KR20120117675A - Pyrene derivative compounds and organic light-emitting diode including the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 피렌 유도체 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 구동전압, 전류효율 등의 발광 특성이 우수하고, 보다 안정적인 피렌 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a pyrene derivative compound and an organic light emitting device comprising the same as a light emitting material, and more particularly, a pyrene derivative compound having excellent light emission characteristics such as driving voltage and current efficiency, and a more stable organic electroluminescent light containing the same. It relates to an element.
최근 표시장치의 대형화에 따라 공간 점유가 작은 평면표시소자의 요구가 증대되고 있는데, 대표적인 평면표시소자인 액정 디스플레이는 기존의 CRT(cathode ray tube)에 비해 경량화가 가능하다는 장점은 있으나, 시야각(viewing angle)이 제한되고 배면 광(back light)이 반드시 필요하다는 등의 단점을 갖고 있다. 이에 반하여, 새로운 평면표시소자인 유기전계발광소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고, 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있으며, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있으며, 최근에는 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.Recently, as the size of the display device increases, the demand for a flat display device having a small space is increasing. A liquid crystal display, which is a typical flat display device, has a merit of being lighter than a conventional cathode ray tube (CRT). The disadvantage is that the angle is limited and the back light is necessary. In contrast, organic light emitting diodes (OLEDs), which are new flat panel display devices, are displays using self-luminous phenomena, and have a large viewing angle, are thinner and shorter than liquid crystal displays, and have fast response speeds. In recent years, the application to full-color display or lighting is expected.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.
유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기전계발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.An organic light emitting display device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. In this case, the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer. When the voltage is applied between the two electrodes in the structure of the organic light emitting device, holes are injected into the organic material layer at the anode and electrons are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. When it falls back to the ground, it glows. Such an organic electroluminescent device is known to have properties such as self-emission, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high speed response.
유기전계발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.The material used as the organic material layer in the organic electroluminescent device may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. . In addition, the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to achieve a better natural color according to the light emitting color.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.On the other hand, when only one material is used as the light emitting material, the maximum emission wavelength is shifted to a long wavelength due to the intermolecular interaction, and the color purity decreases or the efficiency of the device decreases due to the emission attenuation effect. A host-dopant system can be used as the luminescent material to increase the luminous efficiency through.
그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.When the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with a small amount of the light emitting layer, the excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host shifts to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
유기전계발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 당 기술분야에서는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.In order for the organic electroluminescent device to fully exhibit the above-mentioned excellent features, the organic layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc. is supported by a stable and efficient material Although this should be preceded, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic light emitting device has not been made yet. Therefore, the development of new materials in the art continues to be required.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 구동전압이 낮고 발광효율이 우수한 특성을 갖는 피렌 유도체 화합물을 제공하는 것이다.Accordingly, the first technical problem to be achieved by the present invention is to provide a pyrene derivative compound having a low driving voltage and excellent luminous efficiency.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 피렌 유도체 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.The second technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic light emitting device comprising the pyrene derivative compound.
본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]로 표시되는 피렌 유도체 화합물을 제공한다.The present invention provides a pyrene derivative compound represented by the following [Formula 1] to [Formula 5] to achieve the first technical problem.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3][Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]
[화학식 4] [화학식 5][Formula 4] [Formula 5]
상기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]에서,In [Formula 1] to [Formula 5],
상기 Ar1 내지 Ar6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.Ar 1 to Ar 6 are the same as or different from each other, and each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms , Substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C5-C30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylamine group, substituted or unsubstituted C5 Arylamine group having from 30 to 30, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, substituted Or an unsubstituted silicon group, a substituted or unsubstituted boron group, a substituted or unsubstituted silane group, a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a nitrile group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen group, an amide group and an ester group And a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic or aromatic hetero with groups adjacent to each other.
단, 상기 Ar1 내지 Ar6중 적어도 세 개 이상은 하기 [구조식 1]로 표시되는 구조이다.However, at least three or more of Ar 1 to Ar 6 are structures represented by the following [formula 1].
[구조식 1][Structural formula 1]
상기 [구조식 1]에서,In [Formula 1],
상기 n 및 m은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, (단, n+m >1)N and m are each independently an integer of 0 or 1, provided that n + m> 1
상기 L은 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며, n 또는 m이 0인 경우 1가의 치환기이며,L is a divalent linking group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or It is selected from the group consisting of an unsubstituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero arylene group having 3 to 50 carbon atoms, and when n or m is 0, it is a monovalent substituent,
상기 B는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.B is a substituted or unsubstituted C1-30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C3-30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-30 Cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Substituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms , A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a substituted or unsubstituted silicone group, a substituted or unsubstituted boron group, a substituted or unsubstituted silane group, Selected from the group consisting of a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a nitrile group, a hydroxyl group, a nitro group, a halogen group, an amide group and an ester group, and may form a condensed ring of an aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero group with adjacent groups; have.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1]의 B는 -NR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 수소원자, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.
According to an embodiment of the present invention, B in [Formula 1] is —NR 1 R 2 , and R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and substituted. Or an unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having 0, N, or S as a hetero atom, and an ester group, and adjacent groups and aliphatic and aromatic groups It may form a condensed ring of aliphatic or aromatic hetero.
본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여,According to another aspect of the present invention,
애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]로 표시되는 피렌 유도체 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.An anode, a cathode, and interposed between the anode and the cathode, and provides an organic light emitting device comprising a pyrene derivative compound represented by the above [Formula 1] to [Formula 5].
본 발명에 따르면, [화학식 1] 내지 [화학식 5]로 표시되는 피렌 유도체 화합물은 기존 물질에 비하여 안정적이고 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함하는 유기전계발광소자는 저전압 구동이 가능하고 발광효율을 개선시킬 수 있다.According to the present invention, since the pyrene derivative compound represented by [Formula 1] to [Formula 5] has a stable and excellent light emission characteristics compared to the existing material, the organic light emitting device comprising the same is capable of low voltage driving and improve the luminous efficiency You can.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.1 is a schematic diagram of an organic light emitting display device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 유기전계소자의 발광층에 포함되는 피렌 유도체 화합물로서, 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하고, [화학식 1] 내지 [화학식 5]에서, 그 치환기를 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.The present invention is a pyrene derivative compound included in the light emitting layer of the organic field device, characterized in that the compound represented by the following [Formula 1] to [Formula 5], in [Formula 1] to [Formula 5], the substituent More specifically, it is as follows.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3][Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]
[화학식 4] [화학식 5][Formula 4] [Formula 5]
상기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]에서,In [Formula 1] to [Formula 5],
Ar1 내지 Ar6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.Ar 1 to Ar 6 are the same as or different from each other, and each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group Substituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, Substituted or unsubstituted alkyl thioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms 5 to 30 An arylamine group having 30, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, substituted or Substituted silicone, substituted or unsubstituted boron group, substituted or unsubstituted silane group, carbonyl group, phosphoryl group, amino group, nitrile group, hydroxy group, nitro group, halogen group, amide group and ester group , To form a condensed ring of an aliphatic, aromatic, aliphatic or aromatic hetero group with adjacent groups.
단, 상기 Ar1 내지 Ar6중 적어도 세 개 이상은 하기 [구조식 1]로 표시되는 구조이다.However, at least three or more of Ar 1 to Ar 6 are structures represented by the following [formula 1].
[구조식 1][Structural formula 1]
상기 [구조식 1]에서,In [Formula 1],
n 및 m은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, (단, n+m >1)n and m are each independently an integer of 0 or 1, provided that n + m> 1
L은 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며, n 또는 m이 0인 경우 1가의 치환기이며,L is a divalent linking group, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero arylene group having 3 to 50 carbon atoms, and a monovalent substituent when n or m is 0,
B는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.B is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 5 to 30 carbon atoms Cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted An arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a substituted or unsubstituted silicone group, a substituted or unsubstituted boron group, a substituted or unsubstituted silane group, car Selected from the group consisting of a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a nitrile group, a hydroxyl group, a nitro group, a halogen group, an amide group, and an ester group, to form a condensed ring of an aliphatic, aromatic, aliphatic hetero, or aromatic hetero group with adjacent groups; Can be.
상기 [구조식 1]의 B는 -NR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 수소원자, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.B of [Formula 1] is -NR 1 R 2 , and R 1 and R 2 are hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 5 to 50 carbon atoms. An aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having 0, N or S as a hetero atom, an ester group, and a condensed ring of a group adjacent to each other with an aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero Can be formed.
본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인, 보론, 수소 및 중수소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.In the present invention, the term "substituted or unsubstituted" is cyano, halogen, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, alkylamino, arylamino, heteroarylamino, alkylsilyl, arylsilyl, aryl Substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of oxy group, aryl group, heteroaryl group, germanium, phosphorus, boron, hydrogen and deuterium.
또한, 상기의 [화학식 1]에 따른 피렌 유도체 화합물에 대한 보다 구체적인 예에 의해서 본 발명의 범위가 이에 제한되는 것은 아니지만, 보다 구체적으로 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]로 표시되는 화합물은 하기 [화학식 6] 내지 [화학식 97]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.Further, although the scope of the present invention is not limited thereto by the more specific example of the pyrene derivative compound according to the above [Formula 1], the compound represented by the following [Formula 1] to [Formula 5] is more specifically It may be any one selected from the group represented by [Formula 6] to [Formula 97].
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8][Formula 6] [Formula 7] [Formula 8]
[화학식 9] [화학식 10] [화학식 11][Formula 9] [Formula 10] [Formula 11]
[화학식 12] [화학식 13][Formula 12] [Formula 13]
[화학식 14] [화학식 15][Formula 14] [Formula 15]
[화학식 16] [화학식 17][Formula 16] [Formula 17]
[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20][Formula 18] [Formula 19] [Formula 20]
[화학식 21] [화학식 22] [화학식 23][Formula 21] [Formula 22] [Formula 23]
[화학식 24] [화학식 25] [화학식 26][Formula 24] [Formula 25] [Formula 26]
[화학식 27] [화학식 28] [화학식 29][Formula 27] [Formula 28] [Formula 29]
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32][Formula 30] [Formula 31] [Formula 32]
[화학식 33] [화학식 34][Formula 33] [Formula 34]
[화학식 35] [화학식 36] [화학식 37][Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40][Formula 38] [Formula 39] [Formula 40]
[화학식 41] [화학식 42] [화학식 43][Formula 41] [Formula 42] [Formula 43]
[화학식 44] [화학식 45] [화학식 46][Formula 44] [Formula 45] [Formula 46]
[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49][Formula 47] [Formula 48] [Formula 49]
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53][Formula 50] [Formula 51] [Formula 52] [Formula 53]
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57][Formula 54] [Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Formula 58] [Formula 59] [Formula 60] [Formula 61]
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65][Formula 62] [Formula 63] [Formula 64] [Formula 65]
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69][Formula 66] [Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73][Formula 70] [Formula 71] [Formula 72] [Formula 73]
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77][Formula 74] [Formula 75] [Formula 76] [Formula 77]
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]78 [Formula 79] [[Formula 80] [Formula 81]
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85] [Formula 82] [Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89] [Formula 86] [Formula 87] [Formula 88] [Formula 89]
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]90 [Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97][Formula 94] [Formula 95] [Formula 96] [Formula 97]
또한, 본 발명은 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]로 표시되는 피렌 유도체 화합물을 포함하는 유기전계발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention provides an organic light emitting device comprising an anode, a cathode and a pyrene derivative compound interposed between the anode and the cathode, and represented by the above [Formula 1] to [Formula 5].
이때, 상기 신규한 화합물이 포함된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것이 바람직하며, 애노드 및 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.In this case, the layer containing the novel compound is preferably a light emitting layer between the anode and the cathode, and between the anode and the cathode as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer It may further comprise one or more layers selected from the group consisting of.
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하고, 상기 발광층은 다양한 인광 호스트 물질을 추가로 포함할 수 있다.In addition, according to another embodiment of the present invention, the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 kPa, and the light emitting layer may further include various phosphorescent host materials.
구체적인 예로서, 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.As a specific example, a hole transport layer (HTL) may be further stacked, and an electron transport layer (ETL) may be additionally stacked between the cathode and the organic light emitting layer. The silver is stacked to facilitate the injection of holes from the anode, and the electron transport molecule having a small ionization potential is used as the material of the hole transport layer. A diamine, triamine or tetraamine derivative mainly based on triphenylamine is used. It is used a lot.
본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 사용할 수 있다.In the present invention, the material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- , 1-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (a-NPD).
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.A hole injection layer (HIL) may be further stacked on the lower portion of the hole transport layer. The hole injection layer material may also be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art. For example, CuPc (copperphthalocyanine) or starburst amines TCTA (4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenyl-amine), m-MTDATA (4,4', 4" -tris- (3-methylphenylphenyl amino) triphenylamine) and the like can be used.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.In addition, the electron transport layer used in the organic electroluminescent device according to the present invention can transport electrons supplied from the cathode smoothly to the organic luminescent layer and inhibit the movement of holes which are not bonded in the organic luminescent layer, .
상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.The electron transport layer material may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and for example, oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND or Alq 3 may be used.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선 시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.Meanwhile, an electron injection layer (EIL) may be further stacked on the electron transport layer to facilitate electron injection from the cathode and ultimately improve power efficiency. Also commonly used in the art may be used without particular limitation, for example, it may be used a material such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.The organic light emitting display device according to the present invention can be used for a display device, a display device and a monochrome or white lighting device.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.1 is a cross-sectional view showing the structure of an organic light emitting display device according to the present invention. The organic light emitting device according to the present invention includes an
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Referring to Figure 1 with respect to the organic light emitting device and a method of manufacturing the present invention are as follows. First, the
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.The
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.Subsequently, the organic
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the
또한, 본 발명의 다른 일실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
According to another embodiment of the present invention, at least one layer selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer is a single molecule deposition method or a solution process The organic light emitting display device according to the present invention may be used in display devices, display devices, and monochrome or white lighting devices.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. It will be apparent, however, to those skilled in the art that these embodiments are for further explanation of the present invention and that the scope of the present invention is not limited thereby.
<실시예><Examples>
합성예 1. 중간체 합성Synthesis Example 1 Intermediate Synthesis
(1) 2,7,-다이아이오도-3,8-다이페닐-피렌의 합성(1) Synthesis of 2,7, -diiodo-3,8-diphenyl-pyrene
(1-1) 2-브로모바이페닐아세틸렌의 합성(1-1) Synthesis of 2-bromobiphenylacetylene
2-브로모-아이오도-벤젠(10 g, 35 mmol), Pd(PPh3)4(0.8 g, 0.5 mmol), CuI(0.54 g, 1 mmol)을 트리에틸아민 50 mL에 넣고 상온에서 교반하며 잘 섞어 주었다.(반응은 질소 분위기에서 진행), 페닐아세틸렌(3.6 mL, 35 mmol)을 천천히 넣어 주었다.2-bromo-iodo-benzene (10 g, 35 mmol), Pd (PPh3) 4 (0.8 g, 0.5 mmol) and CuI (0.54 g, 1 mmol) were added to 50 mL of triethylamine and stirred at room temperature. The mixture was mixed well (the reaction proceeded in a nitrogen atmosphere), and phenylacetylene (3.6 mL, 35 mmol) was slowly added thereto.
상온에서 1 시간 정도 교반 후 헥산 300 mL를 넣어 반응을 종결하였으며, 용액 전체를 실리카켈에 통과시켜 생성물을 분리하고, 헥산 500 mL로 컬럼을 마저 내렸다. 용매를 제거하여 흰색의 생성물을 얻었다.(수율 98%)After stirring for 1 hour at room temperature, 300 mL of hexane was added to terminate the reaction. The whole solution was passed through silica gel to separate the product, and the column was lowered to 500 mL of hexane. The solvent was removed to give a white product. (Yield 98%)
MS(MALDI-TOF): m/z 257 [M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 257 [M] +
(1-2) 2-바이페닐아세틸렌 보로닉산의 합성(1-2) Synthesis of 2-biphenylacetylene boronic acid
2-브로모바이페닐아세틸렌(10 g, 55 mmol)을 THF 100 mL에 녹였다. -78 ℃까지 냉각시킨 상태에서 n-BuLi(50 mL)를 천천히 넣어 주었다. 첨가가 끝나면 -78 ℃에서 1 시간 가량 교반 후 트리메틸 보레이트(6.57 g, 63 mmol)을 넣어 주었다. -78 ℃에서 1 시간 교반 후 2 시간 가량 상온에서 교반하고 2 N HCl을 넣어 산성을 맞추었다. EA로 추출 후 용매 제거하고 헥산에 희석시켜 -78 ℃에서 교반시켜 고체화하여 흰색 고체를 얻었다. (수율 70%)2-bromobiphenylacetylene (10 g, 55 mmol) was dissolved in 100 mL of THF. N-BuLi (50 mL) was added slowly while cooling to -78 ° C. After the addition, the mixture was stirred at −78 ° C. for about 1 hour, and trimethyl borate (6.57 g, 63 mmol) was added thereto. After stirring at −78 ° C. for 1 hour, the mixture was stirred at room temperature for about 2 hours, and 2 N HCl was added to adjust acidity. After extraction with EA, the solvent was removed, diluted with hexane and stirred at -78 ° C to solidify to obtain a white solid. (Yield 70%)
MS(MALDI-TOF): m/z 257[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 257 [M] +
(1-3) 2,2'-다이페닐에티닐바이페닐의 합성(1-3) Synthesis of 2,2'-diphenylethynylbiphenyl
2-브로모바이페닐아세틸렌(10 g, 55 mmol), 2-바이페닐아세틸렌 보로닉산(9.5 g, 43 mmol), K2CO3(10.75 g, 78 mmol), Pd(PPh3)4(0.9 g, 1 mmol)을 toluene 100 mL, THF 100 mL, H2O 50 mL 혼합용액에 넣고 reflux시켰다. 반응이 끝나면 층분리하여 유기용매 제거하고, 컬럼분리로 생성물 분리(MC:Hx=1:9)하였다.(수율 70%)2-bromobiphenylacetylene (10 g, 55 mmol), 2-biphenylacetylene boronic acid (9.5 g, 43 mmol), K 2 CO 3 (10.75 g, 78 mmol), Pd (PPh 3) 4 (0.9 g, 1 mmol) Was added to 100 mL of toluene, 100 mL of THF, and 50 mL of H 2 O to reflux. After completion of the reaction, the organic solvent was removed by layer separation, and the product was separated by column separation (MC: Hx = 1: 9). (Yield 70%)
MS(MALDI-TOF): m/z 254[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 254 [M] +
(1-4) 2,7-다이아이오도-3,8-다이페닐-피렌(1-4) 2,7-Diiodo-3,8-diphenyl-pyrene
2,2'-다이페닐에티닐바이페닐(10 g, 28 mmol)을 MC 100 mL에 녹였다. 상온에서 ICl (1M in MC)을 68 mL를 천천히 넣어 주었다. 상온에서 1 시간 교반 후 포화 Na2S2O3로 아이오딘을 제거하고 EA 추출하였다. Column(MC:Hx=1:9)으로 생성물 분리하였다.(수율 60%)2,2'-diphenylethynylbiphenyl (10 g, 28 mmol) was dissolved in 100 mL of MC. 68 ml of ICl (1M in MC) was slowly added at room temperature. After stirring for 1 hour at room temperature, iodine was removed with saturated Na 2 S 2 O 3 and EA was extracted. The product was separated by column (MC: Hx = 1: 9) (yield 60%).
MS(MALDI-TOF): m/z 606[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 606 [M] +
(2) 5,10-다이브로모-2,7-다이페닐-피렌의 합성(2) Synthesis of 5,10-Dibromo-2,7-diphenyl-pyrene
(2-1) 4,4'-다이브로모-2,2'-다이니트로-바이페닐의 합성.(2-1) Synthesis of 4,4'-Dibromo-2,2'-dinitro-biphenyl.
2,5-다이브로모니트로벤젠 250 g(0.890 mol), Copper powder 135.74 g(2.136 mol)과 DMF 1L를 넣었다. 반응기의 온도를 125 ℃로 승온하여 3 시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 온도를 실온으로 낮추고, Toluene 500 mL를 넣고 교반시켰다. 녹지않은 무기염을 celite filter하여 제거하고 여액을 건조시켰다. 건조된 여액에 Methanol 2 L를 넣고 강하게 교반시켰다. 생성된 결정을 여과하고 다시 Toluene 500 mL에 녹였다. 다시 남아있는 무기염을 celite filter하여 제거한 후, 여액을 건조시키고 다시 MeOH를 넣고 강하게 교반시켜 재결정여 4,4'-다이브로모-2,2'-다이니트로-바이페닐 139 g(77.7%)을 얻었다.250 g (0.890 mol) of 2,5-dibromonitrobenzene, 135.74 g (2.136 mol) of copper powder and 1 L of DMF were added. The temperature of the reactor was raised to 125 ° C. and stirred for 3 hours. After the reaction was completed, the temperature was lowered to room temperature, and 500 mL of toluene was added thereto and stirred. Insoluble inorganic salts were removed by celite filter and the filtrate was dried. 2 liters of Methanol was added to the dried filtrate and stirred vigorously. The resulting crystals were filtered and dissolved again in 500 mL of Toluene. The remaining inorganic salt was again removed by celite filter, and then the filtrate was dried. Then, MeOH was added again, and the mixture was vigorously stirred to recrystallize. Got it.
MS(MALDI-TOF): m/z 402[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 402 [M] +
(2-2) 4,4'-다이브로모-2,2'-다이아미노바이페닐의 합성(2-2) Synthesis of 4,4'-Dibromo-2,2'-diaminobiphenyl
4,4'-다이브로모-2,2'-다이니트로-바이페닐 139.7 g(0.347 mol)을 넣고 Ethanol 2 L을 넣었다. 그리고 12 M HCl 1 L를 넣고 교반시켰다. 반응기의 온도를 0 ℃로 낮추고 Tin powder 165 g(1.39 mol)을 20 분에 걸쳐서 천천히 넣었다. 반응기의 온도를 100 ℃로 승온하고 3 시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 0 ℃로 낮추고 Sodium hydroxide 수용액 12 M 1 L를 천천히 넣어 반응액을 염기성으로 만들었다. Ethylacetate를 넣어 추출하여 유기층을 분리하고 유기층을 무수처리하여 농축하였다. 헥산과 메틸렌클로라이드를 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 4,4'-다이브로모-2,2'-다이아미노바이페닐을 얻었다.(87.7 g, 73.8 %)139.7 g (0.347 mol) of 4,4'-dibromo-2,2'-dinitro-biphenyl was added thereto, followed by 2 L of ethanol. And 1 M of 12 M HCl was added and stirred. The temperature of the reactor was lowered to 0 ° C. and 165 g (1.39 mol) Tin powder was slowly added over 20 minutes. The temperature of the reactor was raised to 100 ° C. and refluxed for 3 hours. After the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to 0 ° C. and 12 M 1 L of aqueous sodium hydroxide solution was added slowly to make the reaction solution basic. Ethylacetate was added to extract the organic layer, and the organic layer was anhydrous and concentrated. Hexane and methylene chloride were used as the developing solvent to separate the residue by column chromatography to obtain 4,4'-dibromo-2,2'-diaminobiphenyl. (87.7 g, 73.8%)
MS(MALDI-TOF): m/z 342[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 342 [M] +
(2-3) 4,4'-다이브로모-2,2'-다이아이오도바이페닐의 합성(2-3) Synthesis of 4,4'-Dibromo-2,2'-Diiodobiphenyl
4,4'-다이브로모-2,2'-다이아미노바이페닐 87.7 g(0.256 mol), 12 M HCl 380 mL, 물 380 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 0 ℃로 낮추었다. Sodiumnitrite 44.2 g(0.641 mol)을 물 220 mL에 녹여 반응기에 천천히 적가하고, 적가가 완료되면 1 시간 동안 동일 온도에서 1 시간 동안 교반시켰다. Potassium iodide를 물 850 mL에 녹여 천천히 적가하고, 적가가 완료되면 상온에서 1 시간 동안 교반시켰다. 그리고 반응기의 온도를 60 ℃로 승온하여 3 시간 더 교반시켰다. 반응이 완료되면 실온으로 낮추고 Ethylacetate를 이용하여 추출하여 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 무수처리하고 건조시킨 후 헥산을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 4,4'-다이브로모-2,2'-다이아이오도바이페닐을 42.1g (29.1 %)얻었다.87.7 g (0.256 mol) of 4,4'-Dibromo-2,2'-diaminobiphenyl, 380 mL of 12 M HCl, and 380 mL of water were added thereto. The temperature of the reactor was lowered to 0 ° C. Sodiumnitrite 44.2 g (0.641 mol) was dissolved in 220 mL of water and slowly added dropwise to the reactor, and when the dropwise addition was completed, the mixture was stirred for 1 hour at the same temperature for 1 hour. Potassium iodide was dissolved in 850 mL of water and slowly added dropwise, and when the addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. And the temperature of the reactor was heated up to 60 degreeC and stirred for 3 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature and extracted with Ethylacetate to separate the organic layer. The organic layer was dried over anhydrous and dried, and then separated by column chromatography using hexane as a developing solvent, to obtain 42.1g (29.1%) of 4,4'-dibromo-2,2'-diodiobiphenyl.
MS(MALDI-TOF): m/z 563[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 563 [M] +
(2-4) 4,4'-다이브로모-2,2'-다이페닐에티닐바이페닐의 합성(2-4) Synthesis of 4,4'-Dibromo-2,2'-diphenylethynylbiphenyl
500 mL 둥근 바닥 플라스크에 질소기류하에서 4,4'-다이브로모-2,2'-다이아이오도바이페닐 20 g(0.036 mol)과 Copper iodide 0.7 g(0.0035 mol), Pd(PPh3)4 1.6 g(0.0014 mol)을 넣고 Triethyl amine 200 mL에 녹였다. 반응기에 Phenylacetylene 9.3 g(0.085 mol)을 천천히 적가하고 1 시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 MC에 녹여 Celite와 Silica를 이용하여 filter하였다. 여액을 건조시키고 헥산을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 얻은 4,4'-다이브로모-2,2'-다이페닐에티닐바이페닐을 13.5 g (74.3 %) 얻었다.In a 500 mL round-bottom flask, 20 g (0.036 mol) of 4,4'-Dibromo-2,2'-diiodobiphenyl, 0.7 g (0.0035 mol) of Copper iodide, 1.6 g (0.0014) of Pd (PPh3) 4 under nitrogen stream mol) and dissolved in 200 mL of Triethyl amine. 9.3 g (0.085 mol) of Phenylacetylene was slowly added dropwise to the reactor and stirred for 1 hour. After the reaction was dissolved in MC and filtered using Celite and Silica. The filtrate was dried and 13.5 g (74.3%) of 4,4'-Dibiromo-2,2'-diphenylethynylbiphenyl obtained by column chromatography using hexane as a developing solvent was obtained.
MS(MALDI-TOF): m/z 512[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 512 [M] +
(2-5) 5,10-다이브로모-2,7-다이페닐-피렌의 합성(2-5) Synthesis of 5,10-Dibromo-2,7-diphenyl-pyrene
250 mL 반응기에 질소 기류하에서 4,4'-다이브로모-2,2'-다이페닐에티닐바이페닐 12.3 g(0.024 mol)을 넣고 Dichloroethane 120 mL에 녹였다. Iron(III) trifluoro-methansulfonate 1.2 g(0.002 mol)을 넣고 12 시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 hotfilter하였다. 여액을 건조시키고 EA slurry하였다. 생성된 고체를 filter하고 재결정하여 5,10-다이브로모-2,7-다이페닐-피렌을 2.0 g (16.3 %) 얻었다.12.3 g (0.024 mol) of 4,4'-dibromo-2,2'-diphenylethynylbiphenyl was added to a 250 mL reactor under a stream of nitrogen, and dissolved in 120 mL of dichloroethane. 1.2 g (0.002 mol) of Iron (III) trifluoro-methansulfonate was added and refluxed for 12 hours. After the reaction was terminated by hotfilter. The filtrate was dried and EA slurry. The resulting solid was filtered and recrystallized to obtain 2.0 g (16.3%) of 5,10-dibromo-2,7-diphenyl-pyrene.
MS(MALDI-TOF): m/z 512[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 512 [M] +
합성예 2. [화학식 14]의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Formula 14
2,7-diiodo-3,8-diphenyl-Pyrene(5 g, 8 mmol), diphenyl amine(3 g, 18 mmol),t-BuONa(3.49 g, 36 mmol), Pd(OAc)2 (0.15 g, 0.32 mmol) (t-Bu)3P (0.53 mL, 1.48 mmol)을 O-xylene 50 mL에 넣고 12 시간 이상 reflux시켰다. 반응이 끝나면 상온까지 식힌 후 용매를 제거하고 컬럼 분리(MC:Hx = 1:7)하여 생성물을 분리하였다.(수율 80%)2,7-diiodo-3,8-diphenyl-Pyrene (5 g, 8 mmol), diphenyl amine (3 g, 18 mmol), t-BuONa (3.49 g, 36 mmol), Pd (OAc) 2 (0.15 g , 0.32 mmol) (t-Bu) 3P (0.53 mL, 1.48 mmol) was added to 50 mL of O-xylene and refluxed for at least 12 hours. After the reaction was cooled to room temperature, the solvent was removed and the product was separated by column separation (MC: Hx = 1: 7) (yield 80%).
MS(MALDI-TOF): m/z 618[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 618 [M] +
합성예 3. [화학식 41]의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of [Formula 41]
상기 합성예 2에서의 합성법과 같은 방법으로 하였으며, diphenyl amine대신 4,4'-di-tert-butylphenylamine을 사용하여 합성하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2, and was synthesized using 4,4'-di-tert-butylphenylamine instead of diphenyl amine.
MS(MALDI-TOF): m/z 913[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 913 [M] +
합성예 4. [화학식 50]의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of [Formula 50]
상기 합성예 2에서의 합성법과 같은 방법으로 하였으며, diphenyl amine대신 4-phenyldiphenylamine을 사용하여 합성하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2, and was synthesized using 4-phenyldiphenylamine instead of diphenyl amine.
MS(MALDI-TOF): m/z 841[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 841 [M] +
합성예 5. [화학식 35]의 합성Synthesis Example 5. Synthesis of [Formula 35]
2,7-diiodo-3,8-diphenyl-Pyrene (10 g, 17.2 mmol), Phenyl boronic acid (5.2 g, 43 mmol), K2CO3 (10.75 g, 78 mmol), Pd(PPh3)4 (0.9 g, 1 mmol)을 toluene 100 mL, THF 100 mL, H2O 50 mL 혼합용액에 넣고 reflux시켰다. 반응이 끝나면 층분리하여 유기용매를 제거하고, 컬럼분리로 생성물을 분리(MC:Hx=1:9)하였다.(수율 70%)2,7-diiodo-3,8-diphenyl-Pyrene (10 g, 17.2 mmol), Phenyl boronic acid (5.2 g, 43 mmol), K2CO3 (10.75 g, 78 mmol), Pd (PPh3) 4 (0.9 g, 1 mmol) was added to 100 mL of toluene, 100 mL of THF, and 50 mL of H 2 O to reflux. After the reaction was completed, the layers were separated to remove the organic solvent, and the product was separated by column separation (MC: Hx = 1: 9). (Yield 70%)
MS(MALDI-TOF): m/z 506[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 506 [M] +
합성예 6. [화학식 36]의 합성Synthesis Example 6. Synthesis of [Formula 36]
상기 합성예 5와 같은 방법으로 합성하였고 Phenyl boronic acid 대신 3-pyridyl boronic acid을 사용하여 합성하였다.Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 5, and 3-pyridyl boronic acid was used instead of Phenyl boronic acid.
MS(MALDI-TOF): m/z 508[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 508 [M] +
합성예 7. [화학식 61]의 합성Synthesis Example 7. Synthesis of Formula 61
상기 합성예 2와 같은 방법으로 중간체를 5,10-Dibromo-2,7-Diphenyl-Pyrene로 바꾸고, amine을 4,4'-di-tert-butylphenylamine으로 하여 합성하였다In the same manner as in Synthesis Example 2, the intermediate was changed to 5,10-Dibromo-2,7-Diphenyl-Pyrene, and amine was synthesized using 4,4'-di-tert-butylphenylamine.
MS(MALDI-TOF): m/z 913[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 913 [M] +
합성예 8. [화학식 64]의 합성Synthesis Example 8. Synthesis of Chemical Formula 64
상기 합성예 2와 같은 방법으로 중간체를 5,10-Dibromo-2,7-Diphenyl-Pyrene로 바꾸고, amine을 4-Anilinobenzonitrile으로 하여 합성하였다.In the same manner as in Synthesis Example 2, the intermediate was changed to 5,10-Dibromo-2,7-Diphenyl-Pyrene, and amine was synthesized as 4-Anilinobenzonitrile.
MS(MALDI-TOF): m/z 738[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 738 [M] +
합성예 9. [화학식 72]의 합성Synthesis Example 9. Synthesis of [Formula 72]
중간체를 5,10-Dibromo-2,7-Diphenyl-Pyrene로 바꾸고 boronic acid를 4-(N,N-diphenylamino)-1-phenylboronic acid로 바꾸어 합성하였다.The intermediate was synthesized by replacing 5,10-Dibromo-2,7-Diphenyl-Pyrene and boronic acid by 4- (N, N-diphenylamino) -1-phenylboronic acid.
MS(MALDI-TOF): m/z 841[M]+
MS (MALDI-TOF): m / z 841 [M] +
실시예 2 내지 9Examples 2-9
ITO 글래스의 발광면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-7 torr가 되도록 한 후 상기 ITO 위에 CuPc(800 Å), α-NPD(300 Å)순으로 성막한 후 본 발명에 따른 화합물을 성막(250 Å)한 다음 Alq3(350 Å), LiF(5 Å), Al(500 Å)의 순서로 성막하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After mounting the ITO glass in a vacuum chamber, the base pressure was 1 × 10 −7 torr, and then the CuPc (800 kPa) and α-NPD (300 kPa) films were formed on the ITO, followed by the compound according to the present invention. After film formation (250 mW), Alq 3 (350 mW), LiF (5 mW), and Al (500 mW) were formed to form an organic light emitting display device.
비교예Comparative example
상기 실시예와 동일하게 제조하고, 다만, 발광층은 게스트 화합물로서, 하기 [화학식 98]로 표시되는 피렌계 화합물을 더 포함하고, 호스트물질은 [화학식 99] 화합물을 사용하였다.Prepared in the same manner as in Example, except that the light emitting layer further includes a pyrene-based compound represented by the following [Formula 98] as a guest compound, and a host material was used as the compound.
[화학식 98] [화학식 99][Formula 98] [Formula 99]
평가예Evaluation example
상기 실시예 2,3,4,7,8과 비교예 1에 따라 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 전류밀도, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T97은 휘도가 초기휘도에 비해 97%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다. For the organic light emitting diodes manufactured according to Examples 2, 3, 4, 7, and 8 and Comparative Example 1, voltage, current density, luminance, color coordinates, and lifetime were measured, and the results are shown in the following [Table 1]. Indicated. T97 means the time taken for the luminance to decrease to 97% of the initial luminance.
상기 [표 1]에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 유기 발광 화합물을 포함하는 유기전계발광자는 구동 전압이 낮으며, 휘도 및 수명 등의 발광특성이 우수하여 다양한 디스플레이 소자에 활용할 수 있다.As shown in Table 1, the organic light emitting diode including the organic light emitting compound according to the present invention has a low driving voltage, and has excellent light emission characteristics such as brightness and lifespan, and thus may be used in various display devices.
10 : 기판 20 : 애노드
30 : 정공주입층 40 : 정공수송층
50 : 유기발광층 60 : 전자수송층
70 : 전자주입층 80 : 캐소드10: substrate 20: anode
30: hole injection layer 40: hole transport layer
50: organic light emitting layer 60: electron transport layer
70: electron injection layer 80: cathode
Claims (8)
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
[화학식 4] [화학식 5]
상기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]에서,
상기 Ar1 내지 Ar6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.
단, 상기 Ar1 내지 Ar6중 적어도 세 개 이상은 하기 [구조식 1]로 표시되는 구조이다.
[구조식 1]
상기 [구조식 1]에서,
상기 n 및 m은 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, (단, n+m >1)
상기 L은 2가의 연결기로서 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며, n 또는 m이 0인 경우 1가의 치환기이며,
상기 B는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.Pyrene derivative compounds represented by the following [Formula 1] to [Formula 5]:
[Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]
[Formula 4] [Formula 5]
In [Formula 1] to [Formula 5],
Ar 1 to Ar 6 are the same as or different from each other, and each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted A substituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms , Substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C5-C30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylamine group, substituted or unsubstituted C5 Arylamine group having from 30 to 30, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, substituted Is an unsubstituted silicone, substituted or unsubstituted boron group, substituted or unsubstituted silane group, carbonyl group, phosphoryl group, amino group, nitrile group, hydroxy group, nitro group, halogen group, amide group and ester group And a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic or aromatic hetero with groups adjacent to each other.
However, at least three or more of Ar 1 to Ar 6 are structures represented by the following [formula 1].
[Structural formula 1]
In [Formula 1],
N and m are each independently an integer of 0 or 1, provided that n + m> 1
L is a divalent linking group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or It is selected from the group consisting of an unsubstituted arylene group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero arylene group having 3 to 50 carbon atoms, and when n or m is 0, it is a monovalent substituent,
B is a substituted or unsubstituted C1-30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2-30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C3-30 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C5-30 Cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Substituted arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamine group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamine group having 5 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms , A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S as a hetero atom, a substituted or unsubstituted silicone group, a substituted or unsubstituted boron group, a substituted or unsubstituted silane group, Selected from the group consisting of a carbonyl group, a phosphoryl group, an amino group, a nitrile group, a hydroxyl group, a nitro group, a halogen group, an amide group and an ester group, and may form a condensed ring of an aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero group with adjacent groups; have.
상기 [구조식 1]의 B는 -NR1R2이고, 상기 R1 및 R2는 수소원자, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 피렌 유도체 화합물.The method of claim 1,
B of [Formula 1] is -NR 1 R 2 , and R 1 and R 2 are hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 5 to 50 carbon atoms. An aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having 0, N or S as a hetero atom, an ester group, and a condensed ring of a group adjacent to each other with an aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero Pyrene derivative compound, characterized in that to form.
상기 [화학식 1] 내지 [화학식 5]는 하기 [화학식 6] 내지 [화학식 97]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 피렌 유도체 화합물:
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8]
[화학식 9] [화학식 10] [화학식 11]
[화학식 12] [화학식 13]
[화학식 14] [화학식 15]
[화학식 16] [화학식 17]
[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20]
[화학식 21] [화학식 22] [화학식 23]
[화학식 24] [화학식 25] [화학식 26]
[화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32]
[화학식 33] [화학식 34]
[화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40]
[화학식 41] [화학식 42] [화학식 43]
[화학식 44] [화학식 45] [화학식 46]
[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
[Formula 1] to [Formula 5] is a pyrene derivative compound, characterized in that any one selected from the group represented by the following [Formula 6] to [Formula 97]:
[Formula 6] [Formula 7] [Formula 8]
[Formula 9] [Formula 10] [Formula 11]
[Formula 12] [Formula 13]
[Formula 14] [Formula 15]
[Formula 16] [Formula 17]
[Formula 18] [Formula 19] [Formula 20]
[Formula 21] [Formula 22] [Formula 23]
[Formula 24] [Formula 25] [Formula 26]
[Formula 27] [Formula 28] [Formula 29]
[Formula 30] [Formula 31] [Formula 32]
[Formula 33] [Formula 34]
[Formula 35] [Formula 36] [Formula 37]
[Formula 38] [Formula 39] [Formula 40]
[Formula 41] [Formula 42] [Formula 43]
[Formula 44] [Formula 45] [Formula 46]
[Formula 47] [Formula 48] [Formula 49]
[Formula 50] [Formula 51] [Formula 52] [Formula 53]
[Formula 54] [Formula 55] [Formula 56] [Formula 57]
[Formula 58] [Formula 59] [Formula 60] [Formula 61]
[Formula 62] [Formula 63] [Formula 64] [Formula 65]
[Formula 66] [Formula 67] [Formula 68] [Formula 69]
[Formula 70] [Formula 71] [Formula 72] [Formula 73]
[Formula 74] [Formula 75] [Formula 76] [Formula 77]
[Formula 78] [Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]
[Formula 82] [Formula 83] [Formula 84] [Formula 85]
[Formula 86] [Formula 87] [Formula 88] [Formula 89]
[Formula 90] [Formula 91] [Formula 92] [Formula 93]
[Formula 94] [Formula 95] [Formula 96] [Formula 97]
캐소드; 및
상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 유기전계발광소자.Anode;
Cathode; And
An organic electroluminescent device interposed between the anode and the cathode and comprising the compound of any one of claims 1 to 3.
상기 화합물은 상기 애노드와 상기 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 4, wherein
The compound is an organic light emitting device, characterized in that contained in the light emitting layer between the anode and the cathode.
상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 5, wherein
An organic electroluminescent device further comprising at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer between the anode and the cathode.
상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method according to claim 6,
At least one layer selected from the hole injection layer, the hole transport layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport layer and the electron injection layer is formed by a single molecule deposition method or a solution process.
상기 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자, 또는 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 4, wherein
The organic electroluminescent device is an organic electroluminescent device, characterized in that used for a display device, a display device, or a device for monochrome or white illumination.
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