KR20150039714A - 점착제 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수한 폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제를 제공한다. 또한, 그러한 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트나 표면 보호 필름을 제공한다. 또한, 그러한 점착 시트나 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재나 전자 부재를 제공한다. 본 발명의 점착제는 폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제이며, 아크릴판에 대한 접착 직후의 초기 점착력을 A라고 하고, 아크릴판에 접착하고 70℃×1일 후의 점착력을 B라고 했을 때, 상기 초기 점착력 A가 0.001N/20㎜ 내지 2.0N/20㎜이고, 상기 70℃×1일 후의 점착력 B가 상기 초기 점착력 A의 2.0배 이상이다.

Description

점착제{ADHESIVE}

본 발명은 점착제에 관한 것이다. 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 본 발명은 이러한 점착제를 포함하는 점착제층을 기재층의 적어도 편면에 갖는 점착 시트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 점착제를 포함하는 점착제층을 기재층의 편면에 갖는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재 등의 각종 부재끼리를 점착 고정하는 용도 등에 바람직하게 사용된다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착해서 상기 표면을 보호하는 용도 등에 바람직하게 사용된다.

LCD, 유기 EL, 이들을 사용한 터치 패널, 카메라의 렌즈부, 전자 기기 등의 광학 부재나 전자 부재는 가공, 조립, 검사, 수송 등을 할 때의 표면의 흠집 발생 방지를 위해서, 일반적으로 노출면측에 표면 보호 필름이 접착된다. 이러한 표면 보호 필름은 표면 보호의 필요가 없어진 시점에서, 광학 부재나 전자 부재로부터 박리된다.

수작업에 의해 표면 보호 필름을 접착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름의 사이에 기포가 혼입되는 경우가 있다. 이로 인해, 접착 시에 기포를 혼입시키지 않도록, 표면 보호 필름의 습윤성을 향상시키는 기술이 몇 가지 보고되어 있다. 예를 들어, 습윤 속도가 빠른 실리콘 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름이 알려져 있다. 그러나, 실리콘 수지를 점착제층에 사용한 경우, 그 점착제 성분이 피착체를 오염시키기 쉽고, 광학 부재나 전자 부재 등의 특히 저오염이 요구되는 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 사용하는 데는 문제가 있다.

점착제 성분에서 유래되는 오염이 적은 표면 보호 필름으로서, 아크릴계 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름이 알려져 있다. 그러나, 아크릴계 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름은 습윤성이 떨어지기 때문에, 수작업에 의해 표면 보호 필름을 접착할 경우, 피착체와 표면 보호 필름 사이에 기포가 혼입되는 경우가 있다. 또한, 아크릴계 수지를 점착제층에 사용한 경우, 박리 시에 점착제 잔유물이 발생하기 쉽다는 문제가 있고, 광학 부재나 전자 부재 등의 특히 이물 혼입을 꺼리는 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 사용하는 데는 문제가 있다.

우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있는 표면 보호 필름으로서, 최근 폴리우레탄계 수지를 점착제층에 사용한 표면 보호 필름이 보고되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).

여기서, 용도에 따라서는 표면 보호 필름을 피착체에 수작업으로 접착할 경우에는, 우수한 습윤성과 함께 우수한 초기 리워크성이 요구된다. 피착체에 접착된 표면 보호 필름은 위치 어긋남 등의 수정을 위해서 접착 후 바로 박리할 필요가 발생하는 경우가 있고, 이 경우, 변형되는 일 없이 가볍게 박리할 수 있으며, 그 후, 기포의 혼입 없이 양호하게 재접착할 수 있을 것이 요구된다. 또한, 상기와 같이 재접착한 후에 있어서 빈번히 재박리하는 경우가 없는 용도에 있어서는, 용이하게 박리되어 버리는 트러블을 피하기 위해서, 시간 경과 후에 접착 신뢰성이 우수한 것이 필요해진다.

이상으로부터, 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수한 폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제가 요구되고 있다. 또한, 이러한 점착제를 사용한 점착 시트를 제공할 수 있으면, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재 등의 각종 부재끼리를 점착 고정하는 용도 등에 유효하다. 또한, 이러한 점착제를 사용한 표면 보호 필름을 제공할 수 있으면, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착해서 상기 표면을 보호하는 용도 등에 유효하다.

일본 특허 공개 제2006-182795호 공보

본 발명의 과제는, 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수한 폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제를 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 과제는, 그러한 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트나 표면 보호 필름을 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 과제는, 그러한 점착 시트나 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재나 전자 부재를 제공하는 것에 있다.

본 발명의 점착제는,

폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제이며,

아크릴판에 대한 접착 직후의 초기 점착력을 A라고 하고, 아크릴판에 접착하고 70℃×1일 후의 점착력을 B라고 했을 때,

상기 초기 점착력 A가 0.001N/20㎜ 내지 2.0N/20㎜이고,

상기 70℃×1일 후의 점착력 B가 상기 초기 점착력 A의 2.0배 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리우레탄계 수지가 OH기를 2개 이상 갖는 폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리올 (A)가 2종류 이상의 폴리올이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 2종류 이상의 폴리올은, 그 적어도 1종류가 OH기를 2개 갖는 폴리올이고, 그 적어도 1종류가 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 OH기를 2개 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 6000 이상이고, 상기 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 2000 이상이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 OH기를 2개 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만이고, 상기 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만이고, 상기 폴리올 (A)와 상기 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)에 있어서의, NCO기와 OH기의 당량비가 NCO기/OH기로서 1.3 미만이다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리올 (A)가 OH기를 2개 갖는 폴리올을 50중량％ 이상 함유한다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 경화에 의해 상기 폴리우레탄계 수지를 얻기 위해서 사용되는 촉매 (C)의 사용량이 상기 폴리올 (A) 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상이다.

본 발명의 점착 시트는 기재층의 적어도 편면에 본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는다.

본 발명의 광학 부재는 본 발명의 점착 시트가 접착된 것이다.

본 발명의 전자 부재는 본 발명의 점착 시트가 접착된 것이다.

본 발명의 표면 보호 필름은 기재층의 편면에 본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는다.

바람직한 실시 형태에 있어서는, 본 발명의 표면 보호 필름은 광학 부재 또는 전자 부재의 표면 보호에 사용된다.

본 발명의 광학 부재는 본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 것이다.

본 발명의 전자 부재는 본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 것이다.

본 발명에 따르면, 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수한 폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제를 제공할 수 있다. 또한, 그러한 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트나 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 그러한 점착 시트나 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재나 전자 부재를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도이다.

《A. 점착제》

본 발명의 점착제는 폴리우레탄계 수지를 주성분으로서 포함한다. 본 발명의 점착제 중의 폴리우레탄계 수지의 함유 비율은, 바람직하게는 90중량％ 내지 100중량％이고, 보다 바람직하게는 95중량％ 내지 100중량％이고, 더욱 바람직하게는 98중량％ 내지 100중량％이다. 점착제는 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.

본 발명의 점착제는, 아크릴판에 대한 접착 직후의 초기 점착력을 A라고 했을 때, 상기 초기 점착력 A가 0.001N/20㎜ 내지 2.0N/20㎜이고, 바람직하게는 0.005N/20㎜ 내지 1.8N/20㎜이고, 더욱 바람직하게는 0.01N/20㎜ 내지 1.5N/20㎜이고, 특히 바람직하게는 0.1N/20㎜ 내지 1.3N/20㎜이고, 가장 바람직하게는 0.15N/20㎜ 내지 1.0N/20㎜이다. 상기 초기 점착력 A가 상기 범위 내에 있음으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수하다. 또한, 상기 초기 점착력 A의 측정에 대해서는 후술한다.

본 발명의 점착제는, 아크릴판에 접착하고 70℃×1일 후의 점착력을 B라고 했을 때, 상기 70℃×1일 후의 점착력 B가 바람직하게는 0.1N/20㎜ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5N/20㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 1.0N/20㎜ 이상이고, 특히 바람직하게는 1.5N/20㎜ 이상이다. 상기 70℃×1일 후의 점착력 B의 상한값은, 바람직하게는 10N/20㎜ 이하이다. 상기 70℃×1일 후의 점착력 B가 상기 범위 내에 있음으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 상기 70℃×1일 후의 점착력 B의 측정에 대해서는 후술한다.

본 발명의 점착제는 상기 70℃×1일 후의 점착력 B가 상기 초기 점착력 A의2.0배 이상이고, 바람직하게는 3.0배 이상이고, 보다 바람직하게는 4.0배 이상이고, 특히 바람직하게는 5.0배 이상이고, 가장 바람직하게는 10배 이상이다. 상기 70℃×1일 후의 점착력 B의 상기 초기 점착력 A에 대한 배율의 상한값은, 바람직하게는 100배 이하이다. 상기 70℃×1일 후의 점착력 B의 상기 초기 점착력 A에 대한 배율이 상기 범위 내에 있음으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 상기 70℃×1일 후의 점착력 B의 측정에 대해서는 후술한다.

폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 OH기를 2개 이상 갖는 폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어진다. 이러한 폴리우레탄계 수지를 채용함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 이러한 폴리우레탄계 수지를 채용함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A)는 1종만이어도 좋고, 2종류 이상이어도 좋다. 바람직하게는 폴리올 (A)가 2종류 이상의 폴리올이다. 폴리올 (A)가 2종류 이상의 폴리올임으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 폴리올 (A)가 2종류 이상의 폴리올임으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A)로는 2종류 이상의 폴리올인 것이 바람직하고, 이 경우, 2종류 이상의 폴리올은, 바람직하게는 그 적어도 1종류가 OH기를 2개 갖는 폴리올이고, 그 적어도 1종류가 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올이다. 이러한 폴리올 (A)를 채용함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 이러한 폴리올 (A)를 채용함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A) 중에 포함할 수 있는 OH기를 2개 갖는 폴리올은, 그 수 평균 분자량 Mn이 바람직하게는 6000 이상이고, 보다 바람직하게는 7000 이상이고, 더욱 바람직하게는 8000 이상이고, 특히 바람직하게는 9000 이상이다. 상기 수 평균 분자량 Mn의 상한값은, 바람직하게는 20000 이하이다. 폴리올 (A) 중에 포함할 수 있는 OH기를 2개 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 폴리올 (A) 중에 포함할 수 있는 OH기를 2개 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A) 중에 포함할 수 있는 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올은, 그 수 평균 분자량 Mn이 바람직하게는 2000 이상이고, 보다 바람직하게는 2500 이상이고, 더욱 바람직하게는 3000 이상이고, 특히 바람직하게는 3500 이상이다. 상기 수 평균 분자량 Mn의 상한값은, 바람직하게는 20000 이하이다. 폴리올 (A) 중에 포함할 수 있는 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 폴리올 (A) 중에 포함할 수 있는 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A)는 OH기를 2개 갖는 폴리올을, 바람직하게는 50중량％ 이상 함유하고, 보다 바람직하게는 55중량％ 이상 함유하고, 더욱 바람직하게는 60중량％ 이상 함유하고, 더욱 바람직하게는 62중량％ 이상 함유하고, 특히 바람직하게는 65중량％ 이상 함유하고, 가장 바람직하게는 67중량％ 이상 함유한다. 이러한 폴리올 (A)를 채용함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 이러한 폴리올 (A)를 채용함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A)로는, 예를 들어 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다.

폴리에스테르 폴리올로는, 예를 들어 폴리올 성분과 산 성분의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.

폴리올 성분으로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.

산 성분으로는, 예를 들어 숙신산, 메틸숙신산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세박산, 1,12-도데칸디오산, 1,14-테트라데칸디오산, 다이머산, 2-메틸-1,4-시클로헥산 디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산 디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 4,4'-비페닐디카르복실산, 이들의 산 무수물 등을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올로는, 예를 들어 물, 저분자 폴리올(프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류(비스페놀 A 등), 디히드록시벤젠(카테콜, 레조르신, 히드로퀴논 등) 등을 개시제로 하고, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

폴리카프로락톤 폴리올로는, 예를 들어 ε-카프로락톤, σ-발레로락톤 등의 환상 에스테르 단량체의 개환 중합에 의해 얻어지는 카프로락톤계 폴리에스테르디올 등을 들 수 있다.

폴리카르보네이트 폴리올로는, 예를 들어 상기 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분과, 탄산 디메틸, 탄산 디에틸, 탄산 디프로필, 탄산 디이소프로필, 탄산 디부틸, 에틸부틸 탄산, 에틸렌카르보네이트, 프로필렌카르보네이트, 탄산 디페닐, 탄산 디벤질 등의 탄산 디에스테르류를 에스테르 교환 축합시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 폴리올 성분을 2종 이상 병용해서 얻어지는 공중합 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 카르복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에테르화 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에스테르 교환 반응시켜서 얻어지는 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 디카르복실산 화합물을 중축합 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카르보네이트 폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트 폴리올과 알킬렌옥시드를 공중합시켜 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카르보네이트 폴리올; 등을 들 수 있다.

피마자유계 폴리올로는, 예를 들어 피마자유 지방산과 상기 폴리올 성분을 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 피마자유 지방산과 폴리프로필렌글리콜을 반응시켜서 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B)는 1종만이어도 좋고, 2종류 이상이어도 좋다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로는 우레탄화 반응에 사용할 수 있는 임의의 적절한 다관능 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이러한 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로는, 예를 들어 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 지환족계 이소시아네이트, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.

다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 방향족계 디이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로는 상기와 같은 각종 다관능 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응한 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 삼량체 등도 들 수 있다. 또한, 이들을 병용해도 좋다.

다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로는 다관능 방향족계 디이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로서 다관능 방향족계 디이소시아네이트 화합물을 채용함으로써, 얻어지는 점착제의 백화를 억제할 수 있고, 높은 투명성을 부여할 수 있다. 본 발명의 점착제에 높은 투명성을 부여할 수 있으면, 본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 본 발명의 표면 보호 필름의 투명성을 높일 수 있게 되고, 이러한 표면 보호 필름을 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착한 상태에서 정확하게 검사 등을 행할 수 있게 된다.

폴리우레탄계 수지는, 바람직하게는 폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어진다. 이러한 조성물 중에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 폴리올 (A) 및 다관능 이소시아네이트 화합물 (B) 이외의 임의의 적절한 그 밖의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 기타 성분으로는, 예를 들어 촉매, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 박상물, 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열안정제, 중합 금지제, 활제, 용제 등을 들 수 있다.

폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 중량 비율은, 폴리올 (A) 100중량부에 대하여 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)가 바람직하게는 30중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 28중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 25중량부 이하이고, 특히 바람직하게는 23중량부 이하이다. 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 중량 비율의 하한값은, 폴리올 (A) 100중량부에 대하여 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)가 바람직하게는 5중량부 이상이다. 폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 중량 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 중량 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)에 있어서의, NCO기와 OH기의 당량비는 NCO기/OH기로서, 바람직하게는 0.1 내지 5.0이고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 4.0이고, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 3.0이다. NCO기/OH기의 당량비를 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, NCO기/OH기의 당량비를 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다. 또한, 폴리올 (A)로서, 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만인 OH기를 2개 갖는 폴리올과, 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만인 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올을 병용하는 경우에는, NCO기와 OH기의 당량비는 NCO기/OH기로서 바람직하게는 1.3 미만이고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1.2이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.1이고, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1.0이다. 폴리올 (A)로서, 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만인 OH기를 2개 갖는 폴리올과, 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만인 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올을 병용하는 경우에, NCO기/OH기의 당량비를 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 폴리올 (A)로서, 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만인 OH기를 2개 갖는 폴리올과, 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만인 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올을 병용하는 경우에, NCO기/OH기의 당량비를 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시켜서 폴리우레탄계 수지를 얻는 방법으로는, 괴상 중합이나 용액 중합 등을 사용한 우레탄화 반응 방법 등, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다.

폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시키기 위해서, 바람직하게는 촉매 (C)를 사용한다. 이러한 촉매 (C)로는, 예를 들어 유기 금속계 화합물, 3급 아민 화합물 등을 들 수 있다.

유기 금속계 화합물로는, 예를 들어 철계 화합물, 주석계 화합물, 티타늄계 화합물, 지르코늄계 화합물, 납계 화합물, 코발트계 화합물, 아연계 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 반응성이 높은 점에서, 철계 화합물이 바람직하다.

철계 화합물로는, 예를 들어 철 아세틸아세토네이트, 2-에틸헥산산철 등을 들 수 있다.

주석계 화합물로는, 예를 들어 디부틸 주석 디클로라이드, 디부틸 주석 옥시드, 디부틸 주석 디브로마이드, 디부틸 주석 말레이트, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 술피드, 트리부틸 주석 메톡시드, 트리부틸 주석 아세테이트, 트리에틸 주석 에톡시드, 트리부틸 주석 에톡시드, 디옥틸 주석 옥시드, 디옥틸 주석 디라우레이트, 트리부틸 주석 클로라이드, 트리부틸 주석 트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산 주석 등을 들 수 있다.

티타늄계 화합물로는, 예를 들어 디부틸티타늄디클로라이드, 테트라부틸티타네이트, 부톡시티타늄트리클로라이드 등을 들 수 있다.

지르코늄계 화합물로는, 예를 들어 나프텐산 지르코늄, 지르코늄 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다.

납계 화합물로는, 예를 들어 올레산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납, 나프텐산납 등을 들 수 있다.

코발트계 화합물로는, 예를 들어 2-에틸헥산산 코발트, 벤조산 코발트 등을 들 수 있다.

아연계 화합물로는, 예를 들어 나프텐산 아연, 2-에틸헥산산 아연 등을 들 수 있다.

3급 아민 화합물로는, 예를 들어 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 1,8-디아자비시클로-(5,4,0)-운데센-7 등을 들 수 있다.

촉매 (C)는 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다. 촉매 (C)의 사용량은 폴리올 (A) 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.01중량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.08중량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 이상이고, 특히 바람직하게는 0.15중량부 이상이다. 촉매 (C)의 사용량의 상한값은, 바람직하게는 5중량부 이하이다. 촉매 (C)의 사용량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 촉매 (C)의 양을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다. 또한, 폴리올 (A)로서, 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만인 OH기를 2개 갖는 폴리올과, 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만인 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올을 병용하는 경우에는, 특히 촉매 (C)의 사용량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 피착체에 접착했을 때, 초기 리워크성이 우수한 동시에, 시간 경과 후의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 폴리올 (A)로서, 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만인 OH기를 2개 갖는 폴리올과, 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만인 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올을 병용하는 경우에는, 특히 촉매 (C)의 양을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 점착제는 우수한 습윤성, 저오염성, 점착제 잔유물 저감을 양립할 수 있다.

본 발명의 점착제는 상기와 같은 폴리우레탄계 수지 이외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 기타 성분을 포함할 수 있다. 이러한 기타 성분으로는, 예를 들어 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 박상물, 연화제, 가소제, 노화 방지제, 도전제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열안정제, 중합 금지제, 활제, 용제 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층은 임의의 적절한 방법에 의해 형성할 수 있다. 이러한 점착제층은 임의의 적절한 지지체 상에, 점착제의 재료를 도포해서 점착제를 형성하여 얻을 수 있다. 이 경우, 표면 보호 필름의 기재층이 되는 부재를 지지체로서 사용해도 좋고, 다른 임의의 적절한 지지체 상에 형성하여 얻은 점착제를, 최종적으로 표면 보호 필름의 기재층이 되는 부재 상에 전사하여, 점착제층으로 해도 좋다.

점착제의 재료를 도포하는 방법으로는, 예를 들어, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅 등을 들 수 있다.

《B. 점착 시트 및 표면 보호 필름》

본 발명의 점착 시트는 기재층의 적어도 편면에 본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재층의 편면에 본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는다. 본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재 등의 각종 부재끼리를 점착 고정하는 용도 등에 바람직하게 사용된다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착해서 상기 표면을 보호하는 용도 등에 바람직하게 사용된다.

점착제층의 두께로는 용도에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 점착제층의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 100㎛이고, 보다 바람직하게는 3㎛ 내지 50㎛이고, 더욱 바람직하게는 5㎛ 내지 30㎛이다.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시 형태에 의한 점착 시트 또는 표면 보호 필름의 개략 단면도이다. 점착 시트 또는 표면 보호 필름(10)은 기재층(1)과 점착제층(2)을 구비한다. 본 발명의 점착 시트 또는 표면 보호 필름은 필요에 따라 임의의 적절한 다른층을 더 갖고 있어도 좋다(도시하지 않음).

본 발명의 점착 시트는 기재층의 양면에 본 발명의 점착제를 포함하는 점착제층을 갖고 있어도 좋다. 즉, 도 1에 있어서, 기재층(1)의 점착제층(2)의 반대측에 점착제층을 더 갖고 있어도 좋다.

기재층(1)의 점착제층(2)을 부설하지 않는 면이 존재하는 경우에는, 그 면에 대해서는, 되감기 용이한 권회체의 형성 등을 목적으로 해서, 예를 들어 기재층에 지방산 아미드, 폴리에틸렌이민, 장쇄 알킬계 첨가제 등을 첨가해서 이형 처리를 행하거나, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계 등의 임의의 적절한 박리제를 포함하는 코팅 층을 형성하거나 할 수 있다.

본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름은, 이형성을 갖는 박리 라이너가 접합되어 있어도 상관없다.

본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름의 두께는 용도에 따라 임의의 적절한 두께로 설정할 수 있다. 본 발명의 효과를 충분히 발현하기 위한 관점에서, 바람직하게는 10㎛ 내지 300㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 250㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 200㎛이고, 특히 바람직하게는 25㎛ 내지 150㎛이다.

본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름은 투명성이 높은 것이 바람직하다. 본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름의 투명성이 높음으로써, 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착한 상태에서 정확하게 검사 등을 행하는 것이 가능하게 된다. 본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름은 헤이즈가, 바람직하게는 5％ 이하이고, 보다 바람직하게는 4％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 3％ 이하이고, 특히 바람직하게는 2％ 이하이고, 가장 바람직하게는 1％ 이하이다.

기재층의 두께로는 용도에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 기재층의 두께는, 바람직하게는 5㎛ 내지 300㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 250㎛이고, 더욱 바람직하게는 15㎛ 내지 200㎛이고, 특히 바람직하게는 20㎛ 내지 150㎛이다.

기재층은 단층이어도 좋고, 2층 이상의 적층체여도 좋다. 기재층은 연신된 것이어도 좋다.

기재층의 재료로는 용도에 따라 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 예를 들어 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 들 수 있다. 바람직하게는 플라스틱이다. 기재층은 1종의 재료로 구성되어 있어도 좋고, 2종 이상의 재료로 구성되어 있어도 좋다. 예를 들어 2종 이상의 플라스틱으로 구성되어 있어도 좋다.

상기 플라스틱으로는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지로는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로는, 예를 들어 올레핀 단량체의 단독 중합체, 올레핀 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로는, 구체적으로는 예를 들어 호모폴리프로필렌; 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 하는 블록계, 랜덤계, 그래프트계 등의 프로필렌계 공중합체; 리액터 TPO; 저밀도, 고밀도, 리니어 저밀도, 초저밀도 등의 에틸렌계 중합체; 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 부틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 메틸 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체; 등을 들 수 있다.

기재층은 필요에 따라 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제로는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 대전 방지제, 충전제, 안료 등을 들 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 양은 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재층의 재료가 플라스틱인 경우에는 열화 방지 등을 목적으로 하여, 상기의 첨가제에 몇 가지를 함유하는 것이 바람직하다. 내후성 향상 등의 관점에서, 첨가제로서 특히 바람직하게는 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 충전제를 들 수 있다.

산화 방지제로는 임의의 적절한 산화 방지제를 채용할 수 있다. 이러한 산화 방지제로는, 예를 들어 페놀계 산화 방지제, 인계 가공 열안정제, 락톤계 가공 열안정제, 황계 내열안정제, 페놀·인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 산화 방지제의 함유 비율은 기재층의 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임) 100중량부에 대하여 바람직하게는 1중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.2중량부이다.

자외선 흡수제로는 임의의 적절한 자외선 흡수제를 채용할 수 있다. 이러한 자외선 흡수제로는, 예를 들어 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제의 함유 비율은 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임) 100중량부에 대하여 바람직하게는 2중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 1중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.5중량부이다.

광안정제로는 임의의 적절한 광안정제를 채용할 수 있다. 이러한 광안정제로는, 예를 들어 힌더드아민계 광안정제, 벤조에이트계 광안정제 등을 들 수 있다. 광안정제의 함유 비율은 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임) 100중량부에 대하여 바람직하게는 2중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 1중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.5중량부이다.

충전제로는 임의의 적절한 충전제를 채용할 수 있다. 이러한 충전제로는 예를 들어 무기계 충전제 등을 들 수 있다. 무기계 충전제로는, 구체적으로는 예를 들어 카본 블랙, 산화 티타늄, 산화 아연 등을 들 수 있다. 충전제의 함유 비율은 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임) 100중량부에 대하여 바람직하게는 20중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 10중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이다.

또한, 첨가제로는 대전 방지성 부여를 목적으로 하여, 계면 활성제, 무기 염, 다가 알코올, 금속 화합물, 카본 등의 무기계, 저분자량계 및 고분자량계 대전 방지제도 바람직하게 들 수 있다. 특히, 오염, 점착성 유지의 관점에서, 고분자량계 대전 방지제나 카본이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름은 임의의 적절한 용도에 사용할 수 있다. 본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재 등의 각종 부재끼리를 점착 고정하는 용도 등에 바람직하게 사용된다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착해서 상기 표면을 보호하는 용도 등에 바람직하게 사용된다.

본 발명의 점착 시트가 접착된 광학 부재는 수작업으로 몇 번이고 접합·박리를 행하는 것이 가능하다.

본 발명의 점착 시트가 접착된 전자 부재는 수작업으로 몇 번이고 접합·박리를 행하는 것이 가능하다.

본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재는 수작업으로 몇 번이고 접합·박리를 행하는 것이 가능하다.

본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재는 수작업으로 몇 번이고 접합·박리를 행하는 것이 가능하다.

본 발명의 점착 시트 및 표면 보호 필름은 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제조 방법으로는 예를 들어,

(1) 점착제층의 형성 재료(예를 들어, 폴리우레탄계 수지를 포함하는 조성물)의 용액이나 열용융액을 기재층 상에 도포하는 방법,

(2) 그것에 준하여, 세퍼레이터 형상으로 도포, 형성한 점착제층을 기재층 상에 이착(移着)하는 방법,

(3) 점착제층의 형성 재료를 기재층 상에 압출해서 형성 도포하는 방법,

(4) 기재층과 점착제층을 2층 또는 다층으로 압출하는 방법,

(5) 기재층 상에 점착제층을 단층 라미네이트하는 방법 또는 라미네이트층과 함께 점착제층을 2층 라미네이트하는 방법,

(6) 점착제층과 필름이나 라미네이트층 등의 기재층 형성 재료를 2층 또는 다층 라미네이트하는 방법,

등의 임의의 적절한 제조 방법에 준해서 행할 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것이 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의 시험 및 평가 방법은 이하와 같다. 또한, 「부」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량부」를 의미하고, 「％」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량％」를 의미한다.

<아크릴판에 대한 초기 점착력의 측정>

점착 시트 또는 표면 보호 필름을 폭 20㎜, 길이 100㎜로 절단하여, 평가용 샘플로 하였다.

온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서 평가용 샘플의 점착제층면을 아크릴판(미쯔비시레이온사 제조, 상품명: 아크릴라이트 L)에, 2.0kg 롤러 1왕복에 의해 부착하였다. 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서 30분간 양생한 후, 만능 인장 시험기(미네베아가부시끼가이샤 제조, 제품명: TCM-1kNB)를 사용하여, 박리 각도 180°, 인장 속도 300㎜/min으로 박리하여, 점착력을 측정하였다.

<아크릴판에 대한 70℃×1일 후의 점착력의 측정>

아크릴판에 대한 초기 점착력과 마찬가지의 방법으로 평가용 샘플을 제작하고, 70℃×1일 보존 후의 점착력을, 초기 점착력과 마찬가지의 방법으로 측정하였다.

<초기 리워크성의 평가>

점착 시트 또는 표면 보호 필름을 폭 20㎜, 길이 100㎜로 절단하여, 평가용 샘플로 하였다. 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서, 평가용 샘플의 점착제층면을 아크릴판(미쯔비시레이온 제조, 상품명: 아크릴라이트)에, 2kg 롤러 1왕복에 의해 부착하였다.

온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서 30분간 양생한 후, 평가자의 손으로 평가용 샘플의 단부를 집고, 길이 100㎜의 방향으로 박리 각도 100 내지 120°, 인장 속도 100㎜/min 내지 500㎜/min으로 박리하여, 기재의 변형을 관찰하였다. 다음의 기준에 따라 리워크성의 평가를 행하였다.

○: 기재의 변형이 없이 박리되었음.

×: 기재가 변형됨.

<시간 경과 후의 접착 신뢰성의 평가>

점착 시트 또는 표면 보호 필름을 폭 20㎜, 길이 50㎜로 절단하여, 평가용 샘플로 하였다. 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기 하에서, 평가용 샘플의 점착제층면을 폭 25㎜, 길이 200㎜로 절단한 아크릴판(미쯔비시레이온사 제조, 상품명: 아크릴라이트 L)에, 평가용 샘플과 아크릴판의 길이 방향을 정렬시키고, 2kg 롤러 1왕복에 의해 부착하였다.

70℃×1일 보존 후, 온도 23℃, 습도 50％ RH의 분위기 하에서 30분간 방치한 후, 평가용 샘플을 부착한 아크릴판을 만곡된 내측에 평가용 샘플이 존재하도록 길이 190㎜ 폭으로 고정한 지그에 설치하고, 평가용 샘플과 아크릴판의 접착면의 들뜸을 관찰하였다. 다음의 기준에 따라, 시간 경과 후의 접착 신뢰성의 평가를 행하였다.

○: 평가용 샘플과 아크릴판의 접착면에 들뜸이 없음.

×: 평가용 샘플과 아크릴판의 접착면에 들뜸이 발생함.

<습윤성의 평가>

표면 보호 필름을 2.5㎝×10.0㎝로 절단하여, 시험편으로 하였다. 수작업으로 10m/min의 속도로 시험편을 아크릴판(미쯔비시레이온사 제조, 상품명: 아크릴라이트 L)에 접합하고, 시험편과 아크릴판 사이의 기포 유무를 확인하였다. 평가는 다음의 기준으로 행하였다.

○: 기포 없음.

△: 기포가 조금 혼입되었지만, 용이하게 제거할 수 있음.

×: 기포가 다수 혼입되어, 기포를 간단하게 제거할 수 없음.

<투명성의 평가>

헤이즈미터 HM-150(가부시끼가이샤 무라카미시키사이기쥬츠켄큐죠 제조)을 사용하고, JIS-K-7136에 준거하여, 헤이즈(％)=(Td/Tt)×100(Td: 확산 투과율, Tt: 전체 광선 투과율)에 의해 산출하였다. 다음의 기준에 따라, 투명성의 평가를 행하였다.

○: 헤이즈가 3％ 이하임.

×: 헤이즈가 3％를 초과함.

(실시예 1)

폴리올 (A)로서, OH기를 2개 갖는 폴리올인 프레미놀 S4006(아사히가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=5500): 70중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1500(산요가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=1500): 18중량부, OH기를 4개 갖는 폴리올인 EDP-1100(가부시끼가이샤 ADEKA 제조, Mn=1100): 12중량부, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로서 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본폴리우레탄고교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 코로네이트 L): 12중량부, 촉매(닛본카가쿠산교 가부시끼가이샤 제조, 상품명: 나셈 제2철): 0.05중량부, 희석 용제로서 고형분 농도가 50중량％가 되도록 아세트산 에틸을 배합하고, 디스퍼로 교반하여, 우레탄계 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 우레탄계 점착제 조성물을 폴리에스테르 수지를 포함하는 기재 「루미러S10」(두께 38㎛, 도레이사 제조)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 30초의 조건으로 큐어해서 건조하였다.

계속해서, 점착제층의 표면을 이형제로 표면 처리한 이형 필름으로 덮고, 온도 50℃에서 12시간 방치한 후에 실온(25℃)에서 1시간 방치하여, 표면 보호 필름 (1)을 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (1)은 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 2)

다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 24중량부(NCO기/OH기=1.0)로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (2)를 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (2)는 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 3)

폴리올 (A)로서, OH기를 2개 갖는 폴리올인 프레미놀 S4006(아사히가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=5500): 70중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1500(산요가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=1500): 30중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 30중량부(NCO기/OH기=1.3)로 하고, 촉매의 사용량을 0.1중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (3)을 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (3)은 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 4)

폴리올 (A)로서, OH기를 2개 갖는 폴리올인 프레미놀 S4011(아사히가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 75중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-5000(산요가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=5000): 25중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 13중량부(NCO기/OH기=2.0)로 하고, 촉매의 사용량을 0.6중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (4)를 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (4)는 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 5)

폴리올 (A)로서, OH기를 2개 갖는 폴리올인 프레미놀 S4011(아사히가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 50중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-5000(산요가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=5000): 50중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 17중량부(NCO기/OH기=2.0)로 하고, 촉매의 사용량을 0.8중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (5)를 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (5)는 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 6)

폴리올 (A)로서, OH기를 2개 갖는 폴리올인 프레미놀 S4011(아사히가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 25중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-5000(산요가세이 가부시끼가이샤 제조, Mn=5000): 75중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 22중량부(NCO기/OH기=2.0)로 하고, 촉매의 사용량을 1.0중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (6)을 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (6)은 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(비교예 1)

다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 30중량부(NCO기/OH기=1.3)로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (C1)을 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (C1)은 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(비교예 2)

폴리올 (A)로서, OH기를 2개 갖는 폴리올인 프레미놀 S4011(아사히가라스 가부시끼가이샤 제조, Mn=10000): 100중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)의 사용량을 4.4중량부(NCO기/OH기=1.0)로 하고, 촉매의 사용량을 0.39중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 갖는 표면 보호 필름 (C2)를 얻었다. 또한, 얻어진 표면 보호 필름 (C2)는 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예 7)

실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름 (1)을 광학 부재인 편광판(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 「TEG1465DUHC」)에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재를 얻었다.

(실시예 8)

실시예 1에서 얻어진 표면 보호 필름 (1)을 전자 부재인 도전성 필름(닛토덴코 가부시키가이샤 제조, 상품명 「일렉리스타 V270L-TFMP」)에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재를 얻었다.

본 발명의 점착 시트나 표면 보호 필름은, 광학 부재나 전자 부재의 표면에 접착해서 상기 표면을 보호하는 용도 등에 사용할 수 있다.

1: 기재층
2: 점착제층
10: 점착 시트 또는 표면 보호 필름

Claims (15)

1. 폴리우레탄계 수지를 포함하는 점착제이며,
   아크릴판에 대한 접착 직후의 초기 점착력을 A라고 하고, 아크릴판에 접착하고 70℃×1일 후의 점착력을 B라고 했을 때,
   상기 초기 점착력 A가 0.001N/20㎜ 내지 2.0N/20㎜이고,
   상기 70℃×1일 후의 점착력 B가 상기 초기 점착력 A의 2.0배 이상인 점착제.
2. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄계 수지가 OH기를 2개 이상 갖는 폴리올 (A)와 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)를 함유하는 조성물을 경화시켜서 얻어지는 폴리우레탄계 수지인 점착제.
3. 제2항에 있어서, 상기 폴리올 (A)가 2종류 이상의 폴리올인 점착제.
4. 제3항에 있어서, 상기 2종류 이상의 폴리올은, 그 적어도 1종류가 OH기를 2개 갖는 폴리올이고, 그 적어도 1종류가 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올인 점착제.
5. 제4항에 있어서, 상기 OH기를 2개 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 6000 이상이고, 상기 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 2000 이상인 점착제.
6. 제4항에 있어서, 상기 OH기를 2개 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 6000 미만이고, 상기 OH기를 3개 이상 갖는 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 2000 미만이고, 상기 폴리올 (A)와 상기 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)에 있어서의, NCO기와 OH기의 당량비가 NCO기/OH기로서 1.3 미만인 점착제.
7. 제2항에 있어서, 상기 폴리올 (A)가 OH기를 2개 갖는 폴리올을 50중량％ 이상 함유하는 점착제.
8. 제1항에 있어서, 경화에 의해 상기 폴리우레탄계 수지를 얻기 위해서 사용되는 촉매 (C)의 사용량이 상기 폴리올 (A) 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상인 점착제.
9. 기재층의 적어도 편면에 제1항에 기재된 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트.
10. 제9항에 기재된 점착 시트가 접착된 광학 부재.
11. 제9항에 기재된 점착 시트가 접착된 전자 부재.
12. 기재층의 편면에 제1항에 기재된 점착제를 포함하는 점착제층을 갖는 표면 보호 필름.
13. 제12항에 있어서, 광학 부재 또는 전자 부재의 표면 보호에 사용되는 표면 보호 필름.
14. 제13항에 기재된 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재.
15. 제13항에 기재된 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재.

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