KR20150128583A - Novel aromatic compounds for organic light-emitting diode and organic light-emitting diode including the same - Google Patents

Abstract

The present invention relates to an organic light emitting compound represented by chemical formula A, and to an organic light emitting device comprising the same. In the chemical formula A, a cyclic group A_1 to A_3, R_1 to R_11, L, n, a structural formula Q, and a structural formula A′ are the same as described in the specification.

Description

신규한 방향족 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{Novel aromatic compounds for organic light-emitting diode and organic light-emitting diode including the same}TECHNICAL FIELD The present invention relates to novel aromatic organic light-emitting compounds and organic light-emitting devices comprising the same,

본 발명은 신규한 방향족 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 형광 호스트로서 사용되는 경우에 발광 효율 등의 소자 특성이 우수한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel aromatic organic light emitting compound and an organic light emitting device comprising the same. More particularly, the present invention relates to a compound for an organic light emitting device having excellent characteristics such as light emitting efficiency when used as a fluorescent host, Emitting device.

유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있고, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있어 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다. The organic light emitting diode (OLED) is a display using a self-luminous phenomenon. The organic light emitting diode (OLED) has a wide viewing angle and is thinner and lighter than a liquid crystal display and has a fast response speed. ) Applications for display or illumination are expected.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to enhance the efficiency and stability of the organic light emitting device, the organic material layer may have a multi-layered structure composed of different materials and may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. When a voltage is applied between the two electrodes in the structure of such an organic light emitting device, holes are injected in the anode, electrons are injected into the organic layer in the cathode, excitons are formed when injected holes and electrons meet, When it falls back to the ground state, the light comes out. Such an organic light emitting device is known to have characteristics such as self-emission, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high speed response.

유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic light emitting device can be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type depending on the molecular weight and may be classified into a fluorescent material derived from singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of electrons according to an emission mechanism . Further, the light emitting material can be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural color depending on the luminescent color.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as the light emitting material, there arises a problem that the maximum light emitting wavelength shifts to a long wavelength due to intermolecular interaction, the color purity drops, or the efficiency of the device decreases due to the light emission attenuating effect. A host-dopant system can be used as a light emitting material to increase the efficiency of light emission through the transition.

그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.When the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with a small amount of the light emitting layer, the excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength band of the dopant, the light of the desired wavelength can be obtained according to the type of the dopant used.

이러한 발광층 중 호스트 화합물에 관한 종래기술로서 등록특허공보 제10-1092006호(2011.12.09)에서는 안트라센 구조의 양단에 치환기를 가진 페닐기가 결합된 안트라센 유도체를 발광매체층에 포함하는 유기발광소자에 관한 기술이 기재되어 있고, 공개특허공보 제 10-2006-0113954호(2006.11.03)에서는 특정 구조의 비대칭 안트라센 유도체를 발광매체층에 포함하는 유기발광소자에 관한 기술이 기재되어 있다.  As a prior art related to the host compound in such a light emitting layer, Japanese Patent Registration No. 10-1092006 (Dec. 12, 2011) discloses an organic light emitting device comprising an anthracene derivative in which a phenyl group having a substituent is bonded at both ends of an anthracene structure, And Patent Document 10-2006-0113954 (Nov. 3, 2006) discloses a technique relating to an organic light emitting device including an asymmetric anthracene derivative of a specific structure in a light emitting medium layer.

그러나, 상기 종래기술을 포함하여 발광매체층에 사용하기 위한 다양한 종류의 화합물이 제조되었음에도 불구하고 아직까지 안정하고 효율이면서도,장수명을 가지는 유기 발광 소자용 유기물층 재료의 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.However, despite the fact that various kinds of compounds for use in the light emitting medium layer have been prepared including the above-mentioned conventional arts, there is a continuing need to develop stable, efficient and long-life organic compound layer materials for organic light emitting devices It is true.

등록특허공보 제10-1092006호(2011.12.09) Patent Registration No. 10-1092006 (December, 2011)

공개특허공보 제 10-2006-0113954호(2006.11.03)Patent Document 10-2006-0113954 (November 3, 2006)

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기발광층용으로 사용될 수 있으며, 발광 효율 등의 소자 특성이 우수한 유기 발광 소자용 화합물을 제공하는 것이다.Accordingly, a first technical object of the present invention is to provide a compound for an organic light emitting device which can be used for an organic light emitting layer and has excellent device characteristics such as luminous efficiency.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다. A second object of the present invention is to provide an organic light emitting device comprising the compound.

본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A] 로 표시되는 유기발광 화합물을 제공한다. In order to achieve the first technical object, the present invention provides an organic light emitting compound represented by the following formula (A).

[화학식 A] (A)

상기 [화학식 A] 에서, In the above formula (A)

A₁ 내지 A₃는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로 고리이며;A ₁ to A ₃ are the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms;

상기 A₁의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와 상기 치환기 R₁ 및 R₂에 연결된 탄소원자, 및 상기 A₂의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 5원환을 형성함으로써 축합고리를 형성하며;The two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of A ₁ and the carbon atoms connected to the substituents R ₁ and R ₂ and the two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of A ₂ form a 5-membered ring, ;

상기 A₁ 과 A₂ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 상기 구조식 Q의 *와 결합되되, 상기 A₃의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와 구조식 Q의 산소원자, 및 상기 A₁ 과 A₂ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 5원환을 형성함으로써 축합고리를 형성하며;Wherein two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of at least one of A ₁ and A ₂ are bonded to * of the formula Q, wherein two adjacent carbon atoms in the aromatic ring of A ₃ and an oxygen atom of the formula Q, And two carbon atoms adjacent to each other in at least one of the aromatic rings of A ₁ and A ₂ form a condensed ring by forming a 5-membered ring;

상기 A₁ 내지 A₃ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 하나의 탄소원자는 상기 구조식 A'의 *와 연결되고;One carbon atom in at least one of the aromatic rings A ₁ to A ₃ is connected to * in the structural formula A ';

상기 연결기 L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기이며;The linking group L is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms;

n은 1 내지 3의 정수이되 상기 n이 2이상인 경우 각각의 L은 서로 동일하거나 상이하며,n is an integer of 1 to 3, and when n is 2 or more, each L is the same or different from each other,

상기 R₁ 내지 R₁₁은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 붕소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;The R ₁ To R < ₁₁ > each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, , A substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero atom having 2 or 3 carbon atoms having O, N or S A substituted or unsubstituted C1 to C30 silyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 germanium group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroaryl group, a cyano group, a nitro group, a halogen group, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a thiol group, a hydroxyl group, a selenium group, a tellurium group, And the carbon atom of the alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring formed may be a monovalent group selected from N, S, and O Which may be substituted with one or more heteroatoms;

R₁ 과 R₂는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.R ₁ and R ₂ may be connected to each other to form a ring.

또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 유기발광 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a plasma display panel comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes at least one organic light emitting compound of the present invention.

본 발명에 따르면, [화학식 A]로 표시되는 유기발광 화합물은 기존 물질에 비하여 발광효율이 우수한 특성을 가지고 있으며, 안정적이고 우수한 소자의 제조에 이용될 수 있다.According to the present invention, the organic electroluminescent compound represented by the formula (A) has excellent luminescence efficiency as compared with the existing materials and can be used for the production of stable and excellent devices.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.1 is a schematic view of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 신규한 방향족 유기발광 화합물로서, 하기 [화학식 A] 로 표시되는 화합물을 제공한다.The present invention provides a novel aromatic organic luminescent compound represented by the following formula (A).

[화학식 A] (A)

상기 [화학식 A] 에서, In the above formula (A)

A₁ 내지 A₃는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로 고리이며;A ₁ to A ₃ are the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms;

상기 A₁의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와 상기 치환기 R₁ 및 R₂에 연결된 탄소원자, 및 상기 A₂의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 5원환을 형성함으로써 축합고리를 형성하며;The two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of A ₁ and the carbon atoms connected to the substituents R ₁ and R ₂ and the two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of A ₂ form a 5-membered ring, ;

상기 A₁ 과 A₂ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 상기 구조식 Q의 *와 결합되되, 상기 A₃의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와 구조식 Q의 산소원자, 및 상기 A₁ 과 A₂ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 5원환을 형성함으로써 축합고리를 형성하며;Wherein two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of at least one of A ₁ and A ₂ are bonded to * of the formula Q, wherein two adjacent carbon atoms in the aromatic ring of A ₃ and an oxygen atom of the formula Q, And two carbon atoms adjacent to each other in at least one of the aromatic rings of A ₁ and A ₂ form a condensed ring by forming a 5-membered ring;

상기 A₁ 내지 A₃ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 하나의 탄소원자는 상기 구조식 A'의 *와 연결되며;One carbon atom in at least one of the aromatic rings A ₁ to A ₃ is connected to * of the structural formula A ';

상기 연결기 L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기이며;The linking group L is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms;

n은 1 내지 3의 정수이되 상기 n이 2이상인 경우 각각의 L은 서로 동일하거나 상이하며,n is an integer of 1 to 3, and when n is 2 or more, each L is the same or different from each other,

상기 R₁ 내지 R₁₁은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 붕소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;The R ₁ To R < ₁₁ > each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, , A substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero atom having 2 or 3 carbon atoms having O, N or S A substituted or unsubstituted C1 to C30 silyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 germanium group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroaryl group, a cyano group, a nitro group, a halogen group, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a thiol group, a hydroxyl group, a selenium group, a tellurium group, And the carbon atom of the alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring formed may be a monovalent group selected from N, S, and O Which may be substituted with one or more heteroatoms;

R₁ 과 R₂는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고; R ₁ and R ₂ may be connected to each other to form a ring;

상기 [화학식 A] 에서의'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. The 'substituted or unsubstituted' in the above [Formula A] may be a substituent selected from the group consisting of deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxyl group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, An arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms, and the like.

또한, 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 24의 알킬기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.In consideration of the range of the alkyl or aryl group in the above "substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 24 carbon atoms" and "substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms", it is preferable that the number of carbon atoms is 1 to 24 And the number of carbon atoms in the aryl group of 6 to 24 carbon atoms means the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or aryl moiety when it is considered that the substituent is not substituted without considering the substituted moiety. For example, a phenyl group substituted with a butyl group at the para position should be considered to correspond to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having a carbon number of 4.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나 이상의 고리를 포함하는 탄화수소로 이루어진 방향족 시스템을 의미하며, 상기 아릴기가 치환기가 있는 경우 서로 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다. An aryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, refers to an aromatic system composed of a hydrocarbon containing at least one ring, and when the aryl group has a substituent, it is fused with neighboring substituents to further form a ring .

상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH₂, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the aryl group include a phenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, o-terphenyl group, m- terphenyl group, p- terphenyl group, naphthyl group, anthryl group, An aromatic group such as a phenyl group, an indenyl group, a fluorenyl group, a tetrahydronaphthyl group, a perylenyle group, a crycenyl group, a naphthacenyl group and a fluoranthenyl group, and at least one hydrogen atom of the aryl group may be substituted with a deuterium atom, a halogen atom (-NH ₂₎ , -NH (R), -N (R ') (R "), R' and R" are independently of each other an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms A hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms An alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, An aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, or a heteroarylalkyl group having 2 to 24 carbon atoms.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group, which is a substituent used in the compounds of the present invention, refers to a C 2 -C 24 ring aromatic system containing 1, 2 or 3 heteroatoms selected from N, O, P or S and the remaining ring atoms are carbon, The rings may be fused to form a ring. And at least one hydrogen atom of the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as the aryl group.

본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다. Specific examples of the alkyl group as a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like. The atom may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group used as the substituent in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, isoamyloxy, hexyloxy, At least one hydrogen atom in the alkoxy group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.

본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다. Specific examples of the silyl group used as the substituent in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, silyl, diphenylvinylsilyl, Butylsilyl, dimethylpurylsilyl and the like, and at least one hydrogen atom of the silyl group may be substituted with the same substituent as the aryl group.

본 발명에서의 상기 화학식 A로 표시되는 화합물을 한 쌍의 전극(애노드 및 캐소드) 사이에 채용한 유기 발광 소자의 구동시, 상기 화학식 A로 표시되는 화합물은 상기 구조식 Q내의 벤조퓨라닐기를 가지는 축합고리의 골격구조와, 상기 치환기 R1및 치환기 R2에 결합된 탄소원자를 포함하는 플루오레닐기에 의한 축합고리의 골격구조가 서로 연결된 복합고리구조와 상기 구조식 A'으로 표시되는 안트라센 골격구조가 서로 연결된 구조적 특징에 의해, 유기발광 소자의 발광 효율을 증가시킬 수 있다. When the compound represented by the formula A in the present invention is employed between a pair of electrodes (an anode and a cathode), the compound represented by the formula (A) is a condensation product having a benzofuranyl group in the formula A skeleton structure of a ring and a skeleton structure of a condensed ring formed by a fluorenyl group including a carbon atom bonded to the substituent R < 2 > and the anthracene skeleton structure represented by the structural formula A ' By this characteristic, the luminous efficiency of the organic light emitting element can be increased.

즉, 본 발명에서 상기 구조식 A'의 안트라센 골격이 상기 화학식 A에서의 고리그룹 A₁, A₂ 또는 A₃ 중 어느 하나 이상에 결합됨에 의해 유기발광 소자의 발광 효율을 증가시킬 있다.That is, in the present invention, the anthracene skeleton of the structural formula A 'is bonded to any one of the ring groups A ₁ , A _2, or A ₃ in the formula (A) to increase the luminous efficiency of the organic light emitting device.

본 발명에서 상기 화학식 A내 연결기 L은 단일결합이거나, 아래 [구조식 1]내지 [구조식 8] 중에서 선택되는 어느 하나이며, n은 1 또는 2일 수 있다. In the present invention, the linking group L in the formula (A) may be a single bond or any one selected from the following formulas (1) to (8), and n may be 1 or 2.

[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]

[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7] [구조식 8][Structural formula 5] [Structural formula 6] [Structural formula 7] [Structural formula 8]

여기서, 상기 연결기 L에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.Here, the carbon of the aromatic ring in the linking group L may be bonded to hydrogen or deuterium.

또한, 본 발명의 상기 화학식 A 내 치환기 R1 및 R2는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기일 수 있다. The substituent groups R 1 and R 2 in the formula (A) of the present invention may be the same or different and independently of each other, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms.

또한, 본 발명에서, 상기 A1 및 A3은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 하기 [구조식 10] 내지 [구조식 18] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. In the present invention, each of A1 and A3 may be the same or different and independently selected from the following Structural Formulas 10 to 18:

[구조식 10] [구조식 11] [구조식 12] [Structural formula 10] [Structural formula 11] [Structural formula 12]

[구조식 13] [구조식 14] [구조식 15][Structural Formula 13] [Structural Formula 14] [Structural Formula 15]

[구조식 16] [구조식 17] [구조식 18] [Structural formula 16] [Structural formula 17] [Structural formula 18]

상기 [구조식 10] 내지 [구조식 18]에서 "-*"는 상기 치환기 R1 및 R2에 연결된 탄소원자를 포함하는 5원환을 형성하기 위한 결합 사이트, 또는 구조식 Q의 산소원자를 포함하는 5원환을 형성하기 위한 결합 사이트를 의미하며, 상기 구조식에서 R은 앞서 정의한 R₃ 내지 R₁₁과 동일하고, In the above structural formulas 10 to 11, "- *" represents a bonding site for forming a 5-membered ring containing a carbon atom connected to the substituent groups R1 and R2 or a 5-membered ring containing an oxygen atom of the formula Q Wherein R is the same as R ₃ to R ₁₁ defined above,

m은 1 내지 8의 정수이며, m이 2 이상인 경우 각각의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. m is an integer of 1 to 8, and when m is 2 or more, each R may be the same or different from each other.

이 경우에, 상기 고리그룹 A₂는 [구조식 10]으로 표시되는 고리이며, R₇ 은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기일 수 있다. In this case, the ring group A ₂ is a ring represented by [Structural formula 10], and R ₇ may be a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms.

[구조식 10] [Structural Formula 10]

여기서 상기 R은 앞서 정의한 바와 동일하며, m은 1 내지 3의 정수이다.Wherein R is the same as defined above, and m is an integer of 1 to 3.

이하에서는 본 발명의 유기발광 화합물의 일 실시예로서, 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 96]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 화합물을 도시하였으나, 본 발명에 따른 화합물들이 이에 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, as one embodiment of the organic luminescent compound of the present invention, any one compound selected from the group represented by the following formulas (1) to (96) is shown, but the compounds according to the present invention are not limited thereto .

[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3] [Formula 3] < EMI ID =

[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6] [Chemical Formula 4] < EMI ID =

[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9] [Chemical Formula 8] < EMI ID =

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12][Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12]

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15] [Chemical Formula 14] [Chemical Formula 15]

[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18][Chemical Formula 18] [Chemical Formula 18]

[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21][Chemical Formula 20]

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [Chemical Formula 22]

[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27][Chemical Formula 25]

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30][Chemical Formula 30]

[화학식 31] [화학식 32] [화학식 33] [Chemical Formula 32] [Chemical Formula 33]

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36][Chemical Formula 35] [Chemical Formula 35]

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39] [Chemical Formula 38] [Chemical Formula 39]

[화학식 40] [화학식 41] [화학식 42][Chemical Formula 40] [Chemical Formula 41]

[화학식 43] [화학식 44] [화학식 45](43)  (44)  [Chemical Formula 45]

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48][Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48]

[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51] [Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51]

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54] [Chemical Formula 52]

[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57] [Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 60]

[화학식 61] [화학식 62] [화학식 63] [Chemical Formula 61] [Chemical Formula 62] [Chemical Formula 63]

[화학식 64] [화학식 65] [화학식 66] [Chemical Formula 65] [Chemical Formula 66]

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Chemical Formula 67]

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [Chemical Formula 70] [Chemical Formula 70]

[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75] [Chemical Formula 75] [Chemical Formula 75]

[화학식 76] [화학식 77] [화학식 78][Formula 77] [Formula 77]

[화학식 79] [화학식 80] [화학식 81][Chemical Formula 80] [Chemical Formula 81]

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84][Chemical Formula 82]

[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87] [Chemical Formula 85]

[화학식 88] [화학식 89] [화학식 90] [Formula 90] [Formula 90]

[화학식 91] [화학식 92] [화학식 93][Chemical Formula 91]

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96][Chemical Formula 95] [Chemical Formula 95]

또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명에서의 상기 유기발광 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자를 제공한다. The present invention also provides a plasma display panel comprising: a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes at least one organic electroluminescent compound according to the present invention.

본 발명에서 "(유기층이) 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 화합물 또는 상기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.In the present invention, "(organic layer) includes one or more compounds "," (organic layer) may include one kind of compound belonging to the scope of the present invention or two or more different compounds belonging to the category of the above compound Can be interpreted as "exist".

이때, 상기 본 발명의 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.At this time, the organic layer containing the compound of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having both a hole injection function and a hole transport function, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

또한 본 발명은 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층일 수 있고, 이경우에 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지며, 상기 화학식 A의 화합물은 호스트로 사용될 수 있다. In the present invention, the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode may be a light emitting layer, wherein the light emitting layer comprises a host and a dopant, and the compound of formula (A) may be used as a host.

이 경우에 상기 발광층에 사용하는 도판트 물질의 구체적인 예로는 피렌계 화합물, 중수소 치환된 피렌계 화합물, 아릴아민, 중수소 치환된 아릴아민, 페릴계 화합물, 중수소 치환된 페릴계 화합물, 피롤계 화합물, 중수소 치환된 피롤계 화합물, 히드라존계 화합물, 중수소 치환된 히드라존계 화합물, 카바졸계 화합물, 중수소 치환된 카바졸계 화합물, 스틸벤계 화합물, 중수소 치환된 스틸벤계 화합물, 스타버스트계 화합물, 중수소 치환된 스타버스트계 화합물, 옥사디아졸계 화합물, 중수소 치환된 옥사디아졸계 화합물, 쿠마린(coumarine), 중수소 치환된 쿠마린(coumarine) 등을 들 수 있는데, 본 발명은 이에 의해 제한되지 아니한다. In this case, specific examples of the dopant substance used in the light emitting layer include a pyrene compound, a deuterium-substituted pyrene compound, an arylamine, a deuterium-substituted arylamine, a peryl compound, Substituted styryl compounds, starburst compounds, deuterium-substituted starburst compounds, deuterium-substituted styryl compounds, deuterium-substituted pyrrole-based compounds, hydrazone compounds, deuterated substituted hydrazone compounds, carbazole compounds, deuterated substituted carbazole compounds, stilbene compounds, Based compound, an oxadiazole-based compound, a deuterium-substituted oxadiazole-based compound, coumarine, deuterium-substituted coumarine, and the like, but the present invention is not limited thereto.

상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.When the light emitting layer includes a host and a dopant, the dopant may be selected from the range of about 0.01 to about 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.

또한, 본 발명에서 상기 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다. 여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다. In the present invention, at least one layer selected from the functional layer having the hole injecting layer, the hole transporting layer, the hole injecting function and the hole transporting function, the light emitting layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer may be formed by a single molecular deposition method or a solution process . Here, the deposition method refers to a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each of the layers through heating or the like under vacuum or low pressure, Refers to a method of mixing a material used as a material with a solvent and forming the thin film by a method such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating or the like.

또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다. Further, the organic light emitting device of the present invention may be a flat panel display device; A flexible display device; Monochrome or white flat panel illumination devices; And a single-color or white-colored flexible lighting device.

본 발명의 구체적인 예로서, 상기 애노드와 상기 유기발광층 사이에 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층될 수 있다.As a specific example of the present invention, a hole transport layer (HTL) is further stacked between the anode and the organic emission layer, and an electron transport layer (ETL) is added between the cathode and the organic emission layer . ≪ / RTI >

상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있고, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 사용할 수 있다. As the material of the hole transporting layer, electron-donating molecules having a small ionization potential are used, and diamine, triamine or tetraamine derivatives mainly having triphenylamine as a basic skeleton are widely used. For example, N, N'-bis (TPD) or N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N (N, N'-diphenyl- '-Diphenylbenzidine (a-NPD) or the like can be used.

상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.A hole injection layer (HIL) may be additionally formed on the lower portion of the hole transport layer. The material for the hole injection layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, (4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenylamine), m-MTDATA (4,4', 4" -tris- (3-methylphenylphenyl amino) triphenylamine) can be used.

또한, 상기 전자수송층 재료로는 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq₃ 등을 사용할 수 있다. Examples of the electron transport layer material include oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND or Alq ₃ Etc. may be used.

한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li₂O, BaO등의 물질을 이용할 수 있다.Meanwhile, an electron injection layer (EIL) may be further formed on the electron transport layer to facilitate injection of electrons from the cathode to ultimately improve power efficiency. The electron injection layer material As long as it is commonly used in the related art, it can be used without any particular limitation. For example, materials such as LiF, NaCl, CsF, Li ₂ O, and BaO can be used.

이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.Hereinafter, the organic light emitting device of the present invention will be described with reference to FIG.

도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하다. 1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light emitting device of the present invention. The organic light emitting device according to the present invention includes an anode 20, a hole transport layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transport layer 60, and a cathode 80, And may further include an injection layer 70. In addition, one or two intermediate layers may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO₂), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Referring to FIG. 1, the organic light emitting device of the present invention and a method of manufacturing the same will be described below. First, an anode electrode material is coated on the substrate 10 to form an anode 20. Here, as the substrate 10, an organic substrate or a transparent plastic substrate which is excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is used as a substrate used in a conventional organic EL device. As the material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO ₂ ), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injection layer 30 is formed on the anode 20 by vacuum thermal deposition or spin coating. Subsequently, a hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal deposition or spin coating on the hole transport layer 30 above the hole injection layer 30.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method to form a thin film on the organic light emitting layer 50 can do. In the case where holes are injected into the cathode through the organic light-emitting layer, the lifetime and the efficiency of the device are reduced, and thus the hole blocking layer plays a role of preventing such a problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but it is required to have an ionization potential higher than that of the light emitting compound while having electron transporting ability. Typically, BAlq, BCP, TPBI and the like can be used.

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다. After the electron transport layer 60 is deposited on the hole blocking layer by a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode forming metal is deposited on the electron injection layer 70 in a vacuum heat- And the cathode 80 is formed by vapor deposition to complete the organic EL device. Here, as the metal for forming the cathode, lithium, magnesium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium-magnesium, Mg-Ag), and a transmissive cathode using ITO or IZO can be used to obtain a top light-emitting device.

또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하고, 또한 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있고 본 발명의 상기 화합물은 호스트로 사용될 수 있다. In addition, according to a specific example of the present invention, the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 ANGSTROM, and the light emitting layer may be composed of a host and a dopant, and the compound of the present invention may be used as a host.

이때, 상기 도펀트는 하기 [화학식 1] 또는 [화학식 2]로 표시되는 화합물일 수 있다. 이때 상기 발광층은 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다. In this case, the dopant may be a compound represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2. At this time, the light emitting layer may further include various dopant materials.

[화학식 1] [화학식 2][Chemical Formula 1] < EMI ID =

상기 [화학식 1]와 [화학식 2] 중,Among the above-mentioned formulas (1) and (2)

A는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.A is a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, an optionally substituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms , A substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 50 carbon atoms having a hetero atom O, N or S, and the like.

보다 구체적으로, A는 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 또는 단일결합이고, 바람직하게는 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 인데노페난트렌, 크라이센, 나프타센, 피센, 트리페닐렌, 페릴렌, 펜타센 중 어느 하나일 수 있고, 더욱 상세하게는, 상기 A는 하기 화학식 A1 내지 화학식A10중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다. More specifically, A is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms or a single bond, preferably an anthracene, pyrene, phenanthrene, indenophenanthrene, klysene, naphthacene, Perylene, pentacene, and more particularly, the A may be a substituent represented by any one of the following formulas (A1) to (A10).

[화학식A1] [화학식A2] [화학식A3] [Formula A1] [Formula A2] [Formula A3]

[화학식A4] [화학식A5] [화학식A6][Chemical Formula A4] [Chemical Formula A5] [Chemical Formula A6]

[화학식A7] [화학식A8] [화학식A9] [Chemical formula A7] [Chemical formula A8] [Chemical formula A9]

[화학식A10](A10)

여기서 상기 [화학식A3]의 Z₁ 내지 Z₂는 수소, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Z₁ 내지 Z₂ 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.Wherein Z ₁ to Z ₂ in the formula [A3] are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted Or an unsubstituted or substituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 2 to 60 carbon atoms (Substituted or unsubstituted C1-C60 alkyl) amino group, or a substituted or unsubstituted C6-C60 aryl) amino group, a substituted or unsubstituted C1-C60 alkylamino group, , And at least one selected from the group consisting of (a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms), an amino group, Z ₁ to Z ₂ each are the same or different each other, may form a group and a condensed ring which are adjacent to each other.

또한 상기 [화학식 1] 중, In the above formula (1)

상기 X₁ 및 X₂는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이거나 단일결합이고, X₁과 X₂는 서로 결합될 수 있고, X ₁ and X ₂ are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms or a single bond, X ₁ and X ₂ may be bonded to each other,

상기 Y₁ 및 Y₂는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Y₁내지 Y₂ 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있으며.Y ₁ and Y ₂ are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a substituted Or a substituted or unsubstituted C1 to C24 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C24 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 alkoxy group, a cyano group, a halogen group, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron, deuterium, and hydrogen. more selected species and, Y ₁ to Y ₂ each are the same or different each other, may form a fused ring group of the aliphatic, aromatic, aliphatic hetero, or aromatic heterocyclic group which are adjacent to each other It was.

상기 l, m 은 각각 1 내지 20의 정수이고, n은 1 내지 4의 정수이다.Each of l and m is an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 4.

또한 상기 [화학식 2] 중, In the above formula (2)

C_y는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b은 1 내지 4 의 정수이되, b이 2 이상인 경우 각각의 시클로알칸은 융합된 형태일 수 있고, 또한, 이에 치환된 수소는 각각 중수소 또는 알킬로 치환될 수 있으며, 서로 동일하거나 상이할 수 있다. C _y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, each cycloalkane may be in a fused form, Each of which may be substituted with deuterium or alkyl, and may be the same as or different from each other.

또한 상기 B 는 단일 결합 또는 -[C(R₅)(R₆)]_p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이되, p가 2 이상인 경우 2 이상의 R₅ 및 R₆은 서로 동일하거나 상이하고; In addition, Is a single bond or - [C (R ₅ ) (R ₆ )] _p -, and p is an integer of 1 to 3; when p is 2 or more, R ₅ and R ₆ are the same or different from each other;

상기 R₁, R₂, R_{3 ,} R₅ 및 R₆은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, Wherein _{R 1, R 2, R 3} , R 5 and R ₆ are, each independently, hydrogen, deuterium, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, hydrazine, hydrazone, a carboxyl group or A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms , A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, Or beach (Substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms), a di (substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted amino group having 6 to 60 carbon atoms, An aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron,

a는 1 내지 4의 정수이되, a가 2 이상인 경우 2 이상의 R₃는 서로 동일하거나 상이하고, R₃ 이 복수인 경우, 각각의 R₃은 융합된 형태일 수 있고, n은 1 내지 4의 정수이다.a is an integer of 1 to 4, and when a is 2 or more, R ₃ of 2 or more are the same or different, and R ₃ Each R ₃ may be in fused form, and n is an integer from 1 to 4.

또한, 상기 [화학식 1]과 [화학식 2]의 A에 결합되는 아민기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.The amine group bonded to A in the formulas (1) and (2) may be represented by any one selected from the group consisting of the following [substituents 1] to [52], but is not limited thereto.

[치환기1] [치환기2] [치환기3] [Substituent 1]  [Substituent 2]    [Substituent 3]   

[치환기4] [치환기5] [치환기6] [Substituent group 4] [Substituent group 5] [Substituent group 6]

[치환기7] [치환기8] [치환기9] [Substituent group 7]    [Substituent group 8] [Substituent group 9]

[치환기10] [치환기11] [치환기12][Substituent group 10] [Substituent group 11]   [Substituent group 12]

[치환기13] [치환기14] [치환기15] [Substituent group 13] [Substituent group 14] [Substituent 15]

[치환기16] [치환기17] [치환기18] [Substituent group 16] [Substituent group 17] [Substituent 18]

[치환기19] [치환기20] [치환기21][Substituent group 19] [Substituent group 20] [Substituent group 21]

[치환기22] [치환기23] [치환기24][Substituent 22]    [Substituent group 23] [Substituent group 24]

[치환기25] [치환기26] [치환기27][Substituent 25] [Substituent 26] [Substituent 27]

[치환기28] [치환기29] [치환기30][Substituent 28]     [Substituent group 29] [Substituent group 30]

[치환기31] [치환기32] [치환기33][Substituent 31]  [Substituent group 32]     [Substituent group 33]

[치환기34] [치환기35] [치환기36][Substituent 34] [Substituent 35]  [Substituent 36]

[치환기37] [치환기38] [치환기39] [Substituent group 37]    [Substituent group 38] [Substituent group 39]

[치환기40] [치환기41] [치환기42][Substituent 40]  [Substituent 41]  [Substituent 42]

[치환기43] [치환기44] [치환기45] [Substituent 43] [Substituent 44]       [Substituent 45]

[치환기46] [치환기47] [치환기48][Substituent group 46] [Substituent group 47]     [Substituent group 48]

[치환기49] [치환기50] [치환기51] [Substituent group 49] [Substituent group 50] [Substituent group 51]

[치환기52] [Substituent 52]

상기 치환기에서 R은 서로 동일하거나 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각 1에서 12개까지 치환될 수 있고, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.
In the above substituents, R may be the same or different from each other and is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group, A substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, (Substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 60 carbon atoms) amino group, or a substituted or unsubstituted aryl (having 6 to 60 carbon atoms) amino group, di (substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron, and each has 1 To 12 carbon atoms, and each of the substituents may form a condensed ring with adjacent groups.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further explanation of the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.

(실시예)(Example)

합성예Synthetic example 1: 화학식 5의 합성 1: Synthesis of formula (5)

합성예Synthetic example 1-(1): 중간체 1-a의 합성 1- (1): Synthesis of Intermediate 1-a

하기 반응식 1에 따라, 중간체 1-a를 합성하였다:Intermediate 1-a was synthesized according to Scheme 1 below:

<반응식 1><Reaction Scheme 1>

<중간체 1-a>                                      <Intermediate 1-a>

250mL 둥근바닥플라스크 반응기에 9-브로모안트라센 (15.0g, 58mmol), 페닐보론산 (8.5g, 70 mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(2.02g, 0.18 mmol), 포타슘카보네이트(16.13 g, 116.7m mol)을 넣고 톨루엔 75 mL, 테트라하이드로퓨란 75mL, 물 30 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 90도로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 중간체 1-a를 얻었다.(11.0g, 74.1%) To a 250 mL round bottom flask reactor was added 9-bromoanthracene (15.0 g, 58 mmol), phenylboronic acid (8.5 g, 70 mol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (2.02 g, 0.18 mmol), potassium carbonate g, 116.7 mmol), 75 mL of toluene, 75 mL of tetrahydrofuran, and 30 mL of water. The temperature of the reactor was raised to 90 ° C and stirred overnight. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain Intermediate 1-a (11.0 g, 74.1%).

합성예Synthetic example 1-(2): 중간체 1-b의 합성 1- (2): Synthesis of Intermediate 1-b

하기 반응식 2에 따라 중간체 1-b를 합성하였다:Intermediate 1-b was synthesized according to Scheme 2 below:

<반응식 2><Reaction Scheme 2>

<중간체 1-a> <중간체 1-b><Intermediate 1-a> <Intermediate 1-b>

250ml 둥근바닥 플라스크에 <중간체 1-a> (11.0g, 43mmol)를 넣고 N,N-다이메틸포름아마이드(110ml)을 넣어 녹였다. N-브로모석시니미드 (8.5g, 48mmol)을 천천히 넣고 상온에서 교반하였다. 얇은막 크로마토 그래피로 반응 종결 확인 후 반응 용액에 H2O 100ml을 천천히 넣고 교반하였다. 1시간 정도 교반 후 생성된 고체는 여과 하였다. H2O로 충분히 씻어준 후 톨루엔에 녹여 실리카겔에 여과 하여 받은 여액은 감압 농축 후 노말헥산으로 재결정 하여 생성물을 얻었다.(12.0g, 83.3%)<Intermediate 1-a> (11.0 g, 43 mmol) was added to a 250 ml round-bottomed flask and dissolved in N, N-dimethylformamide (110 ml). N-bromosuccinimide (8.5 g, 48 mmol) was slowly added and stirred at room temperature. 100 ml of H2O was slowly added to the reaction solution after confirming the completion of the reaction by thin film chromatography and stirring was performed. After stirring for about 1 hour, the resulting solid was filtered. After washing thoroughly with H2O, the product was dissolved in toluene and filtered through silica gel. The filtrate was concentrated under reduced pressure and recrystallized from n-hexane to obtain the product (12.0 g, 83.3%).

합성예Synthetic example 1-(3): 중간체 1-c의 합성 1- (3): Synthesis of intermediate 1-c

하기 반응식 3에 따라 중간체 1-c를 합성하였다:Intermediate 1-c was synthesized according to scheme 3 below:

<반응식 3><Reaction Scheme 3>

<중간체 1-b> <중간체 1-c>  <Intermediate 1-b> <Intermediate 1-c>

250ml 둥근바닥 플라스크에 <중간체 1-b> (12.0g, 36mmol)를 넣고 테트라하이드로퓨란 100ml을 넣어 녹였다. 반응 용액은 질소분위기하에서 -78도로 냉각 하였다. 냉각된 용액에 노말부틸리튬 (24.76ml, 40mmol)을 30분 동안 천천히 적가하였고, 동일온도에서 1시간 교반하였다. 트리메틸보레이트(4.5g, 43mmol)을 동일 온도에서 적가하였고 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 용액에 2노르말 염산을 적가하여 산성화 하였고, 1시간 교반하였다. 에틸아세테이로 추출하여 유기층 분리 감압 농축 하였고, 노말헥산을 넣어 결정화 하였다. <중간체 1-c>를 얻었다. (7.5g, 69%) <Intermediate 1-b> (12.0 g, 36 mmol) was added to a 250 ml round-bottomed flask and dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran. The reaction solution was cooled to -78 ° C in a nitrogen atmosphere. N-butyl lithium (24.76 ml, 40 mmol) was slowly added dropwise over 30 minutes to the cooled solution and stirred at the same temperature for 1 hour. Trimethylborate (4.5 g, 43 mmol) was added dropwise at the same temperature and stirred overnight at room temperature. To the reaction solution, 2N hydrochloric acid was added dropwise to acidify, and the mixture was stirred for 1 hour. The mixture was extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. N-hexane was added to crystallize. <Intermediate 1-c> was obtained. (7.5 g, 69%).

합성예Synthetic example 1-(4): 중간체 1-d의 합성 1- (4): Synthesis of Intermediate 1-d

하기 반응식 4에 따라 중간체 1-d를 합성하였다:Intermediate 1-d was synthesized according to Scheme 4 below:

<반응식 4><Reaction Scheme 4>

<중간체 1-d>                                 <Intermediate 1-d>

500mL 둥근바닥플라스크 반응기에 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트(20.0g, 59mmol), 4-디벤조보론산 (8.5g, 70 mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(1.36g, 0.12 mmol), 포타슘카보네이트(16.2 g, 117.3mmol)을 넣고 톨루엔 100 mL, 테트라하이드로퓨란 110mL, 물 40 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 80도로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 중간체 1-d를 얻었다.(15.0g, 67.1%) To a 500 mL round bottom flask reactor was added methyl 5-bromo-2-iodobenzoate (20.0 g, 59 mmol), 4-dibenzoylboronic acid (8.5 g, 70 mol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium g, 0.12 mmol) and potassium carbonate (16.2 g, 117.3 mmol) were added, and 100 mL of toluene, 110 mL of tetrahydrofuran and 40 mL of water were added. The temperature of the reactor was raised to 80 ° C and stirred overnight. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain intermediate 1-d (15.0 g, 67.1%).

합성예Synthetic example 1-(5): 중간체 1-e의 합성 1- (5): Synthesis of intermediate 1-e

하기 반응식 5에 따라 중간체 1-e를 합성하였다:Intermediate 1-e was synthesized according to Scheme 5 below:

<반응식 5><Reaction Scheme 5>

<중간체 1-d> <중간체 1-e><Intermediate 1-d> <Intermediate 1-e>

500mL 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-d> (15.0, 39mmol), 수산화나트륨(1.89g, 47mmol)을 넣고 48시간 환류 교반하였다. 얇은막 크로마토그래피로 반응 종결 확인 후 실온으로 냉각 하였다. 냉각된 용액에 2-노말 염산을 적가, 산성화하여 생성된 고체는 30분 교반 후 여과하였다. 메틸렌클로라이드와 노말헥산으로 재결정 하여 <중간체 1-e>를 얻었다. (13.5g, 93.4%)<Intermediate 1-d> (15.0, 39mmol) and sodium hydroxide (1.89g, 47mmol) were placed in a 500mL round-bottom flask reactor and refluxed for 48 hours. The reaction was terminated by thin film chromatography and then cooled to room temperature. 2-N HCl was added dropwise to the cooled solution, and the resulting solid was stirred for 30 minutes and filtered. Recrystallization from methylene chloride and n-hexane gave <Intermediate 1-e>. (13.5 g, 93.4%).

합성예Synthetic example 1-(6): 중간체 1-f의 합성 1- (6): Synthesis of Intermediate 1-f

하기 반응식 6에 따라 중간체 1-f를 합성하였다:Intermediate 1-f was synthesized according to Scheme 6 below:

<반응식 6><Reaction Scheme 6>

<중간체 1-e> <중간체 1-f><Intermediate 1-e> <Intermediate 1-f>

250ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-e> (13.5g, 37mmol), 메탄설폰산 135ml를 넣고 80도로 승온하여 3시간 교반하였다. 얇은막크로마토그래피로 반응 종결확인 후 실온으로 냉각 시켰다. 반응 용액은 얼음물 150ml에 천천히 적가 후 30분 교반하였다. 생성된 고체는 여과 후 물과 메탄올로 씻어 주었다. <중간체 1-f> 얻었다. (11.50g, 89.6%) <Intermediate 1-e> (13.5 g, 37 mmol) and 135 ml of methanesulfonic acid were placed in a 250 ml round bottom flask reactor, and the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 3 hours. The reaction was terminated by thin film chromatography and then cooled to room temperature. The reaction solution was slowly added dropwise to 150 ml of ice water, followed by stirring for 30 minutes. The resulting solid was filtered and washed with water and methanol. &Lt; Intermediate 1-f > was obtained. (11.50 g, 89.6%).

합성예Synthetic example 1-(7): 중간체 1-g의 합성 1- (7): Synthesis of Intermediate 1-g

하기 반응식 7에 따라 중간체 1-g를 합성하였다:Intermediate 1-g was synthesized according to Scheme 7 below:

<반응식 7><Reaction Scheme 7>

<중간체 1-f> <중간체 1-g><Intermediate 1-f> <Intermediate 1-g>

250ml 둥근바닥플라스크 반응기에 2-브로모바이페닐 (10.7g, 46mmol)과 테트라하이드로퓨란 120ml을 넣고 질소분위기에서 -78도로 냉각 하였다. 냉각된 반응 용액에 노말부틸리튬 (24.7ml, 40mmol)을 동일 온도에서 적가하였다. 반응용액은 2시간 교반 후 <중간체 1-f>(11.5g, 33mmol)을 조금씩 넣고 상온에서 교반하였다. 반응 용액색이 변하면 TLC로 반응 종결을 확인하였다. H2O 50ml을 넣어 반응 종료 하고 에틸아세테이와 물로 추출하였다. 유기층 분리하여 감압 농축 후 아세토나이트릴로 재결정하여 <중간체 1-g>를 얻었다. (13.6g, 82%)2-bromobiphenyl (10.7 g, 46 mmol) and 120 ml of tetrahydrofuran were placed in a 250 ml round bottom flask reactor and cooled to -78 ° C in a nitrogen atmosphere. To the cooled reaction solution, normal butyl lithium (24.7 ml, 40 mmol) was added dropwise at the same temperature. The reaction solution was stirred for 2 hours, <Intermediate 1-f> (11.5 g, 33 mmol) was added little by little and the mixture was stirred at room temperature. When the color of the reaction solution changed, the reaction was terminated by TLC. H2O (50 ml) was added to complete the reaction, followed by extraction with ethyl acetate and water. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from acetonitrile to obtain Intermediate 1-g. (13.6 g, 82%)

합성예Synthetic example 1-(8): 중간체 1-h의 합성 1- (8): Synthesis of Intermediate 1-h

하기 반응식 8에 따라 중간체 1-h를 합성하였다:Intermediate 1-h was synthesized according to Scheme 8 below:

<반응식 8><Reaction Scheme 8>

<중간체 1-g> <중간체 1-h><Intermediate 1-g> <Intermediate 1-h>

250ml 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-g> (13.6g, 27mmol)과 아세트산 130ml, 황산 2ml을 넣고 5시간 환류 교반하였다. 고체가 생성되면 얇은막크로마토그래피로 반응 종결 확인 후 실온으로 냉각 하였다. 생성된 고체는 여과 후 H2O, 메탄올로 씻어준 후 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔 여과, 농축 후 상온 냉각하여 <중간체 1-h>얻었다. (11.2g, 85%><Intermediate 1-g> (13.6 g, 27 mmol), 130 ml of acetic acid and 2 ml of sulfuric acid were placed in a 250 ml round bottom flask reactor, and the mixture was refluxed with stirring for 5 hours. When a solid was formed, the reaction was terminated by thin film chromatography and then cooled to room temperature. The resulting solid was filtered, washed with H2O and methanol, dissolved in monochlorobenzene, filtered through silica gel, concentrated and cooled to room temperature to obtain Intermediate 1-h. (11.2 g, 85% &gt;

합성예Synthetic example 1-(9): 화합물 5의 합성 1- (9): Synthesis of Compound 5

하기 반응식 9에 따라 화합물 5를 합성하였다:Compound 5 was synthesized according to Scheme 9 below:

<반응식 9><Reaction Scheme 9>

<중간체 1-h> <중간체 1-c> <화합물 5><Intermediate 1-h> <Intermediate 1-c> <Compound 5>

100mL 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 1-h> (5.5g, 11mmol), <중간체 1-c> (4.1g, 14m mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.39g, 0.3 mmol), 포타슘카보네이트 (3.13 g, 227m mol)을 넣고 톨루엔 30 mL, 테트라하이드로퓨란 30mL, 물 10 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 90도로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하였다. 톨루엔과 아세톤으로 재결정하여 중간체 <화합물 5>를 얻었다.(3.2g, 42.9%) <Intermediate 1-h> (5.5 g, 11 mmol) <Intermediate 1-c> (4.1 g, 14 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.39 g, 0.3 mmol) in a 100 mL round bottom flask reactor, Potassium carbonate (3.13 g, 227 mmol) was added, and 30 mL of toluene, 30 mL of tetrahydrofuran and 10 mL of water were added. The temperature of the reactor was raised to 90 ° C and stirred overnight. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography. And recrystallized with toluene and acetone to obtain an intermediate compound (5) (3.2 g, 42.9%).

MS (MALDI-TOF) : m/z 658.23 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 658.23 [M ^&lt; ⁺ &^gt;

합성예Synthetic example 2: 화학식 28의 합성 2: Synthesis of Compound (28)

합성예Synthetic example 2-(1): 중간체 2-a의 합성 2- (1): Synthesis of intermediate 2-a

하기 반응식 10에 따라 중간체 2-a를 합성하였다:Intermediate 2-a was synthesized according to Scheme 10 below:

<반응식 10><Reaction formula 10>

<중간체 2-a>                           <Intermediate 2-a>

상기 합성예 1-(4)에서 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 1,2-디브로모벤젠 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-a> (14 g, 68% )를 얻었다.<Preparation of Intermediate 2-a> (14 g (1 g)] By the same method as in Synthesis Example 1- (4) except that 1,2-dibromobenzene was used in place of methyl 5-bromo- , 68%).

합성예Synthetic example 2-(2): 중간체 2-b의 합성 2- (2): Synthesis of intermediate 2-b

하기 반응식 11에 따라 중간체 2-b를 합성하였다:
Intermediate 2-b was synthesized according to Scheme 11 below:

<반응식 11><Reaction Scheme 11>

<중간체 1-f> <중간체 2-a> <중간체 2-b><Intermediate 1-f> <Intermediate 2-a> <Intermediate 2-b>

상기 합성예 1-(7)에서 2-브로모바이페닐 대신 <중간체 2-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-b> (12 g, 65% )를 얻었다.<Intermediate 2-b> (12 g, 65%) was obtained using the same method as in Synthesis Example 1- (7) except that <Intermediate 2-a> was used instead of 2-bromobiphenyl.

합성예Synthetic example 2-(3): 중간체 2-c의 합성 2- (3): Synthesis of intermediate 2-c

하기 반응식 12에 따라 중간체 2-c를 합성하였다:Intermediate 2-c was synthesized according to Scheme 12 below:

<반응식 12><Reaction Scheme 12>

<중간체 2-b> <중간체 2-c> <Intermediate 2-b> <Intermediate 2-c>

상기 합성예 1-(8)에서 <중간체 1-g> 대신 <중간체 2-b>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 2-c> (10 g, 85.9% )를 얻었다.<Intermediate 2-c> (10 g, 85.9%) was obtained using the same method as in Synthesis Example 1- (8), except that <Intermediate 2-b> was used instead of <Intermediate 1-g>.

합성예Synthetic example 2-(4): 화합물 28의 합성 2- (4): Synthesis of Compound 28

하기 반응식 13에 따라 화합물 28를 합성하였다:Compound 28 was synthesized according to Scheme 13 below:

<반응식 13><Reaction Scheme 13>

<중간체 2-c> <중간체 1-c> <화합물 28><Intermediate 2-c> <Intermediate 1-c> <Compound 28>

상기 합성예 1-(9)에서 <중간체 1-h> 대신 <중간체 2-c>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 28> (2.3 g, 30.8% )를 얻었다. <Compound 28> (2.3 g, 30.8%) was obtained using the same method except that <Intermediate 2-c> was used in place of <Intermediate 1-h> in Synthesis Example 1-9.

MS (MALDI-TOF) : m/z 748.2 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 748.2 [M ^&lt; ⁺ &^gt;

합성예Synthetic example 3: 화학식 44의 합성 3: Synthesis of formula 44

합성예Synthetic example 3-(1): 중간체 3-a의 합성 3- (1): Synthesis of intermediate 3-a

하기 반응식 14에 따라 중간체 3-a를 합성하였다:Intermediate 3-a was synthesized according to Scheme 14 below:

<반응식 14><Reaction Scheme 14>

<중간체 3-a>              <Intermediate 3-a>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 1-하이드록시 2-나프탈산 (50g, 266mmol), 메탄올 1000ml, 황산 100ml을 넣고 100시간 환류 교반하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 상온 냉각하였다. 용액은 감압 농축 후 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 유기층을 분리하여 감압 농축 후 헵탄을 과량 넣어 결정화 하여 <중간체 3-a>(40g, 74.4%)얻었다.1-Hydroxy 2-naphthalic acid (50 g, 266 mmol), methanol 1000 ml, and sulfuric acid 100 ml were placed in a 2 L round bottom flask reactor and refluxed with stirring for 100 hours. The reaction was terminated by TLC and then cooled to room temperature. The solution was concentrated under reduced pressure and then extracted with dichloromethane and water. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and crystallized by excessive addition of heptane to obtain <Intermediate 3-a> (40 g, 74.4%).

합성예Synthetic example 3-(2): 중간체 3-b의 합성 3- (2): Synthesis of intermediate 3-b

하기 반응식 15에 따라 중간체 3-b를 합성하였다:Intermediate 3-b was synthesized according to Scheme 15 below:

<반응식 15><Reaction Scheme 15>

<중간체 3-a> <중간체 3-b>&Lt; Intermediate 3-a > < Intermediate 3-b &

1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-a> (40g, 198mmol), 아세트산 400ml을 넣고 상온 교반하였다. 아세트산 80ml에 브롬 (12.16ml, 237mmol)을 희석하여 반응용액에 적가하였다. 반응용액은 실온에서 5시간 교반하였다. TLC로 반응 종결 확인 후 여과하였고, 헵탄 슬러리 후 <중간체 3-b>(50g, 89%)를 얻었다. <Intermediate 3-a> (40 g, 198 mmol) and 400 ml of acetic acid were added to a 1 L round bottom flask reactor, and the mixture was stirred at room temperature. Bromine (12.16 ml, 237 mmol) was diluted in 80 ml of acetic acid and added dropwise to the reaction solution. The reaction solution was stirred at room temperature for 5 hours. The reaction was completed by confirming the completion of the reaction by TLC, and <heptane slurry <intermediate 3-b> (50 g, 89%) was obtained.

합성예Synthetic example 3-(3): 중간체 3-c의 합성 3- (3): Synthesis of intermediate 3-c

하기 반응식 16에 따라 중간체 3-c를 합성하였다:Intermediate 3-c was synthesized according to Scheme 16 below:

<반응식 16><Reaction Scheme 16>

<중간체 3-b> <중간체 3-c><Intermediate 3-b> <Intermediate 3-c>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 3-b> (50g, 178mmol)과 디클로로메탄을 넣고 교반하였다. 피리딘 (28.1g, 356mmol)을 질소분위기에서 반응용액에 넣고 상온에서 20분 교반 하였다. 반응 용액은 0도로 냉각 후 질소분위기에서 트리플로오로메탄설포닉 언하이드라이드 (65.24g, 231mmol)을 적가하였다. 3시간 교반 후 TLC로 반응 종결 확인, 물 10ml을 넣고 10분 교반하였다. 반응 용액은 감압 농축 후 컬럼분리하여 <중간체 3-c>(40g, 54%)를 얻었다.<Intermediate 3-b> (50 g, 178 mmol) and dichloromethane were placed in a 2 L round bottom flask reactor and stirred. Pyridine (28.1 g, 356 mmol) were added to the reaction solution under a nitrogen atmosphere, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. The reaction solution was cooled to 0 ° C., and then trifluoromethanesulfonic anhydride (65.24 g, 231 mmol) was added dropwise in a nitrogen atmosphere. After stirring for 3 hours, confirmation of termination of the reaction was confirmed by TLC, 10 ml of water was added, and the mixture was stirred for 10 minutes. The reaction solution was concentrated under reduced pressure and then subjected to column separation to obtain <Intermediate 3-c> (40 g, 54%).

합성예Synthetic example 3-(4): 중간체 3-d의 합성 3- (4): Synthesis of intermediate 3-d

하기 반응식 17에 따라 중간체 3-d를 합성하였다:Intermediate 3-d was synthesized according to Scheme 17 below:

<반응식 17><Reaction Scheme 17>

<중간체 3-c> <중간체 3-d><Intermediate 3-c> <Intermediate 3-d>

상기 합성예 1-(4)에서 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 <중간체 3-c>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 3-d> (19 g, 45% )를 얻었다.Intermediate 3-d> (19 g, 45%) was obtained using the same method as in Synthesis Example 1- (4), except that <Intermediate 3-c> was used in place of methyl 5-bromo-2-iodobenzoate. %).

합성예Synthetic example 3-(5): 중간체 3-e의 합성 3- (5): Synthesis of intermediate 3-e

하기 반응식 18에 따라 중간체 3-e를 합성하였다:Intermediate 3-e was synthesized according to Scheme 18 below:

<반응식 18><Reaction Scheme 18>

<중간체 3-d> <중간체 3-e><Intermediate 3-d> <Intermediate 3-e>

상기 합성예 1-(5)에서 <중간체 1-d> 대신 <중간체 3-d>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 3-e> (15 g, 81.6% )를 얻었다.<Intermediate 3-e> (15 g, 81.6%) was obtained using the same method except that <Intermediate 3-d> was used in place of <Intermediate 1-d> in Synthesis Example 1- (5).

합성예Synthetic example 3-(6): 중간체 3-f의 합성 3- (6): Synthesis of intermediate 3-f

하기 반응식 19에 따라 중간체 3-f를 합성하였다:Intermediate 3-f was synthesized according to Scheme 19 below:

<반응식 19><Reaction Scheme 19>

<중간체 3-e> <중간체 3-f><Intermediate 3-e> <Intermediate 3-f>

상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e> 대신 <중간체 3-e>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 3-f> (11.6 g, 67.4% )를 얻었다.<Intermediate 3-f> (11.6 g, 67.4%) was obtained using the same method except that <Intermediate 3-e> was used in place of <Intermediate 1-e> in Synthesis Example 1- (6).

합성예Synthetic example 3-(7): 중간체 3-g의 합성 3- (7): Synthesis of Intermediate 3-g

하기 반응식 20에 따라 중간체 3-g를 합성하였다:Intermediate 3-g was synthesized according to Scheme 20 below:

<반응식 20><Reaction Scheme 20>

<중간체 3-f> <중간체 3-g><Intermediate 3-f> <Intermediate 3-g>

상기 합성예 1-(7)에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 3-f>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 3-g> (13 g, 80% )를 얻었다.<Intermediate 3-g> (13 g, 80%) was obtained using the same method as in Synthesis Example 1- (7), except that <Intermediate 3-f> was used instead of <Intermediate 1-f>.

합성예Synthetic example 3-(8): 중간체 3-h의 합성 3- (8): Synthesis of intermediate 3-h

하기 반응식 21에 따라 중간체 3-h를 합성하였다:Intermediate 3-h was synthesized according to Scheme 21 below:

<반응식 21><Reaction Scheme 21>

<중간체 3-g> <중간체 3-h><Intermediate 3-g> <Intermediate 3-h>

상기 합성예 1-(8)에서 <중간체 1-g> 대신 <중간체 3-g>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 3-h> (5.2 g, 41% )를 얻었다.<Intermediate 3-h> (5.2 g, 41%) was obtained using the same method except that Intermediate 3-g was used instead of Intermediate 1-g in Synthesis Example 1-8.

합성예Synthetic example 3-(9): 화합물 44의 합성 3- (9): Synthesis of Compound 44

하기 반응식 22에 따라 화합물 44를 합성하였다:Compound 44 was synthesized according to Scheme 22 below:

<반응식 22><Reaction Formula 22>

<중간체 3-h> <화합물 44><Intermediate 3-h> <Compound 44>

상기 합성예 1-(9)에서 <중간체 1-h> 대신 <중간체 3-h>, <중간체 1-c> 대신 9-(2-나프틸)안트라센 10-보론산 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 44> (52.1 g, 57% )를 얻었다. Except that 9- (2-naphthyl) anthracene 10-boronic acid was used instead of <Intermediate 3-h> and <Intermediate 1-c> instead of <Intermediate 1-h> in Synthesis Example 1- (9) <Compound 44> (52.1 g, 57%) was obtained.

MS (MALDI-TOF) : m/z 758.2 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 758.2 [M ^&lt; ⁺ &^gt;

합성예Synthetic example 4: 화학식 51의 합성 4: Synthesis of formula (51)

합성예Synthetic example 4-(1): 중간체 4-a의 합성 4- (1): Synthesis of intermediate 4-a

하기 반응식 23에 따라 중간체 4-a를 합성하였다:Intermediate 4-a was synthesized according to Scheme 23 below:

<반응식 23><Reaction Scheme 23>

<중간체 4-a>                                    <Intermediate 4-a>

상기 합성예 1-(1)에서 페닐보론산 대신 4-메틸페닐보론산 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-a> (12 g, 75% )를 얻었다.<Intermediate 4-a> (12 g, 75%) was obtained using the same method except that 4-methylphenylboronic acid was used instead of phenylboronic acid in Synthesis Example 1- (1).

합성예Synthetic example 4-(2): 중간체 4-b의 합성 4- (2): Synthesis of intermediate 4-b

하기 반응식 24에 따라 중간체 4-b를 합성하였다:Intermediate 4-b was synthesized according to Scheme 24 below:

<반응식 24><Reaction Scheme 24>

<중간체 4-a> <중간체 4-b>&Lt; Intermediate 4-a > < Intermediate 4-b &

상기 합성예 1-(2)에서 <중간체 1-a> 대신 <중간체 4-a>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-b> (12 g, 76% )를 얻었다.<Intermediate 4-b> (12 g, 76%) was obtained using the same method except that <Intermediate 4-a> was used in place of <Intermediate 1-a> in Synthesis Example 1- (2).

합성예Synthetic example 4-(3): 중간체 4-c의 합성 4- (3): Synthesis of intermediate 4-c

하기 반응식 25에 따라 중간체 4-c를 합성하였다:Intermediate 4-c was synthesized according to Scheme 25 below:

<반응식 25><Reaction Scheme 25>

<중간체 4-b> <중간체 4-c><Intermediate 4-b> <Intermediate 4-c>

상기 합성예 1-(3)에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 4-b>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-c> (7.5 g, 70% )를 얻었다.<Intermediate 4-c> (7.5 g, 70%) was obtained using the same method except that Intermediate 4-b was used instead of Intermediate 1-b in Synthesis Example 1- (3).

합성예Synthetic example 4-(4): 중간체 4-d의 합성 4- (4): Synthesis of intermediate 4-d

하기 반응식 26에 따라 중간체 4-d를 합성하였다:
Intermediate 4-d was synthesized according to Scheme 26 below:

<반응식 26><Reaction Scheme 26>

<중간체 4-d>                    <Intermediate 4-d>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 4-브로모디벤조퓨란 (100g, 0.405mol), (1R, 2R)-사이클로헥산-1,2-디아민 (46.21g, 0.404mol), 아세트아마이드 (71.7g, 1.21mol), 요오드화구리(I) (77.08g, 0404mol), 탄산칼륨 (200g, 0.809mol), 톨루엔 1000ml을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응 완료 후 셀라이트 패드로 여과, 에틸 아세테이트로 씻어 주었다. 여액은 물과 에틸아세테이트로 추출하여 유기층을 분리 하였다. 유기층은 마그네슘설페이트로 무수처리 후 여과 감압 농축 하였다. 물질은 디클로로메탄과 페트롤륨에테르로 재결정하여 <중간체 4-d> (50g, 32%)얻었다.(100 g, 0.405 mol), (1R, 2R) -cyclohexane-1,2-diamine (46.21 g, 0.404 mol), acetamide (71.7 g, 1.21 mol) in a 2 L round bottom flask reactor, , Copper (I) iodide (77.08 g, 0404 mol), potassium carbonate (200 g, 0.809 mol) and toluene (1000 ml) were stirred at reflux overnight. After completion of the reaction, the reaction mixture was filtered through a pad of celite and washed with ethyl acetate. The filtrate was extracted with water and ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The material was recrystallized from dichloromethane and petroleum ether to give <intermediate 4-d> (50 g, 32%).

합성예Synthetic example 4-(5): 중간체 4-e의 합성 4- (5): Synthesis of intermediate 4-e

하기 반응식 27에 따라 중간체 4-e를 합성하였다:Intermediate 4-e was synthesized according to scheme 27 below:

<반응식 27><Reaction Scheme 27>

<중간체 4-d> <중간체 4-e> <Intermediate 4-d> <Intermediate 4-e>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 4-d>(50g, 0.222mol), 아세트산 600ml을 넣어 녹인 후 상온 교반하였다. 브롬(11.37ml, 0.222mol)은 아세트산 200ml에 희석하여 반응 용액에 적가하고 4시간 교반하였다. 반응 완료 후 생성된 고체는 여과, 물로 씻어주었다. 고체는 테트라하이드로퓨란/물/에탄올 비율 1:1:1용액 1000ml에 녹이고 수산화칼륨 (250g, 1.11mol)을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응 완료 후 용매는 감압 농축하고 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층은 분리하여 마그네슘설페이트로 무수처리 후 여과, 감압 농축 하였다. 에틸아세테이트와 헵탄으로 재결정하여 <중간체 4-e>(40g, 68.7%) 얻었다.<Intermediate 4-d> (50 g, 0.222 mol) and 600 ml of acetic acid were added to a 2 L round bottom flask reactor and stirred at room temperature. Bromine (11.37 ml, 0.222 mol) was diluted with 200 ml of acetic acid, added dropwise to the reaction solution, and stirred for 4 hours. After completion of the reaction, the resulting solid was filtered and washed with water. The solid was dissolved in 1000 ml of a 1: 1: 1 tetrahydrofuran / water / ethanol ratio solution, potassium hydroxide (250 g, 1.11 mol) was added, and the mixture was refluxed overnight. After completion of the reaction, the solvent was concentrated under reduced pressure and extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. Recrystallization from ethyl acetate and heptane gave <Intermediate 4-e> (40 g, 68.7%).

합성예Synthetic example 4-(6): 중간체 4-f의 합성 4- (6): Synthesis of intermediate 4-f

하기 반응식 28에 따라 중간체 4-f를 합성하였다:Intermediate 4-f was synthesized according to Scheme 28 below:

<반응식 28><Reaction Scheme 28>

<중간체 4-e> <중간체 4-f><Intermediate 4-e> <Intermediate 4-f>

1L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 4-e>(40g, 0.153mol), 비스(피나콜라토)디보론(51.67g, 0.183mol), 아세토나이트릴 400ml을 넣고 상온 교반하였다. 반응 용액에 터셔리-부틸나이트리 (26.2g, 0229mol)을 조금씩 넣고 승온하여 80도에서 2시간 교반하였다. 반응 완료 후 상온 냉각하였다. 반응 용액은 감압 농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 <중간체 4-f>(20g, 35%)얻었다. <Intermediate 4-e> (40 g, 0.153 mol), bis (pinacolato) diboron (51.67 g, 0.183 mol) and acetonitrile (400 ml) were placed in a 1 L round bottom flask reactor and stirred at room temperature. To the reaction solution, tert-butyl-Nitri (26.2 g, 0229 mol) was added little by little, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature. The reaction solution was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain <Intermediate 4-f> (20 g, 35%).

합성예Synthetic example 4-(7): 중간체 4-g의 합성 4- (7): Synthesis of intermediate 4-g

하기 반응식 29에 따라 중간체 4-g를 합성하였다:Intermediate 4-g was synthesized according to Scheme 29 below:

<반응식 29><Reaction Scheme 29>

<중간체 4-f> <중간체 4-g><Intermediate 4-f> <Intermediate 4-g>

상기 합성예 1-(4)에서 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 메틸 2-브로모 벤조에이트 , 4-디벤조보론산 대신 <중간체 4-f>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-g> (12 g, 67% )를 얻었다.Except that methyl <2-bromobenzoate and 4-dibenzoylboronic acid were used in place of methyl 5-bromo-2-iodobenzoate in Synthesis Example 1- (4) (Intermediate 4-g) (12 g, 67%) was obtained.

합성예Synthetic example 4-(8): 중간체 4-h의 합성 4- (8): Synthesis of intermediate 4-h

하기 반응식 30에 따라 중간체 4-h를 합성하였다:Intermediate 4-h was synthesized according to Scheme 30 below:

<반응식 30><Reaction Scheme 30>

<중간체 4-g> <중간체 4-h><Intermediate 4-g> <Intermediate 4-h>

상기 합성예 1-(5)에서 <중간체 1-d>대신 <중간체 4-g>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-g> (10g, 86% )를 얻었다.<Intermediate 4-g> (10 g, 86%) was obtained using the same method except that <Intermediate 4-g> was used in place of <Intermediate 1-d> in Synthesis Example 1- (5).

합성예Synthetic example 4-(9): 중간체 4-i의 합성 4- (9): Synthesis of intermediate 4-i

하기 반응식 31에 따라 중간체 4-i를 합성하였다:
Intermediate 4-i was synthesized according to Scheme 31 below:

<반응식 31><Reaction Scheme 31>

<중간체 4-h> <중간체 4-i><Intermediate 4-h> <Intermediate 4-i>

상기 합성예 1-(6)에서 <중간체 1-e>대신 <중간체 4-h>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-i> (8.4g, 88% )를 얻었다.<Intermediate 4-i> (8.4 g, 88%) was obtained using the same method as in Synthesis Example 1- (6), except that <Intermediate 4-h> was used instead of <Intermediate 1-e>.

합성예Synthetic example 4-(10): 중간체 4-j의 합성 4- (10): Synthesis of intermediate 4-j

하기 반응식 32에 따라 중간체 4-j를 합성하였다:Intermediate 4-j was synthesized according to Scheme 32 below:

<반응식 32><Reaction equation 32>

<중간체 4-i> <중간체 4-j><Intermediate 4-i> <Intermediate 4-j>

상기 합성예 1-(7)에서 <중간체 1-f>대신 <중간체 4-i>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-j> (8g, 66% )를 얻었다<Intermediate 4-j> (8 g, 66%) was obtained using the same method except that <Intermediate 4-i> was used in place of <Intermediate 1-f> in Synthesis Example 1- (7)

합성예Synthetic example 4-(11): 중간체 4-k의 합성 4- (11): Synthesis of intermediate 4-k

하기 반응식 33에 따라 중간체 4-k를 합성하였다:Intermediate 4-k was synthesized according to Scheme 33 below:

<반응식 33><Reaction Scheme 33>

<중간체 4-j > <중간체 4-k><Intermediate 4-j> <Intermediate 4-k>

상기 합성예 1-(8)에서 <중간체 1-g>대신 <중간체 4-j>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 4-k> (5.8g, 74% )를 얻었다<Intermediate 4-k> (5.8 g, 74%) was obtained by using the same method except that <Intermediate 4-j> was used in place of <Intermediate 1-g> in Synthesis Example 1- (8)

합성예Synthetic example 4-(11): 화합물 51의 합성 4- (11): Synthesis of Compound 51

하기 반응식 34에 따라 화합물 51을 합성하였다:Compound 51 was synthesized according to Scheme 34 below:

<반응식 34><Reaction formula 34>

<중간체 4-k> <중간체 4-c> <화합물 51><Intermediate 4-k> <Intermediate 4-c> <Compound 51>

상기 합성예 1-(9)에서 <중간체 1-h> 대신 <중간체 4-k>, <중간체 1-c> 대신 <중간체 4-c> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 51> (2.8 g, 34% )를 얻었다.The same procedure was followed except that <Intermediate 4-c> was used in place of <Intermediate 4-k> and <Intermediate 1-c> instead of <Intermediate 1-h> in Synthesis Example 1- (9) > (2.8 g, 34%).

MS (MALDI-TOF) : m/z 672.2 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 672.2 [M ^&lt; ⁺ &^gt;].

합성예Synthetic example 5: 화학식 75의 합성 5: Synthesis of Compound (75)

합성예Synthetic example 5-(1): 중간체 5-a의 합성 5- (1): Synthesis of intermediate 5-a

하기 반응식 35에 따라 중간체 5-a를 합성하였다:Intermediate 5-a was synthesized according to Scheme 35 below:

<반응식 35><Reaction Scheme 35>

<중간체 5-a>                              <Intermediate 5-a>

상기 합성예 1-(1)에서 페닐보론산 대신 4-디벤조퓨란보론산 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 5-a> (13 g, 64% )를 얻었다.<Intermediate 5-a> (13 g, 64%) was obtained using the same method except that 4-dibenzofuranboronic acid was used instead of phenylboronic acid in Synthesis Example 1- (1).

합성예Synthetic example 5-(2): 중간체 5-b의 합성 5- (2): Synthesis of intermediate 5-b

하기 반응식 36에 따라 중간체 5-b를 합성하였다:Intermediate 5-b was synthesized according to Scheme 36 below:

<반응식 36><Reaction Formula 36>

<중간체 5-a> <중간체 5-b> &Lt; Intermediate 5-a > < Intermediate 5-b &

상기 합성예 1-(2)에서 <중간체 1-a>대신 <중간체 5-a> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 5-b> (14 g, 87% )를 얻었다<Intermediate 5-b> (14 g, 87%) was obtained using the same method except that <Intermediate 5-a> was used in place of <Intermediate 1-a> in Synthesis Example 1- (2)

합성예Synthetic example 5-(3): 중간체 5-c의 합성 5- (3): Synthesis of intermediate 5-c

하기 반응식 37에 따라 중간체 5-c를 합성하였다:Intermediate 5-c was synthesized according to scheme 37 below:

<반응식 37>(Reaction Scheme 37)

<중간체 5-b> <중간체 5-c><Intermediate 5-b> <Intermediate 5-c>

상기 합성예 1-(3)에서 <중간체 1-b>대신 <중간체 5-b> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 5-c> (7 g, 63% )를 얻었다<Intermediate 5-c> (7 g, 63%) was obtained using the same method except that <Intermediate 5-b> was used in place of <Intermediate 1-b> in Synthesis Example 1- (3)

합성예Synthetic example 5-(4): 화합물 75의 합성 5- (4): Synthesis of Compound 75

하기 반응식 38에 따라 화합물 75를 합성하였다:Compound 75 was synthesized according to Scheme 38 below:

<반응식 38><Reaction Formula 38>

<중간체 1-h > <중간체 5-c> <화합물 75> <Intermediate 1-h> <Intermediate 5-c> <Compound 75>

상기 합성예 1-(9)에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 5-c> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 75> (3 g, 35% )를 얻었다. MS (MALDI-TOF) : m/z 748.2 [M⁺]
<Compound 75> (3 g, 35%) was obtained using the same method except that <Intermediate 5-c> was used in place of <Intermediate 1-c> in Synthesis Example 1-9. MS (MALDI-TOF): m / z 748.2 [M ^&lt; ⁺ &^gt;

합성예Synthetic example 6: 화학식 76의 합성 6: Synthesis of 76

합성예Synthetic example 6-(1): 중간체 6-a의 합성 6- (1): Synthesis of intermediate 6-a

하기 반응식 39에 따라 중간체 6-a를 합성하였다:Intermediate 6-a was synthesized according to Scheme 39 below:

<반응식 39><Reaction Scheme 39>

<중간체 6-a>                 <Intermediate 6-a>

1L 둥근바닥플라스크 반응기에 1-브로모-4-플루오로벤젠 (25g, 0.143mol), 테트라하이드로퓨란 400ml을 넣고 질소분위기에서 -78도로 냉각 교반하였다. 냉각된 반응 용액에 노말부틸리튬 (98.2ml, 0.157mol)을 적가 후 동일 온도에서 1시간 교반 하였다. 트리메틸보레이트(18.8g, 0.171mol)적가 후 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료 후 2-노말염산을 적가하여 산성화하고 1시간 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층은 분리하여 감압 농축 하였다. 물질은 에틸아세테이트와 헵탄으로 재결정하여 <중간체 6-a>(12g, 60%)을 얻었다.1-Bromo-4-fluorobenzene (25 g, 0.143 mol) and 400 ml of tetrahydrofuran were placed in a 1 L round-bottom flask reactor, and the mixture was cooled and stirred at -78 degrees in a nitrogen atmosphere. N-butyl lithium (98.2 ml, 0.157 mol) was added dropwise to the cooled reaction solution, followed by stirring at the same temperature for 1 hour. Trimethylborate (18.8 g, 0.171 mol) was added dropwise and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, 2-normal hydrochloric acid was added dropwise to acidify it and stirred for 1 hour. The mixture was extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. The material was recrystallized from ethyl acetate and heptane to give < intermediate 6-a > (12 g, 60%).

합성예Synthetic example 6-(2): 중간체 6-b의 합성 6- (2): Synthesis of intermediate 6-b

하기 반응식 40에 따라 중간체 6-b를 합성하였다:Intermediate 6-b was synthesized according to Scheme 40 below:

<반응식 40><Reaction formula 40>

<중간체 6-a> <중간체 6-b>             &Lt; Intermediate 6-a > < Intermediate 6-b &

상기 합성예 1-(4)에서 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 1,2-디브로모벤젠을 4-디벤조퓨란 보론산 대신 <중간체 6-a> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-b> (10 g, 71% )를 얻었다.Except that 1,2-dibromobenzene was used in place of methyl 5-bromo-2-iodobenzoate in Synthesis Example 1- (4), instead of 4-dibenzofuranboronic acid <Intermediate 6-a> , And <Intermediate 6-b> (10 g, 71%) was obtained using the same method.

합성예Synthetic example 6-(3): 중간체 6-c의 합성 6- (3): Synthesis of intermediate 6-c

하기 반응식 41에 따라 중간체 6-c를 합성하였다:Intermediate 6-c was synthesized according to Scheme 41 below:

<반응식 41><Reaction Scheme 41>

<중간체 1-f> <중간체 6-b> <중간체 6-c><Intermediate 1-f> <Intermediate 6-b> <Intermediate 6-c>

상기 합성예 1-(7)에서 2-브로모바이페닐 대신 <중간체 6-b> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-c > (9.0 g, 60% )를 얻었다<Intermediate 6-c> (9.0 g, 60%) was obtained using the same method except that <Intermediate 6-b> was used in place of 2-bromobiphenyl in Synthesis Example 1- (7)

합성예Synthetic example 6-(4): 중간체 6-d의 합성 6- (4): Synthesis of intermediate 6-d

하기 반응식 42에 따라 중간체 6-d를 합성하였다:Intermediate 6-d was synthesized according to scheme 42 below:

<반응식 42><Reaction Scheme 42>

<중간체 6-c> <중간체 6-d> <Intermediate 6-c> <Intermediate 6-d>

상기 합성예 1-(8)에서 <중간체 1-g>대신 <중간체 6-c>사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <중간체 6-d> (6.0g, 69% )를 얻었다<Intermediate 6-d> (6.0 g, 69%) was obtained by using the same method except that <Intermediate 6-c> was used in place of <Intermediate 1-g> in Synthesis Example 1- (8)

합성예Synthetic example 6-(5): 화합물 76의 합성 6- (5): Synthesis of Compound 76

하기 반응식 43에 따라 화합물 76을 합성하였다Compound 76 was synthesized according to the following reaction scheme 43

<반응식 43> <Reaction Scheme 43>

<중간체 6-d> <중간체 1-c> <화합물 76><Intermediate 6-d> <Intermediate 1-c> <Compound 76>

상기 합성예 1-(9)에서 <중간체 1-h> 대신 <중간체 6-d> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 76> (3 g, 39% )를 얻었다. <Compound 76> (3 g, 39%) was obtained using the same method as in Synthesis Example 1-9, except that <Intermediate 6-d> was used instead of <Intermediate 1-h>.

MS (MALDI-TOF) : m/z 676.2 [M⁺]
MS (MALDI-TOF): m / z 676.2 [M ^&lt; ⁺ &^gt;

합성예Synthetic example 7: 화학식 91의 합성 7: Synthesis of formula 91

합성예Synthetic example 7-(1): 중간체 7-a의 합성 7- (1): Synthesis of Intermediate 7-a

하기 반응식 44에 따라 중간체 7-a를 합성하였다.Intermediate 7-a was synthesized according to Scheme 44 below.

<반응식 44><Reaction Scheme 44>

<중간체 7-a>                                                    <Intermediate 7-a>

1L 둥근바닥플라스크 반응기에 4-디벤조보론산(85.0g, 0.401mol), 비스무스(III)나이트레이트 펜타하이드레이트 (99.2g, 0.200mol), 톨루엔 400ml을 넣고 질소분위기에서 70도로 3시간 교반하였다. 반응완료 후 상온 냉각하고 생성된 고체를 여과하였다. 톨루엔으로 씻어준 후 <중간체 7-a>(61.5g, 72%)를 얻었다.4-dibenzoylboronic acid (85.0 g, 0.401 mol), bismuth (III) nitrate pentahydrate (99.2 g, 0.200 mol) and 400 ml of toluene were placed in a 1 L round bottom flask reactor and stirred at 70 ° C for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and the resulting solid was filtered. After washing with toluene, <Intermediate 7-a> (61.5 g, 72%) was obtained.

합성예Synthetic example 7-(2): 중간체 7-b의 합성 7- (2): Synthesis of Intermediate 7-b

하기 반응식 45에 따라 중간체 7-b를 합성하였다.Intermediate 7-b was synthesized according to Scheme 45 below.

<반응식 45><Reaction Scheme 45>

<중간체 7-a> <중간체 7-b>   <Intermediate 7-a> <Intermediate 7-b>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 에틸시아노아세테이트(202.9g, 1.794mol)와 디메틸포름아마이드 500ml을 넣었다. 수산화칼륨 (67.10g, 1.196mol), 사이안화칼륨(38.95g, 0.598mol)을 넣고 디메틸포름아마이드 200ml을 넣고 상온 교반 하였다. 반응 용액에 <중간체 7-a>(127.5g, 0.737mol)을 조금씩 넣은 후 50도에서 72시간 교반하였다. 반응 완료 후 수산화나트륨 수용액(25%) 200ml을 넣고 환류 교반하였다. 3시간 교반 후 상온 냉각 하였고, 에텔아세테이트와 물로 추출 하였다. 유기층은 분리하여 감압 농축 하였고 컬럼크로마토그래피고 분리정제하여 <중간체 7-b>(20.0g, 16%)얻었다. A 2 L round bottom flask reactor was charged with ethyl cyanoacetate (202.9 g, 1.794 mol) and dimethylformamide (500 mL). Potassium hydroxide (67.10 g, 1.196 mol) and potassium cyanide (38.95 g, 0.598 mol) were added, and dimethylformamide (200 ml) was added and the mixture was stirred at room temperature. <Intermediate 7-a> (127.5 g, 0.737 mol) was gradually added to the reaction solution and stirred at 50 ° C. for 72 hours. After completion of the reaction, 200 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide (25%) was added and the mixture was stirred under reflux. After stirring for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain Intermediate 7-b (20.0 g, 16%).

합성예Synthetic example 7-(3): 중간체 7-c의 합성 7- (3): Synthesis of Intermediate 7-c

하기 반응식 46에 따라 중간체 7-c를 합성하였다.Intermediate 7-c was synthesized according to Scheme 46 below.

<반응식 46><Reaction Formula 46>

<중간체 7-b> <중간체 7-c><Intermediate 7-b> <Intermediate 7-c>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 7-b>(20.0g, 0.096mol), 에탄올 600ml, 수산화칼륨 수용액(142.26g, 2.53mol) 170ml을 넣고 12시간 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 상온 냉각하였다. 반응 용액에 6노말 염산 400ml을 넣고 산성화하였고 생성된 고체는 20분 교반 후 여과하였다. 고체는 에탄올로 씻어준 후 <중간체 7-c>(17.0g, 88.5%)얻었다. <Intermediate 7-b> (20.0 g, 0.096 mol), 600 ml of ethanol and 170 ml of an aqueous solution of potassium hydroxide (142.26 g, 2.53 mol) were placed in a 2 L round bottom flask reactor and refluxed and stirred for 12 hours. When the reaction was completed, the reaction solution was cooled to room temperature. To the reaction solution, 400 ml of 6N HCl was added and acidified. The resulting solid was stirred for 20 minutes and then filtered. The solid was washed with ethanol to obtain <Intermediate 7-c> (17.0 g, 88.5%).

합성예Synthetic example 7-(4): 중간체 7-d의 합성 7- (4): Synthesis of intermediate 7-d

하기 반응식 47에 따라 중간체 7-d를 합성하였다.Intermediate 7-d was synthesized according to Reaction Scheme 47 below.

<반응식 47><Reaction Scheme 47>

<중간체 7-c> <중간체 7-d><Intermediate 7-c> <Intermediate 7-d>

2L 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 7-c>(17.0g, 0.075mol), 황산 15ml을 넣과 72시간 환류교반하였다. 반응 완료 후 상온 냉각 후 에틸아세테이트와 물로 추출하였다. 유기층은 분리하여 탄산수소나트륨 수용액으로 씻어주었다. 유기층은 감압 농축중에 메탄올을 과량 넣고 생성된 고체를 여과하여 <중간체 7-d>(14.0g, 77.6%)를 얻었다.<Intermediate 7-c> (17.0 g, 0.075 mol) and 15 ml of sulfuric acid were placed in a 2 L round-bottom flask reactor and refluxed for 72 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was separated and washed with aqueous sodium hydrogencarbonate solution. The organic layer was excessively loaded with methanol under reduced pressure, and the resulting solid was filtered to obtain <Intermediate 7-d> (14.0 g, 77.6%).

합성예Synthetic example 7-(5): 중간체 7-e의 합성 7- (5): Synthesis of Intermediate 7-e

하기 반응식 48에 따라 중간체 7-e를 합성하였다.Intermediate 7-e was synthesized according to Reaction Scheme 48 below.

<반응식 48><Reaction Scheme 48>

<중간체 7-d> <중간체 7-e><Intermediate 7-d> <Intermediate 7-e>

500mL 둥근바닥플라스 반응기에 <중간체 7-d> (14.0g, 0.058mol)과 염산 20ml, 물 100ml을 넣고 0도로 냉각하여 1시간 교반 하였다. 동일 온도에서 소듐나이트리트(7.4g, 0.116mol)수용액 50ml을 반응용액에 적가 후 1시간 교반하였다. 요오드화칼륨(30.0g, 0.180mol) 수용액 100ml을 적가 할 때 반응 용액의 온도가 5도를 넘지않게 주의하며 적가하였다. 5시간 상온에서 교반해주고 반응 완료 후 소듐사이오설페이트 수용액으로 씻은 후 에틸아세테이트와 물로 추출 하였다. 유기층은 분리 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 <중간체 7-e>(9.1g, 48%)를 얻었다<Intermediate 7-d> (14.0 g, 0.058 mol), 20 ml of hydrochloric acid and 100 ml of water were added to a 500 ml round bottom flask reactor, and the mixture was cooled to 0 ° C and stirred for 1 hour. At the same temperature, 50 ml of an aqueous solution of sodium nitrite (7.4 g, 0.116 mol) was added dropwise to the reaction solution, followed by stirring for 1 hour. When 100 ml of an aqueous solution of potassium iodide (30.0 g, 0.180 mol) was added dropwise, the temperature of the reaction solution was dropped so as not to exceed 5 ° C. After stirring for 5 hours at room temperature, the reaction mixture was washed with an aqueous solution of sodium cyanosulfate and extracted with ethyl acetate and water. The organic layer was separated and concentrated under reduced pressure, followed by separation and purification by column chromatography to obtain Intermediate 7-e (9.1 g, 48%)

합성예Synthetic example 7-(6): 중간체 7-f의 합성 7- (6): Synthesis of Intermediate 7-f

하기 반응식 49에 따라 중간체 7-f를 합성하였다.Intermediate 7-f was synthesized according to Scheme 49 below.

<반응식 49><Reaction Scheme 49>

<중간체 7-e> <중간체 7-f><Intermediate 7-e> <Intermediate 7-f>

250mL 둥근바닥플라스크 반응기에 메틸 5-브로모-2-아이오도벤조에이트(9.3g, 25mmol), 4-디벤조보론산 (8.3g, 28mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.6g, 0.05mmol), 포타슘카보네이트(6.7g, 50mmol)을 넣고 톨루엔 50 mL, 테트라하이드로퓨란 50mL, 물 20 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 80도로 승온시키고 10시간교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 <중간체 7-f>(5.3g, 52.3%)를 얻었다.To a 250 mL round bottom flask reactor was added methyl 5-bromo-2-iodobenzoate (9.3 g, 25 mmol), 4-dibenzoylboronic acid (8.3 g, 28 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium , 0.05 mmol) and potassium carbonate (6.7 g, 50 mmol) were placed, and 50 mL of toluene, 50 mL of tetrahydrofuran and 20 mL of water were added. The temperature of the reactor was raised to 80 ° C and stirred for 10 hours. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain <Intermediate 7-f> (5.3 g, 52.3%).

합성예Synthetic example 7-(7): 중간체 7-g의 합성 7- (7): Synthesis of Intermediate 7-g

하기 반응식 50에 따라 중간체 7-g를 합성하였다.Intermediate 7-g was synthesized according to Reaction Scheme 50 below.

<반응식 50><Reaction Formula 50>

<중간체 7-f> <중간체 7-g><Intermediate 7-f> <Intermediate 7-g>

500ml 둥근바닥플라스크 반응기에 브로모벤젠 (25.5g, 0.163mol)와 테트라하이드로퓨란 170ml을 넣고 질소분위기에서 -78도로 냉각 하였다. 냉각된 반응 용액에 노말부틸리튬(1.6M)(95.6ml, 0.153mol)을 적가하였다. 동일 온도에서 1시간 교반 후 <중간체 7-f>(20.0g, 0.051mol)을 넣은 후 상온에서 3시간 교반 하였다. 반응 완료 후 물 50ml을 넣고 30분 교반하였다. 에틸아세테이트와 물로 추출 후 유기층은 분리하여 감압 농축 하였다. 농축된 물질에 아세트산 200ml, 염산 1ml을 넣고 80도로 승온 교반하였다. 반응 완료 후 상온으로 냉각하였고 생성된 고체는 여과 하였다. 메탄올로 씻어준 후 <중간체 7-g>(20.0g, 78%)를 얻었다.Bromobenzene (25.5 g, 0.163 mol) and 170 ml of tetrahydrofuran were placed in a 500 ml round bottom flask reactor and cooled to -78 ° C in a nitrogen atmosphere. N-butyl lithium (1.6 M) (95.6 ml, 0.153 mol) was added dropwise to the cooled reaction solution. After stirring at the same temperature for 1 hour, <Intermediate 7-f> (20.0 g, 0.051 mol) was added and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, 50 ml of water was added and stirred for 30 minutes. After extraction with ethyl acetate and water, the organic layer was separated and concentrated under reduced pressure. To the concentrated material were added 200 ml of acetic acid and 1 ml of hydrochloric acid, and the mixture was stirred at a temperature of 80 캜. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and the resulting solid was filtered. After washing with methanol, <Intermediate 7-g> (20.0 g, 78%) was obtained.

합성예Synthetic example 7-(8): 중간체 7-h의 합성 7- (8): Synthesis of Intermediate 7-h

하기 반응식 51에 따라 중간체 7-h를 합성하였다.Intermediate 7-h was synthesized according to Reaction Scheme 51 below.

<반응식 51><Reaction Scheme 51>

<중간체 7-g> <중간체 7-h><Intermediate 7-g> <Intermediate 7-h>

100mL 둥근바닥플라스크 반응기에 <중간체 7-g>(5.5g, 11mmol>, 디클로로메탄 40ml을 넣고 상온 교반 하였다. 브롬(0.4ml, 8mmol)을 디클로로메탄 10ml에 희석하여 적가하였고, 8시간 상온 교반 하였다. 반응 완료 후 반응 용기에 아세톤 20ml을 넣고 교반하였다. 생성된 고체는 여과 후 아세톤으로 씻어 주었다. 고체는 모노클로로벤젠으로 재결정하여 <중간체 7-h>(1.9g, 30%)를 얻었다.<Intermediate 7-g> (5.5 g, 11 mmol) and 40 ml of dichloromethane were placed in a 100 ml round-bottom flask reactor and stirred at room temperature. Bromine (0.4 ml, 8 mmol) was added dropwise to 10 ml of dichloromethane, and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours After completion of the reaction, 20 ml of acetone was added to the reaction vessel, and the resulting solid was filtered and washed with acetone. The solid was recrystallized from monochlorobenzene to obtain <Intermediate 7-h> (1.9 g, 30%).

합성예Synthetic example 7-(9): 중간체 7-i의 합성 7- (9): Synthesis of Intermediate 7-i

하기 반응식 52에 따라 중간체 7-i를 합성하였다.Intermediate 7-i was synthesized according to Reaction Scheme 52 below.

<반응식 52><Reaction Scheme 52>

<중간체 7-i>                                  <Intermediate 7-i>

상기 합성예 1-(3)에서 <중간체 1-b> 대신 9-(4-브로모페닐)-10-페닐안트라센을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 이용하여 <중간체 7-i>(6.6g, 72%)를 얻었다.<Intermediate 7-i> (6.6 g, yield) was obtained by using the same method except that 9- (4-bromophenyl) -10-phenylanthracene was used in place of <Intermediate 1-b> , 72%).

합성예Synthetic example 7-(10): 화합물 91의 합성 7- (10): Synthesis of Compound 91

하기 반응식 53에 따라 화합물 91을 합성하였다.Compound 91 was synthesized according to Reaction Scheme 53 below.

<반응식 53><Reaction Scheme 53>

<중간체 7-h> <중간체 7-i> <화합물 91><Intermediate 7-h> <Intermediate 7-i> <Compound 91>

상기 합성예 1-(9)에서 <중간체 1-h> 대신 <중간체 7-h>, <중간체 1-c> 대신 <중간체 7-i> 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 <화합물 91> (3.5 g, 37%)를 얻었다.Intermediate 7-i was used instead of Intermediate 7-h and Intermediate 1-c in Synthesis Example 1- (9) instead of Intermediate 1-h, > (3.5 g, 37%).

MS (MALDI-TOF) : m/z 826.29 [M+]
MS (MALDI-TOF): m / z 826.29 [M &lt; + &gt;].

실시예Example 1 내지 7: 유기발광소자의 제조 1 to 7: Preparation of organic light emitting device

ITO 글래스의 발광면적이 2mm×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10^-6torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 DNTPD(700 Å), α-NPD(300 Å) 순으로 성막한 후 본 발명에 의한 화합물(화합물 5, 28, 44, 51, 75, 76, 91)과 [BD1] 3%를 혼합하여 성막(250 Å)한 다음, Alq₃ (350 Å), LiF (5 Å), Al (1000 Å)의 순서로 성막하여 유기발광소자를 제조하였다. 상기 유기전계발광 소자의 발광특성은 0.4mA에서 측정하였다. 상기 [DNTPD], [α-NPD], [BD1], [Alq₃]의 구조는 다음과 같다. The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the ITO glass was mounted in a vacuum chamber, the base pressure was adjusted to 1 × 10 ^-6 torr, and then DNTPD (700 Å) and α-NPD (300 Å) were sequentially deposited on the ITO. Alq ₃ (350 Å), LiF (5 Å), Al (1000 Å) were formed by mixing the compound (5, 28, 44, 51, 75, 76, 91) To form an organic light emitting device. The luminescent characteristics of the organic electroluminescent device were measured at 0.4 mA. The [DNTPD], the structure of [α-NPD], [BD1 ], [Alq 3] are as follows.

[DNTPD] [α-NPD][DNTPD] [[alpha] -NPD]

[BD1] [Alq_{3 ]}

_[BD1] [Alq _3]

비교예Comparative Example 1 내지 2 1 to 2

상기 실시예 1에 사용된 화합물 대신 일반적으로 형광호스트 물질로 많이 사용되고 있는 BH1, BH2를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 BH1, BH2 의 구조는 아래와 같다Except that BH1 and BH2, which are commonly used as fluorescent host materials, were used instead of the compound used in Example 1, and the structures of BH1 and BH2 were as follows

<BH1> <BH2>
<BH1><BH2>

실시예 1∼6과 비교예 1∼2에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 휘도, 색 좌표를 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.Voltage, luminance, and color coordinates were measured for the organic electroluminescent device manufactured according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 호스트Host 도펀트Dopant VV CdCD /m/ m ²² CIExCIEx CIEyCIEy 비교예 1Comparative Example 1 BH1BH1 BD1BD1 4.34.3 550550 0.140.14 0.120.12 비교예 2Comparative Example 2 BH2BH2 BD1BD1 4.24.2 530530 0.140.14 0.110.11 실시예 1Example 1 화합물5Compound 5 BD1BD1 3.83.8 770770 0.1380.138 0.120.12 실시예 2Example 2 화합물28Compound 28 BD1BD1 3.83.8 786786 0.1370.137 0.120.12 실시예 3Example 3 화합물44Compound 44 BD1BD1 3.83.8 767767 0.1340.134 0.120.12 실시예 4Example 4 화합물51Compound 51 BD1BD1 3.83.8 759759 0.1340.134 0.120.12 실시예 5Example 5 화합물75Compound 75 BD1BD1 3.83.8 779779 0.1360.136 0.120.12 실시예 6Example 6 화합물76Compound 76 BD1BD1 3.83.8 780780 0.1350.135 0.120.12 실시예 7Example 7 화합물91Compound 91 BD1BD1 3.83.8 778778 0.1380.138 0.120.12

상기 [표 1]의 평가결과에서와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 새로운 구조의 화합물을 사용한 유기발광소자의 비교예에 비해 본 발명의 실시예에 따른 새로운 구조의 화합물을 사용한 유기발광소자의 구동전압이 낮고, 휘도가 더 우수한 것을 확인할 수 있다. As shown in the evaluation results of the above Table 1, compared with the comparative example of the organic light emitting device using the compound of the new structure according to the embodiment of the present invention, the organic light emitting device using the compound of the new structure according to the embodiment of the present invention It can be confirmed that the driving voltage is low and the luminance is more excellent.

Claims (11)

하기 [화학식 A] 로 표시되는 유기발광 화합물.
[화학식 A]

상기 [화학식 A] 에서,
A₁ 내지 A₃는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로 고리이며;
상기 A1의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와 상기 치환기 R₁ 및 R₂에 연결된 탄소원자, 및 상기 A₂의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 5원환을 형성함으로써 축합고리를 형성하며;
상기 A₁ 과 A₂ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 상기 구조식 Q의 *와 결합되되, 상기 A₃의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자와 구조식 Q의 산소원자, 및 상기 A₁ 과 A₂ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 서로 이웃한 두 개의 탄소원자는 5원환을 형성함으로써 축합고리를 형성하며;
상기 A₁ 내지 A₃ 중 적어도 하나의 방향족 고리내 하나의 탄소원자는 상기 구조식 A'의 *와 연결되고;
상기 연결기 L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기이며;
n은 1 내지 3의 정수이되 상기 n이 2이상인 경우 각각의 L은 서로 동일하거나 상이하며,
상기 R₁ 내지 R₁₁은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 붕소기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 히드록시기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택되는 어느 하나이고, 각각 서로 인접하는 치환기와 연결되어 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리를 형성할 수 있으며, 상기 형성된 지환족, 방향족의 단일환 또는 다환 고리의 탄소원자는 N, S, O 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자로 치환될 수 있으며;
R1 과 R2는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;
상기 [화학식 A] 에서의'치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다. An organic light-emitting compound represented by the following formula (A).
(A)

In the above formula (A)
A ₁ to A ₃ are the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms;
Carbon atoms and two carbon atoms in the adjacent ring of the A1 connected to the substituents R ₁ and R _2, and form a condensation ring to form a 5-membered ring The two carbon atoms the aromatic rings in the adjacent of the A ₂ ;
Wherein two carbon atoms adjacent to each other in the aromatic ring of at least one of A ₁ and A ₂ are bonded to * of the formula Q, wherein two adjacent carbon atoms in the aromatic ring of A ₃ and an oxygen atom of the formula Q, And two carbon atoms adjacent to each other in at least one of the aromatic rings of A ₁ and A ₂ form a condensed ring by forming a 5-membered ring;
One carbon atom in at least one of the aromatic rings A ₁ to A ₃ is connected to * in the structural formula A ';
The linking group L is a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted C2-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C3-C60 alkynylene groups, substituted or unsubstituted C2- A substituted or unsubstituted heterocycloalkylene group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms;
n is an integer of 1 to 3, and when n is 2 or more, each L is the same or different from each other,
The R ₁ To R &lt; ₁₁ &gt; each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted C1-C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, A substituted or unsubstituted alkyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, , A substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero atom having 2 or 3 carbon atoms having O, N or S A substituted or unsubstituted C1 to C30 silyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 germanium group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 heteroaryl group, a cyano group, a nitro group, a halogen group, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a thiol group, a hydroxyl group, a selenium group, a tellurium group, And the carbon atom of the alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring formed may be a monovalent group selected from N, S, and O Which may be substituted with one or more heteroatoms;
R1 and R2 may be connected to each other to form a ring;
The 'substituted or unsubstituted' in the above [Formula A] may be a substituent selected from the group consisting of deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxyl group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, An alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkynyl group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroalkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 24 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an arylamino group having 1 to 24 carbon atoms, a heteroarylamino group having 1 to 24 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, An arylsilyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aryloxy group having 1 to 24 carbon atoms, and the like. 제 1 항에 있어서,
상기 연결기 L은 단일결합이거나, 아래 [구조식 1] 내지 [구조식 8] 중에서 선택되는 어느 하나이며,
n은 1 또는 2인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]

[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7] [구조식 8]

상기 연결기 L에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.The method according to claim 1,
The linking group L may be a single bond or any one selected from the following Structural Formulas 1 to 8,
and n is 1 or 2.
[Structural Formula 1] [Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]

[Structural formula 5] [Structural formula 6] [Structural formula 7] [Structural formula 8]

The carbon residue of the aromatic ring in the linking group L may be bonded to hydrogen or deuterium. 제 1항에 있어서,
상기 화학식 A 내 치환기 R₁ 및 R₂는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.The method according to claim 1,
Wherein the substituents R ₁ and R ₂ in Formula A are the same or different and independently of each other, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms. 제 1 항에 있어서,
상기 A₁ 내지 A₃는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 하기 [구조식 10] 내지 [구조식 18] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
[구조식 10] [구조식 11] [구조식 12]

[구조식 13] [구조식 14] [구조식 15]

[구조식 16] [구조식 17] [구조식 18]

상기 [구조식 10] 내지 [구조식 18]에서 "-*"는 상기 치환기 R₁ 및 R₂에 연결된 탄소원자를 포함하는 5원환을 형성하기 위한 결합 사이트 또는 구조식 Q의 산소원자를 포함하는 5원환을 형성하기 위한 결합 사이트를 의미하며, 상기 구조식에서 R은 제1항에서 정의한 R₃ 내지 R₁₁과 동일하고,
m은 1 내지 8의 정수이며, m이 2이상인 경우 각각의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. The method according to claim 1,
Wherein each of A ₁ to A ₃ is the same or different from each other and is independently selected from the following [structural formulas 10] to [structural formula 18].
[Structural formula 10] [Structural formula 11] [Structural formula 12]

[Structural Formula 13] [Structural Formula 14] [Structural Formula 15]

[Structural formula 16] [Structural formula 17] [Structural formula 18]

In the above Structural Formulas 10 to 18, "- *" forms a 5-membered ring containing a carbon atom connected to the substituents R ₁ and R ₂ , or a 5-membered ring containing an oxygen atom of the formula Q Wherein R is the same as R &lt; ₃ &gt; to R &lt; ₁₁ &gt; defined in claim 1,
m is an integer of 1 to 8, and when m is 2 or more, each R may be the same or different from each other. 제 4 항에 있어서,
상기 A₂는 [구조식 10] 으로 표시되는 고리이며,
R₇ 은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
[구조식 10]

여기서 상기 R은 제4항에서 정의한 바와 동일하며,
m은 1 내지 3의 정수이다.5. The method of claim 4,
A ₂ is a ring represented by [formula 10]
And R &lt; ₇ &gt; is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms.
[Structural Formula 10]

Wherein R is as defined in claim 4,
m is an integer of 1 to 3; 제 1 항에 있어서,
상기 유기발광 화합물은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 96]으로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 화합물.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]

[화학식 4] [화학식 5] [화학식 6]

[화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]

[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12]

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15]

[화학식 16] [화학식 17] [화학식 18]

[화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]

[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24]

[화학식 25] [화학식 26] [화학식 27]

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30]

[화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]

[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36]

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39]

[화학식 40] [화학식 41] [화학식 42]

[화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]

[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48]

[화학식 49] [화학식 50] [화학식 51]

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54]

[화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]

[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60]

[화학식 61] [화학식 62] [화학식 63]

[화학식 64] [화학식 65] [화학식 66]

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]

[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72]

[화학식 73] [화학식 74] [화학식 75]

[화학식 76] [화학식 77] [화학식 78]

[화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84]

[화학식 85] [화학식 86] [화학식 87]

[화학식 88] [화학식 89] [화학식 90]

[화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]

[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96]

The method according to claim 1,
Wherein the organic luminescent compound is any one selected from the group consisting of the following chemical formulas (1) to (96).
[Formula 3] &lt; EMI ID =

[Chemical Formula 4] &lt; EMI ID =

[Chemical Formula 8] &lt; EMI ID =

[Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12]

[Chemical Formula 14] [Chemical Formula 15]

[Chemical Formula 18] [Chemical Formula 18]

[Chemical Formula 20]

[Chemical Formula 22]

[Chemical Formula 25]

[Chemical Formula 30]

[Chemical Formula 32] [Chemical Formula 33]

[Chemical Formula 35] [Chemical Formula 35]

[Chemical Formula 38] [Chemical Formula 39]

[Chemical Formula 40] [Chemical Formula 41]

[Chemical Formula 44] [Chemical Formula 45]

[Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48] [Chemical Formula 48]

[Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51]

[Chemical Formula 52]

[Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]

[Chemical Formula 60] [Chemical Formula 60]

[Chemical Formula 61] [Chemical Formula 62] [Chemical Formula 63]

[Chemical Formula 65] [Chemical Formula 66]

[Chemical Formula 67]

[Chemical Formula 70] [Chemical Formula 70]

[Chemical Formula 75] [Chemical Formula 75]

[Formula 77] [Formula 77]

[Chemical Formula 80] [Chemical Formula 81]

[Chemical Formula 82]

[Chemical Formula 85]

[Formula 90] [Formula 90]

[Chemical Formula 91]

[Chemical Formula 95] [Chemical Formula 95]

제1전극;
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제1항 내지 제6 항 중에서 선택되는 어느 한 항의 화합물을 1종 이상 포함한, 유기 발광 소자.A first electrode;
A second electrode facing the first electrode; And
And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer contains at least one compound selected from the group consisting of the compounds of claims 1 to 6. 제 7 항에 있어서,
상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.8. The method of claim 7,
Wherein the organic layer comprises at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a functional layer having both a hole injecting function and a hole transporting function, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer. 제 8 항에 있어서,
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층이고, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지며, 상기 유기발광 화합물은 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.9. The method of claim 8,
Wherein the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode is a light emitting layer, and the light emitting layer comprises a host and a dopant, and the organic light emitting compound is used as a host. 제 8 항에 있어서,
상기 각각의 층 중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자9. The method of claim 8,
Wherein at least one layer selected from the respective layers is formed by a deposition process or a solution process. 제 7 항에 있어서,
상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. 8. The method of claim 7,
The organic light emitting device includes a flat panel display device; A flexible display device; Monochrome or white flat panel illumination devices; And a device for flexible illumination of a single color or a white color.

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