KR20140125749A - Pressure sensitive adhsive composition - Google Patents

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Abstract

The present application relates to an adhesive composition. For example, a coating process may be carried out efficiently using the adhesive composition of the present application while maintaining coating powder at a high ratio. Moreover, an adhesive using the adhesive composition has improved durability, light leakage prevention characteristics, and re-workability. Moreover, since the adhesive composition can realize an appropriate cross-linking structure even while minimizing the amount of the cross-linking agent, for example, changes in curing time due to a residual cross-linking agent can be prevented. For example, the adhesive composition can be used for an optical film such as a polarizing plate.

Description

점착제 조성물{PRESSURE SENSITIVE ADHSIVE COMPOSITION}[0001] PRESSURE SENSITIVE ADHSIVE COMPOSITION [0002]

본 출원은 점착제 조성물, 광학 적층체, 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.The present application relates to a pressure-sensitive adhesive composition, an optical laminate, a polarizing plate, and a liquid crystal display.

액정표시장치(Liquid Crystal Display Device, 이하, 「LCD 장치」)는, 통상적으로 2장의 투명 기판의 사이에 주입된 액정 성분을 포함하는 액정 패널과 광학 필름을 포함한다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름 또는 휘도 향상 필름 등이 있고, 이러한 광학 필름간의 적층이나, 광학 필름을 액정 패널 등의 피착체에 부착하기 위하여 광학 필름용 점착제가 사용되는 경우가 많다.Description of the Related Art [0002] A liquid crystal display device (hereinafter, referred to as " LCD device ") typically includes a liquid crystal panel and an optical film containing a liquid crystal component injected between two transparent substrates. As the optical film, a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, and the like are often used. In many cases, a pressure-sensitive adhesive for an optical film is often used to laminate the optical films or attach the optical films to an adherend such as a liquid crystal panel.

점착제로는, 아크릴 공중합체, 고무, 우레탄 수지, 실리콘 수지 또는 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 수지 등을 사용한 것들이 있고, 광학 필름, 특히 편광판용의 점착제로는, 투명성이 우수하고, 산화나 황변에 대한 저항성이 좋은 아크릴 공중합체를 포함하는 점착제가 일반적으로 사용된다.As the pressure sensitive adhesive, there are those using an acrylic copolymer, rubber, urethane resin, silicone resin or ethylene vinyl acetate (EVA) resin, and as an optical film, in particular, a pressure sensitive adhesive for a polarizing plate, A pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer having good resistance is generally used.

이와 같은 점착제는, 중합체와 가교제 등을 포함하는 점착 코팅액, 즉 점착제 조성물을 코팅하고, 경화시켜 제조된다. 그런데, 특히 편광판용으로 사용되는 점착제에 요구되는 내구성 및 응집력을 확보하기 위하여, 점착제 조성물에는 통상적으로 150만 내지 200만의 중량평균분자량을 가지는 공중합체가 사용되고 있다.Such a pressure-sensitive adhesive is prepared by coating and curing a pressure-sensitive adhesive coating liquid containing a polymer and a crosslinking agent, that is, a pressure-sensitive adhesive composition. However, a copolymer having a weight average molecular weight of 1.5 to 2 million is usually used for the pressure-sensitive adhesive composition in order to ensure the durability and cohesion required for the pressure-sensitive adhesive used for the polarizing plate.

그런데, 중량평균분자량이 큰 중합체를 포함하는 점착제 조성물은, 코팅 고형분을 높게 설정할수록 점도가 크게 증가한다. 따라서 점착제액의 코팅을 위해서는 용제를 다량 투입하여야 하는데, 이 경우에는 코팅 생산성 및 코팅 균일성이 크게 떨어지게 된다. However, in a pressure-sensitive adhesive composition comprising a polymer having a large weight average molecular weight, the viscosity is greatly increased as the solid content of the coating is set high. Therefore, in order to coat the adhesive liquid, a large amount of solvent must be added. In this case, coating productivity and coating uniformity are greatly reduced.

그렇지만, 상기 문제의 해결을 위하여 중합체의 중량평균분자량을 낮추면, 점착제의 내구성과 재작업성이 등이 극단적으로 떨어지게 된다.However, if the weight average molecular weight of the polymer is lowered in order to solve the above problem, the durability and reworkability of the pressure sensitive adhesive will be extremely deteriorated.

또한, 코팅 고형분을 낮게 설정하되, 목적하는 두께 등을 고려하여 코팅 공정을 반복하여 점착제를 제조하는 방식도 고려할 수 있지만, 이러한 방식에서는 제조 비용 대비 생산성이 떨어지고, 또한 점착제의 두께의 정밀한 제어도 어려워지는 문제가 있다.Also, it is possible to consider a method of manufacturing a pressure sensitive adhesive by repeating the coating process in consideration of the desired thickness while setting the solid content of the coating to a low value. However, in this method, the productivity is lowered in comparison with the manufacturing cost and precise control of the thickness of the pressure sensitive adhesive is also difficult There is a problem to lose.

특허 문헌 1은 평균 분자량이 50만 내지 100만 정도인 공중합체에 다관능성 이소시아네이트 및 라디칼 개시제를 배합하여 코팅 고형분을 높이면서도 내구성을 만족시키려는 시도가 기재되어 있다. 그렇지만, 상기 경우에는 라디칼 개시제의 잔류물의 억제를 위하여 코팅 후의 건조 온도를 높게 하거나 건조 시간을 길게 할 필요가 있다.Patent Document 1 discloses an attempt to satisfy the durability while increasing the coating solid content by blending a polyfunctional isocyanate and a radical initiator into a copolymer having an average molecular weight of about 500,000 to 1,000,000. However, in this case, in order to suppress the residue of the radical initiator, it is necessary to raise the drying temperature after coating or to lengthen the drying time.

특허 문헌 2에서는, 히드록시기를 가지고 중량평균분자량이 50만 내지 200만인 공중합체에 카복실기, 이미드기 또는 아미노기를 함유시키고, 가교 반응 후의 겔 함량을 1 내지 50%로 조절하는 시도가 개시되어 있다. 그렇지만, 이러한 점착제는, 재작업성이 크게 떨어지고, 경시 변화가 크게 유발되어 실용적인 사용이 곤란하다.Patent Document 2 discloses an attempt to contain a carboxyl group, an imide group or an amino group in a copolymer having a hydroxyl group and a weight average molecular weight of 500,000 to 2,000,000, and adjusting the gel content after crosslinking reaction to 1 to 50%. However, such a pressure-sensitive adhesive greatly degrades re-workability and causes a significant change over time, making it difficult to use the pressure-sensitive adhesive practically.

특허 문헌 1: 일본공개특허 제2011-057794호Patent Document 1: JP-A-2011-057794 특허 문헌 2: 일본공개특허 제2004-091500호Patent Document 2: JP-A No. 2004-091500

본 출원은 점착제 조성물, 광학 적층체, 편광판 및 LCD 장치를 제공한다.The present application provides a pressure-sensitive adhesive composition, an optical laminate, a polarizing plate and an LCD device.

예시적인 점착제 조성물은, 상대적으로 높은 분자량의 아크릴 중합체(이하, 고분자량의 아크릴 중합체 또는 아크릴 고분자량체로 호칭할 수 있다.)와 상대적으로 낮은 분자량의 아크릴 중합체(이하, 저분자량의 아크릴 중합체 또는 아크릴 저분자량체라고 호칭할 수 있다.)를 포함하는 중합체 혼합물을 포함할 수 있다. 상기에서 고분자량의 아크릴 중합체는, 예를 들면, 고온, 고온/고습 또는 상온/고습 조건에서 발생할 수 있는 점착제의 내구신뢰성이나 빛샘 방지 특성의 저하를 방지하는 역할을 할 수 있다. 저분자량의 아크릴 중합체는, 예를 들면, 코팅액의 고형분을 높게 한 상태에서도 효율적인 공정 진행이 가능하게 하여, 생산성, 작업성이나 점착제의 두께 균일성을 높이는 역할을 할 수 있다. Exemplary pressure-sensitive adhesive compositions include a relatively high molecular weight acrylic polymer (hereinafter referred to as a high molecular weight acrylic polymer or an acrylic high molecular weight) and an acrylic polymer having a relatively low molecular weight (hereinafter referred to as a low molecular weight acrylic polymer or acrylic Quot; low molecular weight "). The acrylic polymer having a high molecular weight as described above can serve to prevent deterioration of durability reliability and light leakage prevention characteristics of a pressure-sensitive adhesive which may occur under high temperature, high temperature / high humidity or normal temperature / high humidity conditions. The acrylic polymer having a low molecular weight can act efficiently, for example, even when the solid content of the coating liquid is increased, and can improve the productivity, workability and thickness uniformity of the pressure-sensitive adhesive.

본 명세서에서 용어 「고분자량의 아크릴 중합체」는, 예를 들면, 중량평균분자량(Mw; Weight Average Molecular Weight)이 180만 내지 300만 정도의 범위 내인 중합체를 의미할 수 있다. 또한 용어 「저분자량의 아크릴 중합체」는, 예를 들면, 중량평균분자량이 30만 내지 100만 정도의 범위 내인 중합체를 의미할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「중량평균분자량」은, 예를 들면, GPC(Gel Permeation Chromatograph) 등을 사용하여 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미할 수 있다. 본 명세서에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 중합체의 「분자량」은, 중량평균분자량을 의미한다. 고분자량 아크릴 중합체의 분자량의 다른 하한은, 예를 들면, 약 190만 정도일 수 있다. 또한, 고분자량 아크릴 중합체의 분자량의 다른 상한은, 예를 들면, 약 290만, 280만, 270만, 260만, 250만, 240만, 230만, 220만 또는 210만 정도일 수 있다. 저분자량 아크릴 중합체의 분자량의 다른 하한은, 예를 들면, 약 40만, 50만 또는 60만 정도일 수 있다. 또한, 저분자량 아크릴 중합체의 분자량의 다른 상한은, 예를 들면, 약 90만 또는 약 80만 정도일 수 있다. 이러한 범위의 분자량의 2종의 중합체의 적정한 혼합을 통해 본 출원에서 목적으로 하는 물성의 점착제가 효과적으로 제공될 수 있다.As used herein, the term " high molecular weight acrylic polymer " may mean, for example, a polymer having a weight average molecular weight (Mw) in the range of about 1.8 million to 3 million. The term " low molecular weight acrylic polymer " may mean, for example, a polymer having a weight average molecular weight in the range of about 300,000 to 1,000,000. As used herein, the term "weight average molecular weight" may mean a conversion value for standard polystyrene measured using, for example, GPC (Gel Permeation Chromatograph). &Quot; Molecular weight " of a polymer means a weight average molecular weight unless otherwise specified in this specification. The other lower limit of the molecular weight of the high molecular weight acrylic polymer may be, for example, about 1.9 million. The other upper limits of the molecular weights of the high molecular weight acrylic polymers may be, for example, about 2.9 million, 2.8 million, 2.7 million, 2.6 million, 2.5 million, 2.4 million, 2.3 million, 2.2 million or 2.1 million. The other lower limit of the molecular weight of the low molecular weight acrylic polymer may be, for example, about 400,000, 500,000 or 600,000. In addition, the other upper limit of the molecular weight of the low molecular weight acrylic polymer may be, for example, about 900,000 or about 800,000. Through proper mixing of two polymers having such a molecular weight in this range, a pressure-sensitive adhesive having the desired physical properties in the present application can be effectively provided.

고분자량의 아크릴 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 어떤 단량체의 중합 단위는 그 단량체가 중합 반응 등을 거쳐서 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 상태를 의미할 수 있다.The high molecular weight acrylic polymer may include, for example, a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer. In the present specification, a polymerization unit of a monomer may mean a state in which the monomer forms a skeleton of the polymer, for example, a main chain or a side chain through a polymerization reaction or the like.

(메타)아크릴산 에스테르 단량체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있다. 응집력, 유리전이온도 및 점착 물성을 고려하여, 예를 들면, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.As the (meth) acrylic acid ester monomer, alkyl (meth) acrylate may be exemplified. For example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms can be used in consideration of cohesion, glass transition temperature and adhesive property. Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, sec-butyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl Or more.

고분자량의 아크릴 중합체는, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 상기 단량체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 같이 아크릴 중합체에 포함되는 다른 단량체와 공중합될 수 있고, 가교성 관능기를 가져서 아크릴 중합체에 가교점을 제공할 수 있는 단량체이다. The high molecular weight acrylic polymer may further comprise a polymerization unit of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group. The above monomers are monomers that can be copolymerized with other monomers contained in the acrylic polymer such as (meth) acrylic acid ester monomers and have a crosslinkable functional group to provide a crosslinking point to the acrylic polymer.

가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체로는, 예를 들면, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 등의 다른 단량체와 공중합될 수 있는 부위를 가지고, 또한 가교성 관능기를 가지는 단량체를 사용할 수 있다. 가교성 관능기로는, 히드록시기, 카복실기, 이소시아네이트기 또는 글리시딜기 등이 예시될 수 있다. 점착제의 제조 분야에서는 상기 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체가 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 단량체는 적절히 선택되어 사용될 수 있다. 예를 들어, 대표적인 가교성 관능기로서 히드록시기 또는 카복실기를 가지는 공중합성 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 또는 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트; (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group, for example, a monomer having a site copolymerizable with another monomer such as the (meth) acrylic acid ester monomer and having a crosslinkable functional group can be used. As the crosslinkable functional group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group or a glycidyl group can be exemplified. In the production of pressure-sensitive adhesives, a variety of copolymerizable monomers having a crosslinkable functional group are known, and such monomers can be appropriately selected and used. Examples of the copolymerizable monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group as a typical crosslinkable functional group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate or 8-hydroxyoctyl Hydroxyalkyleneglycol (meth) acrylates such as hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate; (Meth) acryloyloxypropionic acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, or Maleic anhydride, and the like, but are not limited thereto.

고분자량의 아크릴 중합체는, 점착 물성, 유리전이온도 또는 응집력 등을 고려하여, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 80 중량부 내지 98 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 단위 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 각 성분간의 중량의 비율을 의미한다. 따라서, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 80 중량부 내지 98 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 포함하는 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체를 약 80~98:1~10의 중량 비율((메타)아크릴산 에스테르 단량체:가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체)로 포함하는 단량체 혼합물로부터 유도된 중합체를 의미할 수 있다.The acrylic polymer having a high molecular weight may be obtained by copolymerizing 80 to 98 parts by weight of a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer and a copolymerizable monomer of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group in consideration of adhesive property, glass transition temperature, 1 to 10 parts by weight of polymerized units. Unless otherwise specified, the unit weight portion in the present specification means the weight ratio between the respective components. Accordingly, the polymer comprising 80 to 98 parts by weight of the polymerization unit of the (meth) acrylic acid ester monomer and 1 to 10 parts by weight of the polymerization unit of the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group is obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid ester monomer (Methacrylic acid ester monomer: copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group) at a weight ratio of about 80 to 98: 1 to 10 (a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group) .

고분자량의 아크릴 중합체는, 필요한 경우 다른 임의의 공단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 임의의 공단량체로는, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등과 같은 질소 함유 단량체; 알콕시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 또는 페녹시 폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등과 같은 알킬렌옥시드기 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트와 같은 글리시딜기 함유 단량체; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르복실산 비닐 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이러한 공단량체들은 필요에 따라 적정한 종류가 일종 또는 이종 이상 선택되어 중합체에 포함될 수 있다. 이러한 공단량체는, 예를 들면, 다른 단량체 중합 단위의 중량 대비 20 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 내지 15 중량부의 비율로 아크릴 중합체에 포함될 수 있다.The high molecular weight acrylic polymer may further comprise polymerized units of any other comonomer, if desired. Examples of optional comonomers include (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, Nitrogen-containing monomers such as caprolactam and the like; (Meth) acrylic acid esters, alkoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, alkoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, alkoxy alkylene glycol (Meth) acrylic acid esters, phenoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, phenoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, phenoxy trialkylene glycol Alkylene oxide group-containing monomers such as polyalkylene glycol (meth) acrylic acid esters and the like; Styrene-based monomers such as styrene or methylstyrene; Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; And carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, but are not limited thereto. These comonomers may be included in the polymer by selecting one kind or more than two types as appropriate according to need. Such comonomers may be included in the acrylic polymer at a ratio of, for example, 20 parts by weight or less, or 0.1 parts by weight to 15 parts by weight, based on the weight of the other monomer polymerization units.

저분자량의 아크릴 중합체도, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위를 포함할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 단량체로는, 예를 들면, 이미 기술한 고분자량의 중합체에서 사용되는 단량체 중에서 적절한 종류가 선택 및 사용될 수 있다. The low molecular weight acrylic polymer may also include a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer. As the (meth) acrylic acid ester monomer, for example, an appropriate kind among the monomers used in the high molecular weight polymer described above can be selected and used.

저분자량의 아크릴 중합체는, 예를 들면, 아릴기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 단량체는, 고온, 고온/고습 또는 상온/저습 조건 등과 같은 가혹한 조건에서 점착제가 유지되는 경우에도 내구 신뢰성이나 빛샘 방지 특성이 우수하게 유지되도록 할 수 있다.The low molecular weight acrylic polymer may further include, for example, a polymerization unit of a copolymerizable monomer having an aryl group. These monomers can maintain durability and light-shielding properties even when the pressure-sensitive adhesive is held under harsh conditions such as high temperature, high temperature / high humidity or normal temperature / low humidity conditions.

아릴기를 가지는 공중합성 단량체로는, 하기 화학식 1의 화합물이 예시될 수 있다.As the copolymerizable monomers having an aryl group, compounds represented by the following general formula (1) can be exemplified.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
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화학식 1에서 R은 수소 또는 알킬기이고, A는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, W는 단일 결합, 산소 원자 또는 황 원자이고, K는 아릴기이며, n은 0 내지 10의 수이다.R is hydrogen or an alkyl group, A is an alkylene group or an alkylidene group, W is a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom, K is an aryl group, and n is a number of 0 to 10.

화학식 1에서 알킬기는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다. 상기 알킬기는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상 구조를 가질 수 있고, 필요에 따라서 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.The alkyl group in formula (1) may be, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms. The alkyl group may have a straight chain, branched or cyclic structure and may be substituted with one or more substituents, if necessary.

화학식 1의 정의에서 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기 또는 알킬리덴기일 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상 구조를 가질 수 있고, 필요에 따라서 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.In the definition of the formula (1), the alkylene group or the alkylidene group may be an alkylene group or an alkylidene group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. The alkylene group or the alkylidene group may have a linear, branched or cyclic structure and may be substituted with one or more substituents, if necessary.

화학식 1에서 용어 「단일 결합」은, W로 표시된 부분에 별도의 원자가 존재하지 않는 경우로서, A와 K가 직접 연결되어 있는 경우를 의미한다.The term " single bond " in the general formula (1) means a case where no atom exists in a portion denoted by W, and A and K are directly connected.

화학식 1에서 아릴기는, 벤젠 또는 2개 이상의 벤젠이 축합 또는 결합되어 있는 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 22, 탄소수 6 내지 16 또는 탄소수 6 내지 13의 아릴기일 수 있으며, 페닐기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있다.The aryl group in formula (1) may mean a monovalent residue derived from a compound or derivative containing a structure in which benzene or two or more benzenes are condensed or bonded. The aryl group may be, for example, an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, 6 to 16 carbon atoms, or 6 to 13 carbon atoms and may be a phenyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a benzyl group, a tolyl group, a xylyl group, Naphthyl group and the like can be exemplified.

화학식 1에서 n은, 예를 들면, 0 내지 8, 0 내지 6, 0 내지 4, 0 내지 2 또는 0 또는 1일 수 있다.In formula (1), n may be, for example, 0 to 8, 0 to 6, 0 to 4, 0 to 2 or 0 or 1.

화학식 1의 화합물로는, 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-이소프로필 페녹시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-sec-부틸 페녹시)-1-헥실 (메타) 아크레이트, 2,6-디브로모-4-노닐페닐 (메타)아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-도데실 페닐 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥 시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트 및 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 통상적으로는 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 2-페닐티오-1-에틸 아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 아크릴레이트 및 2-(1-나프틸옥시)-에틸 아크릴레이트 또는 페녹시 에틸 (메타)아크릴레레이트 및 벤질 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the compound represented by the formula (1) include phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylthio- 2-sec-butylphenoxy) -1-hexyl (meth) acrylate, 2,6-dibromo Dodecylphenyl (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) -1-ethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) -1-ethyl (meth) acrylate, 6- (Meth) acrylate, 8- (1-naphthyloxy) -1-octyl (meth) acrylate and 8- (2-naphthyloxy) Benzyl (meth) acrylate 2-phenylthio-1-ethyl acrylate, 8- (2-naphthyloxy) - But are not limited to, 1-octyl acrylate and 2- (1-naphthyloxy) -ethyl acrylate or phenoxyethyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate.

저분자량의 아크릴 중합체는, 예를 들면, 점착제의 내구 신뢰성이나 빛샘 방지 성능 등을 고려하여, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 중합 단위 80 중량부 내지 98 중량부 및 화학식 1의 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.The low molecular weight acrylic polymer is obtained by polymerizing 80 to 98 parts by weight of a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer and 1 part by weight of a polymerization unit of a monomer of the formula (1) in consideration of durability reliability of the pressure- To 10 parts by weight.

저분자량의 아크릴 중합체는, 또한, 예를 들면, 고분자량의 중합체의 항목에서 기술한 종류의 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위로 추가로 포함할 수 있다. 이러한 경우에 점착 물성, 유리전이온도 또는 응집력 등을 고려하여, 저분자량의 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 80 중량부 내지 98 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. The low molecular weight acrylic polymer may further include, for example, a polymerization unit of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group of the kind described in the item of the high molecular weight polymer. In this case, in consideration of the adhesive property, the glass transition temperature or the cohesive force, the polymer having a low molecular weight is obtained, for example, by polymerizing 80 to 98 parts by weight of a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer, From 1 to 10 parts by weight of polymerized units of the monomers.

저분자량의 아크릴 중합체는, 고분자량의 중합체의 경우와 유사하게 필요한 경우 다른 임의의 공단량체, 예를 들면, 상기 질소 함유 단량체; 알킬렌옥시드기 함유 단량체; 스티렌계 단량체; 글리시딜기 함유 단량체; 또는 카르복실산 비닐 에스테르 등의 중합 단위을 추가로 포함할 수 있다.The low molecular weight acrylic polymer may be copolymerized with any other comonomer, such as the nitrogen-containing monomer, if necessary, in a similar manner as in the case of high molecular weight polymers; Alkylene oxide group-containing monomers; Styrene-based monomers; Glycidyl group-containing monomers; Or a carboxylic acid vinyl ester or the like.

아크릴 중합체들은 통상의 중합 방법을 통하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 목적하는 단량체 조성에 따라 필요한 단량체를 배합하여 제조되는 단량체 혼합물을 용액 중합(solution polymerization), 광 중합(photo polymerization), 괴상 중합(bulk polymerization), 현탁 중합(suspension polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization)과 같은 중합 방식에 적용하여 제조할 수 있다. Acrylic polymers can be prepared by conventional polymerization methods. For example, a monomer mixture prepared by blending necessary monomers according to the desired monomer composition may be subjected to solution polymerization, photo polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization and emulsion polymerization.

전술한 중합체 혼합물을 제조하기 위해서는 고분자량의 아크릴 중합체와 저분자량의 아크릴 중합체를 별도로 제조하여 이를 혼합하거나, 혹은 단일 반응 공정 내에서 상기 고분자량 및 저분자량의 중합체가 생성되도록 중합 조건을 조절할 수 있다. 상기에서 고분자량의 아크릴 중합체와 저분자량의 아크릴 중합체를 단일 반응 공정 내에서 동시에 제조하는 방식은, 예를 들면 하기와 같이 수행할 수 있다. 우선 고분자량의 아크릴 중합체를 형성할 단량체 혼합물을 투입한 상태로 중합 반응을 실시하여 고분자량의 아크릴 중합체를 생성한다. 상기 과정에서 고분자량의 아크릴 중합체가 중합 반응물 내에 적정한 비율로 생성된 시점에서 사슬 이동제(CTA, Chain Transfer Agent)를 추가 투입(boosting)하고, 필요하다면 저분자량의 아크릴 중합체를 형성할 추가적인 단량체를 함께 투입하고, 반응 온도를 조절하여 반응을 계속함으로써 고분자량의 아크릴 중합체와 저분자량의 아크릴 중합체를 동시에 포함하는 중합체 혼합물을 한번에 제조할 수 있으며, 이러한 경우에는 생산성 등의 측면에서 유리할 수 있다. 상기에서 사슬 이동제와 추가적인 단량체를 투입하는 시점은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 중합체 혼합물에 포함될 고분자량 아크릴 중합체의 비율을 고려하여 단량체 혼합물의 전환율을 감안하여 투입할 수 있고, 하나의 예시에서는 고분자량의 아크릴 중합체가 생성되는 전환율이 약 5% 내지 30% 정도인 시점에서 사슬 이동제 등이 투입될 수 있다. 또한, 투입되는 사슬 이동제나 추가적인 단량체의 비율 등도 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 사슬 이동제는 약 1 내지 10 중량%의 범위 내에서 투입될 수 있다. 사슬 이동제를 투입한 후에 조절되는 온도의 범위도 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 고분자량의 아크릴 중합체를 형성하는 중합 반응의 온도보다 약 2℃ 내지 5℃ 정도 승온시켜 추가적인 반응을 진행할 수 있다.In order to prepare the above-mentioned polymer mixture, the polymerization conditions may be adjusted so that a high molecular weight acrylic polymer and a low molecular weight acrylic polymer are separately prepared and mixed, or the high molecular weight and low molecular weight polymer are produced in a single reaction process . The method of simultaneously producing a high molecular weight acrylic polymer and a low molecular weight acrylic polymer in a single reaction process can be carried out, for example, as follows. First, a monomer mixture for forming an acrylic polymer having a high molecular weight is charged and polymerization reaction is carried out to produce a high molecular weight acrylic polymer. When the high molecular weight acrylic polymer is produced in the polymerization reaction at an appropriate ratio, the chain transfer agent (CTA) is added to the reaction mixture, and if necessary, an additional monomer to form an acrylic polymer having a low molecular weight And the reaction is continued by adjusting the reaction temperature. Thus, a polymer mixture containing both a high molecular weight acrylic polymer and a low molecular weight acrylic polymer at the same time can be produced at once, which may be advantageous in terms of productivity and the like. The time point at which the chain transfer agent and the additional monomer are charged is not particularly limited, and may be, for example, taken into consideration in consideration of the conversion ratio of the monomer mixture in consideration of the proportion of the high molecular weight acrylic polymer to be contained in the polymer mixture. In one example A chain transfer agent or the like may be added at a time when the conversion ratio at which a high molecular weight acrylic polymer is produced is about 5% to 30%. The chain transfer agent to be added and the proportion of the additional monomer are not particularly limited. For example, the chain transfer agent may be added in the range of about 1 to 10% by weight. The range of the temperature to be controlled after the addition of the chain transfer agent is not particularly limited. For example, the reaction may be further carried out by raising the temperature of the polymerization reaction to about 2 ° C to 5 ° C higher than that of the polymerization reaction for forming the high molecular weight acrylic polymer.

중합체 혼합물은 고분자량의 아크릴 중합체 5 중량부 내지 30 중량부 및 저분자량의 아크릴 중합체 70 중량부 내지 95 중량부를 포함할 수 있다. 즉, 고분자량의 아크릴 중합체와 저분자량의 아크릴 중합체의 중합체 혼합물 내에서의 중량 비율(고분자량의 아크릴 중합체:저분자량의 아크릴 중합체)은 5~30:70~95일 수 있다. 다른 예시에서 중합체 혼합물은, 고분자량의 아크릴 중합체 5 중량부 내지 25 중량부 및 저분자량의 아크릴 중합체 75 중량부 내지 95 중량부를 포함할 수 있다. 중합체 혼합물 내의 각 중합체의 비율을 상기와 같이 조절하여 목적하는 물성의 점착제 조성물을 적정하게 제공할 수 있다.The polymer mixture may comprise from 5 to 30 parts by weight of a high molecular weight acrylic polymer and from 70 to 95 parts by weight of a low molecular weight acrylic polymer. That is, the weight ratio (high molecular weight acrylic polymer: low molecular weight acrylic polymer) in the polymer mixture of the high molecular weight acrylic polymer and the low molecular weight acrylic polymer may be from 5:30 to 70:95. In another example, the polymer mixture may comprise from 5 parts by weight to 25 parts by weight of the high molecular weight acrylic polymer and from 75 to 95 parts by weight of the low molecular weight acrylic polymer. The proportion of each polymer in the polymer mixture can be adjusted as described above to appropriately provide the pressure-sensitive adhesive composition of the desired physical properties.

예를 들어, 전술한 바와 같이 중합체 혼합물을 단일 공정에서 제조하는 경우에도 생성된 혼합물 내에 각 중합체의 비율이 전술한 범위에 속하도록, 예를 들면, 사슬 이동제의 투입 시점 등이 조절될 수 있다. 예를 들어, 단일 공정에서 제조되는 중합체 혼합물의 분자량이 50만 내지 280만 정도의 범위 내가 되고, 분자량 분포가 2 내지 8의 범위 내가 되도록 공정을 진행시키면, 각각의 아크릴 중합체를 상기 비율로 포함하는 중합체 혼합물을 제조할 수 있다.For example, even when the polymer mixture is prepared in a single process as described above, the proportion of the respective polymers in the resulting mixture falls within the above-mentioned range, for example, the time point of introduction of the chain transfer agent and the like can be adjusted. For example, if the process is carried out such that the molecular weight of the polymer mixture produced in a single process is in the range of about 500,000 to 2 million and the molecular weight distribution is in the range of 2 to 8, A polymer mixture can be prepared.

따라서, 상기 중합체 혼합물은 분자량이 50만 내지 280만 정도의 범위 내이고, 분자량 분포가 2 내지 8의 범위 내일 수 있다. 상기 중합체 혼합물의 분자량의 다른 하한은, 예를 들면, 60만, 70만, 80만 또는 90만 정도일 수 있다. 또한, 상기 중합체 혼합물의 분자량의 다른 상한은, 예를 들면, 270만, 260만, 250만, 240만, 230만, 220만, 210만, 20만0만, 190만, 180만, 170만, 160만, 150만, 140만, 130만, 120만 또는 110만 정도일 수 있다. 상기 중합체 혼합물의 분자량 분포의 다른 하한은, 예를 들면, 3 또는 3.5 정도일 수 있다. 상기 중합체 혼합물의 분자량 분포의 다른 상한은, 예를 들면, 7, 6, 5.5 또는 약 5 정도일 수 있다. 중합체 혼합물의 분자량 및 분자량 분포를 상기와 같이 조절하여 그 혼합물 내의 각 중합체의 비율을 적정 범위로 조절할 수 있고, 이에 의해 목적하는 물성의 점착제 조성물을 적정하게 제공할 수 있다. Thus, the polymer mixture may have a molecular weight in the range of about 500,000 to 2 million, and a molecular weight distribution in the range of 2 to 8. The other lower limit of the molecular weight of the polymer mixture may be, for example, about 600,000, 700,000, 800,000 or 900,000. The other upper limit of the molecular weight of the polymer mixture is, for example, 2.7 million, 2.6 million, 2.5 million, 2.4 million, 2.3 million, 2.2 million, 2.1 million, 20 million, 1.9 million, 1.8 million, , 1.6 million, 1.5 million, 1.4 million, 1.3 million, 1.2 million, or 1.1 million. The other lower limit of the molecular weight distribution of the polymer mixture may be, for example, about 3 or 3.5. The other upper limit of the molecular weight distribution of the polymer mixture may be, for example, about 7, 6, 5.5 or about 5. The molecular weight and the molecular weight distribution of the polymer mixture can be adjusted as described above so that the ratio of each polymer in the mixture can be adjusted to an appropriate range, thereby properly providing the desired pressure-sensitive adhesive composition.

점착제 조성물은, 상기 고분자량 및/또는 저분자량의 아크릴 중합체를 가교시킬 수 있는 성분으로서 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 다관능성 가교제로는, 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제 등이 예시될 수 있고, 예를 들면 이소시아네이트 가교제가 사용될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may further comprise a multifunctional crosslinking agent as a component capable of crosslinking the high molecular weight and / or low molecular weight acrylic polymer. Examples of the polyfunctional crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent or a metal chelate crosslinking agent, and for example, an isocyanate crosslinking agent may be used.

이소시아네이트 가교제로는, 예를 들면, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나, 또는 상기 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시킨 화합물을 사용할 수 있으며, 상기에서 폴리올로는, 예를 들면, 트리메틸롤 프로판 등을 사용할 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoboron diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate, Or a compound obtained by reacting the diisocyanate compound with a polyol can be used. As the polyol, for example, trimethylolpropane and the like can be used.

점착제 조성물에는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 가교제가 사용될 수 있으나, 사용될 수 있는 가교제가 상기에 제한되는 것은 아니다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain one or more of the above-mentioned crosslinking agents, but the crosslinking agents that can be used are not limited thereto.

다관능성 가교제는, 예를 들면, 상기 저분자량의 아크릴 중합체와 고분자량의 아크릴 중합체 합계 중량(중합체 혼합물의 중량) 100 중량부 대비 0.06 중량부 내지 1.4 중량부의 범위 내로 포함될 수 있다. 상기 다관능성 가교제의 비율의 다른 하한은, 예를 들면, 0.07 중량부, 0.08 중량부, 0.09 중량부 또는 약 0.1 중량부 정도일 수 있다. 또한, 상기 다관능성 가교제 비율의 다른 상한은, 예를 들면, 약 1.3 중량부, 1.2 중량부, 1.1 중량부, 1.0 중량부, 0.9 중량부, 0.8 중량부, 0.7 중량부, 0.6 중량부, 0.5 중량부, 0.4 중량부 또는 약 0.3 중량부 정도일 수 있다. 상기 비율이 0.06 중량부 미만이면, 응집력이 확보되지 않고, 1.4 중량부를 초과하면, 층간의 박리나 들뜸 현상의 발생 등으로 인하여 내구성이 떨어질 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 특히 상대적으로 소량의 가교제가 포함되는 경우에도 적절한 가교 구조가 구현될 수 있어서, 잔류하는 가교제에 의해 발생하는 점착력이나 내구성 등의 물성의 경시 변화를 방지할 수 있다.The multifunctional crosslinking agent may be contained in the range of, for example, 0.06 part by weight to 1.4 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total weight of the low molecular weight acrylic polymer and the high molecular weight acrylic polymer (weight of the polymer mixture). The lower limit of the ratio of the polyfunctional crosslinking agent may be, for example, about 0.07 part by weight, about 0.08 part by weight, about 0.09 part by weight, or about 0.1 part by weight. Another upper limit of the ratio of the polyfunctional crosslinking agent is, for example, about 1.3 parts by weight, 1.2 parts by weight, 1.1 parts by weight, 1.0 part by weight, 0.9 part by weight, 0.8 part by weight, 0.7 part by weight, 0.6 part by weight, 0.5 About 0.4 parts by weight, or about 0.3 part by weight. If the ratio is less than 0.06 part by weight, the cohesive strength can not be ensured. If the ratio is more than 1.4 parts by weight, the durability may be deteriorated due to peeling between layers or lifting phenomenon. Even when a relatively small amount of a cross-linking agent is contained, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can have a proper cross-linking structure, so that it is possible to prevent changes in physical properties such as adhesion and durability caused by the remaining cross-

점착제 조성물은, 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면, 베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는, 예를 들면, 점착제가 우수한 밀착성 및 접착 안정성을 나타내도록 할 수 있고, 또한 가혹 조건에서의 내구 신뢰성 등이 우수하게 유지되도록 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent. As the silane coupling agent, for example, a silane coupling agent having a beta-cyano group or an acetoacetyl group can be used. Such a silane coupling agent can, for example, make the pressure-sensitive adhesive exhibit excellent adhesion and adhesion stability, and can also maintain excellent durability reliability under severe conditions.

베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As the silane coupling agent having a beta-cyano group or an acetoacetyl group, for example, a compound represented by the following formula (2) or (3) can be used.

[화학식 2](2)

(R1)nSi(R2)(4-n) (R 1 ) n Si (R 2 ) (4-n)

[화학식 3](3)

(R3)nSi(R2) (4-n) (R 3 ) n Si (R 2 ) (4-n)

화학식 2 또는 3에서, R1은, 베타-시아노아세틸기 또는 베타-시아노아세틸알킬기이고, R3는 아세토아세틸기 또는 아세토아세틸알킬기이며, R2는 알콕시기이고, n은 1 내지 3의 수이다.In formula 2 or 3, R 1 is a beta-cyano-acetyl or beta-and cyano-acetyl group, R 3 is acetonitrile, and an acetyl group or an acetoacetyl group, R 2 is an alkoxy group, n is from 1 to 3 Number.

화학식 2 또는 3에서, 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 이러한 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다. 또한, 화학식 2 또는 3에서, 알콕시기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있고, 이러한 알콕시기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다.In the general formula (2) or (3), the alkyl group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, and the alkyl group may be linear, branched or cyclic have. In the general formula (2) or (3), the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, and the alkoxy group may be a straight chain, Can be.

화학식 2 또는 3에서 n은 예를 들면, 1 내지 3, 1 내지 2 또는 1일 수 있다.In formula (2) or (3), n may be, for example, 1 to 3, 1 to 2 or 1.

화학식 2 또는 3의 화합물로는, 예를 들면, 아세토아세틸프로필 트리메톡시 실란, 아세토아세틸프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸프로필 트리메톡시 실란 또는 베타-시아노아세틸프로필 트리에톡시 실란 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the compound of the formula (2) or (3), for example, acetoacetylpropyltrimethoxysilane, acetoacetylpropyltriethoxysilane, beta-cyanoacetylpropyltrimethoxysilane or beta-cyanoacetylpropyltriethoxysilane , But are not limited thereto.

점착제 조성물 내에서 실란 커플링제는 상기 저분자량의 아크릴 중합체와 고분자량의 아크릴 중합체의 합계 중량 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 목적하는 물성을 효과적으로 점착제에 부여할 수 있다.The silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition may be contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight or 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the acrylic polymer having a low molecular weight and the acrylic polymer having a high molecular weight, The desired properties can be effectively imparted to the pressure-sensitive adhesive.

점착제 조성물은, 필요에 따라서, 점착성 부여제를 추가로 포함할 수도 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착성 부여제는, 예를 들면, 상기 저분자량의 아크릴 중합체와 고분자량의 아크릴 중합체의 합계 중량 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 양으로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may further comprise, if necessary, a tackifier. Examples of the tackifier include a hydrocarbon resin or hydrogenated product thereof, a rosin resin or hydrogenated product thereof, a rosin ester resin or hydrogenated product thereof, a terpene resin or hydrogenated product thereof, a terpene phenol resin or hydrogenated product thereof, Polymerized rosin ester resin, and the like, or a mixture of two or more of them may be used, but the present invention is not limited thereto. The tackifier may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of, for example, 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total weight of the acrylic polymer having a low molecular weight and the acrylic polymer having a high molecular weight.

점착제 조성물은, 또한 필요한 경우에 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include, if necessary, at least one additive selected from the group consisting of an epoxy resin, a curing agent, a UV stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoamer, a surfactant and a plasticizer.

점착제 조성물은 코팅 고형분이 20 중량% 이상 또는 25 중량% 이상일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「코팅 고형분」은, 점착제를 형성하기 위하여 코팅 공정에 적용되는 시점에서의 상기 점착제 조성물, 즉 코팅액의 고형분을 의미할 수 있다. 이러한 코팅 고형분은, 예를 들면, 하기 실시예에서 제시된 방식으로 측정할 수 있다. 통상적으로 코팅 공정에 적용되는 시점에서는, 점착제 조성물, 즉 코팅액은, 상기 저분자량과 고분자량의 중합체 및 가교제를 포함하고, 또한 개시제, 커플링제, 점착 부여제 등의 기타 첨가제를 포함하며, 용매 등도 포함하고 있을 수 있다. 코팅 고형분을 20% 이상으로 하여, 점착제, 광학 필름 또는 LCD 장치의 생산성을 극대화할 수 있다. 코팅 고형분의 상한은 특별히 제한되지 않고, 코팅 공정에 적용되기 위한 점도를 고려하여, 예를 들면, 50 중량% 이하, 40 중량% 이하, 또는 30 중량% 이하의 범위에서 적절히 제어할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may have a coating solid content of 20 wt% or more or 25 wt% or more. As used herein, the term " coating solids " may refer to the solids content of the pressure-sensitive adhesive composition, i.e., the coating, at the time the coating is applied to form a pressure-sensitive adhesive. Such coating solids can be measured, for example, in the manner set forth in the following examples. In general, at the time of application to the coating process, the pressure-sensitive adhesive composition, that is, the coating liquid contains the low molecular weight and high molecular weight polymer and crosslinking agent, and further includes other additives such as initiator, coupling agent, tackifier, . By setting the coating solid content to 20% or more, the productivity of the pressure-sensitive adhesive, optical film, or LCD device can be maximized. The upper limit of the solid content of the coating is not particularly limited and can be appropriately controlled within the range of, for example, 50 wt% or less, 40 wt% or less, or 30 wt% or less, taking into account the viscosity for application to the coating process.

점착제 조성물은 또한 25℃에서의 코팅액 점도가 500 cP 내지 3,000 cP 정도일 수 있다. 본 출원의 점착제 조성물은, 높은 고형분 함량 하에서도 상기와 같은 적정 점도를 나타내어 점착제층의 형성 시에 원가 절감 및 생산량 증대 효과를 확보할 수 있다. 용어 「코팅액 점도」는, 점착제를 형성하기 위하여 코팅 공정에 적용되는 시점에서의 상기 점착제 조성물, 즉 코팅액의 점도로서, 상기 기술한 코팅 고형분에서 용매를 희석해야 코팅이 가능한 상태에서의 점도를 의미할 수 있다. 상기 코팅액 점도는, 예를 들면, 25℃에서 500 cP 내지 2,500 cP, 700 cP 내지 2,500 cP, 900 cP 내지 2,300 cP의 범위에 있을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may also have a viscosity of the coating liquid at 25 DEG C of from about 500 cP to about 3,000 cP. The pressure-sensitive adhesive composition of the present application exhibits the above-mentioned appropriate viscosity even under a high solid content, so that it is possible to reduce the cost and increase the production amount at the time of forming the pressure-sensitive adhesive layer. The term " coating liquid viscosity " means the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition, that is, the coating liquid at the time when it is applied to the coating process to form a pressure-sensitive adhesive, which means that the solvent is diluted in the above- . The viscosity of the coating liquid may be, for example, in the range of 500 cP to 2,500 cP, 700 cP to 2,500 cP, and 900 cP to 2,300 cP at 25 캜.

상기 점착제 조성물은, 또한 가교 구조를 구현한 후의 겔(gel) 분율이 80 중량% 이상일 수 있다. 상기 겔 분율은 하기 일반식 1로 계산될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may have a gel fraction of 80% by weight or more after implementing the crosslinked structure. The gel fraction can be calculated by the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

겔 분율(%) = B/A × 100Gel fraction (%) = B / A x 100

일반식 1에서, A는 가교 구조를 구현하고 있는 상기 점착제 조성물의 질량이고, B는, 상기 질량 A의 점착제 조성물을 상온에서 에틸 아세테이트에 48 시간 동안 침적시킨 후에 채취한 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.In the general formula 1, A is the mass of the pressure-sensitive adhesive composition implementing the crosslinking structure, and B is the mass of the pressure-sensitive adhesive composition of the mass A after 48 hours of immersion in ethyl acetate at room temperature, .

겔 분율을 80 중량% 이상의 수준으로 유지하여, 작업성, 내구 신뢰성 및 재작업성을 우수하게 유지할 수 있다.The gel fraction can be maintained at a level of 80 wt% or more, and workability, durability and reworkability can be maintained.

점착제 조성물은, 예를 들면, 광학 필름용 점착제 조성물일 수 있다. 광학 필름용 점착제 조성물은, 예를 들면, 편광 필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 서로 적층하거나, 상기 광학 필름 또는 그 적층체를 액정 패널 등과 같은 피착체에 부착하기 위한 용도로 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 점착제 조성물은, 편광판용 점착제 조성물로서, 편광 필름을 액정 패널에 부착하기 위한 용도로 사용되는 점착제 조성물일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may be, for example, a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film can be produced by, for example, laminating an optical film such as a polarizing film, a retardation film, an anti-glare film, a wide viewing angle compensation film or a brightness enhancement film to each other, And can be used for adhering to an adherend. In one example, the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate may be a pressure-sensitive adhesive composition used for adhering a polarizing film to a liquid crystal panel.

본 출원은 또한, 점착형 광학 적층체(pressure-sensitive adhesive optical laminate)에 대한 것이다. 예시적인 광학 적층체는, 광학 필름; 및 상기 광학 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 있는 점착제층을 포함할 수 있다. 상기 점착제층은, 예를 들면, 상기 광학 필름을 LCD 장치의 액정 패널 등이나 다른 광학 필름에 부착하기 위한 점착제층일 수 있다. 또한 상기 점착제층은, 상기 기술한 점착제 조성물을 포함할 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 가교 구조를 구현한 상태로 상기 점착제층에 포함되어 있을 수 있다. 상기에서 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름 또는 휘도 향상 필름 등이나 상기 중에서 2종 이상이 적층된 적층체가 예시될 수 있다.The present application is also directed to a pressure-sensitive adhesive optical laminate. Exemplary optical stacks include optical films; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side or both sides of the optical film. The pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering the optical film to a liquid crystal panel or other optical film of an LCD device. The pressure-sensitive adhesive layer may include the pressure-sensitive adhesive composition described above. The pressure-sensitive adhesive composition may be contained in the pressure-sensitive adhesive layer in a state of implementing a crosslinked structure. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, and a laminate in which two or more of the above are laminated.

본 출원은, 또한 점착형 편광판에 대한 것이다. 상기 편광판은, 예를 들면, 상기 점착형 광학 적층체에서 광학 필름이 편광 필름인 구조를 가질 수 있다. The present application also relates to an adhesive polarizing plate. The polarizing plate may have, for example, a structure in which the optical film is a polarizing film in the adhesive optical laminate.

편광판에 포함되는 편광 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 편광 필름 등과 같이 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 종류를 제한 없이 채용할 수 있다.The type of the polarizing film included in the polarizing plate is not particularly limited, and general types known in the art such as a polyvinyl alcohol polarizing film and the like can be employed without limitation.

편광 필름은 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름이다. 이와 같은 편광 필름은, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태일 수 있다. 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 폴리비닐아세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체는 물론, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 폴리비닐알코올계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰%의 범위 내 또는 98몰% 이상일 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도 또는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.A polarizing film is a functional film capable of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. Such a polarizing film may be, for example, a form in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film. The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film can be obtained by, for example, gelling a polyvinyl acetate-based resin. In this case, the polyvinyl acetate-based resin that can be used may include not only homopolymers of vinyl acetate but also copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of the monomer copolymerizable with vinyl acetate include monomers such as unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group, or a mixture of two or more thereof. no. The degree of gelation of the polyvinyl alcohol-based resin may be usually in the range of 85 mol% to 100 mol%, or 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol resin may be further modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be about 1,000 to 10,000 or about 1,500 to 5,000.

편광 필름은 상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신(ex. 일축 연신)하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하고, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액으로 처리 후에 수세하는 공정 등을 거쳐 제조할 수 있다. 상기에서 이색성 색소로서는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기염료 등이 사용될 수 있다.The polarizing film is formed by a process of stretching a polyvinyl alcohol resin film as described above (e.g., uniaxially stretching), a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, A step of treating the adsorbed polyvinyl alcohol based resin film with an aqueous solution of boric acid and a step of water washing after treatment with an aqueous solution of boric acid. As the dichroic dye, iodine or dichroic organic dyes may be used.

편광판은, 또한 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 부착된 보호 필름을 추가로 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 점착제층은 상기 보호 필름의 일면에 형성되어 있을 수 있다. 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, TAC(Triacetyl cellulose)와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 PET(poly(ethylene terephthalet))와 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 가지는 수지나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 사용하여 제조되는 폴리올레핀계 필름 등의 일층 또는 이층 이상의 적층 구조의 필름 등을 사용할 수 있다.The polarizing plate may further include a protective film attached to one side or both sides of the polarizing film. In this case, the pressure sensitive adhesive layer may be formed on one side of the protective film. The kind of the protective film is not particularly limited and includes, for example, a cellulose-based film such as TAC (triacetyl cellulose); Polycarbonate film or PET (poly (ethylene terephthalate)); Polyethersulfone-based films; Or a polyolefin film produced by using a polyethylene film, a polypropylene film, a resin having a cyclo or norbornene structure, or an ethylene-propylene copolymer, or the like, or a film having a laminate structure of two or more layers.

편광판은 또한 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수 있다.The polarizing plate may further include at least one functional layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation film, a wide view angle compensation film, and a brightness enhancement film.

본 출원에서 상기와 같은 편광판 또는 광학 필름에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 편광판 또는 광학 필름에 직접 코팅하고, 경화시켜서 가교 구조를 구현하는 방식을 사용하거나, 혹은 이형 필름의 이형 처리면에 상기 점착제 조성물을 코팅 및 경화시켜서 가교 구조를 형성시킨 후에 이를 편광판 또는 광학 필름에 전사하는 방식 등을 사용할 수 있다. The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate or the optical film as described above is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be directly coated on the polarizing plate or the optical film and cured to form a crosslinked structure Or a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is coated and cured on the release-treated surface of the release film to form a crosslinked structure and then transferred to a polarizing plate or an optical film.

상기에서 점착제 조성물을 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 바 코터(bar coater) 등의 통상의 수단으로 점착제 조성물을 도포하는 방식을 사용하면 된다.The method of coating the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied by a conventional means such as a bar coater.

코팅 과정에서 점착제 조성물에 포함되어 있는 다관능성 가교제는 균일한 코팅 공정의 관점에서 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어될 수 있고, 이를 통해, 가교제가 코팅 작업 후의 경화 및 숙성 과정에서 가교 구조를 형성하여 점착제의 응집력을 향상시키고, 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등을 향상시킬 수 있다.The multifunctional crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition during the coating process can be controlled so that the crosslinking reaction of the functional group does not proceed from the viewpoint of uniform coating process, whereby the crosslinking agent forms a crosslinking structure during the curing and aging process after the coating operation Thereby improving the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, and improving the adhesive property and cuttability.

코팅 과정은 또한, 점착제 조성물 내부의 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행할 수 있고, 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 유리판 및 점착층 사이에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.The coating process can also be carried out after sufficiently removing bubble-generating components such as volatile components or reaction residues in the pressure-sensitive adhesive composition, resulting in an excessively low crosslinking density or molecular weight of the pressure-sensitive adhesive, resulting in a low elastic modulus. And the problem that the bubbles existing between the adhesive layers are enlarged to form a scattering body therein can be prevented.

코팅에 이어서 점착제 조성물을 경화시켜 가교 구조를 구현하는 방법도 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 코팅층 내에 포함된 중합체와 다관능성 가교제의 가교 반응이 유발될 수 있도록, 상기 코팅층을 적정한 온도에서 유지하는 방식 등으로 수행할 수 있다.The method of curing the pressure-sensitive adhesive composition following the coating to form a crosslinked structure is also not particularly limited. For example, the coating layer is maintained at a proper temperature so that a crosslinking reaction between the polymer contained in the coating layer and the multi- Method or the like.

본 출원은 또한 디스플레이 장치에 대한 것이다. 상기 장치는 예를 들면, LCD 장치일 수 있다. 예시적인 디스플레이 장치, 예를 들면, LCD 장치는, 상기 점착형 광학 적층체 또는 편광판이 일면 또는 양면에 부착되어 있는 액정 패널을 포함할 수 있다. The present application is also directed to a display device. The device may be, for example, an LCD device. An exemplary display device, for example, an LCD device, may include a liquid crystal panel in which the adhesive optical laminate or the polarizing plate is attached to one or both surfaces.

상기 액정 패널로는, 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.Examples of the liquid crystal panel include passive matrix type panels such as TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, F (ferroelectic) type or PD (polymer dispersed) type; An active matrix type panel such as a two terminal or a three terminal; A known panel such as an in-plane switching (IPS) panel and a vertical alignment (VA) panel may be used.

또한, 디스플레이 장치, 예를 들면, LCD 장치의 기타 구성, 예를 들면, 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판과 같은 상하부 기판 등의 종류도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.Further, the display device, for example, other types of LCD device, for example, the types of upper and lower substrates such as a color filter substrate or an array substrate are not particularly limited, and configurations known in this field are not limited .

본 출원의 점착제 조성물을 사용하면, 예를 들면, 코팅 고형분을 높게 유지한 상태에서도 코팅 공정을 효율적으로 진행할 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물로 형성된 점착제는, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등이 우수하다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 가교제의 사용량을 최소화한 상태에서도 적정한 가교 구조를 구현할 수 있어서, 예를 들면, 잔존 가교제 등에 의한 경시 변화도 방지될 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 예를 들면, 편광판 등과 같은 광학 필름용으로 사용될 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive composition of the present application is used, for example, the coating process can be efficiently proceeded even when the solid content of the coating is kept high. In addition, the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition is excellent in durability, light-shielding properties and reworkability. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition can realize a proper cross-linking structure even when the amount of the cross-linking agent is minimized, and the change over time due to the residual cross-linking agent or the like can be prevented. The pressure-sensitive adhesive composition can be used for an optical film such as a polarizing plate or the like.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 점착제 조성물을 상세히 설명하지만, 상기 점착제 조성물의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail by way of examples and comparative examples, but the scope of the pressure-sensitive adhesive composition is not limited by the following examples.

물성 평가Property evaluation

실시예 및 비교예에 대한 물성은 하기 방식으로 평가하였다.
The physical properties of the examples and comparative examples were evaluated in the following manner.

1. One. 내구신뢰성Endurance reliability 평가 evaluation

실시예 또는 비교예의 점착 편광판을 폭이 180mm이고, 길이가 320 mm가 되도록 재단하고, 19인치 시판 패널에 라미네이터를 이용하여 부착한 후에 항온 항습 조건(23℃ 및 50% 상대습도)에서 약 4 시간 동안 유지하여 시편을 제조하였다. 시편들의 내열 내구성은 시편을 90℃의 온도에서 500 시간 동안 유지한 후에 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였고(내구성 1), 내습열 내구성은 시편을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도의 조건에서 500 시간 동안 유지한 후에 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 평가하였다(내구성 2). 또한, 시편을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도의 조건에서 500 시간 동안 유지한 후에 다시 25℃ 및 25%의 상대 습도의 조건에서 7일 동안 방치한 후에 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하여 내구성을 또한 평가하였다(내구성 3). 상기 내구성 평가의 조건은 하기와 같다. The adhesive polarizing plates of Examples and Comparative Examples were cut to a width of 180 mm and a length of 320 mm and attached to a 19-inch commercial panel using a laminator, and then subjected to constant temperature and humidity (23 ° C and 50% To prepare a specimen. The durability of the specimens was evaluated by observing the occurrence of bubbles or peeling after maintaining the specimens at a temperature of 90 ° C for 500 hours (durability 1), and the damp heat resistance was evaluated by measuring the specimens at a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 90% Under the condition of 500 hours, the occurrence of bubbles or peeling was observed and evaluated (durability 2). The specimens were maintained at a temperature of 60 DEG C and a relative humidity of 90% for 500 hours, and then left for 7 days under the conditions of 25 DEG C and 25% relative humidity. Thereafter, the occurrence of bubbles or peeling was observed The durability was also evaluated (durability 3). The conditions of the durability evaluation are as follows.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

○: 기포 및 박리 발생 없음○: No bubbles and peeling occurred

△: 기포 및/또는 박리 약간 발생B: Bubbles and / or slight peeling occurred

×: 기포 및/또는 박리 다량 발생
X: large amount of bubbles and / or peeling occurred

2. 겔 분율 측정2. Gel fraction measurement

실시예 또는 비교예에서 제조된 점착제층을 7일 동안 항온항습실(23℃, 50% 상대 습도)에 유지한 후, 0.3 g을 채취하여 #200 스테인레스 철망에 넣고, 100 mL의 에틸 아세테이트에 채취된 점착제층이 완전히 잠기도록 넣은 다음 상온의 암실에서 3일 동안 보관하였다. 그 후 에틸 아세테이트에 용해되지 않은 부분(불용해분)을 채취하고, 이를 150℃에서 30분 동안 건조하여 질량(불용해분의 건조 질량)을 측정하였다.The pressure-sensitive adhesive layer prepared in Examples or Comparative Examples was maintained in a constant temperature and humidity chamber (23 ° C., 50% relative humidity) for 7 days, and then 0.3 g was taken and placed in a # 200 stainless steel wire net. The pressure-sensitive adhesive layer was completely immersed and stored in a dark room for 3 days. Thereafter, a portion (insoluble portion) not dissolved in ethyl acetate was sampled and dried at 150 ° C for 30 minutes to measure the mass (dry mass of the insoluble fraction).

이어서, 상기 측정 결과를 하기 식에 대입하여 겔 분율(단위: %)을 측정하였다.Then, the gel fraction (unit:%) was measured by substituting the measurement result into the following equation.

[겔 분율 측정 수식][Gel fraction determination formula]

겔 분율 = B/A × 100Gel fraction = B / A x 100

A: 점착제의 질량(0.3 g)A: Mass of the pressure-sensitive adhesive (0.3 g)

B: 불용해분의 건조 질량(단위: g)
B: Dry mass of insoluble matter (unit: g)

3. 점착력의 측정3. Measurement of Adhesion

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 편광판을 폭이 25 mm이고, 길이가 100 mm가 되도록 재단하고, 이형 필름(이형 처리된 PET 필름)을 박리한 후에 무알칼리 유리에 라미네이터로 점착제층이 부착되도록 부착하였다. 이어서, 항온 항습 조건(23℃, 50% 상대 습도)에서 4 시간 정도 보관하였다. 그 후 측정기(Texture analyzer, 스테이블 마이크로시스템(영국)(제))를 사용하여 편광판을 300 mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 상온에서 박리하면서 점착력을 측정하였다.
The pressure-sensitive adhesive polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were cut so that the width was 25 mm and the length was 100 mm. After peeling off the release film (PET film having been subjected to release treatment), the adhesive layer was adhered to the alkali-free glass with a laminator Respectively. Then, it was stored under constant temperature and humidity conditions (23 DEG C, 50% relative humidity) for about 4 hours. Then, the polarizing plate was peeled off at room temperature with a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees using a measuring machine (Texture analyzer, Stable Micro System, UK) to measure the adhesive strength.

4. 중량평균분자량 및 분자량 분포4. Weight average molecular weight and molecular weight distribution

중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight and the molecular weight distribution were measured using GPC under the following conditions. For the preparation of the calibration curve, the measurement results were converted using standard polystyrene of the Agilent system.

<중량평균분자량 측정 조건><Conditions for measuring weight average molecular weight>

측정기: Gel Permeation Chromatography (Waters Alliance System)Measuring instrument: Gel Permeation Chromatography (Waters Alliance System)

컬럼: Column: PL Mixed B typeColumn: Column: PL Mixed B type

디텍터: Refractive index detectorDetector: Refractive index detector

컬럼 유속 및 용매: 1 mL/min, Solvent: THF(Tetrahydrofuran)Column flow rate and solvent: 1 mL / min, Solvent: THF (Tetrahydrofuran)

분석 온도 및 측정 양: 40℃, 200μL
Analysis temperature and measurement amount: 40 占 폚, 200 占 퐇

5. 코팅 고형분 평가5. Evaluation of coating solids

코팅 고형분(total solid content)은 다음과 같은 방법으로 측정하였다.The total solid content was measured by the following method.

<코팅 고형분 측정 순서>&Lt; Sequence of coating solid content measurement >

1) 알루미늄 디쉬(aluminium dish)의 무게(A)를 측정한다.1) Measure the weight (A) of the aluminum dish.

2) 실시예 또는 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 0.3 내지 0.5 g 정도의 양(건조 전 시료)으로 채취하여 무게가 측정된 알루미늄 디쉬에 담는다.2) The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples or Comparative Examples is sampled in an amount of about 0.3 to 0.5 g (sample before drying) and placed in a measured aluminum dish.

3) 에틸 아세테이트에 용해된 중합 금지제(hydroquinone) 용액(농도: 0.5 중량%)을 피펫(pipette)을 사용하여 점착제 조성물에 극소량 첨가한다.3) A small amount of a hydroquinone solution (concentration: 0.5% by weight) dissolved in ethyl acetate is added to the pressure-sensitive adhesive composition using a pipette.

4) 150℃의 오븐에서 30분 정도 건조시켜서 용매 등을 제거한다.4) Dry in an oven at 150 ° C for about 30 minutes to remove solvents and the like.

5) 상온에서 15분 내지 30분 정도 식힌 후에 잔류 성분의 무게(건조 후 시료의 무게)를 측정한다.5) After cooling for 15 minutes to 30 minutes at room temperature, measure the weight of the residual components (weight of sample after drying).

6) 하기 수식에 따라서 코팅 고형분을 측정한다.6) Determine the coating solids according to the following formula.

코팅 TSC(고형분, 단위: %) = (DS - A)/(S+E) × 100Coating TSC (solids, unit:%) = (DS - A) / (S + E)

DS: 알루미늄 디쉬의 무게 + 건조 후 시료의 무게(단위: g)DS: weight of aluminum dish + weight of sample after drying (unit: g)

A: 알루미늄 디쉬의 무게(단위: g)A: Weight of aluminum dish (unit: g)

S: 건조 전 시료의 무게(단위: g)S: Weight of sample before drying (unit: g)

E: 제거된 성분(용매 등)의 무게(단위: g)
E: Weight of the removed component (solvent, etc.) (unit: g)

제조예Manufacturing example

제조예Manufacturing example 1. 아크릴  1. Acrylic 저분자량체(A)의Of the low molecular weight compound (A) 제조 Produce

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 히드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 페녹시에틸 메타크릴레이트(PMA) 및 아크릴산(AA)를 96.8:2:1:0.2의 중량 비율(n-BA:HBA:PMA:AA)로 포함하는 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc)를 상기 단량체 혼합물 100 중량부 대비 120 중량부로 투입하였다. 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하고, 온도를 62℃로 유지한 상태로 반응 개시제(Azobisisobutyronitrile, AIBN)를 단량체 혼합물 100 중량부 대비 0.03 중량부로 투입한 후, 7 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후에 에틸 아세테이트로 희석하여 고형분 농도가 35 중량%이고, 중량평균분자량이 70만이며, 분자량 분포가 2.9인 아크릴 저분자량체(A)를 제조하였다.
N-butyl acrylate (n-BA), hydroxybutyl acrylate (HBA), phenoxyethyl methacrylate (PMA) and acrylic acid (meth) acrylate were added to a reactor equipped with a cooling device, AA) as a solvent in a weight ratio of 96.8: 2: 1: 0.2 (n-BA: HBA: PMA: AA) was fed into a reactor and ethyl acetate (EAc) Lt; / RTI &gt; Nitrogen gas was purged for 60 minutes and 0.03 parts by weight of a reaction initiator (Azobisisobutyronitrile, AIBN) was added to 100 parts by weight of the monomer mixture while maintaining the temperature at 62 DEG C, . After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to prepare an acrylic low molecular weight compound (A) having a solid concentration of 35% by weight, a weight average molecular weight of 70,000, and a molecular weight distribution of 2.9.

제조예Manufacturing example 2. 아크릴  2. Acrylic 고분자량체(B)의Of the high molecular weight compound (B) 제조 Produce

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 및 히드록시부틸 아크릴레이트(HBA)를 99:1의 중량 비율(n-BA:HBA)로 포함하는 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc)를 상기 단량체 혼합물 100 중량부 대비 120 중량부로 투입하였다. 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하고, 온도를 62℃로 유지한 상태로 반응 개시제(Azobisisobutyronitrile, AIBN)를 단량체 혼합물 100 중량부 대비 0.03 중량부로 투입한 후, 7 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후에 에틸 아세테이트로 희석하여 고형분 농도가 15.5 중량%이고, 중량평균분자량이 200만이며, 분자량 분포가 2.9인 아크릴 고분자량체(B)를 제조하였다.
N-butyl acrylate (n-BA) and hydroxybutyl acrylate (HBA) were mixed in a weight ratio of n-BA: n-BA (HBA) to a reactor equipped with a cooling device ), And ethyl acetate (EAc) as a solvent was added in an amount of 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. Nitrogen gas was purged for 60 minutes and 0.03 parts by weight of a reaction initiator (Azobisisobutyronitrile, AIBN) was added to 100 parts by weight of the monomer mixture while maintaining the temperature at 62 DEG C, . After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to prepare an acrylic high molecular weight compound (B) having a solid concentration of 15.5 wt%, a weight average molecular weight of 2,000,000, and a molecular weight distribution of 2.9.

제조예Manufacturing example 3. 아크릴  3. Acrylic 저분자량체와Low molecular weight 아크릴  acryl 고분자량체의High-molecular-weight 혼합물(C)의 제조 Preparation of mixture (C)

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA), 히드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 및 아크릴산(AA)를 96.8:1:0.2의 중량 비율(n-BA:HBA:AA)로 포함하는 제 1 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc)를 상기 단량체 혼합물 100 중량부 대비 120 중량부로 투입하였다. 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하고, 온도를 62℃로 유지한 상태로 반응 개시제(Azobisisobutyronitrile, AIBN)를 단량체 혼합물 100 중량부 대비 0.03 중량부로 투입한 후 반응시켰다. 반응 개시 후 약 30분 정도 경과한 시점에서 히드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 및 페녹시에틸 메타크릴레이트(PMA)를 1:1의 중량 비율(HBA:PMA)로 포함하는 제 2 단량체 혼합물을 상기 제 1 단량체 혼합물 98 중량부 대비 2 중량부의 비율로 투입하고, 연쇄 이동제(chain transfer agent, CTA)를 상기 제 1 및 제 2 단량체 혼합물 합계 100 중량부 대비 0.04 중량부의 비율로 또한 투입(boosting)한 후에 온도를 64℃로 승온하고, 7 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후에 에틸 아세테이트로 희석하여 고형분 농도가 35 중량%이고, 중량평균분자량이 100만이며, 분자량 분포가 4.3인 아크릴 저분자량체와 고분자량체의 혼합물(C)을 제조하였다.
N-butyl acrylate (n-BA), hydroxybutyl acrylate (HBA) and acrylic acid (AA) were weighed in a weight ratio of 96.8: 1: 0.2 to a reactor equipped with a cooling device so that nitrogen gas was refluxed and temperature- (N-BA: HBA: AA) was added to the mixture, and ethyl acetate (EAc) as a solvent was added in an amount of 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. Nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen, and the reaction was initiated by adding 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) to 100 parts by weight of the monomer mixture while maintaining the temperature at 62 ° C. A second monomer mixture containing hydroxybutyl acrylate (HBA) and phenoxyethyl methacrylate (PMA) in a weight ratio (HBA: PMA) of 1: 1 at about 30 minutes after the initiation of the reaction, 2 parts by weight of the first monomer mixture was added at a ratio of 2 parts by weight and a chain transfer agent (CTA) was also added at a rate of 0.04 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total of the first and second monomer mixture Thereafter, the temperature was raised to 64 DEG C and the reaction was carried out for 7 hours. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate to prepare a mixture (C) of an acrylic low molecular weight compound having a solid content concentration of 35% by weight, a weight average molecular weight of 1 million, and a molecular weight distribution of 4.3 and a high molecular weight compound.

실시예Example 1. One.

코팅액의 제조Preparation of coating liquid

제조예 1의 아크릴 저분자량체(A) 및 제조예 2의 아크릴 고분자량체(B)를 포함하는 혼합물(중량비율 = 90:10(저분자량체(A):고분자량체(B))) 100 중량부에 XDI(Xylylene Diisocyanate) 계열의 이소시아네이트 가교제(T-39M) 0.15 중량부와 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG화학) 0.01 중량부를 혼합한 후에 코팅 고형분 농도가 약 20 중량%가 되도록 희석하여 점착제 조성물(코팅액)을 제조하였다.
100 parts by weight of a mixture (weight ratio = 90: 10 (low molecular weight component (A): high molecular weight component (B)) containing the acrylic low molecular weight component (A) of Production Example 1 and the acrylic high molecular weight component (B) 0.15 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (X-Y llene Diisocyanate) series (T-39M) and 0.01 part by weight of a silane coupling agent having a beta-cyano acetyl group (M812, LG Chem) were mixed to obtain a coating solid concentration of about 20% Followed by dilution to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid).

점착 편광판의 제조Production of adhesive polarizer

제조된 코팅액을 이형 처리된 PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름(MRF-38, 미쯔비시(제))의 이형 처리면에 건조 후의 두께가 23 ㎛가 되도록 코팅하였다. 그 후 상기 필름을 110℃에서 3분 정도 건조시켰다. 이어서 건조된 코팅층의 편면에 편광판을 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.
The coating solution thus prepared was coated on the release-treated surface of a release-treated PET (poly (ethylene terephthalate)) film (MRF-38, Mitsubishi) so as to have a thickness of 23 mu m after drying. Thereafter, the film was dried at 110 DEG C for about 3 minutes. Then, a polarizing plate was laminated on one side of the dried coating layer to prepare a pressure-sensitive polarizing plate.

실시예Example 2. 2.

코팅액의 제조 시에 제조예 1의 아크릴 저분자량체(A) 및 제조예 2의 아크릴 고분자량체(B)를 포함하는 혼합물에서 중량 비율을 80:20(저분자량체(A):고분자량체(B))로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 코팅액 및 점착 편광판을 제조하였다.
(A): high molecular weight compound (B)) in a mixture containing the acrylic low molecular weight compound (A) of Preparation Example 1 and the acrylic high molecular weight compound (B) , A coating solution and a pressure-sensitive polarizer were prepared in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

실시예Example 3. 3.

코팅액의 제조 시에 제조예 1의 아크릴 저분자량체(A)와 제조예 2의 아크릴 고분자량체(B)를 혼합하지 않고, 제조예 3에서 제조된 혼합물을 사용하고, 상기 혼합물 100 중량부에 XDI(Xylylene Diisocyanate) 계열의 이소시아네이트 가교제(T-39M) 0.15 중량부와 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG화학) 0.01 중량부를 혼합한 후에 코팅 고형분 농도가 약 20 중량%가 되도록 희석하여 점착제 조성물(코팅액)을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착 편광판을 제조하였다.
(A) of Production Example 1 and the acrylic high molecular weight compound (B) of Production Example 2 were not used in the preparation of the coating liquid, and the mixture prepared in Production Example 3 was used. To 100 parts by weight of the mixture, XDI 0.15 part by weight of an isocyanate crosslinking agent (T-39M) based on xylylene diisocyanate and 0.01 part by weight of a silane coupling agent having a beta-cyanoacetyl group (M812, LG Chem) were mixed and diluted to a coating solid concentration of about 20% A pressure-sensitive polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid) was prepared.

비교예Comparative Example 1. One.

코팅액의 제조Preparation of coating liquid

제조예 1의 아크릴 저분자량체(A) 100 중량부에 XDI(Xylylene Diisocyanate) 계열의 이소시아네이트 가교제(T-39M) 0.15 중량부와 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG화학) 0.01 중량부를 혼합한 후에 코팅 고형분 농도가 약 20 중량%가 되도록 희석하여 점착제 조성물(코팅액)을 제조하였다.
0.15 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (T-39M) of XDI (Xylylene Diisocyanate) series and 0.01 part by weight of a silane coupling agent (M812, LG Chem) having a beta-cyano acetyl group were added to 100 parts by weight of the acrylic low molecular weight compound (A) And then diluted to a coating solid concentration of about 20% by weight to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid).

점착 편광판의 제조Production of adhesive polarizer

제조된 코팅액을 이형 처리된 PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름(MRF-38, 미쯔비시(제))의 이형 처리면에 건조 후의 두께가 23 ㎛가 되도록 코팅하였다. 그 후 상기 필름을 110℃에서 3분 정도 건조시켰다. 이어서 건조된 코팅층의 편면에 편광판을 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.
The coating solution thus prepared was coated on the release-treated surface of a release-treated PET (poly (ethylene terephthalate)) film (MRF-38, Mitsubishi) so as to have a thickness of 23 mu m after drying. Thereafter, the film was dried at 110 DEG C for about 3 minutes. Then, a polarizing plate was laminated on one side of the dried coating layer to prepare a pressure-sensitive polarizing plate.

비교예Comparative Example 2. 2.

코팅액의 제조Preparation of coating liquid

제조예 3의 아크릴 저분자량체와 고분자량체의 혼합물(C) 100 중량부에 XDI(Xylylene Diisocyanate) 계열의 이소시아네이트 가교제(T-39M) 0.05 중량부와 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG화학) 0.01 중량부를 혼합한 후에 코팅 고형분 농도가 약 20 중량%가 되도록 희석하여 점착제 조성물(코팅액)을 제조하였다.
To 100 parts by weight of the mixture (C) of the acrylic low molecular weight compound and the high molecular weight compound of Production Example 3 were added 0.05 part by weight of an isocyanate crosslinking agent (T-39M) of XDI (Xylylene Diisocyanate) series and a silane coupling agent (M812, LG Chem.) Were mixed and diluted to a coating solid concentration of about 20% by weight to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid).

점착 편광판의 제조Production of adhesive polarizer

제조된 코팅액을 이형 처리된 PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름(MRF-38, 미쯔비시(제))의 이형 처리면에 건조 후의 두께가 23 ㎛가 되도록 코팅하였다. 그 후 상기 필름을 110℃에서 3분 정도 건조시켰다. 이어서 건조된 코팅층의 편면에 편광판을 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.
The coating solution thus prepared was coated on the release-treated surface of a release-treated PET (poly (ethylene terephthalate)) film (MRF-38, Mitsubishi) so as to have a thickness of 23 mu m after drying. Thereafter, the film was dried at 110 DEG C for about 3 minutes. Then, a polarizing plate was laminated on one side of the dried coating layer to prepare a pressure-sensitive polarizing plate.

비교예Comparative Example 3. 3.

코팅액의 제조Preparation of coating liquid

제조예 3의 아크릴 저분자량체와 고분자량체의 혼합물(C) 100 중량부에 XDI(Xylylene Diisocyanate) 계열의 이소시아네이트 가교제(T-39M) 1.5 중량부와 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG화학) 0.01 중량부를 혼합한 후에 코팅 고형분 농도가 약 20 중량%가 되도록 희석하여 점착제 조성물(코팅액)을 제조하였다.
1.5 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (T-39M) of XDI (Xylylene Diisocyanate) series and a silane coupling agent having a beta-cyanoacetyl group (M812, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) were added to 100 parts by weight of a mixture (C) of an acrylic low molecular weight compound and a high molecular weight compound of Production Example 3, LG Chem.) Were mixed and diluted to a coating solid concentration of about 20% by weight to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid).

점착 편광판의 제조Production of adhesive polarizer

제조된 코팅액을 이형 처리된 PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름(MRF-38, 미쯔비시(제))의 이형 처리면에 건조 후의 두께가 23 ㎛가 되도록 코팅하였다. 그 후 상기 필름을 110℃에서 3분 정도 건조시켰다. 이어서 건조된 코팅층의 편면에 편광판을 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.
The coating solution thus prepared was coated on the release-treated surface of a release-treated PET (poly (ethylene terephthalate)) film (MRF-38, Mitsubishi) so as to have a thickness of 23 mu m after drying. Thereafter, the film was dried at 110 DEG C for about 3 minutes. Then, a polarizing plate was laminated on one side of the dried coating layer to prepare a pressure-sensitive polarizing plate.

상기 실시예 및 비교예에 대한 측정 결과를 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.The measurement results of the above examples and comparative examples are summarized in Table 1 below.


실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33
코
팅
액
nose
Ting
liquid
아크릴
중합체
acryl
polymer
AA 9090 8080 -- 100100 -- -- BB 1010 2020 -- -- -- -- CC -- -- 100100 -- 100100 100100 가교제Cross-linking agent 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.050.05 1.51.5 실란 커플링제Silane coupling agent 0.010.01 0.010.01 0.010.01 0.010.01 0.010.01 0.010.01 겔 분율(중량%)Gel fraction (% by weight) 83.883.8 82.982.9 81.181.1 80.580.5 58.158.1 87.587.5 점착력(N/25 mm)Adhesion (N / 25 mm) 420420 450450 400400 480480 25002500 9595 내구성1Durability 1 ○○ ○○ ○○ ○○ ×× △△ 내구성2Durability 2 ○○ ○○ ○○ ○○ △△ ○○ 내구성3Durability 3 ○○ ○○ ○○ ×× ×× ×× 함량 단위: 중량부
아크릴 중합체 A: 제조예 1의 아크릴 저분자량체(A)
아크릴 중합체 B: 제조예 2의 아크릴 고분자량체(B)
아크릴 중합체 C: 제조예 3의 혼합물(C)
가교제: XDI(Xylylene Diisocyanate) 계열의 이소시아네이트 가교제(T-39M)
실란 커플링제: 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG화학)Content Unit: parts by weight
Acrylic polymer A: The acrylic low molecular weight compound (A) of Preparation Example 1
Acrylic polymer B: The acrylic high molecular weight compound (B)
Acrylic polymer C: The mixture (C) of Preparation Example 3
Crosslinking agent: an isocyanate crosslinking agent (T-39M) based on XDI (Xylylene Diisocyanate)
Silane coupling agent: Silane coupling agent having a beta-cyanoacetyl group (M812, LG Chem)

Claims (16)

중량평균분자량이 180만 내지 300만의 범위 내인 아크릴 중합체 및 중량평균분자량이 30만 내지 100만의 범위 내인 아크릴 중합체를 포함하는 중합체 혼합물 및 상기 중합체 혼합물 100 중량부 대비 0.06 중량부 내지 1.4 중량부의 범위 내로 존재하는 다관능성 가교제를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물.A polymer mixture comprising an acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 1.8 million to 3 million and an acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 300,000 to 1,000,000 and a polymer mixture in the range of 0.06 to 1.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer mixture Sensitive adhesive composition for an optical film. 제 1 항에 있어서, 중량평균분자량이 180만 내지 300만의 범위 내인 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1, wherein the acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 1.8 million to 3 million contains a polymerization unit of a copolymerizable monomer having a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer and a crosslinkable functional group. 제 2 항에 있어서, 중량평균분자량이 180만 내지 300만의 범위 내인 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 80 중량부 내지 98 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물.The acrylic polymer according to claim 2, wherein the acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 1.8 million to 3 million contains 80 to 98 parts by weight of a polymerization unit of the (meth) acrylic acid ester monomer and 1 to 5 parts by weight of a polymerization unit of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group To 10 parts by weight of a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film. 제 1 항에 있어서, 중량평균분자량이 30만 내지 100만의 범위 내인 아크릴 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 및 하기 화학식 1의 단량체의 중합 단위를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00002

화학식 1에서 R은 수소 또는 알킬기이고, A는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, W는 단일 결합, 산소 원자 또는 황 원자이고, K는 아릴기이며, n은 0 내지 10의 수이다.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1, wherein the acrylic polymer having a weight-average molecular weight in the range of 300,000 to 1,000,000 comprises a polymerization unit of a (meth) acrylic acid ester monomer and a polymerization unit of a monomer of the following formula
[Chemical Formula 1]
Figure pat00002

R is hydrogen or an alkyl group, A is an alkylene group or an alkylidene group, W is a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom, K is an aryl group, and n is a number of 0 to 10. 제 5 항에 있어서, 중량평균분자량이 30만 내지 100만의 범위 내인 아크릴 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 중합 단위 80 중량부 내지 98 중량부 및 화학식 1의 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물The acrylic polymer according to claim 5, wherein the acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 300,000 to 1,000,000 contains 80 to 98 parts by weight of a polymerization unit of the (meth) acrylic acid ester monomer and 1 to 10 A pressure-sensitive adhesive composition for an optical film 제 4 항에 있어서, 중량평균분자량이 30만 내지 100만의 범위 내인 아크릴 중합체는, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위를 추가로 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 4, wherein the acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 300,000 to 1,000,000 further comprises a polymerization unit of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group. 제 5 항에 있어서, 중량평균분자량이 30만 내지 100만의 범위 내인 아크릴 중합체는, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 1 중량부 내지 10 중량부를 추가로 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 5, wherein the acrylic polymer having a weight average molecular weight within the range of 300,000 to 1,000,000 further comprises 1 to 10 parts by weight of a polymerization unit of a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group. 제 1 항에 있어서, 중합체 혼합물은 중량평균분자량이 180만 내지 300만의 범위 내인 아크릴 중합체 5 중량부 내지 30 중량부 및 중량평균분자량이 30만 내지 100만의 범위 내인 아크릴 중합체 70 중량부 내지 95 중량부를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물.The polymer blend of claim 1, wherein the polymer mixture comprises from 5 to 30 parts by weight of an acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of from 1.8 million to 3 million and from 70 to 95 parts by weight of an acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of from 300,000 to 1,000,000 Sensitive adhesive composition for an optical film. 제 1 항에 있어서, 중합체 혼합물은 중량평균분자량이 50만 내지 280만의 범위 내이며, 분자량 분포가 2 내지 8의 범위 내인 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1, wherein the polymer mixture has a weight average molecular weight within a range of 500,000 to 2,800,000, and a molecular weight distribution within a range of 2 to 8. 제 1 항에 있어서, 다관능성 가교제가 이소시아네이트 가교제인 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1, wherein the polyfunctional crosslinking agent is an isocyanate crosslinking agent. 제 1 항에 있어서, 코팅 고형분이 20 중량% 이상인 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1, wherein the coating solid content is 20% by weight or more. 제 11 항에 있어서, 코팅 고형분이 20 중량% 이상인 상태에서 25℃에서의 코팅액 점도가 500 cP 내지 3,000 cP의 범위 내인 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 11, wherein viscosity of the coating liquid at 25 DEG C is in a range of 500 cP to 3,000 cP in a state where the coating solid content is 20 wt% or more. 제 1 항에 있어서, 가교 구조를 구현한 후의 겔 분율이 80 중량% 이상인 광학 필름용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for optical films according to claim 1, wherein the gel fraction after implementing the crosslinked structure is 80% by weight or more. 광학 필름; 및 상기 광학 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 있고, 가교 구조가 구현된 제 1 항의 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 가지는 점착형 광학 적층체.Optical film; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on one or both surfaces of the optical film, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a crosslinked structure. 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 있고, 가교 구조가 구현된 제 1 항의 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 가지는 점착형 편광판.Polarizing film; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on one or both surfaces of the polarizing film, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a crosslinked structure. 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 제 14 항의 광학 적층체 또는 제 15 항의 편광판을 포함하는 디스플레이 장치.A display device comprising the optical laminate of claim 14 or the polarizer of claim 15 adhered to one surface or both surfaces of a liquid crystal panel.
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