KR20160030538A - Methods and compositions of granule formulations - Google Patents

Abstract

본 발명은 휘발성 화합물을 포함하는 분자 복합체의 과립 제제에 관한 것이며, 이러한 과립 제제에서는 보조제/결합제가 필요하지 않다. 추가로, 놀랍게도, 분자체의 사용은 본원에 제공된 과립 제제를 탈안정화시키므로, 분자체가 필요하지 않다. 휘발성 화합물을 포함하는 분자 복합체의 과립 제제의 제조 방법, 및 이러한 과립 제제를 포함하는 조성물이 제공된다. 추가로, 본원에 개시된 조성물을 사용하여 식물 또는 식물 일부를 처리하는 방법이 또한 제공된다.The present invention relates to a granular preparation of a molecular complex comprising a volatile compound, wherein no auxiliary agent / binder is required in such granular formulation. In addition, surprisingly, the use of molecular sieves destabilizes the granule formulations provided herein, so molecular sieves are not required. A process for preparing a granule preparation of a molecular complex comprising a volatile compound, and a composition comprising such a granule preparation. In addition, methods of treating plants or parts of plants using the compositions disclosed herein are also provided.

Description

과립 제제화 방법 및 조성물 {METHODS AND COMPOSITIONS OF GRANULE FORMULATIONS}[0001] METHODS AND COMPOSITIONS OF GRANULE FORMULATIONS [0002]

때로는 작물 식물의 성장을 향상시키기 위해 시클로프로펜 화합물을 사용하는 것이 요구된다. 미국 특허 공개 2007/0165166에는 시클로프로펜 화합물을 함유하는 조성물을 작물 식물과 접촉시키는 것을 포함하는 방법이 개시되어 있다. US 2007/0165166의 실시예에서, 상기 접촉은 액체 조성물을 식물 상에 분무함으로써 수행된다. 시클로프로펜 화합물을 함유하는 액체 조성물을 사용하는 것과 연관된 단점이 존재한다. 액체 조성물은 특수한 장비, 예컨대 예를 들어 분무 장비를 필요로 하고, 이러한 장비는 때로는 입수가능하지 않다. 또한, 액체 조성물은 통상적으로 밀폐된 탱크 또는 다른 밀폐된 컨테이너에 저장된다. 액체 조성물이 휘발성인 시클로프로펜 화합물을 함유하는 경우에, 밀폐된 컨테이너 내 헤드스페이스에는 높은 농도의 휘발성 유기 화합물이 축적될 수 있고, 이는 위험한 상황을 초래할 수 있다.Sometimes it is required to use cyclopropene compounds to improve the growth of crop plants. U.S. Patent Application Publication 2007/0165166 discloses a method comprising contacting a crop plant with a composition containing a cyclopropene compound. In an embodiment of US 2007/0165166, the contacting is carried out by spraying the liquid composition onto the plant. There are disadvantages associated with using liquid compositions containing cyclopropene compounds. Liquid compositions require special equipment, for example spraying equipment, which is sometimes not available. In addition, the liquid composition is typically stored in a sealed tank or other enclosed container. If the liquid composition contains a volatile cyclopropene compound, a high concentration of volatile organic compounds may accumulate in the headspace within the enclosed container, which can lead to a hazardous situation.

또한 재배지에서 작물 식물에 기체상 조성물을 적용하는 것의 단점이 존재한다. 개방 재배지에서 사용되는 경우에, 기체상 조성물은 대기 중으로 확산될 것이고 벼 식물에 대해 거의 또는 전혀 영향을 미치지 못 할 수 있다.There is also the disadvantage of applying the gas phase composition to crop plants in the field. When used in open field cultivation, the gas phase composition will diffuse into the atmosphere and may have little or no effect on rice plants.

벼는 오리자(Oryza) 속의 외떡잎 식물의 종자이다. 용어 "벼"는 본원에서는 수확된 벼 종자 또는 종자가 성장하는 또는 성장할 벼 식물을 의미하는 데 사용된다. 경작되는 2가지 주요한 벼 종은 오리자 사티바 엘.(Oryza sativa L.) 및 오리자 글라베리마 스테우드.(Oryza glaberrima Steud.)를 포함한다. 벼는 중요한 작물 식물이다. 상기 논의된 단점 중 하나 이상을 회피하면서도 벼 및/또는 다른 식물의 성장을 향상시키는 시클로프로펜 화합물의 사용 방법을 제공하는 것이 요구된다.Rice is a seed of a monocot plant in Oryza . The term "rice" is used herein to mean a rice plant harvested or a rice plant in which the seed will grow or grow. The two major rice species cultivated include Oryza sativa L. and Oryza glaberrima Steud. Rice is an important crop plant. There is a need to provide a method of using a cyclopropene compound that improves the growth of rice and / or other plants while avoiding one or more of the disadvantages discussed above.

본 발명은, 휘발성 화합물을 포함하는 분자 복합체의 과립 제제에 관한 것이며, 이러한 과립 제제에서는 보조제/결합제가 필요하지 않다. 추가로, 놀랍게도, 분자체의 사용은 본원에 제공된 과립 제제를 탈안정화시키므로, 분자체가 필요하지 않다. 휘발성 화합물을 포함하는 분자 복합체의 과립 제제의 제조 방법, 및 이러한 과립 제제를 포함하는 조성물이 제공된다. 추가로, 본원에 개시된 조성물을 사용하여 식물 또는 식물 일부를 처리하는 방법이 또한 제공된다.The present invention relates to a granular preparation of a molecular complex comprising a volatile compound, wherein no auxiliary agent / binder is required in such a granular preparation. In addition, surprisingly, the use of molecular sieves destabilizes the granule formulations provided herein, so molecular sieves are not required. A process for preparing a granule preparation of a molecular complex comprising a volatile compound, and a composition comprising such a granule preparation. In addition, methods of treating plants or parts of plants using the compositions disclosed herein are also provided.

한 측면에서, (a) 휘발성 화합물과 분자 캡슐화제의 분자 복합체; 및 (b) 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 포함하는 과립 제제가 제공된다.In one aspect, there is provided a pharmaceutical composition comprising: (a) a molecular complex of a volatile compound and a molecular encapsulating agent; And (b) a carrier component having a water content of 5% to 35%.

한 실시양태에서, 수분 함량은 7% 내지 15%; 또는 8% 내지 12%이다. 또 다른 실시양태에서, 수분 함량은 적어도 10%이다. 또 다른 실시양태에서, 수분 함량은 약 10%이다.In one embodiment, the moisture content is between 7% and 15%; Or 8% to 12%. In another embodiment, the moisture content is at least 10%. In another embodiment, the moisture content is about 10%.

또 다른 실시양태에서, 담체 성분은 점토를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 담체 성분은 벤토나이트, 석회석 또는 그의 조합을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 담체 성분은 소듐 벤토나이트 점토를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 과립 제제는 결합제 성분을 포함하지 않는다.In another embodiment, the carrier component comprises clay. In another embodiment, the carrier component comprises bentonite, limestone or combinations thereof. In another embodiment, the carrier component comprises sodium bentonite clay. In another embodiment, the granule formulation does not comprise a binder component.

또 다른 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 갖지 않는 대조 제제에 비해 개선된다. 추가의 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 적어도 2배 개선된다. 또 다른 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 2배 내지 5배 개선된다. 또 다른 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 실온에서, 54℃에서, 또는 둘 다에서 개선된다.In another embodiment, the chemical stability of the molecular complex is improved relative to the control formulation without a carrier component having a water content of 5% to 35%. In a further embodiment, the chemical stability of the molecular composite is improved at least twice. In another embodiment, the chemical stability of the molecular composite is improved by a factor of two to five. In another embodiment, the chemical stability of the molecular complex is improved at room temperature, at 54 占 폚, or both.

또 다른 실시양태에서, 휘발성 화합물은 하기 화학식의 시클로프로펜 화합물을 포함한다.In another embodiment, the volatile compound comprises a cyclopropene compound of the formula:

상기 식에서, R은 치환 또는 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; 여기서 치환기는 독립적으로 할로겐, 알콕시, 또는 치환 또는 비치환된 페녹시이다. 한 실시양태에서, R은 C_1-8 알킬이다. 또 다른 실시양태에서, R은 메틸이다.Wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl group; Wherein the substituents are independently halogen, alkoxy, or substituted or unsubstituted phenoxy. In one embodiment, R is _{Ci_8} alkyl. In another embodiment, R is methyl.

또 다른 실시양태에서, 휘발성 화합물은 하기 화학식의 시클로프로펜 화합물을 포함한다.In another embodiment, the volatile compound comprises a cyclopropene compound of the formula:

상기 식에서, R¹은 치환 또는 비치환된 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알케닐, C₁-C₄ 알키닐, C₁-C₄ 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; R², R³ 및 R⁴는 수소이다. 또 다른 실시양태에서, 시클로프로펜 화합물은 1-메틸시클로프로펜 (1-MCP)을 포함한다.Wherein R ¹ is selected from substituted or unsubstituted C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkenyl, C ₁ -C ₄ alkynyl, C ₁ -C ₄ cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl Group; R ² , R ³ and R ⁴ are hydrogen. In another embodiment, the cyclopropene compound comprises 1-methylcyclopropene (1-MCP).

또 다른 실시양태에서, 과립 제제는 0.1% 내지 10%; 0.3% 내지 3%; 또는 0.5% 내지 1.5%의 1-MCP를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 분자 캡슐화제는 알파-시클로덱스트린, 베타-시클로덱스트린, 감마-시클로덱스트린 또는 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 실시양태에서, 분자 캡슐화제는 알파-시클로덱스트린을 포함한다.In another embodiment, the granule formulation comprises 0.1% to 10%; 0.3% to 3%; Or 0.5% to 1.5% 1-MCP. In another embodiment, the molecular encapsulating agent is selected from the group consisting of alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin, or a combination thereof. In another embodiment, the molecular encapsulating agent comprises alpha-cyclodextrin.

또 다른 측면에서, 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 사용하여 과립 제제를 제조하는 것을 포함하는, 휘발성 화합물과 분자 캡슐화제의 분자 복합체를 안정화시키는 방법이 제공된다.In another aspect, there is provided a method of stabilizing a molecular complex of a volatile compound and a molecular encapsulating agent, the method comprising preparing a granular formulation using a carrier component having a water content of 5% to 35%.

한 실시양태에서, 수분 함량은 7% 내지 15%; 또는 8% 내지 12%이다. 또 다른 실시양태에서, 수분 함량은 적어도 10%이다. 또 다른 실시양태에서, 수분 함량은 약 10%이다.In one embodiment, the moisture content is between 7% and 15%; Or 8% to 12%. In another embodiment, the moisture content is at least 10%. In another embodiment, the moisture content is about 10%.

또 다른 실시양태에서, 담체 성분은 점토를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 담체 성분은 벤토나이트, 석회석 또는 그의 조합을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 담체 성분은 소듐 벤토나이트 점토를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 과립 제제는 결합제 성분을 포함하지 않는다.In another embodiment, the carrier component comprises clay. In another embodiment, the carrier component comprises bentonite, limestone or combinations thereof. In another embodiment, the carrier component comprises sodium bentonite clay. In another embodiment, the granule formulation does not comprise a binder component.

또 다른 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 갖지 않는 대조 제제에 비해 개선된다. 추가의 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 적어도 2배 개선된다. 또 다른 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 2배 내지 5배 개선된다. 또 다른 실시양태에서, 분자 복합체의 화학적 안정성은 실온에서, 54℃에서, 또는 둘 다에서 개선된다.In another embodiment, the chemical stability of the molecular complex is improved relative to the control formulation without a carrier component having a water content of 5% to 35%. In a further embodiment, the chemical stability of the molecular composite is improved at least twice. In another embodiment, the chemical stability of the molecular composite is improved by a factor of two to five. In another embodiment, the chemical stability of the molecular complex is improved at room temperature, at 54 占 폚, or both.

또 다른 실시양태에서, 휘발성 화합물은 하기 화학식의 시클로프로펜 화합물을 포함한다.In another embodiment, the volatile compound comprises a cyclopropene compound of the formula:

상기 식에서, R은 치환 또는 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; 여기서 치환기는 독립적으로 할로겐, 알콕시, 또는 치환 또는 비치환된 페녹시이다. 한 실시양태에서, R은 C_1-8 알킬이다. 또 다른 실시양태에서, R은 메틸이다.Wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl group; Wherein the substituents are independently halogen, alkoxy, or substituted or unsubstituted phenoxy. In one embodiment, R is _{Ci_8} alkyl. In another embodiment, R is methyl.

또 다른 실시양태에서, 휘발성 화합물은 하기 화학식의 시클로프로펜 화합물을 포함한다.In another embodiment, the volatile compound comprises a cyclopropene compound of the formula:

상기 식에서, R¹은 치환 또는 비치환된 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알케닐, C₁-C₄ 알키닐, C₁-C₄ 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; R², R³ 및 R⁴는 수소이다. 또 다른 실시양태에서, 시클로프로펜 화합물은 1-메틸시클로프로펜 (1-MCP)을 포함한다.Wherein R ¹ is selected from substituted or unsubstituted C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkenyl, C ₁ -C ₄ alkynyl, C ₁ -C ₄ cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl Group; R ² , R ³ and R ⁴ are hydrogen. In another embodiment, the cyclopropene compound comprises 1-methylcyclopropene (1-MCP).

또 다른 실시양태에서, 과립 제제는 0.1% 내지 10%; 0.3% 내지 3%; 또는 0.5% 내지 1.5%의 1-MCP를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 분자 캡슐화제는 알파-시클로덱스트린, 베타-시클로덱스트린, 감마-시클로덱스트린 또는 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 실시양태에서, 분자 캡슐화제는 알파-시클로덱스트린을 포함한다.In another embodiment, the granule formulation comprises 0.1% to 10%; 0.3% to 3%; Or 0.5% to 1.5% 1-MCP. In another embodiment, the molecular encapsulating agent is selected from the group consisting of alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin, or a combination thereof. In another embodiment, the molecular encapsulating agent comprises alpha-cyclodextrin.

또 다른 측면에서, 본원에 제공된 과립 제제를 제조하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 사용하는 롤러 압축 공정을 사용하는 것을 포함한다.In another aspect, a method of making a granule formulation provided herein is provided. The method includes using a roller compression process using a carrier component having a water content of 5% to 35%.

한 실시양태에서, 결합제는 롤러 압축 공정에서 사용되지 않는다. 또 다른 실시양태에서, 분자체는 롤러 압축 공정에서 사용되지 않는다.In one embodiment, the binder is not used in a roller compacting process. In another embodiment, the molecular sieve is not used in a roller compacting process.

또 다른 측면에서, 본원에 제공된 과립 제제를 작물 식물이 경작되는 재배지에 적용하는 것을 포함하며, 여기서 작물 식물은 생식 또는 완숙 단계에 있는 거인, 작물 식물의 수율을 증가시키고/거나 수율을 보호하는 방법이 제공된다.In another aspect, the invention includes applying a granule formulation provided herein to a plantation where the crop plant is cultivated, wherein the crop plant is selected from the group consisting of a giant in a reproductive or ripening stage, a method of increasing the yield and / / RTI >

한 실시양태에서, 작물 식물은 벼 식물, 옥수수 식물, 밀 식물, 대두 식물, 카놀라 식물 및 목화 식물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또 다른 실시양태에서, 과립 제제는 1-메틸시클로프로펜 (1-MCP)을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 1-MCP의 적용률은 10 g 활성 성분 (a.i.)/헥타르 내지 100 g a.i./헥타르; 20 g a.i./헥타르 내지 70 g a.i./헥타르; 또는 40 g a.i./헥타르 내지 60 g a.i./헥타르이다. 또 다른 실시양태에서, 1-MCP의 적용률은 약 50 g a.i./헥타르이다.In one embodiment, the crop plants are selected from the group consisting of rice plants, maize plants, wheat plants, soybean plants, canola plants and cotton plants. In another embodiment, the granule formulation comprises 1-methylcyclopropene (1-MCP). In another embodiment, the rate of application of 1-MCP is from 10 g active ingredient (a.i.) / Hectare to 100 g a.i./hect; 20 g a.i./hect to 70 g a.i./hect; Or 40 g a.i./hect to 60 g a.i./ha. In another embodiment, the rate of application of 1-MCP is about 50 g ai / ha.

도 1은 본원에 제공된 과립 제제를 위해 사용되는 대표적인 롤러 압축 공정을 도시한다.
도 2는 54℃에서의 분해 (곡선 평균)에 대한 수분 영향의 대표적인 결과를 도시한다.
도 3은 분해 (곡선 평균)에 대한 결합제 영향의 대표적인 결과를 도시한다.
도 4는 벤토나이트를 함유하는 제제로부터의 1-MCP의 대표적인 방출 속도를 도시한다. 샘플 L, M 및 N은 0.1% 1-MCP를 함유하고, 샘플 O 및 P는 0.5% 1-MCP를 함유한다.
도 5는 물에 침지된 과립의 용해 속도와 1-MCP % 사이의 대표적인 상관 관계를 도시한다.
도 6은 소듐 벤토나이트 과립 중 0.5% 1-MCP로부터의 헤드스페이스로부터의 대표적인 데이터를 도시한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 shows a representative roller compression process used for the granular formulations provided herein.
Figure 2 shows representative results of moisture effects on degradation (curve average) at 54 占 폚.
Figure 3 shows representative results of binder effects on decomposition (curve mean).
Figure 4 shows a representative release rate of 1-MCP from a formulation containing bentonite. Samples L, M and N contain 0.1% 1-MCP and samples O and P contain 0.5% 1-MCP.
Figure 5 shows a representative correlation between the dissolution rate of granules immersed in water and 1-MCP%.
Figure 6 shows representative data from head space from 0.5% 1-MCP in sodium bentonite granules.

본 발명은 휘발성 화합물을 포함하는 분자 복합체의 과립 제제를 위해 보조제/결합제가 필요하지 않다는 놀라운 결과를 기반으로 한다. 추가로, 놀랍게도, 분자체의 사용은 본원에 제공된 과립 제제를 탈안정화시키므로, 분자체가 필요하지 않다. 휘발성 화합물을 포함하는 분자 복합체의 과립 제제를 제조하는 방법, 및 이러한 과립 제제를 포함하는 조성물이 제공된다. 또한 본원에 개시된 조성물을 사용하여 식물 또는 식물 일부를 처리하는 방법이 제공된다.The present invention is based on the surprising result that adjuvants / binders are not required for granular formulations of molecular complexes containing volatile compounds. In addition, surprisingly, the use of molecular sieves destabilizes the granule formulations provided herein, so molecular sieves are not required. There is provided a method for preparing a granular preparation of a molecular complex comprising a volatile compound, and a composition comprising such a granular preparation. Also provided is a method of treating plants or parts of plants using the compositions disclosed herein.

고체 입자는 그의 입자 직경에 의해 특성화된다. 입자가 구형이 아닌 경우에, 그의 입자 직경은 본원에서는 입자와 동일한 부피를 갖는 구체의 직경인 것으로 여겨진다.Solid particles are characterized by their particle diameters. When the particle is not spherical, its particle diameter is considered herein to be the diameter of the sphere having the same volume as the particle.

때로는 물의 사용을 회피하기 위해 생성물을 건조 상태로 제제화하는 것이 바람직하다. 압축 (또는 과립화)은 결합제를 사용하거나 사용하지 않으면서 분말상 물질을 시트로 가압하여 크기 확대 공정이다. 물질의 결합은 압축 장비에 의해 생성물 상에 가해지는 기계적 압력에 의해 보장된다. 이어서 시트는 파쇄되고 스크리닝되어 원하는 크기의 생성물의 과립 형태가 제조된다.It is sometimes desirable to formulate the product in a dry state to avoid the use of water. Compression (or granulation) is a sizing process by pressurizing the powdered material with a sheet, with or without a binder. The binding of the material is ensured by the mechanical pressure exerted on the product by the compression equipment. The sheet is then crushed and screened to produce granular forms of the desired sized product.

습식 응집의 대안책으로서, 압축/과립화 공정은 다른 공정보다 더 넓은 범위의 물질의 응집을 허용하며, 특정하고 일정한 생성물 크기 범위를 제공한다. 압축/과립화 장치의 용량은 전형적으로 50 ㎏/h 내지 100 T/h 범위이다.As an alternative to wet coagulation, the compression / granulation process allows for a wider range of material agglomeration than other processes and provides a specific and constant product size range. The capacity of the compacting / granulating device is typically in the range of 50 kg / h to 100 T / h.

롤 압축은 건식 과립화 방법이며, 여기서 많은 인자, 예를 들어 담체 및 결합제의 선택, 롤 압력, 롤 속도 및 출발 물질의 공급 속도가 고려되고 제어되고 최적화될 필요가 있다. 이들 인자는 생성물 특성 (예를 들어, 리본 형성) 뿐만 아니라 최종 과립 특성을 결정한다. 중요한 생성물 품질, 예컨대 리본의 밀도, 유동성, 과립의 압축성 뿐만 아니라 완성된 과립의 강도는 상기에서 언급된 매개변수에 의해 크게 좌우된다.Roll compression is a dry granulation method in which a large number of factors need to be considered, controlled and optimized, such as the choice of carrier and binder, the roll pressure, the roll speed and the feed rate of the starting material. These factors determine final granulation properties as well as product properties (e.g., ribbon formation). The important product quality, for example the density of the ribbon, the flowability, the compressibility of the granules as well as the strength of the finished granules, is strongly dependent on the parameters mentioned above.

이들 인자를 제어하는 것은 바람직한 품질의 생성물을 달성하기 위해 중요하다. 또한 출발 물질의 화학적 및 물리적 특성 및 공정 매개변수를 완전히 이해하는 것이 필수적이다. 압축 공정에 관한 수많은 논문을 찾을 수 있다. 그러나, 대부분의 농화학적 응용은 비료의 제제로 제한되어 있다.Controlling these factors is important to achieve the desired quality of the product. It is also essential to fully understand the chemical and physical properties of the starting materials and the process parameters. Numerous papers on compression processes can be found. However, most agrochemical applications are limited to fertilizer preparations.

달리 언급이 없는 한, 명세서 및 청구범위를 포함하여, 본 출원에서 사용되는 하기 용어는 하기에서 주어지는 정의를 갖는다. 명세서 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 바와 같은, 단수 형태 "하나의(a, an)" 및 "그(the)"는, 문맥상 달리 분명하게 기재되지 않은 한, 복수의 지시 대상을 포함한다는 것을 유념해야 한다. 표준 화학 용어의 정의를 문헌 [Carey and Sundberg, Advanced Organic Chemistry 4^th Ed., Vols. A (2000) and B (2001), Plenum Press, New York, N.Y.]을 포함하는 참고 문헌에서 찾을 수 있다.Unless otherwise stated, the following terms used in the present application, including the specification and claims, have the definitions given below. As used in the specification and the appended claims, the singular forms "a,""an," and "the" include plural referents unless the context clearly dictates otherwise. Keep in mind. The definition of standard chemical terms is described in Carey and Sundberg, Advanced Organic Chemistry 4 ^th Ed., Vols. A (2000) and B (2001), Plenum Press, New York, NY].

본원에 사용된 바와 같은 표현 "모이어티"는 분자의 특정한 세그먼트 또는 관능기를 지칭한다. 화학적 모이어티는 종종 분자에 내포되거나 부착된 화학 물질로서 인식된다.The expression "moiety" as used herein refers to a specific segment or functional group of a molecule. Chemical moieties are often recognized as chemical entrapped or attached to molecules.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "알킬"은 비치환 또는 치환된 탄화수소 기를 지칭하고, 직쇄형, 분지형, 시클릭, 포화 및/또는 불포화 특징부를 포함할 수 있다. 알킬 모이어티는, 적어도 하나의 알켄 또는 알킨 모이어티를 함유함을 의미하는 "불포화 알킬" 모이어티일 수 있지만, 전형적으로 알킬 모이어티는 어떠한 알켄 또는 알킨 모이어티도 함유하지 않음을 의미하는 "포화 알킬" 기이다. 마찬가지로, 알킬 모이어티는 시클릭 기일 수 있지만, 전형적으로 알킬 모이어티는 비-시클릭 기이다. 따라서, 일부 실시양태에서, "알킬"은 일부 실시양태에서 약 1 내지 약 30개의 탄소 원자, 일부 실시양태에서 약 1 내지 약 15개의 탄소 원자, 추가의 실시양태에서 약 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는, 임의로 치환된 직쇄형, 또는 임의로 치환된 분지쇄형의 포화 탄화수소 모노라디칼을 지칭한다. 포화 알킬 라디칼의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 2-메틸-1-프로필, 2-메틸-2-프로필, 2-메틸-1-부틸, 3-메틸-1-부틸, 2-메틸-3-부틸, 2,2-디메틸-1-프로필, 2-메틸-1-펜틸, 3-메틸-1-펜틸, 4-메틸-1-펜틸, 2-메틸-2-펜틸, 3-메틸-2-펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 2,2-디메틸-1-부틸, 3,3-디메틸-1-부틸, 2-에틸-1-부틸, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸 및 n-헥실, 및 더 장쇄의 알킬 기, 예컨대 헵틸 및 옥틸을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. "1 내지 6"과 같은 숫자 범위가 본원에 존재할 때, 이는 주어진 범위 내의 모든 정수를 지칭한다는 것을 유념해야 하며; 예를 들어, "1 내지 6개의 탄소 원자" 또는 "C_1-6" 또는 "C₁-C₆"은 알킬 기가 1개의 탄소 원자, 2개의 탄소 원자, 3개의 탄소 원자, 4개의 탄소 원자, 5개의 탄소 원자 및/또는 6개의 탄소 원자로 이루어질 수 있음을 의미하지만, 본 정의는 또한 숫자 범위가 표시되지 않은 용어 "알킬"의 존재를 포괄한다.The expression "alkyl" as used herein refers to an unsubstituted or substituted hydrocarbon group and may include linear, branched, cyclic, saturated and / or unsaturated moieties. An alkyl moiety may be an "unsaturated alkyl" moiety, meaning that it contains at least one alkene or alkyne moiety, but typically the alkyl moiety is a saturated alkyl " Likewise, the alkyl moiety may be a cyclic group, but typically the alkyl moiety is a non-cyclic group. Thus, in some embodiments, "alkyl" includes in some embodiments from about 1 to about 30 carbon atoms, in some embodiments from about 1 to about 15 carbon atoms, in a further embodiment from about 1 to about 6 carbon atoms Quot; refers to an optionally substituted straight chain, or optionally substituted, branched chain saturated hydrocarbon mono radical. Examples of saturated alkyl radicals are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 2-methyl-1-propyl, Methyl-1-pentyl, 2-methyl-2-pentyl, 3-methyl-1-pentyl, Methyl-2-pentyl, 2,2-dimethyl-1 -butyl, 3,3-dimethyl-1-butyl, Butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl and n-hexyl, and longer chain alkyl groups such as heptyl and octyl. It should be noted that when a numerical range such as "1 to 6" is present herein, it refers to all integers within a given range; For example, "one to six carbon atoms" or "C _1-6 " or "C ₁ -C ₆ " means that the alkyl group has one carbon atom, two carbon atoms, three carbon atoms, 5 carbon atoms and / or 6 carbon atoms, this definition also encompasses the presence of the term "alkyl"

본원에 사용된 바와 같은 표현 "치환된 알킬"은 1개 이상 (약 5개 이하, 바람직하게는 약 3개 이하의) 수소 원자가 본원에 정의된 치환기로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 대체된, 본원에 정의된 바와 같은 알킬 기를 지칭한다.As used herein, the phrase "substituted alkyl" as used herein refers to an alkyl group as defined herein, wherein at least one (up to about 5, preferably up to about 3) hydrogen atoms have been replaced by a substituent independently selected from a substituent Refers to an alkyl group as defined.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "치환기" 및 "치환된"은 분자 상의 또 다른 기를 대체하는 데 사용될 수 있는 기를 지칭한다. 이러한 기는 화학 분야의 통상의 기술자에 공지되어 있고, 하기 독립적으로 선택된 기, 또는 표시된 그의 부분집합 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다: 할로겐, -CN, -OH, -NO₂, -N₃, =O, =S, =NH, -SO₂, -NH₂, -COOH, -S(O₂), 니트로알킬, 일치환된 및 이치환된 아미노 기를 포함하는 아미노, 시아네이토, 이소시아네이토, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 구아니디닐, O-카르바밀, N-카르바밀, 티오카르바밀, 우릴, 이소우릴, 티오우릴, 이소티오우릴, 메르캅토, 술파닐, 술피닐, 술포닐, 술폰아미딜, 포스포닐, 포스파티딜, 포스포르아미딜, 디알킬아미노, 디아릴아미노, 디아릴알킬아미노; 및 그의 보호된 화합물. 상기 치환기의 보호된 화합물을 형성할 수 있는 보호기는 통상의 기술자에게 공지되어 있고, 이를 그 전문이 본원에 참고로 포함되는 문헌 [Greene and Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3d Ed., John Wiley & Sons, New York, N.Y. (1999)] 및 [Kocienski, Protective Groups, Thieme Verlag, New York, N.Y. (1994)]과 같은 참고 문헌에서 찾을 수 있다.The terms "substituent" and "substituted ", as used herein, refer to a group that can be used to replace another group on the molecule. Such groups are known to those of ordinary skill in the art and may include, but are not limited to, one or more of the following independently selected groups, or subsets thereof: halogen, -CN, -OH, -NO ₂ , -N ₃ , ═O, ═S, ═NH, -SO ₂ , -NH ₂ , -COOH, -S (O ₂ ), nitroalkyl, amino including mono-substituted and disubstituted amino groups, cyanate , Isothiocyanato, isothiocyanato, guanidinyl, O-carbamyl, N-carbamyl, thiocarbamyl, uryl, isoaryl, thioureyl, isothiouryl, mercapto, Sulfanyl, sulfinyl, sulfonyl, sulfonamidyl, phosphonyl, phosphatidyl, phosphoramidyl, dialkylamino, diarylamino, diarylalkylamino; And protected compounds thereof. Protecting groups capable of forming protected compounds of such substituents are known to those of ordinary skill in the art and are described in detail in Greene and Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3d Ed., John Wiley & Sons, New York, NY (1999)] and Kocienski, Protective Groups, Thieme Verlag, New York, NY (1994).

본원에 사용된 바와 같은 표현 "알콕시"는 기 -O-알킬을 지칭하고, 여기서 알킬은 본원에 정의된 바와 같다. 한 실시양태에서, 알콕시 기는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, n-부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜톡시, n-헥속시, 1,2-디메틸부톡시 등을 포함한다. 알콕시는 비치환 또는 치환될 수 있다.The term "alkoxy" as used herein refers to a group -O-alkyl, wherein alkyl is as defined herein. In one embodiment, the alkoxy group is, for example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, 2-dimethylbutoxy, and the like. Alkoxy can be unsubstituted or substituted.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "시클릭" 및 "-원 고리"는, 지환족, 헤테로시클릭, 방향족, 헤테로방향족 및 폴리시클릭의, 본원에 기재된 바와 같은 융합된 또는 비-융합된 고리계를 포함하는 임의의 시클릭 구조를 지칭한다. 용어 "-원"은 고리를 구성하는 골격 원자의 수를 나타내는 것이다. 따라서, 예를 들어 피리딘, 피란, 및 피리미딘은 6-원 고리이고, 피롤, 테트라히드로푸란, 및 티오펜은 5-원 고리이다.As used herein, the expressions "cyclic" and "-circle" refer to a fused or non-fused ring system of alicyclic, heterocyclic, aromatic, heteroaromatic and polycyclic, ≪ / RTI > The term " -circle "indicates the number of skeletal atoms constituting the ring. Thus, for example, pyridine, pyran, and pyrimidine are 6-membered rings, and pyrrole, tetrahydrofuran, and thiophene are 5-membered rings.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "방향족"은 때로는 편재화된 π 전자계라고 지칭되는 공액화되고 불포화 (4n+2)π 전자계 (여기서 n은 양의 정수임)를 갖는 시클릭 또는 폴리시클릭 모이어티를 지칭한다.As used herein, the expression "aromatic" refers to a cyclic or polycyclic moiety having a conjugated and unsaturated (4n + 2) pi electron system (where n is a positive integer), sometimes referred to as a uniformalized pi electron system do.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "아릴"은 6 내지 약 20개의 고리 원자, 바람직하게는 6 내지 약 10개의 탄소 원자로 이루어진, 임의로 치환된, 방향족, 시클릭, 탄화수소 모노라디칼을 지칭하고, 융합된 (또는 축합된) 및 비-융합된 방향족 고리를 포함한다. 융합된 방향족 고리 라디칼은, 부착 고리가 방향족 고리인, 2 내지 4개의 융합된 고리를 함유하고, 융합된 고리 내의 다른 개별 고리는 시클로알킬, 시클로알케닐, 시클로알키닐, 헤테로시클로알킬, 헤테로시클로알케닐, 헤테로시클로알키닐, 방향족, 헤테로방향족 또는 그의 임의의 조합일 수 있다. 단일 고리 아릴 기의 비제한적인 예는 페닐을 포함하고; 융합된 고리 아릴 기는 나프틸, 안트릴, 아줄레닐을 포함하고; 비-융합된 비아릴 기는 비페닐을 포함한다.As used herein, the expression "aryl" refers to an optionally substituted, aromatic, cyclic, hydrocarbon mono radical of 6 to about 20 ring atoms, preferably from 6 to about 10 carbon atoms, Or condensed) and non-fused aromatic rings. Fused aromatic ring radicals contain 2 to 4 fused rings wherein the attachment ring is an aromatic ring and the other separate rings in the fused ring are selected from the group consisting of cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl, heterocycloalkyl, heterocyclo Alkenyl, heterocycloalkynyl, aromatic, heteroaromatic, or any combination thereof. Non-limiting examples of monocyclic aryl groups include phenyl; Fused arylaryl groups include naphthyl, anthryl, azulenyl; Non-fused biaryl groups include biphenyl.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "치환된 아릴"은, 1개 이상 (약 5개 이하, 바람직하게는 약 3개 이하)의 수소 원자가 본원에 정의된 기로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 대체된 (아릴 치환기에 대한 정의에 의해 달리 한정된 것을 제외함), 본원에 정의된 바와 같은 아릴 기를 지칭한다.The expression "substituted aryl ", as used herein, refers to an aryl group substituted with one or more (up to about 5, preferably up to about 3) hydrogen atoms by a substituent independently selected from the group Unless otherwise specified by the definition of substituent) refers to an aryl group as defined herein.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "헤테로아릴"은 약 5 내지 약 20개의 골격 고리 원자, 바람직하게는 5 내지 약 10개의 고리 원자를 함유하는, 임의로 치환된, 방향족, 시클릭 모노라디칼을 지칭하고, 탄소 외의 원자 (즉, 헤테로원자), 예컨대 예를 들어 산소, 질소, 황, 셀레늄, 인 또는 그의 조합으로부터 선택된 1개 이상 (1 내지 10 개, 바람직하게는 약 1 내지 약 4 개)의 고리 원자를 갖는, 융합된 (또는 축합된) 및 비-융합된 방향족 고리를 포함한다. 용어 헤테로아릴은 적어도 하나의 헤테로원자를 갖는 임의로 치환된 융합된 및 비-융합된 헤테로아릴 라디칼을 포함한다. 융합된 헤테로아릴 라디칼은, 부착 고리가 헤테로방향족 고리인, 2 내지 4개의 융합된 고리를 함유할 수 있고, 융합된 고리계 내의 다른 개별 고리는 지환족, 헤테로시클릭, 방향족, 헤테로방향족 또는 그의 임의의 조합일 수 있다. 용어 헤테로아릴은 또한 5 내지 약 12개의 골격 고리 원자를 갖는 융합된 및 비-융합된 헤테로아릴 뿐만 아니라, 5 내지 약 10개의 골격 고리 원자를 갖는 것들을 포함한다. 헤테로아릴 기의 예는 아크리디닐, 벤조[1,3]디옥솔, 벤즈이미다졸릴, 벤즈인다졸릴, 벤조이소옥사졸릴, 벤조키사졸릴, 벤조푸라닐, 벤조푸라자닐, 벤조피라닐, 벤조티아디아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조[b]티에닐, 벤조티오페닐, 벤조티오피라닐, 벤조트리아졸릴, 벤족사졸릴, 카르바졸릴, 카르볼리닐, 크로메닐, 신놀리닐, 푸라닐, 푸라자닐, 푸로피리디닐, 푸릴, 이미다졸릴, 인다졸릴, 인돌릴, 인돌리디닐, 인돌리지닐, 이소벤조푸라닐, 이소인돌릴, 이속사졸릴, 이소퀴놀리닐, 이소티아졸릴, 나프틸리디닐, 나프티리디닐, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 페녹사지닐, 페노티아지닐, 페나지닐, 페녹사티이닐, 티안트레닐, 페나트리디닐, 페나트롤리닐, 프탈라지닐, 프테리디닐, 푸리닐, 푸테리디닐, 피라질, 피라졸릴, 피리딜, 피리디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 피리미디닐, 피리미딜, 피롤릴, 퀴나졸리닐, 퀴놀리닐, 퀴녹살리닐, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 티아졸릴, 티에닐, 트리아지닐, (1,2,3)- 및 (1,2,4)-트리아졸릴 등, 및 해당하는 경우에, 그의 산화물, 예컨대, 예를 들어 피리딜-N-옥시드를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.The term "heteroaryl" as used herein refers to an optionally substituted, aromatic, cyclic mono radical containing from about 5 to about 20 skeletal ring atoms, preferably from 5 to about 10 ring atoms, (From 1 to 10, preferably from about 1 to about 4) ring atoms (for example, oxygen, nitrogen, sulfur, selenium, phosphorus or combinations thereof) (Or condensed) and non-fused aromatic rings having at least one heteroatom. The term heteroaryl includes optionally substituted fused and non-fused heteroaryl radicals having at least one heteroatom. Fused heteroaryl radicals may contain 2 to 4 fused rings wherein the attachment ring is a heteroaromatic ring and the other individual rings in the fused ring system may be alicyclic, heterocyclic, aromatic, heteroaromatic, Or any combination thereof. The term heteroaryl also includes fused and non-fused heteroaryls having 5 to about 12 skeletal ring atoms, as well as those having 5 to about 10 skeletal ring atoms. Examples of heteroaryl groups include acridinyl, benzo [1,3] dioxol, benzimidazolyl, benzindazolyl, benzoisooxazolyl, benzoxazolyl, benzofuranyl, benzofuranyl, benzopyranyl, benzo Benzothiophenyl, benzothiopyranyl, benzotriazolyl, benzoxazolyl, carbazolyl, carbazolinyl, chromenyl, cinnolinyl, furanyl, benzothiazolyl, benzothiazolyl, benzo [b] thienyl, Isoindolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isothiazolyl, isopyridinyl, Phenanthridinyl, phenanthridinyl, phenanthrolinyl, phthalazinyl, pteridinyl, phenanthridinyl, phenanthridinyl, phenanthridinyl, phenanthridinyl, phenanthrolinyl, Pyridyl, pyridyl, pyridyl, pyrazinyl, pyridyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrazinyl, pyridyl, Thiazolyl, thienyl, triazinyl, (1, 2, 3) -, and (1, 2, 3) -, , 4) -triazolyl, and the like, and, if appropriate, oxides thereof such as, for example, pyridyl-N-oxide.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "치환된 헤테로아릴"은, 1개 이상 (약 5개 이하, 바람직하게는 약 3개 이하)의 수소 원자가 본원에 정의된 기로부터 독립적으로 선택된 치환기에 의해 대체된, 본원에 정의된 바와 같은 헤테로아릴 기를 지칭한다.As used herein, the phrase "substituted heteroaryl ", as used herein, refers to a substituted or unsubstituted heteroaryl group having one or more (about 5 or less, preferably about 3 or fewer) hydrogen atoms replaced by a substituent independently selected from the groups defined herein. Refers to a heteroaryl group as defined herein.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "이탈기"는 합성 유기 화학에서 이와 통상적으로 연관된 의미를 갖는 기, 즉 치환 반응 조건에서 옮겨질 수 있는 원자 또는 기를 지칭한다. 이탈기의 예는 할로겐, 알칸- 또는 아릴렌술포닐옥시, 예컨대 메탄술포닐옥시, 에탄술포닐옥시, 티오메틸, 벤젠술포닐옥시, 토실옥시, 및 티에닐옥시, 디할로포스피노일옥시, 임의로 치환된 벤질옥시, 이소프로필옥시, 아실옥시 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 일부 실시양태에서, 이탈기는 HC(O)-COOH 또는 RC(O)-COOH일 수 있고, 여기서 R은 C₁-C₆ 알킬 또는 치환된 C₁-C₆ 알킬이다.As used herein, the term "leaving group" refers to a group that has the meaning conventionally associated with it in synthetic organic chemistry, ie, an atom or group that can be displaced under the substitution reaction conditions. Examples of leaving groups are halogen, alkane- or arylene sulfonyloxy, such as methanesulfonyloxy, ethanesulfonyloxy, thiomethyl, benzenesulfonyloxy, tosyloxy, and thienyloxy, dihalophosphinoyloxy, optionally Substituted benzyloxy, isopropyloxy, acyloxy, and the like. In some embodiments, the leaving group can be HC (O) -COOH or RC (O) -COOH, wherein R is C ₁ -C ₆ alkyl or substituted C ₁ -C ₆ alkyl.

본원에 기재된 바와 같은 본 발명의 화합물을, 통상의 기술자에게 공지된 표준 합성 기술을 사용하거나 관련 기술분야에서 공지된 방법을 본원에 기재된 방법과 함께 사용함으로써, 합성할 수 있다. 본원에 기재된 바와 같은 본 발명의 화합물의 합성에 사용되는 출발 물질은 상업적인 공급처, 예컨대 알드리치 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Co.) (미국 위스콘신주 밀워키), 시그마 케미칼 캄파니(Sigma Chemical Co.) (미국 미주리주 세인트루이스)로부터 수득될 수 있거나, 출발 물질은 합성될 수 있다. 본원에 기재된 화합물, 및 다양한 치환기를 갖는 다른 관련 화합물을, 통상의 기술자에게 공지된 기술 및 물질, 예컨대, 예를 들어 문헌 [March, Advanced Organic Chemistry 4^th Ed. (1992) John Wiley & Sons, New York, N.Y.]; [Carey and Sundberg, Advanced Organic Chemistry 4^th Ed., Vols. A (2000) and B (2001) Plenum Press, New York, N.Y.] 및 [Greene and Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd Ed. (1999) John Wiley & Sons, New York, N.Y.] (이들 모두는 그 전문이 참고로 포함됨)에 기재된 것을 사용하여 합성할 수 있다. 본원에 개시된 바와 같은 화합물의 제조를 위한 일반적인 방법은 해당 분야에 공지된 반응으로부터 유도될 수 있고, 본원에 제공된 바와 같은 화학식에서 보여지는 다양한 모이어티의 도입을 위해, 통상의 기술자에게 인식된 바와 같은 적당한 시약 및 조건을 사용하여 상기 반응을 개질할 수 있다. 예를 들어, 신규한 관능기 또는 치환기를 형성하기 위해, 본원에 기재된 화합물을 다양한 친전자체 또는 친핵체를 사용하여 개질할 수 있다.The compounds of the present invention as described herein can be synthesized using standard synthetic techniques known to the ordinarily skilled artisan or by using methods known in the art in conjunction with the methods described herein. The starting materials used in the synthesis of the compounds of the present invention as described herein are commercially available from commercial sources such as Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, Wisconsin, USA), Sigma Chemical Co. St. Louis, Missouri), or the starting material can be synthesized. Compounds described herein, and other related compounds having different substituents, for the ordinary skill known techniques and materials, such as, for example, literature [March, Advanced Organic Chemistry 4 ^th Ed. (1992) John Wiley & Sons, New York, NY; [Carey and Sundberg, Advanced Organic Chemistry 4 th Ed., Vols. A (2000) and B (2001) Plenum Press, New York, NY] and [Greene and Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd Ed. (1999) John Wiley & Sons, New York, NY), all of which are incorporated herein by reference. General methods for the preparation of compounds as disclosed herein may be derived from reactions known in the art and may be carried out for the introduction of various moieties as shown in the formulas as provided herein, Suitable reagents and conditions can be used to modify the reaction. For example, to form a novel functional group or substituent, the compounds described herein may be modified using a variety of electrophiles or nucleophiles.

본 발명의 실시는 하나 이상의 시클로프로펜 화합물을 사용하는 것을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같은, 시클로프로펜 화합물은 하기 화학식을 갖는 임의의 화합물이다.The practice of the present invention includes the use of one or more cyclopropene compounds. As used herein, a cyclopropene compound is any compound having the formula:

상기 식에서, 각각의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 H 및 하기 화학식의 화학적 기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다.Wherein each R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ is independently selected from the group consisting of H and a chemical group of the formula:

상기 식에서, n은 0 내지 12의 정수이다. 각각의 L 기는 2가 라디칼이다. 적합한 L 기는, 예를 들어 H, B, C, N, O, P, S, Si 또는 그의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 원자를 함유하는 라디칼을 포함한다. L 기 내의 원자는 단일 결합, 이중 결합, 삼중 결합 또는 그의 혼합물에 의해 서로 연결될 수 있다. 각각의 L 기는 선형, 분지형, 시클릭 또는 그의 조합일 수 있다. 임의의 하나의 R 기 (즉, R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 임의의 하나)에서, 헤테로원자 (즉, H가 아니고 C도 아닌 원자)의 총수는 0 내지 6이다. 독립적으로, 임의의 하나의 R 기에서, 비-수소 원자의 총수는 50 이하이다. 각각의 Z는 1가 라디칼이다. 각각의 Z는 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 아이오데이트, 이소시아네이토, 이소시아나이도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오, 및 화학적 기 G (여기서 G는 3- 내지 14-원 고리계임)로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다.In the above formula, n is an integer of 0 to 12. Each L group is a divalent radical. Suitable L groups include, for example, radicals containing one or more atoms selected from H, B, C, N, O, P, S, Si or mixtures thereof. The atoms in L groups may be connected to each other by a single bond, a double bond, a triple bond, or a mixture thereof. Each L group may be linear, branched, cyclic or a combination thereof. In any one R group (i.e., any one of R ¹ , R ² , R ^3, and R ⁴ ), the total number of heteroatoms (ie, not H and not C) is 0-6. Independently, in any one R group, the total number of non-hydrogen atoms is 50 or less. Each Z is a monovalent radical. Each Z is independently selected from the group consisting of hydrogen, halo, cyano, nitro, nitroso, azido, chlorate, bromate, iodate, isocyanato, isocyanato, isothiocyanato, pentafluorothio, Wherein G is a 3- to 14-membered ring system.

R¹, R², R³ 및 R⁴ 기는 적합한 기로부터 독립적으로 선택된다. R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 하나 이상으로서 사용되기에 적합한 기 중에는, 예를 들어 지방족 기, 지방족-옥시 기, 알킬포스포네이토 기, 시클로지방족 기, 시클로알킬술포닐 기, 시클로알킬아미노 기, 헤테로시클릭 기, 아릴 기, 헤테로아릴 기, 할로겐, 실릴 기, 다른 기, 및 그의 혼합물 및 조합이 있다. R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 하나 이상으로서 사용되기에 적합한 기는 치환 또는 비치환될 수 있다.The R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ groups are independently selected from suitable groups. Among the groups suitable for use as at least one of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ , for example, an aliphatic group, an aliphatic-oxy group, an alkylphosphonato group, a cycloaliphatic group, a cycloalkylsulfonyl group, A cycloalkylamino group, a heterocyclic group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, a silyl group, other groups, and mixtures and combinations thereof. A group suitable for use as at least one of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may be substituted or unsubstituted.

적합한 R¹, R², R³ 및 R⁴ 기 중에는, 예를 들어 지방족 기가 있다. 일부 적합한 지방족 기는, 예를 들어 알킬, 알케닐, 및 알키닐 기를 포함한다. 적합한 지방족 기는 선형, 분지형, 시클릭 또는 그의 조합일 수 있다. 독립적으로, 적합한 지방족 기는 치환 또는 비치환될 수 있다.Suitable R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ groups include, for example, aliphatic groups. Some suitable aliphatic groups include, for example, alkyl, alkenyl, and alkynyl groups. Suitable aliphatic groups may be linear, branched, cyclic or combinations thereof. Independently, suitable aliphatic groups may be substituted or unsubstituted.

본원에 사용된 바와 같은 관심 화학적 기는, 관심 화학적 기의 하나 이상의 수소 원자가 치환기에 의해 대체된 경우에, "치환된"이라고 칭해진다.A chemical group of interest as used herein is referred to as "substituted" when at least one hydrogen atom of the chemical group of interest is replaced by a substituent.

적합한 R¹, R², R³ 및 R⁴ 기 중에는 또한, 예를 들어 개재된 옥시 기, 아미노 기, 카르보닐 기, 또는 술포닐 기를 통해 시클로프로펜 화합물에 연결된, 치환된 및 비치환된 헤테로시클릴 기가 있고; 이러한 R¹, R², R³ 및 R⁴ 기의 예는 헤테로시클릴옥시, 헤테로시클릴카르보닐, 디헤테로시클릴아미노, 및 디헤테로시클릴아미노술포닐이다.Suitable R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ groups may also include substituted and unsubstituted heteroatoms linked to the cyclopropene compound via, for example, an intervening oxy group, an amino group, a carbonyl group, or a sulfonyl group Cycloalkyl group; Examples of such R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ groups are heterocyclyloxy, heterocyclylcarbonyl, diheterocyclylamino, and diheterocyclylamino sulfonyl.

적합한 R¹, R², R³ 및 R⁴ 기 중에는 또한, 예를 들어 개재된 옥시 기, 아미노 기, 카르보닐 기, 술포닐 기, 티오알킬 기, 또는 아미노술포닐 기를 통해 시클로프로펜 화합물에 연결된, 치환된 및 비치환된 헤테로시클릭 기가 있고; 이러한 R¹, R², R³ 및 R⁴ 기의 예는 디헤테로아릴아미노, 헤테로아릴티오알킬, 및 디헤테로아릴아미노술포닐이다.The appropriate R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ groups may also be substituted by, for example, an intervening oxy group, an amino group, a carbonyl group, a sulfonyl group, a thioalkyl group, or an aminosulfonyl group into the cyclopropene compound A substituted, substituted and unsubstituted heterocyclic group; Examples of such R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ groups are diheteroarylamino, heteroarylthioalkyl, and diheteroarylaminosulfonyl.

적합한 R¹, R², R³ 및 R⁴ 기 중에는 또한, 예를 들어 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이토, 브로메이토, 아이오데이토, 이소시아네이토, 이소시아나이도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오; 아세톡시, 카르보에톡시, 시아네이토, 니트레이토, 니트라이토, 퍼클로레이토, 알레닐, 부틸메르캅토, 디에틸포스포네이토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀릴, 메르캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀릴, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴; 및 그의 치환된 유사체가 있다.Suitable groups R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may also include groups such as hydrogen, fluoro, chloro, bromo, iodo, cyano, nitro, nitroso, azido, chlorato, bromo, Iodide, isocyanato, isocyanato, isothiocyanato, pentafluorothio; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as acetoxy, carboethoxy, cyanate, nitrite, nitrite, perchlorate, allenyl, butyl mercapto, diethylphosphonato, dimethylphenylsilyl, isoquinolyl, Phenoxy, phenyl, piperidino, pyridyl, quinolyl, triethylsilyl, trimethylsilyl; And substituted analogs thereof.

본원에 사용된 바와 같은 화학적 기 G는 3- 내지 14-원 고리계이다. 화학적 기 G로서 적합한 고리계는 치환 또는 비치환될 수 있고; 이들은 방향족 (예를 들어, 페닐 및 나프틸을 포함함) 또는 지방족 (불포화 지방족, 부분 포화 지방족, 또는 포화 지방족을 포함함)일 수 있고; 이들은 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭일 수 있다. 헤테로시클릭 G 기 중에서, 일부 적합한 헤테로원자는, 예를 들어 질소, 황, 산소, 및 그의 조합이다. 화학적 기 G로서 적합한 고리계는 모노시클릭, 비시클릭, 트리시클릭, 폴리시클릭, 스피로, 또는 융합된 것일 수 있고; 비시클릭, 트리시클릭, 또는 융합된 적합한 화학적 기 G 고리계 중에서, 단일 화학적 기 G 내의 다양한 고리는 모두 동일한 유형일 수 있거나 둘 이상의 유형일 수 있다 (예를 들어, 방향족 고리는 지방족 고리와 융합될 수 있음).The chemical group G as used herein is a 3- to 14-membered ring system. Suitable ring systems as chemical groups may be substituted or unsubstituted; These may be aromatic (including, for example, phenyl and naphthyl) or aliphatic (including unsaturated aliphatic, partially saturated aliphatic, or saturated aliphatic); These may be carbocyclic or heterocyclic. Of the heterocyclic G groups, some suitable heteroatoms are, for example, nitrogen, sulfur, oxygen, and combinations thereof. Suitable ring systems as chemical groups may be monocyclic, bicyclic, tricyclic, polycyclic, spiro, or fused; Of the suitable bicyclic, tricyclic, or fused, suitable chemical group G rings, the various rings within a single chemical group G may all be of the same type or may be of more than one type (e.g., an aromatic ring may be fused with an aliphatic ring ).

한 실시양태에서, R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 하나 이상은 수소 또는 (C₁-C₁₀) 알킬이다. 또 다른 실시양태에서, 각각의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 수소 또는 (C₁-C₈) 알킬이다. 또 다른 실시양태에서, 각각의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 수소 또는 (C₁-C₄) 알킬이다. 또 다른 실시양태에서, 각각의 R¹, R², R³ 및 R⁴는 수소 또는 메틸이다. 또 다른 실시양태에서, R¹은 (C₁-C₄) 알킬이고 각각의 R², R³ 및 R⁴는 수소이다. 또 다른 실시양태에서, R¹은 메틸이고 각각의 R², R³ 및 R⁴는 수소이고, 시클로프로펜 화합물은 본원에서는 1-메틸시클로프로펜 또는 "1-MCP"로서 공지된다.In one embodiment, at least one of R ¹ , R ² , R ^3, and R ⁴ is hydrogen or (C ₁ -C ₁₀ ) alkyl. In another embodiment, each of R ¹ , R ² , R ^3, and R ⁴ is hydrogen or (C ₁ -C ₈ ) alkyl. In another embodiment, each of R ¹ , R ² , R ^3, and R ⁴ is hydrogen or (C ₁ -C ₄ ) alkyl. In another embodiment, each of R ¹ , R ² , R ^3, and R ⁴ is hydrogen or methyl. In another embodiment, R ¹ is (C ₁ -C ₄ ) alkyl and each of R ² , R ^3, and R ⁴ is hydrogen. In another embodiment, R ¹ is methyl and each of R ² , R ³ and R ⁴ is hydrogen, and the cyclopropene compound is known herein as 1-methylcyclopropene or "1-MCP".

또 다른 실시양태에서, 시클로프로펜 화합물은 하기 화학식을 갖는다.In another embodiment, the cyclopropene compound has the formula:

상기 식에서, R은 치환 또는 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; 여기서 치환기는 독립적으로 할로겐, 알콕시, 또는 치환 또는 비치환된 페녹시이다. 한 실시양태에서, R은 C_1-8 알킬이다. 또 다른 실시양태에서, R은 메틸이다.Wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl group; Wherein the substituents are independently halogen, alkoxy, or substituted or unsubstituted phenoxy. In one embodiment, R is _{Ci_8} alkyl. In another embodiment, R is methyl.

또 다른 실시양태에서, 시클로프로펜 화합물은 하기 화학식을 갖는다.In another embodiment, the cyclopropene compound has the formula:

상기 식에서, R¹은 치환 또는 비치환된 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알케닐, C₁-C₄ 알키닐, C₁-C₄ 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; R², R³, 및 R⁴는 수소이다. 또 다른 실시양태에서, 시클로프로펜은 1-메틸시클로프로펜 (1-MCP)을 포함한다.Wherein R ¹ is selected from substituted or unsubstituted C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkenyl, C ₁ -C ₄ alkynyl, C ₁ -C ₄ cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl Group; R ² , R ³ , and R ⁴ are hydrogen. In another embodiment, the cyclopropene comprises 1-methylcyclopropene (1-MCP).

1기압에서 50℃ 이하; 더 바람직하게는 25℃ 이하; 더 바람직하게는 15℃ 이하의 비등점을 갖는 시클로프로펜 화합물을 사용하는 실시양태가 바람직하다. 독립적으로, 1기압에서 -100℃ 이상; 더 바람직하게는 -50℃ 이상; 더 바람직하게는 -25℃ 이상; 더 바람직하게는 0℃ 이상의 비등점을 갖는 시클로프로펜 화합물을 사용하는 실시양태가 바람직하다.50 ° C or less at 1 atmosphere; More preferably not higher than 25 占 폚; More preferably an embodiment using a cyclopropene compound having a boiling point of 15 DEG C or lower is preferred. Independently, at -1 atmospheres and above at -100 ° C; More preferably -50 DEG C or higher; More preferably -25 DEG C or higher; More preferably an embodiment using a cyclopropene compound having a boiling point of 0 占 폚 or higher is preferable.

본 발명의 조성물은 하나 이상의 시클로프로펜 화합물 또는 하나 이상의 시클로프로펜 화합물의 일부를 캡슐화하는 적어도 하나의 분자 캡슐화제를 포함한다. 분자 캡슐화제의 분자 내에 캡슐화된 시클로프로펜 화합물 분자 또는 시클로프로펜 화합물 분자의 일부를 함유하는 분자 복합체는 본원에서는 "시클로프로펜 화합물 복합체"로서 공지된다.The compositions of the present invention comprise at least one molecular encapsulating agent that encapsulates at least one cyclopropene compound or a portion of at least one cyclopropene compound. Molecular complexes containing a cyclopropene compound molecule or a portion of a cyclopropene compound molecule encapsulated within the molecule of a molecular encapsulating agent are known herein as "cyclopropene compound complexes ".

바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 시클로프로펜 화합물 복합체는 포접(inclusion) 복합체로서 존재한다. 이러한 포접 복합체에서, 분자 캡슐화제는 공동을 형성하고, 시클로프로펜 화합물 또는 시클로프로펜 화합물의 일부는 상기 공동 내에 위치한다.In a preferred embodiment, at least one cyclopropene compound complex is present as an inclusion complex. In such an inclusion complex, the molecular encapsulating agent forms a cavity, and a part of the cyclopropene compound or the cyclopropene compound is located in the cavity.

바람직하게는, 이러한 포접 복합체에서, 분자 캡슐화제의 공동의 내부는 실질적으로 비극성 또는 소수성 또는 둘 다이고, 시클로프로펜 화합물 (또는 공동 내에 위치한 시클로프로펜 화합물의 일부)은 또한 실질적으로 비극성 또는 소수성 또는 둘 다이다. 본 발명은 임의의 특정한 이론 또는 메카니즘으로 제한되지는 않지만, 이러한 비극성 시클로프로펜 화합물 복합체에서, 반데르발스력, 또는 소수성 상호작용, 또는 둘 다는 시클로프로펜 화합물 분자 또는 그의 일부를 분자 캡슐화제의 공동 내에 상당한 시간 동안 머무르게 한다고 생각된다.Preferably, in such an inclusion complex, the interior of the cavity of the molecular encapsulating agent is substantially nonpolar or hydrophobic or both, and the cyclopropene compound (or part of the cyclopropene compound located within the cavity) is also substantially nonpolar or hydrophobic Or both. Although the present invention is not limited to any particular theory or mechanism, in such non-polar cyclopropene compound complexes, van der Waals forces, or hydrophobic interactions, or both, may be used to form cyclopropene compound molecules or a portion thereof, It is believed to stay in the cavity for a considerable amount of time.

분자 캡슐화제의 양은 시클로프로펜 화합물 몰수에 대한 분자 캡슐화제 몰수의 비에 의해 유용하게 특성화될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 시클로프로펜 화합물 몰수에 대한 분자 캡슐화제 몰수의 비는 0.1 이상; 더 바람직하게는 0.2 이상; 더 바람직하게는 0.5 이상; 더 바람직하게는 0.9 이상이다. 독립적으로, 바람직한 실시양태에서, 시클로프로펜 화합물 몰수에 대한 분자 캡슐화제 몰수의 비는 10 이하; 더 바람직하게는 5 이하; 더 바람직하게는 2 이하; 더 바람직하게는 1.5 이하이다.The amount of molecular encapsulating agent may be usefully characterized by the ratio of the number of moles of molecular encapsulating agent to the number of moles of cyclopropene compound. In a preferred embodiment, the ratio of moles of molecular encapsulating agent to moles of cyclopropene compound is 0.1 or more; More preferably 0.2 or more; More preferably 0.5 or more; More preferably not less than 0.9. Independently, in a preferred embodiment, the ratio of moles of molecular encapsulating agent to moles of cyclopropene compound is 10 or less; More preferably 5 or less; More preferably 2 or less; More preferably not more than 1.5.

적합한 분자 캡슐화제는, 예를 들어 유기 및 무기 분자 캡슐화제를 포함한다. 예를 들어, 치환된 시클로덱스트린, 비치환된 시클로덱스트린, 및 크라운 에테르를 포함하는, 유기 분자 캡슐화제가 바람직하다. 적합한 무기 분자 캡슐화제는, 예를 들어 제올라이트를 포함한다. 적합한 분자 캡슐화제의 혼합물이 또한 적합하다. 바람직한 실시양태에서, 캡슐화제는 알파-시클로덱스트린, 베타-시클로덱스트린, 감마-시클로덱스트린 또는 그의 혼합물이다. 본 발명의 더 바람직한 실시양태에서, 알파-시클로덱스트린이 사용된다.Suitable molecular encapsulating agents include, for example, organic and inorganic molecular encapsulating agents. Organic molecular encapsulating agents are preferred, including, for example, substituted cyclodextrins, unsubstituted cyclodextrins, and crown ethers. Suitable inorganic molecular encapsulating agents include, for example, zeolites. Mixtures of suitable molecular encapsulating agents are also suitable. In a preferred embodiment, the encapsulating agent is alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin or mixtures thereof. In a more preferred embodiment of the present invention, alpha-cyclodextrin is used.

본 발명의 실시는 과립상 조성물을 사용하는 것을 포함한다. 과립상 조성물은 1기압 및 5℃ 내지 40℃의 모든 온도에서 고체 입자로서 존재하는 조성물이다. 과립상 조성물은, 1 마이크로미터 이상의 입자 직경을 갖는 입자가 고체 입자의 집합체의 중량의 90% 이상을 차지하고 5 센티미터 이하의 입자 직경을 갖는 입자가 고체 입자의 집합체의 중량의 90% 이상을 차지하는, 고체 입자의 집합체이다. 10 마이크로미터 이상의 입자 직경을 갖는 입자가 집합체의 중량의 90% 이상을 차지하는 조성물이 바람직하다. 1 센티미터 이하의 입자 직경을 갖는 입자가 집합체의 중량의 90% 이상을 차지하는 조성물이 또한 바람직하다.The practice of the present invention includes the use of granular compositions. The granular composition is a composition that exists as solid particles at all temperatures of 1 atm and 5 < 0 > C to 40 < 0 > C. The granular composition is characterized in that the particles having a particle diameter of at least 1 micrometer account for 90% or more of the weight of the aggregate of solid particles and the particles having a particle diameter of 5 centimeters or less account for 90% or more of the weight of the aggregate of solid particles. It is a collection of solid particles. Compositions in which particles having a particle diameter of 10 micrometers or more account for 90% or more of the weight of the aggregate are preferred. Compositions in which the particles having a particle diameter of 1 centimeter or less occupy 90% or more of the weight of the aggregate are also preferable.

본 발명의 또 다른 측면에서, 분자 캡슐화제 내에 캡슐화된 하나 이상의 시클로프로펜 화합물을 포함하는 과립상 조성물을 논의 물에 첨가하는 것을 포함하는, 상기 논에서의 벼의 경작을 개선하는 방법이 제공된다.In another aspect of the invention there is provided a method of improving the cultivation of rice in the rice field comprising adding to the rice grain a granular composition comprising at least one cyclopropene compound encapsulated in a molecular encapsulating agent .

바람직한 과립상 조성물은 과립상 조성물의 중량을 기준으로 0.02 중량% 이상의 시클로프로펜 화합물을 함유한다. 더 바람직한 과립상 조성물은 과립상 조성물의 중량을 기준으로 0.05 중량% 이상의 양의 시클로프로펜 화합물을 함유하고; 0.09 중량% 이상이 더 바람직하다. 바람직한 과립상 조성물은 과립상 조성물의 중량을 기준으로 5 중량% 이하의 시클로프로펜 화합물을 함유한다. 더 바람직한 과립상 조성물은 과립상 조성물의 중량을 기준으로 5 중량% 이하; 3 중량% 이하; 또는 1 중량% 이하의 양의 시클로프로펜 화합물을 함유한다.Preferred granular compositions contain 0.02% or more by weight of the cyclopropene compound, based on the weight of the granular composition. A more preferred granular composition comprises a cyclopropene compound in an amount of at least 0.05% by weight based on the weight of the granular composition; 0.09% by weight or more is more preferable. A preferred granular composition contains not more than 5% by weight of the cyclopropene compound, based on the weight of the granular composition. More preferred granular compositions comprise up to 5% by weight, based on the weight of the granular composition; 3% by weight or less; Or 1% by weight or less of cyclopropene compound.

시클로프로펜 화합물 복합체 외에도, 과립상 조성물의 입자는, 입자가 고체 상태를 유지하도록 하며 시클로프로펜 화합물의 기능을 억제하지 않는 임의의 물질 ("불활성" 물질이라고 불림)을 함유할 수 있다. 과립상 조성물 내에 포함되기에 적합한 물질은, 예를 들어 모래 (예를 들어, 장석 모래), 점토 (예를 들어, 몬모릴로나이트 또는 아타풀자이트), 석탄 분진, 벽돌 조각, 셀룰로스성 섬유 또는 다른 셀룰로스성 물질, 중합체, 분쇄된 옥수수 속대, 비료 또는 그의 혼합물을 포함한다. 과립상 조성물의 입자는 임의로, 예를 들어 중합체, 흑연, 왁스 또는 그의 조합으로 코팅될 수 있다.In addition to the cyclopropene compound complex, the particles of the granular composition may contain any substance (referred to as an "inert" substance) that keeps the particles in a solid state and does not inhibit the function of the cyclopropene compound. Suitable materials for inclusion in the granular composition include, for example, sand (e.g. feldspar sand), clay (e.g. montmorillonite or ataflugite), coal dust, brick fragments, cellulosic fibers or other cellulosic Materials, polymers, ground corncobs, fertilizers, or mixtures thereof. The particles of the granular composition may optionally be coated with, for example, polymers, graphites, waxes or combinations thereof.

벼는 종종 논에서 성장한다. 논은 식물의 성장 주기의 일부 또는 전부 동안에 물이 공급되는 재배지이다. 벼는 논에 물이 공급되기 전에 논에 심어질 수 있고, 이러한 일부 경우에 벼는 논에 물이 공급되기 전에 성장하여 묘목이 될 수 있다. 대안적으로, 벼는 논 이외의 어떤 곳에서 심어질 수 있고 이어서 논에 물이 공급되기 전에 묘목으로서 논에 이식될 수 있다. 종종, 물이 공급되지 않은 논에 (종자로부터의 성장 또는 이식에 의해) 묘목이 심어진 후에, 논에 물이 공급된다. 많은 경우에, 논은 수확 직전까지 물이 공급된 상태를 유지한다. 때로는 논은 식물의 성장 주기 동안에 1회 이상의 짧은 기간 동안 배수된다. 논에 물이 공급될 때, 물의 깊이는 바람직하게는 20 ㎜ 내지 100 ㎜이다. 바람직한 실시양태에서, 논은 묘목이 이식된 후부터 수확 전까지의 시간의 절반을 넘는 시간 동안 물이 공급된다.Rice often grows in paddy fields. Rice is a plantation where water is supplied during some or all of the plant's growth cycle. Rice can be planted in rice paddies before water is supplied to rice paddies, and in some cases rice can grow to become seedlings before water is supplied to rice paddies. Alternatively, rice can be planted somewhere other than rice, and then transplanted to rice fields as seedlings before water is fed to the rice. Often, water is supplied to rice paddies after seedlings have been planted in rice-fed rice fields (by growing or transplanting from seeds). In many cases, the rice remains watered until just before harvest. Sometimes rice plants are drained during one or more short periods of time during the plant's growth cycle. When the rice is supplied with water, the depth of water is preferably 20 mm to 100 mm. In a preferred embodiment, the rice is supplied with water for more than half of the time from after the seedling is implanted to before harvest.

본 발명의 실시에서 사용되는 벼는 오리자 속의 임의의 종일 수 있다. 오리자 사티바 엘.이 바람직하다.The rice used in the practice of the invention may be any species of the genus. Oriza Sativa el is preferable.

본 발명의 실시에서, 과립상 조성물은 식물의 성장 주기 동안에 1회 이상 논의 물에 첨가된다. 과립상 조성물의 첨가는 묘목이 이식된 후부터 수확 전까지 임의의 시간 동안에 수행될 수 있다. 벼의 성장 단계는, 예를 들어 www.jki.bund.de/fileadmin/dam_uploads/_veroeff/bbch/BBCH-Skala_englisch.pdf에서 볼 수 있는, 벼에 대한 BBCH 스케일 (문헌 [Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry, Berlin and Braunschweig, Germany]에 의해 공개됨)과 관련지어 기술될 수 있다. BBCH 스케일은, 코드 00 (건조 종자 [영과])으로부터 99 (수확물)까지의, 벼의 성장 주기의 각각의 단계에 대한 코드 번호를 제공한다.In the practice of the present invention, the granular composition is added to the discussion one or more times during the growth period of the plant. The addition of the granular composition may be carried out after the seedling has been implanted for any period of time before harvest. The growth stages of rice are described, for example, in the BBCH scale for rice (see [Federal Biological Research Center for Agriculture & Forestry, Berlin and Braunschweig, Germany]). The BBCH scale provides the code number for each step of the rice growth cycle from code 00 (dry seed [spirit]) to 99 (harvest).

하기 성장 단계 중 하나 이상 동안에 벼를 처리하는 것 (즉, 본 발명의 과립상 조성물을 논의 물에 첨가하는 것)이 바람직하다: 유수 발달(Panicle Development) (BBCH 코드 30-32); 수잉(Boot) (BBCH 코드 40-45); 조기 출수(Early Heading) (BBCH 코드 51-54); 개화 후(Post Anthesis) (BBCH 코드 65-70). 한 실시양태에서, 제공된 처리를 수잉 동안에 수행한다. 또 다른 실시양태에서, 제공된 처리를 중간-수잉 (BBCH 코드 43) 동안에 수행한다.It is desirable to treat the rice during one or more of the following growth steps (i.e., adding the granular composition of the present invention to the discussion): Panicle Development (BBCH codes 30-32); Boot (BBCH code 40-45); Early Heading (BBCH codes 51-54); Post-synthesis (BBCH codes 65-70). In one embodiment, the provided processing is performed during the enumeration. In another embodiment, the provided processing is performed during intermediate-numbering (BBCH code 43).

높은 밤 온도 또는 높은 낮 온도에 노출되는 벼를 처리하는 것이 바람직하다. 고온 노출 전에, 동안에 또는 후에, 처리를 수행할 수 있다. 고온 노출 전에 벼를 처리하는 것이 바람직하다. 벼는 종종 고온을 겪는 장소에서 성장하기 때문에, 또는 특정한 지역적 일기 예보 때문에, 고온에 노출될 것으로 예측되는 벼를 식별함으로써, 이를 수행할 수 있다.It is desirable to treat rice exposed to high night temperatures or high day temperatures. Before, during, or after the high temperature exposure, the treatment can be carried out. It is desirable to treat the rice before high temperature exposure. This can be accomplished by identifying rice that is expected to be exposed to high temperatures, because rice grows often in places subject to high temperatures, or because of specific regional weather forecasts.

높은 밤 온도는 밤 동안의 최저 온도가 23℃ 이상인 밤 동안에 발생한다. 최저 온도가 23℃ 이상인 밤을 1회 이상 겪는 벼를 처리하는 것이 바람직하고; 최저 온도가 25℃ 이상인 밤을 1회 이상 겪는 벼를 처리하는 것이 더 바람직하다. 높은 낮 온도는 낮 동안의 최고 온도가 32℃ 이상인 낮 동안에 발생한다. 최고 온도가 32℃ 이상인 낮을 1회 이상 겪는 벼를 처리하는 것이 바람직하고; 최고 온도가 34℃ 이상인 낮을 1회 이상 겪는 벼를 처리하는 것이 더 바람직하다.A high night temperature occurs during the night when the minimum temperature during the night is 23 ° C or higher. It is preferred to treat rice that has undergone at least one night of 23 ° C minimum temperature; It is more preferable to treat rice which undergoes at least one night in which the lowest temperature is 25 DEG C or higher. High daytime temperatures occur during the day when the maximum temperature during the day is above 32 ° C. It is preferred to treat rice which has undergone at least once a day in which the highest temperature is 32 ° C or higher; It is more desirable to treat rice that has undergone at least one day in which the highest temperature is 34 占 폚 or higher.

사용되는 시클로프로펜 화합물의 양을 특징짓는 하나의 유용한 방식은 단위 면적당 적용되는 시클로프로펜 화합물 ("ai" 또는 "a.i."로서의 활성 성분)의 그램을 언급하는 것이다. 이러한 양은 헥타르당 ai의 그램 (g/ha)으로서 기록된다.One useful way of characterizing the amount of cyclopropene compound used is to refer to grams of the cyclopropene compound ("ai" or active ingredient as "a. This amount is recorded as grams (g / ha) of ai per hectare.

바람직한 실시양태에서는 시클로프로펜 화합물이 1 g/ha 이상의 속도로 사용되고; 2 g/ha 이상이 더 바람직하고; 5 g/ha 이상이 더 바람직하다. 바람직한 실시양태에서는 시클로프로펜 화합물이 100 g/ha 이하의 속도로 사용되고; 60 g/ha 이하가 더 바람직하고; 40 g/ha 이하가 더 바람직하다.In a preferred embodiment, the cyclopropene compound is used at a rate of at least 1 g / ha; More preferably 2 g / ha or more; More preferably 5 g / ha or more. In a preferred embodiment, the cyclopropene compound is used at a rate of up to 100 g / ha; More preferably 60 g / ha or less; More preferably 40 g / ha or less.

처리 방법의 또 다른 특징은 과립의 적용의 "분포율"을 포함할 수 있다. 과립은 벼 논에 무작위적이지만 일관되게 분포하는 것으로 간주된다. 즉, 과립은, 작은 면적 (예를 들어, 5 ㎝ × 5 ㎝)이 검사되는 경우에 무작위성이 명백하도록 분포하면서도 각각의 큰 면적 (0.5 m × 0.5 m 이상)에 일관된 양의 시클로프로펜 화합물이 제공되도록 분포하는 것으로 간주된다. "일관된 양"이란, 각각의 제곱 크기의 0.5 m × 0.5 m가 검사되고 시클로프로펜 화합물의 양이 측정된 경우에, 전체 벼 논에 걸쳐 이러한 양의 분포의 표준편차가 평균 양의 20% 이하임을 의미한다.Another feature of the treatment method can include the "distribution ratio" of application of the granules. Granules are considered to be random but consistently distributed in rice paddies. That is, the granules are distributed so that randomness is apparent when a small area (e.g., 5 cm x 5 cm) is examined, while a consistent amount of the cyclopropene compound in each large area (0.5 m x 0.5 m or more) Is considered to be distributed to be provided. "Consistent amount" means that the standard deviation of the distribution of this quantity over the entire rice paddy is less than or equal to 20% of the mean amount, when 0.5 m × 0.5 m of each square size is examined and the amount of cyclopropene compound is measured .

"분포율"은 표준 과립의 적용과 관련지어 특성화된다. 본원에 사용된 바와 같은 표준 과립은 과립의 총 중량을 기준으로 0.1 중량%의 시클로프로펜 화합물을 갖는다. 표준 과립이 무작위적이지만 일관되게 분포할 때, 밀도는 100%라고 칭해진다. 밀도를 변화시키기 위해, 0.25 제곱미터 초과의 구획지(plot)를 각각 0.5 m × 0.5 m인 부-구획지(sub-plot)로 분할할 수 있다. 표준 과립은 일부 부-구획지 내에는 무작위적이지만 일관되게 살포될 수 있는 반면에, 과립은 다른 부-구획지 내에는 살포되지 않는다. 이어서 전체 구획지는 D%의 분포율로 살포된다고 칭해지며, 여기서 D% = 100*(과립을 함유하는 부-구획지의 수)/(부-구획지의 총수)이다. 밀도를 변화시킴으로써 다양한 크기의 과립 또는 더 편중된 과립을 사용하는 것의 효과를 모방할 수 있다고 생각된다.The "distribution ratio" is characterized in association with the application of standard granules. Standard granules as used herein have 0.1% by weight of cyclopropene compounds based on the total weight of the granules. When the standard granules are distributed randomly but consistently, the density is called 100%. To vary the density, a plot of more than 0.25 square meters can be divided into sub-plots of 0.5 m x 0.5 m each. Standard granules may be randomly but consistently applied in some sub-compartments, while granules are not applied in other sub-compartments. The entire compartment is then said to be sprayed with a distribution of D%, where D% = 100 * (number of sub-compartments containing granules) / (total number of compartments). It is believed that by varying the density it is possible to mimic the effect of using granules of different sizes or more biased granules.

분포율이 25% 이상인 실시양태가 바람직하고; 50% 이상이 더 바람직하고; 100% 이상이 더 바람직하다.Embodiments wherein the distribution ratio is greater than or equal to 25% are preferred; More preferably 50% or more; 100% or more is more preferable.

본원에 사용된 바와 같은 표현 "트랜스진 벡터"는, 삽입된 DNA 세그먼트인, 숙주 세포 내에서 mRNA로 전사되거나 RNA로서 복제되는 "트랜스진"을 함유하는 벡터를 지칭한다. 표현 "트랜스진"은 RNA로 전환되는 삽입된 DNA 부분 뿐만 아니라 RNA의 전사 또는 복제를 위해 필요한 벡터 부분을 지칭한다. 트랜스진은 전형적으로 관심 유전자를 포함하지만 단백질을 만들 수 있는 오픈 리딩 프레임을 함유하는 폴리뉴클레오티드 서열을 반드시 포함할 필요는 없다.As used herein, the expression "transgene vector" refers to a vector containing the inserted DNA segment, "transgene," which is transcribed into mRNA or replicated as RNA in a host cell. The expression "transgene " refers to the portion of the inserted DNA that is converted into RNA, as well as the vector portion necessary for transcription or replication of the RNA. The transgene typically contains the gene of interest but does not necessarily include a polynucleotide sequence containing an open reading frame capable of making the protein.

식물, 또는 식물 일부를 본 발명의 실시에서 처리할 수 있다. 하나의 예는 전체 식물을 처리하는 것이고; 또 다른 예는 유용한 식물 일부를 수확하기 전에, 전체 식물이 흙에 심어져 있는 동안에 전체 식물을 처리하는 것이다.Plant, or part of a plant may be treated in the practice of the present invention. One example is to treat whole plants; Another example is to treat whole plants while the entire plant is planted in the soil before harvesting some useful plants.

유용한 식물 일부를 제공하는 임의의 식물을 본 발명의 실시에서 처리할 수 있다. 예는 과일, 채소, 및 곡물을 제공하는 식물을 포함한다.Any plant that provides a useful plant part may be treated in the practice of the present invention. Examples include plants that provide fruits, vegetables, and grains.

본원에 사용된 바와 같은, 표현 "식물"은 쌍떡잎 식물 및 외떡잎 식물을 포함한다. 쌍떡잎 식물의 예는 담배, 아라비돕시스(Arabidopsis), 대두, 토마토, 파파야, 카놀라, 해바라기, 목화, 알팔파, 감자, 포도나무, 나무콩, 완두콩, 브라시카(Brassica), 병아리콩, 사탕무, 유채, 수박, 멜론, 고추, 땅콩, 호박, 무, 시금치, 스쿼시, 브로콜리, 양배추, 당근, 콜리플라워, 셀러리, 배추, 오이, 가지, 및 양상추를 포함한다. 외떡잎 식물의 예는 옥수수, 벼, 밀, 사탕수수, 보리, 호밀, 수수, 난초, 대나무, 바나나, 부들, 백합, 귀리, 양파, 기장, 및 라이밀을 포함한다. 과일의 예는 바나나, 파인애플, 오렌지, 포도, 자몽, 수박, 멜론, 사과, 복숭아, 배, 키위, 망고, 승도복숭아, 구아바, 감, 아보카도, 레몬, 무화과, 및 베리를 포함한다.As used herein, the expression "plant" includes dicotyledonous plants and monocotyledonous plants. Examples of dicotyledonous plants include tobacco, Arabidopsis, soybean, tomato, papaya, canola, sunflower, cotton, alfalfa, potato, vine, wood bean, pea, Brassica, chickpea, , Melon, pepper, peanut, pumpkin, radish, spinach, squash, broccoli, cabbage, carrot, cauliflower, celery, cabbage, cucumber, eggplant and lettuce. Examples of monocotyledonous plants include corn, rice, wheat, sugarcane, barley, rye, sorghum, orchids, bamboo, banana, mochi, lilies, oats, onion, millet, and lime. Examples of fruit include bananas, pineapples, oranges, grapes, grapefruits, watermelons, melons, apples, peaches, pears, kiwis, mangoes, ascetic peaches, guava, persimmon, avocados, lemons, figs and berry.

압축은 압력을 분말에 가함으로써 압축시키는 바퀴 사이에서 압축물의 리본을 형성하는 다단계 공정이다. 이어서 리본은 과립화되고 적당한 크기로 스크리닝된다. 압축물 (예를 들어 비료)의 제조는 종종, 개선된 외관, 감소된 잔류 미세물질의 양 및 더 용이한 저장을 위한 과립의 폴리싱을 수반하는 후처리 장치에 의해 종결된다. 본원에 제공된 대표적인 공정은 도 1에 도시되어 있다.Compression is a multistep process that forms a ribbon of compacts between the wheels that compress by applying pressure to the powder. The ribbon is then granulated and screened to a suitable size. The production of compacts (e.g., fertilizers) is often terminated by a post-treatment device that involves improved appearance, reduced amounts of residual fine material and polishing of the granules for easier storage. An exemplary process provided herein is shown in FIG.

한 실시양태에서, 과립화 동안에 형성된 미세물질은 시스템 내에서 완전히 재순환되고 원래의 분말 블렌드와 재혼합된다. 이러한 재순환은 폐기물을 감소시킬 뿐만 아니라, 분말의 압축 능력을 향상시키고 더 강한 과립을 형성하기 때문에, 공정의 중요한 일부이다.In one embodiment, the micro-material formed during granulation is completely recirculated in the system and remixed with the original powder blend. This recycling is an important part of the process, as it not only reduces waste but also improves the compressibility of the powder and forms stronger granules.

개시되는 과립 제제를 위한 과립의 완전성을 증가시키기에 적합한 결합제가 제공된다. 이들 적합한 결합제는 낮은 수분 함량을 갖고 활성 성분에 대해 화학적으로 불활성이라는 것을 근거로 하여 선택된다.A binder is provided which is suitable for increasing the integrity of the granules for the disclosed granule formulation. These suitable binders are selected on the basis that they have a low moisture content and are chemically inert with respect to the active ingredient.

옥수수 전분: 건조 분말상 전분.Corn starch: dry powdered starch.

리그노술포네이트: 보레가드 리그노테크(Borregaard LignoTech)로부터의 건조 분말 소듐 리그노술포네이트.Lignosulfonate: dry powdered sodium lignosulfonate from Borregaard Ligno Tech.

규산칼륨: 상표명 카실(KASIL)^® SS로서 제공됨. 분말 규산칼륨은 미국 펜실배니아주 밸리 포지 소재의 PQ 코포레이션(PQ Corporation)으로부터 제공된다.Potassium silicate: trade name kasil (KASIL) provided as ^® SS. Powder Potassium silicate is available from PQ Corporation, Valley Forge, Pennsylvania, USA.

카르보왁스(Carbowax)^® 8000: 8800의 평균 분자량을 갖는 분말 폴리에틸렌 글리콜인 카르보왁스 8000. 수분 함량은 0.1% 미만이다. 이러한 제품은 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)로부터 제공된다.Carbowax (Carbowax) ^® 8000: is a powder of polyethylene glycol of carbowax 8000. The water content having an average molecular weight of 8800 is less than 0.1%. These products are available from The Dow Chemical Company.

IGI 왁스 1236A: IGI 1236A는 55.6℃의 전형적인 융점 및 25℃에서 0.91의 비중을 갖는 완전히 정제된 파라핀 왁스이다. 이것은 인터네셔널 그룹 인크.(International Group Inc.) (IGI)에 의해 과립 형태로 제공된다.IGI wax 1236A: IGI 1236A is a fully refined paraffin wax having a typical melting point of 55.6 占 폚 and a specific gravity of 0.91 at 25 占 폚. It is provided in granular form by International Group Inc. (IGI).

폴리세트(Polyset) 2016A: 폴리세트 2016A는 미세입자화된 경질의 고융점 폴리에틸렌이다. 연화점은 약 117℃이다. 이러한 제품은 인터네셔널 그룹 인크. (IGI)에 의해 제공되었다.Polyset 2016A: Polyset 2016A is a hard, high melting point polyethylene with fine granulation. The softening point is about 117 ° C. These products are manufactured by International Group Inc. (IGI).

피코 클레이(Feeco Clay): 피코에 의해 사용되는 점토는 변형되지 않은 와이오밍(Wyoming) 소듐 벤토나이트 점토이다. 이것은 미국 와이오밍주에 소재하는 블랙 힐즈 벤토나이트, 엘엘씨(Black Hills Bentonite, LLC)의 제품이다. 수분 함량은 10%이다. 이것은 본원 발명자가 지금까지 발명자의 모든 실험에서 사용했던 점토이다. 유감스럽게도, 이러한 점토는 더 이상 상업적인 양으로 입수가능하지 않다는 것을 알게 되었다.Feeco Clay: The clay used by Pico is unmodified Wyoming sodium bentonite clay. It is a product of Black Hills Bentonite, LLC, Wyoming, USA. The moisture content is 10%. This is the clay that the present inventors have used in all experiments of the inventor so far. Unfortunately, we have found that these clays are no longer available in commercial quantities.

볼클레이(Volclay): 볼클레이 분말은 200 메시 미만의 평균 입자 크기를 갖는 천연 소듐 벤토나이트이다. 최대 수분 함량은 선적 상태에서 12%이다. 이러한 점토는 미국 일리노이주에 소재한 아메리칸 콜로이드 캄파니(American Colloid Company)로부터 제공된다.Volclay: The ball clay powder is a natural sodium bentonite with an average particle size of less than 200 mesh. The maximum moisture content is 12% in the shipping state. These clays are supplied by the American Colloid Company of Illinois, USA.

베스트 본드(Best Bond) 및 프로본드(Probond) 30: 둘 다는 활성화된 소듐 벤토나이트이다. 입자 크기의 최소 80%는 200 메시를 통과한다. 수분 함량은 최대 14%이다. 이들은 암콜 인터네셔널 캄파니(AMCOL International Company)의 완전 자회사인 볼클레이 시암(Volclay Siam) (태국)의 제품이다.Best Bond and Probond 30: Both are activated sodium bentonites. At least 80% of the particle size passes through 200 meshes. The moisture content is up to 14%. These are products of Volclay Siam (Thailand), a wholly owned subsidiary of AMCOL International Company.

펠본(Pelbon): 펠본은 150 메시 분말로서 공급되는 고품질 칼슘 벤토나이트이다. 최대 수분 수준은 15%이다. 이러한 점토는 아메리칸 콜로이드 캄파니로부터 제공된다.Pelbon: Felvon is a high quality calcium bentonite supplied as a 150 mesh powder. The maximum moisture level is 15%. These clays are provided by American Colloid Company.

석고(Gypsum) FGD: FGD 석고는 발전소에서 연도 가스 탈황 (FGD) 시스템으로부터 유래되는 합성 황산칼슘 (CASO₄.H₂O) 제품이다. 이러한 제품은 습윤한 채로 선적된다. 이것은 미국 펜실배니아주 웨스트 체스터에 소재한 헤드워터스 리소시즈(Headwaters Resources)로부터의 제품이다.Gypsum FGD: FGD gypsum is a synthetic calcium sulfate (CASO ₄ .H ₂ O) product derived from a flue gas desulfurization (FGD) system at a power plant. These products are shipped wet. This is a product from Headwaters Resources, West Chester, Pennsylvania, USA.

CaSO₄.H₂O: 황산칼슘 (석고)은 다양한 수화 정도를 가질 수 있다. 이것은 석벽 및 회반죽에서 널리 사용된다. 무수물은 강한 건조제이다.CaSO ₄ .H ₂ O: Calcium sulfate (gypsum) can have various degrees of hydration. It is widely used in stone walls and plaster. Anhydrides are strong desiccants.

KCl: 염화칼륨은 칼리의 염화물로서도 공지되어 있다. 이것은 매우 흔한 비료이다. 철이 첨가되지 않은 이러한 칼리는 백색 칼리라고도 칭해진다.KCl: Potassium chloride is also known as a chloride of potassium. This is a very common fertilizer. These caries, which do not contain iron, are also called white caries.

K₂SO₄: 황산칼륨은 칼리의 황산염으로서도 공지되어 있다. 황산칼륨의 주요 용도는 비료이다. K₂SO₄는 일부 작물에 해로울 수 있는 염화물을 함유하지 않는다.K ₂ SO ₄ : Potassium sulfate is also known as potassium sulfate. The main use of potassium sulfate is fertilizer. K ₂ SO ₄ does not contain chlorides that can be harmful to some crops.

NaCl: 염화나트륨은 천일염 및 식염의 주요 성분이다.NaCl: Sodium chloride is a major component of sun salt and salt.

B200: B200은 벨트 건조기에서 건조된 황색 옥수수로부터의 개질되지 않은 옥수수 전분이다. 이것은 11% 이하의 수분을 함유한다. 이것은 미국 아이오와주 무스카틴에 소재한 그레인 프로세싱 캄파니(Grain Processing Company) (GPC)로부터의 제품이다.B200: B200 is unmodified corn starch from yellow corn dried in a belt dryer. It contains less than 11% moisture. It is a product from Grain Processing Company (GPC) of Muscatine, Iowa, USA.

스프레스(Spress) B820: 스프레스는 직접 압축 정제를 위한 전호화된 옥수수 전분이다. 최대 수분 수준은 14%이다. 이것은 GPC로부터의 제품이다.Spress B820: Spread is a pregelatinized corn starch for direct compression tableting. The maximum moisture level is 14%. This is a product from GPC.

퓨어-덴트(Pure-Dent) B810: 퓨어-덴트는 정제를 위한 결합, 운반, 윤활 및 붕해 특성을 제공하는 다기능 부형제로서 사용되는 옥수수 전분이다. 최대 수분 수준은 15%이다. 이것은 GPC로부터의 제품이다.Pure-Dent B810: Pure-dent is a corn starch used as a multifunctional excipient that provides binding, delivery, lubrication and disintegration properties for purification. The maximum moisture level is 15%. This is a product from GPC.

압축 공정: 압축 (또는 과립화)은 결합제를 사용하거나 사용하지 않고서 분말상 물질을 가압하여 시트로 만드는 크기 확대 공정이다. 물질의 결합은 압축 장비에 의해 생성물 상에 가해지는 기계적 압력에 의해 보장된다. 이어서 시트는 파쇄되고 스크리닝되어 바람직한 크기의 생성물의 과립 형태가 제조된다. 압축/과립화 공정은 다른 공정 (예를 들어 습식 응집)보다 더 넓은 범위의 물질의 응집을 가능하게 하며, 특정하고 일정한 생성물 크기 범위를 제공한다. 압축/과립화 장치의 용량은 전형적으로 50 ㎏/h 내지 100 T/h 범위이다. 압축의 이점은 감소된 부피, 취급 동안의 안정화된 혼합물, 분진 문제 없음, 제어된 경도, 미세물질의 재순환, 수분 및/또는 열-감수성 화합물을 위한 안정성을 포함한다.Compression process: Compression (or granulation) is a scale-up process in which a powdery material is pressed into sheets by using or not using a binder. The binding of the material is ensured by the mechanical pressure exerted on the product by the compression equipment. The sheet is then comminuted and screened to produce granular forms of the desired sized product. The compression / granulation process enables the agglomeration of a wider range of materials than other processes (e.g., wet coagulation) and provides a specific and constant product size range. The capacity of the compacting / granulating device is typically in the range of 50 kg / h to 100 T / h. Advantages of compression include reduced volume, stabilized mixture during handling, no dust problems, controlled hardness, recirculation of fine materials, and stability for moisture and / or heat-sensitive compounds.

롤 압축은 많은 인자, 예를 들어 담체의 선택, 건조 결합제의 선택, 롤 압력, 롤 속도 및 출발 물질의 공급 속도가 고려, 제어 및/또는 최적화되어야 하는 건식 과립화 방법이다. 이들 인자는 최종 과립 생성물의 다양한 특성 (예를 들어, 리본 형성 등)을 결정할 수 있다. 따라서, 중요한 생성물 품질, 예컨대 리본의 밀도, 유동성, 과립의 압축성 뿐만 아니라 완성된 과립의 강도는 이들 인자에 의해 크게 좌우된다.Roll compression is a dry granulation method in which a number of factors, such as the choice of carrier, the choice of dry binder, the roll pressure, the roll speed and the feed rate of the starting material, must be considered, controlled and / or optimized. These factors can determine various properties of the final granulation product (e.g., ribbon formation, etc.). Thus, the important product quality, such as the density of the ribbon, the flowability, the compressibility of the granules as well as the strength of the finished granules, are strongly dependent on these factors.

압축은 분말에 압력을 가함으로써 압축시키는 바퀴 사이에서 압축물의 리본을 형성하는 다단계 공정이다. 이어서 리본은 과립화되고 적당한 크기로 스크리닝된다. 압축물의 제조는 종종, 개선된 외관, 감소된 잔류 미세물질의 양 및 더 용이한 저장을 위한 과립의 폴리싱을 수반하는 후처리 장치에 의해 종결된다. 사용되는 대표적인 압축 공정은 도 1에 도시되어 있다.Compression is a multistep process that forms a ribbon of compacts between the wheels that compress by applying pressure to the powder. The ribbon is then granulated and screened to a suitable size. The production of the compact is often terminated by a post-treatment device involving improved appearance, reduced amount of residual fine material and polishing of the granules for easier storage. A representative compression process used is shown in Fig.

과립화 동안에 형성된 전체 미세물질은 시스템 내에서 재순환될 수 있고 원래의 분말 블렌드와 재혼합될 수 있다. 이러한 재순환은 폐기물을 감소시킬 뿐만 아니라, 분말의 압축 능력을 향상시키고 더 강한 과립을 형성하기 때문에, 공정의 중요한 일부이다.The entire micro-material formed during granulation can be recirculated in the system and remixed with the original powder blend. This recycling is an important part of the process, as it not only reduces waste but also improves the compressibility of the powder and forms stronger granules.

원료 담체는 얕은 팬에서 오븐에서 밤새 건조된다. 사용되는 압축 공정에서의 온도는 40℃ 내지 150℃; 60℃ 내지 120℃; 또는 80℃ 내지 100℃이다. 수득되는 생성물은 다양한 크기의 정규 체 트레이를 사용하여 정확한 크기로 스크리닝된다. 일부 실시양태에서, 화학 (무기) 비료가 또한 담체로서 사용될 수 있다.The raw carrier is dried in the oven overnight in a shallow pan. The temperature in the compression process used ranges from 40 DEG C to 150 DEG C; 60 DEG C to 120 DEG C; Or 80 deg. C to 100 deg. The resulting product is screened to the correct size using regular size trays of various sizes. In some embodiments, chemical (inorganic) fertilizers may also be used as the carrier.

통상의 기술자라면 제공된 개시 내용을 근거로 하여 특정한 변화가 존재할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 따라서, 하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 목적을 위해 주어진 것이며, 본 발명의 범주 또는 청구범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Those of ordinary skill in the art will understand that certain changes may be present based on the disclosure provided. Accordingly, the following examples are given for the purpose of illustrating the invention and should not be construed as limiting the scope or claims of the invention.

실시예Example

과립 제제의 제조 - 본원에서 달리 명확하게 언급되지 않는 한, 과립 제제의 중량을 기준으로 중량의 90% 이상은 0.1㎜ 내지 10㎜의 입자 직경을 갖는 입자를 함유한다.Preparation of Granule Formulations - Unless specifically stated otherwise herein, at least 90% by weight, based on the weight of the granule formulation, contains particles having a particle diameter of from 0.1 mm to 10 mm.

작물 수율의 개선의 평가 - 각각의 처리된 구획지를 적당한 처리되지 않은 대조 구획지와 비교한다. 결과를 하기에서와 같이 정의되는 "DY %" (델타 수율 퍼센트)로서 기록한다:Evaluation of Improvement in Crop Yield - Each treated compartment is compared with an appropriate untreated control compartment. Record the result as "DY%" (delta yield percentage) as defined below:

DY% = 100*[(Y_T-Y_U/Y_U]DY% = 100 * [(Y T -Y U / Y U]

상기 식에서, Y_T는 처리된 구획지의 수율이고, Y_U는 처리되지 않은 구획지의 수율이다. 예를 들어, 10%의 DY는 처리된 구획지가 처리되지 않은 구획지보다 10% 더 높은 수율을 가짐을 의미한다. 음의 델타 수율은 처리된 벼가 처리되지 않은 작물보다 더 낮은 수율을 가짐을 의미한다.Where Y _T is the yield of the treated compartment and Y _U is the yield of the untreated compartment. For example, a DY of 10% means that the treated compartment has a 10% higher yield than the untreated compartment. Negative delta yields indicate that treated rice has a lower yield than untreated crops.

실시예 1 - 담체의 존재 하의 1-MCP의 안정성Example 1 - Stability of 1-MCP in the presence of carrier

우수한 재배지 피복을 달성하기 위해, 과립 제제를 적어도 하나의 불활성 담체로 희석함으로써 부피를 증가시킨다. 0.1%의 1-MCP 당량의 HAIP (고활성 성분 입자; 알파-시클로덱스트린과 복합체를 형성한 1-MCP의 분말)의 존재 하에서 롤러 압축기를 사용하여 담체를 시험한다. (압축 전의) 블렌드 뿐만 아니라 1회 통과한 물질과 재순환된 물질 둘 다를 화학적 안정성에 대해 분석한다.To achieve good plant coverage, the granulate formulation is diluted with at least one inert carrier to increase its volume. The carrier is tested using a roller compressor in the presence of 0.1% 1-MCP equivalents of HAIP (high active ingredient particles; powder of 1-MCP complexed with alpha-cyclodextrin). (Pre-compression) blend as well as both the once passed and recycled materials are analyzed for chemical stability.

모든 담체를 벤토나이트를 제외하고는 0.5%에 가까운 또는 0.5% 미만의 잔류 수분 수준에서 65℃ (또는 150℉)에서 밤새 예비-건조시킨다. 오븐 건조 후의 벤토나이트 내의 수분은 평균 약 2.61%이다. 명료하게 하기 위해, 재순환된 물질을 사용하여 수득된 데이터만이 표 1에 제시되어 있다.All carriers are pre-dried overnight at 65 캜 (or 150)) at a residual moisture level close to 0.5% or less than 0.5% except for bentonite. The moisture content in the bentonite after the oven drying is about 2.61% on average. For clarity, only data obtained using recycled materials are shown in Table 1.

<표 1><Table 1>

석회석 및 벤토나이트는 화학적 안정성의 면에서 가장 우수한 담체인 것으로 보인다. 그러나, 이들 담체를 사용하여, 현재 나쁘거나 매우 나쁜, 과립의 완전성을 증가시키기 위해, 이들 분말에 보조제를 첨가할 필요가 있을 수 있다.Limestone and bentonite appear to be the best carriers in terms of chemical stability. However, it may be necessary to add adjuvants to these powders in order to increase the completeness of the granules, currently poor or very bad, using these carriers.

실시예 2 - 추가 담체Example 2 - Additional carrier

본 실시예에서는 3가지 다양한 유형의 점토인 나트륨, 칼슘 및 활성화된 벤토나이트 점토를 시험한다. 모든 점토는 (7% 내지 13% 범위의) 비교적 높은 초기 수분 수준을 갖는다. 석고를 다양한 수화 수준에서 시험한다: 하소된 것 (105℃에서 건조된 것) 및 무수물 (알드리치로부터 제공됨). 석고 FGD를 120℃에서 밤새 건조시킨다. 수분 수준은 하기 표 2에 기록되어 있다. 모든 염은 매우 낮은 수분 수준 (1% 미만)을 나타낸다. 다른 한편으로는 옥수수 전분은 비교적 높은 수분 수준 (약 10%)을 갖는다.In this example, three different types of clays, sodium, calcium and activated bentonite clay, are tested. All clays have relatively high initial moisture levels (ranging from 7% to 13%). The gypsum is tested at various hydration levels: calcined (dried at 105 ° C) and anhydrous (provided by Aldrich). The gypsum FGD is dried overnight at 120 ° C. The moisture levels are reported in Table 2 below. All salts show very low moisture levels (less than 1%). On the other hand, corn starch has a relatively high moisture level (about 10%).

<표 2><Table 2>

점토를 건조시키는 것으로는 안정성을 증가시키지 못한다는 결과는 예기치 않은 것이고 놀라운 것인데, 왜냐하면 HAIP는 물 수분에 민감한 것으로 공지되어 있기 때문이다. 상기 결과는, 특정한 수분 함량을 갖는 점토를 함유하는 압축물은 건조된 점토를 함유하는 압축물보다 더 안정하다는 것을 보여준다.The result of drying clay that does not increase stability is unexpected and surprising because HAIP is known to be sensitive to water moisture. The results show that compresses containing clay having a certain moisture content are more stable than compresses containing dried clay.

그러나, 일부 담체, 예를 들어 하소된 석고 및 그의 무수물 형태는 그의 수분 함량과 상관없이 HAIP의 심각한 분해를 유발할 수 있다. 추가로, 상기 결과는, 모든 건조된 염 (이들 건조된 염 내의 수분 함량은 매우 낮음)은 HAIP의 현저한 분해를 유발한다는 것을 보여준다.However, some carriers, such as calcined gypsum and its anhydrous form, can cause severe degradation of HAIP regardless of its moisture content. In addition, the results show that all dried salts (moisture content in these dried salts is very low) cause significant degradation of HAIP.

안정성에 미치는 수분의 효과를 확인하기 위해, 장기 연구 결과가 도 2에 도시되어 있다. 상기 결과는, 특정한 수분 함량을 갖는 점토는 과립의 화학적 안정성에 이로울 수 있다는 놀라운 발견을 확인시켜 준다.In order to confirm the effect of water on stability, the long term study results are shown in Fig. The results confirm the surprising discovery that clays with a certain moisture content can benefit the chemical stability of the granules.

또 다른 실험은 불활성 결합제의 사용은 점토의 수분 함량으로 인한 안정성의 증가에 영향을 미치지 않는다는 것을 보여준다. 옥수수 전분 결합제를 사용하거나 사용하지 않은 샘플을 사용하여 수득된 안정성 데이터는 도 3에 제시되어 있다.Another experiment shows that the use of an inert binder does not affect the increase in stability due to the moisture content of the clay. The stability data obtained using samples with or without the corn starch binder are presented in FIG.

실시예 3 - 방출 속도Example 3 - Release Rate

0.1% 1-MCP를 함유하는 샘플 약 600 ㎎ 및 0.5% 1-MCP를 함유하는 샘플 120 ㎎을 250 ㎖ 유리병에 첨가한다. 이어서, 밀리 큐(Milli Q) 물 5 ㎖를 첨가하고 병에 마개를 씌운다. 병을 약하게 소용돌이치게 해서 샘플을 습윤시키고 방출을 개시한다. 샘플을 추가로 흔들거나 소용돌이치게 하지 않고서 4시간 동안 1시간마다 샘플 채취를 수행한다. 24시간 후에 샘플을 30분 동안 회전자 상에서 소용돌이치게 해서 임의의 잔류 1-MCP 기체를 방출시키고 이어서 다시 분석한다. 그 결과는 도 4에 제시되어 있다.About 600 mg of a sample containing 0.1% 1-MCP and 120 mg of a sample containing 0.5% 1-MCP are added to a 250 ml vial. Subsequently, 5 ml of Milli Q water is added and the bottle is capped. Vortex the bottle vigorously to wet the sample and initiate release. Sampling is carried out every hour for 4 hours without further shaking or swirling the sample. After 24 hours, the sample is swirled on the rotor for 30 minutes to release any residual 1-MCP gas and then analyzed again. The result is shown in Fig.

도 4에 도시되어 있는 바와 같이, 0.5% 1-MCP를 함유하는 벤토나이트 샘플 (샘플 O 및 P)은 단지 0.1%의 1-MCP를 갖는 샘플 (샘플 L, M, 및 N)보다 훨씬 더 빠르게 1-MCP 기체의 방출을 유발한다. 접촉시 점토의 팽창에 의해 물 침투가 일어난다. 벤토나이트 소듐 점토는 습윤되면 그의 중량의 8 내지 10 배 팽창할 수 있다. 데이터를 보면, 더 많은 점토 및 더 적은 1-MCP를 갖는 샘플은 더 느린 방출 속도를 갖는다는 것을 알 수 있다. 0.5% 1-MCP 샘플에서, HAIP는 물과 훨씬 더 빨리 접촉하고, HAIP가 용해됨에 따라, 더 많은 물이 과립 내로 침투하고, 또한 기체가 빠져나가도록 채널이 형성된다.4, the bentonite samples containing 0.5% 1-MCP (samples O and P) are much faster than the samples with 0.1% 1-MCP (samples L, M, and N) -MCP &lt; / RTI &gt; Upon contact, water infiltration occurs due to expansion of the clay. Bentonite sodium clay can expand 8 to 10 times its weight when wetted. From the data, it can be seen that samples with more clay and less 1-MCP have slower release rates. In the 0.5% 1-MCP sample, the HAIP contacts the water much more quickly and as the HAIP dissolves, channels are formed to allow more water to penetrate into the granules and also to escape the gas.

또 다른 실험은 물에 침지된 과립의 용해 속도는 1-MCP의 %와 상관 관계가 있을 수 있다는 것을 보여준다. 그 결과는 도 5에 제시되어 있다.Another experiment shows that the dissolution rate of water-immersed granules may be correlated with the% of 1-MCP. The results are shown in Fig.

실시예 4 - 벤토나이트 및 석회석 과립 제제Example 4 - Bentonite and limestone granule formulations

개질된 롤러 압축 공정을 사용하여 2가지 과립 농축물 (0.1% 1-MCP 및 0.5% 1-MCP)을 제조한다. 압축의 장점은 액체 결합제를 사용하지 않고 대규모의 제조에 용이하게 적용될 수 있다는 것이다.Two granular concentrates (0.1% 1-MCP and 0.5% 1-MCP) are prepared using a modified roller compression process. The advantage of compression is that it can be readily applied to large scale manufacturing without the use of a liquid binder.

<표 3><Table 3>

추가로, 여러 담체 및 건조 결합제를 HAIP와의 화학적 상용성/안정성 및 과립 완전성 (특히 파쇄 압축력 및 마모 내성)에 대해 시험한다.In addition, various carriers and dry binders are tested for chemical compatibility / stability with HAIP and granular integrity (especially crushing compressive and abrasion resistance).

<표 4><Table 4>

벤토나이트 및 석회석은 가장 우수한 전체 화학적 안정성 및 과립 강도를 나타낸다. 이들 과립은, 화학적 안정성이 54℃에서 2주일 이상 동안 시험될 때, 단지 최소의 분해를 나타낸다. 놀랍게도 압축 후에 제제에 분자체를 첨가하는 것은 화학적 안정성을 돕지 못하고, 예기치 못하게도 과립 강도에 해롭다. 결과는 표 3에 제시되어 있다.Bentonite and limestone exhibit the best overall chemical stability and granular strength. These granules exhibit only minimal degradation when the chemical stability is tested for more than two weeks at 54 占 폚. Surprisingly, the addition of molecular sieves to the formulation after compression does not aid chemical stability and is unexpectedly detrimental to granule strength. The results are shown in Table 3.

높은 농도의 벤토나이트 과립 (0.5% 1-MCP)은, 물에 완전히 침지된 경우에, 교반 없이, 그의 활성 성분 (1-MCP)을 네(4) 시간 내에 방출한다. 더 낮은 농도의 벤토나이트 과립 (0.1% 1-MCP)은, 교반 없이, 24시간 (1일)의 기간에 걸쳐 훨씬 더 느리게 방출한다. 석회석 및 벤토나이트의 과립 제제에 있어서 압축 후 수분 수준 (%)에 대한 데이터는 표 4에 제시되어 있다.High concentrations of bentonite granules (0.5% 1-MCP) release their active ingredient (1-MCP) within four (4) hours, without agitation, when fully immersed in water. Lower concentrations of bentonite granules (0.1% 1-MCP) release much slower over a period of 24 hours (1 day) without agitation. The data on the moisture content (%) after compression in the granules of limestone and bentonite are presented in Table 4.

실시예 5 - 부가적인 벤토나이트 및 석회석 과립 제제Example 5 - Additional bentonite and limestone granule formulations

벤토나이트 및 석회석의 수분 함량은 과립 제제의 안정성에 있어서 중요한 것으로 보인다. 벤토나이트를 104℃에서 이십사(24) 시간 동안 가열함으로써 1% 미만의 수분 수준으로 건조시킨다. 그러나, 이러한 낮은 수분 수준에서, 벤토나이트 압축은 결합제의 존재 또는 부재 하에서 매우 효율적이지는 않게 된다. 분자체를 첨가하는 것은 과립 완전성에 놀랍게도 부정적인 영향을 미친다. 다양한 벤토나이트 및 석회석 과립 제제의 물리적 안정성을 시험하고 그 결과를 표 5에 제시한다.The moisture content of bentonite and limestone appears to be important in the stability of granular formulations. The bentonite is dried to a moisture level of less than 1% by heating at 104 DEG C for twenty-four (24) hours. However, at these low moisture levels, bentonite compression is not very efficient in the presence or absence of a binder. Addition of molecular sieves has a surprisingly negative effect on granular integrity. The physical stability of the various bentonite and limestone granule formulations was tested and the results are presented in Table 5.

<표 5><Table 5>

소듐 벤토나이트 및 석회석 과립을 각각 5% 또는 15%의 미세입자화된 폴리에텔렌 결합제를 사용하여 제조한다. 모든 과립을 50% 재순환 미세물질과 함께 2차 통과시킨다. 압축 및 마모 데이터의 결과가 표 6에 제시되어 있다 (2개의 세트의 평균).Sodium bentonite and limestone granules are prepared using 5% or 15% microparticulate polyethelene binder, respectively. All granules are passed through with a second 50% recirculating fine material. The results of compression and wear data are presented in Table 6 (average of two sets).

<표 6><Table 6>

실시예 6 - 헤드스페이스 샘플 분석Example 6 - Headspace sample analysis

AGF-B (0.5% 1-MCP 과립) 100 그램인 배치 B-3을 샘플 채취 포트를 갖는 607 ㎖ 병에 첨가한다. 샘플을 실온 (RT), 38℃, 또는 50℃에서 6개월 동안 저장하고 주기적으로 샘플을 채취한다. 이소부틸렌을 분석을 위한 표준물로서 사용한다. 데이터는 표 7에 제시되어 있다.Add 100 g of AGF-B (0.5% 1-MCP granules) batch B-3 to a 607 ml bottle with a sample collection port. Samples are stored at room temperature (RT), 38 ° C, or 50 ° C for 6 months and samples are taken periodically. Isobutylene is used as a standard for analysis. The data are presented in Table 7.

<표 7><Table 7>

롤러 압축기에서의 압축 직후에 과립 샘플을 채취하여 좁은 입구를 갖는 250 ㎖ 병에 넣음으로써 헤드스페이스 분석을 수행한다. 병의 약 1/3을 과립으로 채우고 샘플 채취 포트를 갖는 기밀 마개를 병에 씌운다. 일단 마개를 씌우고 나면 샘플을 다시 열지 않는다. 헤드스페이스 분석은 과립 제제가 밀폐된 곳 또는 밀폐된 공간에 저장된 후에 얼마나 인화성일 수 있는지를 모방할 수 있다.Headspace analysis is performed by taking a granular sample immediately after compression in a roller compressor and placing it in a 250 ml bottle with a narrow inlet. Fill the bottle with about one-third of the bottle with granules and seal the bottle with a sample collection port. Do not reopen the sample once you have plugged it. Headspace analysis can mimic how granular formulations may be flammable after being stored in an enclosed space or enclosed space.

심지어는 최악의 시나리오에서도 (50℃에서 저장된 샘플), 헤드스페이스 결과는 낮고 대체로 200 ppm 미만이다. 38℃ 및 RT에서, 헤드스페이스은 대체로 50 ppm 미만이어서, 시험된 과립 샘플의 안정성을 입증한다.Even in the worst-case scenario (samples stored at 50 ° C), the headspace results are low and generally less than 200 ppm. At 38 DEG C and RT, the headspace is generally less than 50 ppm, demonstrating the stability of the granule sample tested.

실시예 7 - 장기 안정성 시험Example 7 - Long term stability test

HAIP를 수동식 체를 사용하여 체질하여 덩어리를 제거한다. 체 크기는 약 1 ㎜ 또는 18메시이다. 이어서 체질된 HAIP를 볼케이 (미국 일리노이주 소재의 아메리칸 콜로이드 캄파니)와 블렌딩한다. 글라스-콜(Glas-Col) 텀블러 (속도: 최고 설정값의 40%) 상에서 10분 동안 회전하는, 절반이 채워진 유리 단지에서, 약하게 혼합을 수행한다. 2가지 농도의 블렌드를 만든다: 0.5% 1-MCP 및 1% 1-MCP. 본 실시예에서 제조된 샘플은 표 8에 수록되어 있다.HAIP is sieved using a manual sieve to remove lumps. The sieve size is about 1 mm or 18 mesh. The sieved HAIP is then blended with BALKE (American Colloid Company, Illinois, USA). In a half-filled glass jar that rotates for 10 minutes on a Glas-Col tumbler (speed: 40% of the maximum setting), light mixing is performed. Two concentrations of the blend are made: 0.5% 1-MCP and 1% 1-MCP. The samples prepared in this Example are listed in Table 8.

<표 8><Table 8>

압축 후에, 약 육(6)개월 이하 동안의 안정성 시험을 위해 리본을 실온 또는 54℃에서 유지한다. 샘플 7-3 및 7-4 (1% 1-MCP, 습윤 점토, 및 결합제를 사용하지 않음)의 과립 제제는 전체적으로 우수한 품질의 과립 형성 및 화학적 안정성을 갖는다. 약 6개월 후에, 10% 수분을 함유하는 점토를 사용하여 만들어진 샘플 7-3 및 7-4은 실온에서 3% 이하의 총 1-MCP를 손실하며, 54℃에서는 5% 내지 11%의 1-MCP를 손실한다. 건조된 점토를 갖는 다른 샘플은 덜 안정하고, 여기서 분해는 실온에서 3% 내지 10%의 총 1-MCP 범위이고 54℃에서 19% 내지 23%의 총 1-MCP이다. 대부분의 분해는 노화의 첫주 이내에 일어난다. 0.5% 1-MCP와 1.0% 1-MCP 사이에서는 현저한 차이가 관찰되지 않는다.After compression, the ribbon is kept at room temperature or 54 ° C for stability testing for less than about 6 months. Granulation formulations of Samples 7-3 and 7-4 (1% 1-MCP, wet clay, and no binder) have overall good granulation and chemical stability. After about six months, samples 7-3 and 7-4 made using clay containing 10% moisture lose less than 3% total 1-MCP at room temperature and from 5% to 11% 1- Loss of MCP. Other samples with dried clay are less stable, where decomposition is in the range of 1 to 10% total 1-MCP at room temperature and 19% to 23% total 1-MCP at 54 ° C. Most degradation occurs within the first weeks of aging. No significant difference was observed between 0.5% 1-MCP and 1.0% 1-MCP.

실시예 8 - 벼 식물의 처리Example 8 - Treatment of rice plants

샘플 7-3 및 7-4의 과립 제제를 사용하여 개방 재배지에서 벼 식물을 처리한다. 1-MCP의 전형적인 처리량은 10 g 활성 성분 (a.i.)/헥타르 (또는 4 g a.i./에이커) 내지 100 g a.i./헥타르 (또는 40 g a.i./에이커) 범위이다. 벼 식물의 최적의 생물계절적 단계는 최대 분얼(tillering) 내지 등숙(grain filling) 범위 (예를 들어 감수분열, 꽃의 완전 개화, 및 등숙 중 적어도 하나)이다. 전형적으로 수확 전에 1-MCP의 단일 처리만을 수행하지만, 수확 전에 1-MCP의 다중 처리를 수행할 수도 있다. 벼 식물에 1-MCP를 처리(들)을 하면, 1-MCP의 양 및 처리(들)의 단계에 따라, 수율이 14% 내지 28% 범위에서 증가한다. 샘플 7-3 (1% 1-MCP를 함유하는 과립 제제)을 사용하여 50 g a.i./헥타르의 1-MCP를 단일 적용한 재배지 시험의 데이터는 표 9에 제시되어 있다.The rice plants are treated in an open field using the granules of Samples 7-3 and 7-4. Typical throughput of 1-MCP is in the range of 10 g active ingredient (a.i.) / hectare (or 4 g a.i./. acre) to 100 g a.i./hect (or 40 g a.i./. acre). The optimal biotic seasonal step of a rice plant is the maximum tillering or grain filling range (e.g., at least one of meiosis, full flowering, and ripening). Typically, only a single treatment of 1-MCP is performed prior to harvest, but multiple treatments of 1-MCP may be performed prior to harvest. When rice plants are treated (s) with 1-MCP, the yield increases in the range of 14% to 28%, depending on the amount of 1-MCP and the stage of treatment (s). The data for field trials with single application of 50 g a.i./ha of 1-MCP using sample 7-3 (granule formulation containing 1% 1-MCP) are presented in Table 9.

<표 9><Table 9>

Claims (25)

(a) 휘발성 화합물과 분자 캡슐화제의 분자 복합체; 및
(b) 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분
을 포함하는 과립 제제.(a) a molecular complex of a volatile compound and a molecular encapsulating agent; And
(b) a carrier component having a water content of 5% to 35%
&Lt; / RTI &gt; 제1항에 있어서, 수분 함량이 7% 내지 15%인 과립 제제.The granular formulation of claim 1 wherein the moisture content is between 7% and 15%. 제1항에 있어서, 담체 성분이 점토를 포함하는 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the carrier component comprises clay. 제1항에 있어서, 담체 성분이 벤토나이트, 석회석 또는 그의 조합을 포함하는 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the carrier component comprises bentonite, limestone, or a combination thereof. 제1항에 있어서, 담체 성분이 소듐 벤토나이트 점토를 포함하는 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the carrier component comprises sodium bentonite clay. 제1항에 있어서, 결합제 성분을 포함하지 않는 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the granular formulation does not comprise a binder component. 제1항에 있어서, 분자 복합체의 화학적 안정성이 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 갖지 않는 대조 제제에 비해 개선된 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the chemical stability of the molecular complex is improved compared to a control formulation that does not have a carrier component having a water content of 5% to 35%. 제7항에 있어서, 분자 복합체의 화학적 안정성이 적어도 2배 개선된 것인 과립 제제.8. A granule formulation according to claim 7, wherein the chemical stability of the molecular complex is improved at least twice. 제1항에 있어서, 휘발성 화합물이 하기 화학식의 시클로프로펜 화합물을 포함하는 것인 과립 제제.

상기 식에서, R은 치환 또는 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; 여기서 치환기는 독립적으로 할로겐, 알콕시, 또는 치환 또는 비치환된 페녹시이다.The granular formulation of claim 1, wherein the volatile compound comprises a cyclopropene compound of the formula:

Wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl group; Wherein the substituents are independently halogen, alkoxy, or substituted or unsubstituted phenoxy. 제9항에 있어서, R이 C_1-8 알킬인 과립 제제. _{10. The} granular formulation of claim 9, wherein R is Ci- ₈ alkyl. 제9항에 있어서, R이 메틸인 과립 제제.10. The granular formulation of claim 9, wherein R is methyl. 제1항에 있어서, 휘발성 화합물이 하기 화학식의 시클로프로펜 화합물을 포함하는 것인 과립 제제.

상기 식에서, R¹은 치환 또는 비치환된 C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알케닐, C₁-C₄ 알키닐, C₁-C₄ 시클로알킬, 시클로알킬알킬, 페닐 또는 나프틸 기이고; R², R³, 및 R⁴는 수소이다.The granular formulation of claim 1, wherein the volatile compound comprises a cyclopropene compound of the formula:

Wherein R ¹ is selected from substituted or unsubstituted C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ alkenyl, C ₁ -C ₄ alkynyl, C ₁ -C ₄ cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or naphthyl Group; R ² , R ³ , and R ⁴ are hydrogen. 제1항에 있어서, 시클로프로펜 화합물이 1-메틸시클로프로펜 (1-MCP)을 포함하는 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the cyclopropene compound comprises 1-methylcyclopropene (1-MCP). 제13항에 있어서, 0.1% 내지 10%의 1-MCP를 포함하는 과립 제제.14. The granular formulation of claim 13 comprising from 0.1% to 10% 1-MCP. 제14항에 있어서, 0.3% 내지 3%의 1-MCP를 포함하는 과립 제제.15. The granular formulation of claim 14 comprising 0.3% to 3% 1-MCP. 제1항에 있어서, 분자 캡슐화제가 알파-시클로덱스트린, 베타-시클로덱스트린, 감마-시클로덱스트린 또는 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the molecular encapsulating agent is selected from the group consisting of alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin, or a combination thereof. 제1항에 있어서, 분자 캡슐화제가 알파-시클로덱스트린을 포함하는 것인 과립 제제.The granular formulation of claim 1, wherein the molecular encapsulating agent comprises alpha-cyclodextrin. 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 사용하여 과립 제제를 제조하는 것을 포함하는, 휘발성 화합물과 분자 캡슐화제의 분자 복합체를 안정화시키는 방법.A method of stabilizing a molecular composite of a volatile compound and a molecular encapsulating agent, comprising: preparing a granular agent using a carrier component having a water content of 5% to 35%. 5% 내지 35%의 수분 함량을 갖는 담체 성분을 사용하는 롤러 압축 공정을 사용하는 것을 포함하는, 제1항의 과립 제제를 제조하는 방법.A method of making the granular formulation of claim 1 comprising using a roller compression process using a carrier component having a water content of 5% to 35%. 제19항에 있어서, 롤러 압축 공정에서 결합제를 사용하지 않는 것인 방법.20. The method of claim 19, wherein no binder is used in the roller compression process. 제19항에 있어서, 롤러 압축 공정에서 분자체를 사용하기 않는 것인 방법.20. The method of claim 19, wherein the molecular sieve is not used in the roller compression process. 제1항의 과립 제제를 작물 식물이 경작되는 재배지에 적용하는 것을 포함하며, 여기서 작물 식물은 생식 또는 완숙 단계에 있는 것인, 작물 식물의 수율을 증가시키고/거나 수율을 보호하는 방법.A method for increasing the yield and / or protecting the yield of a crop plant, wherein the granular formulation of claim 1 is applied to the plantation where the crop plant is cultivated, wherein the crop plant is in the fertilization or ripening stage. 제22항에 있어서, 작물 식물이 벼 식물, 옥수수 식물, 밀 식물, 대두 식물, 카놀라 식물 및 목화 식물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the crop plant is selected from the group consisting of rice plants, maize plants, wheat plants, soybean plants, canola plants and cotton plants. 제22항에 있어서, 과립 제제가 1-메틸시클로프로펜 (1-MCP)을 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the granule formulation comprises 1-methylcyclopropene (1-MCP). 제24항에 있어서, 1-MCP의 적용률이 10 g 활성 성분 (a.i.)/헥타르 내지 100 g a.i./헥타르인 방법.25. The method of claim 24, wherein the application rate of 1-MCP is from 10 g active ingredient (a.i.) / Hectare to 100 g a.i./ha.

Images