KR20140147975A - Conductive ink composition, transparent conductive film comprising thereof and method for preparing transparent conductive film - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a conductive ink composition, a transparent conductive film including the same and a manufacturing method for the transparent conductive film. The conductive ink composition comprises conductive nanomaterials and a solvent. The solvent includes 80-100 wt% of water and 0-20 wt% of a cosolvent. The present invention realizes a transparent conductive film with improved physical properties such as optical properties and electrical properties by modifying the solvent of the conductive ink composition.

Description

전도성 잉크 조성물, 이를 포함하는 투명 전도성 필름 및 투명 전도성 필름의 제조방법{CONDUCTIVE INK COMPOSITION, TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM COMPRISING THEREOF AND METHOD FOR PREPARING TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a conductive ink composition, a transparent conductive film containing the conductive ink composition, and a method for producing the transparent conductive film.

본 발명은 전도성 잉크 조성물, 이를 포함하는 투명 전도성 필름 및 투명 전도성 필름의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전도성 잉크 조성물의 용매의 조성을 수식하여 기포 발생을 제어함으로써 광학적 특성 및 전기적 특성을 향상시킬 수 있는 전도성 잉크 조성물, 이를 포함하는 투명 전도성 필름 및 투명 전도성 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive ink composition, a transparent conductive film containing the conductive ink composition, and a process for producing the transparent conductive film. More particularly, the present invention relates to a conductive ink composition for improving the optical characteristics and electrical characteristics A transparent conductive film containing the same, and a method for producing a transparent conductive film.

최근 투명 전도성 필름은 표시소자의 전원 인가용, 가전기기의 전자파 차폐막, LCD, OLED, FED, PDP, 플렉시블 디스플레이, 전자종이 등 각종 디스플레이 분야의 투명전극 등 전기전자장비의 필수적인 구성요소로 사용되고 있다.Recently, transparent conductive films have been used as essential components of electric and electronic devices such as power supplies for display devices, electromagnetic shielding films for home appliances, transparent electrodes for various display fields such as LCD, OLED, FED, PDP, flexible display, and electronic paper.

현재 주로 사용되고 있는 투명 전도성 필름의 소재로는 인듐주석 산화물(Indium Tin Oxide, ITO), 안티몬주석 산화물(Antimony Tin Oxide, ATO), 안티몬아연 산화물(Antimony Zinc Oxide, AZO) 등과 같은 무기 산화물 전도성 소재를 사용하고 있다. Materials of transparent conductive films which are mainly used today include inorganic oxide conductive materials such as indium tin oxide (ITO), antimony tin oxide (ATO), antimony zinc oxide (AZO) I am using it.

특히, 전자 산업에서 전도성 페이스트 또는 전도성 나노 잉크 기술은 최근 디스플레이 산업 등의 대형화 및 공정 단순화에 의한 생산성과 원가 절감 및 환경적인 측면에서 크게 각광 받고 있다. In particular, the conductive paste or conductive nano ink technology in the electronic industry has been greatly attracted in recent years in terms of productivity, cost reduction, and environment due to enlargement of the display industry and simplification of processes.

이와 같은 전도성 나노 잉크는 균일한 입도와 우수한 분산성을 요구하며, 이러한 금속 나노 잉크에 사용되는 균일한 입도의 금속 나노입자는 대부분 용액에 분산되어 합성되는 화학적 방법으로 만들어지고 있다. Such conductive nanoinks require uniform particle size and good dispersibility. Metal nanoparticles of uniform particle size used in such metal nanoinks are made by a chemical method in which most of the metal nanoparticles are dispersed and synthesized in a solution.

이와 같은 전도성 금속 나노 잉크는 분별증류를 위한 끓는점을 고려해야하며, 용매의 종류에 따라 전도성 필름의 물성에 크게 영향을 줄 수 있으므로 용매 선택에 제한이 따르게 된다.Such a conductive metal nano ink has to be considered a boiling point for fractional distillation, and depending on the kind of the solvent, it may greatly affect the physical properties of the conductive film, thus limiting selection of the solvent.

종래의 유계 금속 잉크는 수계 금속 잉크에 비하여 나노 입자의 크기가 작고, 고농도의 제조가 용이하며, 잉크젯 프린팅 공정시 헤드에서 연속적인 토출이 가능하다는 장점이 있으나, 인쇄된 이미지의 배선의 크랙이 심하고 선폭이 균일하지 못하여 표면처리가 필수적이고 소성온도가 높은 단점을 가지고 있다.Conventional metal-based inks are advantageous in that the size of nanoparticles is smaller than that of a water-based metal ink, and that the ink can be produced at a high concentration and can be continuously ejected from the head during the ink-jet printing process. However, The line width is not uniform, the surface treatment is indispensable, and the firing temperature is high.

한국공개특허 제2008-0102098호에는 이러한 문제를 해결하고자 친유성 용매에 용해 가능한 잉크 첨가제를 선정하여 금속 잉크의 조성을 최적화시킴으로써 잉크젯 프린팅으로 배선을 형성할 때 기판과의 접착강도를 높이고 크랙을 방지하며 저온에서 경화가 잘 이루어지는 비수계 금속 잉크 조성물로서, 금속 나노입자를 비수계 코솔벤트에 첨가제와 함께 분산시킨 기술을 제안하고 있다. In Korean Patent Publication No. 2008-0102098, in order to solve such a problem, an ink additive soluble in a lipophilic solvent is selected to optimize the composition of the metal ink, thereby enhancing the bonding strength with the substrate and preventing cracks when the wiring is formed by inkjet printing As a non-aqueous metal ink composition which is cured well at low temperatures, there is proposed a technique of dispersing metal nanoparticles in a non-aqueous cos solvent together with an additive.

그러나, 이러한 금속 잉크 조성물도 복잡한 공정 절차 및 폐수의 발생 문제뿐만 아니라 금속 나노 입자의 재응집으로 인해 분산도가 떨어지는 문제점을 가지고 있다. However, such a metallic ink composition also has a problem that the degree of dispersion is reduced due to complicated process procedures and generation of waste water as well as re-agglomeration of metal nanoparticles.

따라서, 분산도를 개선하면서도 전도성 필름으로 적용시 전기적 특성 및 광학적 특성과 같은 물성이 우수한 전도성 잉크 조성물의 개발이 요구된다.Accordingly, development of a conductive ink composition having improved physical properties such as electrical characteristics and optical characteristics when it is applied to a conductive film while improving dispersion is required.

대한민국 특허공개공보 제10-2008-0102098호Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2008-0102098 대한민국 특허공개공보 제10-2010-0099970호Korean Patent Publication No. 10-2010-0099970

따라서, 본 발명의 목적은 이와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 용매의 조성을 조절함으로써 기포의 발생을 제어할 수 있는 디스플레이용 전도성 잉크 조성물을 제공함에 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a conductive ink composition for a display which can control the generation of bubbles by controlling the composition of a solvent.

또한, 용매를 구성하는 물질의 함량을 조절함으로써 이물질의 발생을 줄여 구현되는 디스플레이의 물성을 향상시킬 수 있는 전도성 잉크 조성물을 제공함에 목적이 있다.It is another object of the present invention to provide a conductive ink composition capable of improving the physical properties of a display by reducing the generation of foreign matter by controlling the content of a solvent.

또한, 전도성 잉크 조성물을 구성하는 전도성 물질, 용매 및 첨가제를 조절하여 전도성 물질의 분산성이 우수한 전도성 잉크 조성물을 제공함에 목적이 있다.It is also an object of the present invention to provide a conductive ink composition having excellent dispersibility of a conductive material by controlling conductive materials, solvents, and additives constituting the conductive ink composition.

또한, 용매의 조성을 조절하여 친환경적이면서 경제적인 전도성 잉크 조성물을 제공함에 목적이 있다.It is another object of the present invention to provide an environmentally friendly and economical conductive ink composition by controlling the composition of a solvent.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 전도성 잉크 조성물은, 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다.In order to accomplish the above object, a conductive ink composition according to an embodiment of the present invention includes a conductive nanomaterial and a solvent, wherein the solvent comprises 80 to less than 100% by weight of water and less than 20% by weight of cosolvent .

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.

상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Is characterized in that it is at least one of oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.

상기 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것을 특징으로 한다.And the conductive nanomaterial is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.

상기 전도성 잉크 조성물은 바인더, 분산제 및 습윤제를 더 포함하고, 상기 용매 100중량부에 대하여, 상기 바인더는 0.01 내지 1중량부, 상기 분산제는 0.001 내지 0.5중량부, 상기 습윤제는 0.0001 내지 1중량부인 것을 특징으로 한다.Wherein the conductive ink composition further comprises a binder, a dispersant, and a wetting agent, wherein 0.01 to 1 part by weight of the binder, 0.001 to 0.5 parts by weight of the binder, and 0.0001 to 1 part by weight of the wetting agent are added to 100 parts by weight of the solvent .

상기 전도성 잉크 조성물은, 계면활성제, 레벨링제, 칙소제 또는 환원제를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.The conductive ink composition is further characterized by further comprising a surfactant, a leveling agent, a chelating agent or a reducing agent.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 실시예에 따른 전도성 잉크 조성물은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물인 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, a conductive ink composition according to another embodiment of the present invention includes a conductive nanomaterial and a solvent, and the solvent is water.

상기 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것을 특징으로 한다.And the conductive nanomaterial is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 의한 투명 전도성 필름은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어진 전도성 잉크 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, a transparent conductive film according to an embodiment of the present invention comprises a conductive nanomaterial and a solvent, wherein the solvent is a conductive material having a water content of 80 to less than 100% by weight and a cosolvent of more than 0 and less than 20% And an ink composition.

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.

상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Is characterized in that it is at least one of oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 의한 투명 전도성 필름의 제조방법은, 기재 상에 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하는 전도성 잉크 조성물을 코팅하는 코팅단계; 및 상기 전도성 잉크 조성물을 건조하는 건조단계;를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a transparent conductive film, comprising: coating a conductive ink composition comprising a conductive nanomaterial and a solvent on a substrate; And drying the conductive ink composition, wherein the solvent comprises 80 to less than 100% by weight of water and more than 0 to less than 20% by weight of cosolvent.

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.

상기 금속 나노와이어는 평균 두께가 10 내지 200nm이고, 평균 길이가 1 내지 100㎛인 것을 특징으로 한다.The metal nanowires have an average thickness of 10 to 200 nm and an average length of 1 to 100 μm.

상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Is characterized in that it is at least one of oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 의한 투명 전도성 필름의 제조방법은 기재 상에 전도성 나노 물질 및 물로 이루어진 용매를 포함하는 전도성 잉크 조성물을 코팅하는 코팅단계; 및 상기 전도성 잉크 조성물을 건조하는 건조단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a transparent conductive film, comprising: coating a conductive ink composition comprising a conductive nanomaterial and a water-based solvent on a substrate; And a drying step of drying the conductive ink composition.

상기 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것을 특징으로 한다.And the conductive nanomaterial is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.The conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.

전도성 잉크 조성물을 구성하는 용매의 조성을 물 및 알코올과 같은 코솔벤트로 조절함으로써, 소포제의 첨가없이도 전도성 잉크 조성물을 사용하는 코팅 공정에서 발생할 수 있는 기포를 제어할 수 있다.By controlling the composition of the solvent constituting the conductive ink composition with a cosolvent such as water and alcohol, it is possible to control the bubbles that can occur in the coating process using the conductive ink composition without addition of defoamer.

용매의 구성성분인 물 및 코솔벤트의 함량을 조절하여 전도성 물질이 재응집된 이물질의 발생을 방지하여 전기적 균일도를 향상시킴으로써 광학적 특성 및 전기적 특성이 우수한 디스플레이용 투명 전도성 필름을 구현할 수 있는 전도성 잉크 조성물을 제공할 수 있다.A conductive ink composition capable of realizing a transparent conductive film for display having excellent optical characteristics and electrical characteristics by controlling the content of water and cosolvent as constituents of the solvent to prevent generation of re-agglomerated foreign substances and improving electrical uniformity Can be provided.

또한, 전도성 물질, 용매 및 첨가제의 종류 및 함량을 조절하여 전도성 물질의 분산성을 향상시켜 물성이 개선된 디스플레이용 투명 전도성 필름을 구현할 수 있는 전도성 잉크 조성물을 제공할 수 있다.Also, it is possible to provide a conductive ink composition capable of realizing a transparent conductive film for display whose physical properties are improved by adjusting the kinds and contents of conductive materials, solvents, and additives, thereby improving the dispersibility of conductive materials.

뿐만 아니라, 유기용매를 용매로 사용하는 종래와 달리, 용매의 구성성분 중 대부분을 물로 대체하여 친환경적일뿐만 아니라, 유기용매의 휘발의 영향이 적어 공간의 개방 또는 밀폐와 상관없이 코팅 공정에서 사용할 수 있어 공간의 제약을 크게 받지 않는다는 장점이 있다.In addition, unlike the conventional method in which an organic solvent is used as a solvent, most of the constituents of the solvent are replaced with water, thereby being environmentally friendly. Further, since the effect of volatilization of the organic solvent is small, There is an advantage that it is not limited by the space.

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

도 1은 본 발명에 의한 전도성 잉크 조성물을 이용하여 전도성 필름을 제조하는 방법을 순차적으로 나타낸 순서도이다.
도 2는 실시예 2의 투명 전도성 필름의 전기적 특성의 균일도를 도시한 그래프이다.
도 3은 실시예 4의 투명 전도성 필름의 전기적 특성의 균일도를 도시한 그래프이다.
도 4는 실시예 1(a), 2(b) 및 4(c)의 투명 전도성 필름의 광학현미경 촬영 사진이다.
도 5은 실시예 2에 의해 제조된 전도성 잉크 조성물의 소포 효과를 설명하기 위한 전(a)·후(b) 사진이다.
1 is a flowchart sequentially illustrating a method for producing a conductive film using the conductive ink composition according to the present invention.
2 is a graph showing the uniformity of electrical characteristics of the transparent conductive film of Example 2. Fig.
3 is a graph showing the uniformity of electrical characteristics of the transparent conductive film of Example 4. Fig.
4 is an optical microscope photograph of the transparent conductive films of Examples 1 (a), 2 (b) and 4 (c).
5 is a photograph (a) and (b) before explaining the vapouristic effect of the conductive ink composition prepared in Example 2. Fig.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention and the manner of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.

이하, 본 발명에 의한 전도성 잉크 조성물, 이를 포함하는 전도성 필름 및 전도성 필름의 제조방법에 대하여 본 발명의 바람직한 하나의 실시형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시목적을 위한 것이고, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, with reference to the conductive ink composition of the present invention, the conductive film containing the conductive ink composition, and the conductive film production method. The present invention may be better understood by the following examples, which are for the purpose of illustrating the present invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

본 발명의 일 실시예에 의한 전도성 잉크 조성물은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물과 코솔벤트(co-solvent)로 이루어진 수계 용매인 것이 바람직하다.The conductive ink composition according to an embodiment of the present invention includes a conductive nanomaterial and a solvent, and the solvent is preferably an aqueous solvent consisting of water and a co-solvent.

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 금속 나노구조체인 것이 효과적이고, 더욱 바람직하게는 금속 나노와이어인 것이 가장 효과적이다.Preferably, the conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube, more preferably a metal nanostructure, More preferably, the metal nanowire is most effective.

나노와이어의 주재료인 금속은 기본적으로 불투명 소재이나 나노단위로 그 크기가 작아지면 투명성을 나타내며, 전도성의 부분에 있어서 금속의 비저항의 증가에 있어서 일정 크기 이하로 작아지면 비저항의 급격한 증가가 일어날 수 있기 때문에, 상기 금속 나노와이어는 평균 두께가 10 내지 200nm이고, 평균 길이가 1 내지 100㎛인 것이 바람직할 수 있다.The metal, which is the main material of the nanowire, basically shows transparency when its size is smaller than opaque material or nano unit. If the specific resistance of the conductive part is less than a certain value, the resistivity may increase sharply Therefore, it is preferable that the metal nanowires have an average thickness of 10 to 200 nm and an average length of 1 to 100 μm.

금속 나노구조체의 금속은 Ag, Au, Cu, Ni, Co, Pd, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi 등 해당 기술분야에서 알려진 다양한 종류의 금속을 사용할 수 있으며, 이들 중 2종 이상을 합금하여 사용할 수도 있다. The metal of the metal nanostructure is selected from the group consisting of Ag, Au, Cu, Ni, Co, Pd, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, and the like, or two or more of them may be alloyed.

일반적인 금속 나노입자 제조방법에는 물리적으로 금속 덩어리를 미세하게 분쇄하여 제조하는 물리적인 방법과 화학적인 반응을 이용하여 제조하는 방법이 있다. 화학적인 방법을 좀 더 구체적으로 설명하면 고압의 가스를 분사하여 분말로 제조하는 에어로졸법, 금속 화합물과 기체 환원제를 사용하여 열분해로 분말을 제조하는 열분해법, 증발원료를 가열 증발시켜 분말을 제조하는 증발응축법, 졸겔법, 수열합성법, 초음파 합성법, 마이크로 에멀젼법, 액상 환원법 등이 있다. A general method for producing metal nanoparticles includes a physical method of finely grinding a metal mass physically and a chemical method using a chemical reaction. The chemical method will be described in more detail by the aerosol method in which high pressure gas is injected to produce powder, the pyrolysis method in which pyrolysis furnace powder is produced using metal compound and gas reducing agent, Evaporation condensation method, sol-gel method, hydrothermal synthesis method, ultrasonic synthesis method, microemulsion method, liquid phase reduction method and the like.

나노입자의 형성제어가 용이하고 가장 경제성이 좋은 것으로 평가되고 있는 분산제와 환원제를 이용하여 제조하는 액상 환원법이 가장 많이 사용하고 있으나 본 발명에서는 나노입자를 형성 할 수만 있다면 모든 방법을 사용 할 수 있다. The liquid phase reduction method, which is produced by using a dispersant and a reducing agent, which is easily and most economically feasible to control the formation of nanoparticles, is the most widely used. In the present invention, any method can be used as long as nanoparticles can be formed.

액상 환원법의 나노입자의 제조방법에 대한 구체적인 설명은 본 출원인이 출원한 대한민국 특허출원 제2006-0074246호에 기재되어 있고 상기 특허 출원에 기재된 금속 나노 입자는 입자의 크기가 균일하고 응집성이 최소화되는 장점이 있으며, 상기 금속 나노입자를 함유하는 전도성 잉크는 150℃ 이하의 낮은 온도에서, 짧은 시간에 소성하여도 높은 전도도를 갖는 균일하고 치밀한 박막 또는 미세 패턴 형성이 용이한 장점이 있다.A detailed description of the method for producing nanoparticles in the liquid reduction method is disclosed in Korean Patent Application No. 2006-0074246 filed by the present applicant and the metal nanoparticles described in the patent application have advantages of uniform particle size and minimized cohesion And the conductive ink containing the metal nanoparticles is advantageous in that a uniform and dense thin film having a high conductivity even when firing at a low temperature of 150 ° C or less for a short time or a fine pattern can be easily formed.

특히, 본 발명의 바람직한 실시예로는 전도성 나노 물질로, 비교적 전도도가 우수하고 가격이 저렴하며 대량 생산이 가능한 은 나노 와이어를 사용하는 것이 효과적이다.In particular, as a preferred embodiment of the present invention, it is effective to use silver nanowires which are conductive nanomaterials, which are relatively excellent in conductivity, low in cost, and mass-producible.

은 나노와이어의 경우 주로 질산은과 폴리비닐피롤린돈을 에틸렌글리콜과 같은 유기용매에 용해하여 가열교반하여 환원하는 폴리올 환원법을 이용하여 은 나노와이어를 제조할 수 있으나, 반드시 이러한 제조방법으로 한정되는 것은 아니다.Silver nanowires can be prepared by dissolving silver nitrate and polyvinyl pyrrolidone in an organic solvent such as ethylene glycol and heating and stirring to reduce the silver nanowires. However, the silver nanowires are not limited to such a manufacturing method .

상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어질 수 있고, 더 바람직하게는 코솔벤트가 용매의 1 내지 10중량%를 차지하는 것이 효과적이다.The solvent may comprise from 80 to less than 100% by weight of water and from greater than 0 to less than 20% by weight of the cosolvent, more preferably from 1 to 10% by weight of the solvent.

상기 전도성 잉크 조성물의 용매는 종래에 비해 물의 함량이 높으며, 적은 양의 코솔벤트를 첨가함으로써 전도성 필름을 제조하기 위한 코팅 공정시에 기포의 발생을 억제하는데 우수한 효과가 있다.The solvent of the conductive ink composition has a higher water content than that of the conventional ink composition and has an excellent effect of suppressing the occurrence of bubbles during the coating process for producing a conductive film by adding a small amount of cosolvent.

유기용매인 코솔벤트의 함량이 20중량%를 넘게되면, 유기용매가 코팅 공정 중에 휘발되어 전도성 잉크 조성물의 농도 및 점도가 달라져 잉크 조성물의 조성이 변할뿐만 아니라, 전도성 나노 물질, 특히 금속 나노구조체의 금속이 재응집하여 국소적으로 저항이 달라져 전기적 균일도가 상이해지고, 이에 따라 전도성 필름의 물성이 현저히 떨어지게 된다.When the content of cosolvent, which is an organic solvent, is more than 20% by weight, the organic solvent volatilizes during the coating process to change the concentration and viscosity of the conductive ink composition to change the composition of the ink composition. The metal is re-agglomerated, the resistance is locally varied, the electrical uniformity is different, and the physical properties of the conductive film are remarkably deteriorated.

따라서, 상기 범위의 조성을 가지는 용매를 포함한 전도성 잉크 조성물은 기포 발생 제어를 통해 전도성 나노 물질의 재응집을 방지하여 전도성 나노 물질이 전도성 필름 전체에 균일하게 분포하여 전기적 특성 및 광학적 특성을 개선시킬 수 있다.Accordingly, the conductive ink composition containing the solvent having the above-described range can prevent the re-agglomeration of the conductive nanomaterial through the bubble generation control, so that the conductive nanomaterial can be uniformly distributed throughout the conductive film to improve the electrical characteristics and the optical characteristics .

또한, 코솔벤트의 함량 감소로 인하여 유해한 유기용매의 사용이 줄어들어 친환경적이다.In addition, the use of harmful organic solvents is reduced due to the decrease in cosolvent content, which is environmentally friendly.

상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드를 사용하는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 메탄올, 에탄올 및 n-프로필알코올이 소포 작용에 더욱 효과적이다.The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin It is preferable to use an organic solvent such as methanol, ethanol, and n-propyl alcohol as a solvent, oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide It is more effective.

전도성 나노 물질에 따라 상기 나열한 코솔벤트 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Two or more of the above-listed cosolvents may be used in combination according to the conductive nanomaterials.

이러한 용매의 조성으로 별도의 소포제(antifoaming agent) 첨가없이도 기포를 제거할 수 있다.The composition of such a solvent can remove bubbles without the addition of an additional antifoaming agent.

상기 전도성 잉크 조성물은 바인더(binder), 분산제(dispersing agent) 및 습윤제(wetting agent)를 더 포함할 수 있다.The conductive ink composition may further comprise a binder, a dispersing agent, and a wetting agent.

상기 바인더는 다양한 기재와의 부착력이 우수한 것이 바람직하다. The binder is preferably excellent in adhesion to various substrates.

바인더로는 폴리아크릴산 또는 폴리아크릴산 에스테르와 같은 아크릴계 수지, 에틸 셀룰로스와 같은 셀룰로스계 수지, 지방족 또는 공중합 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세테이트와 같은 비닐계 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에테르 및 우레아 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 불소수지, 폴리에틸렌과 같은 올레핀계 수지, 석유 및 로진계 수지 등과 같은 열가소성 수지나 에폭시계 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 페놀계 수지, 멜라민계 수지 등과 같은 열경화성 수지, 자외선 또는 전자선 경화형의 다양한 구조의 아크릴계 수지, 그리고 에틸렌-프로필렌계 고무, 스티렌-부타디엔계 고무 등도 함께 사용 가능하다. Examples of the binder include an acrylic resin such as polyacrylic acid or polyacrylic ester, a cellulose resin such as ethyl cellulose, an aliphatic or copolymer polyester resin, a vinyl resin such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, a polyurethane resin, And thermoplastic resins such as urea resins, alkyd resins, silicone resins, fluororesins, olefin resins such as polyethylene, petroleum and rosin resins, thermosetting resins such as epoxy resins, unsaturated polyester resins, phenol resins, melamine resins, Acrylic resin having various structures such as resin, ultraviolet ray or electron beam hardening type, and ethylene-propylene rubber, styrene-butadiene rubber can be used together.

상기 분산제로는 폴리카르복실산이나 그 유도체와 같은 유기 화합물이 주로 사용될 수 있다. 폴리카르복실산이나 그 유도체로는 아크릴산이나 메타크릴산의 알카리금속염과 같은 아크릴산염이나 메타크릴산염의 호모폴리머 및 코폴리머, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트 또는 이소부틸메타크릴에이트와 같은 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르의 호모 폴리머 및 코폴리머가 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. As the dispersing agent, an organic compound such as polycarboxylic acid or a derivative thereof may be mainly used. Examples of the polycarboxylic acid and derivatives thereof include homopolymers and copolymers of acrylates and methacrylates such as alkali metal salts of acrylic acid and methacrylic acid, and homopolymers and copolymers of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, but are not limited to, homopolymers and copolymers of acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate or isobutyl methacrylate.

상기 습윤제는 폴리에틸렌글리콜, 에어프로덕트사(Air Product) 제품의 써피놀 시리즈, 데구사(Deguessa)의 테고 웨트 시리즈와 같은 화합물을 예로 들 수 있다.Examples of the wetting agent include polyethylene glycol, a series of products manufactured by Air Products, and compounds such as the Tego wet series of Deguessa.

상기 바인더는 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1중량부, 상기 분산제는 0.001 내지 0.5중량부, 상기 습윤제는 0.0001 내지 1중량부인 것이 바람직하다.The binder is preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the solvent, 0.001 to 0.5 part by weight of the dispersing agent, and 0.0001 to 1 part by weight of the wetting agent.

용매를 물과 코솔벤트를 사용하여 분산도를 향상시킴으로써, 첨가제의 첨가량을 상기 범위의 함량으로 줄이더라도 우수한 물성의 투명 전도성 필름을 구현할 수 있다.By using water and cosolvent as the solvent to improve the degree of dispersion, a transparent conductive film having excellent physical properties can be realized even if the additive amount is reduced to the above range.

또한, 상기 전도성 잉크 조성물은 계면활성제(surfactant), 레벨링제(levelling agent), 칙소제(thixotropic agent) 또는 환원제(reducing agent)를 더 포함할 수 있다.In addition, the conductive ink composition may further include a surfactant, a leveling agent, a thixotropic agent, or a reducing agent.

상기 계면활성제로는, 소듐 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate)와 같은 음이온계면활성제, 노닐페녹시폴리에톡시에탄올(nonyl phenoxy- polyethoxyethanol), 듀폰사(Dupont)제품의 에프에스엔(FSN)과 같은 비이온성 계면활성제, 그리고 라우릴벤질암모늄 클로라이드 등과 같은 양이온성 계면활성제나 라우릴 베타인(betaine), 코코 베타인과 같은 양쪽성 계면활성제 등을 예로 들 수 있다.Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, nonyl phenoxy-polyethoxyethanol, and bees such as FSN (product of Dupont) Cationic surfactants such as lauryl benzyl ammonium chloride, amphoteric surfactants such as lauryl betaine and cocobetain, and the like.

상기 레벨링제 또는 칙소제로는 비와이케이(BYK)사의 비와이케이(BYK) 시리즈, 데구사(Degussa)의 글라이드 시리즈, 에프카(EFKA)사의 에프카(EFKA) 3000 시리즈나 코그니스(Cognis)사의 디에스엑스(DSX) 시리즈 등을 예로 들 수 있다.Examples of the leveling agent or the pelletizer include BYK series manufactured by BYK, Glide series manufactured by Degussa, EFKA 3000 series manufactured by EFKA, DS of Cognis, And the X (DSX) series.

상기 환원제는 소성을 쉽게 하기 위하여 첨가될 수도 있는데, 예로 히드라진, 아세틱히드라자이드, 소듐 또는 포타슘 보로하이드라이드, 트리소디움 시트레이트, 그리고 메틸디에탄올아민, 디메틸아민보란(dimethylamineborane)과 같은 아민화합물, 제1염화철, 유산철과 같은 금속 염, 수소, 요오드화 수소, 일산화탄소, 포름알데히드, 아세트알데히드와 같은 알데히드 화합물, 글루코스, 아스코빅 산, 살리실산, 탄닌산(tannic acid), 피로가롤(pyrogallol), 히드로퀴논과 같은 유기화합물 등을 들 수 있다.The reducing agent may be added for easy firing, for example, hydrazine, acetic hydrazide, sodium or potassium borohydride, trisodium citrate, and amine compounds such as methyldiethanolamine, dimethylamineborane, A metal salt such as ferric chloride, ferrous lactate, hydrogen, hydrogen iodide, carbon monoxide, formaldehyde, an aldehyde compound such as acetaldehyde, glucose, ascorbic acid, salicylic acid, tannic acid, pyrogallol, And the like.

본 발명의 다른 실시예에 의한 전도성 잉크 조성물은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물일 수 있으며, 이는 전도성 잉크 조성물의 용매를 완전히 물로 대체한 것이다.A conductive ink composition according to another embodiment of the present invention includes a conductive nanomaterial and a solvent, and the solvent may be water, which completely replaces the solvent of the conductive ink composition with water.

전도성 잉크 조성물의 용매를 완전히 물로 대체함으로써, 전도성 나노 물질의 재응집을 제어하여 분산된 전도성 나노 물질의 분산도를 그대로 유지하여 코팅 공정을 거치더라도 국소적으로 전기적 저항이 달라지는 문제를 해결하는데 더욱 크게 기여할 수 있다.By replacing the solvent of the conductive ink composition with water completely, it is possible to control the re-agglomeration of the conductive nanomaterials so as to maintain the dispersion degree of the dispersed conductive nanomaterials intact, thereby solving the problem of locally varying electrical resistance even after the coating process You can contribute.

상기 전도성 나노 물질은 물로 이루어진 용매 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 1 내지 8중량부인 것이 효과적이다. 전도성 나노 물질이 0.01중량부 미만인 경우에는 디스플레이를 구현하기 위한 전기전도도를 확보하기가 어려우며, 10중량부를 초과하는 경우에는 전도성 필름의 투과도에 영향을 미칠 수 있다.
The conductive nanomaterial is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent composed of water. When the conductive nanomaterial is less than 0.01 part by weight, it is difficult to secure the electric conductivity for realizing the display, and when it exceeds 10 parts by weight, it may affect the transparency of the conductive film.

본 발명의 일 실시예에 의한 투명 전도성 필름은 상기의 전도성 잉크 조성물을 포함할 수 있다.The transparent conductive film according to one embodiment of the present invention may include the conductive ink composition described above.

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것이 바람직하며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.The conductive nanomaterial is preferably at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube, but is not limited thereto.

전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20중량%로 이루어지는 것이 바람직하며, 물만으로 이루어질 수도 있다.Conductive nanomaterials and a solvent, wherein the solvent preferably comprises 80 to less than 100% by weight of water and more than 0 to 20% by weight of cosolvent, and may be composed of water alone.

용매가 포함되는 경우, 상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것이 바람직하다.
When a solvent is included, the cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropylacetate, Acetone, dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, isopropanol, acetone, ethylcarbitol acetate, methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, It is preferably at least one of heptane, dodecane, paraffin oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.

본 발명의 일 실시예에 의한 투명 전도성 필름의 제조방법은, 코팅단계(S10) 및 건조단계(S20)를 포함할 수 있다.The method for manufacturing a transparent conductive film according to an embodiment of the present invention may include a coating step (S10) and a drying step (S20).

코팅단계(S10)는 기재 상에 전도성 잉크 조성물을 코팅하는 단계로, 이는 디스플레이의 감지부를 형성하는 공정이다.The coating step S10 is a step of coating the conductive ink composition on the substrate, which is the process of forming the sensing portion of the display.

상기 기재의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니다. 상기 기재는 투명한 재질, 예컨대 플라스틱 필름이나 글라스로 형성될 수 있다. 상기 플라스틱 필름으로는 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리에텔렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 나일론(Nylon), 폴리테트라플로우로에틸렌(PTFE), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리카보네이트 (PC), 또는 폴리아릴레이트(PAR)가 사용될 수 있다. 불투명한 재질로 구비될 수도 있다. 예컨대 표면이 절연 처리된 금속제 플레이트가 사용되거나, 불투명한 플라스틱 필름, 불투명한 글라스 또는 불투명한 유리 섬유재가 적용될 수 있다. 이와 같이 플라스틱 필름이나 유리 기판 등을 사용 할 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다.The kind of the substrate is not particularly limited. The substrate may be formed of a transparent material, such as a plastic film or glass. Examples of the plastic film include polyimide (PI), polyethylene terephthalate (PET), polyether naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), nylon, polytetrafluoroethylene (PTFE) Ketone (PEEK), polycarbonate (PC), or polyarylate (PAR) may be used. Or may be provided with an opaque material. For example, a metal plate having an insulated surface may be used, or an opaque plastic film, an opaque glass or an opaque glass fiber material may be applied. As described above, a plastic film, a glass substrate, or the like can be used, but the present invention is not limited thereto.

전도성 잉크 조성물은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어질 수 있다.The conductive ink composition comprises a conductive nanomaterial and a solvent, wherein the solvent can comprise from 80 to less than 100 weight percent water and from greater than 0 to less than 20 weight percent cosolvent.

상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나일 수 있다.The conductive nanomaterial may be at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.

전도성 나노 물질이 금속 나노구조체 중 금속 나노와이어인 경우, 금속 나노와이어의 평균 두께가 10 내지 200nm이고, 평균 길이가 1 내지 100㎛인 것이 바람직하다.When the conductive nanomaterial is a metallic nanowire in the metallic nanostructure, it is preferable that the average thickness of the metallic nanowire is 10 to 200 nm and the average length is 1 to 100 μm.

상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나일 수 있다.The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.

전도성 잉크 조성물은 잉크젯(inkjet) 방법, 평판 스크린법, 스핀(spin) 코팅법, 바(bar) 코터법, 롤(roll) 코팅법, 플로우(flow) 코팅법, 닥터 블레이드(doctor blade), 디스펜싱(dispensing), 그라비아(Gravure) 프린팅법 또는 플렉소(flexography) 프린팅법의 공지의 코팅법을 제한없이 사용하여 상기 기재 상에 도포될 수 있다.The conductive ink composition may be applied to various ink compositions such as an inkjet method, a flat screen method, a spin coating method, a bar coater method, a roll coating method, a flow coating method, a doctor blade, The coating may be applied on the substrate using any known coating method such as dispensing, gravure printing or flexography printing.

이 때 코팅 횟수는 1회 또는 그 이상 코팅 횟수를 반복하여 사용할 수 있다. 상기 각각의 코팅 방법에 따라 코팅 특성이 차이를 보일 수 있어, 전도성 잉크 조성물의 레올로지를 코팅 방법에 최적화하는 것이 필요하다.In this case, the number of times of coating may be repeated one or more times. It is necessary to optimize the rheology of the conductive ink composition for the coating method since the coating properties may show a difference depending on the respective coating methods.

코팅 두께는 10㎛ 이하, 보다 좋게는 0.1㎛ 이상 5㎛이하가 바람직하고, 구현하고자하는 선폭, 요구 저항 및 후처리 조건에 따라 두께 조절이 필요하다.The thickness of the coating is preferably 10 탆 or less, more preferably 0.1 탆 or more and 5 탆 or less, and thickness adjustment is required depending on the linewidth, required resistance and post-treatment conditions to be implemented.

본 발명의 다른 실시예에 의한 투명 전도성 필름의 제조방법은, 용매를 물의 함량을 높여 물로 이루어진 용매 및 전도성 나노 물질을 포함하는 전도성 잉크 조성물을 사용하여 전도층을 형성할 수 있다.A method of manufacturing a transparent conductive film according to another embodiment of the present invention may include forming a conductive layer using a conductive ink composition comprising a water-soluble solvent and a conductive nanomaterial by increasing the water content of the solvent.

이 때, 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나일 수 있다.
In this case, the conductive nanomaterial is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. The conductive nanomaterial may be a metal nanowire, a metal nanorod or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, Or carbon nanotubes.

이하에서는, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명 및 본 발명의 우수성에 대해 구체적으로 설명한다. 본 발명의 범위는 실시예로 한정되지 않는다.
Hereinafter, the present invention and the superiority of the present invention will be described in detail by way of examples and comparative examples. The scope of the present invention is not limited to the embodiments.

실시예Example 1 One

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 증류수(18MΩ) 99.8389wt%에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
0.15 wt% of the nanowire solid was added to 99.8389 wt% of distilled water (18MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% of a binder were added and stirred for 30 minutes to prepare a conductive ink composition. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 2 2

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 메탄올 9.84wt%, 증류수(18MΩ) 89.9989wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
, 0.15 wt% of the solid matter of the nanowire was added to a mixed solution of 9.84 wt% of methanol and 89.9989 wt% of distilled water (18MΩ), 0.001 wt% of dispersant, 0.0001 wt% of wetting agent and 0.01 wt% of binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 3 3

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 메탄올 19.9678wt%, 증류수(18MΩ) 79.8711wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the solid matter of the nanowires in 19.9678 wt% of methanol and 79.8711 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of dispersant, 0.0001 wt% of wetting agent and 0.01 wt% of binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 4 4

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 노말프로필알코올 9.84wt%, 증류수(18MΩ) 89.9989wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the solid matter of the nanowires in 9.84 wt% of normal propyl alcohol and 89.9989 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of dispersant, 0.0001 wt% of wetting agent and 0.01 wt% of binder were added, Followed by stirring to prepare a conductive ink composition. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 5 5

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 노말프로필알코올 19.9678wt%, 증류수(18MΩ) 79.8711wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
, 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent, and 0.01 wt% of a binder were added to a solution containing 0.15 wt% of a solidified nanowire of 19.9678 wt% of normal propyl alcohol and 79.8711 wt% of distilled water Followed by stirring to prepare a conductive ink composition. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 6 6

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 에탄올 9.84wt%, 증류수(18MΩ) 89.9989wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the nanowire solids in 9.84 wt% of ethanol and 89.9989 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% of a binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 7 7

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 에탄올 19.9678wt%, 증류수(18MΩ) 79.8711wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
, 0.15 wt% of the nanowire solid was added to a mixed solution of 19.9678 wt% of ethanol and 79.8711 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% of a binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예Example 8 8

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 메틸셀로솔브 9.84wt%, 증류수(18MΩ) 89.9989wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a solution containing 0.15 wt% of the solid matter of the nanowires in 9.84 wt% of methyl cellosolve and 89.9989 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% Followed by stirring for a minute to prepare a conductive ink composition. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

비교예Comparative Example 1 One

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 에탄올 29.951wt%, 증류수(18MΩ) 69.8879wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the nanowire solids in 29.951 wt% of ethanol and 69.8879 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% of a binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

비교예Comparative Example 2 2

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 에탄올 29.951wt%, 증류수(18MΩ) 69.8879wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the nanowire solids in 29.951 wt% of ethanol and 69.8879 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% of a binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

비교예Comparative Example 3 3

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 메틸셀로솔브 29.951wt%, 증류수(18MΩ) 69.8879wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the nanowire solids in 29.951 wt% of methyl cellosolve and 69.8879 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% Followed by stirring for a minute to prepare a conductive ink composition. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

비교예Comparative Example 4 4

은 나노와이어 고형분 0.15wt%를 에탄올 29.951wt%, 증류수(18MΩ) 69.8879wt%가 혼합된 용액에 첨가한 후, 분산제 0.001wt%, 습윤제 0.0001wt%, 바인더 0.01wt%를 첨가하고 30분간 교반하여 전도성 잉크 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 전도성 잉크 조성물을 비전도성 기재 필름 표면에 도포하고 120℃의 온도에서 3분간 열처리하여 건조시켜 투명 전도성 필름을 제조하였다.
Was added to a mixed solution of 0.15 wt% of the nanowire solids in 29.951 wt% of ethanol and 69.8879 wt% of distilled water (18 MΩ), 0.001 wt% of a dispersant, 0.0001 wt% of a wetting agent and 0.01 wt% of a binder were added and stirred for 30 minutes A conductive ink composition was prepared. The conductive ink composition thus prepared was coated on the surface of the nonconductive base film and dried at 120 ° C for 3 minutes to form a transparent conductive film.

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 전도성 잉크 조성물로 제조된 투명 전도성 필름의 평균 면저항, 면저항의 표준편차, 투과도, 헤이즈를 각각 측정하여 표 1에 기재하였다.
The average sheet resistance, standard deviation of sheet resistance, transmittance, and haze of the transparent conductive films prepared from the conductive ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were measured and described in Table 1, respectively.

평균 면저항
(Ω/□)
Average sheet resistance
(Ω / □)
면저항
표준편차
Sheet resistance
Standard Deviation
투과도
(%)
Permeability
(%)
헤이즈
(%)
Hayes
(%)
실시예 1Example 1 4848 1212 89.489.4 2.52.5 실시예 2Example 2 4848 55 89.489.4 2.72.7 실시예 3Example 3 6161 2727 90.790.7 2.72.7 실시예 4Example 4 4242 88 88.988.9 2.62.6 실시예 5Example 5 4444 1111 89.389.3 2.62.6 실시예 6Example 6 5050 66 89.389.3 2.62.6 실시예 7Example 7 6464 3131 90.890.8 2.82.8 실시예 8Example 8 146146 2323 89.689.6 2.82.8 비교예 1Comparative Example 1 9696 4141 90.390.3 2.12.1 비교예 2Comparative Example 2 109109 5858 90.190.1 2.42.4 비교예 3Comparative Example 3 8080 1313 90.490.4 1.91.9 비교예 4Comparative Example 4 7171 7676 90.090.0 2.32.3

상기 표 1에 의하면, 실시예의 투명 전도성 필름은 비교예에 비하여 평균 면저항이 낮으면서도 면저항 표준편차값이 작아, 전도성 필름의 전기적 특성이 균일하다는 것을 의미하며, 이에 의해 본 발명의 실시예의 전도성 잉크 조성물은 소포 작용이 효과적임을 알 수 있었다. According to the above Table 1, the transparent conductive film of the example has a lower average sheet resistance and a smaller sheet resistance standard deviation value than the comparative example, which means that the electrical characteristics of the conductive film are uniform. Thus, the conductive ink composition Was found to be effective in vesicle action.

또한, 실시예의 모든 전도성 필름은 디스플레이에 사용하기에 적합한 투과도 및 헤이즈값이 측정되었다.In addition, all conductive films of the examples were measured for transmittance and haze values suitable for use in displays.

실시예 2와 3, 실시예 4와 5, 실시예 6과 7을 각각 비교하였을 때, 유기용매인 코솔벤트의 함량이 적은 경우 면저항 표준편차 값이 작게 측정되어 적은 양의 유기용매를 첨가하여 전기적 특성을 향상시킬 수 있음을 알 수 있다.When the content of the cosolvent, which is an organic solvent, was small, the sheet resistance standard deviation value was measured to be small, and a small amount of an organic solvent was added to measure the electrical resistance It can be seen that the characteristics can be improved.

뿐만 아니라, 용매를 물로 대체한 실시예 1의 경우에도 평균 면저항 및 면저항 표준편차가 비교예에 비하여 우수한 것을 확인할 수 있다.In addition, in the case of Example 1 in which the solvent is replaced with water, it is also confirmed that the average sheet resistance and sheet resistance standard deviation are superior to those of the comparative example.

도 2는 실시예 2의 투명 전도성 필름의 전기적 특성의 균일도를 도시한 그래프이고, 도 3은 실시예 4의 투명 전도성 필름의 전기적 특성의 균일도를 도시한 그래프이다. 도 2 및 3에서 보는 바와 같이, 실시예 2 및 4의 전도성 필름은 표준 편차가 균일하게 측정됨을 확인할 수 있다.FIG. 2 is a graph showing the uniformity of the electrical characteristics of the transparent conductive film of Example 2, and FIG. 3 is a graph showing the uniformity of electrical characteristics of the transparent conductive film of Example 4. As shown in FIGS. 2 and 3, it can be seen that the standard deviation of the conductive films of Examples 2 and 4 is uniformly measured.

도 4는 실시예 1, 2 및 4의 투명 전도성 필름의 광학현미경 촬영 사진이다. 실시예 1, 2 및 4의 투명 전도성 필름의 표면이 균일하게 형성되어 있음을 확인할 수 있었다.4 is an optical microscope photograph of the transparent conductive films of Examples 1, 2 and 4; It was confirmed that the surfaces of the transparent conductive films of Examples 1, 2 and 4 were uniformly formed.

도 5는 실시예 2에 의해 제조된 전도성 잉크 조성물의 소포 효과를 설명하기 위한 전(a)·후(b) 사진이다. 도 5의 사진에서 보는 바와 같이, 전도성 잉크 조성물이 본 발명의 용매를 혼합함으로써 (b)와 같이 기포 발생을 억제됨을 관찰할 수 있었다.
Fig. 5 is a photograph (a) and (b) before explaining the vapour effect of the conductive ink composition prepared in Example 2. Fig. As shown in the photograph of FIG. 5, it was observed that the conductive ink composition was suppressed from bubbling as in (b) by mixing the solvent of the present invention.

본 발명의 권리범위는 상술한 실시예에 한정되는 것이 아니라 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 누구든지 변형 가능한 다양한 범위까지 본 발명의 청구범위 기재의 범위 내에 있는 것으로 본다.The scope of the present invention is not limited to the above-described embodiments, but may be embodied in various forms of embodiments within the scope of the appended claims. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the appended claims.

Claims (18)

전도성 잉크 조성물에 있어서,
상기 전도성 잉크 조성물은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
In a conductive ink composition,
Wherein the conductive ink composition comprises a conductive nanomaterial and a solvent, wherein the solvent comprises less than 80 weight percent water and less than 20 weight percent cosolvent.
제 1항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.
제 1항에 있어서,
상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
The method according to claim 1,
The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Wherein the conductive ink composition is at least one of oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the conductive nanomaterial is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.
제 1항에 있어서,
상기 전도성 잉크 조성물은 바인더, 분산제 및 습윤제를 더 포함하고, 상기 용매 100중량부에 대하여, 상기 바인더는 0.01 내지 1중량부, 상기 분산제는 0.001 내지 0.5중량부, 상기 습윤제는 0.0001 내지 1중량부인 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the conductive ink composition further comprises a binder, a dispersant, and a wetting agent, wherein 0.01 to 1 part by weight of the binder, 0.001 to 0.5 parts by weight of the binder, and 0.0001 to 1 part by weight of the wetting agent are added to 100 parts by weight of the solvent Conductive ink composition.
제 1항 또는 제 5항에 있어서,
상기 전도성 잉크 조성물은, 계면활성제, 레벨링제, 칙소제 또는 환원제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
6. The method according to claim 1 or 5,
Wherein the conductive ink composition further comprises a surfactant, a leveling agent, a chelating agent or a reducing agent.
전도성 잉크 조성물에 있어서,
상기 전도성 잉크 조성물은 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물인 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
In a conductive ink composition,
Wherein the conductive ink composition comprises a conductive nanomaterial and a solvent, wherein the solvent is water.
제 7항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것을 특징으로 하는 전도성 잉크 조성물.
8. The method of claim 7,
Wherein the conductive nanomaterial is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.
전도성 나노 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어진 전도성 잉크 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름.Conductive nanomaterial and a solvent, wherein the solvent comprises a conductive ink composition comprising from 80 to less than 100 weight percent water and from greater than 0 to less than 20 weight percent cosolvent. 제 9항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름.
10. The method of claim 9,
Wherein the conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.
제 9항 또는 제 10항에 있어서,
상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름.
11. The method according to claim 9 or 10,
The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Wherein the solvent is at least one of water, oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.
기재 상에 전도성 나노 물질 및 용매를 포함하는 전도성 잉크 조성물을 코팅하는 코팅단계; 및
상기 전도성 잉크 조성물을 건조하는 건조단계;를 포함하고,
상기 용매는 물 80 이상 100 미만 중량% 및 코솔벤트 0 초과 20 이하 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
A coating step of coating a conductive ink composition comprising a conductive nanomaterial and a solvent on a substrate; And
And a drying step of drying the conductive ink composition,
Wherein the solvent comprises water in an amount of 80 to less than 100 weight% and a cosolvent in an amount of more than 0 and less than 20 weight%.
제 12항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.
제 13항에 있어서,
상기 금속 나노와이어는 평균 두께가 10 내지 200nm이고, 평균 길이가 1 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the metal nanowires have an average thickness of 10 to 200 nm and an average length of 1 to 100 μm.
제 12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코솔벤트는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-메톡시프로판올, 부탄올, 에틸헥실 알코올, 테르피네올, 에틸렌글리콜, 글리세린, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트, 카비톨아세테이트, 에틸카비톨아세테이트, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 아세톤, 디메틸포름아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 헵탄, 도데칸, 파라핀오일, 미네랄스피릿, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 카본테트라클로라이드, 아세토니트릴 또는 디메틸술폭사이드 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
15. The method according to any one of claims 12 to 14,
The cosolvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethylcarbitol acetate , Methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethyl formamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, dodecane, paraffin Wherein the solvent is at least one of water, oil, mineral spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile or dimethylsulfoxide.
기재 상에 전도성 나노 물질 및 물로 이루어진 용매를 포함하는 전도성 잉크 조성물을 코팅하는 코팅단계; 및
상기 전도성 잉크 조성물을 건조하는 건조단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
A coating step of coating a conductive ink composition comprising a solvent comprising a conductive nanomaterial and water on a substrate; And
And a drying step of drying the conductive ink composition.
제 16항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 상기 용매 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
17. The method of claim 16,
Wherein the conductive nanomaterial is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.
제 16항 또는 제 17항에 있어서,
상기 전도성 나노 물질은 금속 나노와이어, 금속 나노로드 또는 금속 나노입자의 금속 나노구조체, 전도성 고분자, 전도성 섬유 또는 탄소나노튜브 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 투명 전도성 필름의 제조방법.
18. The method according to claim 16 or 17,
Wherein the conductive nanomaterial is at least one of a metal nanowire, a metal nanorod, or a metal nanostructure of a metal nanoparticle, a conductive polymer, a conductive fiber, or a carbon nanotube.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017026717A3 (en) * 2015-08-13 2017-05-11 주식회사 네패스 Environment-friendly water-based conductive ink composition, and conductive pen comprising same
KR20180007656A (en) * 2016-07-13 2018-01-23 주식회사 나노솔루션 Conductive color ink composition and color antistatic film including the same
KR20180034069A (en) * 2016-09-27 2018-04-04 롯데케미칼 주식회사 Conductive pipe
KR102455611B1 (en) 2022-02-10 2022-10-17 지노팩 주식회사 Ink composition for printing polyethylene film and manufacturing thereof
KR20220157744A (en) 2021-05-21 2022-11-29 청주대학교 산학협력단 Method for manufacturing 3-dimensional transparent conducting thin film having low-resistance

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104952513A (en) * 2015-03-06 2015-09-30 苏州深科微新材料科技有限公司 Printing-way-based silver-nanowire transparent conductive slurry
KR20210106424A (en) 2019-01-18 2021-08-30 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 Extensible Electrically Conductive Ink Composition
CN113308147B (en) * 2021-06-07 2022-05-03 天津大学 Bioabsorbable conductive ink, preparation method thereof and sintering method

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080088712A (en) * 2007-03-30 2008-10-06 삼성전자주식회사 Conductive ink composition and method of forming conductive pattern using the same
KR20080102098A (en) 2007-05-18 2008-11-24 삼성전기주식회사 Metal ink composition for ink-jet printing
KR20090018538A (en) * 2007-08-17 2009-02-20 씨엠에스테크놀로지(주) Aqueous conductive ink composition for inkjet printer using high concentration nano-silver colloidal solution and method forming electrode pattern by inkjet printing
KR20090025894A (en) * 2007-09-07 2009-03-11 연세대학교 산학협력단 Conductive ink compositions incorporating nano glass frit and nano metal for enhanced adhesion with glass and ceramic substrates used in displays
JP2010503181A (en) * 2006-09-08 2010-01-28 サン・ケミカル・コーポレーション Highly conductive water-based ink
JP2010528428A (en) * 2007-05-18 2010-08-19 アプライド・ナノテック・ホールディングス・インコーポレーテッド Metal ink
KR20100099970A (en) 2009-03-04 2010-09-15 엘에스전선 주식회사 Composition for conductive paste containing nanometer-thick metal microplates

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100918439B1 (en) * 2007-07-31 2009-09-24 한국생산기술연구원 conductive ink composition for ink-jet printing and the method to increase adhesive strength between metal pattern and polyimide substrate
US8632700B2 (en) * 2008-02-26 2014-01-21 Cambrios Technologies Corporation Methods and compositions for ink jet deposition of conductive features

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503181A (en) * 2006-09-08 2010-01-28 サン・ケミカル・コーポレーション Highly conductive water-based ink
KR20080088712A (en) * 2007-03-30 2008-10-06 삼성전자주식회사 Conductive ink composition and method of forming conductive pattern using the same
KR20080102098A (en) 2007-05-18 2008-11-24 삼성전기주식회사 Metal ink composition for ink-jet printing
JP2010528428A (en) * 2007-05-18 2010-08-19 アプライド・ナノテック・ホールディングス・インコーポレーテッド Metal ink
KR20090018538A (en) * 2007-08-17 2009-02-20 씨엠에스테크놀로지(주) Aqueous conductive ink composition for inkjet printer using high concentration nano-silver colloidal solution and method forming electrode pattern by inkjet printing
KR20090025894A (en) * 2007-09-07 2009-03-11 연세대학교 산학협력단 Conductive ink compositions incorporating nano glass frit and nano metal for enhanced adhesion with glass and ceramic substrates used in displays
KR20100099970A (en) 2009-03-04 2010-09-15 엘에스전선 주식회사 Composition for conductive paste containing nanometer-thick metal microplates

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017026717A3 (en) * 2015-08-13 2017-05-11 주식회사 네패스 Environment-friendly water-based conductive ink composition, and conductive pen comprising same
KR20180007656A (en) * 2016-07-13 2018-01-23 주식회사 나노솔루션 Conductive color ink composition and color antistatic film including the same
KR20180034069A (en) * 2016-09-27 2018-04-04 롯데케미칼 주식회사 Conductive pipe
KR20220157744A (en) 2021-05-21 2022-11-29 청주대학교 산학협력단 Method for manufacturing 3-dimensional transparent conducting thin film having low-resistance
KR102455611B1 (en) 2022-02-10 2022-10-17 지노팩 주식회사 Ink composition for printing polyethylene film and manufacturing thereof

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