture was stirred for 12 hours . After 12 hours, NaOH (2.89 g, 72.20 mmol) was dissolved in 20 ml of distilled water, slowly dropped at 60 ° C for 1 hour, and reacted at 80 ° C for 2 hours. When the reaction was completed, 50 ml of purified water and 50 ml of THF were added, and the mixture was stirred for 30 minutes and the organic layer was separated. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Methanol and distilled water were added to the concentrated residue to remove impurities to obtain 5.3 g (yield: 84%) of A-1 as a white solid.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
합성예Synthetic example 2. P-1의 합성 2. Synthesis of P-1
에틸 갈레이트(Ethyl gallate) 40mmol (7.92g)와 K2CO3 (27.6 g)를 DMF (80 ml)에 용해 시킨 후 에틸 브로마이드(ethyl bromide) (40 ml)를 천천히 적가하여 흰색의 에틸 3,4,5-트리알릴옥시벤조에트 액시드(ethyl 3,4,5-triallyloxybenzoate acid)를 얻었다. 얻어진 흰색의 고체에 1% NaOH 가한 후 30분간 교반 하였다. 흰색의 고체를 감압 필터를 후 실리카겔 컬럼크로마토 그래피 (ethyl acetate : n-hexane = 1 : 6)로 정제하여 P-1 7.9 g (yield 80%)를 얻었다. After dissolving 40 mmol of ethyl gallate (7.92 g) and K 2 CO 3 (27.6 g) in DMF (80 ml), ethyl bromide (40 ml) was slowly added dropwise, Thereby obtaining 4,5-triallyloxybenzoate acid. 1% NaOH was added to the obtained white solid, and the mixture was stirred for 30 minutes. The white solid was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate: n-hexane = 1: 6) to obtain 7.9 g of P-1 (yield 80%).
4.64 (m, 6H); 5.15-5.51 (m, 6H); 6.00-6.20 (m, 3H); 7.35 (s, 1H).4.64 (m, 6 H); 5.15-5.51 (m, 6H); 6.00 - 6.20 (m, 3 H); 7.35 (s, 1 H).
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
합성예Synthetic example 3. P-2의 합성 3. Synthesis of P-2
합성예 2에서 에틸 브로마이드(ethyl bromide) 대신 3-메틸-3-3-methyl-3-부텐일-브로바이드(butenyl bromide)를 사용한 것 이외에 동일한 방법으로 합성 하여 P-2 6.5g (yield 77%)를 얻었다.(Yield 77%) of P-2 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that 3-methyl-3-methyl-3-butene-bromide was used instead of ethyl bromide. ).
1.3 (s, 9H), 4.31 (m, 6H); 5.51-6.21 (m, 6H); 6.58-6.80 (m, 3H); 7.35 (s, 1H).1.3 (s, 9H), 4.31 (m, 6H); 5.51 - 6.21 (m, 6H); 6.58-6.80 (m, 3H); 7.35 (s, 1 H).
[반응식 3][Reaction Scheme 3]
합성예Synthetic example 4. P-3의 합성 4. Synthesis of P-3
합성예 2에서 에틸 브로마이드(ethyl bromide) 대신 펜트-4-엔오일 클로라이드 (pent-4-enoyl chloride) 를 사용한 것 이외에 동일한 방법으로 합성 하여 P-3 8g (yield 83%)를 얻었다. 8 g (yield 83%) of P-3 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2, except that pent-4-enoyl chloride was used instead of ethyl bromide.
3.95 (m, 6H); 6.00-6.21 (m, 6H); 6.58-6.80 (m, 3H); 7.35 (s, 1H).3.95 (m, 6 H); 6.00 - 6.21 (m, 6H); 6.58-6.80 (m, 3H); 7.35 (s, 1 H).
[반응식 4][Reaction Scheme 4]
합성예Synthetic example 5. T-1의 합성 5. Synthesis of T-1
반응기에 P-1 30mmol 와 A-1 10mmol, 비스펜타에리트리톨(bispentaerythritol) 0.1 W% 나트륨, 0.02 W% 칼슘, p-톨루엔술폰산 일수화물(p-toluenesulfonic acid monohydrate)를 200ml 톨루엔(toluene)에 용해 시킨 반응 혼합물을 질소 기류하에서 120℃로 승온한 후 교반 하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각한 후 톨루엔(toluene)을 400ml를 가하였다. 유기 층을 취한 후 정제수 200ml을 가하여 세척하였다. 유기 층에 무수 황산마네슘 을 가한 후 30분간 교반 하였다. 유기 층을 여과한 후 감압 하에서 농축하였다. 농축 잔류물을 실리카겔 컬럼크로마토 그래피 (ethyl acetate : n-hexane = 1 : 4)로 정제하여 T-1 를 얻었다.To the reactor were added 30 mmol of P-1, 10 mmol of A-1, 0.1 W% sodium bispentaerythritol, 0.02 W% calcium, p-toluenesulfonic acid monohydrate in 200 ml toluene The reaction mixture was heated to 120 DEG C under a nitrogen stream and stirred. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature and 400 ml of toluene was added thereto. The organic layer was washed with 200 ml of purified water. Anhydrous magnesium sulfate was added to the organic layer, followed by stirring for 30 minutes. The organic layer was filtered and concentrated under reduced pressure. The concentrated residue was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate: n-hexane = 1: 4) to obtain T-1.
[반응식 5][Reaction Scheme 5]
합성예Synthetic example 6. T-2의 합성 6. Synthesis of T-2
합성예 5에서 P-1 대신 P-2 를 사용한 것 이외에 동일한 방법으로 합성 하여 T-2 를 얻었다. In Synthesis Example 5, T-2 was synthesized by the same method except that P-2 was used instead of P-1.
[반응식 6][Reaction Scheme 6]
합성예Synthetic example 7. T-3의 합성 7. Synthesis of T-3
합성예 6에서 P-1 대신 P-3 를 사용한 것 이외에 동일한 방법으로 합성 하여 T-3 를 얻었다. In Synthesis Example 6, T-3 was obtained by synthesizing in the same manner as in P-3 instead of P-1.
[반응식 7][Reaction Scheme 7]
실시예Example 1. 착색 감광성 수지 조성물의 제조 1. Preparation of colored photosensitive resin composition
C.I. 피그먼트 블루 15:6(안료) 12부, C.I.애시드 레드 52 1.8부, 안료분산제로서 BYK-2001 4.0부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 82.2부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시키고, 이어서, 알칼리 가용성 수지 19.8부, 화학식 2의 광중합성 화합물 T-1 6.6부, 옥심에스테르계 개시제로서 PBG-305 (제조사: 트론리) 1.3부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 52.7부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.C.I. 12 parts of Pigment Blue 15: 6 (pigment), 1.8 parts of CI Acid Red 52, 4.0 parts of BYK-2001 as a pigment dispersant, and 82.2 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were thoroughly dispersed using a bead mill, Then, 19.8 parts of the alkali-soluble resin, 6.6 parts of the photopolymerizable compound T-1 of the formula (2), 1.3 parts of PBG-305 (manufacturer: Troni) as the oxime ester initiator and 52.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed, A composition was obtained.
[화학식 2](2)
실시예Example 2. 착색 감광성 수지 조성물의 제조 2. Preparation of colored photosensitive resin composition
C.I. 피그먼트 블루 15:6(안료) 12부, C.I.애시드 레드 52 1.8부, 안료분산제로서 BYK-2001 4.0부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 82.2부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시키고, 이어서, 알칼리 가용성 수지 19.8부, 화학식 3의 광중합성 화합물 T-2 6.6부, 옥심에스테르계 개시제로서 PBG-305 (제조사: 트론리) 1.3부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 52.7부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.C.I. 12 parts of Pigment Blue 15: 6 (pigment), 1.8 parts of CI Acid Red 52, 4.0 parts of BYK-2001 as a pigment dispersant, and 82.2 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were thoroughly dispersed using a bead mill, Then, 19.8 parts of the alkali-soluble resin, 6.6 parts of the photopolymerizable compound T-2 of the formula 3, 1.3 parts of PBG-305 (manufacturer: Troni) as the oxime ester initiator and 52.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to obtain a colored photosensitive resin A composition was obtained.
[화학식 3](3)
실시예Example 3. 착색 감광성 수지 조성물의 제조 3. Preparation of colored photosensitive resin composition
C.I. 피그먼트 블루 15:6(안료) 12부, C.I.애시드 레드 52 1.8부, 안료분산제로서 BYK-2001 4.0부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 82.2부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시키고, 이어서, 알칼리 가용성 수지 19.8부, 화학식 4의 광중합성 화합물 T-3 6.6부, 옥심에스테르계 개시제로서 PBG-305 (제조사: 트론리) 1.3부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 52.7부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.C.I. 12 parts of Pigment Blue 15: 6 (pigment), 1.8 parts of CI Acid Red 52, 4.0 parts of BYK-2001 as a pigment dispersant, and 82.2 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were thoroughly dispersed using a bead mill, Then, 19.8 parts of the alkali-soluble resin, 6.6 parts of the photopolymerizable compound T-3 of the formula 4, 1.3 parts of PBG-305 (manufacturer: Troni) as the oxime ester initiator and 52.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to obtain a colored photosensitive resin A composition was obtained.
[화학식 4][Chemical Formula 4]
비교예Comparative Example 1. 착색 감광성 수지 조성물의 제조 1. Preparation of colored photosensitive resin composition
C.I. 피그먼트 블루 15:6(안료) 12부, C.I.애시드 레드 52 1.8부, 안료분산제로서 BYK-2001 4.0부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 82.2부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시키고, 이어서, 알칼리 가용성 수지 19.8부, 화학식 5의 광중합성 화합물 (제품명: A-TMMT, 제조사 : 신나카무라 화학) 6.6부, 옥심에스테르계 개시제로서 PBG-305 (제조사: 트론리) 1.3부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 52.7부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.C.I. 12 parts of Pigment Blue 15: 6 (pigment), 1.8 parts of CI Acid Red 52, 4.0 parts of BYK-2001 as a pigment dispersant, and 82.2 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were thoroughly dispersed using a bead mill, Then, 19.8 parts of an alkali-soluble resin, 6.6 parts of a photopolymerizable compound (trade name: A-TMMT, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) represented by the formula (5), 1.3 parts of PBG-305 as an oxime ester- And 52.7 parts of methyl ether acetate were mixed to obtain a colored photosensitive resin composition.
[화학식 5][Chemical Formula 5]
비교예Comparative Example 2. 착색 감광성 수지 조성물의 제조 2. Preparation of colored photosensitive resin composition
C.I. 피그먼트 블루 15:6(안료) 12부, C.I.애시드 레드 52 1.8부, 안료분산제로서 BYK-2001 4.0부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 82.2부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시키고, 이어서, 알칼리 가용성 수지 19.8부, 화학식 6의 광중합성 화합물 6.6부, 옥심에스테르계 개시제로서 PBG-305 (제조사: 트론리) 1.3부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 52.7부를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 얻었다.C.I. 12 parts of Pigment Blue 15: 6 (pigment), 1.8 parts of CI Acid Red 52, 4.0 parts of BYK-2001 as a pigment dispersant, and 82.2 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were thoroughly dispersed using a bead mill, Subsequently, 19.8 parts of alkali-soluble resin, 6.6 parts of photopolymerizable compound of formula (6), 1.3 parts of PBG-305 (manufacturer: Troni) as an oxime ester initiator, and 52.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed to obtain a colored photosensitive resin composition .
[화학식 6][Chemical Formula 6]
실험예Experimental Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조하였다. A color filter was prepared using the colored photosensitive resin compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples.
구체적으로, 상기 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 2인치각의 유리 기판(코닝사 제조, 「EAGLE XG」) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 투과율을 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1 ㎛ 내지 50 ㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 100 mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 담궈 현상하였다. 상기 박막이 도포된 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 200℃의 가열 오븐에서 25분간 가열하여 컬러필터를 제조하였다. Specifically, each of the above colored photosensitive resin compositions was applied on a 2-inch-square glass substrate ("EAGLE XG", manufactured by Corning Inc.) by spin coating, then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes to form a thin film . Subsequently, a test photomask having a pattern for changing the transmittance in the range of 1 to 100% to a step-like pattern and a line / space pattern of 1 to 50 m was placed on the thin film and the distance between the test photomask and the test photomask was set to 100 m. Respectively. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with a high pressure mercury lamp of 1 KW containing g, h and i lines at an illuminance of 100 mJ / cm 2, and no special optical filter was used. The thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 2 minutes to develop. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 200 ° C for 25 minutes to prepare a color filter.
비교예 2의 경우 컬러필터 제조 시 감도 저하로 인한 패턴 생성이 불가능하였으며, 제조된 컬러필터의 필름 두께는 2.3 um이었고, 하기의 방법으로 신뢰성 평가를 하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
In the case of Comparative Example 2, it was impossible to produce a pattern due to a decrease in sensitivity during the manufacture of the color filter. The film thickness of the manufactured color filter was 2.3 .mu.m. The reliability was evaluated by the following method.
(1) 내열성 평가(1) Evaluation of heat resistance
상기 제작된 컬러필터를 230℃의 가열 오븐에서 2시간 침지시켜, 평가 전후의 색변화를 비교 평가 하였다. 이때 사용하게 되는 식은 L*, a*, b* 로 정의되는 3차원 색도계에서의 색변화를 나타내는 하기 수학식 1에 의해 계산되며, 색변화치가 작을수록 고신뢰성의 컬러필터 제조가 가능하다 (△Eab*값이 3.0 이하이면 사람이 색차를 느끼지 못하는 기준이다).The fabricated color filter was immersed in a heating oven at 230 캜 for 2 hours to compare and evaluate the color change before and after the evaluation. The formula to be used at this time is calculated by the following equation (1) representing the color change in the three-dimensional colorimetry defined by L *, a *, b *, and the color filter having a smaller color change value is capable of manufacturing a color filter with high reliability If the Eab * value is less than 3.0, the person can not feel the color difference).
[수학식 1][Equation 1]
△Eab* =[(△L*)2+ (△a*)2+(△b*)2](1/2)? Eab * = [(? L *) 2+ (? A *) 2+ (? B *) 2]
<평가 기준><Evaluation Criteria>
◎: 1 이하⊚: not more than 1
○: 1 초과 및 3 이하 ?: Greater than 1 and less than 3
△: 3초과 및 5 이하?: More than 3 and not more than 5
X: 5초과
X: greater than 5
(2) 내용제성 평가(2) Evaluation of solvent resistance
상기 제작된 컬러필터를 N-메틸피롤리돈 용제에 30분간 침지시켜, 평가 전후의 색변화를 비교 평가 하였으며, 내열성 평가방법과 동일하게 수학식 1로 계산하였다.The prepared color filter was immersed in a solvent of N-methylpyrrolidone for 30 minutes, and the color change before and after the evaluation was compared and evaluated. The color change was calculated in the same manner as in the heat resistance evaluation method.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
◎: 1 이하⊚: not more than 1
○: 1 초과 및 3 이하 ?: Greater than 1 and less than 3
△: 3초과 및 5 이하?: More than 3 and not more than 5
X: 5초과
X: greater than 5
(3) 연필 경도 측정(3) Pencil hardness measurement
상기 제작된 컬러필터 위 코팅된 각 도막의 표면경도를 비교하기 위하여 연필경도계(정도시험기, 한국)를 이용하여 일정 하중 1Kg 하에서 연필 경도를 측정하였다. 표준연필(MITSUBISHI)를 6B ~ 9H 로 변화시키면서 45도 각도를 유지하여 스크래치를 가하여 표면의 변화를 관찰하였다 (ASTM 3363-74). 각각의 실험값은 5회 측정 후 평균값을 계산하였다.
The pencil hardness was measured under a constant load of 1 Kg using a pencil hardness tester (accuracy tester, Korea) in order to compare the surface hardness of each coated film on the color filter prepared above. A standard pencil (MITSUBISHI) was changed from 6B to 9H while maintaining a 45 degree angle, and scratch was applied to observe the surface change (ASTM 3363-74). Each experimental value was averaged after five measurements.
표 1에 기재된 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 착색 감광성 수지 조성물은 비교예 1과 비교하여 내열성, 내용제성 및 연필경도에서 우수한 결과를 나타내었다.As shown in Table 1, the colored photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3 exhibited excellent heat resistance, solvent resistance, and pencil hardness as compared with Comparative Example 1.
Claims (4)
상기 광중합성 화합물(C)은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는, 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R은 분자 구조 내에 하나 이상의 아크릴레이트기, 메타아크릴레이트기 또는 비닐기를 포함한다.(A), an alkali-soluble resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D) and a solvent (E)
Wherein the photopolymerizable compound (C) is a compound represented by the following formula (1): < EMI ID =
[Chemical Formula 1]
In Formula 1, R includes at least one acrylate group, methacrylate group or vinyl group in the molecular structure.
상기 광중합성 화합물(C)은 하기 화학식 2, 3 및 4로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는, 착색 감광성 수지 조성물.
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
Wherein said photopolymerizable compound (C) is at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (2), (3) and (4).
(2)
(3)
[Chemical Formula 4]
착색 감광성 수지 조성물 고형분 총 중량을 기준으로,
상기 착색제(A)는 5 내지 60중량% 포함되고,
상기 알칼리 가용성 수지(B)는 10 내지 80중량%로 포함되며,
상기 광중합성 화합물(C)은 5 내지 50중량%로 포함되고,
상기 광중합 개시제(D)는 알칼리 가용성 수지(B)와 광중합성 화합물(C)의 고형분 총 중량 기준으로 0.1 내지 40중량%로 포함되며,
상기 용제(F)는 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition,
The colorant (A) is contained in an amount of 5 to 60% by weight,
The alkali-soluble resin (B) is contained in an amount of 10 to 80% by weight,
The photopolymerizable compound (C) is contained in an amount of 5 to 50% by weight,
The photopolymerization initiator (D) is contained in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the total weight of the solid content of the alkali-soluble resin (B) and the photopolymerizable compound (C)
Wherein the solvent (F) is contained in an amount of 60 to 90% by weight based on the total weight of the colored photosensitive resin composition.
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