KR20160056878A

KR20160056878A - 저예사성 증점제 및 이 증점제를 배합한 화장료

Info

Publication number: KR20160056878A
Application number: KR1020167005050A
Authority: KR
Inventors: 아츠시 소가베; 아야노 마츠오; 신이치 유사
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2013-10-09
Filing date: 2013-10-09
Publication date: 2016-05-20
Also published as: US20180036221A1; CN105792811B; EP3056194A1; EP3056194A4; CN105792811A; KR102151836B1; US20160250131A1; CN113288824A; SG11201602781QA; HK1222327A1; EP3056194B1; JPWO2015052804A1; WO2015052804A1; US11439582B2; JP6503296B2

Abstract

본 발명은 화장료용 증점제로서 특히 수요가 높은 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염에 대해서, 예사성을 감소시킨 상기 화합물로 이루어진 저예사성 증점제를 제공한다. 본 발명은 중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산) 또는 그 염으로 이루어진 저예사성 증점제를 제공한다.

Description

저예사성 증점제 및 이 증점제를 배합한 화장료{LOW-STRINGINESS THICKENER AND COSMETIC MATERIAL ADMIXED WITH SAID THICKENER}

본 발명은 화장료에 적합한 저예사성(低曳絲性) 증점제와, 상기 증점제를 배합한 화장료에 관한 것이다.

통상, 화장료에는 사용에 적합한 점도의 실현, 사용감의 향상, 및 유화계의 안정화 등을 목적으로 하여, 여러가지 종류의 증점제가 배합되어 있다. 그 대부분은 수용성 고분자 화합물이고, 유래에 따라 천연 고분자(잔탄검이나 히알루론산 등), 천연 고분자에 합성 반응에 의해 관능기를 부가한 반합성 고분자, 및 합성 고분자로 분류되고 있다. 이 중, 천연 고분자 화합물에 대해서는, 공급 안정성이나 품질 안정성(로트에 의한 점도의 변동이나 미생물에 의한 오염 등)이라는 문제가 있으므로, 최근에는 합성 고분자 화합물의 수요가 높아지고 있다.

이들 고분자 화합물은 일반적으로 분자 내로의 물 분자의 혼입(즉, 수화(水和)) 및 3차원 그물눈 구조의 형성에 의해 증점 효과를 발휘하는 것으로 생각되고 있다. 그리고, 많은 경우, 점도 상승과 함께 예사성(= 실을 당기는 성질)이 나타나게 된다. 예사성은 미끈거림이나 끈적거림, 또는 발림성 악화의 원인이 될 수 있으므로, 통상은 화장료용 원료로부터 가능한 배제하고 싶은 성질이다. 상술한 바와 같이, 예사성은 점도 상승에 부수하여 현저해지는 성질이지만, 고분자 화합물의 탄성에도 크게 의존하고 있으므로, 고분자 화합물이 갖는 증점 효과와 반드시 불가분의 관계에 있는 성질은 아니라고 생각되고 있다. 특히, 사람이 피부로 느끼는 예사성(본원에서는, "예사감"이라 함)의 정도는, 피험 물질의 점도와는 관계없다는 보고도 있다(특허문헌 1).

그래서, 화장료의 분야에서는, 증점제의 예사성을 경감시키기 위한 여러가지 대처가 이루어지고 있다. 예를 들어, 카라기난 및 잔탄검이라는 다당류계의 천연 고분자 화합물에 대해서는, 특정의 유기산을 특정 비율로 공존시킴으로써, 상기 고분자 화합물의 증점효과는 손상되지 않고 예사성을 경감시킬 수 있는 것이 보고되어 있다(특허문헌 2). 또한, 동일하게 다당류인 히알루론산에 대해서는, 비교적 저분자의 히알루론산이면, 그 알콜성 수산기의 일부를 아세틸기로 치환함으로써 예사성을 경감시킬 수 있는 것이 개시되어 있다(특허문헌 3).

그러나, 이들 방법은 범용성이 부족하고, 화장료에 널리 사용되는 합성 고분자 화합물에 대해서도 유효한 방법이라고는 말하기 어렵다. 특히, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산)(이하, PAMPS라고 약기) 또는 그 염은, 그의 우수한 흡수성·증점효과 탓에 증점제로서 범용되고 있지만, 예사성이 매우 강하므로 배합량이 제한되어 있다. 따라서, 이들의 합성 고분자 화합물에 대해서, 예사성을 감소시키는 방법이 특히 강하게 요구되고 있었다.

일본 공개특허공보 제2011-2418호 일본 공개특허공보 제2013-180997호 일본 공개특허공보 평9-71602호 WO98/01479호 공보 일본 공개특허공보 제2005-274350호

Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 47권, 6827-6838 페이지(2009년) Macromolecules, 34권, 2248-2256페이지(2001년)

본 발명은 상기 종래 기술이 안고 있는 문제를 감안하여 이루어진 것으로, 화장료용 증점제로서 특히 수요가 높은 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염에 대해서, 예사성을 감소시킨 상기 화합물로 이루어진 저예사성 증점제의 제공을 목적으로 한다.

상기 과제에 대해서 본 발명자가 예의 연구를 거듭한 결과, 중량 평균 분자량이 50만~800만인 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염에 대해서는, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량을 10 질량% 이하로 함으로써, 상기 화합물이 나타내는 예사성을 현저하게 감소시키는 것을 발견했다. 또한, 본 발명에 관한 저예사성 폴리아크릴산 나트륨 또는 PAMPS 나트륨을 배합한 화장료는, 예사감, 미끈거림, 끈적거림이 거의 느껴지지 않고 발림성도 우수한 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 의해, 중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염으로 이루어진 저예사성 증점제가 제공된다.

또한, 본 발명에 의해, 중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염을 배합한 것을 특징으로 하는 화장료용 원료가 제공된다.

또한, 본 발명에 의해, 중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상의 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염을 배합한 것을 특징으로 하는 화장료 조성물이 제공된다.

본 발명에 의해, 예사성이 낮고, 예사감, 미끈거림, 끈적거림을 거의 발생시키지 않고, 발림성이 우수한, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염으로 이루어진 저예사성 증점제가 얻어진다. 그리고, 상기 저예사성 증점제를 사용함으로써, 예사감, 미끈거림, 및 끈적거림이 개선되고, 발림성이 우수한 화장료를 제작할 수 있다.

도 1은 본 발명에 관한 폴리아크릴산 나트륨(정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2)의 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 해석 차트이다.

이하에, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해서 상술한다.

[합성 고분자 화합물]

본 발명에 이용할 수 있는 것은 중량 평균 분자량이 30만~800만, 바람직하게는 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염이다. 중량 평균 분자량이 30만 미만에서는 발림성이 나빠지는 경향이 있고, 또한 800만을 넘으면 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량을 10 질량% 이하로 억제하는 것이 기술적으로 어려워지기 때문이다. 후술한 바와 같이, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량%를 넘으면, 예사성이 현저해져, 예사감이나 미끈거림, 또한 끈적거림이 생기기 쉬워지므로 바람직하지 않다.

또한, 본 발명의 합성 고분자 화합물에서는, 중량 평균 분자량의 3배 이상의 분자량을 갖는 화합물의 함유량이 10 질량% 이하이면, 예사성이 한층 더 억제되는 경향이 있으므로 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 합성 고분자 화합물은, 분자량 분포(즉, 중량 평균 분자량/수평균 분자량)이 2.0 이하인 것이 바람직하고, 1.0~1.8인 것이 더욱 바람직하다. 분자량 분포가 2.0을 넘으면, 예사성이 현저해지는 경우가 있기 때문이다.

상기 염의 종류로서는, 알칼리 금속염(예로서, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘 염, 칼슘염 등), 유기 아민염(예로서, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 트리이소프로판올아민염 등), 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, L-아르기닌, L-리신, L-알킬타우린 등의 염기성 질소 함유 화합물의 염 등을 들 수 있다. 이 중, 1가의 알칼리 금속염 및 유기 아민염이 바람직하고, 나트륨염, 칼륨염, 트리에탄올아민염이 더욱 바람직하며, 가장 바람직하게는 나트륨염이다.

또한, 본 발명에서 폴리아크릴산 염 또는 PAMPS 염이라는 것은, 폴리아크릴산 또는 PAMPS를 상기 염기(즉, 상기 알칼리 금속, 유기아민, 염기성 질소 함유 화합물 등)으로 중화함으로써 얻어지는 화합물, 또는 상기 염기로 미리 산 부분을 중화시킨 아크릴산 또는 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산(이하, AMPS로 약기)을 중합함으로써 얻어지는 화합물을 가리킨다.

또한, 본원에서는 예사성이 강한 것으로 알려진 폴리아크릴산 또는 그 염 및 PAMPS 또는 그 염에 대해서만 구체적으로 설명하지만, 이들 이외의 합성 고분자 화합물에 대해서도, 중량 평균 분자량이 50만~800만이라는 조건하에서, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량을 10 질량% 이하로 함으로써, 예사성의 경감이 가능하다.

이와 같은 합성 고분자 화합물의 예로서는, 후술하는 RAFT 중합법에 의해서 합성할 수 있는 것이 바람직하고, 모노머로서 메타크릴산, 아크릴산 알킬, 메타크릴산 알킬, 아크릴산 에스테르 등 아크릴산계 모노머, 아크릴아미드, 디메틸아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머, 비닐 알콜, 비닐 피롤리돈, 아세트산 비닐, 카르복시 비닐, 비닐메틸에테르 등의 비닐계 모노머, 및 스티렌, 우레탄 등을 구성단위로 하는 호모 폴리머 및/또는 그 염, 및 이들의 모노머와 아크릴산, AMPS로부터 선택된 2종류 이상의 모노머로 이루어진 코폴리머 및/또는 그 염을 들 수 있다. 이 중, 아크릴산계, 또는 아크릴아미드계 모노머를 구성단위로 하는 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 모노머에 측쇄로서 폴리에틸렌글리콜, 실리콘계 고분자 화합물 등이 부가된 마크로 모노머도, 구성 단위로서 바람직하게 사용할 수 있다.

구체적인 화합물예로서는, 폴리아크릴아미드, 폴리디메틸아크릴아미드, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테르, 폴리아세트산비닐 및 카르복시 비닐 폴리머 등, 및 (아크릴산/아크릴산 알킬)공중합체, (아크릴산/메타크릴산 알킬)공중합체, (아크릴산 알킬/스티렌)공중합체, 폴리아크릴산 에스테르 공중합체, (디메틸아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산)공중합체와 이들의 염을 들 수 있다.

[고분자 화합물의 합성 방법]

본 발명에 관한 합성 고분자 화합물은, 공지의 리빙 중합법에 의해 합성할 수 있다. 리빙 중합법에는, 리빙 음이온 중합, 리빙 양이온 중합, 리빙 라디컬 중합 (정밀 라디컬 중합, 또는 제어 라디컬 중합)을 들 수 있다.

리빙 라디컬 중합에는, 니트록시드를 통한 (라디컬) 중합, 또는 니트록시드 매개 (라디컬) 중합(NLRP), 원자 이동 라디컬 중합(ATRP), 가역적 부가-개열(開裂) 연쇄이동(RAFT) 중합 등을 들 수 있다. 원자 이동 라디컬 중합(ATRP)에는, 전자 이동 유래 액티베이터 ATRP, 또는 전자 이동에 의해 생성되는 활성화제 ATRP(AGET ATRP), 전자 이동 유래 재생 액티베이터 ATRP 또는 전자 이동에 의해 재생되는 활성화제 ATRP(ARGET ATRP), 연속적으로 활성종을 재생하기 위한 개시제 ATRP 또는 활성화제가 정상적으로 재생하는 개시제 ATRP(ICAR ATRP), 역 ATRP(Reverse ATRP)를 들 수 있다. 가역적 부가-개열 연쇄 이동(RAFT) 중합의 파생 기술로서, 유기 텔루르(organic tellurium)를 성장 말단으로 하는 리빙 라디컬 중합, 또는 유기 텔루르 매개 리빙 라디컬 중합(TERP), 안티몬 매개 리빙 라디컬 중합(SBRP), 비스무트 매개 리빙 라디컬 중합(BIRP)을 들 수 있다. 그 밖의 리빙 라디컬 중합으로서, 요오드 이동 라디컬 중합(IRP), 코발트 매개 라디컬 중합 반응(CMRP) 등을 들 수 있다.

아크릴산의 직접 중합은 중합의 편리성에서 바람직하지만, 촉매 등의 불용성 염의 생성 등으로 중합이 곤란한 경우에는, t-부틸아크릴레이트, 아크릴산 메톡시 메틸, 아크릴산 메틸 등의 보호 아크릴산 에스테르를 사용하고, 그 후 탈보호를 실시함으로써 목적의 고분자 화합물을 얻을 수 있다.

본 발명에서는, 특히 정밀 합성(즉, 분자량 분포가 좁은 고분자 화합물의 합성)이 가능한 점에서, 가역적 부가-개열 연쇄 이동 중합법(RAFT중합법)이 바람직하다(특허문헌 4). 연쇄이동제는 디티오형, 트리티오형이 바람직하다. 중합개시제는 연쇄이동제와 화학 구조가 가까운 것이 바람직하고, 아조계 개시제가 바람직하다. 중합 용매는 특별히 한정되지 않고, 모노머, 폴리머에 대한 용해성이 높은 것이 적절히 선택된다. 중합 시간은 수 시간에서 50시간 정도가 바람직하다.

[분자량 측정 방법]

본 발명에 관한 방법에 의해 합성한 고분자 화합물의 분자량은, 중량 평균 분자량에 대해서는 광 산란법, 초원심법, 크로마토그래피법 등, 수평균 분자량에 대해서는 침투압법, 크로마토그래피법 등의 공지의 방법으로 측정할 수 있다. 그 중에서도, 소량의 시료로 간편하게 중량 평균 분자량, 수 평균 분자량 및 분자량 분포가 얻어지는 점에서 크로마토그래피법이 바람직하고, 또한 겔퍼미에이션 크로마토그래피법(이하, GPC로 약기)이 바람직하다.

또한, 본원에서 사용하는 분자량 분포는, GPC 해석에 의해서 얻어진 중량 평균 분자량을 수 평균분자량으로 나눈 값이다.

[사용 방법]

본 발명에 관한 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염은, 저예사성 증점제 또는 저예사성 화장료 원료로서, 여러가지 화장료에 적합하게 배합할 수 있다. 가장 바람직한 배합 방법은, 분자량 제어되어 있지 않은 시판품인 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 PAMPS 또는 그 염과의 치환이다. 이 치환으로, 상기 시판품을 포함하는 화장료의 예사감, 미끈거림이나 끈적거림, 발림성의 악화라는 불쾌한 사용성을 개선할 수 있다. 본 발명의 합성 고분자 화합물은 예사성이 낮고, 상기 불쾌한 사용성을 나타내지 않으므로, 상기 시판품보다도 많이 배합하는 것이 가능하다.

또한, 본 발명에 관한 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염은, 분자량 제어되어 있지 않은 다른 화합물로 이루어진 증점제 대신, 바람직하게 배합될 수 있다. 특히 예사성이 강한 것으로 알려진 증점제, 구체적으로는 합성 고분자 화합물의 카르복실 폴리머, 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐알콜, 반합성 고분자 화합물의 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 천연 고분자 화합물의 카라기난, 잔탄검, 구아검, 히알루론산 또는 그 염 대신 화장료에 배합하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염은, 기준으로서 화장료 전체에 대하여, 0.01~5.0 질량%, 더욱 바람직하게는 0.05~2.5 질량% 함유할 수 있다.

본 발명에 관한 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염은, 파운데이션, 아이섀도우, 아이라이너, 마스카라, 아이브로우, 립 라이너, 메이크업 베이스 등의 메이크업 화장료, 및 크림, 유액, 화장수, 젤, 팩, 마스크 등 스킨 케어 화장료에 바람직하게 배합할 수 있다.

이들 제품은 통상의 방법에 따라서 제조할 수 있지만, 이 발명은 이들 제품에 한정되는 것은 아니다.

실시예

이하에 본 발명의 실시예를 들지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본원 실시예에서는 합성한 고분자 화합물의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량을 각각 M_w, M_n라는 약칭으로 표기하는 경우가 있다.

실시예 1:폴리아크릴산 나트륨 및 PAMPS 나트륨의 정밀 합성

리빙 라디컬 중합의 RAFT 중합법을 이용하여, 중량 평균 분자량이 다른 6종류의 폴리아크릴산 나트륨과 4종류의 PAMPS 나트륨을 정밀 합성했다. 이하에 상세한 순서를 나타낸다. 다음 합성 반응에서는, 중합 개시제로서 4,4’-아조비스-(4-시아노 발레 르산)(V-501, 와코쥰야쿠고교사제), 연쇄 이동제로서는 4-시아노펜탄산 디티오벤조에이트(비특허문헌 1에 따라 합성, 이후 CPD로 약기)를 이용했다. 또한, 연쇄이동제로서, α-(메틸트리티오카보네이트)-S-페닐아세트산(비특허문헌 2에 따라 합성, 통상 MTPA으로 약기)을 사용할 수도 있다.

<정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-1>

이온교환수(9㎖)에 아크릴산(2511mg)과 V-501(0.17mg)을 용해하고, CPD(0.17mg)를 용해시킨 메탄올 용액(1㎖)을 가하여, 아르곤 분위기하 60℃에서 24시간 중합 반응을 실시했다. 중합 반응후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH를 6.0~7.0으로 조정(=완전 중화)한 후, 정제수에 대해서 4일간 투석하고 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-1(1.82g, 수율 72%)을 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 730만, 분자량 분포는 1.2였다.

<정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2>

이온교환수(9㎖)에 아크릴산(2504mg), 메틸렌비스아크릴아미드(38.4㎍), 및 V-501(0.68mg)을 용해하고, CPD(0.68mg)를 용해시킨 메탄올 용액(1㎖)을 가하여, 아르곤 분위기하 60℃에서 24시간 중합 반응을 실시했다. 중합 반응후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 완전 중화한 후, 정제수에 대해서 4일간 투석하고 그 후 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2(1.71g, 수율 68%)를 회수했다. GPC를 사용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 633만, 분자량 분포는 1.4였다.

<정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-3>

이온교환수(9㎖)에 아크릴산(2514mg), 메틸렌 비스 아크릴아미드(9.6㎍) 및 V-501(0.17mg)을 용해하고, CPD(0.17mg)를 용해시킨 메탄올 용액(1㎖)을 가하고, 아르곤 분위기하 60℃에서 24시간 중합 반응을 실시했다. 중합 반응후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 완전 중화한 후, 정제수에 대해서 4일간 투석하고 그 후 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-3(1.99g, 수율 79%)을 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 326만, 분자량 분포는 1.7이었다.

<정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-4>

아크릴산(120g)에 메탄올(120㎖)을 가하고, CPD(0.120mg)와 V-501(0.120mg)을 용해했다. 아르곤을 이용한 탈기를 24시간 실시하고, 60℃에서 96시간 중합 반응을 실시했다. 수산화나트륨에 의한 부분 중화 후에, 물/에탄올을 이용한 재침전을 실시하여 정제했다. 그 후, 감압 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-4(75.6g, 수율 63%)를 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 69.5만, 분자량 분포는 1.3이었다.

<정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-5>

아크릴산(10g)에 메탄올(69.94㎖)을 가하고, CPD(21.4mg)와 V-501(8.7mg)을 용해했다. 아르곤을 이용한 탈기를 30분간 실시하고, 60℃에서 44시간 중합 반응을 실시했다. NMR 측정에 의해 컨버전(44.4%)을 확인한 후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 완전히 중화했다. 정제수에 대해서 2일간 투석하고, 그 후 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-5(3.65g, 수율 36.5%)를 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 21만, 분자량 분포는 2.0이었다.

<정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-6>

아크릴산(10g)에 메탄올(69.46㎖)을 가하고, CPD(193.6mg)와 V-501(77.6mg)을 용해했다. 아르곤을 이용한 탈기를 30분간 실시하고, 60℃에서 44시간 중합 반응을 실시했다. NMR 측정에 의해 컨버전(43.4%)을 확인한 후, 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 완전히 중화했다. 정제수에 대해서 2일간 투석하고, 그 후 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-6(3.82g, 수율 38.2%)을 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 2.0만, 분자량 분포는 1.1이었다.

<정밀 합성 PAMPS 나트륨-1>

수산화나트륨으로 pH 7.0으로 조정한 AMPS(2500mg), 이온교환수(9㎖)에 V-501(0.84mg)을 용해하고, CPD(0.85mg)를 용해시킨 메탄올 용액(1㎖)을 가하고, 아르곤 분위기하, 60℃에서 24시간 중합 반응을 실시했다. 중합 반응후, 정제수에 대해서 4일간 투석을 실시하고, 그 후 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 PAMPS 나트륨-1을 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 403만, 분자량 분포는 1.4였다.

<정밀 합성 PAMPS 나트륨-2>

수산화나트륨으로 pH 7.0으로 조정한 AMPS(2510mg), 이온교환수(9㎖)에 V-501(0.70mg)을 용해하고, CPD(0.70mg)을 용해시킨 메탄올 용액(1㎖)을 가하고, 아르곤 분위기하 60℃에서 24시간 중합 반응을 실시했다. 중합반응 후 정제수에 대해서 4일간 투석을 실시하고, 그 후 동결 건조함으로써, 정밀 합성 PAMPS 나트륨-2를 회수했다. GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 224만, 분자량 분포는 1.2였다.

<정밀 합성 PAMPS 나트륨-3>

수산화나트륨으로 pH 6.0으로 조정한 AMPS(9.98g), 이온교환수(40㎖)에 V-501(0.001g)을 용해하고, CPD(0.027g)을 용해시킨 메탄올 용액(3.78㎖)을 가하고, 아르곤 분위기하 70℃에서 16시간 중합 반응을 실시했다. 중합 반응 후, 정제수에 대해서 2일간 투석을 실시하고, 그 후 동결 건조를 실시함으로써, 정밀 합성 PAMPS 나트륨-3를 회수했다(8.5g, 수율 85.1%). GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 13만, 분자량 분포는 1.4였다.

<정밀 합성 PAMPS 나트륨-4>

수산화나트륨으로 pH6.0으로 조정한 AMPS(9.98g), 이온교환수(40㎖)에 V-501(0.01g)을 용해하고, CPD(0.27g)을 용해시킨 메탄올 용액(3.78㎖)을 가하여, 아르곤 분위기하 70℃에서 16시간 중합 반응을 실시했다. 중합 반응 후, 정제수에 대해서 2일간 투석을 실시하고, 그 후 동결 건조함으로써, 정밀 합성 PAMPS 나트륨-4를 회수했다(9.2g, 수율 92.2%). GPC를 이용하여 해석한 결과, 중량 평균 분자량은 1.5만, 분자량 분포는 1.1이었다.

[분자량 측정]

상기 방법에 의해 합성한 폴리아크릴산 나트륨 및 PAMPS 나트륨은, 전처리 필터(아도반테크사제, DISMIC-13HP PTFE 필터, 구멍직경 0.45㎛)로 여과한 후에, GPC 해석을 실시하고 분자량을 측정했다.

<GPC의 측정 조건>

가드 칼럼: 쇼덱스 OHpak SB-G, 1개(쇼와덴코(주)사제)

칼럼: 쇼덱스 OHpak SB-804HQ, 2개(쇼와덴코(주)사제)

컬럼 온도: 40℃,

컬럼 오븐: CTO-10 ASVP(시마즈세이사쿠쇼)

탈기 장치: ERC-3215α(이·아르·시(주)사제)

펌프: DP-8020 듀얼펌프(도소(주)사제)

굴절률 검출기: RI-8020 시차 굴절계(도소(주)사제)

용리용매: 5mM 인산 완충액(pH 8.0) + 90% 아세토니트릴

유속: 0.6㎖/분,

주입량: 10㎕

분자량 스탠다드: 표준 폴리스티렌설폰산나트륨.

실시예 2: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨 및 PAMPS 나트륨의 분자량 분포

상기 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2에 대해서, GPC 해석에서 얻어진 용출 피크(GPC해석 차트)를 도 1에 나타낸다. 중량 평균 분자량은 6.33×10⁶, 수평균 분자량은 4.37×10⁶이므로 분자량 분포(중량 평균 분자량/수평균 분자량)는 1.4이다. 따라서, 본 발명에 관한 방법으로 합성한 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2는 분자량이 고르게 된 화합물인 것을 알 수 있다.

다음에, 하기 분자량을 갖는 화합물별로 상기 GPC해석 차트를 6개 영역으로 분할하고(도 1), 각 영역의 면적비를 구했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

영역 1: 분자량이, 중량 평균 분자량의 3배 이상인 화합물,

영역 2: 분자량이 중량 평균 분자량의 3배 이하~2배 이상인 화합물,

영역 3: 분자량이 중량 평균 분자량의 2배 이하~중량 평균 분자량 이상인 화합물

영역 4: 분자량이 중량 평균 분자량 이하-중량 평균 분자량의 2분의 1 이상인 화합물

영역 5: 분자량이 중량 평균 분자량의 2분의 1 이하~3분의 1 이상인 화합물

영역 6: 분자량이 중량 평균 분자량의 3분의 1 이하인 화합물.

표 1에서의 면적비는, 용출한 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2 전량에 대한 해당 분자량의 화합물의 비율을 나타낸다. 따라서, 분자량이 중량 평균 분자량의 3배 이상인 화합물의 비율은 영역 1의 면적비(= 1.977%)로서, 그리고 분자량이 중량 평균 분자량의 2배 이상인 화합물의 비율은 영역 1과 영역 2의 면적비의 합(= 1.977+7.216 =9.193%)로서 얻어진다. 동일하게, 분자량이 중량 평균 분자량의 2분의 1 이하인 화합물의 비율은 영역 5와 영역 6의 면적비의 합(= 22.373+14.335 = 36.708%)으로서, 그리고 분자량이 중량 평균 분자량의 3분의 1 이하인 화합물의 비율은 영역 6의 면적비(= 14.335%)로서 얻어진다.

동일한 해석을, 상기 모든 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨 및 PAMPS 나트륨에 대해서 실시했다. 또한, 분자량이 1000만 이상인 거대 고분자의 함유율에 대해서도 산출했다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타낸다.

또한, 화장료용 증점제로서 범용되는 시판품인 폴리아크릴산 나트륨 및 PAMPS 나트륨에 대해서도, 동일한 해석을 시도했다. 일반적으로 화장료용으로서 판매되고 있는 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염은, 중량 평균 분자량은 제품정보로서 알 수 있어도, 분자량 분포는 불분명한 경우가 많다. 그래서, 상기 시판품에 대하여 상기 전처리 필터(구멍 직경 0.45㎛)에 의한 여과를 시도한 결과, 모두 눈막힘을 일으켜 여과할 수 없었기 때문에, GPC 해석 처리를 실시할 수 없었다.

구멍직경 0.45㎛의 전처리 필터에 의한 여과는, GPC로 해석 불가능한 거대 분자를 제거하기 위해서 통상 실시되는 조작이다. 그리고, 본 발명자는 중량 평균 분자량이 약 1000만인 직쇄상 수용성 고분자 화합물의 10 질량% 용액이 해당 전처리 필터로 여과할 수 있음을 확인하고 있다. 이로부터, 본원에서 사용한 시판의 폴리아크릴산 나트륨 및 PAMPS 나트륨에는, 분자량이 1000만 이상인 거대 분자가 10 질량%보다 많이 함유되어 있다고 생각된다.

본 해석에 사용한 고분자 화합물은 이하와 같다.

<폴리아크릴산 나트륨>

시험예 1: 카보포르 981(루브리졸·어드밴스트·머티어리얼스사제)의 나트륨염(완전 중화)

시험예 2: 신타렌L(3V 시그마사제)의 나트륨염(완전 중화)

시험예 3: 아론비스 S(니혼쥰야쿠사제)의 나트륨염(완전 중화)

시험예 4: 폴리아크릴산(306223, 시그마 알드리치사제)의 나트륨염(완전 중화)

시험예 5: 폴리아크릴산(306215, 시그마 알드리치사제)의 나트륨염(완전 중화)

시험예 6: 폴리아크릴산(와코쥰야쿠고교사제)의 나트륨염(완전 중화)

시험예 7: 시험예 1과 시험예 14를 5:5(질량비)로 혼합한 혼합물

시험예 8: 시험예 1과 시험예 14를 1:9(질량비)로 혼합한 혼합물

시험예 11: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-1

시험예 12: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2

시험예 13: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-3

시험예 14: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-4

시험예 15: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-5

시험예 16: 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-6

<천연·반합성 고분자 화합물>

시험예 9: 케토롤(CP 케르코사제)

시험예 10: 나트로졸 250HHR(하크레스사제)

시험예 17: 호스타세린 AMPS(클라리언트사제)

시험예 18: 정밀 합성 PAMPS 나트륨-1

시험예 19: 정밀 합성 PAMPS 나트륨-2

시험예 20: 정밀 합성 PAMPS 나트륨-3

시험예 21: 정밀 합성 PAMPS 나트륨-4

상술한 바와 같이, 시판품인 폴리아크릴산 나트륨은, 모두 분자량이 1000만 이상인 거대 분자를, 10 질량%보다 많이 포함하는 것으로 생각되는 것이었다. 또한, 이것으로부터, 적어도 중량 평균 분자량이 100만~300만인 시험예 4-6의 시판 폴리아크릴산 나트륨에는, 해당 중량 평균 분자량의 3배 이상의 분자량의 화합물이 10 질량%보다 많이 포함되는 것으로 생각된다. 이와 같이, 화장료에 증점제로서 범용되고 있는 시판 폴리아크릴산 및 그 염의 대부분은, 중량 평균 분자량보다 상당히 큰 분자량의 화합물을 다량 포함하는, 분자량적으로는 고르지 않은 집단이다.

이에 대하여, 본원에서 제작한 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨(시험예 11-16)은, 중량 평균 분자량이 2만~730만 범위로, 분자량 분포는 1.1-2.0으로 좁고, 분자량이 1000만 이상인 거대 분자의 함유량은 9.2 질량% 이하였다. 또한, 중량 평균 분자량의 3배 이상, 또는 3분의 1 이하의 분자량을 갖는 화합물의 함유량은, 각각 5.1 질량% 이하, 또는 14.3 질량% 이하이고, 이 점에서도 본 발명에 관한 방법으로 제작한 폴리아크릴산 나트륨은 분자량적으로 균일한 집단임을 알 수 있다.

또한, 본원의 정밀 합성 PAMPS나트륨은 중량 평균 분자량이 1.5만~403만의 범위로, 분자량 분포는 1.1-1.4로 좁고, 분자량이 1000만 이상인 거대 분자는 3.6 질량% 이하이고, 중량 평균 분자량의 3배 이상의 분자량을 갖는 화합물은 7.7 질량% 이하이며, 중량 평균 분자량의 3분의 1 이하의 분자량을 갖는 화합물은 11.2 질량% 이하였다(표 3). 따라서, 상술한 정밀 합성 폴리아크릴산과 동일하게, 분자량적으로 균일한 집단인 것이 나타났다.

실시예 3: 예사성 및 사용성의 평가

다음에, 상기 고분자 화합물에 대해서, 이하에 설명하는 방법에 따라서 예사성 및 사용성을 평가했다.

<예사성의 평가>

각 고분자 화합물의 1질량% 용액을 조제하고, 실온에서 용기 내에 수용했다. 해당 용기를 텍스처 애널라이저(TA XT PLUS, 스테이블 마이크로시스템즈사제)에 세팅하고, 상기 용액의 표면에 직경 약 1cm의 원형(丸型) 원반을 균일하게 가볍게 접촉시킨 후, 5mm/초의 속도로 상기 용기를 강하시키고, 해당 용액이 실을 끄는 모습을 관찰했다. 해당 용액의 실의 끌림이 끊길 때까지 상기 용기가 강하한 거리를 "예사 길이"로서 측정했다. 이 예사 길이는 상기 고분자 화합물의 예사성의 지표가 되는 값으로, 수치가 클수록 예사성이 강한 것을 나타낸다(특허문헌 5). 본원에서는 예사길이가 10㎜ 이하인 경우에, 저예사성으로 판단했다.

<사용성의 평가>

하기 처방의 조성물(조성물 1, 2)을 제작하고, 전문 패널 3명을 이용하여 실사용 시험을 실시했다. 조성물 1을 오른쪽 얼굴에, 조성물 2를 왼쪽 얼굴에 도포하고, 조성물 2와 비교한 경우의 조성물 1의 하기 사용성에 대해서, 이하의 기준에 따라서 평가하게 했다.

·조성물 1: 고분자 화합물을 포함하는 조성물

고분자 화합물 0.1 질량g

글리세린 15.0 질량g

정제수 84.9 질량g

·조성물 2: 고분자 화합물을 포함하지 않는 조성물

글리세린 15.0 질량g

정제수 85.0 질량g

예사감

◎: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 예사감이 없다고 회답했다.

○: 패널 2명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 예사감이 없다고 회답했다.

△: 패널 1명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 예사감이 없다고 회답했다.

×: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2보다도 예사감이 있다고 회답했다.

미끈거림

◎: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 미끈거림이 없다고 회답했다.

○: 패널 2명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 미끈거림이 없다고 회답했다.

△: 패널 1명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 미끈거림이 없다고 회답했다.

×: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2보다도 미끈거림이 있다고 회답했다.

끈적거림

◎: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 끈적거림이 없다고 회답했다.

○: 패널 2명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 끈적거림이 없다고 회답했다.

△: 패널 1명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 끈적거림이 없다고 회답했다.

×: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2보다도 끈적거림이 있다고 회답했다.

발림성

◎: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 발림성이 좋다고 회답했다.

○: 패널 2명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 발림성이 좋다고 회답했다.

△: 패널 1명이 조성물 1은 조성물 2와 동일하게 발림성이 좋다고 회답했다.

×: 패널 3명이 조성물 1은 조성물 2보다 발림성이 무겁다고 회답했다.

화장료에 증점제로서 범용되는 시판의 고분자 화합물(시판 폴리아크릴산 나트륨(시험예 1-6), 시판 잔탄검(시험예 9), 시판 히드록시에틸셀룰로오스(시험예 10)은 모두 예사성이 높고(예사 길이: 10mm 초과), 0.1 질량% 배합된 조성물(즉, 조성물 1)을 피부에 도포했을 때에도 예사감과 미끈거림을 나타내는 것이었다. 또한, 예사길이가 긴 화합물(예를 들어, 시험예 3, 5, 6)일수록 예사감 및 미끈거림이 강한 점에서, 고분자 화합물이 나타내는 예사성과 사람이 피부로 느끼는 예사감은 충분히 상관관계가 있는 것을 알 수 있다.

이에 대하여, 본 발명에 관한 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨은 모두 예사성이 낮고(예사 길이: 10mm 이하), 0.1 질량% 배합한 조성물을 피부에 도포해도 예사감이나 미끈거림은 거의 느껴지지 않았다(시험예 11-16). 상술한 바와 같이, 고분자 화합물의 예사성은 점도에 의존한 성질이므로, 일반적으로는 중량 평균 분자량이 증가함에 따라서 예사성도 높아진다고 생각되고 있다. 그러나, 본원 시험예 11과 시험예 12의 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨(중량 평균 분자량: 730만과 621만, 예사길이: 6mm와 4mm)은, 시험예 3-6의 시판 폴리아크릴산 나트륨(중량 평균 분자량: 400만-100만, 예사길이: 12-20mm)보다, 중량 평균 분자량이 매우 큼에도 불구하고, 예사성 및 예사감은 매우 낮은 것이었다.

이 결과는, 고분자 화합물이 나타내는 예사성은 중량 평균 분자량 이외의 요인에 의해서도 크게 제어되고 있는 것을 나타내는 것이다.

그리고, 정밀 합성품에 시판품을 첨가함으로써, 해당 예사성에 발생하는 변화를 해석했다. 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-4(시험예 14)는, 중량 평균 분자량이 1000만 이상인 화합물을 거의 포함하지 않는, 분자량적으로 매우 균일한 화합물이다. 이 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-4에, 중량 평균 분자량이 1000만 이상인 시판 폴리아크릴산 나트륨-1(시험예 1)을 동일 질량 첨가한 결과, 시험예 14와 시험예 1의 평균값에 가까운 예사 길이(예사 길이: 12mm)를 나타내는 고예사성 화합물이 얻어졌다(시험예 7). 해당 혼합물은 예사감이나 미끈거림, 또한 끈적거림도 나타내는 것이었다.

또한, 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-4에 시판 폴리아크릴산 나트륨-1을 10 질량%만큼 첨가한 혼합물을 제작했다(시험예 8). 놀랍게도 해당 혼합물은 고예사성을 나타내고(예사길이 11mm), 상술한 동일 질량 혼합물(시험예 7)과 동일하게, 예사감, 미끈거림 및 끈적거림을 나타내는 것이었다.

이 결과는, 정밀 합성 폴리아크릴산 (또는 그 염)이어도 분자량이 1000만 이상인 화합물의 비율이 10 질량%를 넘으면, 예사성이 높아지고, 예사감이나 미끈거림, 또는 끈적거림을 발생시키게 되는 것을 시사하는 것이다.

따라서, 중량 평균 분자량이 800만 이하인 폴리아크릴산과 그 염에 대해서는, 분자량이 1000만 이상인 거대 분자의 함유량을 10 질량% 이하로 억제함으로써, 예사성, 예사감, 미끈거림 및 끈적거림을 억제할 수 있다고 생각된다.

또한, 중량 평균 분자량이 21만과 2만인 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨(시험예 15 및 시험예 16)은, 해당 거대 분자의 함유량이 검출 한계 이하로 예사성이 매우 낮고, 예사감, 미끈거림, 끈적거림을 거의 나타내지 않지만, 발림성이 떨어지는 것이었다.

따라서, 예사성이 낮고 피부에 도포했을 때 예사감, 미끈거림, 끈적거림을 발생시키지 않고, 발림성도 우수한 폴리아크릴산 또는 그 염을 얻기 위해서는, 중량 평균 분자량이 30만~800만, 바람직하게는 50만~800만의 범위 내이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량을 10 질량% 이하로 억제하면 좋은 것이 명백해졌다.

표 3 및 표 5에서 밝혀진 것처럼, 본원에서 제작한 정밀 합성 PAMPS나트륨은 모두 예사감, 미끈거림 및 끈적거림을 거의 발생시키지 않는 것이었다(시험예 18-21). 그러나, 중량 평균 분자량이 1.5만과 13만인 화합물에서는, 발림성이 떨어졌다(시험예 20, 시험예 21).

따라서, PAMPS 및 그 염에 대해서도, 중량 평균 분자량이 50만-800만의 범위이고, 분자량이 1000만 이상인 거대 분자의 함유량이 10 질량% 이하이면, 예사성이 낮고 예사감, 미끈거림 및 끈적거림이 거의 보이지 않으며, 발림성도 우수한 것으로 생각된다.

이상의 결과에서, 중량 평균 분자량이 50만~800만인 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염에 있어서는, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량을 10 질량% 이하로 억제함으로써, 예사성이 낮고 예사감, 미끈거림 및 끈적거림을 거의 발생시키지 않으며, 발림성도 우수한 것이 명백해졌다.

본 발명에 관한 폴리아크릴산 또는 그 염, 및 PAMPS 또는 그 염은, 예사성이 낮고, 예사감, 미끈거림 및 끈적거림을 나타내지 않는 화장료용 원료로서, 특히 바람직하게는 저예사성 증점제로서 화장료에 바람직하게 사용할 수 있는 것이다.

이하에, 본 발명에 관한 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨 또는 PAMPS 나트륨을 증점제로서 배합한 화장료의 처방예를 나타낸다. 어떤 화장료에서도, 예사감, 미끈거림 및 끈적거림은 느껴지지 않고, 발림성이 뛰어났다. 또한, 하기 처방에서 POE, POP, PEG는 각각 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리에틸렌글리콜의 약칭이며, POE와 POP의 뒤의 괄호 안의 숫자 및 PEG의 하이픈 뒤의 숫자는 각각의 평균 부가 몰수를 나타낸다.

본원에서는 생략했지만, 아래 처방예 중의 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨 또는 PAMPS 나트륨을, 분자 제어되어 있지 않은 시판의 폴리아크릴산 나트륨 또는 PAMPS 나트륨으로 대체한 화장료는, 예사감 및 미끈거림이 느껴지는 것이었다.

[처방예 1: 화장수]

<처방>

성분 배합량(질량%)

(1) 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-2 0.1

(2) 글리세린 1.0

(3) 디프로필렌 글리콜 12.0

(4) 에탄올 8.0

(5) POE(10) 메틸글루코시드 3.0

(6) POE(24)POP(13)데실테트라데실에테르 0.5

(7) 시트르산 0.02

(8) 시트르산 나트륨 0.08

(9) 히드록시프로필-β-시클로덱스트린 0.5

(10) 티오타우린 0.1

(11) 아데노신 3인산-2나트륨 0.1

(12) 히알루론산 나트륨 0.01

(13) EDTA3나트륨 0.01

(14) 파라벤 적량

(15) 향료 적량

(16) 정제수 잔여

<제조 방법>

성분 (4)에 (6), (15)를 용해시킨 것(=A), 및 성분 (3)에 (14)를 용해시킨 것(=B)을 조정한다. 성분 (16)에 나머지 성분을 용해시킨 용해액에, 상기 용해액(A) 및 (B)를 혼합·용해시켜서, 소정의 화장수를 얻는다.

[처방예 2:미용액]

<처방>

성분 배합량(질량%)

(1) 정밀 합성 PAMPS 나트륨-2 0.1

(2) 글리세린 6.0

(3) 디프로필렌 글리콜 7.0

(4) 1,3-부틸렌글리콜 7.0

(5) 폴리에틸렌글리콜(분자량 약 1500) 5.0

(6) POE(10)메틸글루코시드 2.0

(7) 트리에틸헥사노인 0.3

(8) PEG-60 수첨 피마자유 0.5

(9) 디이소스테아르산 폴리글리세릴-2 0.4

(10) 트라넥삼산 1.0

(11) 시트르산 적량

(12) 페녹시에탄올 적량

(13) 메타인산나트륨 적량

(14) 향료 적량

(15) 정제수 잔여

<제조 방법>

성분 (7)에 (8), (9), (14)를 가열·용해시킨 것(=A), 및 성분 (3), (4)의 혼합물에 (12)를 용해시킨 것(=B)을 조정한다. 성분 (15)에 (2), (5), (6), (10), (11), (13)을 용해시키고, 해당 용해액을 호모 믹서로 교반하면서 상기 용해액 (A), (B) 및 성분 (1)을 첨가하고 교반·유화함으로써, 소정의 미용액을 얻는다.

[처방예 3: 유액]

<처방>

성분 배합량(질량%)

(1) 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-3 1.0

(2) 수첨 폴리데센 1.0

(3) 디메틸폴리실록산(6cs) 1.0

(4) 데카메틸시클로펜타실록산 2.0

(5) 베헤닐 알콜 0.2

(6) 바틸 알콜 0.1

(7) 글리세린 7.0

(8) 1,3-부틸렌글리콜 8.0

(9) 에틸헥산산 세틸 2.0

(10) 폴리소르베이트 60 0.1

(11) PEG-60 수첨 피마자유 0.1

(12) 시트르산 적량

(13) 시트르산 나트륨 적량

(14) 수산화칼륨 적량

(15) 메타인산 나트륨 적량

(16) 아스코르빌글루코시드 2.0

(17) 페녹시에탄올 적량

(18) 에데트산 2나트륨 적량

(19) 산화철 적량

(20) 정제수 잔여

<제조 방법>

성분 (2)~(6), (9)~(11)을 가열 용해시킨 것(=A), 및 성분 (8)에 (17)을 용해시킨 것(=B)을 조정한다. 성분 (20)에 (7), (12)~(15), (18)~(19)를 용해시키고, 해당 용해액을 호모 믹서로 교반·가열하면서 상기 용해액(B), (A)를 첨가하고, 추가로 (1)을 첨가하여 교반·유화를 실시한다. 그 후, 해당 혼합액을 냉각한 후에 성분 (16)을 첨가하여, 소정의 유액을 얻는다.

[처방예 4: 유액]

<처방>

성분 배합량(질량%)

(1) 정밀 합성 폴리아크릴산 나트륨-3 1.0

(2) 수첨 폴리데센 1.0

(3) 디메티콘 1.0

(4) 시클로메티콘 2.0

(5) 베헤닐 알콜 0.2

(6) 바틸 알콜 0.1

(7) 글리세린 7.0

(8) 1,3-부틸렌글리콜 8.0

(9) 에틸헥산산 세틸 2.0

(10) 폴리소르베이트 60 0.1

(11) PEG-60 수첨 피마자유 0.1

(12) 시트르산 적량

(13) 시트르산 나트륨 적량

(14) 수산화칼륨 적량

(15) 메타인산 나트륨 적량

(16) 아스코르빌 글루코시드 2.0

(17) 페녹시에탄올 적량

(18) 에데트산 2나트륨 적량

(19) 산화철 적량

(20) 정제수 잔여

<제조 방법>

성분 (2)~(6), (9)~(11)을 가열 용해시킨 것(=A), 및 성분 (8)에 (17)을 용해시킨 것(=B)을 조정한다. 성분 (20)에 (7), (12)~(15), (18)~(19)를 용해시킨 것을 호모 믹서로 교반·가열한 상태에서 상기 용해액 (B), (A)를 첨가하고, 추가로 (1)을 첨가하여, 교반·유화를 실시한다. 그 후, 해당 혼합액을 냉각한 후에 성분 (16)을 첨가하여, 소정의 유액을 얻는다.

Claims

중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산) 또는 그 염으로 이루어진 저예사성 증점제.
중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산) 또는 그 염을 배합한 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
중량 평균 분자량이 50만~800만이고, 분자량이 1000만 이상인 화합물의 함유량이 10 질량% 이하인, 폴리아크릴산 또는 그 염, 또는 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산) 또는 그 염을 배합한 것을 특징으로 하는 화장료용 원료.