KR20140106874A - Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same - Google Patents
Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20140106874A KR20140106874A KR1020130021063A KR20130021063A KR20140106874A KR 20140106874 A KR20140106874 A KR 20140106874A KR 1020130021063 A KR1020130021063 A KR 1020130021063A KR 20130021063 A KR20130021063 A KR 20130021063A KR 20140106874 A KR20140106874 A KR 20140106874A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nanofibers
- porous support
- nanofiber
- average diameter
- precursor
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 196
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 58
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 21
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 23
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004693 Polybenzimidazole Substances 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 3
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFBALUPVVFCEPA-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 LFBALUPVVFCEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNHQPIBXQALMMN-UHFFFAOYSA-N 4-[(3,4-dicarboxyphenyl)-dimethylsilyl]phthalic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=CC=1[Si](C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 HNHQPIBXQALMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N bpda Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4382—Stretched reticular film fibres; Composite fibres; Mixed fibres; Ultrafine fibres; Fibres for artificial leather
- D04H1/43838—Ultrafine fibres, e.g. microfibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
- D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
- D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/39—Electrospinning
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/22—Thermal or heat-resistance properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/30—Chemical resistance
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2401/00—Physical properties
- D10B2401/10—Physical properties porous
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 다공성 지지체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 기체 또는 액체 필터용 멤브레인에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 통기도 및 통수도가 우수할 뿐만 아니라, 내열성 및 내화학성이 우수하여 내열성 및 내화학성이 요구되는 기체 또는 액체 필터용 멤브레인으로 사용이 가능한 다공성 지지체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 기체 또는 액체 필터용 멤브레인에 관한 것이다.The present invention relates to a porous support, a method for producing the same, and a membrane for a gas or liquid filter comprising the porous support. More particularly, the present invention relates to a porous support having excellent heat resistance and chemical resistance, To a membrane for a gas or liquid filter comprising the porous support, a method for producing the same, and a membrane for a gas or liquid filter comprising the porous support.
최근 멤브레인(membrane) 제조기술 및 적용기술이 획기적으로 발달함에 따라 액체 중의 오염물질을 제거하거나 유용한 물질의 분리, 농축 및 회수 분야와 같은 액체 처리 분야에 멤브레인 기술이 널리 이용되고 있다.BACKGROUND ART [0002] Membrane technology has been widely used in the field of liquid processing such as removal of contaminants in a liquid or separation, concentration, and recovery of useful substances as a recent membrane manufacturing technology and application technology are developed remarkably.
멤브레인 공극 크기에 따른 일정한 성능과 안정성 및 자동화로 인한 편의성, 간결한 시스템으로 인해 기존의 기술들이 멤브레인 기술로 대체되고 있다.Membrane technology is replacing existing technologies due to constant performance and stability due to membrane pore size, convenience due to automation, and simple system.
기존에 액체 필터에 사용되는 멤브레인으로는 포러스(porous) 멤브레인과 캐린더(calendered) 부직포(nonwovens)가 있다.Conventionally, membranes used in liquid filters include porous membranes and calendered nonwovens.
포러스 멤브레인은 고분자 재료 예를 들면, PTFE계, 나일론, 폴리설폰 등을 사용하여 막을 성형한 후, 화학적, 물리적 방법으로 기공을 형성하는 멤브레인이다. 이때의 기공구조는 2차원 형상을 갖는 닫힌 기공구조(closed pore structure)를 이루므로 필터 효율이 낮다.The porous membrane is a membrane that forms a membrane by using a polymer material such as PTFE, nylon, or polysulfone, and then forms pores by a chemical or physical method. Since the pore structure at this time is a closed pore structure having a two-dimensional shape, the filter efficiency is low.
또한, 종래에는 PTFE와 같은 소수성 고분자를 사용하는 경우에는 기공구조가 2차원 형상을 갖는 닫힌 기공구조를 이루고 있어, 액체가 잘 통과되지 않으므로 가압을 요하는 필터로 사용하여 높은 에너지 비용과 잦은 필터 교체, 낮은 통수량이 문제로 지적되고 있다.In the past, when a hydrophobic polymer such as PTFE is used, since the pore structure has a closed pore structure having a two-dimensional shape, since the liquid does not pass therethrough, it is used as a filter requiring pressure, , And low volume is pointed out as a problem.
더욱이, 이러한 포러스 멤브레인은 소재에 따라 여재의 두께가 100㎛이므로 두께가 두꺼워 중량이 많이 나간다. 따라서, 포러스 멤브레인 여재를 절곡하여 많은 산수를 필터 안에 넣기 어려운 문제가 있다.Furthermore, the thickness of the porous membrane is thicker because the thickness of the porous material is 100 μm depending on the material. Therefore, there is a problem that it is difficult to bend the porous membrane filter material and to introduce a large amount of arsenic into the filter.
한편, 캐린더 부직포는 고분자 재료로서 예를 들면, 폴리프로필렌을 멜트블로운(melt-blown) 방사를 통해 파이버를 형성하나, 크기가 마이크로 단위이므로, 극미세 기공을 갖지 못하며, 파이버가 균일하게 분포되지도 않아 기공이 불균일하며, 큰 기공을 통해 오염물질들이 집중적으로 빠져나가 필터 효율이 낮다.On the other hand, the calendered nonwoven fabric is made of a polymer material such as polypropylene, which is formed by melt-blown spinning. However, since the size of the nonwoven fabric is in the order of micrometers, it has no micropores and fibers are not uniformly distributed The pores are uneven, and the pollutants are concentrated through the large pores and the filter efficiency is low.
또한, 캐린더 부직포는 평균기공 크기가 5 내지 20㎛이며, 필터의 평균 기공을 3㎛ 이하로 줄여 주기 위해서는 과도한 캐린더링을 수행하여야 한다. 그러나, 과도한 캐린더링은 기공을 막아 공극률이 적어지므로 캐린더 부직포를 액체 처리용 필터로 사용하게 되면 필터 압력이 높고 빠르게 기공이 막혀 필터 수명에 문제로 작용한다.Also, the calendered nonwoven fabric has an average pore size of 5 to 20 탆, and excessive calendering must be performed in order to reduce the average pore size of the filter to 3 탆 or less. However, excessive calendering prevents porosity by blocking pores. Therefore, if a calendered nonwoven fabric is used as a liquid treatment filter, the filter pressure is high and the pores are blocked quickly, which causes a problem in filter life.
따라서, 기존 멤브레인 기술을 이용하여 액체 처리 모듈을 제작한다 하더라도 멤브레인 막힘현상으로 유체흐름이 저하되고 운전압력이 상승하는 문제가 있다.Therefore, even if a liquid processing module is manufactured using existing membrane technology, there is a problem that fluid flow is reduced due to membrane clogging and operation pressure is increased.
이러한 막힘현상은 고농도 유체에서 특히 심하며, 고농도 고탁도 유체에 대해서는 멤브레인 기술의 적용이 불가능하였으며, 기공이 점차 벌어져 내구성이 떨어지는 문제가 있었다.This clogging phenomenon is particularly serious in high concentration fluids, and it is impossible to apply the membrane technology to high concentration and high turbidity fluids, and the pores are gradually widened, resulting in poor durability.
따라서, 액체 처리용으로 사용될 수 있도록 미세 기공 구조의 박막으로 공극 크기에 따른 일정한 필터링 성능과 안정성을 가지는 고수명 및 고효율의 멤브레인 개발이 시급한 실정이다.Accordingly, it is urgently required to develop a membrane having a high filtration efficiency and a high filtration efficiency depending on the pore size as a thin membrane having a micropore structure so that it can be used for liquid treatment.
한편, 한국 공개특허공보 제2008-60263호는, 약 1㎛ 미만의 평균 섬유 직경을 갖는 중합체 나노 섬유의 나노 섬유층을 1개 이상 포함하고, 평균 흐름 공극 크기가 약 0.5㎛ 내지 약 5.0㎛이고, 고형도가 약 15 부피% 내지 약 90 부피%이며, 10psi(69 kPa)의 차동압력에서 매체를 통한 물의 흐름 속도가 약 0.055 L/분/cm2를 초과하는 여과 매체를 제안하고 있다.Meanwhile, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2008-60263 discloses a nonwoven fabric comprising at least one nano fiber layer of polymer nanofibers having an average fiber diameter of less than about 1 탆, an average flow pore size of about 0.5 탆 to about 5.0 탆, The solidity is from about 15 vol% to about 90 vol% and a flow rate of water through the medium at differential pressures of 10 psi (69 kPa) is greater than about 0.055 L / min / cm 2 .
상기 공개특허공보 제2008-60263호에 제안된 여과 매체의 제조 방법은 방사 노즐, 블로잉 기체 주입 노즐 및 수집기를 포함하는 방사 빔을 1개 이상 포함하는 방사 빔을 포함하고, 방사 빔과 수집기 사이에 높은 전압의 전기장이 유지되는 미세 섬유 방사 장치를 사용하여, 방사 노즐로부터 중합체 용액을 압축 배출시키면서 기체 주입 노즐로부터 배출되는 블로잉 기체와 함께 블로잉시켜 나노섬유의 섬유질 웹을 형성하며, 형성된 섬유질 웹을 단일 방사 빔 아래의 단일통과로 이동 수집 장치 상에 수집하는 것을 특징으로 하고 있다.The manufacturing method of the filtration medium proposed in the above-mentioned Patent Publication No. 2008-60263 includes a radiation beam including at least one radiation beam including a radiation nozzle, a blowing gas injection nozzle and a collector, Blown together with a blowing gas discharged from a gas injection nozzle while compressing and discharging a polymer solution from a spinning nozzle to form a fibrous web of nanofibers using a fine fiber spinning apparatus in which a high voltage electric field is maintained, And is collected on the moving collecting device by a single pass under the radiation beam.
또한, 상기 공개특허공보 제2008-60263호에서는 중합체 용액으로서 포름산 중에 24중량%의 나일론을 함유하는 용액을 사용하여 일렉트로-블로운 방사 또는 전기블로잉 방법으로 나노섬유를 방사하여 웹을 형성하는 것을 예시하고 있다.In addition, in JP-A-2008-60263, there is illustrated an example of forming a web by spinning nanofibers using a solution containing 24% by weight of nylon in formic acid as a polymer solution by an electroblow spinning or an electric blowing method .
그러나, 상기 공개특허공보 제2008-60263호에서 나노섬유의 섬유질 웹을 형성하는 방법은 멀티-홀 방사팩을 사용한 제조기술이라고 할 수 없다. 또한, 생산성을 높이기 위해 다수의 행과 열에 다수의 방사노즐을 구비하고 각 노즐마다 에어방사가 이루어지는 멀티-홀 방사팩을 사용한 에어 분사 전기 방사 장치에 의해 에어 전기방사(AES: Air-electrospinning) 방법으로 나노 섬유 웹을 제작하는 경우, 24중량%의 고분자를 포함하는 방사용액은 점도가 상승하여 용액 표면에서 고화가 일어나 장시간 방사가 곤란하며, 섬유직경이 증가하여 마이크로미터 이하 크기의 섬유상을 만들 수 없는 문제가 발생한다.However, the method of forming the fibrous web of nanofibers in the above-mentioned Patent Publication No. 2008-60263 can not be said to be a manufacturing technique using a multi-hole spinning pack. Further, in order to increase the productivity, an air-spraying electrospinning device using a multi-hole spinning pack having a plurality of spinning nozzles in a plurality of rows and columns and air- , The spinning solution containing 24% by weight of the polymer has a viscosity increased to solidify on the surface of the solution, making it difficult to spin for a long time, and the fiber diameter is increased, There is no problem.
더욱이, 전기 방사에 의해 얻어지는 초극세 섬유 웹은 캘린더링이 이루어지기 전에 웹 표면에 잔존해 있는 용매와 수분의 양을 적절하게 조절하는 전처리 공정을 거치지 않는 경우 기공이 증가하는 대신에 웹의 강도가 약해지거나 또는 용매의 휘발이 너무 느리게 이루어지는 경우 웹이 녹는 현상이 발생할 수 있게 된다.Moreover, ultrafine fiber webs obtained by electrospinning have a problem in that when the pretreatment process for appropriately adjusting the amounts of the solvent and moisture remaining on the web surface is not performed before calendering, the strength of the web is weakened Or if the volatilization of the solvent is made too slow, the phenomenon of melting of the web may occur.
본 발명의 목적은 통기도 및 통수도가 우수할 뿐만 아니라, 내열성 및 내화학성이 우수하여 내열성 및 내화학성이 요구되는 기체 또는 액체 필터용 멤브레인으로 사용이 가능한 다공성 지지체를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a porous support which can be used as a membrane for a gas or liquid filter which is excellent in air permeability and water permeability, is excellent in heat resistance and chemical resistance, and is required to have heat resistance and chemical resistance.
본 발명의 다른 목적은 상기 다공성 지지체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing the porous support.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 다공성 지지체를 포함하는 필터용 멤브레인을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a filter membrane comprising the porous support.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들이 다수의 기공을 포함하는 부직포 형태로 결합된 다공성 지지체를 제공한다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a porous support in which nanofibers having different average diameters are bonded in the form of a nonwoven fabric including a plurality of pores.
상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함할 수 있다.The porous support may include first nanofibers having an average diameter of 1 탆 or more and second nanofibers having an average diameter of less than 1 탆.
상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10:1일 수 있다.The ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber may be 1.2: 1 to 10: 1.
상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함할 수 있다.The porous support may include 20 to 40% by number of the first nanofibers and 60 to 80% by number of the second nanofibers with respect to the whole porous support.
상기 나노 섬유는 폴리이미드 나노 섬유일 수 있다.The nanofiber may be a polyimide nanofiber.
상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착될 수 있다.The nanofibers on the surface of the porous support may be thermally fused together.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 서로 이격된 노즐과 콜렉터 사이에 전기장을 인가한 상태에서, 상기 노즐을 통해 나노 섬유 전구체 용액을 토출하여 나노 섬유 전구체를 형성하고, 상기 나노 섬유 전구체를 상기 콜렉터에서 집속시켜 상기 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 제조하는 단계, 그리고 상기 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 경화시키는 단계를 포함한다. 이때, 상기 노즐 선단 사이의 거리와 상기 노즐 중심 사이의 거리의 비는 1.01 내지 1.1이다.According to another embodiment of the present invention, a nanofiber precursor is formed by discharging a nanofibre precursor solution through the nozzle while an electric field is applied between a nozzle and a collector spaced from each other, and the nanofiber precursor is injected into the collector To produce precursor nanofibers of the porous support, and curing the precursor nanofibers of the porous support. The ratio of the distance between the tip of the nozzle to the center of the nozzle is 1.01 to 1.1.
상기 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들이 다수의 기공을 포함하는 부직포 형태로 결합된 것일 수 있다.The porous support may be formed by combining nanofibers having different average diameters into a nonwoven fabric including a plurality of pores.
상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함할 수 있다.The porous support may include first nanofibers having an average diameter of 1 탆 or more and second nanofibers having an average diameter of less than 1 탆.
상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10;1일 수 있다.The ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber may be 1.2: 1 to 10: 1.
상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함할 수 있다.The porous support may include 20 to 40% by number of the first nanofibers and 60 to 80% by number of the second nanofibers with respect to the whole porous support.
상기 나노 섬유는 폴리이미드 나노 섬유일 수 있다.The nanofiber may be a polyimide nanofiber.
상기 경화 공정은 80 내지 650℃에서 실시될 수 있다.The curing process may be carried out at 80 to 650 ° C.
상기 경화 공정시 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들을 서로 열융착시킬 수 있다.During the curing process, the nanofibers on the surface of the porous support may be thermally fused together.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따르면, 폴리이미드 나노 섬유들이 다수의 기공을 포함하는 부직포 형태로 결합된 다공성 지지체를 포함하는 필터용 멤브레인을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a membrane for a filter, wherein the polyimide nanofibers include a porous support bonded in the form of a nonwoven fabric including a plurality of pores.
상기 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들을 포함할 수 있다.The porous support may comprise nanofibers having different average diameters.
상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함할 수 있다.The porous support may include first nanofibers having an average diameter of 1 탆 or more and second nanofibers having an average diameter of less than 1 탆.
상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10;1일 수 있다.The ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber may be 1.2: 1 to 10: 1.
상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함할 수 있다.The porous support may include 20 to 40% by number of the first nanofibers and 60 to 80% by number of the second nanofibers with respect to the whole porous support.
상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착될 수 있다.The nanofibers on the surface of the porous support may be thermally fused together.
기타 본 발명의 실시예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.
본 발명에 따른 다공성 멤브레인은 통기도 및 통수도가 우수할 뿐만 아니라, 내열성 및 내화학성이 우수하여 내열성 및 내화학성이 요구되는 기체 또는 액체 필터용 멤브레인으로 사용이 가능하다.The porous membrane according to the present invention can be used as a membrane for a gas or liquid filter which is required to have heat resistance and chemical resistance because it has excellent air permeability and water permeability as well as excellent heat resistance and chemical resistance.
도 1은 노즐형 전기 방사 장치의 개략도이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 다공성 지지체의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.1 is a schematic view of a nozzle-type electrospinning device.
2 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the porous support prepared in Example 1. Fig.
이하, 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에 기재된 용어 “나노”란 나노 스케일을 의미하며, 1 ㎛ 이하의 크기를 포함한다.The term " nano, " as used herein, refers to nanoscale and includes a size of 1 μm or less.
본 명세서에 기재된 용어 “직경”이란, 섬유의 중심을 지나는 단축의 길이를 의미하고, “길이”란 섬유의 중심을 지나는 장축의 길이를 의미한다.The term " diameter " as used herein means the length of the minor axis passing through the center of the fiber, and " length " means the length of the major axis passing through the center of the fiber.
본 발명의 일 실시예에 따른 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들이 다수의 기공을 포함하는 부직포 형태로 결합된다.The porous support according to an embodiment of the present invention is bonded to nanofibers having different average diameters in the form of a nonwoven fabric including a plurality of pores.
상기 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들을 포함함에 따라 통기도 및 통수도가 향상되어 상기 다공성 지지체를 필터용 멤브레인으로 사용하는 경우 우수한 필터 효과를 얻을 수 있다.Since the porous support includes nanofibers having different average diameters, the air permeability and the passage capacity are improved, so that an excellent filter effect can be obtained when the porous support is used as a filter membrane.
상기 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들은 평균 직경 1㎛를 기준으로 2개 이상의 분포를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 제1 나노 섬유들은 평균 직경이 0.1 내지 0.9㎛일 수 있고, 상기 제2 나노 섬유들은 평균 직경이 1.5 내지 3㎛일 수 있다. 상기 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들이 평균 직경 1㎛를 기준으로 2개 이상의 분포를 가지는 경우 통기도 및 통수도를 더욱 향상시킬 수 있다.The nanofibers having different average diameters may have two or more distributions based on an average diameter of 1 mu m. For example, the porous support may include first nanofibers having an average diameter of 1 탆 or more and second nanofibers having an average diameter of less than 1 탆. Preferably, the first nanofibers may have an average diameter of 0.1 to 0.9 mu m, and the second nanofibers may have an average diameter of 1.5 to 3 mu m. If the nanofibers having different average diameters have two or more distributions with an average diameter of 1 mu m, the air permeability and the passage capacity can be further improved.
상기 다공성 지지체의 단면에서 직경이 1㎛ 이상인 나노 섬유들과 직경이 1㎛ 미만인 나노 섬유들을 나누고, 상기 직경이 1㎛ 이상인 나노 섬유들의 평균 직경을 계산하여 이를 제1 나노 섬유의 평균 직경으로 하고, 상기 직경이 1㎛ 미만인 나노 섬유들의 평균 직경을 계산하여 이를 제2 나노 섬유의 평균 직경으로 한다. 상기 제1 나노 섬유 및 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경은 상기 다공성 지지체의 일 단면 전체에 존재하는 나노 섬유들 모두에 대한 평균 직경을 구하는 것이 바람직하나, 상기 다공성 지지체의 일 단면의 일부분, 예를 들면 1cm2의 면적에 존재하는 나노 섬유들에 대한 평균 직경을 계산하여 구할 수도 있다. The average diameter of the nanofibers having a diameter of 1 占 퐉 or more is calculated and the average diameter of the first nanofibers is calculated. The average diameter of the nanofibers having a diameter of less than 1 mu m is calculated to be the average diameter of the second nanofibers. The average diameter of the first nanofibers and the second nanofibers is preferably an average diameter of all of the nanofibers present in one entire cross-section of the porous support, but a part of one end surface of the porous support, The average diameter of the nanofibers present in an area of 1 cm 2 may be calculated.
이때, 상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10:1일 수 있고, 바람직하게 2:1 내지 6:1일 수 있다. 상기 제1 나노 섬유의 평균 직경의 비가 1.2 미만인 경우 기공의 크기가 커져서 충분한 필터 효율을 얻을 수 없고, 10을 초과하는 경우 기공의 크기가 작아져서 충분한 통기도 및 통수도를 얻을 수 없다.In this case, the ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber may be 1.2: 1 to 10: 1, and preferably 2: 1 to 6: 1. If the ratio of the average diameters of the first nanofibers is less than 1.2, the pore size becomes large and sufficient filter efficiency can not be obtained. When the ratio is more than 10, the pore size becomes small, and sufficient air permeability and passage capacity can not be obtained.
또한, 상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함할 수 있고, 바람직하게 상기 제1 나노 섬유를 30 내지 35 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 65 내지 70 개수%로 포함할 수 있다. 상기 제1 나노 섬유의 함량이 20 개수% 미만이거나 상기 제2 나노 섬유의 함량이 80 개수%를 초과하는 경우 필터 효율은 좋으나, 필터의 수명이 떨어지고, 필터 차압이 올라가는 문제가 발생할 수 있고, 상기 제1 나노 섬유의 함량이 40 개수%를 초과하거나 상기 제2 나노 섬유의 함량이 60 개수% 미만인 경우 필터 효율이 떨어질 수 있다.The porous support may include 20 to 40% by number of the first nanofiber and 60 to 80% by number of the second nanofiber with respect to the whole porous support. Preferably, the first nanofiber is 30 To 35% by number of the first nanofibers and 65% to 70% by number of the second nanofibers. When the content of the first nanofiber is less than 20% or the content of the second nanofiber is more than 80% by number, the filter efficiency is good, but the life of the filter may be shortened and the filter differential pressure may be increased. If the content of the first nanofibers exceeds 40% by number or the content of the second nanofibers is less than 60% by number, the filter efficiency may be lowered.
상기 나노 섬유로는 우수한 내화학성을 나타내고, 소수성을 가져 고습의 환경에서 수분에 의한 형태 변형 우려가 없는 탄화수소계 고분자 나노 섬유를 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 탄화수소계 고분자로는 나일론, 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리벤즈옥사졸(polybenzoxazole, PBO), 폴리벤즈이미다졸(polybenzimidazole, PBI), 폴리아미드이미드(polyamideimide, PAI), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephtalate), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리프로필렌(polypropylene, PP), 이들의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 이중에서도 내열성, 내화학성, 및 형태 안정성이 보다 우수한 폴리이미드를 바람직하게 사용할 수 있다.The nanofiber may be a hydrocarbon-based polymer nanofiber that exhibits excellent chemical resistance and is hydrophobic and has no fear of morphological change due to moisture in a high-humidity environment. Specifically, the hydrocarbon-based polymer may include nylon, polyimide (PI), polybenzoxazole (PBO), polybenzimidazole (PBI), polyamideimide (PAI), polyethylene terephthalate polyethyleneterephtalate, polyethylene (PE), polypropylene (PP), copolymers thereof, and mixtures thereof. Among them, heat resistance, chemical resistance, and shape stability A polyimide having a higher molecular weight can be preferably used.
또한, 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착될 수 있다. 상기 열융착은 상기 나노 섬유들의 표면이 열 접촉에 의하여 녹았다가 다시 굳을 때 다른 나노 섬유들과 접착되는 것을 의미한다. 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들이 서로 열융착됨에 따라 상기 나노 섬유들의 결합 강도가 향상되고, 상기 다공성 지지체는 내열성 및 내화학성이 더욱 향상될 수 있다.In addition, the nanofibers on the surface of the porous support may be thermally fused together. The thermal fusion means that the surfaces of the nanofibers melt by thermal contact and then adhere to other nanofibers when solidified again. As the nanofibers on the surface of the porous support are thermally fused to each other, the bonding strength of the nanofibers is improved, and the porous support can further improve heat resistance and chemical resistance.
상기 다공성 지지체는 나노 섬유가 일정 방향 또는 랜덤하게 배열된 나노 섬유의 집합체, 즉, 나노 섬유의 웹을 포함한다. 이때 상기 나노 섬유는 나노 섬유 웹의 다공도 및 두께를 고려하여, 전자주사현미경(Scanning Electron Microscope, JSM6700F, JEOL)을 이용하여 50개의 섬유 직경을 측정하여 그 평균으로부터 계산했을 때, 40 내지 5000㎚의 평균 직경을 갖는 것이 바람직하다. 만일 상기 나노 섬유의 평균 직경이 40㎚ 미만일 경우 다공성 지지체의 기계적 강도가 저하될 수 있고, 상기 나노 섬유의 평균 직경이 5000㎚를 초과할 경우 다공도가 현저히 떨어지고 두께가 두꺼워질 수 있다. The porous support includes a web of nanofibers, i.e., a collection of nanofibers in which the nanofibers are arranged in a certain direction or randomly. In consideration of the porosity and thickness of the nanofiber web, the nanofiber was measured for 50 fiber diameters using a scanning electron microscope (JSM6700F, JEOL), and the fiber diameter was measured to be 40 to 5000 nm It is preferable to have an average diameter. If the average diameter of the nanofibers is less than 40 nm, the mechanical strength of the porous support may be lowered. If the average diameter of the nanofibers exceeds 5000 nm, the porosity may be significantly decreased and the thickness may be increased.
상기 다공성 지지체는 상기와 같은 나노 섬유로 이루어짐으로써, 50% 이상의 다공도를 가질 수 있다. 이와 같이 50% 이상의 다공도를 가짐에 따라, 다공성 지지체의 비표면적이 커지기 때문에 필터용 멤브레인에 적용시 효율을 향상시킬 수 있다. 한편, 상기 다공성 지지체는 90% 이하의 다공도를 갖는 것이 바람직하다. 만일 상기 다공성 지지체의 다공도가 90%를 초과할 경우 형태 안정성이 저하됨으로써 후공정이 원활하게 진행되지 않을 수 있다. 상기 다공도는 하기 수학식 2에 따라 다공성 지지체 전체부피 대비 공기부피의 비율에 의하여 계산할 수 있다. 이때, 전체부피는 직사각형 형태의 샘플을 제조하여 가로, 세로, 두께를 측정하여 계산하고, 공기부피는 샘플의 질량을 측정 후 밀도로부터 역산한 고분자 부피를 전체부피에서 빼서 얻을 수 있다.The porous support is made of the nanofiber as described above, and thus can have a porosity of 50% or more. Since the porous support has a specific surface area of 50% or more, the efficiency of application to the filter membrane can be improved. On the other hand, the porous support preferably has a porosity of 90% or less. If the porosity of the porous support exceeds 90%, the morphology of the porous support may be deteriorated and the post-treatment may not proceed smoothly. The porosity can be calculated according to the ratio of the volume of air to the total volume of the porous support according to Equation (2). In this case, a rectangular volume sample is prepared and measured by measuring the width, length, and thickness, and the air volume can be obtained by subtracting the volume of the polymer inversely calculated from the density after measuring the mass of the sample from the total volume.
[수학식 2]&Quot; (2) "
다공도(%) = (다공성 지지체내 공기부피/다공성 지지체의 전체부피)×100Porosity (%) = (air volume in the porous support / total volume of the porous support) x 100
또한, 상기 다공성 지지체는 5 내지 50㎛의 평균 두께를 가질 수 있다. 상기 다공성 지지체의 두께가 5㎛ 미만이면 기계적 강도 및 치수안정성이 현저히 떨어질 수 있고, 반면 두께가 50㎛를 초과하면 저항손실이 증가하고, 경량화 및 집적화가 떨어질 수 있다. 보다 바람직한 다공성 지지체의 두께는 10 내지 30㎛의 범위이다.In addition, the porous support may have an average thickness of 5 to 50 탆. If the thickness of the porous support is less than 5 탆, mechanical strength and dimensional stability may be significantly deteriorated. On the other hand, if the thickness exceeds 50 탆, resistance loss may increase, and weight reduction and integration may be deteriorated. The thickness of the porous support is more preferably in the range of 10 to 30 占 퐉.
상기 다공성 지지체가 우수한 다공도 및 최적화된 직경을 갖는 나노 섬유와 두께를 가지고, 제조가 용이하며, 습윤 후에도 우수한 인장 강도를 나타내기 위해서는 상기 다공성 지지체를 구성하는 고분자가 30,000 내지 500,000g/mol의 중량평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 만일, 상기 다공성 지지체를 구성하는 고분자의 중량평균 분자량이 30,000g/mol 미만일 경우 다공성 지지체의 다공도 및 두께를 용이하게 제어할 수 있으나, 다공도 및 습윤처리 후 인장 강도가 저하될 수 있다. 반면, 상기 다공성 지지체를 구성하는 고분자의 중량평균 분자량이 500,000g/mol을 초과할 경우 내열성은 다소 향상될 수 있으나, 제조공정이 원활하게 진행되지 않고 다공도가 저하될 수 있다. In order to exhibit excellent tensile strength even after wetting, the polymer constituting the porous support has a weight average of 30,000 to 500,000 g / mol. It is preferable to have a molecular weight. If the weight average molecular weight of the polymer constituting the porous support is less than 30,000 g / mol, porosity and thickness of the porous support can be easily controlled, but tensile strength after porosity and wet treatment may be lowered. On the other hand, when the weight average molecular weight of the polymer constituting the porous support exceeds 500,000 g / mol, the heat resistance may be improved somewhat, but the production process may not proceed smoothly and the porosity may be lowered.
또한, 상기 다공성 지지체는 상술한 바와 같은 범위의 중량평균 분자량을 갖고 최적의 경화 조건에서 고분자 전구체가 고분자로 변환됨에 따라, 내열성이 180℃ 이상, 바람직하게는 300℃ 이상일 수 있다. 만일, 상기 다공성 지지체의 내열성이 180℃ 미만일 경우 내열성이 떨어짐에 따라 고온에서 쉽게 변형될 수 있고, 이에 따라 이를 이용하여 제조한 필터는 성능이 저하될 수 있다. 또한, 상기 다공성 지지체의 내열성이 떨어질 경우 이상 발열에 의해 형태가 변형되어 성능이 저하되고 심할 경우 파열되어 폭발하는 문제가 생길 수 있다.The porous support may have a weight average molecular weight in the range as described above, and may have a heat resistance of 180 ° C or higher, preferably 300 ° C or higher, as the polymer precursor is converted into a polymer under optimal curing conditions. If the heat resistance of the porous support is less than 180 ° C, the heat resistance of the porous support may be lowered at a high temperature due to its low heat resistance, and thus the performance of the filter manufactured using the porous support may deteriorate. In addition, when the heat resistance of the porous support is lowered, the shape is deformed due to abnormal heat generation, thereby deteriorating the performance, and in the worst case, it may rupture and explode.
상기 다공성 지지체는 상온 내지 100℃에서 유기 용매에 불용하여 화학적으로 안정성을 가질 수 있다. 상기 유기 용매는 NMP, DMF, DMAc, DMSO, THF 등의 통상의 유기 용매일 수 있다.The porous support is insoluble in an organic solvent at a temperature of from room temperature to 100 캜 and may have chemical stability. The organic solvent may be an organic solvent such as NMP, DMF, DMAc, DMSO, THF or the like.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 다공성 지지체의 제조 방법은 서로 이격된 노즐과 콜렉터 사이에 전기장을 인가한 상태에서, 상기 노즐을 통해 나노 섬유 전구체 용액을 토출하여 나노 섬유 전구체를 형성하고, 상기 나노 섬유 전구체를 상기 콜렉터에서 집속시켜 상기 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 제조하는 단계, 그리고 상기 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 경화시키는 단계를 포함한다. 이때, 상기 노즐 선단 사이의 거리와 상기 노즐 중심 사이의 거리의 비는 1.01 내지 1.1이다.A method of manufacturing a porous support according to another embodiment of the present invention includes the steps of discharging a nanofibre precursor solution through the nozzle while applying an electric field between a nozzle and a collector spaced from each other to form a nanofiber precursor, Concentrating the fiber precursor on the collector to produce precursor nanofibers of the porous support; and curing the precursor nanofibers of the porous support. The ratio of the distance between the tip of the nozzle to the center of the nozzle is 1.01 to 1.1.
이하 각 단계별로 살펴보면, 단계 1은 나노 섬유 전구체 용액을 전기 방사하여 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 제조한다.In
상기 나노 섬유 전구체 용액은 상기 나노 섬유를 형성하기 위한 전구체(이하, '나노 섬유 전구체'라 한다)를 포함하는 용액으로서, 상기 나노 섬유 전구체는 우수한 내화학성을 나타내고, 소수성을 가져 고습의 환경에서 수분에 의한 형태 변형 우려가 없는 탄화수소계 고분자를 바람직하게 사용할 수 있다. The nanofiber precursor solution is a solution containing a precursor for forming the nanofiber (hereinafter referred to as a nanofiber precursor). The nanofiber precursor exhibits excellent chemical resistance and is hydrophobic. Therefore, in a high humidity environment, A hydrocarbon-based polymer free from the risk of deformation due to the presence of the polymer.
구체적으로 상기 탄화수소계 고분자로는 나일론, 폴리이미드, 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤즈이미다졸, 폴리아미드이미드, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 이들의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 이중에서도 내열성, 내화학성, 및 형태안정성이 보다 우수한 폴리이미드를 사용하는 것이 바람직하다.Specifically, the hydrocarbon-based polymer may be selected from the group consisting of nylon, polyimide, polybenzoxazole, polybenzimidazole, polyamideimide, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, copolymers thereof, . Among them, it is preferable to use polyimide having superior heat resistance, chemical resistance, and shape stability.
다만, 상기 탄화수소계 고분자는 유기 용매에 비용해성이기 때문에 방사 공정을 통해 다공성 나노 섬유를 직접 제조할 수 없다. 즉, 유기 용매에 비용해성인 탄화수소계 고분자는 유기 용매에 녹지 않기 때문에 방사용액을 제조하기가 곤란하기 때문이다. 따라서, 유기 용매에 불용해성을 갖는 탄화수소계 고분자를 포함하는 다공성 지지체의 제조시, 유기 용매에 용해하지 않고 제조하거나 또는 유기 용매에 잘 녹는 고분자 전구체를 이용하여 고분자 전구체의 나노 섬유를 형성한 후, 소정의 반응을 통해 제조할 수 있다. However, since the hydrocarbon-based polymer is not soluble in an organic solvent, the porous nanofiber can not be directly produced through a spinning process. That is, it is difficult to prepare a spinning solution because the hydrocarbon-based polymer which is not costly to the organic solvent does not dissolve in the organic solvent. Therefore, when preparing a porous support containing a hydrocarbon-based polymer having insolubility in an organic solvent, the polymer precursor may be prepared without dissolving it in an organic solvent, or may be formed by forming a polymer precursor nanofiber using a polymer precursor that is well- Can be produced through a predetermined reaction.
상기 고분자 전구체로는 상기 탄화수소계 고분자를 형성할 수 있는 것이라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리이미드를 포함하는 다공성 지지체는 유기 용매에 잘 녹는 폴리이미드 전구체로서 폴리아믹산(polyamic acid, PAA)을 이용하여 PAA 나노 섬유 전구체를 제조한 후 후속의 경화공정에서의 이미드화 반응을 통해 제조할 수 있다.The polymer precursor can be used without particular limitation as long as it can form the hydrocarbon polymer. For example, a porous support containing polyimide is prepared by preparing a PAA nanofiber precursor using polyamic acid (PAA) as a polyimide precursor which is well soluble in an organic solvent, and then carrying out an imidization reaction in a subsequent curing process ≪ / RTI >
상기 폴리아믹산은 통상의 제조 방법에 따라 제조할 수 있으며, 구체적으로는 디아민(diamine)을 용매에 혼합하고 여기에 디언하이드라이드(dianhydride)를 첨가한 후 중합하여 제조할 수 있다. The polyamic acid may be prepared according to a conventional method. Specifically, the polyamic acid may be prepared by mixing a diamine in a solvent and adding dianhydride thereto followed by polymerization.
상기 디언하이드라이드로는 피로멜리트산 무수물(pyromellyrtic dianhydride, PMDA), 3,3',4,4'-벤조페논 테트라카르복실산 이무수물(3,3',4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, BTDA), 4,4'-옥시디프탈산무수물(4,4'-oxydiphthalic anhydride, ODPA), 3,4,3',4'-비페닐테트라카르복실산 무수물 (3,4,3',4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, BPDA), 및 비스(3,4-카르복시페닐디메틸실란 이무수물(bis(3,4-dicarboxyphenyl)dimethylsilane dianhydride, SiDA) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 디아민으로는 4,4′-옥시디아닐린(4,4′-oxydianiline, ODA), p-페닐렌 디아민(p-phenylene diamine, p-PDA), o-페닐렌 디아민(o-phenylene diamine, o-PDA) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 상기 폴리아믹산을 용해시키는 용매로는 m-크레졸, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸설폭사이드(DMSO), 아세톤, 디에틸아세테이트, 테트라하이드로퓨란(THF), 클로로포름, γ-부티로락톤 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 용매를 사용할 수 있다.Examples of the dianhydride include pyromellitic dianhydride (PMDA), 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride (3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, BTDA ), 4,4'-oxydiphthalic anhydride (ODPA), 3,4,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic acid anhydride (3,4,3', 4 ' -biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), bis (3,4-dicarboxyphenyl) dimethylsilane dianhydride (SiDA), and mixtures thereof. Examples of the diamine include 4,4'-oxydianiline (ODA), p-phenylene diamine (p-PDA), o-phenylene diamine diamine, o-PDA, and mixtures thereof. The solvent for dissolving the polyamic acid may include m-cresol, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), di The solvent is selected from the group consisting of methylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), dimethylsulfoxide (DMSO), acetone, diethyl acetate, tetrahydrofuran (THF), chloroform, gamma -butyrolactone, Can be used.
상기 나노 섬유 전구체를 포함하는 전구체 용액은 상기 나노 섬유 전구체를 NMP, DMF, DMAc, DMSO, THF 등의 통상의 유기 용매에 용해시켜 제조할 수 있다.The precursor solution containing the nanofiber precursor may be prepared by dissolving the nanofiber precursor in a conventional organic solvent such as NMP, DMF, DMAc, DMSO, or THF.
이때, 상기 나노 섬유 전구체는 전구체 용액 총 중량에 대하여 5 내지 20중량%의 농도로 포함되는 것이 바람직하다. 만일, 상기 전구체 용액의 농도가 5중량% 미만일 경우 방사가 원활하게 진행되지 않기 때문에 섬유 형성이 이루어지지 않거나 균일한 직경을 갖는 섬유를 제조할 수 없고, 반면 상기 고분자 전구체 용액의 농도가 20중량%를 초과할 경우 토출 압력이 급격히 증가함에 따라 방사가 이루어지지 않거나 공정성이 저하될 수 있다.At this time, it is preferable that the nanofiber precursor is included in a concentration of 5 to 20% by weight based on the total weight of the precursor solution. If the concentration of the precursor solution is less than 5% by weight, the spinning does not proceed smoothly. Therefore, the fiber can not be formed or fibers having a uniform diameter can not be produced, whereas when the concentration of the polymer precursor solution is less than 20% , The discharge pressure may increase sharply so that the radiation may not be produced or the fairness may be lowered.
이어서, 상기 제조된 전구체 용액을 통상의 방사 장치를 이용하여 전기 방사하여 나노 섬유 전구체를 제조한다. Then, the prepared precursor solution is electrospun using a conventional spinning apparatus to produce a nanofiber precursor.
도 1은 노즐형 전기 방사 장치의 개략도이다. 상기 도 1을 참조하면, 상기 전기 방사는 상기 나노 섬유 전구체 용액이 보관된 용액 탱크(1)에서 정량 펌프(2)를 이용하여 다수의 노즐(3)로 상기 전구체 용액을 일정량으로 공급하고, 상기 다수의 노즐(3)을 통해 상기 나노 섬유 전구체 용액을 토출한 후 비산과 동시에 응고된 나노 섬유 전구체를 형성하고, 추가적으로 이러한 응고된 나노 섬유 전구체를 콜렉터(4)에서 집속시켜 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 제조할 수 있다.1 is a schematic view of a nozzle-type electrospinning device. 1, the electrospinning is performed by supplying a predetermined amount of the precursor solution to a plurality of
이때, 고전압 발생부(6) 및 전압 전달 로드(5)에 의해 인가된 상기 노즐(3)과 콜렉터(4) 사이의 전기장의 세기는 850 내지 3,500V/㎝인 것이 바람직하다. 만일, 상기 전기장의 세기가 850 V/㎝ 미만일 경우 연속적으로 전구체 용액이 토출되지 않기 때문에 균일한 두께의 나노 섬유를 제조하기 어렵고, 또한 방사된 후 형성된 나노 섬유가 콜렉터(4)에 원활하게 집속될 수 없기 때문에 다공성 지지체의 제조가 곤란할 수 있다. 반면, 상기 전기장의 세기가 3,500V/㎝를 초과할 경우 나노 섬유가 콜렉터(4)에 정확하게 안착되지 않기 때문에 정상적인 형태를 갖는 다공성 지지체가 얻어질 수 없다.At this time, the intensity of the electric field between the
또한, 상기 다수의 노즐은 가장 가까이에 위치한 노즐과 선단 사이의 거리와 중심 사이의 거리의 비가 1.01 내지 1.1이 되도록 노즐을 설치한다. 상기 노즐 선단 사이의 거리와 상기 노즐 중심 사이의 거리의 비가 상기 범위 내인 경우 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들을 포함하는 상기 다공성 지지체를 제조할 수 있다.In addition, the plurality of nozzles are provided such that the ratio of the distance between the nearest positioned nozzle to the tip and the distance between the centers is 1.01 to 1.1. When the ratio of the distance between the tip of the nozzle and the distance between the centers of the nozzles is within the above range, the porous support comprising nanofibers having different average diameters can be manufactured.
상기 노즐 선단 사이의 거리는 제1 노즐의 선단에서 제2 노즐의 선단 까지의 거리를 의미한다. 이때, 상기 제2 노즐은 상기 제1 노즐과 가장 가까이에 위치한 노즐이고, 상기 노즐의 선단이란 상기 나노 섬유 전구체 용액이 토출되는 노즐의 끝을 의미한다. 상기 노즐 중심 사이의 거리는 상기 제1 노즐의 중심으로부터 상기 제2 노즐의 중심 까지의 거리를 의미한다. 상기 노즐의 중심이란 노즐의 길이를 2등분하는 위치를 의미한다.The distance between the tips of the nozzles means the distance from the tip of the first nozzle to the tip of the second nozzle. In this case, the second nozzle is a nozzle closest to the first nozzle, and the tip of the nozzle means the end of the nozzle through which the nanofibrous precursor solution is discharged. The distance between the centers of the nozzles means a distance from the center of the first nozzle to the center of the second nozzle. The center of the nozzle means a position for bisecting the length of the nozzle.
상기 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들은 평균 직경 1㎛를 기준으로 2개 이상의 분포를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 제1 나노 섬유들은 평균 직경이 0.1 내지 0.9㎛일 수 있고, 상기 제2 나노 섬유들은 평균 직경이 1.5 내지 3㎛일 수 있다. 상기 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들이 평균 직경 1㎛를 기준으로 2개 이상의 분포를 가지는 경우 통기도 및 통수도를 더욱 향상시킬 수 있다.The nanofibers having different average diameters may have two or more distributions based on an average diameter of 1 mu m. For example, the porous support may include first nanofibers having an average diameter of 1 탆 or more and second nanofibers having an average diameter of less than 1 탆. Preferably, the first nanofibers may have an average diameter of 0.1 to 0.9 mu m, and the second nanofibers may have an average diameter of 1.5 to 3 mu m. If the nanofibers having different average diameters have two or more distributions with an average diameter of 1 mu m, the air permeability and the passage capacity can be further improved.
이때, 상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10:1일 수 있고, 바람직하게 2:1 내지 6:1일 수 있다. 상기 제1 나노 섬유의 평균 직경의 비가 1.2 미만인 경우 기공의 크기가 커져서 충분한 필터 효율을 얻을 수 없고, 10을 초과하는 경우 기공의 크기가 작아져서 충분한 통기도 및 통수도를 얻을 수 없다.In this case, the ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber may be 1.2: 1 to 10: 1, and preferably 2: 1 to 6: 1. If the ratio of the average diameters of the first nanofibers is less than 1.2, the pore size becomes large and sufficient filter efficiency can not be obtained. When the ratio is more than 10, the pore size becomes small, and sufficient air permeability and passage capacity can not be obtained.
또한, 상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함할 수 있고, 바람직하게 상기 제1 나노 섬유를 30 내지 35 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 65 내지 70 개수%로 포함할 수 있다. 상기 제1 나노 섬유의 함량이 20 개수% 미만이거나 상기 제2 나노 섬유의 함량이 80 개수%를 초과하는 경우 필터 효율은 좋으나, 필터의 수명이 떨어지고, 필터 차압이 올라가는 문제가 발생할 수 있고, 상기 제1 나노 섬유의 함량이 40 개수%를 초과하거나 상기 제2 나노 섬유의 함량이 60 개수% 미만인 경우 필터 효율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.The porous support may include 20 to 40% by number of the first nanofiber and 60 to 80% by number of the second nanofiber with respect to the whole porous support. Preferably, the first nanofiber is 30 To 35% by number of the first nanofibers and 65% to 70% by number of the second nanofibers. When the content of the first nanofiber is less than 20% or the content of the second nanofiber is more than 80% by number, the filter efficiency is good, but the life of the filter may be shortened and the filter differential pressure may be increased. If the content of the first nanofibers exceeds 40% by number or the content of the second nanofibers is less than 60% by number, the filter efficiency may decrease.
상기 나노 섬유 전구체를 상기 나노 섬유로 전환시키기 위해서는 상기 나노 섬유 전구체에 대한 추가의 공정으로서 경화 공정을 실시한다. 예를 들어, 상기 전기 방사를 통해 제조된 나노 섬유 전구체가 폴리아믹산으로 이루어진 경우, 경화 공정 동안의 이미드화를 통해 폴리이미드로 변환 된다.In order to convert the nanofiber precursor into the nanofiber, a curing process is performed as an additional process for the nanofiber precursor. For example, if the nanofibrous precursor produced through electrospinning is made of polyamic acid, it is converted to polyimide through imidization during the curing process.
이에 따라, 상기 경화 공정시 온도는 상기 나노 섬유 전구체의 변환율을 고려하여 적절히 조절하는 것이 바람직하다. 구체적으로는 80 내지 650℃에서의 경화 공정이 수행되는 것이 바람직하다. 상기 경화시 온도가 80℃ 미만인 경우 변환율이 낮아지고, 그 결과로 다공성 지지체의 내열성 및 내화학성이 저하될 우려가 있으며, 경화 온도가 650℃를 초과하는 경우에는 상기 나노 섬유의 분해로 인하여 다공성 지지체의 물성이 저하될 우려가 있다.Accordingly, it is preferable that the temperature during the curing process is appropriately adjusted in consideration of the conversion rate of the nanofiber precursor. Concretely, it is preferable that the curing process is carried out at 80 to 650 ° C. When the curing temperature is lower than 80 ° C, the conversion rate is lowered. As a result, the heat resistance and chemical resistance of the porous support may deteriorate. When the curing temperature exceeds 650 ° C, There is a possibility that the physical properties of the resin are deteriorated.
또한, 상기 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 경화시킴에 따라 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착될 수 있다. 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들이 서로 열융착됨에 따라 상기 나노 섬유들의 결합 강도가 향상되고, 상기 다공성 지지체는 내열성 및 내화학성이 더욱 향상될 수 있다. 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들을 서로 열융착시키기 위해서는 상기 경화 온도로 400 내지 650℃로 조절할 수 있다.Also, as the precursor nanofibers of the porous support are cured, the nanofibers on the surface of the porous support can be thermally fused to each other. As the nanofibers on the surface of the porous support are thermally fused to each other, the bonding strength of the nanofibers is improved, and the porous support can further improve heat resistance and chemical resistance. In order to thermally fuse the nanofibers of the surface of the porous support to each other, the curing temperature may be adjusted to 400 to 650 ° C.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 필터용 멤브레인은 폴리이미드 나노 섬유들이 다수의 기공을 포함하는 부직포 형태로 결합된 다공성 지지체를 포함한다. 상기 필터용 멤브레인은 폴리이미드 재질의 다공성 지지체를 포함함에 따라 내열성 및 내화학성이 우수하고, 내열성 또는 내화학성이 요구되는 기체 또는 액체 필터용 멤브레인으로 사용하는 것이 가능하다. 또한, 상기 필터용 멤브레인은 가스 터빈 필터, 자동차용 필터 또는 백 필터와 같이 여과 대상 유체의 흐름이 강하거나 외부 충격에 노출될 수 있는 환경에서도 사용 가능하다. 예를 들어, 상기 액체 필터용 멤브레인은 운전 온도가 100℃ 이상일 수 있고, 바람직하게는 180℃일 수 있다.The filter membrane according to another embodiment of the present invention includes a porous support in which polyimide nanofibers are bonded in the form of a nonwoven fabric including a plurality of pores. Since the filter membrane includes a porous support made of polyimide, it can be used as a membrane for a gas or liquid filter which is excellent in heat resistance and chemical resistance and is required to have heat resistance or chemical resistance. Also, the filter membrane can be used in an environment where the flow of the filtration fluid, such as a gas turbine filter, an automobile filter or a bag filter, is strong or can be exposed to an external impact. For example, the liquid filter membrane may have an operation temperature of 100 ° C or higher, and preferably 180 ° C.
또한, 상기 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들을 포함할 수 있으며, 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들이 서로 열융착될 수 있다. 상기 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들을 포함하는 다공성 지지체 및 상기 표면의 나노 섬유들이 서로 열융착된 다공성 지지체에 대한 설명은 상기한 바와 같으므로 상세한 설명은 생략한다.In addition, the porous support may include nanofibers having different average diameters, and the nanofibers of the porous support surface may be thermally fused to each other. The description of the porous support including the nanofibers having different average diameters and the porous support on which the nanofibers of the surface are thermally fused to each other has been described above, and thus a detailed description thereof will be omitted.
상기 필터용 멤브레인은 통기도가 50lpm 내지 250lpm 일 수 있고, 바람직하게 100lpm 내지 150lpm 일 수 있다. 상기 통기도는 ISO 9237 방법에 의하여 측정할 수 있다. 상기 통기도가 50lpm 미만인 경우 필터 효율은 올라가나 차압이 높아질 수 있고, 250lpm를 초과하는 경우 차압은 낮아지나 필터 효율은 떨어질 수 있다.The filter membrane may have an air permeability of 50 lpm to 250 lpm, and preferably 100 lpm to 150 lpm. The air permeability can be measured by the ISO 9237 method. If the air permeability is less than 50 lpm, the filter efficiency may increase, but the differential pressure may increase, and if it exceeds 250 lpm, the differential pressure may be lowered but the filter efficiency may decrease.
상기 필터용 멤브레인은 0.1㎛ 크기의 입자의 제거 효율이 85 중량% 이상일 수 있고, 바람직하게 95 중량% 이상일 수 있다. 상기 0.1㎛ 크기의 입자의 제거 효율은 RS K 0004 방법에 의하여 측정할 수 있다. 상기 0.1㎛ 크기의 입자 제거 효율이 85% 미만인 경우 여과 기능이 떨어져 상용될 수 없다.The filter membrane may have a removal efficiency of particles of 0.1 mu m size of 85 wt% or more, and preferably 95 wt% or more. The removal efficiency of the 0.1 탆 sized particles can be measured by the RS K 0004 method. If the particle removal efficiency of the 0.1 탆 size is less than 85%, the filtration function is lost and it can not be used.
상기 필터용 멤브레인은 차압이 1.5kgf/cm2 내지 4.0kgf/cm2일 수 있고, 바람직하게 1.6kgf/cm2 내지 2.5kgf/cm2일 수 있다. 상기 차압은 RS K 0004 방법에 의하여 측정할 수 있다. 상기 차압이 1.5kgf/cm2 미만인 경우 여과 효율이 떨어질 수 있고, 4.0kgf/cm2를 초과하는 경우 필터 수명이 짧아질 수 있다.Membranes for the filter may be a differential pressure is 1.5kgf / cm 2 to 4.0kgf / cm 2, may preferably 1.6kgf / cm 2 to 2.5kgf / cm 2. The differential pressure can be measured by the RS K 0004 method. If the differential pressure is less than 1.5 kgf / cm 2 , the filtration efficiency may be lowered. If the differential pressure is more than 4.0 kgf / cm 2 , the filter life may be shortened.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
[[ 제조예Manufacturing example : 다공성 지지체의 제조]: Preparation of porous support]
(( 실시예Example 1) One)
폴리아믹산(polyamic acid)을 디메틸포름아마이드 용액에 용해시켜 13 중량%에 480poise의 방사용액 5L를 제조하였다. 제조된 방사용액을 용액 탱크에 이송한 후, 이를 정량 기어펌프를 통해 노즐이 20개로 구성되고 고전압이 46kV로 인가된 방사챔버로 공급하여 방사하여 나노 섬유 전구체를 제조하였다. 이때 용액 공급량은 1.5ml/min이었다. 이때, 노즐 선단 사이의 거리와 노즐 중심 사이의 거리의 비는 1.02였다.Polyamic acid was dissolved in a dimethylformamide solution to prepare 5 liters of spinning solution of 480 poise at 13 wt%. The prepared spinning solution was transferred to a solution tank, which was supplied through a metering gear pump to a spinning chamber having 20 nozzles and a high voltage of 46 kV to spin the nanofibers precursor. At this time, the supply amount of the solution was 1.5 ml / min. At this time, the ratio of the distance between the tip of the nozzle to the center of the nozzle was 1.02.
이어서, 상기 나노 섬유 전구체를 롤투롤 방식으로 이송시키면서 420℃의 온도로 유지된 연속 경화로에서 6분 동안 열경화를 실시하여 폴리이미드 나노 섬유로 구성된 다공성 지지체를 제조하였다. 이때 권취 장력은 10N이었다.Then, the nanofiber precursor was thermally cured in a continuous curing furnace maintained at a temperature of 420 ° C for 6 minutes while transferring the nanofiber precursor by a roll-to-roll method, thereby preparing a porous support composed of polyimide nanofibers. At this time, the winding tension was 10N.
상기 제조된 다공성 지지체는 평균 직경이 2㎛인 제1 나노 섬유를 31 개수%, 평균 직경이 0.5㎛인 제2 나노 섬유를 69 개수%로 포함하였다.The prepared porous support had 31% by number of first nanofibers having an average diameter of 2 占 퐉 and 69% by number of second nanofibers having an average diameter of 0.5 占 퐉.
(( 실시예Example 2) 2)
나노 섬유 전구체 방사시 노즐 선단 사이의 거리와 노즐 중심 사이의 거리의 비를 1.06로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 실시하여 폴리이미드 다공성 지지체를 제조하였다.A polyimide porous support was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the distance between the tip of the nozzle and the distance between the center of the nozzle at the time of spinning the nanofiber precursor was changed to 1.06.
상기 제조된 다공성 지지체는 평균 직경이 1.8㎛인 제1 나노 섬유를 28 개수%, 평균 직경이 0.5 ㎛인 제2 나노 섬유를 72 개수%로 포함하였다.The prepared porous support contained 28% by number of first nanofibers having an average diameter of 1.8 占 퐉 and 72% by number of second nanofibers having an average diameter of 0.5 占 퐉.
(( 실시예Example 3) 3)
나노 섬유 전구체 방사시 노즐 선단 사이의 거리와 노즐 중심 사이의 거리의 비를 1.08로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 실시하여 폴리이미드 다공성 지지체를 제조하였다.A polyimide porous support was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the distance between the tip of the nozzle and the distance between the center of the nozzle at the time of spinning the nanofiber precursor was changed to 1.08.
상기 제조된 다공성 지지체는 평균 직경이 2.3㎛인 제1 나노 섬유를 33 개수%, 평균 직경이 0.6㎛인 제2 나노 섬유를 67 개수%로 포함하였다.The prepared porous support contained 33% by number of first nanofibers having an average diameter of 2.3 占 퐉 and 67% by number of second nanofibers having an average diameter of 0.6 占 퐉.
(( 비교예Comparative Example 1) One)
폴리아믹산(polyamic acid)을 디메틸포름아마이드 용액에 용해시켜 13 중량%에 480poise의 방사용액 5L를 제조하였다. 제조된 방사용액을 용액 탱크에 이송한 후, 이를 정량 기어펌프를 통해 노즐이 20개로 구성되고 고전압이 46kV로 인가된 방사챔버로 공급하여 방사하여 나노 섬유 전구체를 제조하였다. 이때 용액 공급량은 1.5ml/min이었다. 이때, 노즐 선단 사이의 거리와 노즐 중심 사이의 거리의 비는 1.00였다.Polyamic acid was dissolved in a dimethylformamide solution to prepare 5 liters of spinning solution of 480 poise at 13 wt%. The prepared spinning solution was transferred to a solution tank, which was supplied through a metering gear pump to a spinning chamber having 20 nozzles and a high voltage of 46 kV to spin the nanofibers precursor. At this time, the supply amount of the solution was 1.5 ml / min. At this time, the ratio of the distance between the tip of the nozzle to the center of the nozzle was 1.00.
이어서, 상기 나노 섬유 전구체를 420℃의 온도로 유지된 연속 경화로에서 6분 동안 열경화를 실시하여 폴리이미드 나노 섬유로 구성된 다공성 지지체를 제조하였다. Next, the nanofiber precursor was thermally cured in a continuous curing furnace maintained at a temperature of 420 ° C for 6 minutes to prepare a porous support composed of polyimide nanofibers.
상기 제조된 다공성 지지체는 평균 직경이 1.5㎛인 제1 나노 섬유를 100 개수%로 포함하였다.The prepared porous support contained 100% by number of the first nanofibers having an average diameter of 1.5 탆.
(( 비교예Comparative Example 2) 2)
나노 섬유 전구체 방사시 노즐 선단 사이의 거리와 노즐 중심 사이의 거리의 비를 1.2로 변경한 것을 제외하고는 상기 비교예 1에서와 동일한 방법으로 실시하여 폴리이미드 다공성 지지체를 제조하였다.A polyimide porous support was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the ratio of the distance between the tip of the nozzle and the distance between the center of the nozzle at the time of spinning the nanofiber precursor was changed to 1.2.
상기 제조된 다공성 지지체는 평균 직경이 2.5㎛인 제1 나노 섬유를 25 개수%, 평균 직경이 0.7㎛인 제2 나노 섬유를 75 개수%로 포함하였다.
The prepared porous support contained 25% by number of first nanofibers having an average diameter of 2.5 占 퐉 and 75% by number of second nanofibers having an average diameter of 0.7 占 퐉.
[[ 시험예Test Example 1: 다공성 지지체의 특성 측정] 1: Characteristic measurement of porous support]
상기 실시예 1에서 제조된 다공성 지지체의 표면을 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하였다. 그 결과를 도 2에 나타내었다.The surface of the porous support prepared in Example 1 was observed with a scanning electron microscope (SEM). The results are shown in Fig.
상기 도 2를 참조하면, 상기 다공성 지지체는 평균 직경이 2㎛인 제1 나노 섬유와 평균 직경이 0.5㎛인 제2 나노 섬유를 포함하는 것을 알 수 있고, 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착된 것을 확인할 수 있다.
2, the porous support includes first nanofibers having an average diameter of 2 μm and second nanofibers having an average diameter of 0.5 μm, and the nanofibers on the surface of the porous support are mutually heat- And it can be confirmed that it is fused.
또한, 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 다공성 지지체의 내열성, 내화학성, 통수도, 통기도, 제거 효율 및 차압을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 정리하였다.The heat resistance, chemical resistance, water permeability, air permeability, removal efficiency and differential pressure of the porous support prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured, and the results are summarized in Table 1 below.
1) 내열성: TGA 분석, 질소 분위기에서 10℃/min 속도로 800℃까지 승온시키면서 분해 온도를 측정.1) Heat resistance: TGA analysis, the decomposition temperature was measured while raising the temperature to 800 ° C at a rate of 10 ° C / min in a nitrogen atmosphere.
2) 내화학성: 100℃ DMF에 24시간 침지 후 중량 변화 측정.2) Chemical resistance: Measurement of weight change after soaking in DMF at 100 ℃ for 24 hours.
3) 통기도: ISO 9237 방법에 의하여 측정.3) Ventilation: Measured according to ISO 9237 method.
4) 제거 효율: RS K 0004 방법에 의하여 측정.4) Removal efficiency: measured by RS K 0004 method.
5) 차압: RS K 0004 방법에 의하여 측정.5) Differential pressure: measured by RS K 0004 method.
상기 표 1을 참조하면, 실시예에서 제조된 다공성 멤브레인은 비교예에서 제조된 멤브레인에 비하여 통기도 및 통수도가 우수할 뿐만 아니라, 내열성 및 내화학성이 우수함을 알 수 있다.Referring to Table 1, it can be seen that the porous membranes prepared in the examples have better air permeability and passage capacity than the membranes prepared in the comparative examples, and are excellent in heat resistance and chemical resistance.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, Of the right.
1 : 용액 탱크
2 : 정량 펌프
3 : 노즐
4 : 콜렉터
5 : 전압 전달 로드
6 : 고전압 발생부1: solution tank
2: metering pump
3: Nozzle
4: Collector
5: Voltage transferring rod
6: High voltage generator
Claims (20)
상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함하는 것인 다공성 지지체.The method according to claim 1,
Wherein the porous support comprises first nanofibers having an average diameter of at least 1 탆 and second nanofibers having an average diameter of less than 1 탆.
상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10:1인 것인 다공성 지지체.3. The method of claim 2,
Wherein the ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber is 1.2: 1 to 10: 1.
상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함하는 것인 다공성 지지체.3. The method of claim 2,
Wherein the porous support comprises 20 to 40% by number of the first nanofibers and 60 to 80% by number of the second nanofibers with respect to the whole porous support.
상기 나노 섬유는 폴리이미드 나노 섬유인 것인 다공성 지지체.The method according to claim 1,
Wherein the nanofiber is a polyimide nanofiber.
상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착된 것인 다공성 지지체.The method according to claim 1,
Wherein the nanofibers on the surface of the porous support are thermally fused to each other.
상기 다공성 지지체의 전구체 나노 섬유를 경화시키는 단계를 포함하며,
상기 노즐 선단 사이의 거리와 상기 노즐 중심 사이의 거리의 비는 1.01 내지 1.1인 것인 다공성 지지체의 제조 방법.A nanofiber precursor solution is discharged through the nozzle in a state where an electric field is applied between the nozzles and the collector which are spaced apart from each other to form a nanofiber precursor and the nanofiber precursor is focused by the collector to form precursor nanofibers , ≪ / RTI > and
And curing the precursor nanofibers of the porous support,
Wherein the ratio of the distance between the tip of the nozzle to the distance between the center of the nozzle is 1.01 to 1.1.
상기 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들이 다수의 기공을 포함하는 부직포 형태로 결합된 것인 다공성 지지체의 제조 방법.8. The method of claim 7,
Wherein the porous support is formed by combining nanofibers having different average diameters in the form of a nonwoven fabric including a plurality of pores.
상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함하는 것인 다공성 지지체의 제조 방법.9. The method of claim 8,
Wherein the porous support comprises first nanofibers having an average diameter of at least 1 占 퐉 and second nanofibers having an average diameter of less than 1 占 퐉.
상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10;1인 것인 다공성 지지체의 제조 방법.9. The method of claim 8,
Wherein the ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber is 1.2: 1 to 10: 1.
상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함하는 것인 다공성 지지체의 제조 방법.9. The method of claim 8,
Wherein the porous support comprises 20 to 40% by number of the first nanofibers and 60 to 80% by number of the second nanofibers with respect to the whole porous support.
상기 나노 섬유는 폴리이미드 나노 섬유인 것인 다공성 지지체의 제조 방법.8. The method of claim 7,
Wherein the nanofiber is a polyimide nanofiber.
상기 경화 공정은 80 내지 650℃에서 실시되는 것인 다공성 지지체의 제조방법.8. The method of claim 7,
Wherein the curing step is carried out at 80 to < RTI ID = 0.0 > 650 C. < / RTI >
상기 경화 공정시 상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들을 서로 열융착시키는 것인 다공성 지지체의 제조방법.14. The method of claim 13,
Wherein the nanofibers on the surface of the porous support are thermally fused to each other during the curing process.
상기 다공성 지지체는 서로 다른 평균 직경을 가지는 나노 섬유들을 포함하는 것인 필터용 멤브레인.16. The method of claim 15,
Wherein the porous support comprises nanofibers having different average diameters.
상기 다공성 지지체는 평균 직경이 1㎛ 이상인 제1 나노 섬유들 및 평균 직경이 1㎛ 미만인 제2 나노 섬유들을 포함하는 것인 필터용 멤브레인.17. The method of claim 16,
Wherein the porous support comprises first nanofibers having an average diameter of 1 占 퐉 or more and second nanofibers having an average diameter of less than 1 占 퐉.
상기 제1 나노 섬유와 상기 제2 나노 섬유의 평균 직경의 비는 1.2:1 내지 10;1인 것인 필터용 멤브레인.18. The method of claim 17,
Wherein the ratio of the average diameter of the first nanofiber and the second nanofiber is 1.2: 1 to 10; 1.
상기 다공성 지지체는 상기 다공성 지지체 전체에 대하여 상기 제1 나노 섬유를 20 내지 40 개수% 및 상기 제2 나노 섬유를 60 내지 80 개수%로 포함하는 것인 필터용 멤브레인.18. The method of claim 17,
Wherein the porous support comprises 20 to 40% by number of the first nanofibers and 60 to 80% by number of the second nanofibers with respect to the whole porous support.
상기 다공성 지지체 표면의 나노 섬유들은 서로 열융착된 것인 필터용 멤브레인.16. The method of claim 15,
Wherein the nanofibers on the porous support surface are thermally fused to each other.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130021063A KR101491994B1 (en) | 2013-02-27 | 2013-02-27 | Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130021063A KR101491994B1 (en) | 2013-02-27 | 2013-02-27 | Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140106874A true KR20140106874A (en) | 2014-09-04 |
| KR101491994B1 KR101491994B1 (en) | 2015-02-10 |
Family
ID=51754986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR20130021063A KR101491994B1 (en) | 2013-02-27 | 2013-02-27 | Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101491994B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105586644A (en) * | 2015-12-10 | 2016-05-18 | 厦门大学 | Electrospinning device for preparing fluffy nanometer fibers |
| CN108893788A (en) * | 2018-08-13 | 2018-11-27 | 广东工业大学 | A kind of electrostatic spinning apparatus |
| KR20200027342A (en) * | 2018-09-04 | 2020-03-12 | 주식회사 엘지화학 | Nanofiber filter and preparation method thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101878355B1 (en) | 2015-06-01 | 2018-07-16 | 주식회사 아모그린텍 | Gas filter |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101440659B1 (en) * | 2010-05-25 | 2014-09-19 | 코오롱패션머티리얼 (주) | Polyimide porous nanofiber web and Method for manufacturing the same |
| WO2012008543A1 (en) * | 2010-07-14 | 2012-01-19 | 宇部興産株式会社 | Aqueous polyimide precursor solution composition and method for producing aqueous polyimide precursor solution composition |
| JP5376701B2 (en) | 2011-05-12 | 2013-12-25 | 荒川化学工業株式会社 | Polyimide fiber, polyimide nonwoven fabric, heat insulating material, electromagnetic wave shielding sheet and battery separator |
-
2013
- 2013-02-27 KR KR20130021063A patent/KR101491994B1/en active IP Right Grant
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105586644A (en) * | 2015-12-10 | 2016-05-18 | 厦门大学 | Electrospinning device for preparing fluffy nanometer fibers |
| CN108893788A (en) * | 2018-08-13 | 2018-11-27 | 广东工业大学 | A kind of electrostatic spinning apparatus |
| CN108893788B (en) * | 2018-08-13 | 2021-09-17 | 广东工业大学 | Electrostatic spinning device |
| KR20200027342A (en) * | 2018-09-04 | 2020-03-12 | 주식회사 엘지화학 | Nanofiber filter and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101491994B1 (en) | 2015-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101479762B1 (en) | Between substrate Nanofiber filter for excellent heat-resisting property and its manufacturing method | |
| CN109219474B (en) | Filter medium, method for manufacturing the same, and filter module including the same | |
| US20160193555A1 (en) | Multi-layered nanofiber medium using electro-blowing, melt-blowing or electrospinning, and method for manufacturing same | |
| KR101730663B1 (en) | Non-Woven Polymeric Webs | |
| US20160175748A1 (en) | Multi-layered nanofiber filter having improved heat resistance, and method for manufacturing same | |
| CN109219475B (en) | Filter assembly, method of manufacturing the same, and filter module including the same | |
| KR101491994B1 (en) | Porous support, method for manufacturing the same and membrane for gas or liquid filter comprising the same | |
| EP2654920B1 (en) | High porosity filter media | |
| JP2013139655A (en) | Nonwoven fabric of ultrafine diameter fiber and method for producing the same | |
| KR101479756B1 (en) | Multi-layered nanofiber filter with excellent heat-resisting property and its method | |
| KR20100035208A (en) | Filter media and method of manufacturing the same | |
| KR101402976B1 (en) | Porous separator for secondary cell and its preparation method with polyimide electrospinning on polyolefin substrate and inorganic compound coating | |
| JP2016125150A (en) | Polyphthalamide-based melt-blown nonwoven fabric, manufacturing method thereof and separator for heat resistant battery | |
| Yu et al. | Preparation and characterization of PMIA nanofiber filter membrane for air filter | |
| KR101619235B1 (en) | Liquid Chemical Filter Using Nano-Fiber Web by Electrospinning and Method of Manufacturing the Same | |
| KR101096952B1 (en) | Nano web and Method for manufacturing the same | |
| KR101479758B1 (en) | Polyimide nanofiber filter with excellent heat-resisting property and its method | |
| KR20090114764A (en) | Vent filter and vent filter manufacturing method for head lamp of car | |
| KR101527497B1 (en) | Multi-Nanofiber filter for excellent heat-resisting property and its manufacturing method | |
| Askari et al. | Parametric optimization of poly (ether sulfone) electrospun membrane for effective oil/water separation | |
| KR101479760B1 (en) | Multi-Nanofiber filter for excellent heat-resisting property and its manufacturing method | |
| KR102363555B1 (en) | Submicron fiber membrane and manufacturing method thereof | |
| KR101479761B1 (en) | Multi-Nanofiber filter for excellent heat-resisting property and its manufacturing method | |
| KR101579933B1 (en) | Melti-nanofiber filter using Electro-Spinning and Electro-blown and its manufacturing method | |
| KR101604410B1 (en) | Porous support and method for manufacturing same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A302 | Request for accelerated examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190110 Year of fee payment: 5 |