KR20150141166A - A high-functional engine oil additives of multipurpose and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 자동차 내부의 표면 윤활제로 사용되는 다목적 오일 첨가제에 관한 것이다. 보다 상세하게는 자동차 엔진 등의 내연기관의 장기간 사용 시 엔진의 내부에 생성되어 축적되는 각종 불순물, 카본, 슬러지, 검 등의 생성을 방지하기 위한 다목적 오일 첨가제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a multipurpose oil additive used as a surface lubricant in automobiles. More particularly, the present invention relates to a multi-purpose oil additive composition for preventing generation of various impurities, carbon, sludge, gums and the like which are generated and accumulated in an engine when used for a long period of time in an internal combustion engine such as an automobile engine and a method for manufacturing the same.
최근 들어 가솔린 엔진, 디젤렌진, LPG 엔진 등을 장착한 일반 승용차, 버스, 트럭 및 오토바이 등이 급격하게 증가하고 있으며, 상기 엔진들은 기술 향상으로 인하여 내구성이 증가하여 종래의 엔진에 비하여 사용기간이 상당히 길어졌으나, 이에 비례하여 엔진은 장기간의 사용으로 인하여 엔진의 트로틀밸브, 분사기, 흡입밸브 및 연소실 등에 카본, 검 등의 오염 퇴적물이 생성 축적되어 엔진 운전시 엔진내부의 마찰저항의 증가시키고, 연소실 내의 기밀성 및 압축성의 저하를 초래하여 연료의 불완전 연소를 초래하는 원인이 되고 있다.In recent years, there has been a rapid increase in general passenger cars, buses, trucks, and motorcycles equipped with gasoline engines, diesel engines, LPG engines and the like. These engines have improved durability due to technological improvements, However, due to long-term use of the engine, contaminated sediments such as carbon and gum are accumulated and accumulated in the throttle valve, the injector, the intake valve, and the combustion chamber of the engine in proportion to the increase in the frictional resistance, The airtightness and the compressibility are lowered, which causes incomplete combustion of the fuel.
상기와 같은 문제점으로 인하여 엔진의 내부 오염 방지를 위하여 다음의 여러 방법을 사용하고 있다.In order to prevent the internal contamination of the engine due to the above problems, the following methods are used.
(a) 높은 rpm에서 엔진을 운전하면서 기화기의 개방 공기 트로틀에 직접 엔진 세정제 조성물을 투입하여 세정제를 연료와 혼합되도록 하여 연소공정동안 연소와 세정을 시키는 방법.(a) injecting the engine cleaner composition directly into the open air throttle of the carburetor while operating the engine at high rpm to cause the cleaning agent to mix with the fuel, thereby burning and cleaning during the combustion process.
(b) 엔진연료 및 세정제를 포함하는 압축용기의 사용을 포함하는 분사기의 세정방법.(b) the use of a compression vessel comprising engine fuel and a detergent.
(c) 공기 흡입 다기관에 연결된 진공 포트로부터 진공라인을 단절시킨 후 고무 가용성 라인을 진공포트에 연결시키는 것을 포함하는 진공단절기술을 이용하는 방법.(c) disconnecting the vacuum line from the vacuum port connected to the air intake manifold and then connecting the rubber solubility line to the vacuum port.
(d) 차량의 연료탱크에 직접 첨가하는 오일 첨가제 조성물을 사용하는 방법.(d) A method of using an oil additive composition added directly to a fuel tank of a vehicle.
(e) 내연기관의 엔진오일에 혼합한 오일 첨가제 조성물을 사용하는 방법.(e) a method of using an oil additive composition mixed with an engine oil of an internal combustion engine.
상기의 세정방법 중에서 가장 흔히 사용하는 방법이 직접 연료탱크에 연료와 함께 엔진 세정제를 첨가하는 방법과 엔진오일에 혼합하여 사용하는 방법이나, 이 방법들은 엔진을 효율적으로 세정하기 위하여 넓은 용해도의 범위를 갖는 오일 첨가제 조성물이 바람직하다.Among the above cleaning methods, the most commonly used method is a method in which an engine cleaner is added to a fuel tank directly with a fuel and a method in which the engine cleaner is mixed with an engine oil. In order to efficiently clean the engine, Is preferred.
연료에 첨가하는 방식의 첨가제로서는 미국 공개특허 02447344, 미국 등록특허 00793704 등에서는 폴리아민류 및 그 유도체들을 함유하는 조성물을 개시하고 있으나, 운전 시 엔진 부품을 오염시키는 문제점이 있으며, 대한민국 등록특허 10-0357906에는 트리클로로에탄, 메틸렌클로라이드를 포함하는 조성물을 자동차 윤활유와 혼합한 엔진용 세정제 조성물이 공지되어 있으나, 상기의 세정제 조성물만으로는 세정 시 오염물의 표면만을 세정하고 두텁게 축적된 오염물들의 효과적인 세정이 이루어지지 않는 단점이 있다.US Patent Application No. 02447344 and US Patent No. 0 793 704 disclose a composition containing polyamines and derivatives thereof as an additive in fuel addition. However, there is a problem that engine components are contaminated during operation, and Korean Patent No. 10-0357906 There is known a detergent composition for an engine in which a composition containing trichloroethane and methylene chloride is mixed with an automotive lubricating oil. However, the above detergent composition alone is effective in cleaning only the surface of contaminants during cleaning and not effectively cleaning the accumulated contaminants There are disadvantages.
본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 엔진의 장기 사용 시 발생하는 여러 오염 축적물의 생성을 방지하는 효과가 우수하며, 그 효과가 오래 지속될 수 있는 오일 첨가제 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide an oil additive composition which has an excellent effect of preventing the generation of various contaminants accumulating in the long-term use of the engine, .
특히, 본 발명은 카본 및 금속부유물을 효율적으로 제거할 수 있으며, 환경 유해물질을 포함하지 않아 친환경적인 오일 첨가제 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.In particular, it is an object of the present invention to provide an environmentally friendly oil additive composition that can efficiently remove carbon and metal suspended matter, and does not contain environmentally harmful substances.
본 발명은 오일 첨가제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an oil additive composition and a process for producing the same.
본 발명의 일 양태는 내연기관용 오일 20 내지 60 중량%, 산화방지제로 트리페닐포스파이트 5 내지 20 중량%, 청정분산제로 벤질아민 5 내지 20 중량%, 극압제로 아민 포스페이트 에스테르 5 내지 15 중량%, 점도지수향상제로 폴리메타크릴레이트 5 내지 15 중량% 및 유동성강하제로 폴리알킬(메타)아크릴레이트 2 내지 3 중량%를 포함하는 오일 첨가제 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention is a method for producing a lubricating oil composition comprising 20 to 60% by weight of oil for an internal combustion engine, 5 to 20% by weight of triphenylphosphite as an antioxidant, 5 to 20% by weight of benzylamine as a clean dispersant, , 5 to 15% by weight of a polymethacrylate as a viscosity index improver, and 2 to 3% by weight of a polyalkyl (meth) acrylate as a fluidity-lowering agent.
본 발명의 다른 양태는 상기 오일 첨가제 조성물 100 중량부에 대하여 유기산 1 내지 50 중량%, 비이온계 계면활성제 10 내지 30 중량%, 수용성 나트륨염 20 내지 40 중량%, 트리에탄올아민 5 내지 20 중량% 및 탈산소제 5 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 안정제 조성물 1 내지 20 중량부를 더 포함하는 오일 첨가제 조성물에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a process for the preparation of the oil additive composition, which comprises adding 1 to 50% by weight of organic acid, 10 to 30% by weight of a nonionic surfactant, 20 to 40% by weight of a water-soluble sodium salt, 5 to 20% by weight of a triethanolamine, And 1 to 20 parts by weight of a stabilizer composition comprising 5 to 10% by weight of an oxygen scavenger.
본 발명의 또 다른 양태는Another aspect of the present invention is
a) 반응기에 산화방지제로 트리페닐포스파이트를 넣고 50 내지 70℃로 가열하는 단계;a) adding triphenylphosphite as an antioxidant to the reactor and heating to 50 to 70 캜;
b) 상기 a) 단계의 산화방지제에 극압제로 아민 포스페이트 에스테르를 첨가하여 혼합하는 단계;b) adding and mixing an amine phosphate ester as an extreme pressure agent to the antioxidant of step a);
c) 상기 b) 단계 혼합물의 온도를 30 내지 50℃로 낮추고 내연기관 오일을 첨가하여 혼합하는 단계; 및c) lowering the temperature of the mixture of step b) to 30 to 50 DEG C and adding and mixing internal combustion engine oil; And
d) 상기 c) 단계 혼합물에 청정분산제, 점도지수향상제 및 유동성강하제를 더 첨가하고 혼합하는 단계;d) adding and mixing further a clean dispersant, a viscosity index improver and a fluidity lowering agent to the mixture of step c);
를 포함하는 오일 첨가제 조성물 제조방법에 관한 것이다.To an oil additive composition.
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 엔진 내부에 생성되어 고착되어 있는 각종 불순물, 카본, 슬러지, 검 등의 생성을 방지하고, 고강도의 최저 마찰의 표면을 형성하며, 접착면의 밀착도를 높여 엔진의 성능을 정상화 시켜 엔진의 성능을 정상화시켜 연비의 개선으로 인한 에너지의 효율적인 사용과 환경물질의 배출 감소로 인한 환경보호의 효과가 있다.The oil additive composition according to the present invention prevents the generation of various impurities, carbon, sludge, gums and the like which are generated and fixed in the engine, forms the surface of the lowest friction with high strength, increases the adhesion of the adhesion surface, And normalization of the engine performance, so that the efficient use of energy due to the improvement of fuel efficiency and the environmental protection effect by the reduction of the emission of environmental substances are effective.
이하 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물 및 이의 제조방법을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the oil additive composition according to the present invention and the method for producing the same will be described in more detail by way of specific examples or examples. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 내연기관용 오일 20 내지 60 중량%, 산화방지제로 트리페닐포스파이트 5 내지 20 중량%, 청정분산제로 벤질아민 5 내지 20 중량%, 극압제로 아민 포스페이트 에스테르 5 내지 15 중량%, 점도지수향상제로 폴리메타크릴레이트 5 내지 15 중량% 및 유동성강하제로 폴리알킬(메타)아크릴레이트 2 내지 3 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.The oil additive composition according to the present invention comprises 20 to 60% by weight of an oil for an internal combustion engine, 5 to 20% by weight of triphenylphosphite as an antioxidant, 5 to 20% by weight of benzylamine as a clean dispersant, 5 to 15% by weight of a polymethacrylate as a viscosity index improver, and 2 to 3% by weight of a polyalkyl (meth) acrylate as a fluidity-lowering agent.
상기 내연기관 오일은 기계류의 원활한 작동을 유지시키는 작용을 하며, 통상의 내연기관용 오일이면 모두 가능하나 15W/40 정도가 바람직하다.The internal combustion engine oil serves to keep the smooth operation of the machinery. Any oil for normal internal combustion engines can be used, but it is preferably about 15 W / 40.
상기 내연기관 오일은 전체 오일 첨가제 조성물 100 중량% 중 20 내지 60 중량% 포함되는 것이 바람직하다. 20 중량% 미만 첨가되는 경우 윤활제로 사용하기에 적합하지 않으며, 60 중량%를 초과하는 경우는 다른 첨가제들의 사용함량이 감소하여 목적으로 하는 오염물질(카본, 슬럿지 등)의 세정효과가 감소될 수 있다.The internal combustion engine oil is preferably included in an amount of 20 to 60 wt% of 100 wt% of the total oil additive composition. If it is added in an amount of less than 20% by weight, it is not suitable to be used as a lubricant. If it is more than 60% by weight, the use amount of other additives may be decreased to reduce the cleaning effect of a desired contaminant (carbon, sludge, etc.) have.
본 발명에서 상기 산화방지제(antioxidants)는 윤활유의 산화속도를 지연시켜 장기간 사용이 가능하도록 하는 작용을 하는 구성성분으로서, 본 발명에서는 디트리페닐포스파이트(triphenylphosphite, lecithine)을 사용하는 경우 다른 성분들과 함께 더욱 향상된 효과를 발현한다. 상기 산화방지제는 전체 오일 첨가제 조성물 중 5 내지 20 중량%를 포함하는 것이 가장 우수한 효과를 발현한다.In the present invention, the antioxidants are components that act to delay the oxidation rate of the lubricating oil and enable long-term use. In the present invention, when triphenylphosphite (lecithine) is used, And a further improved effect is exhibited. The antioxidant preferably contains 5 to 20% by weight of the total oil additive composition.
상기 청정분산제(dispersant)는 계면활성 작용으로 인하여 오일에 들어있는 불용성 물질을 분산시켜 엔진 내부에 슬러지 등 오염물질의 응집을 막아주며, 산성 물질을 중화시키는 작용을 한다. 상기 청정분산제는 통상의 계면활성제를 사용하여도 무방하나, 본 발명의 조성에는 벤질아민을 사용하는 것이 바람직하며, 특히 5 내지 20 중량%로 사용하는 경우 오염제거 및 방지 효과가 매우 우수하다.The above-mentioned clean dispersant disperses insoluble matter contained in the oil due to the surfactant action, thereby preventing aggregation of contaminants such as sludge in the engine and neutralizing acidic substances. The above-mentioned clean dispersant may be a conventional surfactant, but it is preferable to use benzylamine for the composition of the present invention. In particular, when used in an amount of 5 to 20% by weight, the effect of removing and preventing contamination is excellent.
상기 극압제(extreme press additives)는 금속끼리의 접촉이 일어날 때 국부적 융착에 의한 발열로 금속면과 반응하여 금속무기 화합물의 피막을 빠른 속도로 형성하여 극한 마모를 방지하는 작용을 한다. 본 발명의 조성에는 아민 포스페이트 에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 함량은 5 내지 15 중량%로 사용하는 경우 금속표면의 극한 마모방지 효율이 매우 우수하다.The extreme press additives react with the metal surface due to heat generated by local fusion when the metals are brought into contact with each other to form a coating of the metal inorganic compound at a high speed to prevent extreme wear. It is preferable to use an amine phosphate ester for the composition of the present invention. When the content is 5 to 15% by weight, the ultrafine wear prevention efficiency of the metal surface is excellent.
상기 점도지수 향상제(viscosity index improvers)는 윤활유의 점도 특성을 개선하는 작용을 위하여 포함된다. 일반적으로 윤활유를 비롯한 유기물질은 온도변화에 민감하게 변화하는데, 저온에서는 점성이 커지고 고온에서는 매우 점성이 작아진다. 저온에서는 기계류의 시동성이 좋지 않고 고온에서는 윤활 피막이 약해져 마모현상이 쉽게 일어난다. 이러한 점도 특성을 개선하기 위한 점도지수 향상제로는 에틸렌-프로필렌 공중합체가 바람직하다. 구체적으로 중량평균분자량이 5,000 ~ 50,000인 폴리메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량은 5 내지 15 중량%로 사용하는 경우 윤활점도 안정성이 매우 우수하여 좋다.The viscosity index improvers are included for the purpose of improving the viscosity properties of the lubricating oil. Generally, organic materials including lubricating oil are sensitive to temperature changes, but they become viscous at low temperatures and become very viscous at high temperatures. At low temperatures, the starting performance of the machinery is poor, and at high temperatures, the lubricating coating is weakened and wear phenomenon easily occurs. An ethylene-propylene copolymer is preferred as a viscosity index improver for improving such viscosity characteristics. Specifically, it is preferable to use polymethacrylate having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000. When the content is 5 to 15% by weight, the lubricating viscosity stability may be very excellent.
상기 유동성강하제(pour point depressants)는 유동점을 낮추기 위하여 사용하는 것으로, 윤활유의 주성분이 각종의 탄화수소 혼합물이므로 윤활유 냉각 시 0℃ 부근에서 함유된 수분이 얼면서 윤활유에 포함된 유동성이 높은 물질들이 표출되어 윤활유를 변질시키는 결과를 초래한다. 이른바 구조점성 현상이 나타나게 되는데 이 경우 유동성 강하제(pour point depressants)를 첨가하면 유동점이 낮아지게 하는 작용을 한다. 본 발명에서는 유동성 강하제로는 폴리알킬(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이때 상기 알킬은(C1-C10)의 알킬을 사용할 수 있으며, 이 중 메틸, 에틸이 바람직하다. 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트의 중량평균분자량은 5,000 내지 15,000인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량은 2 내지 3 중량%를 사용하는 것이 구조점성 현상을 막아주는 효율이 매우 우수하다.The pour point depressants are used to lower the pour point. Since the main component of the lubricating oil is a mixture of various hydrocarbons, when the lubricating oil is cooled, water contained at around 0 ° C freezes and the highly fluid substances contained in the lubricating oil are expressed Resulting in the deterioration of the lubricating oil. So-called structural viscosity phenomenon occurs. In this case, addition of pour point depressants acts to lower the pour point. In the present invention, polyalkyl (meth) acrylate is preferably used as the flowability lowering agent. The alkyl may be (C1-C10) alkyl, of which methyl and ethyl are preferred. The weight average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate is preferably 5,000 to 15,000. When the content is 2 to 3% by weight, the efficiency of preventing the structural viscous phenomenon is excellent.
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 필요에 따라 안료, 향료 등을 더 첨가할 수 있다. 이들 물질은 첨가제 조성물의 물성을 해치지 않는 범위 내에서 당업계에서 통상적으로 사용되는 물질을 첨가할 수 있으며, 첨가량 또한 한정하지 않는다.The oil additive composition according to the present invention may further contain pigments, fragrances and the like, if necessary. These materials may be added to materials conventionally used in the art within the range not impairing the physical properties of the additive composition, and the addition amount is not limited.
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 상기 조성물 이외에도 유기산, 비이온계 계면활성제, 수용성 나트륨염, 트리에탄올아민 및 탈산소제를 포함하는 안정제 조성물을 더 포함할 수 있다. The oil additive composition according to the present invention may further comprise a stabilizer composition including an organic acid, a nonionic surfactant, a water-soluble sodium salt, a triethanolamine and a deoxygenating agent in addition to the above composition.
상기 안정제 조성물 중 유기산은 뭉쳐있는 슬러지의 경도(硬度)를 낮추어 상기 오일 첨가제 조성물이 슬러지 사이로 쉽게 침투하는 역할을 수행한다. 상기 유기산은 프로피온산, 티오글리콜산, 시트르산, 뷰티르산, 팔미티산, 설파인산, 글리콜산, 옥살산, 타르타르산 및 초산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다.The organic acid in the stabilizer composition lowers the hardness of the agglomerated sludge so that the oil additive composition easily penetrates into the sludge. The organic acid may be selected from the group consisting of propionic acid, thioglycolic acid, citric acid, butyric acid, palmitic acid, sulfaphosphoric acid, glycolic acid, oxalic acid, tartaric acid and acetic acid.
상기 유기산은 전체 안정제 조성물 100 중량% 중 1 내지 50 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 1 중량% 미만 첨가되는 경우 유기산 첨가 효과가 나타나지 않게 되며, 50 중량% 초과되는 경우 오일 첨가제 조성물의 점도가 바뀔 수 있어 전체적인 세정제의 효과가 떨어지게 된다.The organic acid preferably comprises 1 to 50% by weight of 100% by weight of the total stabilizer composition. When the amount is less than 1% by weight, the effect of adding organic acid is not exhibited. If the amount is more than 50% by weight, the viscosity of the oil additive composition may be changed.
상기 비이온계 계면활성제는 유화효과를 증진시키기 위한 것으로 솔비탄류 또는 글리코시드류의 유도체를 사용할 수 있다. 예를 들어 솔비탄모노스테아레이트, 솔비탄모노올레이트, 솔비탄모노라우릴레이트, 데실글리코시드, 라우릴글리코시드 및 알킬폴리글리코시드의 유도체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 바람직하다.The nonionic surfactant is used for enhancing the emulsifying effect, and sorbitol or derivatives of glycosides can be used. It is preferable to use any one or two or more selected from the group consisting of sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, decyl glycoside, lauryl glycoside and derivatives of alkyl polyglycoside Do.
상기 비이온계 계면활성제는 전체 오일 첨가제 조성물 100 중량% 중 10 내지 30 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 10 중량% 미만 첨가되는 경우 세정 및 유화효과가 미비하며, 30 중량% 초과 첨가되는 경우, 다량의 거품이 발생하여 슬러지 처리 효과가 크게 감소할 수 있다.It is preferable that the nonionic surfactant comprises 10 to 30% by weight of 100% by weight of the total oil additive composition. If less than 10% by weight is added, the cleaning and emulsifying effect is insufficient. If the amount is more than 30% by weight, a large amount of bubbles may be generated and the effect of sludge treatment may be greatly reduced.
상기 수용성 나트륨염은 상기 슬러지를 구성하는 성분 중 금속류와 반응하여 양이온 치환반응을 일으키고, 상기 세정제의 슬러지 침투를 용이하게 하도록 한다. 상기 수용성 나트륨염으로 바람직하게는 인산나트륨, 규산나트륨, 염화나트륨, 디소듐이디티에이 및 황산나트륨에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 좋다.The water-soluble sodium salt reacts with the metal constituting the sludge to cause a cation substitution reaction, thereby facilitating the sludge penetration of the detergent. The water-soluble sodium salt is preferably one or more selected from sodium phosphate, sodium silicate, sodium chloride, disodium edetate and sodium sulfate.
상기 수용성 나트륨염은 전체 안정제 조성물 중 20 내지 40 중량% 첨가되는 것이 좋다. 20 중량% 미만 첨가되는 경우 슬러지 제거 효과가 떨어지며, 40 중량% 초과되는 경우 오일 첨가제 조성물의 점도가 변화하여 전체적인 세정제의 효과가 떨어지게 된다.The water-soluble sodium salt is preferably added in an amount of 20 to 40% by weight in the total stabilizer composition. If the amount is less than 20% by weight, the sludge removal effect is poor. If the amount is more than 40% by weight, the viscosity of the oil additive composition may be changed.
상기 트리에탄올아민은 상기 오일 첨가제 조성물의 저장 안정성을 높이기 위한 것으로 전체 오일 첨가제 조성물 100 중량% 중 5 내지 20 중량% 포함되는 것이 좋다. 5 중량% 미만 첨가되는 경우 트리에탄올아민 첨가효과가 떨어지게 되며, 20 중량% 초과되는 경우, 전체 첨가제 조성물의 pH 변화로 슬러지 제거 효과에 영향을 줄 수 있다.The triethanolamine is added to improve the storage stability of the oil additive composition and is preferably contained in an amount of 5 to 20% by weight based on 100% by weight of the total oil additive composition. When the amount is less than 5 wt%, the triethanolamine addition effect decreases. When the amount exceeds 20 wt%, the pH change of the entire additive composition may affect the sludge removal effect.
상기 탈산소제는 상기 수용성 나트륨염이 금속류와 용이하게 반응하도록 보조해주는 역할을 수행한다. 또한 오일 내부에 첨가될 수 있는 산소를 제거하여 산소에 따른 내연기관 내벽의 부식을 방지하는 역할을 수행한다. The deoxygenating agent serves to facilitate the reaction of the water-soluble sodium salt with the metals. And also removes oxygen which may be added to the inside of the oil to prevent corrosion of the inner wall of the internal combustion engine due to oxygen.
상기 탈산소제는 평균입경 1 내지 25㎛의 구형입자인 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나는 경우, 신속한 탈산소 및 수용성 나트륨염의 반응보조가 용이하게 일어나지 않을 수 있다. The oxygen scavenger is preferably spherical particles having an average particle diameter of 1 to 25 mu m. Outside of this range, rapid deoxidation and reaction assisting of the water-soluble sodium salt may not easily take place.
또한 상기 탈산소제는 주성분으로 산소와 반응성이 큰 금속의 킬레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어 철 킬레이트, 아연 킬레이트, 구리 킬레이트, 알루미늄 킬레이트 및 주석 킬레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 좋으며, 가장 바람직하게는 환원된 철 킬레이트를 사용하는 것이 좋다.The oxygen scavenger is preferably a chelate of a metal having a high reactivity with oxygen as a main component. It is preferable to use any one or two or more selected from iron chelate, zinc chelate, copper chelate, aluminum chelate and tin chelate, and it is most preferable to use a reduced iron chelate.
상기 탈산소제는 전체 안정제 조성물 100 중량%에 대하여 5 내지 10 중량% 포함되는 것이 바람직하다. 5 중량% 미만 첨가되는 경우 탈산소제 첨가 효과가 드러나지 않게 되며, 10 중량% 초과되는 경우 많은 첨가로 인해 탈산소제 자체가 불순물로 작용할 수도 있다.The oxygen scavenger is preferably contained in an amount of 5 to 10% by weight based on 100% by weight of the total stabilizer composition. If it is added in an amount of less than 5% by weight, the effect of adding an oxygen scavenger will not be revealed. If it is more than 10% by weight, the oxygen scavenger itself may act as an impurity.
상기 안정제 조성물은 전체 오일 첨가제 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부 첨가되는 것이 좋다. 1 중량부 미만 첨가되는 경우 안정제 조성물의 첨가효과가 미비할 수 있으며, 20 중량부 초과 첨가되는 경우, 오일 첨가제 조성물 자체의 물성이 변화하여 오히려 슬러지 제거 효과가 떨어질 수 있다.The stabilizer composition is preferably added in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total oil additive composition. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of adding the stabilizer composition may be insufficient. When the amount of the stabilizer composition is more than 20 parts by weight, the physical properties of the oil additive composition itself may be changed.
다음으로 본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물 제조방법을 구체적으로 설명한다.Next, a method of manufacturing the oil additive composition according to the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 투입순서 및 투입온도에 특징이 있으며, 혼합온도가 하기 범위를 벗어나는 경우 조성이 혼합되지 않고 층 분리가 일어날 수 있으며, 분산성 및 보관안정성이 저하될 수 있다.The oil additive composition according to the present invention is characterized by the charging order and the charging temperature. When the mixing temperature is out of the range below, the composition may not be mixed, layer separation may occur, and dispersion and storage stability may be deteriorated.
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은The oil additive composition according to the present invention comprises
a) 반응기에 산화방지제로 트리페닐포스파이트를 넣고 50 내지 70℃로 가열하는 단계;a) adding triphenylphosphite as an antioxidant to the reactor and heating to 50 to 70 캜;
b) 상기 a) 단계의 산화방지제에 극압제로 아민 포스페이트 에스테르를 첨가하여 혼합하는 단계;b) adding and mixing an amine phosphate ester as an extreme pressure agent to the antioxidant of step a);
c) 상기 b) 단계 혼합물의 온도를 30 내지 50℃로 낮추고 내연기관 오일을 첨가하여 혼합하는 단계; 및c) lowering the temperature of the mixture of step b) to 30 to 50 DEG C and adding and mixing internal combustion engine oil; And
d) 상기 c) 단계 혼합물에 청정분산제, 점도지수향상제 및 유동성강하제를 더 첨가하고 혼합하는 단계;d) adding and mixing further a clean dispersant, a viscosity index improver and a fluidity lowering agent to the mixture of step c);
를 포함하여 제조될 수 있다.. ≪ / RTI >
또한 상기 제조방법에서 a) 단계는 진행 중에 상술한 안정제 조성물을 함께 혼합하여 진행할 수 있으며, 상기 d) 단계에서 상기 물질 이외에 안료, 향료 또는 이들의 혼합물을 더 첨가하여 진행할 수 있다.In addition, in step (a), the stabilizer composition may be mixed together during the step (a), and in step (d), a pigment, a perfume or a mixture thereof may be further added.
이하 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 시편의 물성은 다음과 같이 측정하였다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The physical properties of the specimens prepared through the following examples and comparative examples were measured as follows.
1) 비중1) Specific gravity
비중시험은 KS M 2002에 따라 실험하였다.The specific gravity test was conducted according to KS M 2002.
2) 동점도2) Kinematic viscosity
동점도 시험은 KS M 2014에 따라 실험하였다.The kinematic viscosity test was carried out according to KS M 2014.
3) 동판부식3) Copper corrosion
동판부식 시험은 KS M 2018에 따라 실험하였다.The copper plate corrosion test was conducted according to KS M 2018.
4) 유동점4) Pour point
유동점 시험은 KS M 2016에 따라 실험하였다.The pour point test was conducted according to KS M 2016.
5) 산화안정도5) Oxidation stability
산화안정도 시험은 KS M 2008에 따라 실험하였다.The oxidation stability test was conducted according to KS M 2008.
6) 방청성능시험6) Rust prevention performance test
방청성능 시험은 KS M 2009에 따라 실험하였다.The rust prevention performance test was conducted according to KS M 2009.
7) 내하중성능시험7) Load test
내하중성능 시험은 KS M 2026에 따라 실험하였다.The load test was carried out according to KS M 2026.
8) 엔진 내부 세정성 및 배출가스 제거율(%)8) Inner cleaning performance and exhaust gas removal rate (%)
- 준비물 : 시험용 중고 자동차(배기량 2000cc, 주행거리 14,523 km)- Materials needed: Test car (displacement 2000cc, mileage 14,523 km)
- 성능시험 :- Performance test:
본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물의 엔진 세정력 평가를 위하여, 배기량 2000cc, 주행거리 14,523 km인 승용차를 이용하여 첨가 전과 첨가 후의 엔진 배기가스의 일산화탄소, 이산화탄소의 농도를 측정하여 제거율(%)을 측정하였다.In order to evaluate the engine washing power of the oil additive composition according to the present invention, the concentration of carbon monoxide and carbon dioxide in the engine exhaust gas before and after the addition was measured using a passenger car having a displacement of 2000 cc and a travel distance of 14,523 km to measure the removal rate (%).
세정 전 통상의 자동차 운전조건(주행속도 50 ~ 60Km(기어 2~3단)으로 1시간 운행하고 이후부터는 4단 운행함)에서 300 km를 주행하였다. 주행 후 엔진의 뚜껑을 열고, 엔진의 초기 상태를 육안으로 관찰하였으며, 엔진배기 가스의 일산화탄소, 이산화탄소, 탄화수소의 농도 및 공기 과잉률을 측정하였다.Before rinsing, the vehicle ran 300 km at normal driving conditions (1 hour running at a speed of 50 ~ 60 km (2 to 3 gears) and 4 speeds afterwards). After driving, the lid of the engine was opened, the initial state of the engine was visually observed, and the concentration of carbon monoxide, carbon dioxide, hydrocarbon, and the excess air ratio of the engine exhaust gas were measured.
이후, 엔진오일과 함께 실시예 및 비교예의 오일 첨가제 조성물 80 ml를 엔진에 직접 첨가한 후, 세정 전과 동일한 운전조건에서 300 km를 주행하여 세정 후 이산화탄소, 탄화수소 농도 및 공기 과잉률을 측정하였다. Subsequently, 80 ml of the oil additive composition of the examples and comparative examples were directly added to the engine together with the engine oil, and then, after running for 300 km under the same operating conditions as before the cleaning, the carbon dioxide, the hydrocarbon concentration and the excess air ratio were measured.
세정전과 세정후의 공기과잉률(λ:ben)은 1.00±0.02의 편차로 유지하였고, 하기 식 1 및 2에 따른 제거율을 계산하여 표 3 및 표 4에 나타내었다.The excess air ratio (λ: ben) before and after cleaning was maintained at a deviation of 1.00 ± 0.02, and the removal rates according to the following formulas 1 and 2 were calculated and shown in Tables 3 and 4.
[식 1][Formula 1]
이산화탄소 제거율(%)= (세정 전 이산화탄소의 농도 - 세정 후 이산화탄소의 농도)/세정 전 이산화탄소의 농도 × 100Carbon dioxide removal rate (%) = (concentration of carbon dioxide before cleaning-concentration of carbon dioxide after cleaning) / concentration of carbon dioxide before cleaning × 100
[식 2][Formula 2]
탄화수소 제거율(%)= (세정 전 탄화수소의 농도 - 세정 후 탄화수소의 농도)/세정 전 탄화수소의 농도 × 100Hydrocarbon removal rate (%) = (concentration of hydrocarbon before cleaning-concentration of hydrocarbon after cleaning) / concentration of hydrocarbon before cleaning × 100
엔진 내부 세정성은 10 ㎝ × 10 ㎝의 면직물(Japan Oil Chemical Society, #60)을 실시예 및 비교예별로 각각 준비하여 엔진 내부를 25회 문질렀다. 그리고 각각의 오염된 직물을 Testing Co, Ltd. U.S. 에서 제조한 Terg-O-Tometer 내로 도입하고 조 비율을 30 배로 설정하여 120 rpm 및 25 ℃ 에서 10 분 동안 세탁을 수행했다. 이때 세정제 농도 0.083%의 세탁액을 900 ml 사용했고, 3 DH 물 900 ml로 3 분 동안 헹궜다. 그리고 실험 전 직물의 반사도 및 실험 후 직물의 반사도를 측정하여 하기 식 3에 의해 세정도를 계산하였다.The inner cleanability of the engine was prepared for each of Examples and Comparative Examples by preparing a cotton cloth (Japan Oil Chemical Society, # 60) having a size of 10 cm x 10 cm, and rubbing the inside of the engine 25 times. Each contaminated fabric was tested by Testing Co, Ltd. U.S.A. , And the washing was carried out at 120 rpm and 25 DEG C for 10 minutes by setting the mixing ratio to 30 times. At this time, 900 ml of wash solution with 0.083% detergent concentration is used and rinsed with 900 ml of 3 DH water for 3 minutes. The degree of reflectance of the fabric before the experiment and the reflectance of the fabric after the experiment were measured and the degree of three was calculated by the following equation (3).
[식 3][Formula 3]
세정도 (%) = (오염된 직물의 K/S - 세탁된 직물의 K/S) / (오염된 직물의 K/S - 오염되지 않은 직물의 K/S) × 100(%) = (K / S of contaminated fabric - K / S of washed fabric) / (K / S of contaminated fabric - K / S of uncontaminated fabric) × 100
(상기 식 3에서 K/S는 (1-R/100)/(2R/100)이며, R은 반사계에 의해 측정된 반사율(%)이다.)(Where K / S is (1-R / 100) / (2R / 100) and R is the reflectance (%) measured by a reflectometer).
(실시예 1)(Example 1)
반응기에 산화방지제로 트리페닐포스파이트 10 중량%를 넣고, 60℃로 가열한 후, 여기에 극압제로 아민 포스페이트 에스테르 10 중량% 첨가하여 혼합하였다. 상기 혼합물에 안료(프탈로시아닌블루) 0.5 중량%와 향료(아카시아 유화향료) 0.5 중량%를 첨가한 후, 온도를 40℃로 낮추고, 내연기관용 오일(GS Caltex Kixx DELO V1 15W/40)을 51 중량% 첨가하여 혼합하였다. 상기 혼합물에 청정분산제인 벤질아민 15 중량%, 점도지수향상제로 폴리메틸메타크릴레이트(중량평균분자량 15,000) 10 중량%, 유동성 강하제로 폴리메틸아크릴레이트(중량평균분자량 20,000) 3 중량%를 첨가하여 혼합하였다.Ten percent by weight of triphenylphosphite was added as an antioxidant to the reactor, and the mixture was heated to 60 占 폚. Then, 10 percent by weight of amine phosphate ester was added thereto as an extreme pressure agent and mixed. 0.5% by weight of a pigment (phthalocyanine blue) and 0.5% by weight of a perfume (acacia emulsion fragrance) were added to the mixture and the temperature was lowered to 40 캜. 51% by weight of an internal combustion engine oil (GS Caltex Kixx DELO V1 15W / 40) And mixed. To the mixture was added 15% by weight of a clean dispersant, benzylamine, 10% by weight of polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 15,000) as a viscosity index improver, and 3% by weight of polymethyl acrylate (weight average molecular weight 20,000) .
각 성분의 함량은 하기 표 1 또는 2에 정리하였으며, 물성을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.The content of each component is summarized in the following Table 1 or 2, and the physical properties thereof are shown in Table 3 below.
(실시예 2 내지 3)(Examples 2 to 3)
하기 표 1 또는 2와 같이 조성물의 함량을 달리한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 시료를 제조하였다. 제조된 시료의 물성을 측정하여 하기 표 3에 기재하였다.Samples were prepared in the same manner as in Example 1 except that the contents of the compositions were changed as shown in Table 1 or 2 below. The properties of the prepared samples were measured and are shown in Table 3 below.
(실시예 4 내지 8) (Examples 4 to 8)
반응기에 산화방지제로 트리페닐포스파이트와 함께 하기 표 1 또는 2에 기재된 안정제 조성물을 전체 세정제 조성물 100 중량부 대비 10 중량부가 되도록 첨가하였다. 이때 안정제 조성물은 유기산(글리콜산) 40 중량%, 비이온계 계면활성제(데실글리코시드) 15 중량%, 수용성 나트륨염(황산나트륨) 30 중량%, 트리에탄올아민 10 중량%, 탈산소제(평균입경 10㎛, 철 80 중량%, 소듐바이설페이트 10 중량%, 소듐클로라이드 10 중량%) 5 중량%를 포함하여 이루어졌다. 이를 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시료를 제조하였으며 제조된 시료의 물성을 측정하여 하기 표 3에 기재하였다.The stabilizer composition shown in the following Table 1 or 2 was added to the reactor together with triphenylphosphite as an antioxidant so as to be 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total detergent composition. The stabilizer composition contained 40 wt% of an organic acid (glycolic acid), 15 wt% of a nonionic surfactant (decyl glycoside), 30 wt% of a water-soluble sodium salt (sodium sulfate), 10 wt% of triethanolamine, , 80% by weight of iron, 10% by weight of sodium bisulfate, and 10% by weight of sodium chloride). Except for this, a sample was prepared in the same manner as in Example 1, and physical properties of the prepared sample were measured and reported in Table 3 below.
(비교예 1 내지 2)(Comparative Examples 1 and 2)
상기 표 1 또는 2에 기재된 것과 같이 조성물의 성분을 달리한 것을 제외하고 실시예 1 또는 실시예 4와 동일한 방법으로 시료를 제조하였다. 제조된 시료의 물성을 측정하여 하기 표 4에 기재하였다.Samples were prepared in the same manner as in Example 1 or Example 4, except that the components of the composition were changed as described in Table 1 or 2 above. The physical properties of the prepared samples were measured and are shown in Table 4 below.
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
[표 3][Table 3]
[표 4][Table 4]
상기 표 3 및 4와 같은 본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 이산화탄소 및 탄화수소의 제거율이 현저히 감소함을 알 수 있으며, 특히 안정제 조성물 조성물을 더 첨가하는 경우, 배출가스 제거율이 약간 상승함과 동시에 엔진 출력이 크게 증가함을 알 수 있다.It can be seen that the removal efficiency of carbon dioxide and hydrocarbons is remarkably reduced in the oil additive composition according to the present invention as shown in Tables 3 and 4. In particular, when the stabilizer composition composition is further added, the exhaust gas removal rate is slightly increased, Is significantly increased.
또한 본 발명에 따른 오일 첨가제 조성물은 자동차 매연을 감소시키며, 윤활작용을 원활하게 하여 출력 증강 등의 효과가 있음을 알 수 있다.Further, the oil additive composition according to the present invention reduces automobile soot, smoothes the lubricating action, and has an effect of enhancing power output.
Claims (7)
내연기관용 오일 20 내지 60 중량%, 산화방지제로 트리페닐포스파이트 5 내지 20 중량%, 청정분산제로 벤질아민 5 내지 20 중량%, 극압제로 아민 포스페이트 에스테르 5 내지 15 중량%, 점도지수향상제로 폴리메타크릴레이트 5 내지 15 중량% 및 유동성강하제로 폴리알킬(메타)아크릴레이트 2 내지 3 중량%를 포함하는 오일 조성물; 및
유기산 1 내지 50 중량%, 비이온계 계면활성제 10 내지 30 중량%, 수용성 나트륨염 20 내지 40 중량%, 트리에탄올아민 5 내지 20 중량% 및 탈산소제 5 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 안정제 조성물;
을 포함하며, 상기 안정제 조성물은 상기 오일 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부 포함하는 것인 오일 첨가제 조성물.In a general purpose oil additive composition,
A lubricant composition comprising 20 to 60 wt% of an oil for an internal combustion engine, 5 to 20 wt% of triphenylphosphite as an antioxidant, 5 to 20 wt% of benzylamine as a clean dispersant, 5 to 15 wt% of an amine phosphate ester as an extreme pressure agent, An oil composition comprising 5 to 15% by weight of methacrylate and 2 to 3% by weight of polyalkyl (meth) acrylate as a flow reducer; And
A stabilizer composition comprising 1 to 50% by weight of an organic acid, 10 to 30% by weight of a nonionic surfactant, 20 to 40% by weight of a water-soluble sodium salt, 5 to 20% by weight of triethanolamine and 5 to 10% by weight of an oxygen scavenger;
Wherein the stabilizer composition comprises 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the oil composition.
상기 유기산은 프로피온산, 티오글리콜산, 시트르산, 뷰티르산, 팔미티산, 설파인산, 글리콜산, 옥살산, 타르타르산 및 초산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 오일 첨가제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the organic acid is any one or two or more selected from propionic acid, thioglycolic acid, citric acid, butyric acid, palmitic acid, sulfaphosphoric acid, glycolic acid, oxalic acid, tartaric acid and acetic acid.
상기 수용성 나트륨염은 인산나트륨, 규산나트륨, 염화나트륨, 디소듐이디티에이 및 황산나트륨에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 오일 첨가제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the water-soluble sodium salt is any one or two or more selected from sodium phosphate, sodium silicate, sodium chloride, disodium iodide and sodium sulfate.
상기 탈산소제는 평균입경 1 내지 25㎛의 구형입자인 오일 첨가제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the oxygen scavenger is spherical particles having an average particle size of 1 to 25 占 퐉.
상기 탈산소제는 철 킬레이트, 아연 킬레이트, 구리 킬레이트, 알루미늄 킬레이트 및 주석 킬레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 오일 첨가제 조성물.5. The method of claim 4,
Wherein the oxygen scavenger comprises one or more selected from iron chelate, zinc chelate, copper chelate, aluminum chelate and tin chelate.
b) 상기 a) 단계의 산화방지제에 극압제로 아민 포스페이트 에스테르를 첨가하여 혼합하는 단계;
c) 상기 b) 단계 혼합물의 온도를 30 내지 50℃로 낮추고 내연기관 오일을 첨가하여 혼합하는 단계; 및
d) 상기 c) 단계 혼합물에 청정분산제, 점도지수향상제 및 유동성강하제를 더 첨가하고 혼합하는 단계;
를 포함하는 오일 첨가제 조성물 제조방법.a) adding triphenylphosphite as an antioxidant to the reactor and heating to 50 to 70 캜;
b) adding and mixing an amine phosphate ester as an extreme pressure agent to the antioxidant of step a);
c) lowering the temperature of the mixture of step b) to 30 to 50 DEG C and adding and mixing internal combustion engine oil; And
d) adding and mixing further a clean dispersant, a viscosity index improver and a fluidity lowering agent to the mixture of step c);
≪ / RTI >
상기 a) 단계는 상기 산화방지제에 유기산, 비이온계 계면활성제, 수용성 나트륨염, 트리에탄올아민 및 탈산소제를 더 첨가하여 혼합하는 것인 오일 첨가제 조성물 제조방법.The method according to claim 6,
Wherein the step (a) further comprises adding an organic acid, a nonionic surfactant, a water-soluble sodium salt, a triethanolamine, and an oxygen scavenger to the antioxidant.
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| CN108930038A (en) * | 2017-05-22 | 2018-12-04 | 东友精细化工有限公司 | The forming method of Ag films etchant, engraving method and metal pattern |
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2015
- 2015-11-25 KR KR1020150165225A patent/KR20150141166A/en active Search and Examination
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108930038A (en) * | 2017-05-22 | 2018-12-04 | 东友精细化工有限公司 | The forming method of Ag films etchant, engraving method and metal pattern |
| CN108930038B (en) * | 2017-05-22 | 2021-03-16 | 东友精细化工有限公司 | Silver thin film etching solution composition, etching method and metal pattern forming method |
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