KR20160103277A - Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same - Google Patents
Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160103277A KR20160103277A KR1020150025549A KR20150025549A KR20160103277A KR 20160103277 A KR20160103277 A KR 20160103277A KR 1020150025549 A KR1020150025549 A KR 1020150025549A KR 20150025549 A KR20150025549 A KR 20150025549A KR 20160103277 A KR20160103277 A KR 20160103277A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- resin composition
- photosensitive resin
- color filter
- red
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/203—Filters having holographic or diffractive elements
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Abstract
Description
본 발명은 우수한 색재현 특성과 높은 신뢰성을 확보하여 고품위의 화질을 구현할 수 있는 적색 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a red photosensitive resin composition capable of realizing high quality image quality by securing excellent color reproduction characteristics and high reliability, a color filter manufactured therefrom, and a liquid crystal display device.
디스플레이 산업은 CRT(cathode-ray tube)에서 PDP(plasma display panel), OLED(organic light-emitting diode), LCD(liquid-crystal display) 등으로 대변되는 평판디스플레이로 급격한 변화를 진행해 왔다. 그 중 LCD는 얇고 가벼우면서 우수한 해상력과 저전력 소모 등의 장점이 있어서 거의 모든 산업에서 사용되는 화상표시장치로 널리 이용되고 있으며, 앞으로도 큰 시장 확대가 예상된다. The display industry has undergone drastic changes from cathode-ray tubes (CRTs) to flat panel displays such as plasma display panels (PDPs), organic light-emitting diodes (OLEDs), and liquid-crystal displays (LCDs). Among them, LCD is thin and light, has excellent resolution and low power consumption, and is widely used as an image display device used in almost all industries.
LCD는 광원으로부터 발생한 백색광이 액정셀을 통과하면서 투과율이 조절되고 적색, 녹색, 청색의 컬러필터를 투과해 나오는 3원색이 혼합되어 풀칼라를 구현한다.In LCD, white light generated from a light source passes through a liquid crystal cell, and transmittance is controlled, and three primary colors that are transmitted through red, green, and blue color filters are mixed to realize a full color.
일반적으로 LCD에 사용되는 컬러필터의 제조방법으로서, 염색법, 인쇄법, 전착법 및 안료 분산법이 알려져 있으며 과거부터 염료를 사용하는 방법들이 검토는 되어 왔으나 염료를 사용한 경우 내열성, 내광성, 내화학성 등이 안료에 비해 낮은 문제가 있어 적용이 어려울 뿐 아니라 염색법의 경우 복잡한 공정으로 경제성이 없어 현재는 안료 분산법이 일반적으로 적용되고 있다. Dyeing methods, printing methods, electrodeposition methods and pigment dispersion methods are generally known as methods for producing color filters used in LCDs. Although methods of using dyes have been studied in the past, when using dyes, heat resistance, light resistance, The pigment dispersion method is generally applied because dyeing method is not economical because of complicated process because it has a lower problem than the pigment and is difficult to apply.
안료는 염료에 비해 투명성은 떨어지지만 안료의 미세화 및 분산기술의 진보에 의해 극복되어 왔다. 안료 분산법으로 제작된 컬러필터는 안료를 사용하기 때문에, 빛, 열, 용제 등에 대해 안정하며 포토리소그래피법에 의해 패터닝할 경우 대화면 및 고정밀 컬러 디스플레이용 컬러필터를 제작하기 용이하여 현재 가장 광범위하게 사용되고 있다.Pigment has a lower transparency than dyes but has been overcome by advances in pigment refinement and dispersion techniques. Since the color filter fabricated by the pigment dispersion method is pigment stable, it is stable to light, heat, solvent, etc., and when patterning by photolithography, it is easy to produce a color filter for a large screen and a high-precision color display, have.
안료 분산형 컬러필터에 사용되는 안료는 RGB 컬러필터를 형성할 경우 적색, 녹색 및 청색 안료를 각각 포함하며, 일반적으로 색상을 더 효과적으로 표현하기 위해, 황색 안료, 보라색 안료 등을 더 포함할 수 있다. The pigments used in the pigment dispersion type color filters include red, green and blue pigments, respectively, when forming RGB color filters, and may generally further contain yellow pigments, violet pigments and the like to more effectively express the colors .
안료 분산법에 의해 컬러필터를 제작하는 방법은 우선 스핀코터로 컬러필터 용액을 기판 상에 도포하고, 건조시켜 도포막을 형성시킨다. 이어서, 도포막의 패턴 노광 및 현상에 의해 착색 화소를 얻고 고온에서 가열처리하여 첫 번째 색상의 패턴을 얻고, 색좌표에 상응하여 이 조작을 반복함으로써, 컬러필터를 제작한다. In a method of manufacturing a color filter by the pigment dispersion method, a color filter solution is applied on a substrate by a spin coater and dried to form a coating film. Subsequently, a colored pixel is obtained by pattern exposure and development of a coating film, heat treatment is performed at a high temperature to obtain a first color pattern, and this operation is repeated according to the color coordinates to prepare a color filter.
최근 LCD의 대형화, 고정세화에 동반하여 착색층의 고투과율화, 고명암비화, 블랙매트릭스 폭의 협소화, 고신뢰성화 등 컬러필터의 요구특성은 매년 증가하고 있다. 이러한 요구조건을 만족시키기 위한 수단으로 현재까지는 안료를 최대한 미세화함으로써 휘도와 명암비 등의 색특성을 만족시켜 왔다.In recent years, along with the enlargement of the LCD and the high definition, the required characteristics of the color filter such as high transmittance of the colored layer, high contrast ratio, narrowing of the black matrix width and high reliability are increasing every year. Up to now, as a means for satisfying these requirements, the color characteristics such as brightness and contrast ratio have been satisfied by making the pigment as fine as possible.
컬러필터의 성능을 좌우하는 가장 중요한 요소는 착색제로 사용되는 안료의 특성 및 그 분산성, 분산 상태이다. The most important factor that determines the performance of the color filter is the characteristics of the pigment used as a colorant and its dispersibility and dispersed state.
안료 분산액을 제조하기 위해서는 안정한 분산상태 및 미세화를 용이하게 위해 합성에 의해 얻어진 안료 분말을 그대로 사용할 수 없어 솔트밀링 등 안료화 공정이 필요하다. 이러한 후처리 공정은 환경보호 측면에서도 바람직하지 않을 뿐 아니라 분산 상태를 안정하게 하기 위해 분산제, 안료유도체 등 수많은 첨가제가 필요하며, 매우 까다롭고 번거로운 제조공정을 거쳐야만 생산이 가능하다. 그리고 안료 분산액은 최적의 품질상태를 유지하기 위해 까다로운 보관, 운송조건을 필요로 한다.In order to prepare a pigment dispersion, the pigment powder obtained by synthesis can not be used as it is in a stable dispersion state and to facilitate the fineness, so that a pigmenting process such as salt milling is required. Such a post-treatment process is not preferable from the viewpoint of environmental protection, and a lot of additives such as a dispersant, a pigment derivative and the like are required in order to stabilize the dispersed state, and production can be performed only after a complicated and troublesome manufacturing process. And pigment dispersions require rigid storage and transport conditions to maintain optimal quality conditions.
안료분산액의 경우 안료가 입자상태로 존재하여 빛을 산란시킬 뿐만 아니라 안료의 미세화로 인해 안료 표면적이 급격하게 증가하게 되고 이로 인한 분산안정성의 악화로 인한 불균일한 안료입자의 생성 등으로 인하여 컬러필터 제작에 어려움이 있다.In the case of the pigment dispersion, the pigment is present in the form of particles to scatter the light. In addition, the surface area of the pigment is rapidly increased due to the fineness of the pigment, and due to the uneven pigment particle generation due to the deterioration of the dispersion stability, There is a difficulty in.
또한, 안료를 이용하여 최근에 고휘도, 고명암비, 고해상도를 달성하기 위해서 여러 연구가 진행되고 있으나, 앞에 언급하였던 안료 미세화 및 분산 안정성 등의 문제로 인하여 안료를 착색제로 하는 컬러필터의 제작의 물성의 개선은 미비한 수준이다.Various studies have been conducted to achieve high brightness, high contrast ratio, and high resolution using pigments. However, due to problems such as pigment miniaturization and dispersion stability mentioned above, the physical properties of the color filter using the pigment as a colorant The improvement is insignificant.
이러한 대안으로 안료와 염료를 혼합하여 물성을 개선하는 하이브리드 형태의 착색제를 이용하여 휘도, 명암비등의 개선을 진행하는 연구도 진행되었으며, 이를 통해 일정 수준의 휘도 및 명암비 개선이 이루어졌으나, 사용되는 염료의 내열성, 내광성, 내화학성이 낮아 컬러필터 공정 과정에서 염료가 용출되어 컬러필터의 신뢰성이 떨어지는 문제가 있다.In order to improve the brightness and contrast ratio, a certain level of brightness and contrast ratio have been improved by using a hybrid type colorant which improves physical properties by mixing pigments and dyes. However, The light resistance and the chemical resistance of the color filter are low, so that there is a problem that the reliability of the color filter deteriorates due to the elution of the dye during the color filter process.
이와 관련하여 국제공개(WO) 제2013/176383호 및 제2013/147422호에서는 컬러필터용 착색 수지 조성물에 있어서 염료 화합물, 안료, 바인더 수지, 반응성 불포화 화합물, 중합 개시제 및 용제를 포함하며 이때 염료 화합물은 폴리머 염료 화합물로 기존의 염료에 비해 개선된 물성을 가지고 안료와 우수한 혼합성을 나타낸다.In this connection, in International Publication (WO) Nos. 2013/176383 and 2013/147422, a colored resin composition for a color filter contains a dye compound, a pigment, a binder resin, a reactive unsaturated compound, a polymerization initiator and a solvent, Is a polymer dyestuff compound that has improved physical properties compared to conventional dyestuffs and exhibits excellent mixing with pigments.
이들 특허들은 염료와 안료를 함께 사용하여 컬러필터의 개선된 색재현성 및 색순도를 꾀하고 있으며 이를 통해 어느 정도의 색재현, 색순도의 개선 효과는 확보할 수 있으나, 컬러필터 제작과정 중 염료의 용출이 일어나 만족스러운 색재현 특성을 발휘하지 못하며, 외부의 열, 빛, 습도에 대한 내구성과 염료 자체의 화학적 안정성에 있어서는 그 효과가 충분치 않다. These patents are aimed at improving the color reproducibility and color purity of a color filter by using a dye and a pigment together. Through this, it is possible to obtain a certain degree of color reproduction and improvement of color purity. However, It does not exhibit satisfactory color reproduction characteristics and its effect on external heat, light, humidity and chemical stability of the dye itself is not sufficient.
한편 기존의 블랙 매트릭스용 흑색 감광성 수지 조성물에 있어 막내구성 및 내용제성을 높이기 위해 에폭시 화합물, 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 경화제로 첨가하는 시도가 있었다. 그러나 이러한 감광성 수지 조성물은 어디까지나 블랙 매트릭스에 적용하고자 하는 것으로, 본 발명에서 제시하는 고색재현 특성과는 무관하며, 더욱이 컬러필터에서 문제시되고 있는 염료 용출에 대한 내용은 간과하고 있다. On the other hand, attempts have been made to add an epoxy compound, an isocyanate compound, a melamine compound, an oxetane compound or the like as a curing agent in the conventional black photosensitive resin composition for a black matrix in order to improve the composition and the solvent resistance of the film. However, such a photosensitive resin composition is intended to be applied to a black matrix only, and is not related to the high color reproduction characteristics proposed in the present invention, and furthermore, the content of dye elution which is a problem in color filters is overlooked.
이에 우수한 색재현 특성을 위해 착색제를 안료 및 염료를 혼합사용하는 경우에도 높은 내열성 및 내용제성을 확보하기 위해서 다각적으로 연구한 결과, 본 출원인은 안료-염료 하이브리드 착색제와 함께 경화제를 특정 함량으로 사용할 경우, 색재현에 영향을 주지 않으면서도 상기 문제점을 해결할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.As a result of various studies to ensure high heat resistance and solvent resistance even when a colorant is used in combination with a pigment and a dye for excellent color reproduction characteristics, Applicants have found that when a hardener is used in a specific amount together with a pigment- , And that the above problem can be solved without affecting the color reproduction, thereby completing the present invention.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 색재현 특성과 높은 신뢰성을 확보할 수 있는 적색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a red photosensitive resin composition which can ensure excellent color reproduction characteristics and high reliability.
또한, 본 발명의 또다른 목적은 상기 적색 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러필터를 가져 고품위의 생생한 화질을 구현할 수 있는 액정표시장치를 제공하는 것이다. It is still another object of the present invention to provide a liquid crystal display device having a color filter including the red photosensitive resin composition and capable of realizing high quality and vivid image quality.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 경화제 및 용제를 포함하며, In order to attain the above object, the present invention provides a coloring agent, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a curing agent and a solvent,
상기 착색제는 적색 안료와 염료를 포함하고, Wherein the colorant comprises a red pigment and a dye,
상기 경화제는 멜라민계 화합물, 우레아알데히드계 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함하는 적색 감광성 수지 조성물을 제공한다.The curing agent may be one selected from the group consisting of a melamine compound, a urea aldehyde compound, and a combination thereof.
이때 상기 적색안료는 C.I. 안료 적색 264인 것을 특징으로 한다.At this time, the red pigment is C.I. Pigment red 264.
이때 상기 염료는 적색 안료 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Wherein the dye comprises 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the red pigment.
또한, 본 발명은 상기 적색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터 및 이를 포함하는 액정표시장치를 특징으로 한다. The present invention also provides a color filter made of the red photosensitive resin composition and a liquid crystal display device including the same.
본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 착색제로 안료와 염료를 모두 사용하는 경우 발생하는 신뢰성 저하문제를 해소할 수 있다.The red photosensitive resin composition according to the present invention can solve the problem of lowering of reliability, which occurs when both a pigment and a dye are used as a coloring agent.
상기 적색 감광성 수지 조성물을 이용한 컬러필터는 착색제로 적색 안료와 염료를 함께 사용하여 색재현 특성이 우수할 뿐 아니라 경화제를 통해 염료의 화학적 불안정성 문제를 해결하여, 상기 컬러필터가 도입된 액정표시장치는 염료 용출없이 색재현을 충분히 발휘할 수 있으며 고휘도를 유지하고 우수한 색재현 특성 및 신뢰성을 확보하여 생생한 화질을 구현할 수 있다. The color filter using the red photosensitive resin composition not only has excellent color reproduction characteristics but also solves the problem of chemical instability of the dye through a curing agent by using a red pigment and a dye together as a colorant and the liquid crystal display device into which the color filter is introduced Color reproduction can be sufficiently exhibited without dye elution, high brightness can be maintained, excellent color reproduction characteristics and reliability can be ensured, and vivid image quality can be realized.
본 발명은 액정표시장치의 컬러필터에 사용 가능한 적색 감광성 수지 조성물을 제시한다.The present invention provides a red photosensitive resin composition usable for a color filter of a liquid crystal display.
특히, 본 발명에서는 적색 안료와 염료를 혼합한 착색제와 경화제를 필수 성분으로 하는 적색 감광성 수지 조성물을 제시하며, 상기 착색제는 적색 안료와 염료를 함께 사용하는 하이브리드 형태로 컬러필터의 색재현, 휘도, 명암비, 해상도의 개선을 가져오고, 경화제는 막 형성시 경화도를 향상시켜 컬러필터의 내열, 내광, 내화학 특성을 높이는 기능을 하는데 이때 상기와 같이 조합하게 되면 경화도가 더욱 향상되어 막형성 및 용충 억제 능력이 향상된다. 이에 따라 상기 적색 감광성 수지 조성물로 컬러필터를 제조하면 염료 용출없이 고온에서 색변화가 적고 신뢰성을 향상시킬 수 있는 잇점을 확보한다. In particular, in the present invention, a red photosensitive resin composition comprising a coloring agent and a curing agent as essential components, which is obtained by mixing a red pigment and a dye, is proposed. The coloring agent is a hybrid type using a red pigment and a dye together, Contrast and resolution of the color filter. The curing agent improves the heat resistance, light resistance, and chemical resistance of the color filter by improving the degree of curing when the film is formed. When the combination is made as described above, the degree of curing is further improved, The ability is improved. Accordingly, when the color filter is prepared using the red photosensitive resin composition, it is possible to reduce the color change at high temperature without eluting the dye and to improve the reliability.
상기 착색제 및 경화제와 더불어 본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함한다.In addition to the colorant and the curing agent, the red photosensitive resin composition according to the present invention includes an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent.
이하 각 조성을 설명한다. Each composition will be described below.
착색제는 광원의 빛을 적색(Red), 녹색(Green), 청색(Blue) 각각에 해당하는 색으로 바꿔주는 역할을 하는 것으로 높은 색순도, 투과도, 명암비의 특성을 가져야 한다. 또한, 컬러 필터 제조 과정에서 노출되는 자외선, 산, 염기 조건 하에서 퇴색 또는 변색되지 않는 높은 내구성이 요구된다.The colorant has a characteristic of high color purity, transparency, and contrast ratio, which converts the light of the light source into red, green, and blue, respectively. In addition, high durability is required that does not discolor or discolor under ultraviolet, acid, or base conditions exposed in the process of manufacturing a color filter.
본 발명에 따른 착색제는 적색 안료 및 염료를 혼합한 하이브리드 형태이며, 상기 적색 안료는 C.I. 안료 적색 264인 것을 특징으로 한다. The colorant according to the present invention is in a hybrid form in which a red pigment and a dye are mixed, and the red pigment is a mixture of C.I. Pigment red 264.
상기 착색제는 적색 안료와 염료 모두를 포함함으로써 적색의 넓은 색재현 범위를 구현할 수 있을 뿐 아니라 열적 특성이 우수하여 고온에서 색변화가 적고 신뢰성이 우수한 컬러필터를 구현할 수 있게 한다. The colorant includes both a red pigment and a dye to realize a wide color reproduction range of red, as well as a color filter having excellent thermal characteristics and low color change at high temperature and excellent reliability.
상기 염료는 전술한 적색 안료와 함께 사용하여 높은 투과도와 명암비 특성을 나타내는 것으로 후술하는 용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 본 발명에서 특별히 한정하지 않고 당 분야에서 공지된 바의 모든 염료가 사용 가능하다. 바람직하게는 유기용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용할 수 있다.The dye exhibits high transmittance and contrast ratio characteristics when used together with the above-mentioned red pigment, and is not particularly limited in the present invention as long as it has solubility in a solvent described later, and all the dyes known in the art can be used. Preferably, a dye having solubility in an organic solvent and securing reliability such as solubility in an alkali developing solution, heat resistance and solvent resistance can be used.
일례로, 상기 염료는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 시안계, 잔텐계, 아조계, 안트라퀴논계, 메탈 컴플렉스계, 퀴놀린계, 피라졸론계 염료 및 이들의 유도체 등을 들 수 있다.For example, the dye may be selected from acid dyes having an acidic group such as a sulfonic acid or a carboxylic acid, salts of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, sulfonamides of an acidic dye or the like and derivatives thereof. In addition, , Azo type, anthraquinone type, metal complex type, quinoline type, pyrazolone type, and derivatives thereof.
이에 더해서, 상기 염료는 컬러 인덱스(C.I.; 더 소사이어티 오브 다이어스 앤드 컬러리스트(The Society of Dyers and Colourists)사 발행)에서 염료로 분류되어 있는 화합물, 구체적으로는 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.)명이 부여되어 있는 것을 들 수 있다.In addition, the dye is a compound classified as a dye in the color index (CI, published by The Society of Dyers and Colors), specifically, a color index (CI) name And the like.
구체적으로, C.I. 솔벤트 염료로서,Specifically, C.I. As solvent dyes,
C.I. 솔벤트 황색 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 및 162; C.I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 21, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, and 162;
C.I. 솔벤트 적색 8, 45, 49, 122, 125 및 130;C.I. Solvent red 8, 45, 49, 122, 125 and 130;
C.I. 솔벤트 오렌지색 2, 7, 11, 15, 26 및 56;C.I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26 and 56;
C.I. 솔벤트 청색 35, 37, 59 및 67;C.I. Solvent Blue 35, 37, 59 and 67;
C.I. 솔벤트 녹색 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 및 35 등을 들 수 있다. C.I. Solvent green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34 and 35 and the like.
또한 C.I. 애시드 염료로서, C.I. As the acid dye,
C.I.애시드 황색 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 및 251;CI Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112 , 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184 , 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243 and 251;
C.I.애시드 적색 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 및 426;CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88 , 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217 , 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349 , 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422 and 426;
C.I.애시드 오렌지색 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 및 173;C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169 and 173;
C.I.애시드 청색 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335 및 340;CI Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, , 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, , 335 and 340;
C.I.애시드 자주색 6B, 7, 9, 17 및 19;C.I. acid purple 6B, 7, 9, 17 and 19;
C.I.애시드 녹색 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 및 109 등을 들 수 있다. C.I. acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 and 109.
또한 C.I.다이렉트 염료로서, As a C.I. direct dye,
C.I.다이렉트 황색 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138 및 141; CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , 136, 138 and 141;
C.I.다이렉트 적색 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 및 250;CI direct red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 , 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 and 250;
C.I.다이렉트 오렌지색 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 및 107;C.I. Direct Orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106 and 107;
C.I.다이렉트 청색 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 및 293;CI Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113 , 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189 , 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248 , 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275 and 293;
C.I.다이렉트 자주색 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 및 104;C.I. Direct purple 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103 and 104;
C.I.다이렉트 녹색 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79 및 82 등의 염료를 들 수 있다.Dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79 and 82.
또한, C.I. 모단토 염료로서, Also, C.I. As modatto dyes,
C.I.모단토 황색 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 및 65;C.I. Modotto Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62 and 65;
C.I.모단토 적색 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 및 95;CI Modal Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94 and 95;
C.I.모단토 오렌지색 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 및 48; C.I. Modatto orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47 and 48;
C.I.모단토 청색 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 및 84;CI Modatto Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83 and 84;
C.I.모단토 자주색 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 및 58;C.I. Modal purple 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 and 58;
C.I.모단토 녹색 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 및 53 등의 염료를 들 수 있다.Dyes such as C.I. Modatol green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43 and 53.
이들 염료는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These dyes may be used alone or in combination of two or more.
상기 염료는 C.I. 안료 적색 264 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량 범위 내로 포함되면 막 형성시 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않기 때문에 잔사가 발생하지 않아 고품질의 컬러필터를 형성할 수 있다.The dye is selected from the group consisting of C.I. Is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of pigment red 264. When the content is within the above range, the color density of the pixel is sufficient at the time of film formation, and the absence of the non-cured portion during development is not lowered, so that no residue is formed and a high quality color filter can be formed.
본 발명에 따른 착색제는 상기 C.I. 안료 적색 264와 염료 외에도 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한도 내에서 추가적으로 당 분야에서 통상적으로 사용되는 유기 안료, 무기 안료 또는 이들의 혼합물을 더 포함할 수 있다. The coloring agent according to the present invention is a colorant. In addition to pigment red 264 and dyes, organic pigments, inorganic pigments, or mixtures thereof, which are further commonly used in the art within the scope of the present invention, may further be included.
상기 유기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론 안료, 인단트론 안료, 프라반트론안료, 피란트론 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. The organic pigments may be various pigments used in printing ink, ink jet ink, etc. Specific examples thereof include water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, Anthraquinone pigments, anthrapyrimidine pigments, anthanthrone pigments, indanthrone pigments, pyranthrone pigments, pyranthrone pigments, pyranthrone pigments, pyranthrone pigments, pyranthrone pigments, pyranthrone pigments, And pyrrole pigments.
상기 무기 안료는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본 블랙 등의 금속 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.Specific examples of the inorganic pigments include metal oxides such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony and carbon black; And composite metal oxides.
이러한 착색제의 함량은 전체 적색 감광성 수지 조성물 100 중량% 내에서 1 내지 60 중량%, 바람직하기로 5 내지 50 중량%로 포함된다. 만약 함량이 상기 범위 미만이면 색 농도가 충분하지 않고 반대로 상기 범위를 초과하면 투과율 저하되고 현상 후 누락이 발생하여 품질이 저하될 수 있다. The content of such a colorant is 1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on 100% by weight of the entire red photosensitive resin composition. If the content is less than the above range, the color density is not sufficient. Conversely, if the content exceeds the above range, the transmittance may be lowered and the quality may be deteriorated due to dropout after development.
본 발명에서의 착색제는 필요하다면 분산제, 분산 보조제와 함께 사용할 수 있다. The colorant in the present invention can be used together with a dispersant and a dispersion aid, if necessary.
상기 분산제로는, 예를 들면 양이온계, 음이온계, 비이온계 등의 적절한 분산제를 사용할 수 있지만, 중합체 분산제가 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민 등을 들 수 있다. 이러한 분산제는 상업적으로 입수할 수 있고, 예를 들면 아크릴계 공중합체로서 DisperBYK-2000, DisperBYK-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 5000(Lubrizol사 제조), 폴리우레탄으로서 DisperBYK-161, DisperBYK-162, DisperBYK-163, DisperBYK-165, DisperBYK-167, DisperBYK-170, DisperBYK-182(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 76500(Lubrizol사 제조), 폴리에틸렌이민으로서 Solsperse 24000(Lubrizol사 제조), 폴리에스테르로서 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880(아지노모또 파인테크노 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있다.As the dispersing agent, for example, a suitable dispersing agent such as a cationic, anionic, or nonionic type can be used, but a polymeric dispersant is preferable. Specific examples thereof include acrylic copolymers, polyurethanes, polyesters, polyethyleneimines, polyallylamines, and the like. DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001, BYK-LPN6919 and BYK-LPN21116 (manufactured by BYK), Solsperse 5000 (manufactured by Lubrizol), and the like are commercially available. DisperBYK-162, DisperBYK-163, DisperBYK-165, DisperBYK-167, DisperBYK-170 and DisperBYK-182 (manufactured by BYK , Solsperse 24000 (manufactured by Lubrizol Corporation) as polyethyleneimine, Ajisper PB821, Ajisper PB822 and Ajisper PB880 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) as polyesters.
상기 분산 보조제로는, 예를 들면 안료 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 구리프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the dispersion aid include pigment derivatives, specifically, copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, and sulfonic acid derivatives of quinophthalone.
이들 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 분산제의 함량은 착색제 100 중량부에 대하여, 통상 100 중량부 이하, 바람직하게는 1 내지 70 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 중량부이다. 분산제의 함유량이 지나치게 많으면, 현상성 등이 손상될 우려가 있다.These dispersants may be used alone or in combination of two or more. The content of the dispersing agent is usually 100 parts by weight or less, preferably 1 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant. If the content of the dispersing agent is too large, there is a possibility that developability and the like are damaged.
경화제는 막 형성시 심부 경화 및 기계적 강도를 높이는 역할을 한다. 기존의 착색 감광성 수지 조성물에 있어서, 착색제를 안료와 염료가 혼합된 하이브리드 형태로 사용하는 경우 염료가 용출됨에 따라 신뢰성이 저하되는 문제가 발생하였다. 이에 본 발명에서는 적색 안료와 염료를 함께 착색제로 사용함으로 인해 발생할 수 있는 염료 용출 문제를 방지하기 위하여 경화제를 함께 사용한다. 구체적으로 경화제는 본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물에 포함된 알칼리 가용성 수지 및 광중합성 화합물의 경화도를 향상시켜 막경도 및 내화학성을 높이기 때문에 염료의 용출을 억제할 수 있다.The curing agent serves to increase the hardness and mechanical strength of the film during film formation. In the conventional colored photosensitive resin composition, when the coloring agent is used in a hybrid form in which a pigment and a dye are mixed, the reliability is deteriorated due to the elution of the dye. In the present invention, a curing agent is used together with a red pigment to prevent a problem of dye elution due to the use of a dye as a coloring agent. Specifically, the curing agent improves the degree of curing of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound contained in the red photosensitive resin composition according to the present invention, thereby increasing the hardness and chemical resistance of the film, thereby inhibiting the elution of the dye.
본 발명에 따른 경화제는 멜라민계 화합물, 우레아알데히드계 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이다. The curing agent according to the present invention is one selected from the group consisting of a melamine compound, a urea aldehyde compound and a combination thereof.
상기 멜라민계 화합물은 하기 화학식 1 및 2로 표시되는 것 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있으며 바람직하기로 화학식 1을 사용한다. 본 발명의 멜라민계 화합물은 하기의 예로 한정되지 않으며, 당 분야에서 공지된 것은 모두 사용 가능하다.The melamine-based compound may be at least one selected from the following formulas (1) and (2), and preferably the formula (1) is used. The melamine compound of the present invention is not limited to the following examples, and any of those known in the art can be used.
상기 우레아알데히드계 화합물은 하기 화학식 3 내지 5로 표시되는 것 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있고 바람직하기로 화학식 3을 사용한다. 상기 우레아알데히드계 화합물은 하기의 예로 한정되지 않으며, 당 분야에서 공지된 것은 모두 사용 가능하다.The urea aldehyde-based compound may be at least one compound selected from the following formulas (3) to (5), and preferably the compound (3) is used. The urea aldehyde-based compound is not limited to the following examples, and any of those known in the art can be used.
이러한 경화제의 함량은 전체 적색 감광성 수지 조성물 100 중량% 내에서 0.01 내지 5 중량%, 바람직하기로 0.1 내지 3 중량%로 포함된다. 만약 함량이 상기 범위 미만인 경우 형성된 막의 경화도가 부족하고, 반대로 상기 범위를 초과하는 경우 과도한 반응에 의해 형성된 도막의 물성이 저하되는 문제가 발생한다. The content of such a curing agent is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight in 100% by weight of the entire red photosensitive resin composition. If the content is less than the above range, the degree of curing of the formed film is insufficient. On the other hand, if the content exceeds the above range, there arises a problem that the physical properties of the coating film formed by the excessive reaction are lowered.
또한, 추가로 경화도를 높이기 위해 본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 경화 보조제를 더욱 포함할 수 있다. 사용 가능한 경화 보조제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 이 분야에서 공지된 바의 경화 보조제라면 어느 것이든 사용 가능하다.Further, in order to further increase the degree of curing, the red photosensitive resin composition according to the present invention may further comprise a curing auxiliary agent. The curing aid which can be used is not particularly limited in the present invention, and any curing aid known in the art can be used.
대표적으로, 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀 등의 3급 아민류; 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸 등의 이미다졸류; 트리페닐포스핀, 디페닐포스핀, 페닐포스핀 등의 유기 포스핀류; 테트라페닐포스포니움 테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트 등의 테트라페닐보론염 등이 가능하다.Representative examples are tertiary amines such as benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, dimethylaminoethanol and tri (dimethylaminomethyl) phenol; Imidazoles such as 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole; Organic phosphines such as triphenylphosphine, diphenylphosphine and phenylphosphine; And tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphine tetraphenylborate.
이러한 경화 보조제의 함량은 당업자에 의해 적의 선택이 가능하며, 일례로 경화제 함량 100 중량부에 대해 50 중량부 미만으로 사용한다.
The content of the curing aid may be appropriately selected by those skilled in the art, for example, less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing agent.
본 발명의 적색 감광성 수지 조성물을 구성하는 알칼리 가용성 수지는 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 가지며 착색제를 비롯한 고형분의 분산매로서 작용하며 결착 수지의 기능을 하며, 이는 수지 조성물을 이용한 필름 제조의 현상 단계에서 사용된 알칼리성 현상액에 용해 가능한 결합제 수지라면 어느 것이든 사용 가능하다. The alkali-soluble resin constituting the red photosensitive resin composition of the present invention has reactivity and alkali solubility due to the action of light or heat and functions as a binder resin for a solid content including a colorant and functions as a binder resin. Any binder resin soluble in the alkaline developer used in the development step can be used.
본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지는 20 내지 200 (KOH mg/g)의 산가를 갖는 것을 선정하여 사용한다. 산가는 아크릴계 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값으로 용해성에 관여한다. 수지의 산가가 상기 범위에 속하게 되면 현상액 중의 용해성이 향상되어 비-노출부가 쉽게 용해되고 감도가 증가하여 결과적으로 노출부의 패턴이 현상시에 남아서 잔막율(film remaining ratio)이 개선되는 이점이 있다.The alkali-soluble resin according to the present invention is selected and used having an acid value of 20 to 200 (KOH mg / g). The acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the acrylic polymer, and is related to the solubility. When the acid value of the resin falls within the above range, the solubility in the developer is improved, and the non-exposed portion easily dissolves and the sensitivity increases. As a result, the pattern of the exposed portion remains at the time of development and the film remaining ratio is improved.
또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 컬러필터로 사용하기 위한 표면 경도 향상을 위해 분자량 및 분자량 분포도(MW/MN)의 한정을 고려할 수 있다. 바람직하기로 중량평균분자량이 3,000 내지 200,000 Da, 바람직하게는 5,000 내지 100,000 Da이 되도록 하고, 분자량 분포도는 1.5 내지 6.0, 바람직하기로 1.8 내지 4.0의 범위를 갖도록 직접 중합하거나 구입하여 사용한다. 상기 범위의 분자량 및 분자량 분포도를 갖는 알칼리 가용성 수지는 이미 언급한 경도가 향상, 높은 잔막율 뿐만 아니라 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도를 향상시킬 수 있다. Further, in order to improve the surface hardness of the alkali-soluble resin for use as a color filter, the molecular weight and the molecular weight distribution (MW / MN) may be limited. Preferably, the weight average molecular weight is 3,000 to 200,000 Da, preferably 5,000 to 100,000 Da, and the molecular weight distribution is 1.5 to 6.0, preferably 1.8 to 4.0. The alkali-soluble resin having the above molecular weight and molecular weight distribution in the above range can improve the hardness and the high residual film ratio as mentioned above, as well as the solubility of the non-exposed portion in the developer and improve the resolution.
상기 알칼리 가용성 수지는 카르복실기 함유 불포화 단량체의 중합체, 또는 이와 공중합 가능한 불포화 결합을 갖는 단량체와의 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다.The alkali-soluble resin includes one selected from the group consisting of a polymer of a carboxyl group-containing unsaturated monomer, a copolymer of a monomer having a copolymerizable unsaturated bond and a combination thereof.
이때 카르복실기 함유 불포화 단량체는 불포화 모노카르복실산, 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등이 가능하다. 구체적으로, 불포화 모노카르복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다. 불포화 디카르복실산으로서는, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 산무수물일 수도 있으며, 구체적으로는 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등을 들 수 있다. 또한, 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 카르복실기 함유 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다The carboxyl group-containing unsaturated monomer may be an unsaturated monocarboxylic acid, an unsaturated dicarboxylic acid, or an unsaturated tricarboxylic acid. Specifically, as the unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α - there may be mentioned chloro-acrylic acid, cinnamic acid and the like. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid. The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride and the like. The unsaturated polycarboxylic acid may also be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester thereof, for example, succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl ), Phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), and the like. The unsaturated polycarboxylic acid may be mono (meth) acrylate of the dicarboxylic polymer of both ends thereof, and examples thereof include ω -carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω -carboxypolycaprolactone monomethacrylate . These carboxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more thereof
또한, 카르복실기 함유 불포화 단량체와 공중합이 가능한 단량체는 방향족 비닐 화합물, 불포화 카르복실산 에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르 화합물, 카르복실산 비닐에스테르 화합물, 불포화 에테르류 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 이미드류 화합물, 지방족 공액 디엔류 화합물, 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체, 벌키성 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.The monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing unsaturated monomer may be an aromatic vinyl compound, an unsaturated carboxylic acid ester compound, an unsaturated carboxylic acid aminoalkyl ester compound, an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compound, a carboxylic acid vinyl ester compound, An aliphatic conjugated diene compound, a macromonomer having a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the molecular chain, a vulcanizable monomer, and a combination thereof in the group consisting of an ether compound, a vinyl cyanide compound, an unsaturated imide compound, an aliphatic conjugated diene compound, One selected paper is available.
보다 구체적으로, 상기 공중합 가능한 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에틸메타크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 노르보르닐(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르 화합물; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르 화합물; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르 화합물; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 에테르 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 말레이미드, 벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드 화합물; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 및 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류; 비유전 상수값을 낮출수 있는 노르보닐 골격을 갖는 단량체, 아다만탄골격을 갖는 단량체, 로진 골격을 갖는 단량체 등의 벌키성 단량체가 사용 가능하다.More specifically, the copolymerizable monomers include styrene, α - methylstyrene, vinyltoluene o-, m- vinyltoluene, p- vinyltoluene, p- chlorostyrene, o- methoxystyrene, m- methoxystyrene, p- Vinylbenzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl Aromatic vinyl compounds such as ether and indene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Acrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl Methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol methacrylate, methoxy triethylene glycol acrylate, methoxy triethylene glycol methacrylate Acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadiene Acrylate, dicyclopentadienyl methacrylate, adamantyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate and the like Unsaturated carboxylic acid esters; Aminoethyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2- Unsaturated carboxylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, Acid amino alkyl ester compounds; Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Carboxylic acid vinyl ester compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate; Unsaturated ether compounds such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether; Acrylonitrile, methacrylonitrile, α - chloro acrylonitrile, acrylic, vinyl cyanide compounds, such as cyanide-vinylidene; Unsaturated amides such as acrylamide, chloro, N -2- hydroxyethyl acrylamide, N -2- hydroxyethyl methacrylamide - acrylamide, methacrylamide, α; Unsaturated imide compounds such as maleimide, benzylmaleimide, N -phenylmaleimide and N -cyclohexylmaleimide; Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; And a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain of polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, Macromonomers; A bulky monomer such as a monomer having a norbornyl skeleton, a monomer having an adamantane skeleton, or a monomer having a rosin skeleton which can lower the relative dielectric constant can be used.
이러한 알칼리 가용성 수지의 함량은 전체 적색 감광성 수지 조성물 100 중량% 내에서 5 내지 85 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 포함된다. 알칼리 가용성 수지의 함량이 5 내지 85 중량% 범위 내인 경우, 현상액에의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해진다.The content of such an alkali-soluble resin is 5 to 85% by weight, preferably 10 to 70% by weight in 100% by weight of the entire red photosensitive resin composition. When the content of the alkali-soluble resin is in the range of 5 to 85% by weight, solubility in a developing solution is sufficient and pattern formation is easy, and reduction of the film portion of the pixel portion of the exposed portion is prevented at the time of development, .
광중합성 화합물은 자외선 등의 광 조사를 받아 중합하고 경화하는 물질로 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이면 특별하게 한정되지 않는다. 상기 광중합성 화합물은 패턴의 강도를 강화시키기 위한 성분으로서, 단관능 단량체, 2관능 단량체 또는 3관능 이상의 다관능 단량체 등을 사용할 수 있다.The photopolymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound capable of polymerizing and curing upon irradiation with light such as ultraviolet rays and capable of being polymerized under the action of a photopolymerization initiator. The photopolymerizable compound may be a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, or a multifunctional monomer having three or more functional groups as a component for enhancing the strength of a pattern.
상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-101 (도아고세이), KAYARAD TC-110S (닛본가야꾸) 또는 비스코트 158 (오사카 유키 가가쿠 고교) 등을 들 수 있다.Specific examples of the monofunctional monomer include acrylate, methacrylate, nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl Acrylate, and N-vinyl pyrrolidone. Commercially available products include Aronix M-101 (Doagosei), KAYARAD TC-110S (Nippon Kayaku) or Biscoat 158 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo) .
상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며 시판품으로는 아로닉스 M-210, M-1100, 1200(도아고세이), KAYARAD HDDA (닛본가야꾸), 비스코트 260 (오사카 유키 가가쿠 고교), AH-600, AT-600 또는 UA-306H (교에이샤 가가꾸사) 등이 있다.Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) (Acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A and 3-methylpentanediol di (meth) acrylate. Commercially available products include Aronix M-210, M-1100, 1200 (Doagosei), KAYARAD HDDA (Nippon Kayaku), Viscoat 260 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo), AH-600, AT-600 or UA-306H (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
상기 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 티펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-309, TO-1382 (도아고세이), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA 또는 KAYARAD DPHA-40H (닛본가야꾸) 등이 있다.Specific examples of the polyfunctional photopolymerizable compound having three or more functional groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate such as Aronix M-309, TO-1382 (Doagosei), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA or KAYARAD DPHA-40H (Nippon Kayaku).
상기에서 예시한 광중합성 화합물 중에서도 3관능 이상의 (메타)아크릴산에스테류 및 우레탄(메타)아크릴레이트가 중합성이 우수하며 강도를 향상시킬 수 있다는 점에서 특히 바람직하다.Of the photopolymerizable compounds exemplified above, trifunctional or higher (meth) acrylate esters and urethane (meth) acrylates are particularly preferable because they have excellent polymerizability and can improve the strength.
상기에서 예시한 광중합성 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The photopolymerizable compounds exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
이러한 광중합성 화합물의 함량은 전체 적색 감광성 수지 조성물 100 중량% 내에서 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 이러한 함량 범위는 컬러필터 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되는 경향 등을 다각적으로 고려하여 선정된 범위로서, 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 강도 및 평활성이 부족하고, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 높은 강도로 인해 패터닝이 용이하지 않은 문제가 발생하므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다. The content of the photopolymerizable compound may be 1 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, based on 100% by weight of the entire red photosensitive resin composition. Such a content range is selected considering various tendencies such as the strength and smoothness of the pixel portion of the color filter, etc. If the content is less than the above range, the strength and smoothness are insufficient. On the other hand, A problem that the patterning is not easy due to the strength occurs, so that it is appropriately used within the above range.
광중합 개시제는 빛을 조사함으로써 활성 라디칼을 발생하여 전술한 알칼리 가용성 수지 및 광중합성 화합물의 중합을 개시하기 위한 화합물이며 상기 광중합 개시제를 함유하는 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물은 고감도이며 양호한 패턴성을 갖는다.The photopolymerization initiator is a compound for initiating polymerization of the above-described alkali-soluble resin and photopolymerizable compound by generating an active radical by irradiation with light, and the red photosensitive resin composition of the present invention containing the photopolymerization initiator has high sensitivity and good patterning .
본 발명에 따른 광중합 개시제는 아세토페논계 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 아세토페논계 화합물로는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. The photopolymerization initiator according to the present invention preferably contains an acetophenone-based compound. Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2- 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1- Methyl [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.
또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 상기 아세토페논계 이외의 광중합 개시제를 조합하여 사용할 수 있다. 상기 추가로 사용할 수 있는 광중합 개시제는 예를 들어, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 트리아진계 화합물등을 들 수 있다. In addition, a photopolymerization initiator other than the acetophenone-based photopolymerization initiator may be used in combination within the range not impairing the effect of the present invention. Examples of the photopolymerization initiator that can be further used include benzoin-based compounds, benzophenone-based compounds, thioxanthone-based compounds, and triazine-based compounds.
벤조인계 화합물로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조이소부틸에테르 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoisobutyl ether and the like.
벤조페논계 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐조페논, 4-벤조일-4′-메틸디페닐설파이드, 3,3′,4,4′-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. Examples of the benzophenone-based compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylphenazine, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1- Propanedioxanthone, and the like.
트리아진계 화합물로는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진,2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) (Trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis Azine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- Methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5 -Triazine, and the like.
그 밖의 광중합 개시제로는 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,2,-비스(o-클로르로페닐)-4,4′, 5,5′-테트라페닐-1,2′-비이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 1,2-벤즈 안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포르퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 사용할 수 있다. 이에 더해서 4-히드록시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐메틸벤질설포늄헥사 플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄 p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.Examples of other photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,2-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl -1,2'-biimidazole, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethyl anthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylglyoxyl Acid methyl, titanocene compounds and the like can be used. In addition to this, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-acetoxyphenyl Methylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, diphenyliodonium hexafluoro Onium salts such as lauric acid and lauric acid, and onium salts such as lauric acid and lauric acid; and benzoin tosylates and the like.
이러한 광중합 개시제의 함량은 전체 적색 감광성 수지 조성물 100 중량% 내에서 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%인 것이 좋다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만으로 포함되는 경우, 감도가 저하되어 현상 공정 중 패턴의 탈락이 발생할 수 있으며, 이와 반대로 상기 범위를 초과하는 경우 과도한 반응에 의해 가교 반응이 지나쳐 주름이 발생하는 도막의 물성이 저하될 수 있다.The content of the photopolymerization initiator may be 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on 100% by weight of the entire red photosensitive resin composition. If the content is less than the above range, the sensitivity may be lowered and the pattern may fall off during the developing process. On the contrary, if the content exceeds the above range, the physical properties of the coating film Can be lowered.
또한, 상기 광중합 개시제는 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제를 포함함으로써, 감도를 더욱 향상시킬 수 있어 생산성을 증가시킬 수 있다.The photopolymerization initiator may further include a photopolymerization initiator to improve the sensitivity of the red photosensitive resin composition of the present invention. Since the red photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerization initiation auxiliary agent, the sensitivity can be further improved and the productivity can be increased.
상기 광중합 개시 보조제로는 예를 들어, 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물, 티옥산톤계 화합물 등을 들수 있다.Examples of the photopolymerization initiator include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, and thioxanthone compounds.
아민계 화합물로는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4′-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭, 미힐러즈케톤), 4,4′-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4′-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 4,4′-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다.Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylamino benzoate Ethyl (4-dimethylaminobenzoic acid), 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone Amino) benzophenone, and 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone. Of these, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable.
알콕시안트라센계 화합물로는, 예를 들면, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene And the like.
티옥산톤계화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1- Propanedioxanthone, and the like.
이러한 광중합 개시제는 단독으로 또는 복수를 조합하여 사용해도 지장이 없다. 또한, 광중합 개시 보조제로서 시판되는 것을 사용할 수 있으며, 시판되는 광중합 개시 보조제로는, 예를 들면, 상품명 「EAB-F」(호도가야가가쿠고교가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다.Such a photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more thereof. Commercially available photopolymerization initiators may be used as the photopolymerization initiator. Commercially available photopolymerization initiators include, for example, trade names "EAB-F" (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).
이들 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 이의 사용량은 광중합 개시제 1몰당 통상적으로 10몰 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5몰이 바람직하다. 상기의 범위에 있으면 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.When these photopolymerization initiators are used, the amount of the photopolymerization initiator is usually 10 moles or less, preferably 0.01 to 5 moles per mole of the photopolymerization initiator. Within the above range, the sensitivity of the red photosensitive resin composition of the present invention is higher, and the productivity of the color filter formed using the composition tends to be improved.
용제는 상기 언급한 바의 조성을 용해 또는 분산시킬 수 있는 것이면 어느 것이든 사용하며, 본 발명에서 특별히 한정하지 않는다. Any solvent may be used as long as it can dissolve or disperse the above-mentioned composition, and the solvent is not particularly limited in the present invention.
대표적으로 알킬렌글리콜 모노알킬에테르류, 알킬렌글리콜 알킬에테르아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 저급 및 고급 알코올류, 환상 에스테르류 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 용제로서 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 등의 알킬렌글리콜 모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜 알킬에테르아세테이트류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류; γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들수 있다. Representative examples are alkylene glycol monoalkyl ethers, alkylene glycol alkyl ether acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, lower and higher alcohols, and cyclic esters. More specifically, examples of the solvent include alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether; Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether; Alkylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate Ryu; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin; Esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate; and cyclic esters such as ? -butyrolactone.
상기의 용제 중, 도포성, 건조성면에서 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100 내지 200 ℃인 유기 용제를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜 알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Among the above-mentioned solvents, an organic solvent having a boiling point of 100 to 200 ° C in the solvent is preferably used from the viewpoint of coatability and dryness, more preferably an alkylene glycol alkyl ether acetate, a ketone, a 3-ethoxypropionic acid Ethyl, and 3-methoxypropionate, and more preferred examples thereof include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3- Methyl propoxypropionate, and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
이러한 용제는 전체 조성물 100 중량%를 만족하도록 잔부로 사용할 수 있으며, 일례로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%로 포함될 수 있다.상기 범위 내로 포함되는 경우, 조성의 분산 안정성 및 제조 공정에서의 공정 용이성(예, 도포성)이 양호해질 수 있다.Such a solvent may be used as the remainder to satisfy 100% by weight of the total composition. For example, the solvent may include 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight. The processability (e.g., coatability) in the production process can be improved.
추가로, 본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 다양한 목적으로 인해 공지의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 이러한 첨가제로는 충진제, 다른 고분자 화합물, 계면 활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제를 병행하는 것도 가능하다. 이들 첨가제는 1종 또는 2종 이상이 가능하며, 광 효율 등을 고려하여 전체 조성물 내에서 1 중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the red photosensitive resin composition according to the present invention may further contain known additives for various purposes. As such additives, additives such as fillers, other polymer compounds, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and anti-aggregation agents may be used in combination. These additives may be used alone or in combination of two or more, and it is preferable to use 1 wt% or less in the whole composition in consideration of light efficiency and the like.
충진제의 구체적인 예는 유리, 실리카, 알루미나 등이 예시된다. Specific examples of the filler include glass, silica, alumina and the like.
다른 고분자 화합물로서는 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다. Specific examples of other polymer compounds include curable resins such as epoxy resin and maleimide resin, and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane have.
계면 활성제로서, 예를 들면 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페에테르류, 폴리에틸렌글리콜 디에스테르류, 소르비탄 지방상 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3급아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등이 있으며 이외에, 상품명으로 KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜ 제조), 폴리플로우(POLYFLOW)(교에이샤 가가꾸㈜ 제조), 에프톱(EFTOP)(토켐 프로덕츠사 제조), 메가팩(MEGAFAC)(다이닛본 잉크 가가꾸 고교㈜ 제조), 플로라드(Flourad)(스미또모 쓰리엠㈜ 제조), 아사히가드(Asahi guard), 서플(Surflon)(이상, 아사히 글라스㈜ 제조), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(제네까㈜ 제조), EFKA(EFKA 케미칼스사 제조), PB 821(아지노모또㈜ 제조) 등을 들 수 있다. Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylpethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty esters, fatty acid modified polyesters, tertiary amine modified polyurethanes, polyethylene (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), POLYFLOW (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EFTOP (manufactured by TOKEM PRODUCTS CO., LTD.), Megapack (Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Mitsubishi Chemical Corporation (MEGAFAC) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Flourad (manufactured by Sumitomo 3M Limited), Asahi guard, Surflon SOLSPERSE (manufactured by Genentech), EFKA (manufactured by EFKA Chemical), PB 821 (manufactured by Ajinomoto), and the like.
밀착 촉진제로서, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N Aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (2-aminoethyl) (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- Methoxysilane and the like.
산화 방지제로서는 구체적으로 2,2′-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다. Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.
자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-(3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. 응집 방지제로서는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzothiazole and alkoxybenzophenone. Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate.
전술한 바의 적색 감광성 조성물의 제조는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 공지된 바의 감광성 조성물의 제조방법을 따른다.The production of the red photosensitive composition as described above is not particularly limited in the present invention, and follows the known production method of the photosensitive composition.
일례로, 착색제를 미리 용제와 혼합하여 착색제의 평균 입경이 0.2 ㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제가 사용되고, 또한 알칼리 가용성 수지의 일부 또는 전부가 배합되는 경우도 있다. 얻어진 분산액(이하, 밀 베이스라고 하는 경우도 있음)에 알칼리 가용성 수지의 나머지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제, 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분, 필요에 따라 추가의 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 목적하는 적색 감광성 수지 조성물을 얻는다.For example, the coloring agent is mixed with a solvent in advance and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the coloring agent becomes about 0.2 μm or less. At this time, a pigment dispersant may be used if necessary, and some or all of the alkali-soluble resin may be blended. The remaining part of the alkali-soluble resin, the photopolymerizable compound and the photopolymerization initiator, the other components to be used if necessary, and, if necessary, the additional solvent are further added to the obtained dispersion (hereinafter, also referred to as mill base) To obtain a desired red photosensitive resin composition.
이렇게 제조된 적색 감광성 수지 조성물은 습식 코팅에 의해 컬러필터를 제조할 수 있으며, 이때 습식 코팅 방법으로 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치가 사용될 수 있다.
The thus-prepared red photosensitive resin composition can be used to produce a color filter by wet coating. In this case, the wet coating method may be applied to a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater) May be used.
또한, 본 발명은 전술한 적색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러 필터를 제공한다.The present invention also provides a color filter made of the red photosensitive resin composition described above.
본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 착색제로 C.I. 안료 적색 264와 염료를 모두 사용함으로써 고색순도, 고휘도 및 고명암비를 나타내고 경화제로 멜라민계 및 우레아알데히드계 화합물을 포함함으로써 경화도를 향상시켜 염료의 용출을 미연에 방지함으로써 내용제성 및 내열성이 뛰어나 화학적 안정성이 우수하기 때문에 상기 적색 감광성 수지 조성물로 형성된 컬러필터의 신뢰성을 높일 수 있다.The red photosensitive resin composition according to the present invention contains C.I. By using both Pigment Red 264 and the dye, it exhibits high color purity, high brightness and high contrast ratio and melamine-based and ureaaldehyde-based compounds are included as a curing agent to improve the degree of curing to prevent the elution of the dye, The reliability of the color filter formed of the red photosensitive resin composition can be enhanced.
상기 컬러 필터는 기판 및 상기 기판의 상부에 형성된 컬러층을 포함한다.The color filter includes a substrate and a color layer formed on the substrate.
기판은 컬러 필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러 필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다.The substrate may be a substrate of the color filter itself, or may be a portion where the color filter is placed on a display device or the like, and is not particularly limited. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiO x ), or a polymer substrate. The polymer substrate may be polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC).
컬러층은 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물을 포함하는 층으로, 상기 적색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형성된 층일 수 있다.The color layer may be a layer containing the red photosensitive resin composition of the present invention, and may be a layer formed by applying the red photosensitive resin composition and exposing, developing, and thermally curing the red photosensitive resin composition in a predetermined pattern.
상기와 같은 기판 및 컬러층을 포함하는 컬러 필터는, 각 착색패턴 사이에 형성된 격벽을 더 포함할 수 있으며, 블랙 매트릭스를 더 포함할 수도 있다. 또한, 컬러 필터의 컬러층 상부에 형성된 보호막을 더 포함할 수도 있다.
The color filter including the substrate and the color layer as described above may further include a partition wall formed between each color pattern, and may further include a black matrix. Further, it may further comprise a protective film formed on the color layer of the color filter.
또한, 본 발명은 상기 컬러 필터를 구비한 액정표시장치를 제공한다.Further, the present invention provides a liquid crystal display device provided with the color filter.
본 발명의 액정표시장치는 상기 컬러 필터를 구비한 것을 제외하고는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 알려진 구성을 포함할 수 있고, 본 발명에서 특별히 제한하지 않는다.
The liquid crystal display device of the present invention may include a configuration known to those skilled in the art without the color filter, and is not particularly limited in the present invention.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 2: 컬러필터 제조Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2: Color filter fabrication
하기 표 1에 기재된 조성 및 함량을 갖는 적색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. 이렇게 제조된 적색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판(#1737, 코닝사 제조) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100 ℃의 온도에서 3분 동안 유지하여 박막을 형성시켰다. A red photosensitive resin composition having the composition and content shown in Table 1 below was prepared. The red photosensitive resin composition thus prepared was applied on a glass substrate (# 1737, Corning) by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a thin film.
이어서, 상기 박막 위에 투과율 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 1000 ㎛로 하고, 초고압 수은 램프(USH-250D, 우시오 덴끼(주) 제조)를 이용하여 대기 분위기 하에서 40mJ/㎠의 노광량(365 ㎚)으로 광조사하였다. Subsequently, a test photomask having a pattern of changing the transmittance in the range of 1 to 100% in a stepwise manner was placed on the thin film, and an interval between the test photomask and the test photomask was set to 1000 탆 and a high pressure mercury lamp (USH-250D, (365 nm) at 40 mJ / cm < 2 > in an air atmosphere.
상기 자외선이 조사된 박막을 pH 12.5의 KOH 수용액 현상 용액에 스프레이 현상기를 이용하여 80초 동안 현상하였다. The ultraviolet-irradiated thin film was developed in a KOH aqueous solution of pH 12.5 for 80 seconds using a spray developing machine.
상기 박막이 입혀진 유리 기판을 증류수를 사용하여 씻어준 다음, 질소가스를 불어서 건조하고, 220 ℃의 가열 오븐에서 20분 동안 가열하여 컬러필터를 제조하였다. 제조된 컬러필터의 패턴 형상(박막) 두께는 1.9 내지 2.1 ㎛였다.The glass substrate on which the thin film was coated was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a heating oven at 220 ° C for 20 minutes to prepare a color filter. The fabricated color filter had a pattern shape (thin film) thickness of 1.9 to 2.1 탆.
2) C.I.솔벤트 황색 21
3) 메타크릴산과 벤질메타크릴레이트와의 공중합체 (메타크릴산 단위와 벤질메타크릴레이트 단위와의 비는 몰 비로 31：69, 산가는 100mgKOH/g, 폴리스티렌 환산 중량평균분자량은 20,000)
4) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 닛본 카야꾸(주) 제품
5) 에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로피라닐옥시벤조일)-9H-카바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심)(Irgacure OXE-02), Ciba 제품
6) 화학식 1의 화합물
7) 화학식 2의 화합물
8) 화학식 3의 화합물
9) 화학식 4의 화합물
10) 화학식 5의 화합물
11) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트1) CI pigment red 264
2) CI Solvent Yellow 21
3) Copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate (ratio of methacrylic acid unit to benzyl methacrylate unit: 31:69, acid value: 100 mgKOH / g, weight average molecular weight in terms of polystyrene: 20,000)
4) Dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
5) Ethanone-l- [9-ethyl-6- (2-methyl-4- tetrahydropyranyloxybenzoyl) -9H- carbazol-3-yl] -1- (O- acetyloxime) (Irgacure OXE -02), Ciba products
6) Compound of formula 1
7) Compound of formula 2
8) The compound of formula 3
9) The compound of formula 4
10) Compound of formula 5
11) Propylene glycol monomethyl ether acetate
실험예 1: 평가Experimental Example 1: Evaluation
(1) 내열성(1) Heat resistance
상기 실시예 및 비교예로 제조된 컬러필터를 사용하여 230 ℃의 오븐에서 2시간 동안 베이크한 후 색차이를 통해 내열성을 평가하였다. 색차이는 색도는 색도계(OSP-SP2000, 올림푸스사 제조)를 이용하여 측정한 색차이(E* ab ) 값으로 평가하였다. The color filters prepared in the Examples and Comparative Examples were baked in an oven at 230 ° C for 2 hours, and heat resistance was evaluated by color difference. The color difference was evaluated by the color difference (E * ab ) value measured using a colorimeter (OSP-SP2000, Olympus).
이때, 내열성은 하기 기준으로 평가하였다.At this time, the heat resistance was evaluated by the following criteria.
<기준><Standard>
우수: E* ab ≤1 Excellent: E * ab ≤1
동등: 1＜E* ab ≤3Equivalent: 1 <E * ab ≤ 3
불량: E* ab ＞3
Bad: E * ab > 3
(2) NMP 내용제성(2) NMP content
상기 실시예 및 비교예로 제조된 컬러필터의 신뢰성을 평가한 다음, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. NMP(n-methyl-2-pyrrolidone) 용제에 대한 내용제성을 평가하였으며, 막을 3×3 cm 크기로 잘라 NMP 14.6 ㎖에 넣고, 100 ℃ 오븐에서 30 분간 방치 후, NMP 용제를 회수하여, UV-vis spectrometer(UV-2550, Shimatzu社)를 이용하여 NMP 용제에 추출된 유기 안료의 흡광도를 사용하여 측정하였다. The reliability of the color filters prepared in the above-described Examples and Comparative Examples was evaluated, and the results are shown in Table 2 below. The solvent was evaluated for solvent resistance to NMP (n-methyl-2-pyrrolidone) solvent. The membrane was cut into 3 × 3 cm size and placed in 14.6 ml of NMP, left in an oven at 100 ° C. for 30 minutes, Vis spectrometer (UV-2550, Shimatzu) was used to measure the absorbance of organic pigments extracted in NMP solvent.
이때 NMP 내용제성은 하기 기준으로 평가하였다.The NMP solvent resistance was evaluated by the following criteria.
<기준><Standard>
○: 흡광도 1 미만○: absorbance less than 1
△: 흡광도 1 내지 3 미만?: Absorbance 1 to less than 3
×: 흡광도 3 이상X: Absorbance of 3 or more
상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 하이브리드 형태의 착색제와 경화제를 포함하는 조성물로 제조된 컬러필터의 경우, 이를 과량으로 포함하는 비교예 1 및 포함하지 않는 비교예 2에 비해 내열성 및 NMP 내용제성이 뛰어남을 보였다. Referring to Table 2, in the case of the color filter made of the composition including the coloring agent of the hybrid type and the curing agent according to the present invention, the heat resistance and the NMP contents Showed excellent resistance.
본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 액정표시장치의 컬러필터로 도입되어 우수한 색재현 특성 및 신뢰성을 유지하여 고품위의 생생한 화질을 구현할 수 있다. The red photosensitive resin composition according to the present invention is introduced into a color filter of a liquid crystal display device to maintain excellent color reproduction characteristics and reliability, thereby realizing high-quality and vivid image quality.
Claims (8)
상기 착색제는 적색 안료와 염료를 포함하고,
상기 경화제는 멜라민계 화합물, 우레아알데히드계 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함하는 적색 감광성 수지 조성물.A colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a curing agent and a solvent,
Wherein the colorant comprises a red pigment and a dye,
Wherein the curing agent comprises one selected from the group consisting of a melamine compound, a urea aldehyde compound, and a combination thereof.
[화학식 1]
[화학식 2]
[Chemical Formula 1]
(2)
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
(3)
[Chemical Formula 4]
[Chemical Formula 5]
착색제 1 내지 60 중량%,
알칼리 가용성 수지 5 내지 85 중량%,
광중합성 화합물 1 내지 50 중량%,
광중합 개시제 0.1 내지 10 중량%,
경화제 0.01 내지 5 중량% 및
잔부로 용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 감광성 수지 조성물.The red photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the red photosensitive resin composition satisfies 100% by weight of the total composition
1 to 60% by weight of a colorant,
5 to 85% by weight of an alkali-soluble resin,
1 to 50% by weight of a photopolymerizable compound,
0.1 to 10% by weight of a photopolymerization initiator,
0.01 to 5% by weight of a curing agent and
And the remaining part contains a solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150025549A KR20160103277A (en) | 2015-02-24 | 2015-02-24 | Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150025549A KR20160103277A (en) | 2015-02-24 | 2015-02-24 | Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160103277A true KR20160103277A (en) | 2016-09-01 |
Family
ID=56942476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150025549A KR20160103277A (en) | 2015-02-24 | 2015-02-24 | Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20160103277A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180056180A (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 동우 화인켐 주식회사 | Red Colored Photosensitive Resin Composition and Color Filter Using the Same |
| EP3767906A1 (en) | 2015-09-25 | 2021-01-20 | Innovative Technology Lab Co., Ltd. | Apparatus for configuring dm-rs for v2x |
| EP4113924A1 (en) | 2015-09-25 | 2023-01-04 | Innovative Technology Lab Co., Ltd. | Method for configuring dm-rs for v2x |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013147422A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | (주)경인양행 | Xanthene-based purple dye compound, colored resin composition comprising same for color filter, and color filter using same |
| WO2013176383A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | (주)경인양행 | Triarylmethane blue dye compound, blue resin composition for color filter including same, and color filter using same |
-
2015
- 2015-02-24 KR KR1020150025549A patent/KR20160103277A/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013147422A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | (주)경인양행 | Xanthene-based purple dye compound, colored resin composition comprising same for color filter, and color filter using same |
| WO2013176383A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | (주)경인양행 | Triarylmethane blue dye compound, blue resin composition for color filter including same, and color filter using same |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3767906A1 (en) | 2015-09-25 | 2021-01-20 | Innovative Technology Lab Co., Ltd. | Apparatus for configuring dm-rs for v2x |
| EP4113924A1 (en) | 2015-09-25 | 2023-01-04 | Innovative Technology Lab Co., Ltd. | Method for configuring dm-rs for v2x |
| KR20180056180A (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 동우 화인켐 주식회사 | Red Colored Photosensitive Resin Composition and Color Filter Using the Same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102361595B1 (en) | Black photosensitive resin composition, and black matrix and column spacer for liquid crystal display manufactured thereby | |
| KR20170085687A (en) | Colored photosensitive resin composition for red pixel | |
| KR102335628B1 (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same | |
| KR20160109834A (en) | Colored photosensitive resin composition | |
| KR20170093000A (en) | Colored photosensitive resin composition and color filter using the same | |
| KR101968510B1 (en) | Photosensitive resin composition for forming red pixel pattern | |
| KR20160112479A (en) | Self emission type photosensitive resin composition, color conversion layer color filter and image display device using the same | |
| KR102279562B1 (en) | Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same | |
| KR20160103277A (en) | Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same | |
| KR102012523B1 (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display having the same | |
| KR20160103278A (en) | Color photosensitive resin composition, color filter manufactured thereby and liquid crystal display comprising the same | |
| CN107783371B (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device | |
| KR101422851B1 (en) | A colored photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display device having the same | |
| KR102012954B1 (en) | A color photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same | |
| KR20170107684A (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display having the same | |
| KR101831296B1 (en) | A green colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same | |
| KR102386493B1 (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device using the same | |
| KR102545896B1 (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same | |
| KR102363755B1 (en) | Colored photosensitive resin composition and color filter using the same | |
| KR102416843B1 (en) | Colored photosensitive resin composition and color filter using the same | |
| KR102560498B1 (en) | A colored photosensitive resin composition, a black column spacer, color filter manufactured by using the composition and display device comprising the composition | |
| KR102078594B1 (en) | A colored photosensitive resin composition for color filter, color filter and liquid crystal display device having the same | |
| KR20180090580A (en) | Self emission type photosensitive resin composition, color filter and image display device using the same | |
| TWI670354B (en) | Self emission type photosensitive resin composition, color filter and image display device using the same | |
| KR20180054188A (en) | Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display apparatus comprising the same |