KR20150091134A

KR20150091134A - 열전사 시트

Info

Publication number: KR20150091134A
Application number: KR1020157017298A
Authority: KR
Inventors: 다다히로 이시다; 마사토 다카오
Original assignee: 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date: 2013-09-26
Filing date: 2014-09-12
Publication date: 2015-08-07
Also published as: EP2939843A1; EP3348414A1; EP2939843B1; EP3348414B1; KR101726112B1; HK1251522A1; US10029503B2; US20170182825A1; US20170182826A1; CN105073437A; EP2939843A4; US10150317B2; US9623697B2; US20150360497A1; WO2015045923A1; CN105073437B

Abstract

인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공한다. 기재의 한쪽 면에 적어도 전사성 보호층, 전사성 착색층이 이 순서대로 설치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 설치되어 이루어지고, 상기 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하고, 상기 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는, 열전사 시트.

Description

열전사 시트{THERMAL TRANSFER SHEET}

본 발명은, 열용융형 전사 방식의 열전사 시트에 관한 것이다.

종래, 안료 등의 착색제를 열용융성의 왁스나 수지 등의 결합제에 분산시킨 열용융 잉크층을, 플라스틱 필름 등의 기재 시트에 담지시킨 열전사 시트를 사용하여, 서멀 헤드 등의 가열 디바이스에 화상 정보에 따른 에너지를 인가하고, 종이나 플라스틱 시트 등의 피전사지 상에 착색제를 결합제와 함께 전사하는 열용융형 전사 방식이 알려져 있다(특허문헌 1). 열용융형 전사 방식에 의해 형성되는 화상은, 고농도이며 선예성이 우수하고, 문자, 선화 등의 2치 화상의 기록에 적합하다. 또한, 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙 등의 열전사 시트를 사용하여, 피전사지 상에 겹쳐서 기록함으로써, 다색 또는 컬러 화상의 형성도 가능하다.

이러한 열용융형 전사 방식에서는, 각종 인자를 감열 헤드 등으로 간편하게 형성할 수 있으므로, 공장 등에서 제품 등의 관리를 행하기 위해서, 문자나 바코드 등을 인자하는 것에도 이용되고 있다.

일본 특허 공개 소57-105395호 공보

예를 들어, 식품을 포장한 후에 보일 살균 공정 등이 실시되는 포장재나, 레토르트 식품의 포장재로서 사용되는 플라스틱 필름 상에, 열전사 시트를 사용해서 열용융형 전사 방식에 의해 인자를 행할 경우, 얻어진 인자물이 자비한 열탕 속에서 교반되어도 결락되지 않는다는 내보일성이 요구된다.

본 발명은 상기 실상을 감안해서 이룩된 것이며, 그 목적은, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공하는 데 있다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에 적어도 전사성 보호층, 전사성 착색층이 이 순서대로 설치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 설치되어 이루어지고,

상기 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하고,

상기 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트에 의하면, 상기 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하고, 또한 전사성 보호층은, 주성분이, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체이고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함함으로써, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공하는 것이 가능해진다.

또한, 본 발명에 따른 제2 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에 전사성 착색층과, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 적어도 배치되어 이루어지고,

상기 전사성 착색층이, 착색제와, 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 제2 열전사 시트에 의하면, 상기 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함함으로써, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공하는 것이 가능해진다.

또한, 본 발명에 따른 제3 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에, 해당 기재 측으로부터 적어도 전사성 박리층, 전사성 착색층이 이 순서대로 배치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 배치되어 이루어지고,

상기 전사성 박리층은, 융점이 65℃ 이상인 왁스와, 금속 비누를 포함하고,

상기 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상인 페놀 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 제3 열전사 시트에 의하면, 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하고, 또한 전사성 박리층이, 융점 65℃ 이상의 왁스와, 금속 비누를 포함하는 점에서, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공하는 것이 가능해진다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에, 해당 기재측부터 적어도 전사성 박리층, 전사성 착색층이 이 순서대로 배치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 배치되어 이루어지고,

상기 전사성 착색층은, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트에 의하면, 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하고, 전사성 착색층 중에 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러도 포함하는 점에서, 인자성이 양호하면서, 내블로킹성이 우수하고, 인자물의 내보일성이 양호한 열전사 시트를 제공하는 것이 가능해진다.

본 발명에 따르면, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공할 수 있다.

도 1은, 본 발명의 열전사 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 열전사 시트의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 3은, 본 발명의 열전사 시트의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 열전사 시트의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.

본 발명에 따른 열전사 시트에는, 하기 제1 형태 내지 제4 형태가 포함된다.

[제1 열전사 시트]

상기 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는, 열전사 시트이다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트는, 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하고, 또한 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하는 점에서, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수하다는 효과를 발휘한다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트가 상기 효과를 발휘하는 메커니즘은 해명되지 못하고 있지만, 이하와 같이 추정된다. 페놀 수지는, 포장재로서 사용되는 플라스틱 필름에 대한 밀착성이 양호하여, 인자성을 향상시킨다. 또한, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 사용함으로써, 매우 가는 문자 패턴의 전사도 양호해지고, 예를 들어 해상도가 300dpi인 서멀 헤드로 1도트의 문자 패턴의 인자성도 우수하다. 또한, 페놀 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 선택함으로써, 인자물에 우수한 내열성을 부여한다. 본 발명의 열전사 시트를 사용해서 인자하면, 당해 전사성 착색층 상에, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하는 전사성 보호층이 적층되어 전사되고, 인자물의 표면에는 당해 전사성 보호층이 배치된다. 당해 전사성 보호층은, 주성분으로서 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 포함하고, 당해 환상 올레핀계 중합체는, 극성이 낮고 부피가 큰 지환 구조를 반복 단위의 주쇄에 포함하는 점에서, 내열성 및 내수성이 우수하고, 자비(boiling)한 열탕 속에서의 내보일성이 우수하다. 여기서, 당해 환상 올레핀계 중합체만으로는, 전사성 보호층의 막 절단성이 불충분해져서 인자성이 떨어지지만, 본 발명의 전사성 보호층은, 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함한다. 그로 인해, 본 발명의 전사성 보호층은, 환상 올레핀계 중합체의 연속층(해) 내에 비상용성 수지의 불연속층(도)을 갖는 해도 구조가 형성됨으로써, 막 절단성이 양호해지고, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와 조합함으로써, 양호한 인자성이 얻어진다.

또한, 본 발명의 열전사 시트에 의한 인자물은, 상기 특정한 전사성 보호층을 사용함으로써, 내찰상성이 높아지는 것이 밝혀졌다. 전사성 보호층에 사용된 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체는 도막 강도가 높으므로, 내찰상성이 높아진다고 추정된다.

또한, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 포함하는 전사성 보호층과, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는 전사성 착색층이 적층되어 있음으로써, 층간의 밀착성이 높아졌고, 이에 의해 내보일성이나 내찰상성이 더욱 높아진 것으로 추정된다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 보호층에 있어서, 상기 비상용성 수지가, 상기 환상 올레핀계 중합체와 당해 비상용성 수지의 합계량 100질량부에 대하여 5 내지 30질량부 함유하는 것이, 인자성과 내보일성의 밸런스가 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트에 있어서는, 상기 환상 올레핀계 중합체가, 노르보르넨계 단량체 유래의 구성 단위를 갖는 것이, 인자물의 내보일성이 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 착색층이, 또한, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함하는 것이, 인자물의 내보일성을 향상시키는 점에서 바람직하다.

이 경우에 있어서는, 상기 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH)가 0.05 내지 0.5인 것이, 인자물의 내보일성을 향상시키는 점에서 더욱 바람직하다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트에 있어서는, 상기 기재와 상기 전사성 보호층의 사이에, 또한 전사성 박리층이 설치되고, 상기 전사성 박리층은, 융점이 65℃ 이상인 왁스와, 금속 비누를 포함하는 것이, 인자물의 내보일성을 향상시키는 점에서 바람직하다.

이 경우에 있어서는, 상기 금속 비누의 함유량이, 상기 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 15 내지 40질량%인 것이, 인자물의 내보일성 및 인자성이 우수한 점에서 더욱 바람직하다.

또한, 이 경우에 있어서는, 상기 금속 비누가, 스테아린산 아연인 것이, 인자물의 내보일성을 향상시키는 점에서 더욱 바람직하다.

본 발명에 따른 제1 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 착색층은, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 포함하는 것이, 내블로킹성이 우수한 점에서 바람직하다.

이 경우에 있어서는, 상기 전사성 착색층이, 그 표면에 상기 무기 필러에 기인하는 볼록부를 갖는 것이, 내블로킹성이 우수한 점에서 바람직하다.

또한, 상기 무기 필러가 JIS-M8016에서 규정되어 있는 백색도가 50% 이상인 무기 필러인 것이 색 조정이 용이한 점에서 바람직하다.

또한, 상기 무기 필러가 금속 황산염인 것이 내블로킹성 및 인자물의 내보일성이 우수한 점에서 더욱 바람직하다.

[제2 열전사 시트]

본 발명에 따른 제2 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에 전사성 착색층과, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 적어도 배치되어 이루어지고,

본 발명에 따른 제2 열전사 시트에 의하면, 상기 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함함으로써, 인자물의 내보일성이 우수한 열전사 시트를 제공하는 것이 가능해진다.

본 발명에 따른 제2 열전사 시트에 의하면, 제1 열전사 시트가 갖는 전사성 보호층을 전사성 착색층 상에 또한 적층하지 않는 경우이어도 내보일성을 갖는다. 또한, 제2 열전사 시트는, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함함으로써 인자성도 양호하다.

본 발명에 따른 제2 열전사 시트에 있어서는, 상기 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH)가 0.05 내지 0.5인 것이, 내보일성의 점에서 바람직하다.

[제3 열전사 시트]

본 발명에 따른 제3 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에, 해당 기재측부터 적어도 전사성 박리층, 전사성 착색층이 이 순서대로 배치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 배치되어 이루어지고,

본 발명에 따른 제3 열전사 시트는, 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하고, 또한 전사성 박리층이, 융점 65℃ 이상의 왁스와, 금속 비누를 포함하는 점에서, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수하다는 효과를 발휘한다.

본 발명에 따른 제3 열전사 시트가 상기 효과를 발휘하는 메커니즘은 해명되지 못하고 있지만, 이하와 같이 추정된다. 페놀 수지는, 포장재로서 사용되는 플라스틱 필름에 대한 밀착성이 양호하여, 인자성을 향상시킨다. 또한, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 사용함으로써, 매우 가는 문자 패턴의 전사도 양호해지고, 예를 들어 해상도가 300dpi인 서멀 헤드로 1도트의 문자 패턴의 인자성도 우수하다. 또한, 페놀 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 선택함으로써, 인자물에 우수한 내열성을 부여한다.

그러나, 인자물에서 착색층이 최외층이 되면, 보일 시에 마찰됨으로써, 내보일성이 불충분해지기 쉽다. 그에 반하여, 본 발명에 따른 열전사 시트를 사용하여 인자하면, 전사성 박리층이 기재로부터 박리되어, 전사성 착색층 상에 당해 전사성 박리층이 적층되어 전사되고, 인자물의 최외층에는 당해 전사성 박리층이 설치된다. 당해 전사성 박리층이 상기 특정한 융점의 왁스와 금속 비누를 포함함으로써, 본 발명에서는, 인자물의 내보일성이 우수하게 된다. 전사성 박리층에 왁스만을 사용한 경우에는, 인자물의 최외층이 박리층이 되어도 보일성이 더욱 불충분하다. 이것은, 보일 시에 왁스가 용융되어 유출되는 것이 원인으로 추정된다. 그에 반하여, 상기 특정한 융점의 왁스와 금속 비누를 조합한 경우, 금속 비누가 보일 시에 용융된 전사성 박리층 내의 왁스의 유출을 막는 작용을 한다고 생각되고, 그 결과, 고온 환경 하에서의 왁스의 유출이 억제된다고 추정된다. 또한, 금속 비누는, 왁스와의 친화성이 우수하면서, 내열성이 있고, 또한 미끄럼성이 우수하므로, 보일 시에 인자물의 표면이 스친 경우이어도 탈락하기 어려워, 내보일성이 우수하다고 추정된다.

이와 같이, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는 전사성 착색층과, 융점이 65℃ 이상인 왁스와 금속 비누를 포함하는 전사성 박리층의 조합에 의한 시너지 효과에 의해, 본 발명에 따른 열전사 시트는, 인자물의 내보일성 및 인자성이 우수하다.

본 발명에 따른 제3 열전사 시트에 있어서는, 상기 금속 비누의 함유량이, 상기 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 15 내지 40질량%인 것이, 인자물의 내보일성 및 인자성이 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제3 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 박리층과 상기 전사성 착색층의 사이에, 또한 전사성 보호층이 배치되고, 상기 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하는 것이, 인자물의 내보일성 및 내찰상성이 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제3 열전사 시트에 있어서는, 상기 금속 비누가 스테아린산 아연인 것이, 인자물의 내보일성이 우수한 점에서 바람직하다.

[제4 열전사 시트]

본 발명에 따른 제4 열전사 시트는, 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하고, 전사성 착색층 중에 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러도 포함하는 점에서, 내블로킹성이 우수하고, 인자물의 내보일성이 양호해진다는 효과를 발휘한다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트가 내블로킹성이 우수한 것은, 전사성 착색층 중에 포함되는 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러에 기인해서 전사성 착색층의 표면에 요철이 형성됨으로써, 열전사 시트를 적층했을 때의 전사성 착색층과 배면의 접촉 면적이 감소하기 때문이라고 생각된다.

본 발명에 따른 열전사 시트의 내보일성이 양호한 것은, 전사성 착색층의 결합제로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 선택함으로써 전사성 착색층 자체의 내열성을 향상시킨 것, 또한, 전사성 박리층을 갖는 것의 시너지 효과에 의한 것으로 추정된다. 인자물에 있어서 착색층이 최외층이 되면, 보일 시에 마찰시킴으로써, 내보일성이 불충분해지기 쉽지만, 본 발명에 따른 열전사 시트를 사용하여 인자하면, 전사성 박리층이 기재로부터 박리되어, 전사성 착색층 상에 당해 전사성 박리층이 적층되어 전사되고, 인자물의 최외층에는 당해 전사성 박리층이 배치된다. 그로 인해, 인자물은, 전사성 착색층 자체의 내열성에다가, 보일 시의 내찰과성이 향상되는 점에서, 내보일성이 양호해지는 것으로 생각된다.

또한, 전사성 착색층에 포함되는 페놀 수지는, 포장재로서 사용되는 플라스틱 필름에 대한 밀착성이 양호하여, 인자성을 향상시킨다. 또한, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 사용함으로써, 매우 가는 문자 패턴의 전사도 양호해지고, 예를 들어 해상도가 300dpi인 서멀 헤드로 1도트의 문자 패턴의 인자성도 우수하다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 박리층과 상기 전사성 착색층의 사이에, 또한 전사성 보호층이 배치되고, 상기 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 해당 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하는 것이, 인자물의 내보일성을 향상시키는 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 착색층이, 그 표면에 상기 무기 필러에 기인하는 볼록부를 갖는 것이, 내블로킹성이 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트에 있어서는, 상기 무기 필러가 JIS-M8016에서 규정되어 있는 백색도가 50% 이상인 무기 필러인 것이, 색 조정이 용이한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트에 있어서는, 상기 무기 필러가 금속 황산염인 것이, 내블로킹성 및 인자물의 내보일성이 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명에 따른 제4 열전사 시트에 있어서는, 상기 전사성 착색층이, 상기 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러와는 상이한 착색제를 더 함유하는 것이, 색 조정을 용이하게 하는 점에서 바람직하다.

도 1은 본 발명의 열전사 시트의 일례를 도시한다. 도 1의 열전사 시트(10)는, 기재(1)의 한쪽 면에, 기재(1)측부터, 전사성 보호층(2), 전사성 착색층(3)이 이 순서대로 배치되고, 기재(1)의 다른 쪽 면에 배면층(4)이 설치된 구성이다.

도 2는 본 발명의 열전사 시트의 다른 일례를 도시한다. 도 2의 열전사 시트(10)는, 기재(1)의 한쪽 면에, 기재(1)측부터, 박리층(5), 전사성 보호층(2), 전사성 착색층(3)이 이 순서대로 배치되고, 기재(1)의 다른 쪽 면에 배면층(4)이 설치된 구성이다.

도 3은 본 발명의 열전사 시트의 다른 일례를 도시한다. 도 3의 열전사 시트(10)는, 기재(1)의 한쪽 면에 전사성 착색층(3)이 설치되고, 기재(1)의 다른 쪽 면에 배면층(4)이 설치된 구성이다.

도 4는 본 발명의 열전사 시트의 다른 일례를 도시한다. 도 4의 열전사 시트(10)는, 기재(1)의 한쪽 면에, 기재(1)측부터, 박리층(5), 전사성 착색층(3)이 이 순서대로 배치되고, 기재(1)의 다른 쪽 면에 배면층(4)이 배치된 구성이다.

이하, 본 발명의 열전사 시트를 구성하는 각 층마다 상세하게 설명한다.

(기재)

본 발명에서 사용하는 열전사 시트의 기재(1)로서는, 종래 공지된 어느 정도의 내열성과 강도를 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않는다.

기재의 구체예로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 1,4-폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리페닐렌술피드, 폴리술폰, 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 아세트산 셀룰로오스, 폴리염화비닐리덴, 폴리염화비닐, 폴리비닐알코올, 폴리스티렌, 불소 수지, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 아이오노머 등의 수지 기재 및 글라신지, 콘덴서지, 파라핀지 등의 종이류, 셀로판 등이 있고, 또한 이들 2종 이상을 적층한 복합 기재 등도 사용할 수 있다. 또한, 상기 수지 기재의 경우에는, 상술한 수지 1종 만을 포함하는 것이어도 되고, 2종 이상의 수지를 포함하는 것이어도 된다.

이들 기재의 두께는, 그 강도 및 내열성이 적절해지도록 재료에 따라서 적절히 변경하면 되지만, 통상은 0.5 내지 50㎛ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 10㎛ 정도이다.

(전사성 보호층)

본 발명의 열전사 시트는, 도 1 및 도 2에 도시한 바와 같이, 인자물의 내보일성을 우수한 것으로 하기 위해서, 기재(1)와 전사성 착색층(3)의 사이에, 전사성 보호층(2)을 설치한다. 전사성 보호층은, 열전사 시에 전사성 착색층(3)과 함께 전사되어, 전사 화상의 표면을 피복하는 것이다.

본 발명에서 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하는 것이다. 여기서, 상기 주성분이란, 상기 환상 올레핀계 중합체가 전사성 보호층의 고형분의 50질량% 초과로 포함된다는 의미이다. 상기 환상 올레핀계 중합체는, 보다 바람직하게는 전사성 보호층의 고형분의 70질량% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 전사성 보호층의 고형분의 80질량% 이상이다.

본 발명에 사용되는 환상 올레핀계 중합체란, 환상 올레핀을 포함하는 단량체 유래의 구성 단위를 갖는 중합체를 나타낸다. 즉, 환상 올레핀계 중합체는, 주쇄에 환상 구조를 갖는 것이다.

본 발명에 사용되는 환상 올레핀계 중합체는, 구체적으로는, 환상 올레핀이 개환 중합된 환상 올레핀계 중합체 또는 공중합체이어도 되고, 환상 올레핀과, 쇄상 올레핀 및 비닐기를 갖는 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상이 부가 중합된 환상 올레핀계 공중합체이어도 되고, 그들의 일부 또는 전부가 수소 첨가되어 있어도 된다. 환상 올레핀계 중합체에 있어서, 환상 올레핀은, 단독으로 사용하는 것 이외에, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

공중합의 타입은 본 발명에서 제한되는 것은 아니며, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교대 공중합 등, 공지된 여러가지 공중합 타입을 적용할 수 있다.

개환 중합 또는 부가 중합에 사용되는 상기 환상 올레핀으로서는, 그 중에서도 다환식 환상 올레핀인 것이 바람직하고, 노르보르넨환 구조를 갖는 노르보르넨계 단량체인 것이 바람직하다. 노르보르넨계 단량체로서는, 예를 들어 비시클로[2.2.1]헵토-2-엔(관용명: 노르보르넨, 5-에틸리덴-비시클로[2.2.1]헵토-2-엔(관용명: 에틸리덴노르보르넨) 및 그 유도체(환에 치환기를 갖는 것) 등의 2환식 단량체; 트리시클로[4.3.0^1,6.1^2,5]데크-3,7-디엔(관용명: 디시클로펜타디엔) 및 그 유도체 등의 3환식 단량체; 7,8-벤조트리시클로[4.3.0.1^2,5]데크-3-엔(관용명: 메타노테트라히드로플루오렌: 1,4-메타노-1,4,4a,9a-테트라히드로플루오렌이라고도 함) 및 그 유도체, 테트라시클로[4.4.0.1^2,5.1^7,10]도데카-3-엔(관용명: 테트라시클로도데센, 8-에틸리덴테트라시클로[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-도데센 및 그 유도체 등의 4환식 단량체 등을 들 수 있다.

유도체가 갖는 치환기로서는, 알킬기, 알킬렌기, 비닐기, 알콕시카르보닐기, 알킬리덴기, 시아노기, 할로겐화 알킬기 등을 예시할 수 있다. 유도체로서는, 구체적으로는 예를 들어, 8-메톡시카르보닐-테트라시클로[4.4.0.1^2,5.1^7,10]도데카-3-엔, 8-메틸-8-메톡시카르보닐-테트라시클로[4.4.0.1^2,5.1^7,10]도데카-3-엔, 8-에틸리덴-테트라시클로[4.4.0.1^2,5.1^7,10]도데카-3-엔 등을 들 수 있다.

부가 중합형의 환상 올레핀계 공중합체에 사용되는 쇄상 올레핀으로서는, 예를 들어 탄소 원자수가 2 내지 20인 α-올레핀 등을 들 수 있고, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 등을 들 수 있다. 또한, 상기 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 구체예로서는, 스티렌, 비닐나프탈렌, 메틸스티렌, 프로필스티렌, 시클로헥실스티렌, 도데실스티렌, 2-에틸-4-벤질스티렌, 4-(페닐부틸)스티렌, m-디비닐벤젠, p-디비닐벤젠, 비스(4-비닐페닐)메탄 등을 들 수 있다.

상기 쇄상 올레핀 및 상기 비닐기를 갖는 방향족 화합물은, 단독으로 사용하는 것 이외에, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

본 발명에 사용되는 환상 올레핀계 중합체로서는, 우수한 내보일성의 관점에서, 유리 전이 온도(Tg)가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 사용한다. 그 중에서도, 내보일성을 향상시키는 점에서, 환상 올레핀계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 140℃ 이상인 것이 바람직하다. 유리 전이 온도가 높으면, 환상 올레핀 유래의 반복 단위가 많아지는 경향이 있어, 내열성이 향상됨과 함께, 흡수성이 보다 저하되기 때문이 아닐까라고 추정된다.

한편, 환상 올레핀계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 200℃ 이하인 것이, 인자 감도의 관점에서 바람직하다. 유리 전이 온도가 너무 높으면, 열응답성을 방해할 수 있기 때문이 아닐까라고 추측된다.

또한, 본 발명에서의 유리 전이 온도(Tg)란, DSC(시차 주사 열량 측정)에 의한 열량 변화의 측정(DSC법)에 기초하여 구해지는 온도이다.

본 발명에서 사용되는 환상 올레핀계 중합체로서는, 내열성, 가요성의 관점에서, 하기 화학식(1)로 표현되는 구성 단위를 갖는 환상 올레핀계 중합체인 것이 보다 바람직하다.

〔식 중, A¹, A², A³ 및 A⁴는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 내지 10의 탄화수소기, 할로겐 원자, 할로겐 원자에서 치환된 탄소수 1 내지 10의 탄화수소기, -(CH₂)_nCOOR¹, -(CH₂)_nOCOR¹, -(CH₂)_nOR¹, -(CH₂)_nCN, -(CH₂)_nCONR³R², -(CH₂)_nCOOZ, -(CH₂)_nOCOZ, -(CH₂)_nOZ, -(CH₂)_nW 또는 A²와 A³로 구성된 -OC-O-CO-, -OC-NR⁴-CO-, 또는 (다)환상 알킬렌기를 나타낸다. 여기서 R¹, R², R³ 및 R⁴는, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기, Z는 할로겐 원자에서 치환된 탄화수소기, W는 SiR⁵ _pF_3-p(R⁵는 탄소수 1 내지 10의 탄화수소기, F는 할로겐 원자, -OCOR⁶ 또는 -OR⁶(R⁶은 탄소수 1 내지 10의 탄화수소기), p는 0 내지 3의 정수를 나타냄), n은 0 내지 10의 정수를 나타냄〕

하기 화학식(1)로 표현되는 구성 단위를 갖는 환상 올레핀계 중합체에 있어서, 그 중에서도 A¹, A², A³ 및 A⁴ 중 어느 하나에, 산소를 포함하는 치환기를 갖는 환상 올레핀계 중합체인 것이, 전사성 착색층과의 층간 밀착인 점에서 바람직하다. 산소를 포함하는 치환기로서는, 상술한 -(CH₂)_nCOOR¹, -(CH₂)_nOCOR¹, -(CH₂)_nOR¹, -(CH₂)_nCONR³R², -(CH₂)_nCOOZ, -(CH₂)_nOCOZ, -(CH₂)_nOZ 또는 A²와 A³로 구성된 -OC-O-CO-, -OC-NR⁴-CO- 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 -(CH₂)_nCOOR¹ 또는 -(CH₂)_nOCOR¹인 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 환상 올레핀계 중합체는, 비정질성 폴리올레핀 수지이며, 질량 평균 분자량이 50000 내지 300000의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 질량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC법)에 의해 폴리스티렌 환산값으로서 산출한 값이다.

환상 올레핀계 중합체는, 종래 공지된 방법에 의해, 환상 올레핀을 개환 중합 또는 부가 중합, 나아가 필요에 따라 수소화함으로써 합성할 수 있다. 또는, 시판품을 사용해도 된다.

시판품인 부가 중합형 환상 올레핀계 중합체로서는, 미쓰이가가쿠사제 아펠, 폴리플라스틱스사제 TOPAS 등을 들 수 있다. 또한, 시판품인 개환 중합형 환상 올레핀계 중합체로서는, 니뽄제온사제 ZEONEX, JSR사제 ARTON 등을 들 수 있다.

한편, 상기 환상 올레핀계 중합체와 조합해서 사용되는, 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지로서는, 조합해서 사용되는 환상 올레핀계 중합체에 대하여 완전히 용해되지 않는 비상용성 수지라면 특별히 한정되지 않는다. 비상용에 대해서는, 수지 공업계의 통상법에 따라서 판단된다. 예를 들어, 환상 올레핀계 중합체 100질량부에 대하여, 수지 5질량부를 용융 혼합한 조성물을, 전자 현미경으로 10만배로 확대 관찰하고, 10cm×15cm의 범위 안에 1mm² 이상의 도메인 또는 입자를 적어도 1개소 갖는 것을 비상용이라 정의할 수 있다.

비상용성 수지로서는, 통상, 환상 올레핀계 중합체 이외의 기타의 수지가 사용된다. 노르보르넨계 수지와 비상용인 기타의 수지로서는, 예를 들어 폴리페닐렌술피드, 폴리페닐렌에테르 등의 폴리에테르 또는 폴리티오에테르; 방향족 폴리에스테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리에테르케톤 등의 폴리에스테르계 중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리4-메틸-펜텐-1 등의 쇄상 폴리올레핀계 중합체; 폴리아크릴로니트릴 스티렌(AS 수지) 등의 범용의 투명 수지; 아크릴 수지 등을 들 수 있고, 조합하는 환상 올레핀계 중합체와 비상용이 되는 수지를 적절히 선택해서 사용한다. 그 중에서도, 수산기를 갖는 폴리올이 적절하게 사용되고, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리올레핀폴리올, 아크릴폴리올 등을 들 수 있다.

환상 올레핀계 중합체를 주성분으로 하여, 비상용성 수지를 첨가하면, 그것을 도포해서 형성된 도막에는 비상용성 수지의 다수의 분산된 마이크로 도메인 또는 입자가 형성된다. 전사성 보호층의 투명성과, 당해 전사성 보호층의 전사성이 향상되는 점에서, 마이크로 도메인으로서는, 전자 현미경으로 관찰한 도메인의 평균 입경[(긴 직경+짧은 직경)/2]이, 5 내지 30㎛, 그 중에서도 10 내지 20㎛의 크기인 것이 바람직하다.

전사성 보호층의 내보일성과, 투명성과, 당해 전사성 보호층의 전사성을 밸런스 좋게 발휘할 수 있는 점에서, 상기 전사성 보호층에 있어서, 상기 비상용성 수지는, 상기 환상 올레핀계 중합체와 당해 비상용성 수지의 합계량 100질량부에 대하여, 5 내지 30질량부 함유하는 것이 바람직하고, 또한 10 내지 25질량부 함유하는 것이 바람직하다.

상기 비상용성 수지가 상기 비율보다도 너무 적으면, 전사 시의 막 절단성이 나빠져서 인자성이 악화될 우려가 있다. 한편, 상기 비상용성 수지가 상기 비율보다도 너무 많으면, 도포 적성이 악화되거나, 내보일성이 악화될 우려가 있다.

또한, 전사성 보호층으로서는, 상기 열가소성 수지 외에, 슬립성을 향상시킬 목적으로, 금속 비누, 인산 에스테르, 폴리에틸렌 왁스, 탈크, 실리콘 수지 미립자 등의 활제 성분 및 활성의 보조적인 조정을 위해서, 무기 또는 유기의 미립자, 또는 실리콘 오일 등의 각종 첨가제가 함유되어 있는 것이 바람직하고, 폴리에틸렌 왁스, 탈크, 실리콘 수지 미립자 등의 활제 성분이 함유되어 있는 것이 특히 바람직하다.

상기 활제 성분이 전사성 보호층에 포함될 경우, 상기 활제 성분의 함유량은, 전사성 보호층의 고형분중에 1 내지 20질량%인 것이 바람직하다.

전사성 보호층의 도포량은, 막 절단이 충분히 행하여지도록, 박층이 되도록, 건조 시에 0.1g/m² 내지 1.5g/m²인 것이 바람직하다. 또한, 막 절단을 좋게 하기 위해서, 실리카, 알루미나, 클레이, 탄산칼슘 등의 미세한 체질 안료를 첨가해서 전사성 보호층을 형성해도 된다.

(전사성 착색층)

전사성 착색층(3)은, 적어도 착색제와, 결합제 수지로서 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 함유한다. 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 사용함으로써, 내열성을 가지면서, 인자성이 양호해진다.

본 발명의 전사성 착색층에서 사용되는 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지로서는, 예를 들어 페놀노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지, 비스페놀 노볼락 수지, 비페닐렌 아르알킬 수지, 나프톨 아르알킬 수지, 페놀 아르알킬 수지(별명 크실릴렌 변성 페놀 수지) 등의 다관능 페놀 수지 등을 들 수 있고, 이들 중 1종 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다. 그 중에서도, 인자성과 내보일성의 밸런스의 관점에서, 페놀노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지, 비스페놀 노볼락 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 또한 페놀노볼락 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 페놀 수지의 연화점은, 내보일성의 점에서 100℃ 이상이지만, 110℃ 이상인 것이 더 바람직하다.

또한, 본 발명에서의 페놀 수지의 연화점은, JIS K 7206:1999에 규정된 방법에 따라 측정되는 연화점을 말한다.

시판되고 있는 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지로서는, 예를 들어 페놀라이트 TD-2091, 페놀라이트 TD-2090, 페놀라이트 VH4170, 페놀라이트 KH6021, 페놀라이트 KA1163, 페놀라이트 KA1165(이상, DIC(주)제, 상품명) 등을 들 수 있다.

전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지에 경화제를 조합해서 사용하고, 페놀 수지와 경화제의 반응물을 포함하도록 해도 된다. 경화제에 의해 페놀 수지를 가교함으로써, 삼차원 그물눈 구조를 구축하여, 인자물에 보다 우수한 내열성을 부여할 수 있다. 경화제로서는, 예를 들어 헥사메틸렌테트라민, 파라포름알데히드 등의 포름알데히드 공급 화합물이나, 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에서 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지에 조합하는 경화제로서는, 그 중에서도 폴리이소시아네이트 화합물이 적절하게 사용된다.

본 발명의 전사성 착색층에 있어서는, 그 중에서도 인자성이 양호한 점에서, 상기 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기 당량비(NCO/OH)가 0.05 내지 0.5가 되도록, 나아가 0.1 내지 0.25가 되도록, 페놀 수지와 이소시아네이트 화합물을 조합해서 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서, 페놀 수지의 경화제로서 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물은, 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이라면 적절히 사용할 수 있다. 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 이들 어덕트체, 뷰렛체, 이소시아누레이트체 등의 변성 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

본 발명에서, 페놀 수지의 경화제로서 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 내보일성을 보다 향상시키는 점에서, 그 중에서 지방족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함함으로써, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 특히 우수하게 된다. 페놀 수지에 경화제를 사용하면, 삼차원 그물눈 구조를 구축하여, 인자물에 보다 우수한 내열성을 부여하는데, 그 때, 지방족 폴리이소시아네이트를 선택해서 조합하면, 페놀 수지의 삼차원 그물눈 구조에 유연성이 부여되고, 포장재 상의 인자물이 자비한 열탕중에서 포장재의 수축이나 팽창 등의 변형의 영향을 받은 경우에도, 포장재에 추종해서 박리하기 어렵기 때문이 아닐까라고 추정된다.

상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트 외에, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있지만, 그 중에서도, 내보일성의 관점에서, 헥사메틸렌디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 어덕트체란, 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응물을 말한다. 당해 어덕트체에 사용되는 폴리올로서는, 분자 내에 수산기를 2개 이상 갖는 알코올이 사용되고, 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨 및 이들의 2량체, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리올레핀폴리올 등을 들 수 있다. 어덕트체에 사용되는 폴리올로서는, 그 중에서도, 내보일성의 관점에서, 분자 내에 수산기를 3개 이상 갖는 알코올이 적절하게 사용되고, 그 중에서 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄이 적절하게 사용된다.

또한, 어덕트체는, 종래 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리이소시아네이트와 상기 폴리올을, 해당 폴리이소시아네이트를 화학 양론적 양보다도 조금 과잉으로 사용해서 반응시킴으로써, 어덕트체를 제조할 수 있다.

시판되고 있는 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체로서는, 예를 들어 듀라네이트 P301-75E, E402-80B, E405-70B, AE700-100(이상, 아사히가세이케미컬즈(주)제, 상품명) 등을 들 수 있다.

지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 질량 평균 분자량은, 내보일성의 관점에서, 통상 100 내지 100,000, 바람직하게는 500 내지 10,000의 범위에서 선택된다.

본 발명의 전사성 착색층에 있어서는, 상기 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH)가, 0.05 내지 0.5가 되도록, 또한 0.1 내지 0.3이 되도록, 페놀 수지와 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체를 조합해서 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 경우에는, 전사성 착색층의 전사성 및 인자성과, 인자물의 내보일성이 특히 우수한 점에서 바람직하다.

본 발명의 전사성 착색층에서의 결합제 수지로서는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 또 다른 결합제 수지가 포함되어 있어도 된다. 예를 들어, 다른 결합제 수지로서는, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리부덴, 석유 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐-아세트산 비닐 공중합체, 폴리비닐알코올, 염화비닐리덴 수지, 메타크릴 수지, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 불소 수지, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄, 아세틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 폴리아세트산 비닐, 폴리이소부틸렌, 에틸셀룰로오스 또는 폴리아세탈 등을 들 수 있다.

본 발명의 전사성 착색층에서의 결합제 수지로서는, 내보일성의 관점에서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지(고형분)가, 전체 결합제 수지의 고형분 내의 20질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 또한 30질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 보다 또한 40질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 특히 50질량% 이상 포함되는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 고형분이란, 용제 이외의 모든 성분을 나타낸다.

또한, 경화제를 사용할 경우에는, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와 경화제의 반응물과, 더 포함되어 있어도 되는 미반응된 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지 및 미반응된 경화제의 고형분 합계량이, 전체 결합제 수지의 고형분 내의 70질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 또한 80질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 보다 또한 90질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 특히 95질량% 이상 포함되는 것이 바람직하다.

내보일성을 보다 향상시키는 점에서는, 본 발명의 전사성 착색층에서의 결합제 수지로서는, 고형분으로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 2성분을 포함하는 수지 조성물의 경화물만을 포함하는 형태가 적절하게 사용된다.

본 발명의 전사성 착색층에서 사용되는 착색제로서는, 요구되는 색조 등에 따라, 카본 블랙, 무기 안료, 유기 안료 또는 염료로부터 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 예를 들어, 바코드 인자의 경우에는, 특히 충분한 흑색 농도를 갖고, 광, 열 등에 의해 변색, 퇴색되지 않는 것이 바람직하다. 이와 같은 착색제로서는, 예를 들어 램프 블랙 등의 카본 블랙, 그래파이트, 니그로신 염료 등을 들 수 있다. 또한, 컬러 인자가 요구되는 경우에는, 다른 유채색의 염료 또는 안료가 사용된다. 또한, 용융 점도를 현저하게 상승시키지 않는 범위에서 양호한 열전도성 및 대전 방지성을 부여하기 위해서, 카본 블랙 등의 탄소질 물질이나 금속분 등의 열전도성, 도전성 물질을 배합할 수도 있다. 무기 금속 분말로서는, 예를 들어 망간, 코발트, 크롬, 철, 구리, 납 등의 금속 이온을 포함하는, 산화망간, 산화철, 산화크롬, 크롬산염 등의 흑색 분말; 망간, 코발트, 철, 구리 등의 금속 이온을 포함하는, 지르코늄, 산화크롬, 산화코발트, 산화바나듐 등의 청색 분말; 티타늄, 안티몬, 크롬, 지르코늄, 바나듐, 주석 등의 금속 이온을 포함하는, 파나듐, 지르코늄, 크롬, 티타늄, 안티몬, 구리, 규소 등의 황색 분말; 크롬, 셀레늄, 철, 구리, 금 등의 금속 이온을 포함하는, 산화 알루미나, 산화크롬, 산화철, 산화카드뮴, 산화구리 등의 적색 분말 등을 들 수 있다.

본 발명의 전사성 착색층은, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 포함하는 것이, 내블로킹성이 우수한 점에서 바람직하다. 이러한 경우에 내블로킹성이 우수한 것은, 전사성 착색층 내에 포함되는 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러에 기인해서 전사성 착색층의 표면에 요철이 형성됨으로써, 열전사 시트를 적층했을 때의 전사성 착색층과 배면의 접촉 면적이 감소되기 때문이라고 생각된다.

또한, 상기 무기 필러는, 탄소 원자를 포함하지 않는 무기 화합물을 포함하는 것이며, 무기 안료라고 불리는 것도 포함된다. 전사성 착색층에 사용되는 색 조정에 필요한 착색제가, 당해 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러에 해당할 경우에는, 상기 착색제가, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러이어도 된다. 색 조정이 용이한 점에서, 색 조정에 필요한 착색제 외에, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 더 함유하는 형태가 적절하게 사용된다.

상기 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화아연, 알루미나, 알루미나 수화물, 실리카, 콜로이달 실리카, 산화티타늄 등의 금속 산화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨 등의 금속 탄산염, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘 등의 금속 황산염, 염화나트륨, 염화마그네슘, 염화 은, 염화칼슘 등의 금속 염화물, 규산알루미늄, 규산마그네슘 등의 금속 규산염, 알루모실리케이트, 카올린, 탈크, 규회석, 운모 등을 들 수 있다.

JIS-M8016에서 규정되어 있는 백색도가 50% 이상인 무기 필러는, 또한, 적절히 착색제를 조합해서 색을 조정하기 쉬운 점에서, 적절하게 사용된다. JIS-M8016에서 규정되어 있는 백색도는 보다 바람직하게는 80% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 90% 이상이다.

상기 무기 필러로서는, 그 중에서도, 내보일성이 우수한 점에서, 금속 탄산염 및 금속 황산염이 바람직하고, 상기 페놀 수지와의 친화성이 우수하고, 내보일성이 보다 향상되는 점에서, 금속 황산염이 보다 바람직하고, 황산바륨이 보다 더욱 바람직하다.

상기 무기 필러의 평균 입경은, 전사성 착색층의 표면에 요철을 형성할 수 있도록, 3㎛ 이하 중에서, 전사성 착색층의 막 두께 및 무기 필러의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있다. 상기 무기 필러의 평균 입경은, 특별히 제한되지 않지만, 전사성 착색층의 막 두께 중 무기 필러에 기인하는 볼록부가 형성되어 있지 않은 부분의 막 두께 평균의 1.5배 이하의 값인 것이, 인자성의 관점에서 바람직하다. 한편, 상기 무기 필러의 평균 입경은, 전사성 착색층의 막 두께 중 무기 필러에 기인하는 볼록부가 형성되지 않은 부분의 막 두께 평균의 1.1배 이상의 값이 되도록 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 무기 필러에 기인하는 볼록부가 형성되지 않은 부분의 막 두께 평균은, 전사성 착색층 표면으로부터 무기 필러에 기인하는 볼록부가 형성되지 않은 부분을, 예를 들어 10점 선택하고, 각 점에서 측정된 막 두께로부터 산출한 평균값으로 할 수 있다.

또한, 상기 무기 필러의 평균 입경은, 인자성이 향상되는 점에서, 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하다.

한편, 상기 무기 필러의 평균 입경은, 전사성 착색층의 표면에 용이하게 요철 형상을 형성할 수 있는 점에서, 0.3㎛ 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 평균 입경은, 용액 중의 입자를 동적 광산란 방법으로 측정하고, 입경 분포를 체적 누적 분포로 나타냈을 때의 50% 입자 직경(d50 메디안 직경)을 의미한다. 당해 평균 입경은, 예를 들어 닛끼소(주)제의 Microtrac 입도 분석계 또는 Nanotrac 입도 분석계를 사용하여 측정할 수 있다.

상기 무기 필러의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 전사성 착색층에 포함되는 전체 고형분에 대하여, 5 내지 40질량%인 것이 바람직하고, 20 내지 35질량%인 것이 보다 바람직하다. 함유량이 상기 하한값 이상인 것에 의해, 내블로킹성이 향상되고, 상기 상한값 이하인 것에 의해, 내보일성이 보다 양호한 것이 된다.

또한, 전사성 착색층에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 또한 다른 성분이 포함되어 있어도 된다. 예를 들어, 상기 착색제 및 상기 무기 필러에 해당하지 않는 무기 미립자, 유기 미립자, 이형제 등의 첨가제가 함유되어 있어도 된다. 유기 미립자로서는, 폴리에틸렌 왁스 등을 들 수 있다. 이형제로서는, 실리콘 오일, 인산 에스테르, 실리콘 변성 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 특히 페놀 수지에 예를 들어 폴리이소시아네이트 화합물 등의 경화제를 조합해서 사용할 경우, 경화성을 향상시켜서 더욱 내보일성을 향상시키기 위해서, 지르코늄 킬레이트 등의 경화 촉진제 등이 함유되어 있어도 된다. 안료, 유기 미립자 등을 포함하는 평균 입경이 3㎛ 초과인 입자 함유량은, 전사성 착색층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 3질량% 이하인 것이 바람직하고, 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 전사성 착색층에 있어서, 상기 착색제와 상기 결합제 수지의 배합비는 특별히 제약은 없지만, 통상, 상기 착색제는, 전사성 착색층의 전체 고형분 중에 20 내지 70질량%로 사용되는 것이 바람직하고, 또한 30 내지 50질량%로 사용되는 것이 바람직하다.

또한, 상기 결합제 수지는, 인자성 및 내보일성의 관점에서, 전사성 착색층의 전체 고형분 중에 30 내지 80질량%로 사용되는 것이 바람직하고, 또한 50 내지 70질량%로 사용되는 것이 바람직하다.

전사성 착색층은, 상술한 재료를 유기 용제 등에 분산 또는 용해한 도포액을, 종래 공지된 요판 인쇄, 다이 코팅 인쇄, 바 코팅 인쇄, 스크린 인쇄, 롤 코팅 인쇄, 또는 그라비아판을 사용한 리버스 롤 코팅 인쇄 등의 도포 수단에 의해, 기재 상에 도포, 건조함으로써 형성할 수 있다. 상기 용제로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제, 톨루엔 등의 방향족계 용제 및 이들 혼합 용제 등을 들 수 있다.

전사 착색층의 도포량은, 특별히 한정되지 않지만, 통상 건조 시에 0.6g/m² 정도이며, 바람직하게는 건조 시에 0.4g/m² 내지 3.0g/m²이다. 0.4g/m² 미만이면, 전사 인자 농도가 낮아질 우려가 있고, 또한 3.0g/m² 초과이면, 막의 열용융성이 저하되어, 열전사가 일어나기 어려워질 우려가 있다.

(배면층)

본 발명의 열전사 시트는, 기재의 다른 쪽 면에, 서멀 헤드나 전사용 열판 등의 열에 의한 스티킹이나 인자 주름 등의 악영향을 방지하기 위해서, 배면층을 형성한다.

배면층은, 종래 공지된 열가소성 수지 등을 적절히 선택해서 형성할 수 있다. 이러한, 열가소성 수지로서, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 폴리아크릴산 에스테르계 수지, 폴리아세트산 비닐계 수지, 스티렌아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아크릴아미드 수지, 폴리비닐클로라이드 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세트아세탈 수지 등의 폴리비닐아세탈계 수지, 폴리비닐알코올 수지, 에틸셀룰로오스 수지, 메틸셀룰로오스 수지 등의 셀룰로오스계 수지 등의 열가소성 수지, 이들 실리콘 변성물 및 불소 변성 폴리우레탄계 수지 등을 들 수 있다.

또한, 상기한 수지에 가교제를 첨가해도 된다. 가교제로서 기능하는 폴리이소시아네이트 수지로서는, 특별히 제한없이 종래 공지된 것을 사용할 수 있지만, 그것들 중에서도 방향족계 폴리이소시아네이트의 어덕트체를 사용하는 것이 바람직하다. 방향족계 폴리이소시아네이트로서는, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트 또는 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 2,6-톨루엔디이소시아네이트의 혼합물, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, trans-시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 크실릴렌이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트를 들 수 있고, 특히 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트 또는 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 2,6-톨루엔디이소시아네이트의 혼합물이 바람직하다.

또한, 배면층에는, 상기 열가소성 수지 외에, 슬립성을 향상시킬 목적으로, 금속 비누, 인산 에스테르, 폴리에틸렌 왁스, 탈크, 실리콘 수지 미립자 등의 활제 성분 및 활성의 보조적인 조정을 위해서, 무기 또는 유기의 미립자, 또는 실리콘 오일 등의 각종 첨가제가 함유되어 있는 것이 바람직하고, 인산 에스테르 또는 금속 비누 중 적어도 1종이 함유되어 있는 것이 특히 바람직하다. 또한, 대전 방지를 위해서, 도전성 카본을 함유시켜도 된다.

배면층은, 예를 들어 상기 열가소성 수지, 필요에 따라서 첨가되는 각종 첨가제를 적당한 용매에 분산 또는 용해시킨 도포액을, 종래 공지된 그라비아 코팅, 그라비아 리버스 코팅 등의 방법으로 도포, 건조함으로써 형성할 수 있다.

배면층의 도포량은, 특별히 한정되지 않지만, 내열성 등의 향상 등의 점에서, 바람직하게는 건조 시에 0.01g/m² 내지 0.2g/m²이다.

또한, 배면층과 기재의 접착성을 향상시키거나, 기재 시트가 받는 서멀 헤드의 열에 의한 손상을 더욱 경감시키거나 하기 위해서, 배면 프라이머층을 더 설치해도 된다.

(박리층)

또한, 본 발명의 열전사 시트는, 도 2에 도시한 바와 같이 기재(1)와 전사성 보호층(2)의 사이에, 또는 도 4에 도시한 바와 같이 기재(1)와 전사성 착색층(3)의 사이에, 열전사 시에 전사하는 층의 박리성을 향상시키기 위해서, 박리층(5)을 설치해도 된다. 박리층은, 열전사 시에, 전사성 착색층(3) 및 전사성 보호층(2), 또는 전사성 착색층(3)과 함께 전사하는 전사성 박리층이어도 되고, 기재측에 남아서 전사되지 않아도 된다. 또한, 박리층은, 응집 파괴되어, 일부가 전사성 착색층과 함께 전사되고, 다른 일부가 기재측에 남아도 된다.

박리층은, 카르나우바 왁스, 파라핀 왁스, 마이크로왁스, 실리콘 왁스 등의 왁스류, 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐알코올 수지, 셀룰로오스 유도체 수지, 우레탄계 수지, 아세트산계 비닐 수지, 아크릴비닐에테르계 수지, 무수 말레산 수지, 멜라민 수지, 폴리올레핀 수지, 아이오노머 수지, 스티렌수지 및 이들 수지군의 공중합체를 적어도 1종 이상 함유하는 도포액을, 종래 공지된 그라비아 코팅, 그라비아 리버스 코팅 등의 방법으로 도포, 건조함으로써 형성할 수 있고, 그 중에서도 찰과성이 강한 카르나우바 왁스가 바람직하게 사용된다.

필요에 따라, 첨가할 수 있는 유기 필러로서는, 예를 들어 아크릴계 필러, 폴리아미드계 필러, 불소계 필러, 폴리에틸렌 왁스 등을 들 수 있다. 또한, 첨가할 수 있는 무기 필러로서, 탈크, 카올린, 클레이, 탄산칼슘, 수산화마그네슘, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 실리카 등을 들 수 있다.

본 발명에 따른 열전사 시트에 있어서는, 상기 기재와 상기 전사성 보호층의 사이에, 전사성 박리층이 더 설치되고, 상기 전사성 박리층은, 융점이 65℃ 이상인 왁스와, 금속 비누를 포함하는 것이, 인자물의 내보일성을 향상시키는 점에서 바람직하다.

이러한 열전사 시트를 사용해서 인자하면, 당해 전사성 박리층에 의해, 열전사 시에 전사하는 층의 박리성이 우수하고, 또한 인자물의 최외층에는 당해 전사성 박리층이 설치된다. 당해 전사성 박리층이 상기 특정한 융점의 왁스와 금속 비누를 포함함으로써, 보일 시에 인자물의 표면이 스친 경우이어도 미끄럼성이 우수하여 인자물의 내보일성을 향상시킨다. 당해 전사성 박리층에 있어서, 금속 비누는, 왁스와의 친화성이 우수하면서, 내열성이 있고, 보일 시에 용융한 전사성 박리층 중의 왁스의 유출을 막는 작용을 하고, 보일 시에 인자물의 표면이 스친 경우이어도 탈락하기 어렵다. 그 결과, 보일 시이어도 인자물의 최외층이 미끄럼성이 우수하므로, 인자물의 내보일성을 향상시킨다.

융점이 65℃ 이상인 왁스로서는, 예를 들어 마이크로크리스탈린 왁스, 카르나우바 왁스, 파라핀 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스, 실리콘 왁스, 각종 저분자량 폴리에틸렌, 목랍, 밀랍, 경랍, 백랍, 라놀린, 셀라 왁스, 칸델릴라 왁스, 페트롤레이텀, 일부 변성 왁스, 지방산 에스테르, 지방산 아미드 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 그 중에서도 내찰과성이 강한 카르나우바 왁스가 바람직하게 사용된다.

또한, 상기 왁스는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 융점이 65℃ 이상인 왁스의 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 60 내지 85질량%인 것이 바람직하고, 70 내지 85질량%인 것이 보다 바람직하다. 함유량이 상기 하한값 이상임으로써, 전사성 박리층의 기재로부터의 박리성이 향상되고, 상기 상한값 이하임으로써, 내보일성이 향상된다. 또한, 본 발명에서 고형분이란, 용제 이외의 모든 성분을 나타낸다.

금속 비누로서는, 예를 들어 지방산, 로진산, 나프텐산 등의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 알루미늄이나 아연 등의 금속염 등을 들 수 있고, 특히 지방산의 알칼리 토금속염, 알루미늄염 또는 아연염이 바람직하다. 금속 비누에 사용하는 지방산으로서는, 예를 들어 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아린산 등을 들 수 있다. 구체예로서는 예를 들어, 스테아린산 바륨, 스테아린산 리튬, 스테아린산 칼슘, 스테아린산 아연, 스테아린산 알루미늄, 스테아린산 마그네슘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 내보일성 면에서, 마그네슘염, 아연염 또는 알루미늄염인 것이 바람직하고, 아연염인 것이 보다 바람직하고, 스테아린산 아연인 것이 더욱 바람직한다. 금속 비누는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 금속 비누의 평균 입경은, 특별히 제한되지 않지만, 인자성의 관점에서, 0.1 내지 2.0㎛인 것이 바람직하고, 0.5 내지 1.5㎛인 것이 보다 바람직하다.

또한, 상기 평균 입경은, 레이저 회절 산란법에 의해 측정되는 입경 분포를 체적 누적 분포로 나타냈을 때의 50% 입경(d50 메디안 직경)이다. 구체적인 측정 장치로서는, 예를 들어 호리바 세이사쿠쇼제의 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치를 들 수 있다. 또한, 상기 평균 입경은, 상기 금속 비누가 응집되지 않는 입자라면 1차 입경의 평균 입경으로 하고, 상기 금속 비누가 응집 입자인 경우에는, 2차 입경의 평균 입경으로 한다.

상기 금속 비누의 융점은, 특별히 제한되지 않지만, 내보일성이 우수한 점에서, 90℃ 이상인 것이 바람직하고, 100℃ 이상인 것이 보다 바람직하다.

상기 금속 비누의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여, 10 내지 40질량%인 것이 바람직하고, 15 내지 30질량%인 것이 보다 바람직하고, 15 내지 25질량%인 것이 또한 보다 바람직하다. 상기 금속 비누의 함유량이, 상기 하한값 이상임으로써, 인자물의 내보일성이 향상되고, 상기 상한값 이하임으로써, 열전사 시트의 인자성, 특히 인자 감도가 향상된다.

또한, 전사성 박리층은, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 필요에 따라 기타의 재료를 함유하고 있어도 된다. 기타의 재료로서는, 예를 들어 아크릴계 미립자, 폴리아미드계 미립자, 불소계 미립자, 폴리에틸렌 왁스 등의 유기 미립자; 탈크, 카올린, 클레이, 탄산칼슘, 수산화마그네슘, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 실리카 등의 무기 미립자; 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐알코올 수지, 셀룰로오스 유도체 수지, 우레탄계 수지, 아세트산계 비닐 수지, 아크릴비닐에테르계 수지, 무수 말레산 수지, 멜라민 수지, 폴리올레핀 수지, 아이오노머 수지, 스티렌수지 및 이들 수지군의 공중합체 등을 들 수 있다.

또한, 전사성 박리층은, 융점이 65℃ 미만인 왁스를 함유하고 있어도 되지만, 융점이 65℃ 미만인 왁스의 함유량은, 내보일성의 관점에서, 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 5질량% 이하인 것이 바람직하다.

전사성 박리층은, 상기 융점이 65℃ 이상인 왁스, 상기 금속 비누 및 필요에 따라 상기 기타의 재료 및 용제를 첨가한 도포액을, 그라비아 코팅, 그라비아 리버스 코팅, 나이프 코팅, 에어 코팅, 롤 코팅, 다이 코팅 등의 종래 공지된 도포 수단에 의해 도포하고, 건조함으로써 형성할 수 있다.

상기 용제로서는, 상술한 재료를 분산 또는 용해할 수 있는 것을 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제, 톨루엔 등의 방향족계 용제 및 이들의 혼합 용제 등을 들 수 있다.

박리층의 도포량은, 통상 건조 시에 0.5g/m² 정도이지만, 바람직하게는 건조 시에 0.1g/m² 내지 1.0g/m²이다. 0.1g/m² 미만이면, 박리성이 나빠져서 박리층의 효과를 얻지 못할 우려가 있다. 한편, 1.0g/m² 초과이면, 박리층마다 전사가 일어나기 쉬워져, 전사하는 층의 전사성이 나빠질 우려가 있다.

본 발명의 열전사 시트에 의해 인자되는 피전사재로서는, 일반 종이, 바코드 라벨 용지, 합성지, 플라스틱 필름, 시트, 금속, 목재, 유리, 수지 성형품 등, 어떤 것이어도 되며 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 열전사 시트는, 특히 내보일성이 우수한 점에서, 식품을 포장한 후에 보일 살균 공정 등이 실시되는 포장재나, 레토르트 식품의 포장재로서 사용되는 플라스틱 필름에 대하여 특히 적절하게 사용된다. 상기와 같은 포장재로서는, 각종 적층 필름을 들 수 있고, 예를 들어 인자해야 할 표면이, 나일론이나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지를 주성분으로 한 플라스틱 필름을 포함하는 적층 필름을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

또한, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 상기 실시 형태는 예시이며, 본 발명의 특허 청구 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용 효과를 발휘하는 것은, 어떠한 것이라도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

(실시예)

이하, 실시예 및 비교예를 예로 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이들 기재에 의해 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 또한, 글 중, 부 또는 %라고 한 것은, 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다.

[실시예 I 시리즈 제1 열전사 시트에 관한 실시예]

이하, 실시예 1 내지 13 및 비교예 1 내지 6에 있어서, 제1 열전사 시트에 관한 실시예 및 비교예를 나타낸다.

단, 실시예 2 및 13은, 제2 열전사 시트에 관한 실시예에도 상당하고, 실시예 3 내지 7, 12 및 13은, 제3 열전사 시트에 관한 실시예에도 상당하고, 실시예 11 내지 13은, 제4 열전사 시트에 관한 실시예에도 상당한다.

(실시예 1: 열전사 시트(1)의 제작)

기재로서 두께 4㎛의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(이하 PET라고 표시)(상품명: 루밀러 도레이제)을 사용하여, 그 한쪽에 배면층으로서 하기 조성을 포함하는 배면층용 도포액을, 건조 시의 도포량이 0.06g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서 배면층을 형성하였다. 이어서, 배면층을 형성한 기재의 배면층과 반대인 면에, 하기 조성을 포함하는 박리층용 도포액을, 건조 시의 도포량이 0.2g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서, 박리층을 형성하였다. 계속해서 하기 조성을 포함하는 전사성 보호층용 도포액 1을, 건조 시의 도포량이 0.2g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서, 전사성 보호층을 형성하였다. 계속해서, 상기 전사성 보호층 상에 하기 조성을 포함하는 전사성 착색층용 도포액 1을, 건조 시의 도포량이 0.7g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서, 실시예 1의 열전사 시트 1을 형성하였다.

<배면층용 도포액>

·아크릴 변성 실리콘 10질량부

(폴리알로이 NSA-X55, 나토코(주)제)

·실리콘 이소시아네이트 2질량부

(다이아로마 SP901, 다이니치세이카고교(주)제)

·메틸에틸케톤 20질량부

·톨루엔 20질량부

<박리층용 도포액>

·카르나우바 왁스 90질량부

(WE-95, 고니시(주)제)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

·물·이소프로필알코올(질량비 1:1로 혼합) 100질량부

<전사성 보호층용 도포액 1>

·노르보르넨계 단량체 유래의 구성 단위를 갖는 환상 올레핀계 중합체 80질량부

(아톤G 7810, JSR(주)제, 유리 전이 온도: 165℃)

·상기 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지(아크릴폴리올 수지) 20질량부

(서모랙 SU100A, 소켄가가쿠(주)제)

·폴리에틸렌 WAX 5질량부

(슬립제 B, (주)쇼와잉크고교제)

·톨루엔·메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 100질량부

<전사성 착색층용 도포액 1>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

(실시예 2: 열전사 시트 2의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 착색층용 도공액으로서, 하기 조성을 포함하는 전사성 착색층용 도포액 2를 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 2의 열전사 시트 2를 얻었다.

<전사성 착색층용 도포액 2>

연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH); 0.10

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체(고형분: 90%) 0.12질량부

(듀라네이트 E402-80B, 아사히가세이(주)제)

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

(비교예 1: 비교 열전사 시트 1의 제작)

시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 보호층을 형성하지 않은 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 1의 비교 열전사 시트 1을 얻었다.

(비교예 2: 비교 열전사 시트 2의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 보호층용 도공액으로서, 하기 조성을 포함하는 비교 전사성 보호층용 도포액 2를 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 2의 비교 열전사 시트 2를 얻었다.

<비교 전사성 보호층용 도포액 2>

·노르보르넨계 단량체 유래의 구성 단위를 갖는 환상 올레핀계 중합체 100질량부

(아톤G 7810, JSR(주)제, 유리 전이 온도: 165℃)

·폴리에틸렌 WAX 5질량부

(슬립제 B, (주)쇼와잉크고교제)

·톨루엔·메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 100질량부

(비교예 3: 비교 열전사 시트 3의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 보호층용 도공액으로서, 하기 조성을 포함하는 비교 전사성 보호층용 도포액 3을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 3의 비교 열전사 시트 3을 얻었다.

<비교 전사성 보호층용 도포액 3>

·아크릴 수지 100질량부

(다이아날 BR-87, 미츠비시레이온(주)제, 유리 전이 온도: 105℃)

·폴리에틸렌 WAX 5질량부

(슬립제 B, (주)쇼와잉크고교제)

·톨루엔·메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 100질량부

(비교예 4: 비교 열전사 시트 4의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 보호층용 도공액으로서, 하기 조성을 포함하는 비교 전사성 보호층용 도포액 4를 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 4의 비교 열전사 시트 4를 얻었다.

<비교 전사성 보호층용 도포액 4>

·아크릴폴리올 수지 85질량부

(아크리딕 A-814, (주)DIC제)

·크실릴렌이소시아네이트의 어덕트체 15질량부

(타케네이트 D-110N, 미쓰이가가쿠(주)제)

·폴리에틸렌 WAX 5질량부

(슬립제 B, (주)쇼와잉크고교제)

·톨루엔·메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 100질량부

(비교예 5: 비교 열전사 시트 5의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 착색층용 도공액으로서, 연화점이 100℃ 미만인 페놀 수지를 포함하는 하기 조성을 포함하는 비교 전사성 착색층용 도포액을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 5의 비교 열전사 시트 5를 얻었다.

<비교 전사성 착색층용 도포액>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(BRG558, 쇼와덴코(주)제, 연화점 93-98℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

[열전사 시트의 평가]

(1)인자성

실시예 1 및 2 및 비교예 1 내지 5에서 얻어진 각 열전사 시트와, 나일론/저밀도 폴리에틸렌의 적층 필름(두께 100㎛, DNP제)의 나일론면측과 중첩하여, 용융 전사형 열전사 프린터(B-SX4T TEC제)를 사용하여, 인자 조건(Heat Adjust:+0, Printer Speed: 10IPS)에 의해, 해상도가 300dpi인 서멀 헤드로 1도트의 문자 패턴을 인자하였다. 또한, 하기 평가 기준에 의해 인자성을 평가하였다. 인자성은 하기 평가 기준에서 「A」 또는 「B」일 것이 요구된다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.

<평가 기준>

A: 육안으로, 인자가 양호하다.

B: 육안으로, 인자물의 80%(면적비) 미만에 찌그러짐 또는 누락된 부분이 발생했지만, 실사용상 문제없는 레벨이었다.

C: 육안으로, 전사 불량에 의해, 인자물의 80%(면적비) 이상에 찌그러짐 또는 누락된 부분이 발생하였다.

(2)내보일성 평가 1

실시예 1 및 2 및 비교예 1 내지 5의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 자비한 열탕중에 10분간 방치 후, 인자물 표면을 페이퍼 웨스로 10왕복 문질렀다. 그 후, 인자물을 육안 관찰하고, 하기 평가 기준에 기초하여, 내보일성을 평가하였다. 내보일성은 하기 평가 기준에서 「A」일 것이 요구된다. 평가 결과를 표 1에 함께 나타내었다.

<평가 기준>

A: 평가 시험 후, 인자물에 변화가 없다.

B: 평가 시험 후, 인자물에 누락된 부분과 박리가 발생하였다.

(3)내찰상성 평가

실시예 1 및 2 및 비교예 1 내지 5의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 내마찰 시험기(스가시켄키(주)제)를 사용하여, 500g의 부하를 걸고, 골판지에 의해, 인자면을 문질러 내찰상성을 평가하였다.

<평가 기준>

A: 평가 시험 전후에, 인자물에 변화가 없다.

B: 100왕복으로 인자물에 누락된 부분과 박리가 발생하였다.

C: 50왕복으로 인자물에 누락된 부분과 박리가 발생하였다.

(실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 5의 결과 정리)

실시예 1 및 2에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체와 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하고, 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는 것이었기 때문에, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수했다. 실시예 1 및 2에서 얻어진 열전사 시트는, 내찰상성도 더 우수한 것이 밝혀졌다. 실시예 2는, 전사성 착색층에, 또한 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함하므로, 특히 인자물의 내보일성이 높았다.

한편, 비교예 1에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 보호층을 형성하지 않았기 때문에, 인자성은 양호하기는 하지만, 내보일성과 내찰상성이 나빴다.

비교예 2에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 보호층이, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하지 않는 것이었기 때문에, 인자성이 나빴다.

비교예 3에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 보호층의 결합제 성분으로서 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 아크릴 수지를 사용한 것이었기 때문에, 인자성은 양호하기는 하지만, 내보일성이 나빴다.

비교예 4에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 보호층의 결합제 성분으로서 아크릴폴리올과 이소시아네이트 수지의 조합을 사용한 것이었기 때문에, 인자성은 양호하기는 하지만, 내보일성이 나빴다.

비교예 5에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 착색층의 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 미만의 페놀 수지를 포함하는 것이었기 때문에, 내보일성이 나빴다. 또한, 비교예 5에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 착색층의 결합제 수지로서 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는 실시예에 비하면, 인자성이 떨어진다.

(실시예 3: 열전사 시트 3의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 박리층 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 3을, 건조 시의 도포량이 0.4g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서, 전사성 박리층을 형성한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 3의 열전사 시트 3을 얻었다. 또한, 금속 비누의 평균 입경은, 호리바세이사쿠쇼제의 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 LA-920을 사용하여 측정되었다.

<전사성 박리층용 도포액 3>

·카르나우바 왁스 75질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·스테아린산 아연 15질량부

(하이미크론 F-930, 추쿄유시(주)제, 융점 120℃, 평균 입경 0.9㎛)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

·물 및 이소프로필알코올의 혼합 용제(질량비 1:1로 혼합) 100질량부

(실시예 4: 열전사 시트 4의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 4를 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 4의 열전사 시트 4를 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 4>

·카르나우바 왁스 80질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·스테아린산 아연 10질량부

(하이마이크로미터 F-930, 추쿄유시(주)제, 융점 120℃, 평균 입경 0.9㎛)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(실시예 5: 열전사 시트 5의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 5를 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 5의 열전사 시트 5를 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 5>

·카르나우바 왁스 70질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·스테아린산 아연 20질량부

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(실시예 6: 열전사 시트 6의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 6을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 6의 열전사 시트 6을 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 6>

·카르나우바 왁스 63질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·스테아린산 아연 27질량부

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(실시예 7: 열전사 시트 7의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 7을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 7의 열전사 시트 7을 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 7>

·카르나우바 왁스 70질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·스테아린산 아연 20질량부

(하이드린 Z-7-30, 추쿄유시(주)제, 융점 120℃, 평균 입경 5.5㎛)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(실시예 8: 열전사 시트 8의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 8을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 8의 열전사 시트 8을 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 8>

·카르나우바 왁스 63질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·지방산 아미드 27질량부

(하이마이크로미터 L-271, 추쿄유시(주)제, 융점 100℃, 평균 입경 0.4㎛)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(실시예 9: 열전사 시트 9의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 9를 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 9의 열전사 시트 9를 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 9>

·카르나우바 왁스 63질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·폴리에틸렌 왁스 27질량부

(폴리론 L-788, 추쿄유시(주)제, 융점 102℃, 평균 입경 0.1㎛)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(실시예 10: 열전사 시트 10의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 박리층용 도포액 3 대신에 하기 조성을 포함하는 전사성 박리층용 도포액 10을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 실시예 10의 열전사 시트 10을 얻었다.

<전사성 박리층용 도포액 10>

·카르나우바 왁스 63질량부

(WE-95, 고니시(주)제, 융점 86℃)

·파라핀 왁스 27질량부

(WE-65, 고니시(주)제, 융점 75℃)

·라텍스 10질량부

(Nippol LX430, 니뽄제온(주)제)

(비교예 6: 비교 열전사 시트 6의 제작)

실시예 3의 열전사 시트에 있어서, 전사성 착색층용 도포액 대신에 하기 조성을 포함하는 비교 전사성 착색층용 도포액을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 3과 마찬가지로 하여 비교예 6의 비교 열전사 시트 6을 얻었다.

<비교 전사성 착색층용 도포액>

·아크릴 수지 1.20질량부

(미츠비시레이온(주)제 BR-79, Tg 35℃, Mw 70000)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합 용제(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

[열전사 시트의 평가]

(1)인자성 평가

실시예 3 내지 10 및 비교예 6의 열전사 시트를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 인자성 평가를 위한 인자를 행하고, 실시예 1과 동일한 평가 기준에 따라 인자성을 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.

(2)내보일성 평가

(내보일성 평가 1)

실시예 3 내지 10 및 비교예 6의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 실시예 1의 내보일성 평가 1과 마찬가지로 하여, 내보일성을 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.

(내보일성 평가 2)

실시예 3 내지 10 및 비교예 6의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 자비한 열탕중에 30분간 방치 후, 인자물 표면을 페이퍼 웨스로 20왕복 문질렀다. 그 후, 인자물을 육안 관찰하고, 하기 평가 기준에 기초하여, 내보일성을 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.

<평가 기준>

A: 인자물에 변화가 없다.

B: 인자물의 80%(면적비) 미만에 누락된 부분과 박리가 발생했지만 판독 가능.

C: 인자물의 80%(면적비) 이상에 누락된 부분과 박리가 발생하고, 판독 불가.

D: 인자물이 완전히 소실된다.

(3)내찰상성 평가

실시예 3 내지 10 및 비교예 6의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 내찰상성 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.

(실시예 3 내지 10 및 비교예 6의 결과 정리)

실시예 3 내지 7에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 박리층이, 융점 65℃ 이상의 왁스와, 금속 비누를 포함하는 것이었기 때문에, 인자성이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 보다 향상되어 있었다. 실시예 8 내지 10에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 박리층이, 금속 비누를 포함하지 않는 것이었기 때문에, 실시예 3 내지 7의 인자물에 비하면 내보일성이 떨어져 있었다.

비교예 6에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 착색층이 연화점 100℃ 이상인 페놀 수지를 포함하지 않는 것이었기 때문에, 인자물의 내보일성이 나빴다.

(실시예 11: 열전사 시트 11의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 전사성 착색층용 도포액 1 대신에, 하기 조성을 포함하는 전사성 착색층용 도포액 11을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 11의 열전사 시트 11을 얻었다. 열전사 시트 11의 수직 단면의 TEM 사진을 관찰한 바, 전사성 착색층의 표면은, 황산바륨에 기인하는 볼록부를 갖는 것이었다.

<전사성 착색층용 도포액 11>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·황산바륨(평균 입경 0.7㎛, 백색도 93%) 0.60질량부

(실시예 12: 열전사 시트 12의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 박리층용 도포액 1 대신에, 상기 실시예 3과 동일한 전사성 박리층용 도포액 3을 사용하고, 전사성 착색층용 도포액 1 대신에, 상기 실시예 11과 동일한 전사성 착색층용 도포액 11을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 12의 열전사 시트 12를 얻었다. 열전사 시트 12의 수직 단면의 TEM 사진을 관찰한 바, 전사성 착색층의 표면은, 황산바륨에 기인하는 볼록부를 갖는 것이었다.

(실시예 13: 열전사 시트 13의 제작)

실시예 1의 열전사 시트에 있어서, 박리층용 도포액 1 대신에, 상기 실시예 3과 동일한 전사성 박리층용 도포액 3을 사용하고, 전사성 착색층용 도포액 1 대신에, 하기 조성을 포함하는 전사성 착색층용 도포액 11을 사용한 것 이외는, 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 13의 열전사 시트 13을 얻었다. 열전사 시트 13의 수직 단면의 TEM 사진을 관찰한 바, 전사성 착색층의 표면은, 황산바륨에 기인하는 볼록부를 갖는 것이었다.

<전사성 착색층용 도포액 13>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

(듀라네이트 E402-80B, 아사히가세이(주)제)

·황산바륨(평균 입경 0.7㎛, 백색도 93%) 0.60질량부

[열전사 시트의 평가]

(1)인자성

실시예 11 내지 13의 열전사 시트를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 인자성 평가를 위한 인자를 행하고, 실시예 1과 동일한 평가 기준에 따라 인자성을 평가하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.

(2)내보일성 평가

실시예 11 내지 13의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 실시예 1의 내보일성 평가 1과 마찬가지로 하여 내보일성을 평가하였다. 평가 결과를 표 3에 함께 나타내었다.

(3)내블로킹성

실시예 11 내지 13에서 얻어진 각 열전사 시트를 2장씩, 전사성 착색층측의 면과 배면층측의 면이 마주 향하도록 중첩하여, 5kgf/cm²의 압력을 가하고, 50℃에 48시간 정치하였다. 보존 후에, 전사성 착색층과 배면층을 박리하고, 그 박리 용이함으로부터 내블로킹성을 평가하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.

<평가 기준>

A: 전사성 착색층과 배면층을 용이하게 박리할 수 있다.

B: 전사성 착색층과 배면층의 부착이 조금 발생하지만, 실용상 문제없음.

C: 전사성 착색층과 배면층의 부착이 발생한다.

(4)내찰상성 평가

실시예 11 내지 13의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 내찰상성 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 3에 나타내었다.

(결과 정리)

실시예 11 내지 13에서 얻어진 열전사 시트는, 기재의 한쪽 면에, 해당 기재측부터 전사성 박리층, 전사성 보호층, 전사성 착색층이 이 순서대로 배치되고, 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 포함하는 것이었기 때문에, 내블로킹성이 우수하고, 내보일성, 인자성 및 내찰상성도 우수한 것이 밝혀졌다.

또한, 실시예 11과, 실시예 12와 실시예 13에서 얻어진 각 열전사 시트에 대해서, 상기 내보일성의 평가에서의 열탕중의 방치 시간을 더욱 연장해서 내보일성의 평가를 행한 바, 실시예 11에서 얻어진 열전사 시트에 비해, 실시예 12와 실시예 13에서 얻어진 열전사 시트 쪽이, 보다 장시간 인자물에 변화가 없었다. 따라서, 전사성 박리층에 금속 비누를 포함하는 실시예 12와 실시예 13은, 또한 내보일성이 우수한 것이 밝혀졌다. 실시예 12와 실시예 13에서 얻어진 열전사 시트를 비교하면, 착색층에, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 더 포함하는 실시예 13쪽이, 보다 내보일성이 향상되어 있었다.

전사성 착색층이 무기 필러를 포함하지 않는 실시예 1 내지 10에서 얻어진 열전사 시트에 대해서, 실시예 11과 마찬가지로 내블로킹성 평가를 행한 바, 실용상은 문제없기는 하지만 전사성 착색층과 배면층의 부착이 조금 발생하는 「B」의 평가 결과였다.

[실시예 II 시리즈 제2 열전사 시트에 관한 실시예]

(실시예 14: 열전사 시트 14의 제작)

기재로서 두께 6㎛의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(이하 PET라고 표시)(상품명: 루밀러 도레이제)을 사용하여, 그 한쪽에 배면층으로서 하기 조성을 포함하는 배면층용 도포액을, 건조 시의 도포량이 0.1g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서 배면층을 형성하였다. 이어서, 배면층을 형성한 기재의 배면층과 반대인 면에, 하기 조성을 포함하는 전사성 착색층용 도포액 14를, 건조 시의 도포량이 1.0g/m²가 되도록 요판 인쇄 방식으로 도포, 건조시켜서, 실시예 14의 열전사 시트를 형성하였다.

<배면층용 도포액>

·아크릴 변성 실리콘 10질량부

(폴리알로이 NSA-X55, 나토코(주)제)

·실리콘 이소시아네이트 2질량부

(다이아로마 SP901, 다이니치세이카고교(주)제)

·메틸에틸케톤 20질량부

·톨루엔 20질량부

<전사성 착색층용 도포액 14>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체(고형분: 80%) 0.12질량부

(듀라네이트 E402-80B, 아사히가세이(주)제)

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

(실시예 15: 열전사 시트 15의 제작)

실시예 14의 열전사 시트 14의 제조에 있어서, 전사성 착색층용 도포액 14를, 하기 조성의 전사성 착색층용 도포액 15로 변경하여, 전사성 착색층을 형성한 것 이외는, 실시예 14와 마찬가지로 하여 열전사 시트 15를 얻었다.

<전사성 착색층용 도포액 15>

연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH); 0.25

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체(고형분: 80%) 0.31질량부

(듀라네이트 E402-80B, 아사히가세이(주)제)

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

(실시예 16: 열전사 시트 16의 제작)

실시예 14의 열전사 시트 14의 제조에 있어서, 전사성 착색층용 도포액 14를, 하기 조성의 전사성 착색층용 도포액 16으로 변경하여, 전사성 착색층을 형성한 것 이외는, 실시예 14와 마찬가지로 하여 열전사 시트 16을 얻었다.

<전사성 착색층용 도포액 16>

연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH); 0.50

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체(고형분: 80%) 0.62질량부

(듀라네이트 E402-80B, 아사히가세이(주)제)

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

(실시예 17: 열전사 시트 17의 제작)

실시예 14의 열전사 시트 14의 제조에 있어서, 전사성 착색층용 도포액 14를, 하기 조성의 전사성 착색층용 도포액 17로 변경하여, 전사성 착색층을 형성한 것 이외는, 실시예 14와 마찬가지로 하여 열전사 시트 17을 얻었다.

<전사성 착색층용 도포액 17>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.80질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 1.71질량부

·지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체(고형분: 80%) 0.14질량부

(듀라네이트 E402-80B, 아사히가세이(주)제)

·지르코늄킬레이트(고형분: 20%) 0.65질량부

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

(실시예 18: 열전사 시트 18의 제작)

실시예 14의 열전사 시트 14의 제조에 있어서, 전사성 착색층용 도포액 14를, 하기 조성의 전사성 착색층용 도포액 18로 변경하여, 전사성 착색층을 형성한 것 이외는, 실시예 14와 마찬가지로 하여 열전사 시트 18을 얻었다.

<전사성 착색층용 도포액 18>

·페놀 수지(고형분: 50%) 2.40질량부

(페놀노볼락 수지, TD-2090, (주)DIC제, 연화점 118-122℃)

·카본 블랙(고형분: 35%) 2.29질량부

·지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체(고형분: 70%) 0.12질량부

(듀라네이트 E405-70B, 아사히가세이(주)제)

·톨루엔 및 메틸에틸케톤(질량비 1:1로 혼합) 5.31질량부

[열전사 시트의 평가]

(1)인자성

실시예 14 내지 18의 열전사 시트를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 인자성 평가를 위한 인자를 행하고, 실시예 1과 동일한 평가 기준에 따라 인자성을 평가하였다. 평가 결과를 표 4에 나타내었다.

(2)내보일성 평가

실시예 14 내지 18의 열전사 시트를 사용해서 형성된 상기 각 인자물을, 실시예 1의 내보일성 평가 1과 마찬가지로 하여 내보일성을 평가하였다. 평가 결과를 표 4에 함께 나타내었다.

(결과 정리)

실시예 14 내지 18에서 얻어진 열전사 시트는, 전사성 착색층이, 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함하는 것이었기 때문에, 인자성이 실사용상 문제없이 양호하면서, 인자물의 내보일성이 우수하였다. 지르코늄킬레이트를 포함하는 실시예 17은, 그 중에서도 내보일성이 양호하였다.

또한, 전사성 착색층이 무기 필러를 포함하지 않는 실시예 14 내지 18에서 얻어진 열전사 시트에 대해서, 실시예 11과 마찬가지로 내블로킹성 평가를 행한 바, 실용상은 문제없기는 하지만 전사성 착색층과 배면층의 부착이 조금 발생하는 「B」의 평가 결과였다.

1 : 기재
2 : 전사성 보호층
3 : 전사성 착색층
4 : 배면층
5 : 박리층
10 : 열전사 시트

Claims

기재의 한쪽 면에 적어도 전사성 보호층, 전사성 착색층이 이 순서대로 설치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 설치되어 이루어지고,
상기 전사성 보호층은, 유리 전이 온도가 100℃ 이상인 환상 올레핀계 중합체를 주성분으로서 포함하고, 또한 당해 환상 올레핀계 중합체에 대한 비상용성 수지를 포함하고,
상기 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는, 열전사 시트.
제1항에 있어서,
상기 전사성 보호층에 있어서, 상기 비상용성 수지가, 상기 환상 올레핀계 중합체와 당해 비상용성 수지의 합계량 100질량부에 대하여 5 내지 30질량부 함유하는, 열전사 시트.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 환상 올레핀계 중합체가 노르보르넨계 단량체 유래의 구성 단위를 갖는, 열전사 시트.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 전사성 착색층이, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 더 포함하는, 열전사 시트.
제4항에 있어서,
상기 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH)가 0.05 내지 0.5인, 열전사 시트.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기재와 상기 전사성 보호층의 사이에 전사성 박리층이 더 설치되고,
상기 전사성 박리층은, 융점이 65℃ 이상인 왁스와, 금속 비누를 포함하는, 열전사 시트.
제6항에 있어서,
상기 금속 비누의 함유량이, 상기 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 15 내지 40질량%인, 열전사 시트.
제6항 또는 제7항에 있어서,
상기 금속 비누가 스테아린산 아연인, 열전사 시트.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 전사성 착색층은 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 포함하는, 열전사 시트.
제9항에 있어서,
상기 전사성 착색층이, 그 표면에 상기 무기 필러에 기인하는 볼록부를 갖는, 열전사 시트.
제9항 또는 제10항에 있어서,
상기 무기 필러가 JIS-M8016에서 규정되어 있는 백색도가 50% 이상인 무기 필러인, 열전사 시트.
제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 무기 필러가 금속 황산염인, 열전사 시트.
기재의 한쪽 면에 전사성 착색층과, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 적어도 배치되어 이루어지고,
상기 전사성 착색층이, 착색제와, 결합제 수지로서, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 반응물을 포함하는, 열전사 시트.
제13항에 있어서,
상기 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지의 수산기에 대한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트의 어덕트체의 이소시아네이트기의 당량비(NCO/OH)가 0.05 내지 0.5인, 열전사 시트.
기재의 한쪽 면에, 해당 기재측부터 적어도 전사성 박리층, 전사성 착색층이 이 순서대로 배치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 배치되어 이루어지고,
상기 전사성 박리층은, 융점이 65℃ 이상인 왁스와, 금속 비누를 포함하고,
상기 전사성 착색층은, 착색제와, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지를 포함하는, 열전사 시트.
제15항에 있어서,
상기 금속 비누의 함유량이, 상기 전사성 박리층에 포함되는 전체 고형분에 대하여 15 내지 40질량%인, 열전사 시트.
제15항 또는 제16항에 있어서,
상기 금속 비누가 스테아린산 아연인, 열전사 시트.
기재의 한쪽 면에, 해당 기재측부터 적어도 전사성 박리층, 전사성 착색층이 이 순서대로 배치되고, 해당 기재의 다른 쪽 면에 배면층이 배치되어 이루어지고,
상기 전사성 착색층은, 연화점 100℃ 이상의 페놀 수지와, 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러를 포함하는, 열전사 시트.
제18항에 있어서,
상기 전사성 착색층이, 그 표면에 상기 무기 필러에 기인하는 볼록부를 갖는, 열전사 시트.
제18항 또는 제19항에 있어서,
상기 무기 필러가 JIS-M8016에서 규정되어 있는 백색도가 50% 이상인 무기 필러인, 열전사 시트.
제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 무기 필러가 금속 황산염인, 열전사 시트.
제18항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 전사성 착색층이, 상기 평균 입경이 3㎛ 이하인 무기 필러와는 상이한 착색제를 더 함유하는, 열전사 시트.