KR20160112220A - Method for manufacturing super absorbent polymer - Google Patents

Method for manufacturing super absorbent polymer Download PDF

Info

Publication number
KR20160112220A
KR20160112220A KR1020150037502A KR20150037502A KR20160112220A KR 20160112220 A KR20160112220 A KR 20160112220A KR 1020150037502 A KR1020150037502 A KR 1020150037502A KR 20150037502 A KR20150037502 A KR 20150037502A KR 20160112220 A KR20160112220 A KR 20160112220A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
meth
monomer
Prior art date
Application number
KR1020150037502A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김지연
김의덕
심유진
오석헌
이민호
이혜연
Original Assignee
한화케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한화케미칼 주식회사 filed Critical 한화케미칼 주식회사
Priority to KR1020150037502A priority Critical patent/KR20160112220A/en
Priority to PCT/KR2016/001282 priority patent/WO2016148397A1/en
Priority to TW105107193A priority patent/TWI758242B/en
Priority to ARP160100679A priority patent/AR104019A1/en
Publication of KR20160112220A publication Critical patent/KR20160112220A/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Abstract

The present invention relates to a method for preparing a super absorbent polymer. The method for preparing a super absorbent polymer comprises the steps of: forming a monomer composition comprising a hydrophilic monomer, crosslinking agent and a polymerization initiator; forming a hydrous gel polymer of the monomer composition; adding a compound represented by formula 1 of X-(R)n-Y (wherein X, R, n and Y are the same as defined in the specification) to the hydrous gel polymer; and pulverizing the product obtained from the preceding step. The method for preparing a super absorbent polymer provides repairing capability (CRC) and absorbability under pressure (AUP) equal to those of a surface-crosslinked super absorbent polymer even though a surface crosslinking step is eliminated, and shows a decreased water soluble content (EC) and residual monomer (RM) level.

Description

고흡수성 수지의 제조방법{METHOD FOR MANUFACTURING SUPER ABSORBENT POLYMER} METHOD FOR MANUFACTURING SUPER ABSORBENT POLYMER [0002]

본 발명은 고흡수성 수지의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a superabsorbent resin.

고흡수성 수지(Super Absorbent Polymer, SAP)란 자체 무게의 500 내지 1,000 배 정도의 수분을 흡수할 수 있는 기능을 가진 합성 고분자 물질로서, 개발업체마다 SAM(Super Absorbency Material), AGM(Absorbent Gel Material) 등 각기 다른 이름으로 명명하고 있다. 상기와 같은 고흡수성 수지는 생리용구로 실용화되기 시작해서, 현재는 어린이용 종이 기저귀 등 위생 용품 이외에 원예용 토양 보수제, 토목, 건축용 지수재, 육묘용 시트, 식품 유통 분야에서의 신선도 유지제, 찜질 용품 등의 재료로 널리 사용되고 있다.Super Absorbent Polymer (SAP) is a synthetic polymer material capable of absorbing about 500 to 1,000 times its own weight of moisture. Super SAM (Super Absorbent Material), AGM (Absorbent Gel Material) And so on. The above-mentioned superabsorbent resin has started to be put into practical use as a sanitary article, and nowadays, in addition to sanitary articles such as diapers for children, there are now various kinds of sanitary articles such as soil repair agents for horticultural use, index materials for civil engineering and construction, sheets for seedling, It is widely used as a material for articles and the like.

상기와 같은 고흡수성 수지를 제조하는 방법으로는 역상 현탁중합에 의한 방법 또는 수용액 중합에 의한 방법 등이 알려져 있다. 역상 현탁중합에 대해서는 예를 들면 일본 특개소 56-161408, 특개소 57-158209, 및 특개소 57-198714 등에 개시되어 있다. 수용액 중합에 의한 방법으로는 또 다시, 수용액에 열을 가하여 중합하는 열중합 방법, 및 자외선 등을 조사하여 중합하는 광중합 방법 등이 알려져 있다.As a method of producing such a superabsorbent resin, there are known methods such as reversed-phase suspension polymerization or aqueous solution polymerization. The reversed-phase suspension polymerization is disclosed in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 56-161408, Unexamined Japanese Patent Application No. 57-158209, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-198714. As a method of aqueous solution polymerization, there are known a thermal polymerization method in which heat is applied to an aqueous solution and a photopolymerization method in which ultraviolet light is irradiated to perform polymerization.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 표면가교 단계를 생략하여 공정성이 향상된 고흡수성 수지의 제조방법을 제공하는 것이다. A problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a superabsorbent resin in which processability is improved by omitting the surface cross-linking step.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 표면가교 처리된 고흡수성 수지에 비해 물성이 향상된 고흡수성 수지를 제공하는 것이다. A problem to be solved by the present invention is to provide a superabsorbent resin having improved physical properties as compared with a superabsorbent resin subjected to surface cross-linking treatment.

본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a method of manufacturing the same.

고흡수성 수지의 제조방법은, 친수성 단량체, 내부 가교제 및 중합개시제를 포함하는 단량체 조성물 제조단계; 상기 단량체 조성물의 함수 겔 중합체 제조단계; 상기 함수 겔 중합체에 하기 화학식 (1)로 표현되는 화합물을 첨가하는 첨가단계; 및 상기 첨가단계 결과물의 분쇄단계; 를 포함하고, 표면가교 처리되지 않은 고흡수성 수지를 제공한다.The method for producing a superabsorbent resin comprises the steps of: preparing a monomer composition comprising a hydrophilic monomer, an internal crosslinking agent and a polymerization initiator; A hydrogel polymer preparation step of the monomer composition; An addition step of adding a compound represented by the following formula (1) to the hydrogel polymer; And grinding of the result of the addition step; To provide a superabsorbent resin which is not subjected to surface cross-linking treatment.

< 화학식 (1) >&Lt; Formula (1) >

X-(R)n-Y (1)X- (R) n-Y (One)

상기 화학식 (1)에서, In the above formula (1)

X는 불포화 탄화수소 및 불포화 탄화수소 유도체로 구성된 군에서 선택된 하나이다.And X is a group selected from the group consisting of unsaturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbon derivatives.

X의 일례로는, 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알릴기(allyl group), 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 아크릴기(acryl group), 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 (메트)아크릴레이트, CH2=CH-CO-, CH2=C(CH3)-, CH2=C(CH2CH3)- 등을 들 수 있다.Examples of X include an allyl group having 2 to 5 carbon atoms, an acryl group having 2 to 5 carbon atoms, a (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms, a CH 2 = CH-CO-, CH 2 = C (CH 3) -, CH 2 = C (CH 2 CH 3) - , and the like.

R은 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알킬기(alkyl group), 탄소수가 2 이상 내지 4 이하인 알콕시기(alkoxy group), 탄소수가 2 이상 내지 6 이하인 케톤기(ketone group), 및 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 에스터기(ester group)로 구성된 군에서 선택된 하나이다.R represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, a ketone group having 2 to 6 carbon atoms, Or less ester group.

n은 2 이상 내지 20 이하이다.n is 2 or more and 20 or less.

Y는 수산기(-OH), 카르복실기(-COOH), 아미드기(-NH, -NH2, -NR2)로 구성된 군에서 선택된 하나의 친수기이다.Y is a hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), and an amide group (-NH, -NH 2 , -NR 2 ).

비제한적인 일례에서, 상기 X는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 (메트)아크릴레이트일 수 있고, 상기 Y는 수산기일 수 있다. 구체적인 일례에서, 상기 화학식 (1)로 표현되는 화합물은 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물일 수 있다. 상기 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물은 하기 화학식 (2)로 표현되는 화합물일 수 있다. In a non-limiting example, X may be a (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms and Y may be a hydroxyl group. In a specific example, the compound represented by the above formula (1) may be an alkoxylated (meth) acrylate ester compound. The alkoxylated (meth) acrylate ester compound may be a compound represented by the following formula (2).

< 화학식 (2) >&Lt; Formula (2) >

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 (2)에서, R1은 수소, 탄소수가 1 이상 내지 2 이하인 알킬기(alkyl group) 및 탄소수가 1 이상 내지 2 이하인 알콕시기(alkoxy group)로 구성된 군에서 선택된 하나이고, R2는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알킬기이며, 상기 Y는 수산기(-OH), 카르복실기(-COOH), 아미드기(-NH, -NH2, -NR2)로 구성된 군에서 선택된 하나의 친수기이고, n은 2 이상 내지 20 이하이다. Wherein R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 is a group selected from the group consisting of a carbon number Is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, Y is a hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), an amide group (-NH, -NH 2 , -NR 2 ) 2 or more and 20 or less.

보다 구체적으로, 상기 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물은 하기 화학식 (3) 내지 (14)로 표현되는 화합물 등일 수 있다. More specifically, the alkoxylated (meth) acrylate ester compound may be a compound represented by the following formulas (3) to (14).

< 화학식 (3) >&Lt; Formula (3) >

Figure pat00002
Figure pat00002

< 화학식 (4) >&Lt; Formula (4) >

Figure pat00003
Figure pat00003

< 화학식 (5) >&Lt; Formula (5) >

Figure pat00004
Figure pat00004

< 화학식 (6) >&Lt; Formula (6) >

Figure pat00005
Figure pat00005

< 화학식 (7) >&Lt; Formula (7) >

Figure pat00006
Figure pat00006

< 화학식 (8) >&Lt; Formula (8) >

Figure pat00007
Figure pat00007

< 화학식 (9) >&Lt; Formula (9) >

Figure pat00008
Figure pat00008

< 화학식 (10) >&Lt; Formula (10) >

Figure pat00009
Figure pat00009

< 화학식 (11) >&Lt; Formula (11) >

Figure pat00010
Figure pat00010

< 화학식 (12) >&Lt; Formula (12) >

Figure pat00011
Figure pat00011

< 화학식 (13) >&Lt; Formula (13) >

Figure pat00012
Figure pat00012

< 화학식 (14) ><Formula (14)>

Figure pat00013
Figure pat00013

상기 단량체 조성물 제조단계는, 상기 친수성 단량체, 상기 내부 가교제 및 상기 중합개시제의 제1 혼합물을 제조하는 제1 혼합단계; 및 상기 제1 혼합물에 중화제를 혼합하는 제2 혼합단계;를 포함할 수 있다. Wherein the step of preparing the monomer composition comprises a first mixing step of producing a first mixture of the hydrophilic monomer, the internal crosslinking agent and the polymerization initiator; And a second mixing step of mixing the neutralizing agent with the first mixture.

상기 중합개시제는 광 중합개시제 및 열 중합개시제로 구성된 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. The polymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.

상기 함수 겔 중합체 제조단계는, 상기 단량체 조성물에 자외선을 조사하는 중합반응 단계; 및 상기 중합반응 결과물을 절단하는 절단 단계;를 포함할 수 있다. The hydrogel polymer preparation step may include: a polymerization reaction step of irradiating the monomer composition with ultraviolet light; And a cutting step of cutting the polymerization reaction product.

상기 고흡수성 수지의 제조방법은, 상기 첨가단계 결과물을 절단하는 제2 절단단계; 및 상기 제2 절단단계 결과물을 건조하는 건조단계; 를 더 포함할 수 있다. The method for producing a superabsorbent resin includes a second cutting step of cutting the result of the addition step; And drying the result of the second cutting step; As shown in FIG.

고흡수성 수지의 제조방법은 표면가교 처리 단계를 생략하여 공정성을 향상할 수 있다. The method of manufacturing a superabsorbent resin can improve the processability by omitting the surface cross-linking step.

고흡수성 수지의 제조방법은 표면가교 처리된 고흡수성 수지와 동등한 수준의 보수능(CRC), 가압 흡수능(AUP)을 나타내면서 표면가교 처리된 고흡수성 수지에 비해 낮은 수준의 수가용성 성분(EC) 수치, 잔류 단량체(RM) 수치를 나타내는 고흡수성 수지를 제공할 수 있다.The method for producing a superabsorbent resin has a lower level of water-soluble component (EC) value than a superabsorbent resin having surface cross-linking treatment, exhibiting a level of performance equivalent to a surface-crosslinked superabsorbent resin (CRC) , And a residual monomer (RM) value.

본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.The effects according to the present invention are not limited by the contents exemplified above, and more various effects are included in the specification.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법의 개략적인 공정순서도이다. 1 is a schematic process flow chart of a method for producing a superabsorbent resin according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Is provided to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.

비록 제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않음은 물론이다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다. Although the first, second, etc. are used to describe various components, it goes without saying that these components are not limited by these terms. These terms are used only to distinguish one component from another.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고흡수성 수지의 제조방법의 모식적인 제조 공정도이다. 1 is a schematic view showing a manufacturing process of a method of manufacturing a superabsorbent resin according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 고흡수성 수지의 제조방법은, 단량체 조성물 제조단계(P1), 함수 겔 중합체 제조단계(P2), 함수 겔 중합체에 하기 화학식 (1)로 표현되는 화합물을 첨가하는 첨가단계(P3), 및 첨가단계 결과물의 분쇄단계(P4)를 포함한다. 1, a method of producing a superabsorbent resin comprises the steps of preparing a monomer composition (P1), producing a hydrogel polymer (P2), adding to a hydrogel polymer a compound represented by the following formula (1) P3), and a grinding step (P4) of the addition step product.

단량체 조성물 제조단계(P1)는, 친수성 단량체, 내부 가교제 및 중합개시제의 제1 혼합물을 제조하는 제1 혼합단계(P11); 및 제1 혼합물에 중화제를 혼합하는 제2 혼합단계(P12);를 포함할 수 있다. The monomer composition preparation step (P1) comprises a first mixing step (P11) of producing a first mixture of a hydrophilic monomer, an internal crosslinking agent and a polymerization initiator; And a second mixing step (P12) of mixing the neutralizer with the first mixture.

친수성 단량체는 고흡수성 수지의 제조에 일반적으로 사용되는 단량체이면 어느 것이나 한정없이 사용이 가능하다. 친수성 단량체는 친수기를 포함하는 단량체이고, 친수기는, 예를 들어, 수산기(hydroxyl group: -OH), 카르복실기(carboxyl group: -COOH), 아미드기(amide group: -NH, -NH2, -NR2) 등을 들 수 있다. The hydrophilic monomer can be used without limitation as long as it is a monomer generally used in the production of a superabsorbent resin. The hydrophilic monomer is a monomer containing a hydrophilic group. The hydrophilic group may be, for example, a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), an amide group (-NH 2 , -NH 2 , -NR 2 ).

비제한적인 일례에서, 친수성 단량체는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체일 수 있다. 수용성 에틸렌계 불포화 단량체는 크게 음이온성 단량체와 그 염, 비이온계 친수성 함유 단량체, 및 아미노기 함유 불포화 단량체 및 그의 4급화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. In a non-limiting example, the hydrophilic monomer may be a water soluble ethylenically unsaturated monomer. The water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be at least one member selected from the group consisting of an anionic monomer and its salt, a nonionic hydrophilic-containing monomer, and an amino group-containing unsaturated monomer and a quaternary product thereof.

비제한적인 일례에서, 친수성 단량체는 아크릴산, 메타아크릴산, 무수말레인산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 2-아크릴로일에탄 술폰산, 2-메타아크릴로일에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산 및 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 음이온성 단량체 또는 그 염; (메타)아크릴아미드, N-치환(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 비이온계 친수성 함유 단량체; 또는 (N,N)-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 (N,N)-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 아미노기 함유 불포화 단량체 또는 그 4 급화물 등일 수 있다. In a non-limiting example, the hydrophilic monomer is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, 2- acryloylethanesulfonic acid, 2- methacryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) At least one anionic monomer or salt thereof selected from the group consisting of monopropanesulfonic acid and 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid; (Meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol Methacrylate; and at least one nonionic hydrophilic-containing monomer selected from the group consisting of (meth) acrylate; Or an unsaturated monomer containing at least one amino group selected from the group consisting of (N, N) -dimethylaminoethyl (meth) acrylate and (N, N) -dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, .

단량체 조성물 중 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도는 중합 시간 및 반응 조건(모노머 조성물의 공급 속도, 열 및/또는 빛의 조사 시간, 조사 범위, 및 조사 강도 등)을 고려하여 적절하게 선택하여 사용할 수 있으나, 예시적인 실시예에서, 30 중량% 이상 내지 60 중량% 이하의 범위 내일 수 있다. 이 경우, 단량체의 용해도 및 경제적인 면에서 효율적일 수 있다.The concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the monomer composition can be appropriately selected in consideration of the polymerization time and the reaction conditions (feeding rate of the monomer composition, irradiation time of heat and / or light, irradiation range, irradiation intensity, etc.) , In an exemplary embodiment, may be in the range of 30 wt% or more to 60 wt% or less. In this case, it may be efficient in terms of the solubility and economy of the monomer.

중화제는 친수성 단량체를 중화시키는 역할을 할 수 있다. 대표적인 중화제로는 수산화나트륨 또는 탄산수소나트륨 등을 들 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다. The neutralizing agent may serve to neutralize the hydrophilic monomer. Representative neutralizers include, but are not limited to, sodium hydroxide or sodium hydrogen carbonate.

내부 가교제는 친수성 단량체의 치환기와 반응할 수 있는 관능기와 에틸렌성 불포화기를 각각 1개 이상 포함하거나, 또는 친수성 단량체의 치환기 및 친수성 단량체를 가수분해하여 형성된 치환기와 반응할 수 있는 관능기 등을 2개 이상 포함하는 화합물을 사용할 수 있다.The internal cross-linking agent includes at least one functional group capable of reacting with the substituent of the hydrophilic monomer and at least one ethylenic unsaturated group or at least two functional groups capable of reacting with the substituent formed by hydrolysis of the hydrophilic monomer and the substituent of the hydrophilic monomer May be used.

비제한적인 일례에서, 내부 가교제는 탄소수 8 내지 12의 비스아크릴아미드, 탄소수 8 내지 12의 비스메타아크릴아미드, 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)아크릴레이트 또는 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)알릴에테르 등을 들 수 있고, 구체적인 예로는,(폴리)에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실(3)-트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실(6)-트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실(9)-트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실(15)-트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트글리세린트리(메타)아크릴레이트, 글리세린아크릴레이트메타크릴레이트, 2,2-비스[(아크릴록시)메틸]부틸 아크릴레이트(3EO), N,N'-메틸렌비스(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시(메트)아크릴레이트, 글리세린, 글리세린 디아크릴레이트, 글리세린 트리아크릴레이트, 트리메티롤 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리아릴시아누레이트, 트리알릴이소시아네이트, 펜타에틸렌이민, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다. In a non-limiting example, the internal cross-linking agent is selected from the group consisting of bisacrylamide having 8 to 12 carbon atoms, bismethacrylamide having 8 to 12 carbon atoms, poly (meth) acrylate of polyol having 2 to 10 carbon atoms, or poly (Meth) allyl ether. Specific examples thereof include (poly) ethylene glycol (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxyl (6) -trimethylol propane tri (meth) acrylate, ethoxyl (9) ) -Trimethylolpropane tri (meth) acrylate glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, 2,2-bis [acryloyloxy] methyl] butyl acrylate (3EO) Methylene bis (meth) (Meth) acrylate, propyleneoxy (meth) acrylate, glycerin, glycerin diacrylate, glycerin triacrylate, trimethylol triacrylate, triallyl amine, Triallyl isocyanate, pentaethylene imine, ethylene glycol, polyethylene glycol diethylene glycol, propylene glycol, or a mixture of two or more thereof, but is not limited thereto.

비제한적인 일례에서, 내부 가교제는 친수성 단량체 100 중량부에 대해서 0.01 중량부 이상 내지 0.5 중량부 이하의 범위로 포함될 수 있지만, 이것만으로 한정되는 것은 아니다.In a non-limiting example, the internal cross-linking agent may be included in an amount of not less than 0.01 parts by weight and not more than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrophilic monomer, but is not limited thereto.

중합개시제는 광 중합개시제 및 열 중합개시제로 구성된 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. The polymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.

광 중합개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어, 디에톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 4-(2-히드록시 에톡시)페닐-(2-히드록시)-2-프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세토페논 유도체; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인알킬에테르류 화합물; o-벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐 황화물, (4-벤조일 벤질)트리메틸암모늄 염화물 등의 벤조페논 유도체; 티옥산톤(thioxanthone)계 화합물; 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥사이드, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 등의 아실 포스핀 옥사이드 유도체; 또는 2-히드록시 메틸 프로피온니트릴, 2,2'-(아조비스(2-메틸-N-(1,1'-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸)프로피온 아미드) 등의 아조계 화합물 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Examples of the photopolymerization initiator include, but are not limited to, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4- (2- hydroxyethoxy) 2-hydroxy-2-propyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and other acetophenone derivatives; Benzoin alkyl ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; benzophenone derivatives such as methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide and (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride; Thioxanthone-based compounds; Acylphosphine oxide derivatives such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide; Or an azo group such as 2-hydroxymethylpropionitrile, 2,2 '- (azobis (2-methyl-N- (1,1'-bis (hydroxymethyl) -2- hydroxyethyl) propionamide) And the like can be used alone or in combination of two or more, but the present invention is not limited thereto.

열 중합개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어, 아조계(azo) 개시제, 과산화물계 개시제, 레독스(redox)계 개시제 또는 유기 할로겐화물 개시제 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 그리고, 상기 열중합 개시제 중 소디움퍼설페이트(Sodium persulfate, Na2S2O8) 또는 포타시움 퍼설페이트(Potassium persulfate, K2S2O8)를 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The thermal polymerization initiator is not particularly limited. For example, azo (azo) initiator, peroxide initiator, redox initiator or organic halide initiator may be used alone or in combination of two or more thereof . The thermal polymerization initiator may include, but is not limited to, sodium persulfate (Na 2 S 2 O 8 ) or potassium persulfate (K 2 S 2 O 8 ).

광 중합개시제 및/또는 열 중합개시제는 중합 개시 효과를 나타낼 수 있으면 그 함량은 선택하여 사용할 수 있다. 비제한적인 일례에서, 광 중합개시제는 친수성 단량체 100 중량부에 대해서 0.005 중량부 이상 내지 0.5 중량부 이하의 범위 내에서 포함될 수 있고, 열 중합개시제는 친수성 단량체 100 중량부에 대해서 0.01 중량부 이상 내지 0.5 중량부 이하의 범위 내에서 포함될 수 있다. The content of the photopolymerization initiator and / or the thermal polymerization initiator can be selected as long as it can exhibit polymerization initiating effect. In a non-limiting example, the photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.005 parts by weight or more to 0.5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the hydrophilic monomer, and the thermal polymerization initiator may be added in an amount of 0.01 part by weight or more to 100 parts by weight of the hydrophilic monomer 0.5 parts by weight or less.

비제한적인 일례에서, 중합개시제는 광 중합개시제와 열 중합개시제를 모두 사용할 수 있고, 이 때, 광 중합개시제는 친수성 단량체, 가교제와 함께 중화제 수용액에 투입되고, 열 중합개시제는 광 중합개시제가 함유된 중화제 수용액에 투입될 수 있다. In a nonlimiting example, the polymerization initiator can be a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. In this case, the photopolymerization initiator is introduced into the neutralizing agent aqueous solution together with the hydrophilic monomer and the crosslinking agent, The aqueous solution of the neutralizing agent.

함수 겔 중합체 제조단계(P2)는 단량체 조성물에 자외선을 조사하는 중합반응 단계(P21); 및 중합반응 결과물을 절단하는 절단 단계(P22); 를 포함할 수 있다. The hydrogel polymer preparation step (P2) comprises a polymerization reaction step (P21) of irradiating the monomer composition with ultraviolet light; And a cutting step (P22) of cutting the polymerization reaction product; . &Lt; / RTI &gt;

단량체 조성물은 단량체 조성물에 자외선을 조사하는 중합반응 단계(P21)를 통해 광 중합 또는 광 중합 및 열 중합될 수 있다. 단량체 조성물에 광을 조사하면 광 중합개시제는 광 중합을 개시하게 되고, 광 중합 중 발생된 열에 의해 열 중합개시제에 의한 중합이 일어날 수 있다. The monomer composition may be photo-polymerized or photo-polymerized and thermally polymerized through a polymerization reaction step (P21) for irradiating the monomer composition with ultraviolet light. When the monomer composition is irradiated with light, the photopolymerization initiator initiates photopolymerization, and polymerization by the thermal polymerization initiator may occur due to heat generated during photopolymerization.

제1 절단단계(P22)는 중합반응이 완료된 후, 중합반응 결과물을 절단기로 이송하여 센티미터(cm) 크기로 절단할 수 있다. 비제한적인 일례에서, 절단된 중합체는 크기가 약 1 cm 이상 내지 3 cm 이하일 수 있다. 절단된 중합반응 결과물의 함수율은 약 40 중량% 이상 내지 60 중량%일 수 있다. 다만, 이로 제한되는 것은 아니다. In the first cutting step (P22), after the polymerization reaction is completed, the polymerization reaction product can be transferred to a cutter and cut into a size of cm (cm). In a non-limiting example, the truncated polymer may be about 1 cm to 3 cm in size. The water content of the result of the cleavage of the polymerization reaction may be about 40 wt% to 60 wt%. However, it is not limited thereto.

함수 겔 중합체 제조단계(P2) 이후에, 함수 겔 중합체에 화학식 (1)로 표현되는 화합물을 첨가하는 첨가단계(P3)를 수행한다.After the hydrogel polymer preparation step (P2), an addition step (P3) is carried out in which the compound represented by the formula (1) is added to the hydrogel polymer.

하기 화학식 (1)로 표현되는 화합물은 가교되지 않은 선형 고분자 사슬과 반응하여 수가용성 성분(Extractable content: EC) 수치를 낮출 수 있고, 미반응 단량체(Unreacted monomer)와 반응하여 잔류 단량체(Residual monomer: RM) 수치를 낮출 수 있다. A compound represented by the following formula (1) can be reacted with a non-crosslinked linear polymer chain to lower an extractable content (EC) value and react with an unreacted monomer to form a residual monomer: RM) can be lowered.

< 화학식 (1) >&Lt; Formula (1) >

X-(R)n-Y (1)X- (R) n-Y (One)

상기 화학식 (1)에서, In the above formula (1)

X은 불포화 탄화수소 및 불포화 탄화수소 유도체로 구성된 군에서 선택된 하나이다. X는 미반응 단량체 및 선형 고분자 사슬과 화학결합할 수 있는 이중결합 또는 삼중결합과 같은 불포화 결합을 포함한다. 비제한적인 일례에서, 불포화 결합은 이중결합일 수 있다. X의 일례로는, 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알릴기(allyl group), 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 아크릴기(acryl group), 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 (메트)아크릴레이트, CH2=CH-CO-, CH2=C(CH3)-, CH2=C(CH2CH3)- 등을 들 수 있으나, 이것만으로 제한되는 것은 아니다.X is a group selected from the group consisting of unsaturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbon derivatives. X includes an unreacted monomer and an unsaturated bond such as a double bond or a triple bond capable of chemically bonding with the linear polymer chain. In a non-limiting example, the unsaturated bond may be a double bond. Examples of X include an allyl group having 2 to 5 carbon atoms, an acryl group having 2 to 5 carbon atoms, a (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms, a CH 2 = CH-CO-, CH 2 = C (CH 3 ) -, CH 2 = C (CH 2 CH 3 ) - and the like.

R은 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알킬기(alkyl group), 탄소수가 2 이상 내지 4 이하인 알콕시기(alkoxy group), 탄소수가 2 이상 내지 6 이하인 케톤기(ketone group), 및 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 에스터기(ester group)으로 구성된 군에서 선택된 하나이다. R represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, a ketone group having 2 to 6 carbon atoms, Or less ester group.

n은 2 이상 내지 20 이하이다. n is 2 or more and 20 or less.

상기 화학식 (1)로 표현되는 화합물은 상기한 R의 탄소수의 수치범위 및 n값의 범위 내에서 친수성인 함수 겔 중합체와의 반응성이 향상될 수 있다. 반면에 R의 탄소수가 증가하거나 n 값이 증가하면, 소수성이 증가하여 친수성인 함수 겔 중합체와의 반응성이 저하될 수 있다. The compound represented by the formula (1) can improve the reactivity with the hydrogel polymer which is hydrophilic within the range of the value of the carbon number of R and the value of n. On the other hand, if the carbon number of R increases or the value of n increases, the hydrophobicity increases and the reactivity with the hydrophilic functional gel polymer may decrease.

Y는 수산기(-OH), 카르복실기(-COOH), 아미드기(-NH, -NH2, -NR2)로 구성된 군에서 선택된 하나의 친수기이다. 친수기는 미반응 단량체 및 선형 고분자 사슬과 반응하여 수소결합을 형성할 수 있다. Y is a hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), and an amide group (-NH, -NH 2 , -NR 2 ). The hydrophilic group may react with unreacted monomers and linear polymer chains to form hydrogen bonds.

비제한적인 일례에서, 상기 X는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 (메트)아크릴레이트일 수 있고, 상기 Y는 수산기일 수 있다. In a non-limiting example, X may be a (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms and Y may be a hydroxyl group.

화학식 (1)의 화합물의 함량은 1 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 범위 내일 수 있다. 상기한 화학식 (1)의 화합물의 함량범위 내에서, 기존의 표면가교 처리된 고흡수성 수지에 비해 낮은 수준의 수가용성 성분(EC) 수치, 잔류 단량체(RM) 수치를 나타낼 수 있고, 표면가교 처리된 고흡수성 수지와 동등한 수준의 보수능(CRC)을 나타낼 수 있다. The content of the compound of formula (1) may be in the range of 1 wt% or more to 10 wt% or less. Within the content range of the compound of the formula (1), it is possible to exhibit a low water soluble component (EC) value and residual monomer (RM) value as compared with the existing surface crosslinked superabsorbent resin, (CRC) equivalent to that of the superabsorbent resin.

구체적인 일례에서, 상기 화학식 (1)로 표현되는 화합물은 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물일 수 있다. 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물은 하기 화학식 (2)로 표현되는 화합물일 수 있다. In a specific example, the compound represented by the above formula (1) may be an alkoxylated (meth) acrylate ester compound. The alkoxylated (meth) acrylate ester compound may be a compound represented by the following formula (2).

< 화학식 (2) >&Lt; Formula (2) >

Figure pat00014
Figure pat00014

상기 화학식 (2)에서, R1은 수소, 탄소수가 1 이상 내지 2 이하인 알킬기(alkyl group) 및 탄소수가 1 이상 내지 2 이하인 알콕시기(alkoxy group)로 구성된 군에서 선택된 하나이다.In Formula (2), R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms.

이중결합은 상기한 R1의 탄소수의 범위 내에서 입체 장애(steric hindrance) 없이 미반응 단량체 및 선형 고분자 사슬과의 화학결합할 수 있다.The double bond can be chemically bonded to the unreacted monomer and the linear polymer chain without steric hindrance within the range of the carbon number of R 1 .

R2는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알킬기이며, n은 2 이상 내지 20 이하이다. R 2 is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, and n is 2 or more and 20 or less.

상기 Y는 수산기(-OH), 카르복실기(-COOH), 아미드기(-NH, -NH2, -NR2)로 구성된 군에서 선택된 하나의 친수기이다. Y is a hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), and an amide group (-NH, -NH 2 , -NR 2 ).

보다 구체적으로, 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물은 하기 화학식 (3) 내지 (14)로 표현되는 화합물들로 구성된 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. More specifically, the alkoxylated (meth) acrylate ester compound may be at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (3) to (14).

< 화학식 (3) >&Lt; Formula (3) >

Figure pat00015
Figure pat00015

< 화학식 (4) >&Lt; Formula (4) >

Figure pat00016
Figure pat00016

< 화학식 (5) >&Lt; Formula (5) >

Figure pat00017
Figure pat00017

< 화학식 (6) >&Lt; Formula (6) >

Figure pat00018
Figure pat00018

< 화학식 (7) >&Lt; Formula (7) >

Figure pat00019
Figure pat00019

< 화학식 (8) >&Lt; Formula (8) >

Figure pat00020
Figure pat00020

< 화학식 (9) >&Lt; Formula (9) >

Figure pat00021
Figure pat00021

< 화학식 (10) >&Lt; Formula (10) >

Figure pat00022
Figure pat00022

< 화학식 (11) >&Lt; Formula (11) >

Figure pat00023
Figure pat00023

< 화학식 (12) >&Lt; Formula (12) >

Figure pat00024
Figure pat00024

< 화학식 (13) >&Lt; Formula (13) >

Figure pat00025
Figure pat00025

< 화학식 (14) ><Formula (14)>

Figure pat00026
Figure pat00026

첨가단계 결과물을 분쇄하는 단계(P4)는 마이크로미터 크기로 첨가단계 결과물을 분쇄하는 공정일 수 있다. 분쇄단계(P4)를 거친 후, 평균 입경이 150 ㎛ 이상 내지 850 ㎛ 이하인 입자들을 선별하는 과정을 더 거칠 수 있다. The step of pulverizing the resultant of the addition step (P4) may be a step of pulverizing the addition step product to micrometer size. After the pulverization step (P4), the process of selecting particles having an average particle diameter of 150 mu m or more to 850 mu m or less can be further performed.

고흡수성 수지의 제조방법은, 첨가단계 결과물을 절단하는 제2 절단단계(P3-1); 및 제2 절단단계 결과물을 건조하는 건조단계(P3-2); 를 더 포함할 수 있다. The method for producing a superabsorbent resin includes a second cutting step (P3-1) for cutting the result of the addition step; And a drying step (P3-2) of drying the result of the second cutting step; As shown in FIG.

제2 절단단계(P3-1)는 첨가단계 결과물을 밀리미터(mm) 크기로 절단하는 공정일 수 있다, The second cutting step (P3-1) may be a step of cutting the result of the addition step into millimeters (mm)

건조단계(P3-2)는 제2 절단단계 결과물을 약 150℃ 이상 내지 약 200℃ 이하의 온도에서 건조하는 공정일 수 있다. 건조단계(P3-2)는 약 20 분 이상 내지 약 40 분 이하의 범위 내에서 수행될 수 있다. The drying step (P3-2) may be a step of drying the result of the second cutting step at a temperature of about 150 DEG C or higher to about 200 DEG C or lower. The drying step (P3-2) may be performed within a range of from about 20 minutes to about 40 minutes.

상기한 제조방법에 따라 제조한 고흡수성 수지는 표면가교 공정을 거치지 않으므로, 베이스 폴리머의 표면에 표면가교 층이 존재하지 않고, 표면가교 공정을 거친 고흡수성 수지와 동등한 수준의 보수능(Centrifuge Retention Capacity: CRC), 가압 흡수능(Absorbency Under Pressure: AUP) 수치를 나타내며, 표면가교 공정을 거친 고흡수성 수지에 비해 낮은 수준의 수가용성 성분(Extractable Content: EC) 수치, 잔류 단량체(RM) 수치를 나타낸다. 이에 대해서는 하기의 실시예 및 실험예를 참고하여 상세히 설명하기로 한다.
Since the superabsorbent resin prepared according to the above-described production method does not undergo the surface cross-linking step, the surface crosslinked layer does not exist on the surface of the base polymer and the centrifugal layer is not present on the surface of the base polymer. (CR), and Absorbency Under Pressure (AUP) values, and shows a lower level of Extractable Content (EC) and residual monomer (RM) values than the superabsorbent resin subjected to surface crosslinking. This will be described in detail with reference to the following Examples and Experimental Examples.

< 제조예 1 > &Lt; Preparation Example 1 &

50% 가성소다 수용액(NaOH) 77.778g 및 물 88.84g을 혼합한 후 아크릴산 100g, 가교제로 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(Mw=400) 0.115g, 2,2-비스[(아크릴록시)메틸]부틸 아크릴레이트(3EO) 0.115g, UV 개시제로 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥시드 0.033g 혼합하여 친수성 단량체의 농도가 45 중량%인 단량체 조성물을 제조하였다. (Mw = 400) as a crosslinking agent and 0.115 g of 2,2-bis [(acryloxy) methyl] butyl acrylate as a crosslinking agent were mixed with 77.778 g of 50% caustic soda aqueous solution (NaOH) and 88.84 g of water. (3EO) and 0.033 g of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide as a UV initiator were mixed to prepare a monomer composition having a hydrophilic monomer concentration of 45% by weight.

물 8.67g에 열 중합개시제인 포타시움 퍼설페이트를 1.33g을 용해시켜 3.008g을 단량체 조성물에 혼합하였다. 1.33 g of potashium persulfate as a thermal polymerization initiator was dissolved in 8.67 g of water, and 3.008 g of the solution was mixed with the monomer composition.

이후, 단량체 조성물을 40℃의 온도 하에서 연속 이동하는 컨베이어 벨트로 이루어진 중합기에 투입한 후, UV조사 장치를 통해 자외선을 조사(조사량: 9mW/㎠)하고 3분 동안 UV 중합을 진행하여 함수 겔 중합체를 제조하였다. Thereafter, the monomer composition was put in a polymerization reactor composed of a conveyor belt continuously moving at a temperature of 40 캜, and UV polymerization was conducted for 3 minutes by irradiating ultraviolet rays (irradiation amount: 9 mW / cm 2) .

함수 겔 중합체를 절단기로 이송한 후, 2 cm로 절단하였다. 이때 절단된 함수 겔 중합체의 함수율은 50 중량%였다.
The hydrogel polymer was transferred to a cutter and cut to 2 cm. At this time, the water content of the cut hydrogel polymer was 50% by weight.

< 제조예 2 > &Lt; Preparation Example 2 &

디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥시드 0.033g 과 포타시움 퍼설페이트 수용액 2.256g을 사용한 단량체 조성물을 30℃의 온도 하에서 연속 이동하는 컨베이어 벨트로 이루어진 중합기에 공급하고, 2분 동안 자외선을 조사한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 함수 겔 중합체를 제조하였다.
0.033 g of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide and 2.256 g of aqueous solution of potassium persulfate was fed to a polymerization reactor consisting of a conveyor belt continuously moving at a temperature of 30 DEG C, Was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the ultraviolet ray was irradiated for a while.

< 제조예 3 > &Lt; Preparation Example 3 &

디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥시드 0.033g 과 포타시움 퍼설페이트 수용액 2.256g을 사용한 단량체 조성물을 20℃의 온도 하에서 연속 이동하는 컨베이어 벨트로 이루어진 중합기에 공급하고, 2분 동안 자외선을 조사한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 함수 겔 중합체를 제조하였다.
A monomer composition comprising 0.033 g of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide and 2.256 g of aqueous solution of potassium persulfate was fed to a polymerization reactor consisting of a conveyor belt continuously moving at a temperature of 20 캜, Was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the ultraviolet ray was irradiated for a while.

< 실시예 1 > &Lt; Example 1 >

제조예 1의 함수 겔 중합체 100g에 에톡실화(6) 메타크릴레이트 에스터 화합물(Bisomer PEM6LD) 2g을 균일하게 분사한 후 미트 쵸퍼(meat chopper)를 이용해 쵸핑(chopping)하였다. 이어서, 함수 겔 중합체를 180℃ 온도의 열풍건조기에서 30분 동안 건조하고, 건조된 함수 겔 중합체를 핀밀 분쇄기로 분쇄하였다. 이 후, 시브(sieve)를 이용하여 평균 입경 크기가 150 내지 850㎛인 고흡수성 수지를 제조하였다.
2 g of the ethoxylated (6) methacrylate ester compound (Bisomer PEM6LD) was uniformly sprayed onto 100 g of the hydrogel polymer of Production Example 1, followed by chopping using a meat chopper. The hydrogel polymer was then dried in a hot air dryer at a temperature of 180 DEG C for 30 minutes, and the dried hydrogel polymer was pulverized with a pin mill. Thereafter, a superabsorbent resin having an average particle size of 150 to 850 mu m was prepared using a sieve.

< 실시예 2 > &Lt; Example 2 >

제조예 2의 함수 겔 중합체 100g에 에톡실화(6) 메타크릴레이트 에스터 화합물(Bisomer PEM6LD) 1g을 균일하게 분사한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다.
A superabsorbent resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 g of the ethoxylated (6) methacrylate ester compound (Bisomer PEM6LD) was uniformly sprayed onto 100 g of the hydrogel polymer of Preparation Example 2.

< 실시예 3 >  &Lt; Example 3 >

제조예 2의 함수 겔 중합체 100g에 에톡실화(6) 메타크릴레이트 에스터 화합물(Bisomer PEM6LD) 2g을 균일하게 분사한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다. A superabsorbent resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 g of the ethoxylated (6) methacrylate ester compound (Bisomer PEM6LD) was uniformly sprayed on 100 g of the hydrogel polymer of Preparation Example 2.

< 실시예 4 > <Example 4>

제조예 3의 함수 겔 중합체 100g에 에톡실화(6) 메타크릴레이트 에스터 화합물(Bisomer PEM6LD) 2g을 균일하게 분사한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다.
A superabsorbent resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 g of the ethoxylated (6) methacrylate ester compound (Bisomer PEM6LD) was uniformly sprayed on 100 g of the hydrogel polymer of Preparation Example 3.

< 비교예 1 > &Lt; Comparative Example 1 &

제조예 1의 함수 겔 중합체를 미트 쵸퍼(meat chopper)를 이용해 쵸핑(chopping)하였다. 이어서, 함수 겔 중합체를 180℃ 온도의 열풍건조기에서 30분 동안 건조하고, 건조된 함수 겔 중합체를 핀밀 분쇄기로 분쇄하였다. 이 후, 시브(sieve)를 이용하여 평균 입경 크기가 150 내지 850㎛인 베이스 폴리머를 얻었다. 이렇게 얻은 베이스 폴리머를 표면가교 믹서에서 20% 에틸렌 카보네이트 수용액을 5 pph 비율로 파우더에 분무시켰고, 180℃에서 30분간 다시 건조시켰다. 건조된 베이스 폴리머를 ASTM 규격의 표준 망체로 분급하여 150 내지 850㎛의 입자 크기를 가지는 고흡수성 수지를 제조하였다.
The hydrogel polymer of Preparation Example 1 was chopped using a meat chopper. The hydrogel polymer was then dried in a hot air dryer at a temperature of 180 DEG C for 30 minutes, and the dried hydrogel polymer was pulverized with a pin mill. Thereafter, a base polymer having an average particle size of 150 to 850 mu m was obtained by using a sieve. The base polymer thus obtained was sprayed onto the powder at a rate of 5 pph in a 20% aqueous solution of ethylene carbonate in a surface cross-link mixer, and dried again at 180 ° C for 30 minutes. The dried base polymer was classified into a standard mesh of ASTM standard to prepare a superabsorbent resin having a particle size of 150 to 850 탆.

< 비교예 2 >&Lt; Comparative Example 2 &

제조예 1의 함수 겔 중합체 대신에 제조예 2의 함수 겔 중합체를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다.
A superabsorbent resin was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the hydrogel polymer of Preparation Example 2 was used instead of the hydrogel polymer of Preparation Example 1.

< 비교예 3 >&Lt; Comparative Example 3 &

제조예 1의 함수 겔 중합체 대신에 제조예 3의 함수 겔 중합체를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 고흡수성 수지를 제조하였다.
A superabsorbent resin was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the hydrogel polymer of Preparation Example 3 was used instead of the hydrogel polymer of Preparation Example 1.

< 비교예 4 >&Lt; Comparative Example 4 &

50% 가성소다 수용책(NaOH) 77.778g 및 물 88.84g을 혼합한 후, 아크릴산 100g, 가교제로 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(Mw=400) 0.115g, 2,2-비스[(아크릴록시)메틸]부틸 아크릴레이트(3EO) 0.115g, UV 개시제로 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥시드 0.033g, 공단량체(comonomer)로 에톡실화(6) 메타크릴레이트 에스터 화합물(Bisomer PEM6LD) 2g을 혼합하여 친수성 단량체의 농도가 45 중량%인 단량체 조성물을 제조하였다. After mixing 100 g of acrylic acid, 0.115 g of polyethylene glycol diacrylate (Mw = 400) as a crosslinking agent, 0.115 g of 2,2-bis [(acryloxy) methyl] 0.115 g of butyl acrylate (3EO), 0.033 g of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide as a UV initiator, 6 g of ethoxylated methacrylate ester compound Bisomer as a comonomer PEM6LD) were mixed to prepare a monomer composition having a hydrophilic monomer concentration of 45% by weight.

물 8.67g에 열 중합개시제인 포타시움 퍼설페이트를 1.33g을 용해시켜 3.008g을 단량체 조성물에 혼합하였다. 1.33 g of potashium persulfate as a thermal polymerization initiator was dissolved in 8.67 g of water, and 3.008 g of the solution was mixed with the monomer composition.

이후, 단량체 조성물을 40 ℃의 온도 하에서 연속 이동하는 컨베이어 벨트로 이루어진 중합기에 투입한 후, UV 조사장치를 통해 자외선을 조사(조사량: 9Mw/cm2)하고 3분 동안 UV 중합을 진행하여 함수 겔 중합체를 제조하였다. Thereafter, the monomer composition was put into a polymerization reactor composed of a conveyor belt continuously moving at a temperature of 40 캜, irradiated with ultraviolet rays (irradiation amount: 9 Mw / cm 2 ) through a UV irradiator and subjected to UV polymerization for 3 minutes, A polymer was prepared.

함수 겔 중합체를 절단기로 이송한 후, 2 cm로 절단하였다. 이때, 절단된 함수 겔 중합체의 함수율은 50 중량%였다. The hydrogel polymer was transferred to a cutter and cut to 2 cm. At this time, the moisture content of the hydrous gel polymer was 50% by weight.

이어서, 상기 함수겔 중합체에 대하여 180 ℃ 온도의 열풍 건조기에서 30분 동안 건조하고, 건조된 함수겔 중합체를 핀밀 분쇄기로 분쇄하였다. 이 후, 시브(sieve)를 이용하여 평균 입경이 150 내지 850 ㎛인 고흡수성 수지를 얻었다.
Then, the hydrogel polymer was dried for 30 minutes in a hot-air dryer at a temperature of 180 ° C, and the dried hydrogel polymer was pulverized with a pin mill. Thereafter, a superabsorbent resin having an average particle diameter of 150 to 850 탆 was obtained by using a sieve.

< 실험예 1 ><Experimental Example 1>

제조예 1 내지 3에서 제조된 함수 겔 중합체의 미반응 단량체(unreacted monomer)를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. The unreacted monomers of the hydrogel polymers prepared in Preparation Examples 1 to 3 were measured and the results are shown in Table 1.

미반응 모노머 (ppm)Unreacted monomer (ppm) 제조예 1Production Example 1 60406040 제조예 2Production Example 2 1808018080 제조예 3Production Example 3 4600046000

< 실험예 2 ><Experimental Example 2>

실시예 1 내지 4, 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 고흡수성 수지 분말에 대하여, 각각 보수능(CRC), 수가용 성분(EC), 가압흡수능(AUP) 및 잔류 단량체(RM) 수치를 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 보수능(CRC)은 EDANA(European Disposables and Nonwovens Association) WSP241.2.R3 법에 따라 측정하였다. 수가용 성분(EC)은 EDANA(European Disposables and Nonwovens Association) WSP270.2.R3 법에 따라 측정하였다. (CRC), the water component (EC), the pressure absorption capacity (AUP) and the residual monomer (RM) were measured for the superabsorbent resin powders prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 The results are shown in Table 2 below. CRC was measured according to EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) WSP241.2.R3 method. The water-soluble component (EC) was measured according to EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) WSP270.2.R3 method.

CRC (g/g)CRC (g / g) EC (%)EC (%) AUP (g/g)AUP (g / g) RM (ppm)RM (ppm) 실시예1Example 1 3030 1414 1111 195195 실시예2Example 2 3636 1010 1818 469469 실시예3Example 3 3232 1010 2020 395395 실시예4Example 4 3030 99 2020 572572 비교예1Comparative Example 1 3030 1616 2020 360360 비교예2Comparative Example 2 3333 1717 1818 654654 비교예3Comparative Example 3 3535 1919 1717 890890 비교예4Comparative Example 4 2424 77 2020 11201120

표 2를 참고하면, 실시예들은 대응되는 각각의 비교예 1 내지 3에 비해 수가용성 성분(EC) 및 잔류 단량체(RM)의 수치가 낮음을 알 수 있다. Referring to Table 2, it can be seen that the values of the water soluble component (EC) and the residual monomer (RM) are lower in the Examples than the corresponding Comparative Examples 1 to 3.

미반응 단량체가 많은 함수 겔 중합체를 사용한 실시예 2, 3, 4는 표면가교 공정을 거치지 않았음에도 표면가교 처리를 한 비교예 1 내지 3과 보수능(CRC) 및 가압 흡수능(AUP)이 동등한 수준임을 알 수 있다.Examples 2, 3 and 4 using a hydrogel polymer having a large amount of unreacted monomers have the same level of complementary capacity (CRC) and compressive capacity (AUP) as Comparative Examples 1 to 3, which were subjected to surface cross-linking treatment, .

한편, 실시예들은 비교예 4에 비해 보수능이 우수하고, 잔류 단량체(RM)의 함량이 적음을 알 수 있다.On the other hand, it can be seen that the Examples have better preservability and the residual monomer (RM) content is smaller than Comparative Example 4.

이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood that the invention may be embodied in other specific forms without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

P1: 단량체 조성물 제조단계
P11: 제1 혼합단계, P12: 제2 혼합단계
P2: 함수 겔 중합체 제조단계
P21: 중합반응 단계, P22: 제1 절단단계
P3: 첨가단계
P3-1: 제2 절단단계
P3-2: 건조단계
P4: 분쇄단계P1: Monomer composition preparation step
P11: first mixing step, P12: second mixing step
P2: Functional gel polymer preparation step
P21: polymerization reaction step, P22: first cutting step
P3: Addition step
P3-1: 2nd cutting step
P3-2: drying step
P4: crushing step

Claims (10)

친수성 단량체, 가교제 및 중합개시제를 포함하는 단량체 조성물 제조단계;
상기 단량체 조성물의 함수 겔 중합체 제조단계;
상기 함수 겔 중합체에 하기 화학식 (1)로 표현되는 화합물을 첨가하는 첨가단계; 및
상기 첨가단계 결과물의 분쇄단계;
를 포함하고, 표면가교 처리되지 않은 고흡수성 수지의 제조방법.
< 화학식 (1) >
X-(R)n-Y (1)
상기 화학식 (1)에서,
X은 불포화 탄화수소 및 불포화 탄화수소 유도체로 구성된 군에서 선택된 하나이고,
R은 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알킬기(alkyl group), 탄소수가 2 이상 내지 4 이하인 알콕시기(alkoxy group), 탄소수가 2 이상 내지 6 이하인 케톤기(ketone group), 및 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 에스터기(ester group)으로 구성된 군에서 선택된 하나이며,
n은 2 이상 내지 20 이하이고,
Y는 수산기(-OH), 카르복실기(-COOH), 아미드기(-NH, -NH2, -NR2)로 구성된 군에서 선택된 하나 의 친수기이다.A monomer composition comprising a hydrophilic monomer, a crosslinking agent and a polymerization initiator;
A hydrogel polymer preparation step of the monomer composition;
An addition step of adding a compound represented by the following formula (1) to the hydrogel polymer; And
Crushing the result of the addition step;
Wherein the surface cross-linking treatment is not performed.
&Lt; Formula (1) >
X- (R) nY (1)
In the above formula (1)
X is a group selected from the group consisting of unsaturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbon derivatives,
R represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, a ketone group having 2 to 6 carbon atoms, Or less ester group,
n is 2 or more and 20 or less,
Y is a hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), and an amide group (-NH, -NH 2 , -NR 2 ). 제1 항에 있어서,
상기 X는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알릴기(allyl group), 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 아크릴기(acryl group), 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 (메트)아크릴레이트, CH2=CH-CO-, CH2=C(CH3)-, CH2=C(CH2CH3)- 인 고흡수성 수지의 제조방법.The method according to claim 1,
X is an allyl group having 2 to 5 carbon atoms, an acryl group having 2 to 5 carbon atoms, (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms, CH 2 = CH-CO -, CH 2 ═C (CH 3 ) -, and CH 2 ═C (CH 2 CH 3 ) -. 제1 항에 있어서,
상기 X는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 (메트)아크릴레이트이고,
상기 Y는 수산기인 고흡수성 수지의 제조방법.The method according to claim 1,
X is (meth) acrylate having 2 or more and 5 or less carbon atoms,
And Y is a hydroxyl group. 제1 항에 있어서,
상기 화학식 (1)로 표현되는 화합물은 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물인 고흡수성 수지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (1) is an alkoxylated (meth) acrylate ester compound. 제4 항에 있어서,
상기 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물은 하기 화학식 (2)로 표현되는 화합물인 고흡수성 수지의 제조방법.
< 화학식 (2) >
Figure pat00027

상기 화학식 (2)에서,
R1은 수소, 탄소수가 1 이상 내지 2 이하인 알킬기(alkyl group) 및 탄소수가 1 이상 내지 2 이하인 알콕시기(alkoxy group)로 구성된 군에서 선택된 하나이고,
R2는 탄소수가 2 이상 내지 5 이하인 알킬기이며,
상기 Y는 수산기(-OH), 카르복실기(-COOH), 아미드기(-NH, -NH2, -NR2)로 구성된 군에서 선택된 하나의 친수기이고,
n은 2 이상 내지 20 이하이다. 5. The method of claim 4,
Wherein the alkoxylated (meth) acrylate ester compound is a compound represented by the following formula (2).
&Lt; Formula (2) >
Figure pat00027

In the above formula (2)
R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
R2 is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms,
Y is a hydrophilic group selected from the group consisting of a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), an amide group (-NH, -NH 2 , -NR 2 )
n is 2 or more and 20 or less. 제4 항에 있어서,
상기 알콕실화 (메트)아크릴레이트 에스터 화합물은 하기 화학식 (3) 내지 (14)로 표현되는 화합물들로 구성된 군에서 선택된 하나 이상인 고흡수성 수지의 제조방법.
< 화학식 (3) >
Figure pat00028

< 화학식 (4) >
Figure pat00029

< 화학식 (5) >
Figure pat00030

< 화학식 (6) >
Figure pat00031

< 화학식 (7) >
Figure pat00032

< 화학식 (8) >
Figure pat00033

< 화학식 (9) >
Figure pat00034

< 화학식 (10) >
Figure pat00035

< 화학식 (11) >
Figure pat00036

< 화학식 (12) >
Figure pat00037

< 화학식 (13) >
Figure pat00038

< 화학식 (14) >
Figure pat00039
5. The method of claim 4,
Wherein the alkoxylated (meth) acrylate ester compound is at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (3) to (14).
&Lt; Formula (3) >
Figure pat00028

&Lt; Formula (4) >
Figure pat00029

&Lt; Formula (5) >
Figure pat00030

&Lt; Formula (6) >
Figure pat00031

&Lt; Formula (7) >
Figure pat00032

&Lt; Formula (8) >
Figure pat00033

&Lt; Formula (9) >
Figure pat00034

&Lt; Formula (10) >
Figure pat00035

&Lt; Formula (11) >
Figure pat00036

&Lt; Formula (12) >
Figure pat00037

&Lt; Formula (13) >
Figure pat00038

<Formula (14)>
Figure pat00039
 제1 항에 있어서,
상기 단량체 조성물 제조단계는,
상기 친수성 단량체, 상기 내부 가교제 및 상기 중합개시제의 제1 혼합물을 제조하는 제1 혼합단계; 및
상기 제1 혼합물에 중화제를 혼합하는 제2 혼합단계;
를 포함하는 고흡수성 수지의 제조방법.The method according to claim 1,
In the monomer composition producing step,
A first mixing step of producing a first mixture of the hydrophilic monomer, the internal crosslinking agent and the polymerization initiator; And
A second mixing step of mixing the neutralizing agent with the first mixture;
Absorbent resin. 제1 항에 있어서,
상기 중합개시제는 광 중합개시제 및 열 중합개시제로 구성된 군에서 선택된 하나 이상인 고흡수성 수지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. 제1 항에 있어서,
상기 함수 겔 중합체 제조단계는,
상기 단량체 조성물에 자외선을 조사하는 중합반응 단계; 및
상기 중합반응 결과물을 절단하는 절단 단계;
를 포함하는 고흡수성 수지의 제조방법.The method according to claim 1,
The hydrogel polymer preparation step comprises:
A polymerization reaction step of irradiating the monomer composition with ultraviolet rays; And
A cutting step of cutting the polymerization reaction product;
Absorbent resin. 제1 항에 있어서,
상기 첨가단계 결과물을 절단하는 제2 절단단계; 및
상기 제2 절단단계 결과물을 건조하는 건조단계;
를 더 포함하는 고흡수성 수지의 제조방법.
The method according to claim 1,
A second cutting step of cutting the result of the addition step; And
A drying step of drying the result of the second cutting step;
Further comprising the steps of:
KR1020150037502A 2015-03-18 2015-03-18 Method for manufacturing super absorbent polymer KR20160112220A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150037502A KR20160112220A (en) 2015-03-18 2015-03-18 Method for manufacturing super absorbent polymer
PCT/KR2016/001282 WO2016148397A1 (en) 2015-03-18 2016-02-05 Method for preparing superabsorbent polymer
TW105107193A TWI758242B (en) 2015-03-18 2016-03-09 Method of preparing super absorbent polymer
ARP160100679A AR104019A1 (en) 2015-03-18 2016-03-15 METHOD FOR THE PREPARATION OF SUPERABSORBENT POLYMER

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150037502A KR20160112220A (en) 2015-03-18 2015-03-18 Method for manufacturing super absorbent polymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160112220A true KR20160112220A (en) 2016-09-28

Family

ID=56919248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150037502A KR20160112220A (en) 2015-03-18 2015-03-18 Method for manufacturing super absorbent polymer

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20160112220A (en)
AR (1) AR104019A1 (en)
TW (1) TWI758242B (en)
WO (1) WO2016148397A1 (en)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2801141B2 (en) * 1994-01-24 1998-09-21 株式会社日本触媒 Method for producing water absorbent resin
KR100371649B1 (en) * 1994-08-12 2003-05-22 가오가부시끼가이샤 Process for producing improved super absorbent polymer
JPH08266895A (en) * 1995-03-31 1996-10-15 Nippon Shokubai Co Ltd Hydrous gel and its use
DE19543368C2 (en) * 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Water-absorbing polymers with improved properties, processes for their production and their use
KR100545673B1 (en) * 1998-06-22 2006-05-23 송원산업주식회사 Manufacturing method of porous absorbent resin
JP3895624B2 (en) * 2001-03-28 2007-03-22 三菱化学株式会社 Water-absorbing composite and method for producing the same
CN101072817B (en) * 2004-12-10 2012-05-02 株式会社日本触媒 Method for surface-treatment of water absorbent resin
TWI268155B (en) * 2005-11-25 2006-12-11 Formosa Plastics Corp Fabricating method of a super absorbent polymer which is powder, insoluble in water, able to absorb water, urine and blood and has low residual monomers
TWI288140B (en) * 2005-11-25 2007-10-11 Formosa Plastics Corp Method of manufacturing the super-absorbent polymer (SAP) which is powdery, insoluble in water, and able to absorb water, blood and urine and has slight soluble things

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016148397A1 (en) 2016-09-22
TW201700501A (en) 2017-01-01
TWI758242B (en) 2022-03-21
AR104019A1 (en) 2017-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110312755B (en) Method for preparing super absorbent polymer
EP2826807B1 (en) Super absorbent polymer and method for manufacturing same
TWI759262B (en) Method of preparing super absorbent polymer
US9114381B2 (en) Super absorbent polymer
EP3453737A1 (en) Superabsorbent polymer and preparation method therefor
KR20160004967A (en) Super absorbent polymer and method for preparing super absorbent polymer
KR20150082123A (en) Method for preparing super absorbent polymer
KR101841664B1 (en) Preparation method of super absorbent polymer and super absorbent polymer prepared therefrom
JP7309255B2 (en) Method for producing super absorbent polymer
KR101797391B1 (en) Super Absorption Polymer and Manufacturing Thereof
KR101477226B1 (en) Monomer composition for preparing super absorbent polymer, its preparation method and preparation method of super absorbent polymer using the same
EP3943538B1 (en) Preparation method of super absorbent polymer composition
KR20150082098A (en) Method for preparing super absorbent polymer
KR102213451B1 (en) Super absorbent polymer and method for preparing the same
KR20160112220A (en) Method for manufacturing super absorbent polymer
KR20150117902A (en) Super absorbent polymer and method for preparing the same
KR101448225B1 (en) Preparation method for super absorbent polymer
KR102242700B1 (en) Super absorbent polymer and method for preparing the same
KR20170110060A (en) Super absorbent polymer and method for preparing super absorbent polymer
KR102665836B1 (en) Super absorbent polymer composition and preparation method thereof
KR20170088208A (en) Super absorbent polymer and method for preparing the same
KR20170052908A (en) Method for preparing super absorbent polymer
KR20220043689A (en) Super absorbent polymer and preparation method thereof
KR20170084491A (en) Method for preparing super absorbent polymer
WO2015102457A1 (en) Method for preparing superabsorbent polymer

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application