KR20160115094A - Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display apparatus comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a color filter, and an image display device having the same.
컬러필터는 촬상소자, 액정표시장치(LCD) 등의 각종 표시장치에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 상기 컬러필터는 레드(Red), 그린(Green) 및 블루(Blue)의 3가지 컬러의 착색 패턴으로 이루어지거나, 옐로우(Yellow), 마젠타(Magenta) 및 시안(Cyan)의 3가지 컬러의 착색 패턴으로 이루어진다.BACKGROUND ART [0002] Color filters are widely used in various display devices such as an image pickup device and a liquid crystal display (LCD), and their application range is rapidly expanding. The color filter may be formed of three color patterns of red, green, and blue, or may be formed of three color patterns of yellow, magenta, and cyan, Lt; / RTI >
상기 컬러필터 각각의 착색 패턴은 일반적으로 안료 또는 염료 등의 착색제, 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용매를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된다. 상기 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 착색 패턴 가공은 통상적으로 리소그래피 공정으로 수행되고 있다.The coloring pattern of each of the color filters is generally formed using a colored photosensitive resin composition comprising a coloring agent such as pigment or dye, a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent. The coloring pattern processing using the colored photosensitive resin composition is usually performed by a lithography process.
한편, 최근 들어 디지털카메라와 같은 고체 촬상 소자를 포함하는 각종 표시장치는 공정성 및 품질의 향상을 위해 고휘도 및 고착색성을 가질 것이 요구되고 있다.On the other hand, in recent years, various display devices including a solid-state image sensor such as a digital camera have been required to have high brightness and high coloring property in order to improve the processability and quality.
대한민국 특허공개 제10-2012-0113666호는 C.I 피그먼트 그린 7 및 C.I. 피그먼트 옐로우 138와 황색 아조 염료를 사용한 수지 조성물에 대하여 개시하고 있으나 고착색성을 동시에 만족시키지 못한다는 문제가 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0113666 discloses that C.I. Pigment Green 7 and C.I. Pigment Yellow 138 and a yellow azo dye, but it has a problem that it can not simultaneously satisfy high coloring properties.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 빠른 현상속도와 우수한 감도로 인해 화소부에 표현불량 등이 발생하지 않고 현상잔사가 없는 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide an excellent colored photosensitive resin composition which does not cause defective display or the like on a pixel portion due to a fast development speed and excellent sensitivity and has no development residue.
또한, 본 발명은 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터와 이를 구비하는 화상 표시 장치를 제공한다.Further, the present invention provides a color filter manufactured using a colored photosensitive resin composition and an image display apparatus having the same.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 착색제, 다관능성 단량체, 알칼리 가용성 수지 및 광중합 개시제를 포함하고, 상기 착색제는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하고, 상기 다관능성 단량체는 알킬렌 옥사이드 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, a colored photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention comprises a colorant, a polyfunctional monomer, an alkali-soluble resin and a photopolymerization initiator, wherein the colorant comprises a compound represented by the following formula Is characterized in that it contains an alkylene oxide repeating unit.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
(상기 화학식1에서, (In the formula 1,
A1 내지 A16은 각각 독립적으로 H, Cl, Br 중의 하나이며, A1 내지 A16 중 H는 1 내지 6개이고 Cl은 0 내지 5개이며 Br은 5 내지 13개 이다.)Each of A 1 to A 16 is independently one of H, Cl, and Br; H of A 1 to A 16 is 1 to 6; Cl is 0 to 5; and Br is 5 to 13.)
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 특정 구조의 안료를 포함하는 착색제 및 알킬렌 옥사이드 반복단위를 포함하는 다관능 단량체를 포함함으로써, 휘도와 착색성이 우수한 효과가 있다.The colored photosensitive resin composition according to the present invention has a coloring agent containing a pigment of a specific structure and a polyfunctional monomer containing an alkylene oxide repeating unit, thereby exhibiting excellent luminance and coloring properties.
본 발명은 착색제, 다관능성 단량체, 알칼리 가용성 수지, 광중합 개시제 및 용매를 포함하고, 상기 착색제는 화학식 1로 표시되는 안료를 포함함으로써, 휘도와 착색성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a color filter, and a color filter comprising the colorant, the polyfunctional monomer, the alkali-soluble resin, the photopolymerization initiator and the solvent, And an image display apparatus.
이하, 본 발명을 자세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 착색제는 하기 화학식1과 같은 할로겐화 아연 프탈로시아닌 안료를 함유한다.The colorant contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention contains a zinc halphthalocyanine pigment such as the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 화학식1에서, (In the formula 1,
A1 내지 A16은 각각 독립적으로 H, Cl, Br 중의 하나이며, A1 내지 A16 중 H는 1 내지 6개이고 Cl은 0 내지 5개이며 Br은 5 내지 13개 이다.)Each of A 1 to A 16 is independently one of H, Cl, and Br; H of A 1 to A 16 is 1 to 6; Cl is 0 to 5; and Br is 5 to 13.)
본 발명의 일 실시예로 상기 화학식 1의 안료는 H는 1 내지 6개이고 Cl은 0 내지 5개이며 Br은 7 내지 13개일 수 있고, 본 발명의 다른 실시예로 상기 화학식 1의 안료는 H는 2 내지 5개이고, Cl이 0 내지 3개이며, Br은 8 내지 13개일 수 있다. 이 경우 본 발명의 효과가 더욱 극대화 된다는 점에서 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the pigment of Formula 1 may have 1 to 6 H, 0 to 5 Cl and 7 to 13 Br, and in another embodiment of the present invention, 2 to 5, Cl of 0 to 3, and Br of 8 to 13. In this case, the effect of the present invention is advantageously maximized.
C.I. 피그먼트 그린 58(G58)은 휘도가 높다는 장점이 있지만 고착색성을 구현하기 위해서는 안료의 함량이 많아지게 되는데, 이처럼 조성물에 안료가 많이 포함되면, 현상성이 떨어지고 조성물에 의해 형성된 패턴이 박리될 위험이 있으며 감도가 낮아지는 문제점이 수반될 수 있다. C.I. Pigment Green 58 (G58) has an advantage of high brightness, but in order to realize high coloring property, the pigment content is increased. When the pigment is contained in a large amount in the composition, the development is poor and the pattern formed by the composition And there is a problem that the sensitivity is lowered.
그러나, 본 발명은 착색제로 상기 화학식 1로 표시되는 안료를 사용함으로써, 안료의 함량이 적더라도 C.I. 피그먼트 그린 58과 같이 높은 휘도를 나타낼 수 있다.However, by using the pigment represented by the above formula (1) as a coloring agent in the present invention, even if the content of the pigment is small, It can exhibit high luminance as in Pigment Green 58. [
한편, C.I. 피그먼트 그린 7(G7)은 안료 함량을 적게 하여도 높은 착색성을 나타낼 수 있으나, 휘도가 낮은 문제가 있는데 비해, 상기 화학식 1의 안료를 포함하는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 C.I. 피그먼트 그린 7과 유사한 투과 스펙트럼 및 색좌표를 나타내면서도 휘도가 높다. 구체적으로 도 1에서 확인할 수 있는 바와 같이 C.I. 피그먼트 그린 7과 유사하게 파장 400nm 내지 610nm에서 투과 스펙트럼을 갖는다. On the other hand, C.I. Pigment Green 7 (G7) can exhibit high coloring property even if the pigment content is made small, but there is a problem of low luminance. In contrast, the colored photosensitive resin composition of the present invention containing the pigment of Formula 1 has a low CI. Pigment Green 7 shows a similar transmission spectrum and color coordinates and has a high luminance. Specifically, as can be seen from FIG. 1, C.I. Similar to Pigment Green 7, it has a transmission spectrum at a wavelength of 400 nm to 610 nm.
본 명세서에 있어 Tmax란 안료의 투과율이 최대인 점의 파장을 의미하고, T50%란 안료 투과율이 최대값의 50% 이상인 지점의 파장을 의미한다.In the present specification, Tmax means the wavelength at which the transmittance of the pigment is maximum, and T50% means the wavelength at which the pigment transmittance is 50% or more of the maximum value.
본 발명의 일 실시예로, 상기 안료의 Tmax는 500 내지 530nm 일 수 있고, 이 경우 착색성이 우수하다는 측면에서 바람직하다. 보다 구체적으로, 상기 안료의 Tmax는 495 내지 525nm 또는 505 내지 535nm일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the Tmax of the pigment may be 500 to 530 nm, and in this case, it is preferable from the standpoint of excellent colorability. More specifically, the Tmax of the pigment may be from 495 to 525 nm or from 505 to 535 nm.
또한, 본 발명의 다른 실시예로 상기 안료의 T50%는 450 내지 580nm 일 수 있고, 이 경우 착색성이 우수하다는 측면에서 바람직하다. 보다 구체적으로, 상기 안료의 T50%은 445 내지 575nm 또는 455 내지 585nm일 수 있다.
In another embodiment of the present invention, the T50% of the pigment may be 450 to 580 nm, and in this case, it is preferable from the standpoint of excellent coloring property. More specifically, the T50% of the pigment may be from 445 to 575 nm or from 455 to 585 nm.
필요에 따라, 본 발명에 따른 착색제는, 목적하는 색상을 갖는 패턴을 제조할 수 있도록 적색/녹색/청색 등의 색상의 발현이 가능한 성분으로, 통상적으로 사용하는 안료 및 염료로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 밀 베이스의 형태로 제조될 수도 있다. 이 경우, 본 발명에 따른 화학식 1의 안료를 포함하는 착색제는 XYZ표 색계에서 y=0.6 이상일 때 x=0.1 내지 0.35의 색좌표를 가질 수 있으며, y=0.5 내지 0.6일 때, x=0.2 내지 0.3의 색좌표를 가질 수 있다.If necessary, the colorant according to the present invention is a component capable of expressing hues such as red / green / blue so as to produce a pattern having a desired hue, and is selected from the group consisting of pigments and dyes conventionally used And may be manufactured in the form of a mill base. In this case, the colorant containing the pigment of the formula (1) according to the present invention may have a color coordinate of x = 0.1 to 0.35 when y = 0.6 or more in the XYZ colorimetric system, and x = 0.2 to 0.3 Of the color coordinate system.
추가로 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 녹색, 황색 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. 상기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. Further, green, yellow organic pigments or inorganic pigments generally used in the art can be used. The above-mentioned pigments can be used in various kinds of pigments used in printing ink, ink jet ink and the like. Specific examples thereof include water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, And an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pravanthrone pigment, a pyranthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, an anthanthrone pigment, a pyranthrone pigment, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and the like.
상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. 특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.Examples of the inorganic pigments include metallic compounds such as metal oxides and metal complex salts. Specific examples of the inorganic pigments include oxides of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony and carbon black Or composite metal oxides. Particularly, the organic pigments and inorganic pigments may be specifically classified into pigments in the Society of Dyers and Colourists, and more specifically, those having a color index (CI) number Pigments, but are not limited thereto.
C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185 C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173 , 180 and 185
C.I. 피그먼트 그린 10, 15, 25, 36, 47 및 58C.I. Pigment Green 10, 15, 25, 36, 47 and 58
C.I 피그먼트 브라운 28C.I Pigment Brown 28
C.I 피그먼트 블루 15:3, 15:4, 15:6C.I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 15: 6
상기 안료들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.These pigments may be used alone or in combination of two or more.
특히, 상기 예시된 황색염료 중 C.I. 피그먼트 옐로우 129, C.I. 피그먼트 옐로우 185 중에서 선택되는 1종 이상의 안료가 바람직하게 사용될 수 있다In particular, among the yellow dyes exemplified above, C.I. Pigment Yellow 129, C.I. Pigment Yellow 185 can be preferably used
상기 착색제는 화학식 1을 반드시 포함하는 2종이상의 색재를 사용하며 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 0.05 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the coloring agent contains two or more coloring materials which necessarily contain the formula (1) and is contained in an amount of 0.05 to 30% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition.
착색제의 함량이 상기 범위 미만이면 형성된 패턴의 색 분리능이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하면 리소그래피 성능이 저하되어 잔사가 남거나 미현상 등의 문제가 발생할 수 있다. 상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.If the content of the colorant is less than the above range, the color separation ability of the formed pattern may be deteriorated. If the content exceeds the above range, the lithographic performance may be deteriorated, and residual residues or problems may occur. It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment includes a method of dispersing the pigment by adding a pigment dispersant. According to this method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.
상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
Specific examples of the pigment dispersant include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, polyester surfactants, and polyamine surfactants. These surfactants may be used singly or in combination of two or more thereof .
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다관능성 단량체는 빛을 조사함으로써 광중합 개시제로부터 발생하는 활성 라디칼, 산 등에 의해 중합될 수 있는 화합물로서, 하기 화학식 2로 표현되는 다관능성 단량체를 포함한다.The multifunctional monomer contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is a compound that can be polymerized by an active radical, an acid, or the like generated from a photopolymerization initiator upon irradiation with light, and includes a multifunctional monomer represented by the following formula (2).
[화학식 2](2)
(상기 화학식 2에서, (In the formula (2)
R1 내지 R12는 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고; R 1 to R 12 are each independently the same or different and are hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms;
R13 내지 R18은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고;R 13 to R 18 are each independently the same or different and are hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms;
R19는 산소 또는 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소이며; R 19 is oxygen or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms;
R20 내지 R25는 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소이고; R 20 to R 25 each independently represent an aliphatic hydrocarbon having the same or different from each other and having 1 to 10 carbon atoms;
l, m, n, o, p 및 q는 각각 독립적이며, 0 또는 1 이상의 정수이고, 그 합은 1 내지 24이다(1≤l+m+n+o+p+q≤24).)
m, n, o, p and q are each independently 0 or an integer of 1 or more, and the sum is 1 to 24 (1? l + m + n + o + p + q?
이때, 상기 (메타)아크릴계 다관능성 단량체는 제한되지 않으나, 화학식 3으로 특정된 다관능성 단량체인 것이 바람직하다.The (meth) acrylic multifunctional monomer is not limited, but is preferably a multifunctional monomer specified by the general formula (3).
[화학식 3](3)
(상기 화학식 3에서,(3)
R26 내지 R37은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 수소 또는 메틸기이고,R 26 to R 37 are each independently a hydrogen atom or a methyl group,
R38 내지 R43은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 수소 또는 메틸기이며,R 38 to R 43 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group,
R44내지 R45는 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소이고;R 44 to R 45 are each independently an aliphatic hydrocarbon having the same or different from each other and having 1 to 10 carbon atoms;
l, m, n, o, p 및 q는 각각 독립적이며, 0 또는 1 이상의 정수이고, 그 합은 1 내지 24이다(1≤ l+m+n+o+p+q ≤24).)
(1? 1 + m + n + o + p + q? 24).
상기 다관능성 단량체는 다관능 알콜에 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드를 부가시킴으로써 생성된 (메타)아크릴레이트화 한 6관능의 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하며 사용 목적에 따라 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 다관능성 단량체(C-2)와 조합하여 사용할 수 있다.The polyfunctional monomer is characterized by containing a (meth) acrylated hexafunctional monomer produced by adding ethylene oxide or propylene oxide to a polyfunctional alcohol. Depending on the purpose of use, pentaerythritol tri (meth) acrylate (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri Can be used in combination with the above-mentioned polyfunctional monomer (C-2).
본 발명의 다관능성 단량체는 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드가 부가된 6관능의 (메타)아크릴계 다관능성 화합물이 단독으로, 또는 3관능 이상의 (메타)아크릴계 다관능 단량체와 혼합되어 사용될 수 있다. The multifunctional monomer of the present invention may be used by mixing ethylene oxide or propylene oxide with a hexafunctional (meth) acrylic multifunctional compound alone or in combination with a trifunctional or higher (meth) acrylic multifunctional monomer.
즉, 상기 다관능성 단량체는 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드가 부가된 6관능의 (메타)아크릴계 다관능성 화합물이 5 내지 100중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 내지 80중량%로 포함된다. 상기 다관능성 단량체가 상기 범위 이내로 포함되면 감도 및 분해능이 우수하여 고농도로 착색제를 포함하는 경우에도 충분한 패턴 형상이 얻어지며 현상속도가 빠르고 현상 잔사가 없는 우수한 착색 감광성 수지 조성물의 제조가 가능하다.That is, the polyfunctional monomer preferably comprises 5 to 100% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, of a trifunctional (meth) acrylic polyfunctional compound having ethylene oxide or propylene oxide added thereto . When the polyfunctional monomer is contained within the above range, excellent sensitivity and resolution are obtained, and even when a colorant is contained at a high concentration, a sufficient pattern shape can be obtained, and a colored photosensitive resin composition having a high developing speed and no developing residue can be produced.
상기 다관능성 단량체는 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 100중량부에 대하여 5 내지 45중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 10 내지 35중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 다관능성 단량체의 함유량이 상기 범위 이내인 경우, 착색 감광성 수지 조성물의 경화가 충분하게 이루어져 잔막률이 향상되며 패턴에 언더커팅이 들어가기 어려워지므로 밀착성이 양호해지고 현상속도가 빨라지며 현상잔사가 나타나지 않는다.
The multifunctional monomer is preferably contained in an amount of 5 to 45% by weight, more preferably 10 to 35% by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the colored photosensitive resin composition. When the content of the polyfunctional monomer is within the above range, the colored photosensitive resin composition is sufficiently cured to improve the residual film ratio, and it becomes difficult for the undercut to enter the pattern, so that the adhesion is improved, the developing speed is increased, .
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 알칼리 가용성 수지는 패턴을 형성할 때의 현상 처리 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 갖기 위해 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 필수성분으로 하여 공중합하여 제조한다. 또한 현상속도 및 착색감광성 수지 조성물의 저장안정성을 확보하기 위해 알칼리 가용성 수지의 산가는 30~150mgKOH/g 인 것을 특징으로 한다. 알칼리 가용성 수지의 산가가 30mgKOH/g 미만인 경우 착색 감광성 수지 조성물이 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 150mgKOH/g를 초과하는 경우 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 착색감광성 수지 조성물의 저장안정성이 저하되어 점도가 상승하기 쉽다.The alkali-soluble resin contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is prepared by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group as an essential component in order to have solubility in an alkali developing solution used in a developing process for forming a pattern . Further, in order to ensure the developing speed and the storage stability of the colored photosensitive resin composition, the acid value of the alkali-soluble resin is 30 to 150 mgKOH / g. When the acid value of the alkali-soluble resin is less than 30 mgKOH / g, it is difficult to ensure a sufficient developing rate of the colored photosensitive resin composition. When the acid value exceeds 150 mgKOH / g, the adhesion with the substrate is decreased, The storage stability is lowered and the viscosity tends to rise.
상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체는 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트 류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; And anhydrides of these dicarboxylic acids; (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
알칼리 가용성 수지에 수산기를 부여하기 위해서는 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합하여 제조 할 수 있으며 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 글리시딜기를 갖는 화합물을 추가로 반응시켜 제조할 수 있다. 또한 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 추가로 글리시딜기를 갖는 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다.In order to impart a hydroxyl group to the alkali-soluble resin, a compound having a glycidyl group is added to a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group In the presence of a base. And further by reacting a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group with a compound having a glycidyl group.
상기 글리시딜기를 갖는 화합물의 구체적인 부틸글리시딜에테르, 글리시딜프로필에테르, 글리시딜페닐에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 글리시딜부티레이트, 글리시딜메틸에테르, 에틸글리시딜에테르, 글리시딜이소프로필에테르, t-부틸글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르, 글리시딜4-t-부틸벤조에이트, 글리시딜스테아레이트, 아릴글리시딜에테르, 메타아크릴산 글리시딜에스터 등이 있으며 부틸글리시딜에테르, 아릴글리시딜에테르, 메타아크릴산 글리시딜에스터가 바람직하며 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the glycidyl group-containing compounds include butyl glycidyl ether, glycidyl propyl ether, glycidyl phenyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl butyrate, glycidyl methyl ether, Benzyl glycidyl ether, glycidyl 4-t-butyl benzoate, glycidyl stearate, aryl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl glycidyl ether, Epoxycyclohexanecarboxylic acid, epoxycyclohexanecarboxylic acid, epoxycyclohexanedicarboxylic acid, epoxycyclohexanedicarboxylic acid, epoxycyclohexanedicarboxylic acid, epoxycyclohexanedicarboxylic acid, epoxycyclohexanone,
상기 알칼리 가용성 수지의 제조시 공중합 가능한 불포화 단량체들은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The unsaturated monomers copolymerizable in the preparation of the alkali-soluble resin are exemplified below, but are not limited thereto.
공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 중합 단량체의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등의 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류; 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다. Specific examples of the polymerizable monomer having an unsaturated bond capable of copolymerization include styrene, vinyltoluene,? -Methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, Aromatic vinyl compounds such as methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether and p-vinyl benzyl glycidyl ether; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide-based compounds such as methylphenyl maleimide, Np-methylphenyl maleimide, No-methoxyphenyl maleimide, Nm-methoxyphenyl maleimide and Np-methoxyphenyl maleimide; Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Hydroxyethyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl acrylamide; Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyl oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, and the like Unsaturated oxetane compounds.
상기 공중합 가능한 불포화 단량체로 예시한 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomers exemplified as the copolymerizable unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 가용성 수지의 함유량은 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 10 내지 80중량% 포함되는 것이 바람직하고, 10 내지 70중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지의 함유량이 상기 범위 내로 포함되면 현상액에의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하고, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
The content of the alkali-soluble resin is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, based on the solid content in the photosensitive resin composition. When the content of the alkali-soluble resin is within the above range, solubility in a developing solution is sufficient, pattern formation is easy, and reduction of the film thickness of the pixel portion of the exposed portion is prevented at the time of development, .
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 광중합 개시제는 다관능성 단량체를 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 특히, 상기 광중합 개시제는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성, 가격 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.The photopolymerization initiator contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention can be used without particular limitation as long as it can polymerize the polyfunctional monomer. Particularly, from the viewpoints of polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, and cost, the photopolymerization initiator is preferably used in combination with an acetophenone compound, a benzophenone compound, a triazine compound, a biimidazole compound, It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of compounds.
상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2-hydroxy- 1- [4- 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-methylcyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6 - (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, (Trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.
상기 비이미다졸 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.Specific examples of the imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbimidazole, 2,2'-bis (2,3- Phenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) , 2,2'-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) Imidazole compounds in which 4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or phenyl groups at 4,4 ', 5,5' positions are substituted by carboalkoxy groups. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3- , 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole is preferably used do.
상기 옥심 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02가 대표적이다.Specific examples of the oxime compounds include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one and commercially available products such as OXE01 and OXE02 from BASF.
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4- .
또한, 상기 광중합 개시제는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.The photopolymerization initiator may further include a photopolymerization initiator to improve the sensitivity of the colored photosensitive resin composition of the present invention. The colored photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerization initiation auxiliary agent, whereby the sensitivity can be further increased and the productivity can be improved.
상기 광중합 개시 보조제는, 예를 들어 아민 화합물, 카르복실산 화합물, 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다. As the photopolymerization initiation auxiliary, for example, at least one compound selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and an organic sulfur compound having a thiol group can be preferably used.
상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.As the amine compound, an aromatic amine compound is preferably used. Specific examples of the amine compound include aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone ), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, and the like.
상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다. The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, and more specifically, it is preferably an aromatic heteroaromatic acid such as phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio Acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like.
상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -thione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexacis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) .
상기 광중합 개시제는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 알칼리 가용성 수지와 광중합성 화합물의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제가 상기 범위 내에 있으면, 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상술한 조건의 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다. 또한 상기 광중합 개시 보조제의 경우 전체 광중합 개시제 중 10 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 100 중량%를 포함해야 한다. 전체 광중합 개시제 중 광중합 개시 보조제의 비율이 10 중량% 미만일 경우 염료에 의한 감도 저하가 극복되지 못하고 현상공정 중 패턴의 단락이 발생하기 쉽다.
The photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight based on the total amount of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the photopolymerization initiator is in the above range, the colored photosensitive resin composition is highly sensitized and the exposure time is shortened, which is preferable because productivity can be improved and high resolution can be maintained. Further, the strength of the pixel portion formed using the composition of the above-described conditions and the smoothness of the surface of the pixel portion can be improved. In the case of the photopolymerization initiator, 10 to 100% by weight, preferably 20 to 100% by weight of the total photopolymerization initiator should be included. When the proportion of the photopolymerization initiator is less than 10% by weight, the decrease in sensitivity due to the dye can not be overcome and the pattern is likely to be short-circuited during the development process.
또한, 상기 광중합 개시 보조제를 더 사용하는 경우, 상기 광중합 개시 보조제는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량을 기준으로 알칼리 가용성 수지와 광중합성 화합물의 함량에 대해서 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시 보조제가 상기 범위 내로 포함되면 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 상기 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 효과를 제공한다.
When the photopolymerization initiator is further used, the photopolymerization initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the total amount of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound based on the total weight of the solid components of the colored photosensitive resin composition of the present invention May be contained in an amount of 1 to 30% by weight. When the photopolymerization initiator is contained within the above range, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition is higher and the productivity of the color filter formed using the composition is improved.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 첨가제가 선택적으로 포함될 수 있다. 예를 들면 다른 고분자 화합물, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등을 들 수 있다. The additives included in the colored photosensitive resin composition of the present invention may be optionally included. For example, other polymer compounds, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and anti-aggregation agents.
상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다. Specific examples of the other polymer compound include a curable resin such as epoxy resin and maleimide resin, a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane and the like .
상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve film-forming properties of the photosensitive resin composition, and a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant may be preferably used.
상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400 등이 있고 GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등이 있다. 상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등이 있다. 상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the silicone surfactant include DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA and SH8400 from Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446 and TSF-4460 , And TSF-4452. Examples of the fluorine-based surfactant include Megapis F-470, F-471, F-475, F-482 and F-489 commercially available from Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated. The above-exemplified surfactants may be used alone or in combination of two or more.
상기 밀착 촉진제의 구체적인 예로서는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 밀착 촉진제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 밀착 촉진제는 착색 감광성 수지 조성물의 고형분에 대하여 중량 분율로 통상 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2중량% 포함될 수 있다. Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and the like. The adhesion promoters exemplified above may be used alone or in combination of two or more. The adhesion promoter may be contained in an amount of usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight based on the solid content of the colored photosensitive resin composition.
상기 산화 방지제의 구체적인 예로는 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다. Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.
상기 자외선 흡수제의 구체적인 예로는 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzothiazole and alkoxybenzophenone.
상기 응집 방지제의 구체적인 예로는 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate and the like.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 용제는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.
The solvent to be contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention may be any solvent which is effective in dissolving other components contained in the colored photosensitive resin composition without any particular limitation, Aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters or amides are preferable.
상기 용제는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.Specific examples of the solvent include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, Acetone, methylene Ketones such as methyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate , Cyclic esters such as? -Butyrolactone, and the like.
상기 용제는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며 좀더 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.The solvent is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C on the application and drying surface, more preferably an organic solvent such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl lactate, Ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and the like can be used.
상기 예시한 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제가 상기 범위 이내로 포함되면 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.
The above-mentioned solvents may be used alone or in admixture of two or more, and may include 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the solvent is contained within the above range, it provides an effect of improving the applicability when applied by a coating apparatus such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), or an ink jet.
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.
합성예: 알칼리 가용성 수지 합성Synthetic example: Alkali soluble resin synthesis
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, 모노머 적하 로트로서, 벤질말레이미드 74.8g(0.20몰), 아크릴산 43.2g(0.30몰), 비닐톨루엔 118.0g(0.50몰), t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4g, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40g를 투입 후 교반 혼합하여 준비하고, 연쇄 이동제 적하조로서, n-도데칸티올 6g, PGMEA 24g를 넣고 교반 혼합한 것을 준비했다. (0.20 mol) of benzylmaleimide, 43.2 g (0.30 mol) of acrylic acid, and 118.0 g of vinyltoluene were placed in a flask equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube. 4 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were charged and stirred to prepare a mixture. As a chain transfer agent, 6 g of n-dodecanethiol , And PGMEA (24 g) were mixed and stirred.
이후 플라스크에 PGMEA 395g를 도입하고 플라스크내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다. 이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시했다. 적하는, 90℃를 유지하면서, 각각 2h 동안 진행하고 1h 후에 110℃ 승온하여 3h 유지한 뒤, 가스 도입관을 도입시켜, 산소/질소=5/95(v/v) 혼합가스의 버블링을 개시했다. Then, 395 g of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed to nitrogen in air, and the temperature of the flask was elevated to 90 DEG C with stirring. Then, the monomer and the chain transfer agent were added dropwise from the dropping funnel. The mixture was heated at 110 ° C. for 1 h and maintained at 90 ° C. for 1 h. The temperature was raised to 110 ° C. for 3 h. Then, a gas introduction tube was introduced to bubbling oxygen / nitrogen gas with 5/95 (v / v) .
이어서, 글리시딜메타크릴레이트 28.4g[(0.10몰), (본 반응에 사용한 아크릴산의 카르복실기에 대하여 33몰%)], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 0.4g, 트리에틸아민 0.8g를 플라스크내에 투입하여 110℃에서 8시간 반응을 계속하고, 고형분 산가가 70㎎KOH/g인 수지를 얻었다. GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 16,000이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.3이었다.Then, 28.4 g of [(0.10 mol) of glycidyl methacrylate (33 mol% based on the carboxyl group of the acrylic acid used in the present reaction)], 2,2'-methylenebis (4-methyl- ) And 0.8 g of triethylamine were put into a flask, and the reaction was continued at 110 캜 for 8 hours to obtain a resin having a solid acid value of 70 mgKOH / g. The weight average molecular weight measured by GPC in terms of polystyrene was 16,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3.
중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정에 대해서는 GPC법을 이용하여 이하의 조건으로 행하였다.The measurement of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was carried out by the GPC method under the following conditions.
장치 : HLC-8120GPC(도소㈜ 제조) Apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by TOSOH CORPORATION)
칼럼 : TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL(직렬 접속) Column: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL (Serial connection)
칼럼 온도 : 40℃ Column temperature: 40 DEG C
이동상 용제 : 테트라히드로퓨란 Mobile phase solvent: tetrahydrofuran
유속 : 1.0 ㎖/분 Flow rate: 1.0 ml / min
주입량 : 50 ㎕ Injection amount: 50 μl
검출기 : RI Detector: RI
측정 시료 농도 : 0.6 질량%(용제 = 테트라히드로퓨란) Measurement sample concentration: 0.6 mass% (solvent = tetrahydrofuran)
교정용 표준 물질 : TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조) Standard materials for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by TOSOH CORPORATION)
상기에서 얻어진 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비를 분자량 분포(Mw/Mn)로 하였다.
The ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight obtained above was defined as a molecular weight distribution (Mw / Mn).
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5
하기 표 1 에 기재된 성분 및 함량으로 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. A colored photosensitive resin composition was prepared by the ingredients and contents shown in Table 1 below.
A-2: C.I. 피그먼트 옐로우 129
A-3: C.I. 피그먼트 옐로우 138
B-1: 프로필록시레이트디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(A-DPH-6P, 신나카무라화학)
B-2: 에톡시레이트디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(A-DPH-12E, 신나카무라화학)
B-3: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트
B-4: 펜타에리트리톨트리아크릴레이트
B-5: 프로필록시레이트트리메틸로프로판트리아크릴레이트
C: 합성예
D: 에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로피라닐옥시벤조일)-9H-카바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심)(Irgacure OXE-02: Ciba社제조)
E: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
F-1: 아크릴계 안료분산제(Disper byk-2001, BYK社제조)
F-2: 불소계 레벨링제 (F-475, DIC社제조)A-1: CI Pigment Green 59
A-2: CI Pigment Yellow 129
A-3: CI Pigment Yellow 138
B-1: Propyloxylated dipentaerythritol hexaacrylate (A-DPH-6P, Shin-Nakamura Chemical)
B-2: Ethoxylate dipentaerythritol pentaacrylate (A-DPH-12E, Shin-Nakamura Chemical)
B-3: dipentaerythritol hexaacrylate
B-4: Pentaerythritol triacrylate
B-5: Propyloxylate trimethylolpropane triacrylate
C: Synthetic Example
D: Ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranyloxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O- acetyloxime) (Irgacure OXE -02: manufactured by Ciba)
E: Propylene glycol monomethyl ether acetate
F-1: Acrylic pigment dispersant (Disper byk-2001, manufactured by BYK)
F-2: Fluorine leveling agent (F-475, manufactured by DIC)
시험예Test Example
<컬러필터의 제조>≪ Production of color filter &
상기 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 5에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조하였다.A color filter was prepared using the colored photosensitive resin compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5.
구체적으로, 상기 각각의 착색 감광성 수지 조성물 용액을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 투과율을 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1㎛ 내지 50㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1kW의 고압 수은등을 사용하여 100mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기에서 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 담구어 현상하였다. 이 박막이 입혀진 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 200℃의 가열 오븐에서 1시간 동안 가열하여 컬러필터를 제조하였다. 상기에서 제조된 컬러필터의 필름 두께는 1.8㎛이었다.Specifically, each of the colored photosensitive resin composition solutions was coated on a glass substrate by a spin coating method, then placed on a heating plate, and maintained at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a thin film. Then, a test photomask having a pattern for changing the transmittance in the range of 1 to 100% in a stepwise manner and a line / space pattern of 1 to 50 m was placed on the thin film and an interval of 100 m from the test photomask was measured. Respectively. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with a light pressure of 100 mJ / cm 2 using a 1 kW high pressure mercury lamp containing g, h and i lines, and no special optical filter was used. The thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed and developed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 2 minutes. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 200 ° C for 1 hour to prepare a color filter. The film thickness of the color filter prepared above was 1.8 탆.
상기 컬러필터의 현상속도, 감도, 현상잔사 및 패턴 직진성을 하기와 같이 측정 및 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
The development speed, sensitivity, development residue, and pattern straightness of the color filter were measured and evaluated as described below and shown in Table 2 below.
<현상속도, 감도, 현상잔사 및 패턴 직진성 측정><Measurement of development speed, sensitivity, development residue and pattern straightness>
현상속도Development speed
현상시 비노광부가 현상액에 완전히 용해되는데 걸리는 시간을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The time taken for the unexposed area to completely dissolve in the developing solution at the time of development was measured and is shown in Table 1 below.
감도Sensitivity
현상 후 패턴의 뜯김이 없는 박막을 형성하기 위해 필요한 최저 노광량을 측정하였다.The minimum amount of exposure required to form a thin film without peeling of the pattern after development was measured.
현상잔사Development residue
기판상 현상잔사가 없는 경우는 '○'으로 나타내었으며, 기판상 현상잔사가 나타난 경우는 '×'로 나타내었다.When there is no development residue on the substrate, it is indicated by '○', and when the development residue is on the substrate, it is indicated by '×'.
패턴 직진성Pattern straightness
생성된 패턴을 광학현미경을 통하여 평가하였을 때, 패턴상에 요철, 굴곡이 발생하는 정도를 판단하여 아래와 같이 나타내었다.When the generated pattern was evaluated by an optical microscope, the degree of occurrence of concavity and convexity on the pattern was judged as follows.
○ : 패턴상 오류없음.○: No pattern error.
△ : 패턴상 오류 1 내지 3개.?: 1 to 3 pattern errors.
× : 패턴상 오류 4개 이상.
×: 4 or more errors in the pattern.
상기 표 2에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 범위에 속하는 실시예 1 내지 4는 비교예 1 내지 5에 비해 현상 속도가 빠르고, 감도가 우수하며, 현상 잔사가 없으며, 패턴 직진성이 우수한 것을 알 수 있다.
As can be seen from the above Table 2, Examples 1 to 4 belonging to the scope of the present invention show that the development speed is higher than that of Comparative Examples 1 to 5, the sensitivity is excellent, the development residue is not present, have.
Claims (8)
상기 착색제는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하고,
상기 다관능성 단량체는 알킬렌 옥사이드 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]
(상기 화학식1에서,
A1 내지 A16은 각각 독립적으로 H, Cl, Br 중의 하나이며, A1 내지 A16 중 H는 1 내지 6개이고 Cl은 0 내지 5개이며 Br은 5 내지 13개 이다.)A colorant, a polyfunctional monomer, an alkali-soluble resin and a photopolymerization initiator,
Wherein the colorant comprises a compound of the formula (1)
Wherein the polyfunctional monomer comprises an alkylene oxide repeating unit. 2. The colored photosensitive resin composition according to claim 1,
[Chemical Formula 1]
(In the formula 1,
Each of A 1 to A 16 is independently one of H, Cl, and Br; H of A 1 to A 16 is 1 to 6; Cl is 0 to 5; and Br is 5 to 13.)
상기 화학식 1의 안료는
A1 내지 A16중 H는 2 내지 5개이고, Cl이 0 내지 3개이며, Br은 8 내지 13개인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The pigment of formula (1)
, Wherein H in A 1 to A 16 is 2 to 5, Cl is 0 to 3, and Br is 8 to 13. The colored photosensitive resin composition according to claim 1,
상기 착색제의 Tmax는 500 내지 530nm인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the coloring agent has a Tmax of 500 to 530 nm.
상기 착색제의 T50%는 450 내지 580nm인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the T50% of the colorant is 450 to 580 nm.
상기 다관능성 단량체는 하기 화학식 2의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물:
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서,
R1 내지 R12는 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고;
R13 내지 R18은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고;
R19는 산소 또는 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소이며;
R20 내지 R25는 각각 독립적으로, 서로 같거나 다르며, 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소이고;
l, m, n, o, p 및 q는 각각 독립적이며, 0 또는 1 이상의 정수이고, 그 합은 1 내지 24이다(1≤l+m+n+o+p+q≤24).The method according to claim 1,
Wherein the polyfunctional monomer comprises a compound represented by the following formula (2): < EMI ID =
(2)
(In the formula (2)
R 1 to R 12 are each independently the same or different and are hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms;
R 13 to R 18 are each independently the same or different and are hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms;
R 19 is oxygen or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms;
R 20 to R 25 each independently represent an aliphatic hydrocarbon having the same or different from each other and having 1 to 10 carbon atoms;
m, n, o, p and q are each independently 0 or an integer of 1 or more, and the sum is 1 to 24 (1? l + m + n + o + p + q? 24).
상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분의 총 중량에 대하여, 착색제 0.05 내지 30중량%, 알칼리 가용성 수지 10 내지 80중량% 및 다관능성 단량체 5 내지 45중량%를 포함하고,
상기 광중합 개시제는 상기 알칼리 가용성 수지와 상기 광중합성 화합물의 함량에 대하여 0.1 내지 40중량%인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the colored photosensitive resin composition contains 0.05 to 30% by weight of a colorant, 10 to 80% by weight of an alkali-soluble resin and 5 to 45% by weight of a polyfunctional monomer, based on the total weight of solid matter in the colored photosensitive resin composition,
Wherein the photopolymerization initiator is 0.1 to 40% by weight based on the content of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound.
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