KR20150013403A - 대전방지제를 함유하는 점착제 조성물, 및 점착 필름 - Google Patents

대전방지제를 함유하는 점착제 조성물, 및 점착 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 점착 성능을 손상시키지 않으며 대전 방지성이 뛰어나고, 또한 재작업성(rework)도 뛰어난, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 이것을 이용한 점착 필름을 제공한다.
대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물이며, 상기 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인, 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 펜타플루오로벤젠 화합물이, 이온성 화합물이며, 그 음이온이, 펜타플루오로벤젠 카르복실산 음이온, 펜타플루오로벤젠 술폰산 음이온, 펜타플루오로페녹시 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.

Description

대전방지제를 함유하는 점착제 조성물, 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION CONTAINING ANTISTATIC AGENT, AND ADHESIVE FILM}
본 발명은, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물(이하, 「펜타플루오로벤젠 화합물」이라 함)을 함유하는 점착제 조성물, 및 이것을 이용한 점착 필름에 관한 것이다. 점착 성능을 손상시키지 않으면서 대전방지성능이 뛰어나고, 또한, 재작업성(rework)도 뛰어난 점착제 조성물, 및 이것을 이용한 점착 필름에 관한 것이다.
종래부터, 전자기기부품, 광학기기부품, 화상표시패널 등의 정밀부품 및 부재의 제조 가공·조립 공정에서는, 이러한 정밀부품 및 부재의 표면을 일시적으로 보호하여, 작업 환경분위기로부터 파티클·기체상의 오염물질의 부착이나, 마찰에 의한 손상·타흔(打痕)의 발생을 방지하기 위하여, 표면보호필름이 정밀부품 및 부재의 표면에 부착되어 있다.
예컨대, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차 판 등의 광학부재를 제조하는 공정에서 사용되는 표면보호필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있는데, 광학부재에 부착될 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 부착되어 있다.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학부재는, 표면보호필름이 부착된 상태에서, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품검사를 수행하기 때문에, 표면보호필름에 대한 요구 성능으로서는, 점착제층에 기포나 이물이 부착되어 있지 않을 것이 요구된다.
또한, 최근에는, 편광판, 위상차판 등의 광학부재로부터 표면보호필름을 벗겨낼 때에, 점착제층을 피착체가 벗길 때에 발생하는 정전기에 따라 발생하는 박리 대전이, 액정 디스플레이의 전기제어회로의 고장에 영향을 미치는 것이 우려되어, 점착제층에 대하여 뛰어난 대전방지성능이 요구되고 있다.
또한, 편광판, 위상차 판 등의 광학부재에 표면보호필름을 부착할 때, 각종 이유에 의해, 일단 표면보호필름을 벗기고, 다시 표면보호필름을 부착하는 경우가 있으며, 이 때 피착체인 광학부재로부터 벗기기 쉬울 것(재작업성)이 요구된다.
이와 같이, 최근에는, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 점착력의 경시(經時) 안정성, 뛰어난 대전방지성능 및 재작업성능 등이, 표면보호필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 측면에서 요구되고 있다.
그러나, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능인, 이러한 점착력의 경시 안정성, 뛰어난 대전방지성능 및 재작업성능과 같은 각각의 요구 성능을 개별 충족시킬 수는 있어도, 표면보호필름의 점착제층에 대해 요구되는 성능을, 저렴한 비용으로 동시에 충족시킨다는 것은 어려운 과제였다.
예컨대, 점착력의 경시 안정성에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다.
탄소 수가 7 이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주 성분으로 하고 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제층에서는, 장기간 접착했을 경우에 점착제가 피착체측으로 옮겨 부착되며, 또 피착체에 대한 접착력의 경시 상승성이 크다는 문제가 있었다. 이를 회피하기 위하여, 탄소 수가 8~10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 알콜성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 이용하여, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 설치한 것이 알려져 있다(특허문헌 1).
또한, 상기와 같은 공중합체에 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 설치한 것 등이 제안된 바 있다.
또한, 뛰어난 대전방지성능에 대해서는, 표면보호필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재 필름에 대전 방지제를 이겨 넣는 방법 등이 나타내어져 있으며, 대전 방지제로서는, 예컨대, (a)제 4급 암모늄염, 피리디늄염, 제 1~3급 아미노기 등의 양이온성 기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b)술폰산염기, 황산 에스테르 염기, 인산 에스테르 염기, 포스폰산염기 등의 음이온성 기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c)아미노산계, 아미노 황산 에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d)아미노 알콜계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e)상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 2).
또한, 최근에는, 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 점착제층에 직접 함유시키는 등의 방법이 제안된 바 있다(특허문헌 3).
특허문헌 3에서는, (1)(a)우레탄아크릴레이트와, (b)폴리알킬렌옥사이드쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트와, (c)접착력 부여성 모노머를 주성분으로서 포함하는 중합성 혼합물을 방사선 중합함으로써 얻어진 공중합체, 및 (2)이온성 화합물을 포함하는, 대전 방지성을 갖는 점착제 조성, 및 이것을 이용한 점착 시트가 개시되어 있다. 구체적인 점착제 조성물의 제조방법으로서, 폴리에스테르우레탄아크릴레이트와 같은 우레탄아크릴레이트와, 메톡시폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트와 같은 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 히드록시프로필 아크릴레이트와 같은 접착력 부여성 모노머와, 필요에 따라 이소옥틸아크릴레이트와 같은 또 다른 코모노머를 포함하는 중합성 혼합물에, 과염소산 리튬과 같은 이온성 화합물을 혼합하고, 필요에 따라 광중합 개시제를 첨가하여 완전히 용해될 때까지 교반한 후, 자외선 등을 조사하여 경화함으로써 점착제 조성물이 얻어지는 것으로 되어 있다.
그러나, 이온성 화합물로서 사용되고 있는 과염소산 리튬은, 금속부식성을 갖기 때문에, 얻어진 대전 방지성을 갖는 점착제 조성이 사용되는 장소가 한정된다는 문제가 있었다.
또한, 재작업성능(rework)에 대해서는, 예컨대, 아크릴수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정한 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대하여 0.0001~10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안된 바 있다(특허문헌 4).
특허문헌 4에서는, 알킬기의 탄소 수가 2~12 정도인 아크릴산 알킬 에스테르나 알킬기의 탄소 수가 4~12 정도인 메타크릴산 알킬 에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예컨대, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 포함할 수 있는 것으로 되어 있다. 일반적으로는 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하며, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001~50중량％, 바람직하게는 0.001~25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01~25중량％라고 되어 있다. 이러한 특허문헌 4에 기재된 점착제 조성물은, 고온 또는 고온 고습도 하에서도 응집력 및 접착력의 경시 변화가 작으며, 또한, 곡면 접착력에 있어서도 뛰어난 효과를 나타낸다는 점에서, 재작업성을 갖는 것으로 되어 있다.
일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 성분의 잔류가 발생하기 쉬워져 재작업성이 저하되기 쉽다. 즉, 잘못하여 부착되었을 때 박리가 어려우며 재부착이 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도(硬度)로 하는 것이, 재작업성을 부여하기 위해서는 필요할 것으로 생각된다.
일본 특허공개공보 S63-225677호 일본 특허공개공보 H11-070629호 일본 특허공개공보 2000-129235호 일본 특허공개공보 H08-199130호
종래 기술에 있어서는, 표면보호필름을 구성하는 점착제 층에 대한 요구 성능으로서, 점착력의 경시 안정성, 뛰어난 대전방지성능 및 재작업성능의 각각의 요구 성능을 개별 충족시킬 수는 있어도, 표면보호필름의 점착제 층에 대해 요구되는 성능을, 저렴한 비용으로 동시에 충족시킨다는 것은 어려운 과제였다.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 그 과제는, 점착 성능을 손상시키지 않으며 대전방지성능이 뛰어나고, 또한 재작업성도 뛰어난, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 이것을 이용한 점착 필름을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물이며, 상기 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인, 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 펜타플루오로벤젠 화합물이 이온성 화합물이고, 그 음이온이, 펜타플루오로벤젠카르복실산 음이온, 펜타플루오로벤젠술폰산 음이온, 펜타플루오로페녹시 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.
점착제 폴리머가, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B)수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며, 상기 공중합 조성물 100중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~10중량부를 필수성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.
점착제 폴리머가, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B')비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며, 상기 공중합 조성물 100중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20중량부를 필수성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.
점착제 폴리머가, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 2종 이상으로 이루어지는 공중합 조성물이며, 상기 공중합 조성물 100중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20중량부를 필수성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층의 표면 저항율이 1.0×10+12Ω/□ 이하인 것이 바람직하다.
상기 이온성 화합물이, 양이온 성분으로서, 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 모폴리늄으로 이루어지는 양이온 그룹으로부터 선택된 1종인 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 기재의 한쪽 면 상에, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층된 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또, 본 발명은 상기 점착 필름이 이용된, 표면보호필름을 제공한다.
또, 본 발명은 상기 점착 필름이 이용된, 편광판용의 표면보호필름을 제공한다.
또, 본 발명은, 점착 필름이 이용된, 광학용의 표면보호필름을 제공한다.
또, 본 발명은, 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층되어 있는 점착제가 부착된 광학 필름을 제공한다.
또, 본 발명은 광학 필름이 편광판인, 상기 점착제가 부착된 광학 필름을 제공한다.
또, 본 발명은, 상기 점착제가 부착된 광학 필름이, 상기 점착제층을 통해 부착되어 이루어지는 화상표시장치를 제공한다.
본 발명에 따르면, 펜타플루오로벤젠 골격을 갖는, 비교적 저렴한 대전 방지제를 함유시킨 점착제에 이용함으로써, 점착제의 전체 비용을 억제할 수 있으며, 대전방지성능이나 재작업성 등의 결점 등의 과제를 개선할 수 있게 된다.
이하에서는, 적합한 실시형태에 근거하여 본 발명을 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 점착제의 주제(主劑)가 되는 점착제 폴리머와, 대전방지성능을 부여하는 대전 방지제를 가지며, 이러한 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
이로써, 대전방지성능이 뛰어나며, 또한 재작업성도 뛰어난 점착제 조성물, 및 이것을 이용한 점착 필름을 얻을 수가 있다.
본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머로서는, 아크릴계 폴리머가 바람직하고, 특히, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종을 주성분으로 하는 공중합 조성물이 바람직하다.
(A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는, 직쇄형상, 분지쇄형상, 환상(環狀) 중 어느 것이어도 무방하다.
본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머로서, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, 다른 공중합성 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물을 이용할 수도 있다. 이 경우, 다른 공중합성 모노머로서는, (B')비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머나, (B)수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 들 수 있다.
수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴산 에스테르류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있고, 이들 화합물그룹 중에서 선택된, 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서는, (메타)아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들 화합물그룹 중에서 선택된, 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
상기 이외의 공중합성 비닐 모노머로서는, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르류 외에, 스티렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 초산비닐, 염화비닐 등의 각종 비닐 모노머를 들 수 있다.
또한, 본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머로서, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 2종 이상으로 이루어지는 공중합 조성물을 이용할 수도 있다. 이 경우, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 이외의 공중합성 비닐 모노머를 이용하지 않아도 공중합 조성물로 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인 펜타플루오로벤젠 화합물을 적어도 1종 이상 필수성분으로서 함유한다. 이 펜타플루오로벤젠 화합물은, 대전 방지제로서 함유하는 것이 바람직하다. 하기(화학식 1)의 식에, 펜타플루오로벤젠 화합물의 일반식을 나타낸다. 식 중, Y는 음이온성 관능기나 비이온성 폴리에테르 관능기 등의, 대전방지성능을 갖는 관능기를 포함하는 부분 구조를 나타낸다.
Figure pat00001
본 발명에서 이용되는 펜타플루오로벤젠 화합물이, 비이온성인 경우에 이용되는 폴리에테르 관능기로서는, 폴리에틸렌 옥사이드기나 폴리프로필렌 옥사이드기 등의 폴리알킬렌 옥사이드기를 들 수 있다. 상기 폴리에테르 관능기의 말단기로서는, 수소원자, 알킬기, 아실기, 아미노기 등을 들 수 있다.
본 발명에서 이용되는 펜타플루오로벤젠 화합물은, 음이온과 양이온으로 이루어지는 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 또한 상기 이온성 화합물이, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 각종 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 것이 바람직하다.
펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 음이온으로서는, C6F5기를 갖는 카르복실산 음이온(상기 Y에 COO-을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 술폰산 음이온(상기 Y에 SO3 -을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 포스폰산 음이온(상기 Y에 PO3 2 -을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 알콕시드 혹은 페녹시 음이온(상기 Y에 O-을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 이미드 음이온(상기 Y에 N-을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 매치드 음이온(matched anion)(상기 Y에 C-을 포함하는 음이온) 등을 들 수 있다.
C6F5기를 갖는 음이온의 구체예로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, C6F5COO-, C6F5(CH2)nCOO-, C6F5(CF2)nCOO-, C6F5O(CH2)nCOO-, C6F5(CH=CH)nCOO-, C6F5SO3 -, C6F5(CH2)nSO3 -, C6F5(CF2)nSO3 -, C6F5O(CH2)nSO3 -, C6F5(CH=CH)nSO3 -, C6F5O-, C6F5(CH2)nO-, C6F5(CF2)nO-, C6F5O(CH2)nO-, (C6F5)2CHO-, (C6F5)3CO-, C6F5OSO3 -, C6F5O(CH2)nSO3 -, C6F5O(CF2)nSO3 -, (C6F5CO)2N-, (C6F5CO)3C-, (C6F5SO2)2N-, (C6F5SO2)3C-, (C6F5OSO2)2N-, (C6F5OSO2)3C-, C6F5PO3 2 - 등을 들 수 있다(단, n은 1 이상의 정수).
본 발명에서 이용되는 펜타플루오로벤젠 화합물은, 특히, 펜타플루오로벤젠 카르복실산 음이온(상기 Y가 COO-인 음이온. 즉, C6F5COO-), 펜타플루오로벤젠 술폰산 음이온(상기 Y가 SO3 -인 음이온. 즉, C6F5SO3 -), 펜타플루오로페녹시 음이온(상기 Y가 O-인 음이온. 즉, C6F5O-)으로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 음이온으로서 함유하는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머의 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물을 0.1~20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1~10 중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 이온성 화합물이, 양이온 성분으로서, 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 모폴리늄(morpholinium) 등으로 이루어지는 양이온 그룹으로부터 선택된 1종인 이온성 화합물인 것이 바람직하다.
피리디늄 양이온으로서는, 예컨대, 1-헥실-4-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 2-메틸-1-도데실피리디늄 양이온, 1-메틸피리디늄 양이온, 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-옥틸피리디늄 양이온, 1-노닐피리디늄 양이온, 1-도데실피리디늄 양이온 등을 들 수 있다.
이미다졸륨 양이온으로서는, 예컨대, 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온 등을 들 수 있다.
피롤리디늄 양이온으로서는, 예컨대, 1-메틸-1-에틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 양이온, 1-부틸-1-옥틸피롤리디늄 양이온, 1-노닐-1-노닐피롤리디늄 양이온, 1-도데실-1-도데실피롤리디늄 양이온 등을 들 수 있다.
암모늄 양이온으로서는, 예컨대, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라펜틸암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, 트리메틸헥실암모늄 양이온, 트리메틸프로필암모늄 양이온, N, N-디메틸-N, N-디데실암모늄 양이온, N, N-디아릴-N-헥실-N-메틸암모늄 양이온 및 트리메틸에틸암모늄 양이온 등의 지방족 암모늄 양이온 ; 페닐트리메틸암모늄 양이온, 디메틸에틸페닐암모늄 양이온, 디에틸메틸페닐암모늄 양이온 등의 방향족 암모늄 양이온 등을 들 수 있다.
피페리디늄 양이온으로서는, 예컨대, 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-부틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-오클-1-옥틸피페리디늄 양이온, 1-부틸-1-옥틸피페리디늄 양이온 등을 들 수 있다.
모폴리늄 양이온으로서는, 예컨대, 4-메틸-4-에틸모폴리늄 양이온, 4-메틸-4-부틸모폴리늄 양이온, 4-메틸-4-헥실모폴리늄 양이온, 4-옥틸-4-옥틸모폴리늄 양이온, 4-부틸-4-옥틸모폴리늄 양이온, 4-노닐-4-노닐모폴리늄 양이온, 4-도데실-4-도데실모폴리늄 양이온 등을 들 수 있다.
포스포늄 양이온으로서는, 예컨대, 테트라부틸포스포늄 양이온, 트리이소부틸메틸포스포늄 양이온, 테트라펜틸포스포늄 양이온 및 테트라헥실포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
피리디늄 양이온과 펜타플루오로벤젠 화합물의 음이온을 갖는 이온성 화합물로서는, 예컨대, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-부틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-부틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-노닐피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-노닐피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-노닐피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-도데실피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-3,5디메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-3,5디메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-3,5디메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염 등을 들 수 있다.
이미다졸륨 양이온과 펜타플루오로벤젠 화합물의 음이온을 갖는 이온성 화합물로서는, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염 등을 들 수 있다.
피롤리디늄 양이온과 펜타플루오로벤젠 화합물의 음이온을 갖는 이온성 화합물로서는, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염 등을 들 수 있다.
상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층의, 표면 저항율이 1.0×10+12Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. 표면 저항율이 크면, 박리시에 대전으로 발생된 정전기를 방출하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항율을 충분히 작게 함으로써 점착제층을, 피착체로부터 벗길 때에 발생되는 정전기에 따라 생기는 박리대전압이 저감되어, 피착체인 전기제어회로 등에 악영향을 주는 것을 억제할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 점착제층을 형성할 때 점착제 폴리머를 가교시키는 것이 바람직하다. 점착제 폴리머를 가교시키기 위하여, 점착제 조성물에 이미 알려진 가교제가 포함되어도 무방하며, 자외선 등에 의한 광 가교반응으로 가교시켜도 무방하다. 가교제로서는, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물, 2관능 이상의 아크릴레이트 화합물, 금속킬레이트 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 기타 성분으로서, 실란커플링제, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은, 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 이용될 수 있다.
본 발명의 점착 필름은, 기재 필름의 한쪽 면 상에, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제 층이 적층된 것이다. 본 발명의 점착 필름은, 표면보호필름, 편광판용의 표면보호필름, 광학용의 표면보호필름에 적합하게 이용될 수 있다.
점착제 층이 적층되는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로서는, 폴리에스테르필름 등의 수지 필름 등을 이용할 수 있다.
기재 필름에는, 수지 필름의 점착제 층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코팅제, 실리카 미립자 등에 의한 오염방지처리, 대전 방지제를 도포하거나 이겨 넣는 등에 의한 대전방지 처리를 실시할 수 있다.
박리 필름에는, 점착제 층의 점착면과 합쳐지는 쪽의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.
편광판용 표면보호필름 등의, 광학용 표면보호필름의 경우, 기재 필름 및 점착제 층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 실시예에 근거하여 본 발명을 구체적으로 설명한다.
<아크릴 공중합체의 제조>
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에, 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부와, 6-히드록시헥실아크릴레이트 1.5중량부와，용제(초산에틸)를 100부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서, 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시켜, 중량 평균 분자량이 50만인, 실시예 1의 아크릴 공중합체용액(1)을 얻었다.
[실시예 2~7 및 비교예 1~2]
단량체의 조성을, 각각, 표 1의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 아크릴 공중합체용액(1)과 같이 하여, 실시예 2~7 및 비교예 1~2의 아크릴 공중합체용액을 얻었다.
<점착제 조성물 및 표면보호필름의 제조>
[실시예 1]
상기와 같이 제조한 아크릴 공중합체용액(1)(그 중 아크릴 공중합체가 100중량부)에 대하여, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염 1.0중량부, 코로네이트HX(헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부를 추가한 후에 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 본 실시예 1의 점착제 조성물을, 실리콘 수지 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포한 후, 90℃로 건조함으로써 용제를 제거하여 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.
그 후, 한쪽 면에 대전방지 및 오염방지 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의, 대전방지 및 오염방지 처리된 면과는 반대의 면에, 점착 시트를 전사시켜, 「대전방지 및 오염방지 처리된 PET필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)」의 적층 구성을 갖는, 실시예 1의 표면보호필름을 얻었다.
[실시예 2~7 및 비교예 1~2]
첨가제의 조성을, 각각, 표 1의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면보호필름과 같이 하여, 실시예 2~7 및 비교예 1~2의 표면보호필름을 얻었다.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, 알킬아크릴레이트모노머의 합계(공중합성 비닐 모노머를 이용했을 경우에는, 알킬아크릴레이트모노머와 공중합성 비닐 모노머의 합계)를 100중량부로 하여 구한, 중량부의 수치를 괄호하여 나타낸다. 또한, 표 1에 이용된, 각 성분의 약식 기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다.
한편, 코로네이트(등록상표)HX, 동(同) HL 및 동 L-45는, 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤의 상품명이고, TETRAD(등록상표)-X는, 미츠비시 가스 카가쿠 가부시키가이샤의 상품명이며, 듀라네이트(duranate)(등록상표) 24A-100은, 아사히 카세이 케미컬즈 가부시키가이샤의 상품명이다.
[표 1]
Figure pat00002
[표 2]
Figure pat00003
<시험 방법 및 평가>
실시예 1~7 및 비교예 1~2의 표면보호필름을, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)을 벗기고 점착제층을 표출시킨 것을 표면저항율의 측정 시료로 하였다.
또한 상기 점착제층을 표출시킨 표면보호필름을, 점착제층을 통해 액정 셀에 부착된 편광판의 표면에 부착하여 1일간 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간의 오토클레이브 처리를 실시하고 실온에서 12시간 더욱 방치한 것을, 점착력의 측정 시료로 하였다.
<점착력>
상기에서 얻어진 측정 시료(25mm 폭의 표면보호필름을 편광판의 표면에 부착한 것)를, 180°방향으로 인장시험기를 이용하여 저속도(0.3m/min) 및 고속도(30m/min)에 있어서 벗겨 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.
<표면 저항율>
에이징한 후 편광판에 부착하기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)을 벗겨 점착제층을 표출시키고, 저항율계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 카가쿠 애널리테크 제품)을 이용하여 점착제층의 표면저항율을 측정하였다.
상기의 표 1에 평가 결과를 나타낸다. 한편, 표면저항율은, 「m×10+n」을 「mE+n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수(實數)값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.
실시예 1~7의 표면보호필름은, 표면저항율이 1.0×10+12Ω/□ 이하이며, 적당한 점착력을 구비하고 있었다. 즉, 대전 방지성이나 재작업성 등의 결점 등의 과제를 개선할 수 있게 되었다.
비교예 1~2의 표면보호필름은, 표면저항율이 1.0×10+12Ω/□을 넘어 대전 방지성에 문제가 있게 되었다. 또한, 비교예 1의 표면보호필름은, 점착력이 지나치게 강하여, 재작업성에도 문제가 있게 되었다.

Claims (12)

  1. 점착제 폴리머와, 가교제와, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물이며,
    상기 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 이온성 화합물이고, 상기 이온성 화합물이 유기 양이온과 유기 음이온으로 이루어지며,
    상기 유기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨 및 모폴리늄으로 이루어지는 양이온 그룹으로부터 선택된 1종인 이온성 화합물이고,
    상기 유기 음이온이 펜타플루오로벤젠카르복실산 음이온, 펜타플루오로벤젠술폰산 음이온 및 펜타플루오로페녹시 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종인 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는, 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 가교제가 2 관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2 관능 이상의 에폭시 화합물, 2 관능 이상의 아크릴레이트 화합물 및 금속 킬레이트 화합물로 이루어지는 그룹에서 선택된 1 종 이상이며,
    공중합성 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 가교제가 0.01 중량부 이상 5 중량부 미만의 비율로 포함되는, 점착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며,
    상기 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C) 상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~10 중량부를 필수 성분으로서 함유하는, 점착제 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B') 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며,
    상기 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C) 상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20 중량부를 필수 성분으로서 함유하는, 점착제 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 2종 이상으로 이루어지는 공중합 조성물이며,
    상기 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20 중량부를 필수 성분으로서 함유하는, 점착제 조성물.
  6. 기재의 한쪽 면 상에, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제 층이 적층 되어 이루어지며, 상기 점착제 층의 표면 저항율이 1.0×10+12Ω/□이하인 점착 필름.
  7. 제 6 항에 기재된 점착 필름이 이용된, 표면보호필름.
  8. 제 6 항에 기재된 점착 필름이 이용된, 편광판용의 표면보호필름.
  9. 제 6 항에 기재된 점착 필름이 이용된, 광학용의 표면보호필름.
  10. 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제 층이 적층 되어 있는, 점착제가 부착된 광학 필름.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 광학 필름이 편광판인, 점착제가 부착된 광학 필름.
  12. 제 10 항에 기재된 점착제가 부착된 광학 필름이, 상기 점착제 층을 통해 부착되어 이루어지는 화상표시장치.
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