KR20150051402A - Thermoplastic resin composition for vehicle interior material and molded product of vehicle interior material - Google Patents
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Abstract
Description
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재용 성형품에 관한 것이다.
A thermoplastic resin composition for an automobile interior material, and a molded article for an automobile interior material.
열가소성 수지를 포함하는 조성물은 성형성, 내충격성, 내약품성이 뛰어나고 저비중, 저가라는 큰 장점을 가지고 있어서 플라스틱 성형 물품 및 자동차의 내외장재에 폭넓게 사용되고 있다. 그러나 상기 조성물을 이용한 시트 및 물품의 제조 등에 있어 환경 공해를 일으킬 뿐만 아니라, 재활용이 어려워 사후 처리가 매우 곤란하여 친환경적이지 못한 문제가 있다.A composition containing a thermoplastic resin has a wide range of properties such as moldability, impact resistance, chemical resistance, low specific gravity and low cost, and is widely used for plastic molded articles and automobile interior and exterior materials. However, in addition to causing environmental pollution in the production of sheets and articles using the above composition, there is a problem in that it is difficult to recycle and thus post-treatment is very difficult and thus environmentally friendly.
이로 인해, 최근 이와 같이 친환경적이지 못한 합성수지 시트 및 복합시트의 사용을 대체할 친환경적인 성형품을 제조하려는 연구가 활발하게 진행되고 있는 실정이다.
In recent years, there have been a lot of researches to produce eco-friendly molded articles that replace the use of synthetic resin sheets and composite sheets which are not environmentally friendly.
본 발명의 일 구현예는 석유계 열가소성 수지를 대체하는 바이오매스 유래 수지를 포함하는 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a thermoplastic resin composition for automobile interior material comprising a biomass-derived resin replacing a petroleum-based thermoplastic resin.
본 발명의 다른 구현예는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 자동차 내장재용 성형품을 제공한다.
Another embodiment of the present invention provides a molded article for an automobile interior material made from the thermoplastic resin composition for automobile interior material.
본 발명의 일 구현예에서, In one embodiment of the invention,
바이오매스 유래 수지 0.1 내지 40 중량%,0.1 to 40% by weight of a biomass-derived resin,
상용화제 0 내지 10 중량%, 0 to 10% by weight of a compatibilizing agent,
무가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 5 내지 40 중량%, 5 to 40% by weight of a non-crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin,
부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 20 내지 50 중량%, 20 to 50% by weight of partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO)
완전가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 0 내지 10 중량%, 0 to 10% by weight of a fully crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO)
에틸렌옥텐 고무(EOR, ethylene octane rubber) 5 내지 20 중량%,5 to 20% by weight of ethylene octane rubber (EOR)
폴리에틸렌 0 내지 15 중량% 및0 to 15% by weight of polyethylene and
폴리프로필렌 0 내지 10 중량%를 포함하고, From 0 to 10% by weight of polypropylene,
조성물의 ASTM D6866에 의한 pMC 값이 0.1 내지 15wt% 미만인 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 제공한다.Wherein the composition has a pMC value of less than 0.1 to 15 wt% according to ASTM D6866.
상기 바이오매스 유래 수지는 폴리올레핀, 열가소성 폴리올레핀 복합 수지(통상적으로 TPO(thermoplastic polyolefin)라고 칭해짐), 폴리락트산(PLA), 셀룰로오스(cellulose), 키틴(chitin), 녹말(starch), 열가소성 녹말(TPS, thermoplastic starch), 폴리히드록시알카노에이트(PHAs, poly hydroxyl alkanoates), 폴리비닐알콜, 폴리글리콜산(PGA, poly glycolic acid), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS, poly butylene succinate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트(PBAT, poly butylene adipate terephthalate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트(PBAS, poly butylene adipate-co-butylene succinate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트테레프탈레이트 (PBAST, poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate), 폴리트리메틸렌트레프탈레이트(PTT, poly trimethylene terephthalate), 폴리카프로락탐(PCL, polycaprolactone), 폴리아미드(PA), 폴리우레탄(PU), 폴리(에스테르-아미드), 폴리(에스테르-우레탄) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.The biomass-derived resin may be a polyolefin, a thermoplastic polyolefin composite resin (commonly referred to as TPO (thermoplastic polyolefin)), polylactic acid (PLA), cellulose, chitin, starch, thermoplastic starch , thermoplastic starch, polyhydroxylalkanoates (PHAs), polyvinyl alcohol, polyglycolic acid (PGA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene succinate (PBS, poly butylene succinate, polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate-co-butylene succinate (PBAS) butylene succinate, polybutylene adipate-co-butylene succinate terephthalate (PBAST), polytrimethylene terephthalate (PTT) erephthalate, polycaprolactone, polyamide (PA), polyurethane (PU), poly (ester-amide), poly (ester-urethane), and combinations thereof .
상기 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 열가소성 폴리올레핀계 수지를 매트릭스로 하여 고무상 입자가 분산되어 형성된 복합 수지 형태의 올레핀계 열가소성 엘라스토머이고, 상기 고무상 입자가 부분가교된 것일 수 있다.The thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin is an olefinic thermoplastic elastomer in the form of a composite resin in which rubber-like particles are dispersed using a thermoplastic polyolefin-based resin as a matrix, and the rubber-like particles may be partially crosslinked.
상기 고무상 입자는 에틸렌프로필렌 고무, EPDM (EP-디엔 고무), 에틸렌-옥텐 공중합체 (EO), 에틸렌-부타디엔 공중합체 (EB), 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체 (SEBS) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The rubber-like particles may be selected from the group consisting of ethylene propylene rubber, EPDM (EP-diene rubber), ethylene-octene copolymer (EO), ethylene-butadiene copolymer (EB), styrene-ethylene-butadiene- And combinations thereof.
상기 상용화제는 극성기가 부여되어 개질된 폴리에틸렌 수지일 수 있다.The compatibilizing agent may be a modified polyethylene resin imparted with a polar group.
상기 무가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 경도가 쇼어 A 87 내지 92이고, 용융지수(MI)가 0.6 내지 0.8 g/10 분(230℃, 2.16Kg)이고, 비중이 0.88 내지 0.90이며, 신장율은 600 내지 700%일 수 있다.Wherein said thermosetting polyolefin (TPO) composite resin has a hardness of Shore A of 87 to 92, a melt index (MI) of 0.6 to 0.8 g / 10 min (230 DEG C, 2.16 Kg), a specific gravity of 0.88 to 0.90, May be 600 to 700%.
상기 부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 경도가 쇼어 A 63 내지 66이고, 용융지수(MI)가 0.6 내지 1.2 g/10 분(230℃, 5Kg)이고, 비중이 0.88 내지 0.90 일 수 있다.The partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin may have a hardness of Shore A 63 to 66, a melt index (MI) of 0.6 to 1.2 g / 10 min (230 캜, 5 Kg) and a specific gravity of 0.88 to 0.90.
상기 완전가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 경도가 쇼어 A 64 내지 69이고, 용융지수(MI)가 20 내지 25 g/10 분(230℃, 10Kg)이고, 비중이 0.88 내지 0.90 일 수 있다.The fully crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin may have a hardness of Shore A of 64 to 69, a melt index (MI) of 20 to 25 g / 10 min (230 캜, 10 Kg) and a specific gravity of 0.88 to 0.90.
상기 바이오매스 유래 수지는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 바이오매스를 가공하거나 또는 상기 바이오매스로부터 추출된 바이오 연료로부터 제조될 수 있다.The biomass-derived resin may be produced from the biofuels extracted from the biomass or by processing one biomass selected from the group consisting of corn, pig potatoes, sugar cane, sugar beet, and combinations thereof.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 가소제, 무기충전제, 광안정제, 열안정제, 산화방지제, 활제, 난연제, 항균제, 내가수분해제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The automotive interior thermoplastic resin composition may further comprise one additive selected from the group consisting of a plasticizer, an inorganic filler, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a flame retardant, an antimicrobial agent,
본 발명의 다른 구현예에서 따르면, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 시트를 포함하는 자동차 내장재용 성형품을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a molded article for an automobile interior material comprising a sheet produced from the thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 자동차 내장재용 성형품은 표면처리층을 더 포함할 수 있다.The molded article for an automobile interior material may further include a surface treatment layer.
상기 표면처리층은 EB 경화형 수성처리제 또는, EB 경화형 무용제처리제를 적용하여 형성될 수 있다.
The surface treatment layer may be formed by applying an EB curing type aqueous treatment agent or an EB curing type non-solvent treatment agent.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 석유계 열가소성 수지를 대체하는 바이오매스 유래 수지를 사용하기 때문에 CO2 발생량을 저감하고 상기 자동차 내장재용 성형품은 수성 또는 무용제 처리하여 휘발성 유기 화합물(VOC)를 저감 효과까지 부여할 수 있다.
Since the thermoplastic resin composition for automobile interior material uses a resin derived from biomass that replaces petroleum thermoplastic resin, the amount of generated CO 2 is reduced, and the molded articles for automobile interior materials are treated with water or non-solvent to reduce volatile organic compounds (VOC) .
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 발명의 일 구현예에서, 바이오매스 유래 수지를 포함하는 바이오매스 유래 수지 약 0.1 내지 약 40 중량%,In one embodiment of the present invention, about 0.1 to about 40% by weight of the biomass-derived resin containing the biomass-derived resin,
상용화제 약 0 내지 약 10 중량%, From about 0% to about 10% by weight of a compatibilizer,
무가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 약 5 내지 약 40 중량%, About 5 to about 40 weight percent non-crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin,
부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 약 20 내지 약 50 중량%, About 20 to about 50 weight percent of partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin,
완전가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 약 0 내지 약 10 중량%, From about 0 to about 10 weight percent fully crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin,
에틸렌옥텐 고무(EOR, ethylene octane rubber) 약 5 내지 약 20 중량%,About 5 to about 20% by weight of ethylene octane rubber (EOR)
폴리에틸렌 약 0 내지 약 15 중량% 및From about 0 to about 15 weight percent polyethylene and
폴리프로필렌 약 0 내지 약 10 중량%를 포함하고, From about 0 to about 10 weight percent polypropylene,
조성물의 ASTM D6866에 의한 pMC 값이 0.1 내지 15wt% 미만인 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 제공한다.Wherein the composition has a pMC value of less than 0.1 to 15 wt% according to ASTM D6866.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 수지를 사용하여 친환경 효과를 부여하면서도 자동차 내장재가 요구하는 물성, 예를 들어 내구성, 내열성, 내광성, 내화학성, 내약품성, 가공성 등이 우수하다.The thermoplastic resin composition for automobile interior materials is excellent in physical properties required by an automobile interior material such as durability, heat resistance, light resistance, chemical resistance, chemical resistance, processability and the like, while imparting an environmentally friendly effect using a biomass-derived resin.
상기 바이오매스 유래 수지는 바이오매스를 원료로 하여 제조된 수지를 의미한다. 예를 들어, 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무, 또는 이들의 조합 등의 곡물, 식물 등을 포함한 생물 자원으로서 바이오매스를 가공하거나, 이러한 바이오매스로부터 추출하여, 메탄올, 에탄올, 바이오 디젤유 등의 바이오 연료를 얻을 수 있다. 상기 바이오매스 유래 수지는 이러한 바이오 연료로부터 제조된 것이다.The biomass-derived resin means a resin produced using biomass as a raw material. For example, biomass may be processed as biomass including cereals and plants such as corn, potatoes, sugarcane, sugar beet, or a combination thereof, or extracted from such biomass to produce methanol, ethanol, biodiesel Of biofuel can be obtained. The biomass-derived resin is produced from such a biofuel.
구체적인 예에서, 사탕수수나 사탕무의 경우에는 직접 당을 추출하여 알코올 발효를 시킴으로써 바이오매스 유래 폴리에틸렌을 얻을 수 있다. 이산화탄소를 배출하면서 폴리에틸렌을 생산하는 석유계와는 달리, 상기 바이오매스 유래 폴리에틸렌 수지는 사탕수수를 원료로 하는 바이오 에탄올에 의하여 생산되고, 재생 가능하다는 점과 제조공정 과정에 있어서도 이산화탄소의 생성이 크게 낮고, 오히려 공기 중에 있는 이산화탄소를 사용할 수 있다는 점을 장점으로 한다.In the concrete examples, in the case of sugarcane or sugar beet, the biomass-derived polyethylene can be obtained by directly extracting the sugar and subjecting it to alcohol fermentation. Unlike a petroleum based fuel produced by the production of polyethylene while discharging carbon dioxide, the biomass-derived polyethylene resin is produced by bioethanol containing sugarcane as a raw material and is regenerable. In addition, production of carbon dioxide is considerably low , It is advantageous that carbon dioxide in the air can be used rather.
상기 바이오매스 유래 수지는 이산화탄소 축적에 따른 화학연료를 대신할 수 있는 대체 자원으로 수지를 형성하는 과정에 있어서 종래의 폴리에틸렌 수지 및 폴리프로필렌수지 등과 같은 석유계 수지를 형성하는 것에 비해 그 제조 과정상 CO2를 저감할 수 있고 등 친환경적인 수지이다.The biomass-derived resin is a substitute for chemical fuels due to the accumulation of carbon dioxide. In the course of forming a resin as a substitute resource, a conventional petroleum resin such as polyethylene resin and polypropylene resin is formed, 2 can be reduced and the environmentally friendly resin.
또한, 바이오매스 유래 수지를 포함한 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 조성물 중합 등의 제조과정에 있어서도 바이오 매스 수지와 호환성이 좋은 식물성 원료 및 식물성 첨가제들의 함유 비율을 높일 수 있다는 점에서도 친환경적이고, 상기 바이오매스 유래 수지는 열가소성 수지로서 재활용이 가능할 수 있다.In addition, the thermoplastic resin composition for automotive interior materials, including the biomass-derived resin, is environmentally friendly in that it can increase the content ratio of vegetable raw materials and vegetable additives that are compatible with the biomass resin even in the course of production such as composition polymerization, The mass-derived resin may be recyclable as a thermoplastic resin.
상기 바이오매스 유래 수지는 바이오 원료로부터 직접 추출된 수지 뿐만 아니라, 바이오 원료와 함께 바이오매스 유래되지 않은 모노머를 같이 중합 또는 공중합된 수지이거나, 바이오 원료로부터 추출된 물질을 원료로 하여 제조된 수지의 경우까지 포함한다.The biomass-derived resin may be a resin directly polymerized or copolymerized with a biomass-derived monomer together with a biomaterial as well as a resin directly extracted from the biomaterial, or a resin prepared from a material extracted from a biomaterial as a raw material .
이와 같이, 상기 바이오매스 유래 수지는 전술한 바이오 원료로부터 순수하게 추출된 물질 자체로서의 수지인 경우와, 바이오 원료로부터 추출된 물질을 원료로 하여 다른 화합물과 반응시켜 얻어진 수지인 경우, 같은 함량의 바이오매스 유래 수지를 조성물에 포함시키더라도, 바이오매스 추출 성분의 함량이 달라지게 된다.As described above, the resin derived from the biomass is a resin as a substance itself extracted purely from the above-mentioned biogenic raw material, and a resin obtained by reacting a substance extracted from a biological raw material with another compound as a raw material, Even when the mass-derived resin is incorporated into the composition, the content of the biomass extracting component is changed.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 중 바이오매스 추출 성분의 함량은 ASTM D6866에 의한 pMC(percent modern carbon) 값으로써 평가될 수 있다.The content of the biomass extracting component in the thermoplastic resin composition for automobile interior materials can be evaluated as a pMC (percent modern carbon) value according to ASTM D6866.
즉, 상기 ASTM D6866에 의한 pMC 값은 유효 바이오 성분의 함량을 의미한다고 볼 수도 있다.That is, the pMC value according to ASTM D6866 may be regarded as the content of the effective bio component.
상기 pMC 값은 바이오원료와 석유원료에서 탄소 동위체 14C의 함량이 달라짐에 따라 탄소연대측정법에 의해 측정 또는 계산될 수 있다.The pMC value can be measured or calculated by the carbon dating method as the content of carbon isotope 14 C varies in the bio raw material and the petroleum raw material.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물의 pMC 값은 상기 바이오매스 유래 수지의 함량 뿐만 아니라, 어떤 종류의 바이오매스 유래 수지를 사용하는지에 따라서 조절할 수 있다. The pMC value of the thermoplastic resin composition for an automobile interior material can be controlled not only by the content of the biomass-derived resin but also by what type of biomass-derived resin is used.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 pMC 값이 약 0.1 이상이고, 약 15wt% 미만일 수 있다. The thermoplastic resin composition for an automobile interior material may have a pMC value of about 0.1 or more and less than about 15 wt%.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 상기 범위의 pMC 값을 갖는 조성물이 자동차 내장재 용도에 적합한 물성을 구현하기 위한 최적의 조성 배합을 갖는다.
The thermoplastic resin composition for an automobile interior material has an optimal composition ratio for realizing properties suitable for use in automobile interior materials in a composition having a pMC value within the above range.
상기 바이오매스 유래 수지의 종류에는 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 폴리올레핀, 열가소성 폴리올레핀(TPO, thermoplastic polyolefine), 폴리락트산(PLA), 셀룰로오스(cellulose), 키틴(chitin), 녹말(starch), 열가소성 녹말(TPS, thermoplastic starch), 폴리히드록시알카노에이트(PHAs, poly hydroxyl alkanoates), 폴리비닐알콜, 폴리글리콜산(PGA, poly glycolic acid), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS, poly butylene succinate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트(PBAT, poly butylene adipate terephthalate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트(PBAS, poly butylene adipate-co-butylene succinate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트테레프탈레이트 (PBAST, poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate), 폴리트리메틸렌트레프탈레이트(PTT, poly trimethylene terephthalate), 폴리카프로락탐(PCL, polycaprolactone), 폴리아미드(PA), 폴리우레탄(PU), 폴리(에스테르-아미드), 폴리(에스테르-우레탄) 등을 들 수 있고, 이들의 조합을 사용할 수도 있다. Examples of the biomass-derived resin include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic polyolefin (TPO), polylactic acid (PLA), cellulose, chitin, starch, A thermoplastic starch (TPS), polyhydroxylalkanoates (PHAs), polyvinyl alcohol, polyglycolic acid (PGA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene succinate (PBAS), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate terephthalate (PBST), polybutylene adipate terephthalate (PBST), polybutylene succinate adipate-co-butylene succinate, polybutylene adipate-co-butylene succinate terephthalate (PBAST), polytrimethylene terephthalate (Ester-urethane), and the like. Examples of the polytrimethylene terephthalate (PTT), polycaprolactone (PCL), polyamide (PA), polyurethane (PU) May be used.
상기 바이오매스 유래 수지는, 전술한 바와 같이, PLA와 PHAs와 같이 바이오매스로부터 직접 추출하여 얻을 수도 있고, 바이오매스 유래의 1,4-부탄디올을 원료로 제조되는 PBS, PBT, PBAS, PBAT 및 PBAST; 바이오매스 유래의 에틸렌글리콜로부터 제조되는 PET; 바이오매스 유래 1,3-프로판디올로부터 제조되는 PTT; 및 바이오매스 유래 녹말, 글루코스 또는 락토스로부터 제조될 수 있는 TPS와 같이 바이오매스 유래 원료와 함께 다른 물질을 혼합 사용하여 제조된 수지일 수 있다.As described above, the biomass-derived resin may be directly extracted from the biomass such as PLA and PHAs, or may be obtained from the biomass-derived 1,4-butanediol such as PBS, PBT, PBAS, PBAT and PBAST ; PET produced from ethylene glycol derived from biomass; PTT produced from biomass-derived 1,3-propanediol; And TPS, which may be prepared from biomass-derived starch, glucose or lactose, as well as biomass-derived raw materials.
상기 바이오매스 유래 수지의 함량이 상기 조성물 100중량% 중 약 0.1 내지 약 40 중량%일 수 있다. 상기 바이오매스 유래 수지 함량은 그 종류에 유효 바이오 성분을 함유량이 달라지기 때문에, 조성물 중 ASTM D6866에 의한 pMC 값을 약 0.1 내지 약 15wt% 미만으로 구현할 수 있는 수준에 따라 정해질 수 있다.
The content of the biomass-derived resin may be about 0.1 to about 40% by weight of 100% by weight of the composition. Since the content of the biomass-derived resin varies depending on the kind of the biomass, the pMMC value according to ASTM D6866 of the composition may be determined according to a level at which the pMMC value can be reduced to about 0.1 to less than about 15 wt%.
이하, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물에서 상기 바이오매스 유래 수지와 혼합되는 성분에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the components to be mixed with the biomass-derived resin in the automotive interior thermoplastic resin composition will be described in detail.
상기 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 (이하, 'TPO 복합 수지'라고 함)는 당업계에서 일반적으로 공지된 수지를 의미하며 이러한 일반적으로 TPO로서 공지된 수지가 제한없이 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 TPO 복합 수지는 열가소성 폴리올레핀계 매트릭스 수지에 고무상 입자를 분산시켜 형성한 복합 수지일 수 있고, 상기 고무상 입자의 가교도에 따라 완전가교, 부분가교 또는 무가교로 나뉠 수 있다. The thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin (hereinafter referred to as " TPO composite resin ") refers to a resin generally known in the art, and resins generally known as TPO can be used without limitation. Specifically, the TPO composite resin may be a composite resin formed by dispersing rubber-like particles in a thermoplastic polyolefin matrix resin, and may be divided into complete crosslinking, partial crosslinking, or crosslinking depending on the degree of crosslinking of the rubber-like particles.
상기 고무상 입자가 완전 가교되거나 부분 가교될 때 사용되는 가교제는 페놀계, 퍼옥사이드계 등을 사용할 수 있다. The cross-linking agent used when the rubber-like particles are completely crosslinked or partially crosslinked may be a phenol-based or peroxide-based crosslinking agent.
상기 고무상 입자는, 구체적으로, 에틸렌프로필렌 고무, EPDM (EP-디엔 고무), 에틸렌-옥텐 공중합체 (EO), 에틸렌-부타디엔 공중합체 (EB), 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체 (SEBS) 등일 수 있다. Specifically, the rubber-like particles may be selected from the group consisting of ethylene propylene rubber, EPDM (EP-diene rubber), ethylene-octene copolymer (EO), ethylene-butadiene copolymer (EB), styrene- ) And the like.
상기 TPO 복합 수지는 탈크, 탄산칼슘 등의 무기 충전제를 더 포함한 것일 수 있다.The TPO composite resin may further contain an inorganic filler such as talc or calcium carbonate.
이러한 TPO 복합 수지는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물에 캘린더링 공법 적용시 요구되는 물성인 용융강도를 상승할 수 있고, 또한 완전가교 TPO 복합 수지와 부분가교 TPO 복합 수지로 나누어져 진공성형시 적정한 처짐성을 확보할 수 있다. 상기 부분가교 TPO 수지는 부분가교된 고무 사이로 폴리올레핀 사슬이 통과하는 구조를 형성할 수 있어, 신장시 균일하게 늘어남으로써 성형 후 제품 두께 편차를 작게 할 수 있다. 상기 완전가교 TPO 수지는 바이오 수지 조성물의 신장율이 과다하게 높아 문제가 생기거나, 제품 성형 후 트리밍성이 떨어지는 것을 방지하기 위해 사용될 수 있다.Such a TPO composite resin can increase the melt strength, which is a physical property required when the calendering method is applied to the thermoplastic resin composition for automobile interior materials, and is divided into a completely crosslinked TPO composite resin and a partially crosslinked TPO composite resin, It is possible to secure property. The partially crosslinked TPO resin can form a structure in which the polyolefin chain passes through the partially crosslinked rubbers, and is uniformly stretched when stretched, so that the product thickness deviation after molding can be reduced. The completely crosslinked TPO resin can be used to prevent troubles from occurring due to excessively high elongation percentage of the bio-resin composition, and to prevent degradation of trimmability after molding of the product.
구체적으로, 상기 무가교 TPO 복합 수지는 경도가 쇼어 A 약 87 내지 약 92 이고, 용융지수(MI)가 약 0.6 내지 약 0.8 g/10분(230℃, 2.16Kg)이고, 비중이 약 0.88 내지 약 0.90이며, 신장율은 약 600 내지 약 700%일 수 있다. 상기 무가교 TPO 복합 수지는 상기 조성물 100 중량% 중 약 5 내지 약 40 중량%의 함량으로 포함될 수 있다.Specifically, the unbridged TPO composite resin has a Shore A hardness of about 87 to about 92, a melt index (MI) of about 0.6 to about 0.8 g / 10 min (230 캜, 2.16 Kg), a specific gravity of about 0.88 About 0.90, and the elongation percentage can be about 600 to about 700%. The unbridged TPO composite resin may be included in an amount of about 5 to about 40% by weight based on 100% by weight of the composition.
상기 부분가교 TPO 복합 수지는 경도가 쇼어 A 약 63 내지 약 66 이고, 용융지수(MI)가 약 0.6 내지 약 1.2 g/10분(230℃, 5Kg)이고, 비중이 약 0.88 내지 약 0.90 일 수 있다. 상기 부분가교 TPO 복합 수지는 상기 조성물 100 중량% 중 약 20 내지 약 50 중량%의 함량으로 포함될 수 있다.Wherein the partially crosslinked TPO composite resin has a hardness of about 63 to about 66 and a melt index (MI) of about 0.6 to about 1.2 g / 10 min (230 캜, 5 Kg) and a specific gravity of about 0.88 to about 0.90 have. The partially crosslinked TPO composite resin may be contained in an amount of about 20 to about 50 wt% of 100 wt% of the composition.
상기 완전가교 TPO 복합 수지는 경도가 쇼어 A 약 64 내지 약 69이고, 용융지수(MI)가 약 20 내지 약 25 g/10분(230℃, 10Kg)이고, 비중이 약 0.88 내지 약 0.90 일 수 있다. 상기 완전가교 TPO 복합 수지는 상기 조성물 100 중량% 중 0 내지 약 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다.Wherein the fully crosslinked TPO composite resin has a Shore A hardness of from about 64 to about 69, a melt index (MI) of from about 20 to about 25 g / 10 min (230 캜, 10 Kg), a specific gravity of from about 0.88 to about 0.90 have. The completely crosslinked TPO composite resin may be contained in an amount of 0 to about 10 wt% based on 100 wt% of the composition.
상기 상용화제는 상기 바이오매스 유래 수지의 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 내에서의 상용성을 높여주기 위하여 첨가된다. 예를 들어 상기 상용화제는 작용기를 함유한 TPO 복합 수지일 수 있다. 다른 예를 들어, 상기 상용화제는 극성기가 부여되어 개질된 폴리에틸렌 수지일 수 있다. The compatibilizer is added to improve the compatibility of the biomass-derived resin in the thermoplastic resin composition for automobile interior material. For example, the compatibilizing agent may be a TPO compound resin containing a functional group. As another example, the compatibilizer may be a modified polyethylene resin imparted with a polar group.
상기 상용화제는 상기 조성물 100 중량% 중 0 내지 약 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 범위의 함량으로 상용화제를 사용하여 상기 바이오매스 유래 폴리에틸렌과 상기 추가적인 바이오매스 수지의 혼화성을 높이면서 불필요한 물성 저하를 막을 수 있다.The compatibilizer may be included in an amount of 0 to about 10% by weight based on 100% by weight of the composition. With the content of the above range, miscibility of the biomass-derived polyethylene with the additional biomass resin can be improved by using a compatibilizing agent and unnecessary deterioration of physical properties can be prevented.
상기 에틸렌옥텐 고무는 에틸렌의 함량에 따라 등급이 나누어지는데 주로 제품의 부드러운 질감을 향상시키기 위하여 사용되며, 가교제에 의한 가교가 안되어 있어 냄새가 없고, 내광성 및 내열성에서 우수하다. 구체적으로, 상기 에틸렌옥텐 고무는 용융지수가 약 0.4 내지 약 0.6 g/10분(190℃, 2.16 Kg) 이고, 비중이 약 0.86 ~ 약 0.88, 경도 쇼어 A 약 60 내지 약 70인 것을 사용할 수 있다. 상기 에틸렌옥텐 고무는 상기 조성물 100 중량% 중 5 내지 약 20 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. The ethylene-octene rubber is graded according to the content of ethylene. It is mainly used for improving the soft texture of the product, is not crosslinked by the crosslinking agent, has no odor, is excellent in light resistance and heat resistance. Specifically, the ethylene octene rubber may have a melt index of about 0.4 to about 0.6 g / 10 min (190 캜, 2.16 Kg), a specific gravity of about 0.86 to about 0.88 and a hardness shore A of about 60 to about 70 . The ethylene-octene rubber may be contained in an amount of 5 to 20 wt% of 100 wt% of the composition.
상기 에틸렌-옥텐 고무 (EOR)은 용융강도가 그 자체로서는 낮지만, 무기충진제와 함께 포함됨으로써, 상기 EOR이 상기 무기충진재에 함침되어 TPO 복합 수지와 유사한 용융 강도를 부여할 수 있고, 아울러 냄새 개선 효과를 부여할 수 있다.Although the ethylene-octene rubber (EOR) has a low melt strength in itself, it is included together with the inorganic filler so that the EOR can be impregnated with the inorganic filler to impart a melt strength similar to that of the TPO composite resin, Effect can be given.
상기 EOR은 옥텐 함량에 따라 그 등급(Grade)이 나누어지고, 옥텐 함량이 높아지면 경도가 낮아져서 제품의 소프트(Soft)한 질감은 향상되나 캘링더링 가공성이 떨어지므로, 용도에 맞추어 옥텐의 함량을 조절할 수 있다.The grade of EOR is divided according to the content of octene. When the octene content is increased, the hardness is lowered to improve the soft texture of the product, but the calendering processability is lowered. Therefore, the content of octene is adjusted .
상기 폴리에틸렌는 상기 조성물 100 중량% 중 0 내지 약 15 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. The polyethylene may be included in an amount of 0 to about 15 weight percent of 100 weight percent of the composition.
상기 폴리프로필렌 수지는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물의 캘린더링 가공 후, 그 성형품 형태의 유지력을 높이기 위해 사용할 수 있다. 상기 폴리프로필렌는 상기 조성물 100 중량% 중 0 내지 약 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 범위의 함량으로 폴리프로필렌을 사용하여 성형품 가공시 성형성을 개선할 수 있고, 성형품의 강도를 적절히 구현하여 진공성형시 터짐 현상을 방지하고 제품의 질감을 향상시킬 수 있으며, 또한 제품의 외관 품질을 개선할 수 있다. The polypropylene resin can be used after the calendering of the thermoplastic resin composition for automobile interior material to increase the holding force in the form of a molded product. The polypropylene may be included in an amount of 0 to about 10 wt% based on 100 wt% of the composition. In the range of the above range, the moldability can be improved when the molded article is processed by using polypropylene, the molded article can be suitably strengthened to prevent the explosion phenomenon during the vacuum molding and improve the texture of the product, Can be improved.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 통상적으로 공지된 첨가제를 포함하여 물성을 조절할 수 있고, 예를 들어, 가소제, 무기충전제, 광안정제, 열안정제, 산화방지제, 활제, 난연제, 항균제, 내가수분해제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 100 중량% 중 0 내지 약 10 중량%, 구체적으로 약 3 내지 약 8 중량% 포함할 수 있다. The above-mentioned thermoplastic resin composition for automobile interior materials can usually contain known additives and can control the physical properties thereof. For example, the thermoplastic resin composition for automobile interior materials can be used as a plasticizer, inorganic filler, light stabilizer, heat stabilizer, antioxidant, lubricant, flame retardant, And a combination of these. For example, the additive may include 0 to about 10% by weight, specifically about 3 to about 8% by weight, based on 100% by weight of the thermoplastic resin composition for an automobile interior material.
예를 들어, 상기 무기충전제는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 에 의해 제조되는 성형품의 기계적 특성을 증가시키기 위해 사용할 수 있고, 탄산칼슘, 산화칼슘, 마이카, 탈크 등에서 선택된 1종 이상인 것을 혼합 사용할 수 있다.For example, the inorganic filler may be used to increase mechanical properties of a molded article produced by the thermoplastic resin composition for automobile interior materials, and may be a mixture of at least one selected from calcium carbonate, calcium oxide, mica, talc, and the like .
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 시트를 포함하는 자동차 내장재용 성형품을 제공한다. 전술한 바와 같이, 상기 자동차 내장재용 성형품은 바이오매스 유래 에틸렌을 포함하는 바이오매스 유래수지를 포함하여 제조된 것이기 때문에 그만큼 석유계 원료로부터 제조된 수지를 사용하지 않음으로써, CO2를 저감하는 친환경적인 효과를 구현할 수 있다.In another embodiment of the present invention, there is provided a molded article for an automobile interior material comprising a sheet produced from the thermoplastic resin composition for automobile interior material. As such, not so much to use a resin made from petroleum-based raw material because of the automobile interior molded article for the will is manufactured, including the biomass-derived resin containing a biomass-derived ethylene, as described above, eco-friendly to reduce the CO 2 Effect can be realized.
상기 자동차 내장재용 성형품은 표면처리층을 더 포함할 수 있다. 상기 표면처리층은 표면처리제를 사용하여 형성할 수 있고, 상기 표면처리제는 용제의 종류에 따라 유성처리제, 수성처리제, 무용제처리제 등이 사용될 수 있으며 경화방법에 따라 열 경화형 처리제, UV 경화형 처리제, EB 경화형 처리제 등이 사용될 수 있으며, 공지된 방법에 따라 제한 없이 형성될 수 있다. 그러나, 유성처리제 휘발성 유기 화합물(Total Volatile Organic Compounds, TVOC) 및 포름알데히드의 방출 문제가 발생할 수 있으므로, 상기 자동차 내장재용 성형품은 수성처리제 또는 무용제처리제를 사용하여 전자빔(Electron Beam, EB)을 통해 경화되는 처리제를 사용하여 표면처리층을 형성함으로써 보다 친환경성에 부응하는 성형품을 제조할 수 있다.The molded article for an automobile interior material may further include a surface treatment layer. The surface treatment layer may be formed using a surface treatment agent. Depending on the type of the solvent, the surface treatment agent may be an oil treatment agent, an aqueous treatment agent, a solventless treatment agent or the like. Depending on the curing method, a thermal curing treatment agent, A curing type treating agent and the like can be used, and they can be formed without limitation according to a known method. However, since emission of volatile organic compounds (TVOC) and formaldehyde may occur, the molded articles for automobile interior materials may be hardened through an electron beam (EB) using an aqueous treating agent or a solventless treating agent The surface treatment layer is formed by using a treating agent which is more excellent in environmental friendliness.
상기 자동차 내장재용 성형품을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 이용하여 공지된 열가소성 수지 조성물을 성형하는 방법에 의해 제조될 수 있다.The method for producing the molded article for an automobile interior material is not particularly limited, and the molded article can be manufactured by a method of molding a known thermoplastic resin composition using the thermoplastic resin composition for automobile interior material.
예를 들어, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물의 각 수지 구성 성분을 혼합한 혼합물을 준비한 다음, 상기 혼합물을 용융시킨 후, 상기 용융된 용융물을 캘린더롤을 통과시켜 캘린더링하여 상기 자동차 내장재용 성형품을 제조할 수 있다.For example, a mixture obtained by mixing each resin component of the thermoplastic resin composition for automobile interior material is prepared, and after the mixture is melted, the molten melt is calendered by passing through a calender roll, Can be manufactured.
상기 혼합물의 용융은 일축 압출기, 이축 압출기, 니더(kneader), 밤바리 믹서 등을 사용하여 통상적인 방법으로 수행할 수 있다. 상기 켈린더링은 공지된 통상적인 방법을 이용하여 수행할 수 있다.The melting of the mixture may be performed by a conventional method using a uniaxial extruder, a twin-screw extruder, a kneader, a chestnut mixer, or the like. The above-mentioned kedling ring can be carried out using a known conventional method.
구체적으로, 상기 혼합물의 용융은 약 160 내지 약 230℃의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 용융된 용융물을 표면온도가 약 130 내지 약 180℃인 캘린더 롤을 통과시켜 캘린더링할 수 있다.In particular, the melting of the mixture can be carried out at a temperature of from about 160 to about 230 캜. The molten melt may be calendered by passing it through a calender roll having a surface temperature of about 130 to about 180 ° C.
상기 자동차 내장재용 성형품이 표면처리층을 더 포함하는 경우, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 시트의 표면에 표면처리제를 도포한 후, 예를 들어, 전자빔에 의하여 표면처리하여 표면처리층을 형성할 수 있다. 전자빔에 의해 표면처리층을 형성하는 경우, 전자빔을 조사함으로써 라디칼이 발생하여 중합, 고화하기 때문에 열경화 및 UV경화와 상이하게 중합개시제 등이 불필요하며 변질의 염려가 거의 없다. 또한 열경화 또는 UV경화에 비해 에너지 이용 효율이 높고, 경화속도가 빨라 생산성 향상을 기대할 수 있다. When the molded article for automobile interior material further includes a surface treatment layer, the surface treatment agent is applied to the surface of the sheet made of the thermoplastic resin composition for automobile interior material, and then the surface treatment layer is subjected to surface treatment, for example, . When a surface treatment layer is formed by an electron beam, radicals are generated and polymerized and solidified by irradiation with an electron beam. Therefore, a polymerization initiator and the like are unnecessary different from thermal curing and UV curing, and there is little concern about deterioration. In addition, compared with thermal curing or UV curing, the energy utilization efficiency is high, and the curing speed is high, so productivity can be expected to be improved.
상기 표면처리를 위한 표면처리제는 유성처리제 또는 수성처리제를 사용할 수 있고, 전술한 전자빔의 조사에 의해서 경화가능한 표면처리제는 멜라민계 수지, 에폭시계 수지, 고무계 수지, 아크릴계 수지, 에스테르계 수지, 우레탄계 수지 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The surface treatment agent for the surface treatment may be an oil-based treatment agent or an aqueous treatment agent. The surface treatment agent that can be cured by irradiation with the electron beam may be a melamine resin, an epoxy resin, a rubber resin, an acrylic resin, Etc., or a combination thereof.
예를 들어, 아크릴계 베이스의 폴리머로 표면처리할 경우, 가소제의 이행을 방지하고 제품표면의 강도를 높여 내구성이 우수하다.For example, when the surface treatment is performed with an acrylic base polymer, migration of the plasticizer is prevented, and the strength of the surface of the product is increased, resulting in excellent durability.
상기 전자빔에 의하여 표면처리된 표면처리층은 상기 자동차 내장재용 성형품의 신율을 향상시켜 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 상기 자동차 내장재용 성형품으로의 성형된 후에도 깨짐이나 내광, 내열성이 떨어지지 않게 한다. 또한 벤젠 및 톨루엔 등을 용제로 사용하는 UV경화 및 열경화와 달리 전자빔으로 표면처리시 VOC 등의 환경에 유해한 요소들을 방출하는데 원인이 될 수 있는 용제를 사용하지 않을 수 있기 때문에, 전자빔에 의한 표면처리는 바이오매스 유래 수지를 포함하여 친환경성을 제고하고자 하는 상기 자동차 내장재용 성형품의 달성하고자 하는 효과 구현에 부합할 수 있게 한다. The surface treatment layer surface-treated with the electron beam improves the elongation of the molded article for automobile interior material so that cracking, light resistance and heat resistance are not deteriorated even after molding from the thermoplastic resin composition for automobile interior material into the molded article for automobile interior material. In addition, unlike UV curing and thermosetting, which use benzene and toluene as solvents, there is no need to use a solvent that may cause emission of harmful elements such as VOCs when the surface is treated with an electron beam. Therefore, Treatment can be made to comply with the effect realizing the effect to be achieved of the molded article for automobile interior material to improve the environment friendliness including the resin derived from biomass.
상기 자동차 내장재용 성형품은 내용제성, 내마모성, 내스크래치성, 내광성 및 내약품성 등의 물성이 우수하면서도 친환경적 바이오매스 유래 수지를 포함하여 자동차의 실내 냄새를 유발하지 않고 자동차 내장 부품의 표피재로 사용하여 자동차 실내 감성을 향상시킬 수 있다.The molded article for automobile interior material is excellent in physical properties such as solvent resistance, abrasion resistance, scratch resistance, light resistance and chemical resistance, and is used as a skin material for automobile interior parts without inducing indoor odor of automobile including environmentally- It is possible to improve the automobile interior sensibility.
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.
(( 실시예Example ))
실시예Example 1-14 1-14
각 실시예 1-14에 대하여 하기 표 1 및 표 2에서 기재된 조성으로, 하기 기재된 사용된 화합물을 사용하여 조성물을 준비하였다. 상기 각 실시예 1-14의 조성물에 대하여 ASTM D6866에 의한 pMC를 측정하여 하기 표 1 및 표 2에 기재하였다.For each of Examples 1-14, compositions were prepared using the compounds as described below, in the compositions listed in Tables 1 and 2 below. The compositions of Examples 1-14 were measured for pMC according to ASTM D6866, and are shown in Tables 1 and 2 below.
상기 혼합된 조성물을 용융시킨 후, 용융된 용융물을 설비에서 캘린더롤 사이로 통과시켜 압착하여, 시트 형태로 가공하는 캘린더링을 수행하여 시트를 제작하였다.After the mixed composition was melted, the melted melted material was passed through calender rolls in the apparatus, pressed, and calendered to form a sheet, thereby producing a sheet.
상기 제작된 시트의 일 표면에 표면처리제로 EB경화형 수성처리제를 스프레이로 도포한 후, 전자선 가교기에서 경화하여 표면처리층을 형성함으로써 자동차 내장재용 성형품의 샘플을 제작하였다.An EB curable aqueous treating agent was applied as a surface treating agent to one surface of the prepared sheet by spraying and then cured by an electron beam crosslinker to form a surface treatment layer to prepare a sample of a molded article for an automobile interior material.
실시예에서In the example 사용된 화합물: Compound used:
- 완전가교 TPO 수지: N65EH, 화승 R&A- Fully crosslinked TPO resin: N65EH, HS R & A
- 부분가교 TPO 수지: 8165N, 현대EP- Partially crosslinked TPO resin: 8165N, modern EP
- 무가교 TPO 수지: Q100F, Baselle- TPO resin without curing agent: Q100F, Baselle
- 에틸렌옥텐 고무: Engage8180, DOW- Ethylene octene rubber: Engage 8180, DOW
- 폴리에틸렌 수지: SF 316, 호남석유화학- Polyethylene resin: SF 316, Honam Petrochemical
- 폴리프로필렌 수지: B330F, SK에너지- Polypropylene resin: B330F, SK energy
- 폴리에틸렌 수지: SF 316, 호남석유화학- Polyethylene resin: SF 316, Honam Petrochemical
- 바이오매스 유래 수지 TPO 제조: 경도 Shore A 80, 비중0.93, 인장강도 11MPa, 신율 560%- Biomass-derived resin TPO: Hardness Shore A 80, specific gravity 0.93, tensile strength 11 MPa, elongation 560%
- 바이오매스 유래 수지 폴리에틸렌(PE) 제조: 용융지수(MI) 1.0(190℃/2.16kg), 비중 0.92, 인장강도 40MPa, 신장율 1400%(MI) 1.0 (190 占 폚 / 2.16 kg), specific gravity 0.92, tensile strength 40 MPa, elongation 1400%
- 바이오매스 유래 수지 폴리락트산 제조(PLA): 2002D, NatureWorks- Resin derived from biomass Polylactic Acid (PLA): 2002D, NatureWorks
- 바이오매스 유래 수지 폴리히드록시알카노에이트(PHA) 제조: EM10051, Ecoman- Biomass-derived resin: Polyhydroxyalkanoate (PHA): EM10051, Ecoman
- 바이오매스 유래 수지 셀룰로오스(DAC) 제조: CA-398-6, EASTMAN- Biomass derived resin Cellulose (DAC): CA-398-6, EASTMAN
- 상용화제: WD203, SUMITOMO- compatibilizer: WD203, SUMITOMO
- 무기충전제: 탄산칼슘- Inorganic filler: calcium carbonate
실험예Experimental Example 1: 경도 1: Hardness
ASTM D2240에 의하여 경도를 측정하고 하기 표 3에 기재하였다.Hardness was measured according to ASTM D2240 and is shown in Table 3 below.
실험예Experimental Example 2: 2: 인장강도The tensile strength 및 And 파단신율Elongation at break
ASTM D 638에 따라 인장시험기를 이용하여 시험속도 200 mm/분, 표점간의 거리 70 mm, 시험편은 1호형을 사용하여 일정면적에 대한 최대하중 및 파단시 신율을 측정하였다.The maximum load and elongation at break were measured using a tensile tester in accordance with ASTM D 638 at a test speed of 200 mm / min and a distance of 70 mm between test points.
실험예Experimental Example 3: 3: 내열노화성Heat aging resistance
110±2℃ 온도로 유지된 강제대류 오븐에 300 시간 유지한 후 분광광도계 (Spectrophotometer)에 의한 45°각도에서의 △Ecmc 및 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02에 규정되어 있는 회색표(Gray scale)로 판정하여 등급을 구하였다.After maintaining in a forced convection oven maintained at a temperature of 110 ± 2 ° C for 300 hours, the difference in ΔEcmc and fading due to visual observation at 45 ° by a spectrophotometer was measured by the gray scale specified in ISO 105-A02 Gray scale).
실험예Experimental Example 4: 4: 내광노화성Photo-aging property
ISO 105에 따라 규정한 시험기로 흑색 패널 온도 89±3℃, 조내습도 50±5% RH, 126 MJ/m2 조사 후 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02에 규정되어 있는 회색표로 판정하여 등급을 구하였다.The test panel specified in ISO 105 is used to determine the difference in fade between the black panel temperature 89 ± 3 ° C and the humidity resistance 50 ± 5% RH and 126 MJ / m 2, , Respectively.
실험예Experimental Example 5: 내약품성 5: Chemical resistance
하기 표 3에 지시된 시험액을 충분히 묻혀 적신 가제로 표피면을 10회 왕복하여 닦은 후 실온 중에 1시간 방치시키고 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02 에 규정되어 있는 회색표로 판정하여 등급을 구하였다.The surface of the skin was wiped 10 times with a gauze moistened with the test solution as shown in Table 3, and the surface was left to stand for 1 hour at room temperature. The difference in fade between the eyes was judged by the gray color specified in ISO 105-A02, Respectively.
실험예Experimental Example 6: 6: 내썬크림성My Sun Cream Castle
GMN 10033에 따라 알루미늄판(50mmX50mm)에 같은 크기의 백면포 2장을 겹쳐 올린 후 썬크림(Coppertone Waterbabies SPF 45) 0.25g을 전면에 도포하여 공시품 위에 올리고 알루미늄판에 500g의 하중으로 밀착시키고 80±2℃의 항온조 내에 1시간 방치한 후 꺼내어, 백면포와 알루미늄판을 제거하고 10~15분 정도 상온에 방치한 후 중성세제로 씻어내고 건조하여 육안에 의한 변퇴색의 차이를 판정하였다. 변퇴색의 발생이 거의 없으면 우수, 변퇴색의 발생정도가 미미한 정도면 양호, 변퇴색이 발생하나 품질에 이상이 없으면 보통, 변퇴색이 심하면 불량으로 판정하였다.Two sheets of the same size cotton cloth were layered on an aluminum plate (50 mm x 50 mm) according to GMN 10033, and then 0.25 g of a sun cream (Coppertone Waterbabies SPF 45) was applied on the entire surface of the specimen, After leaving for 1 hour in a thermostatic chamber at 2 ° C, the white cotton cloth and the aluminum plate were removed, left at room temperature for about 10 to 15 minutes, washed with a neutral detergent and dried to determine the discoloration of the discoloration caused by the naked eye. If there is little discoloration, it is good. If discoloration is slight, discoloration occurs. If there is no abnormality in quality, discoloration is judged to be bad.
실험예Experimental Example 7: 냄새 7: Smell
4L의 유리용기를 100℃에서 1시간 가량 가열 후 다시 1시간 상온에 방치시켜 유리용기 내의 냄새를 휘발시키고 시편을 50mmX60mm으로 잘라 다시 100℃에서 2시간 가열하여 꺼낸 후 실온(23±2℃)에 60분 방치하여 식힌 후 뚜껑을 3~4㎝ 정도 개방하여 평가하였다. 냄새 발생 정도가 심한 경우를 1점, 보통인 경우를 3점, 거의 없는 경우를 5점으로 하여 냄새 발생 정도를 점수화하여 평가하였다.A glass container of 4 L was heated at 100 ° C for 1 hour and then left at room temperature for another 1 hour to volatilize the odor in the glass container. The specimen was cut into 50 mm × 60 mm, heated again at 100 ° C. for 2 hours and then taken out at room temperature (23 ± 2 ° C.) Left for 60 minutes, cooled, and then the lid was opened by 3 to 4 cm. The degree of occurrence of odor was scored by scoring 1 point for severe odor occurrence, 3 for normal condition, and 5 for little odor occurrence.
실험예Experimental Example 8: 8: 캘린더링Calendering 가공성 Processability
바이오 성형 조성물을 용융하여 롤 사이로 압착, 시트 형태로 가공하는 캘린더링 설비에서 배합별 시트를 생산하여 작업성 및 표면 상태를 육안으로 확인하였다. 표면에 미용융된 수지 성분이 남아있거나, 흐름성이 떨어져 표면에 불균일한 면이 발생하면 불량으로 판단하였다.
The bio-forming composition was melted, compressed into rolls, and processed into a sheet form to produce a sheet for each compounding, and workability and surface conditions were visually confirmed. It was judged to be defective when the unmelted resin component remained on the surface, or the flowability was poor and a nonuniform surface was generated on the surface.
상기 실시예 1-14에서 제작된 자동차 내장재용 성형품의 샘플에 대하여 측정한 각 물성 데이터를 하기 표 4 및 표 5에 기재하였다.The physical property data measured for the samples of the molded articles for automobile interior materials manufactured in Examples 1-14 are shown in Tables 4 and 5 below.
(gray scale)Heat aging resistance
(gray scale)
(gray scale)Photo-aging property
(gray scale)
(gray scale)Chemical resistance
(gray scale)
(gray scale)Heat aging resistance
(gray scale)
(gray scale)Photo-aging property
(gray scale)
(gray scale)Chemical resistance
(gray scale)
실시예 1-14에서 제조된 자동차 내장재용 성형품의 샘플은 바이오매스 유래 수지를 사용하여 친환경성을 확보하면서도 석유계 수지만을 사용하여 제조된 샘플과 동일한 우수한 물성을 구현하였다.Samples of the molded articles for automobile interior materials manufactured in Examples 1-14 achieved the same excellent physical properties as the samples prepared using only petroleum-based resins while securing environment-friendliness using biomass-derived resins.
Claims (13)
상용화제 0 내지 10 중량%,
무가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 5 내지 40 중량%,
부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 20 내지 50 중량%,
완전가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지 0 내지 10 중량%,
에틸렌옥텐 고무(EOR, ethylene octane rubber) 5 내지 20 중량%,
폴리에틸렌 0 내지 15 중량% 및
폴리프로필렌 0 내지 10 중량%를 포함하고,
조성물의 ASTM D6866에 의한 pMC 값이 0.1 내지 15wt% 미만인 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
0.1 to 40% by weight of a biomass-derived resin,
0 to 10% by weight of a compatibilizing agent,
5 to 40% by weight of a non-crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin,
20 to 50% by weight of partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO)
0 to 10% by weight of a fully crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO)
5 to 20% by weight of ethylene octane rubber (EOR)
0 to 15% by weight of polyethylene and
From 0 to 10% by weight of polypropylene,
Wherein the composition has a pMC value of less than 0.1 to 15 wt% according to ASTM D6866.
상기 바이오매스 유래 수지는 폴리올레핀, 열가소성 폴리올레핀 복합 수지(통상적으로 TPO(thermoplastic polyolefin)라고 칭해짐), 폴리락트산(PLA), 셀룰로오스(cellulose), 키틴(chitin), 녹말(starch), 열가소성 녹말(TPS, thermoplastic starch), 폴리히드록시알카노에이트(PHAs, poly hydroxyl alkanoates), 폴리비닐알콜, 폴리글리콜산(PGA, poly glycolic acid), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS, poly butylene succinate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트(PBAT, poly butylene adipate terephthalate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트(PBAS, poly butylene adipate-co-butylene succinate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트테레프탈레이트 (PBAST, poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate), 폴리트리메틸렌트레프탈레이트(PTT, poly trimethylene terephthalate), 폴리카프로락탐(PCL, polycaprolactone), 폴리아미드(PA), 폴리우레탄(PU), 폴리(에스테르-아미드), 폴리(에스테르-우레탄) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The biomass-derived resin may be a polyolefin, a thermoplastic polyolefin composite resin (commonly referred to as TPO (thermoplastic polyolefin)), polylactic acid (PLA), cellulose, chitin, starch, thermoplastic starch , thermoplastic starch, polyhydroxylalkanoates (PHAs), polyvinyl alcohol, polyglycolic acid (PGA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene succinate (PBS, poly butylene succinate, polybutylene terephthalate (PBT), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate-co-butylene succinate (PBAS) butylene succinate, polybutylene adipate-co-butylene succinate terephthalate (PBAST), polytrimethylene terephthalate (PTT) (ester-urethane), and combinations thereof. The present invention relates to a process for the preparation of a polyurethane foam,
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 열가소성 폴리올레핀계 수지를 매트릭스로 하여 고무상 입자가 분산되어 형성된 복합 수지 형태의 올레핀계 열가소성 엘라스토머이고, 상기 고무상 입자가 부분가교된
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin is an olefinic thermoplastic elastomer in the form of a composite resin in which rubber-like particles are dispersed using a thermoplastic polyolefin resin as a matrix, and the rubber-like particles are partially crosslinked
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 고무상 입자는 에틸렌프로필렌 고무, EPDM (EP-디엔 고무), 에틸렌-옥텐 공중합체 (EO), 에틸렌-부타디엔 공중합체 (EB), 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체 (SEBS) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The rubber-like particles may be selected from the group consisting of ethylene propylene rubber, EPDM (EP-diene rubber), ethylene-octene copolymer (EO), ethylene-butadiene copolymer (EB), styrene-ethylene-butadiene- At least one selected from the group consisting of
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 상용화제는 극성기가 부여되어 개질된 폴리에틸렌 수지인
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The compatibilizer is a polyethylene resin modified with a polar group
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 무가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 경도가 쇼어 A 87 내지 92이고, 용융지수(MI)가 0.6 내지 0.8 g/10 분(230℃, 2.16Kg)이고, 비중이 0.88 내지 0.90이며, 신장율은 600 내지 700%인
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein said thermosetting polyolefin (TPO) composite resin has a hardness of Shore A of 87 to 92, a melt index (MI) of 0.6 to 0.8 g / 10 min (230 DEG C, 2.16 Kg), a specific gravity of 0.88 to 0.90, Is 600 to 700%
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 경도가 쇼어 A 63 내지 66이고, 용융지수(MI)가 0.6 내지 1.2 g/10 분(230℃, 5Kg)이고, 비중이 0.88 내지 0.90 인
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin has a hardness of Shore A 63 to 66, a melt index (MI) of 0.6 to 1.2 g / 10 min (230 캜, 5 Kg) and a specific gravity of 0.88 to 0.90
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 완전가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 복합 수지는 경도가 쇼어 A 64 내지 69이고, 용융지수(MI)가 20 내지 25 g/10 분(230℃, 10Kg)이고, 비중이 0.88 내지 0.90 인
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the fully crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO) composite resin has a hardness of Shore A of 64 to 69, a melt index (MI) of 20 to 25 g / 10 min (230 캜, 10 Kg) and a specific gravity of 0.88 to 0.90
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 바이오매스 유래 수지는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 바이오매스를 가공하거나 또는 상기 바이오매스로부터 추출된 바이오 연료로부터 제조된
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The biomass-derived resin may be obtained by processing a single biomass selected from the group consisting of corn, pig potatoes, sugarcane, sugar beet, and combinations thereof, or by processing the biomass produced from the biomass
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 가소제, 무기충전제, 광안정제, 열안정제, 산화방지제, 활제, 난연제, 항균제, 내가수분해제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함하는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The automotive interior thermoplastic resin composition may further comprise one additive selected from the group consisting of a plasticizer, an inorganic filler, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a flame retardant, an antibacterial agent,
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
A molded article for an automobile interior material comprising a sheet produced from the thermoplastic resin composition for an automobile interior material according to any one of claims 1 to 10.
상기 자동차 내장재용 성형품은 표면처리층을 더 포함하는
자동차 내장재용 성형품.
12. The method of claim 11,
Wherein the molded article for an automobile interior material further comprises a surface treatment layer
Molded articles for automobile interior materials.
상기 표면처리층은 EB 경화형 수성처리제 또는, EB 경화형 무용제처리제를 적용하여 형성된
자동차 내장재용 성형품.
13. The method of claim 12,
The surface treatment layer is formed by applying an EB curing type water treatment agent or an EB curing type non-solvent treatment agent
Molded articles for automobile interior materials.
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