KR20140086916A - Petroleum Resin and Process of Preparing for the Same - Google Patents

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KR20140086916A
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김명종
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코오롱인더스트리 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a petroleum resin and a process of preparing the same, and more particularly, to a petroleum resin having compatibility with a base polymer as well as good initial adhesiveness, cohesiveness, and exfoliation strength, and applicable in a tape as well as a hot melt adhesive or a hot melt pressure reducing adhesive, through polymerizing mixed C5 oil fraction, a styrene-based monomer, and a polymerization controlling agent in an appropriate mixing ratio; and to a process of preparing the same.

Description

석유수지 및 그 제조방법{Petroleum Resin and Process of Preparing for the Same}Petroleum resin and its manufacturing method {Petroleum Resin and Process of Preparing for the Same}

본 발명은 석유수지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 초기 점착력, 응집력 및 박리강도 뿐만 아니라, 베이스 폴리머와의 상용성이 우수하여 핫멜트 접착제나 핫멜트 감압점착제는 물론 테이프에도 적용이 가능한 석유수지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a petroleum resin and a method for manufacturing the same. More specifically, the petroleum resin may be applied to a hot melt adhesive, a hot melt pressure-sensitive adhesive, as well as a tape due to its excellent compatibility with a base polymer as well as initial adhesive strength, cohesion and peel strength. It relates to a resin and a method for producing the same.

C5계 석유수지는 일반적으로 납사 크랙킹 과정에서 발생하는 C5 유분으로 촉매 중합하여 제조하며, 핫멜트 접착제(이하 "HMA"라고 한다), 핫멜트 감압점착제(이하 "HMPSA"라고 한다), 테이프(용제형 감압접착제), 도로표지용 페인트 등의 다양한 용도에 널리 사용되고 있다. 이러한 C5계 석유수지 용도 중 특히, HMA 및 HMPSA는 무용제 형태의 환경친화적 점·접착제로써 다양한 종류의 제품이 개발되고 있으며 향후 고성장이 예측된다.C5 petroleum resins are generally prepared by catalytic polymerization with C5 fractions produced during naphtha cracking, hot melt adhesives (hereinafter referred to as "HMA"), hot melt pressure sensitive adhesives (hereinafter referred to as "HMPSA"), and tapes Adhesives) and road marking paints. Among these C5 petroleum resin applications, HMA and HMPSA are various types of products being developed as solvent-free environmentally-friendly adhesives and adhesives, and high growth is expected in the future.

또한, 테이프의 경우에도 포장·전자용으로 널리 사용되고 있어 전세계의 무역교역량의 증가에 따라 생산량도 매년 증가하고 있는 추세이다. 이에 따라 점·접착제의 종류도 날로 다양해지고 고품질화되고 있어 점·접착제의 주성분인 C5계 석유수지 또한 날로 다양해지고 고품질화되고 있는 실정이다. HMA, HMPSA, 테이프 등에 적용되는 상기 C5계 석유수지에 있어서는 3대 물성인 초기 점착력, 박리 강도 및 응집력의 양호한 균형도가 요구되고 있다.In addition, the tape is also widely used for packaging and electronics, and the production is increasing every year as the world's trade volume increases. As a result, the types of viscous and adhesives are becoming more diverse and higher in quality, and the C5 petroleum resin, which is the main component of the viscous and adhesive, is also becoming more diverse and higher in quality. In the C5-based petroleum resins applied to HMA, HMPSA, tape, and the like, a good balance of initial adhesive force, peel strength, and cohesion force, which is three physical properties, is required.

C5계 공중합 수지를 제조하는 종래기술로서 미국특허 4,048,424호 등에서는 C5 유분 내에 디올레핀류의 함량이 높으면 최종 석유수지의 용융점도가 증가하고, 고무 또는 열가소성 수지와의 상용성이 약화되기 때문에 먼저 C5 유분내 이소프렌, 사이클로펜타디엔, 메틸사이클로펜타디엔 등의 디올레핀류를 5중량% 이하로 분리, 제거하는 전처리공정을 거친 다음, 전처리된 C5 유분과 C9 유분을 공중합(촉매중합) 하는 방법을 제시하고 있다.As a prior art for producing a C5 copolymer resin, U.S. Patent No. 4,048,424 or the like has a high content of diolefins in the C5 fraction, so that the melt viscosity of the final petroleum resin increases and the compatibility with rubber or thermoplastic resin is weakened. After a pretreatment process to separate and remove diolefins such as isoprene, cyclopentadiene, and methylcyclopentadiene in an oil content of 5 wt% or less, a method of copolymerizing (catalyzed polymerization) of the pretreated C5 oil and C9 oil is provided. Doing.

전 세계적으로 사용되는 C5 유분의 거의 대부분은 이와 같이 디올레핀류가 분리되어 피페릴렌이 주요 모노머인 피페릴렌 농축 유분이다. 그러나 상기 방법과 같이 촉매중합으로 제조된 상기 C5/C9 공중합 수지는 일반적으로 테이프 적용시 응집력이나 180°박리 강도가 양호한 반면, 초기 점착력이 상대적으로 열등하고, 너무 딱딱하여 테이프 적용시 어려운 문제점이 있다.Almost all of the C5 fractions used worldwide are piperylene-concentrated fractions in which the diolefins are separated and piperylene is the main monomer. However, the C5 / C9 copolymer resin prepared by the catalytic polymerization as described above generally has good cohesion or 180 ° peeling strength when the tape is applied, but the initial adhesive strength is relatively inferior, and it is difficult to apply the tape because it is too hard. .

한편, HMA나 HMPSA와 같은 점·접착제용 수지로서 수첨 디사이클로펜타디엔(이하 "DCPD" 라고 한다) 수지가 널리 사용되고 있다. 상기 수첨 DCPD수지는 DCPD를 주원료로 하고, 여기에 C5 유분, C9 유분 또는 이들의 혼합물을 공중합용 모노머로 첨가하여 이들을 열중합한 후 수첨처리하여 제조한다.On the other hand, hydrogenated dicyclopentadiene (hereinafter referred to as "DCPD") resin is widely used as a resin for point and adhesive agents, such as HMA and HMPSA. The hydrogenated DCPD resin is prepared by using DCPD as a main raw material, by adding C5 oil, C9 oil or a mixture thereof as a monomer for copolymerization, and thermally polymerizing them.

구체적으로 주원료인 DCPD에 미국특허 5,171,793호에서는 스티렌 및 인덴이 주성분인 C9 유분을 첨가하고, 미국특허 5,502,140호에서는 α-메틸스티렌을 첨가하고, 특개소 63-230708호에서는 부타디엔을 첨가하고, 특개평 6-56920호에서는 비닐 아로마틱을 첨가하는 방법들을 제시하고 있다.Specifically, US Patent No. 5,171,793 adds styrene and indene-based C9 fractions to DCPD, the main ingredient, α-methylstyrene is added in US Patent Nos. 5,502,140, butadiene is added in Japanese Patent Application No. 63-230708, and Japanese Patent Application Laid-Open. 6-56920 suggests methods for adding vinyl aromatics.

상기 방법에서 중합시 주원료인 DCPD에 C5 유분, C9 유분 등을 첨가(도입)하는 이유는 분자량 조절 및 에틸렌비닐아세테이트(이하 "EVA"라고 한다), 스티렌-이소프렌-스티렌(이하 "SIS"라고 한다), 스티렌-부타디엔-스티렌(이하 "SBS"라고 한다) 등과 같은 베이스 폴리머와의 상용성 향상을 위한 것이다. 이때 C5 유분 및/또는 C9 유분의 첨가량은 5~20중량% 수준이다.The reason for adding (introducing) C5 oil, C9 oil, etc. to DCPD as a main raw material during polymerization in the above method is molecular weight control, ethylene vinyl acetate (hereinafter referred to as "EVA"), and styrene-isoprene-styrene (hereinafter referred to as "SIS"). ) And styrene-butadiene-styrene (hereinafter referred to as "SBS") for improving compatibility with base polymers. At this time, the amount of C5 oil and / or C9 oil is 5 to 20% by weight.

상기 수첨 DCPD수지는 분자량이 C5/C9 수지보다 월등히 낮아 천연고무 등의 다양한 베이스 폴리머와의 상용성이 우수하나, 테이프에 적용시 낮은 분자량으로 인해 응집력 및 180°박리강도가 C5/C9수지보다 현저하게 낮은 문제점이 발생된다. 만약 수첨 DCPD수지를 테이프에 적용하기 위해, 다시 말해 응집력 및 180°박리강도를 향상시키기 위해, 수첨 DCPD의 분자량을 높이면, DCPD의 환구조에 의해 천연고무 등의 베이스 폴리머와 상용성이 불량하게 된다.The hydrogenated DCPD resin has much lower molecular weight than C5 / C9 resin, so it has excellent compatibility with various base polymers such as natural rubber, but when applied to tape, cohesion and 180 ° peeling strength are more significant than C5 / C9 resin. Low problem is caused. If the molecular weight of the hydrogenated DCPD is increased in order to apply the hydrogenated DCPD resin to the tape, that is, to improve the cohesion and 180 ° peeling strength, the compatibility of the base polymer such as natural rubber is poor due to the ring structure of the DCPD. .

그 결과 상기 수첨 DCPD수지는 HMA나 HMPSA에는 적용 가능하나, 테이프에는 적용시 3대 응용 물성의 균형이 불량하다.
As a result, the hydrogenated DCPD resin can be applied to HMA or HMPSA, but the balance of three application properties is poor when applied to tape.

본 발명의 주된 목적은 초기 점착력, 응집력 및 박리 강도뿐만 아니라, 베이스 폴리머와의 상용성이 우수하여 핫멜트 접착제나 핫멜트 감압점착제는 물론 테이프에도 적용이 가능한 석유수지의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 석유수지를 제공하는데 있다.
The main object of the present invention is not only the initial adhesive strength, cohesive force and peel strength, but also excellent compatibility with the base polymer, it can be applied to a hot melt adhesive or hot melt pressure-sensitive adhesive, as well as a tape manufacturing method of the petroleum resin prepared by the manufacturing method To provide refined petroleum resins.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 구현예는 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 스티렌계 모노머 4 내지 10 중량부 및 중합조절제 130 내지 160 중량부를 촉매 존재하에서 중합반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, one embodiment of the present invention comprises the step of polymerizing in the presence of a catalyst with respect to 100 parts by weight of mixed C5 fraction, 4 to 10 parts by weight of the styrene monomer and 130 to 160 parts by weight of the polymerization regulator. It provides a method for producing a petroleum resin, characterized in that.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 혼합 C5 유분은 이소프렌, 피페릴렌, 시클로펜타디엔, 1-펜텐, 2-메틸-2-부텐 및 n-펜탄을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the invention, the mixed C5 fraction may be characterized in that it comprises isoprene, piperylene, cyclopentadiene, 1-pentene, 2-methyl-2-butene and n-pentane.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 스티렌계 모노머는 스티렌, α-메틸 스티렌, β-메틸 스티렌 및 4-메틸 스티렌로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the styrene-based monomer may be characterized in that at least one selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene and 4-methyl styrene.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 촉매는 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 1.3 내지 1.8 중량부를 사용하는 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the catalyst may be characterized in that 1.3 to 1.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed C5 fraction.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 중합반응은 -50 내지 150℃에서 1 내지 3 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the polymerization may be characterized in that it is carried out for 1 to 3 hours at -50 to 150 ℃.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 중합반응 후, 촉매 중화 및 탈기 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, after the polymerization, it may be characterized in that it further comprises a catalyst neutralization and degassing step.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 탈기 단계는 3 내지 10torr의 진공하에서 250 ~ 260℃로 5 내지 15분 동안 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the degassing step may be performed for 5 to 15 minutes at 250 to 260 ℃ under a vacuum of 3 to 10 torr.

본 발명의 다른 구현예는 상기 제조방법에 의해 제조되고, 연화점이 88 내지 94℃이고, 방향족 함량이 2 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 석유수지를 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a petroleum resin, which is prepared by the above production method, has a softening point of 88 to 94 ° C, and an aromatic content of 2 to 5% by weight.

본 발명의 바람직한 다른 구현예에서, 상기 석유수지는 Z-평균분자량이 1,900 내지 3,000g/mol이고, 분자량 분포도가 2.5 이하인 것을 특징으로 할 수 있다.
In another preferred embodiment of the present invention, the petroleum resin may have a Z-average molecular weight of 1,900 to 3,000 g / mol, molecular weight distribution is 2.5 or less.

본 발명에 따른 석유수지는 혼합 C5 유분에 스티렌계 모노머 및 중합조절제를 적절한 배합비로 중합시킴으로써, 초기 점착력, 응집력 및 박리강도 뿐만 아니라, 베이스 폴리머와의 상용성이 우수하여 핫멜트 접착제나 핫멜트 감압점착제는 물론 테이프에도 점착부여제로 적용이 가능하다.
The petroleum resin according to the present invention polymerizes the styrene-based monomer and the polymerization regulator in an appropriate blending ratio in the mixed C5 fraction, thereby providing excellent initial adhesion, cohesion and peel strength, as well as excellent compatibility with the base polymer. Of course, the tape can also be applied as a tackifier.

도 1은 본 발명의 실시예 3에서 제조된 석유수지의 NMR 측정 그래프이다.1 is a graph of the NMR measurement of the petroleum resin prepared in Example 3 of the present invention.

다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법 은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In general, the nomenclature used herein is well known and commonly used in the art.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout this specification, when a part is said to "include" a certain component, it means that it can further include other components, without excluding the other components unless otherwise stated.

본 발명은 일 관점에서, 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 스티렌계 모노머 4 내지 10 중량부 및 중합조절제 130 내지 160 중량부를 촉매 존재하에서 중합반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법에 관한 것이다.The present invention, in one aspect, with respect to 100 parts by weight of the mixed C5 fraction, 4 to 10 parts by weight of the styrene-based monomer and 130 to 160 parts by weight of the polymerization regulator comprises the step of polymerizing in the presence of a catalyst for the production of petroleum resin It is about a method.

본 발명은 다른 관점에서, 상기 제조방법에 의해 제조되고, 연화점이 88 내지 94℃이고, 방향족 함량이 2 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 석유수지에 관한 것이다.
In another aspect, the present invention relates to a petroleum resin, which is prepared by the above production method, has a softening point of 88 to 94 ° C, and an aromatic content of 2 to 5% by weight.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 혼합 C5 유분에 스티렌계 모노머 및 중합조절제를 적절히 배합하여 촉매 존재하에서 중합시킴으로써, 천연고무, EVA, SIS, SBS 등의 베이스 폴리머와의 상용성이 양호하면서 점착특성, 응집력 및 박리강도를 향상시키고, 안정적으로 절충시켜 핫멜트 접착제나 핫멜트 감압점착제는 물론 테이프에도 적용이 가능한 석유수지를 제조할 수 있다.According to the present invention, a styrene-based monomer and a polymerization regulator are suitably blended in a mixed C5 fraction and polymerized in the presence of a catalyst, thereby improving adhesion characteristics, cohesion, and peel strength with good compatibility with base polymers such as natural rubber, EVA, SIS, and SBS. It is possible to produce a petroleum resin that can be applied to a tape as well as to a hot melt adhesive or a hot melt pressure-sensitive adhesive by improving and stably making a compromise.

상기 혼합 C5 유분은 이소프렌, 피페릴렌, 시클로펜타디엔, 1-펜텐, 2-메틸-2-부텐, n-펜탄 등으로 구성된 것이다. 더욱 구체적으로 혼합 C5 유분은 이소프렌 10 ~ 20중량%, 피페릴렌 10 ~ 20중량%, 시클로펜타디엔 0.5 ~ 1.5중량%, 1-펜텐 2 ~ 4중량%, 2-메틸-2-부텐 1 ~ 3중량% 및 n-펜탄 25 ~ 35중량%를 포함한다.The mixed C5 fraction is composed of isoprene, piperylene, cyclopentadiene, 1-pentene, 2-methyl-2-butene, n-pentane and the like. More specifically, the mixed C5 fraction is 10 to 20% by weight of isoprene, 10 to 20% by weight of piperylene, 0.5 to 1.5% by weight of cyclopentadiene, 2 to 4% by weight of 1-pentene, and 1 to 3 of 2-methyl-2-butene. Weight percent and 25-35 weight percent n-pentane.

본 발명에 있어서, 상기 스티렌계 모노머는 혼합 C5 유분의 중합시, 베이스 폴리머와의 상용성을 증대시키는 역할을 하는 것으로, 스티렌, α-메틸 스티렌, β-메틸 스티렌 및 4-메틸 스티렌으로 구성된 군에서 선택되는 일종 또는 이종 이상의 혼합일 수 있다. 상기 스티렌계 모노머는 필요에 따라 건조된 상태일 수 있고, 100ppm 미만의 물을 함유한 것일 수도 있다.In the present invention, the styrene-based monomer is to increase the compatibility with the base polymer during the polymerization of the mixed C5 fraction, the group consisting of styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene and 4-methyl styrene It may be one kind or a mixture of two or more selected from. The styrene-based monomer may be in a dried state if necessary, or may contain less than 100 ppm water.

상기 스티렌계 모노머는 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 4 내지 10 중량부로 혼합시키는 것이 바람직하다. 만일, C5 유분 100 중량부에 대하여, 스티렌계 모노머가 4 중량부 미만으로 혼합될 경우에는 그 효과가 미미하고, 10 중량부를 초과할 경우에는 점착제가 딱딱해져 테이프 등의 점착성이 저하될 수 있다.It is preferable to mix the said styrene-type monomer in 4-10 weight part with respect to 100 weight part of mixed C5 fractions. If the styrene-based monomers are mixed at less than 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the C5 fraction, the effect is insignificant. If the content exceeds 10 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive may be hardened, and the adhesiveness of the tape or the like may be reduced.

한편, 본 발명에서는 혼합 C5 유분과 스티렌계 모노머의 중합 정도 또는 중합시 분자량을 조절하기 위해 중합조절제를 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 140 내지 160 중량부로 혼합시킨다. 만일, C5 유분 100 중량부에 대하여, 중합조절제가 140 중량부 미만으로 혼합될 경우, 분자 체인이 길어져 분자량이 커지는 문제점이 발생될 수 있고, 160 중량부를 초과할 경우에는 분자 체인이 짧아져 분자량이 작아지는 문제점이 발생될 수 있다.On the other hand, in the present invention, in order to control the degree of polymerization of the mixed C5 fraction and the styrene monomer or the molecular weight at the time of polymerization, the polymerization regulator is mixed at 140 to 160 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed C5 fraction. If 100 parts by weight of the C5 fraction, when the polymerization regulator is mixed at less than 140 parts by weight, the molecular chain is long, the problem that the molecular weight can be increased, if the molecular weight exceeds 160 parts by weight the molecular chain is shortened The problem of becoming smaller may occur.

본 발명에서 사용할 수 있는 중합조절제로는 석유수지 제조에 사용되는 중합조절제이면 특별한 제한 없이 사용 가능하고, 가격적인 측면에나 반응 효율면에서 바람직하게는 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭올레핀계 모노머를 사용할 수 있으며, 그 일 예로는 사이클로펜텐, 메틸 사이클로펜텐, 디하이드로 디사이클로펜타디엔(dihydro dicyclopentadiene), 트리시클로데센(tricyclodecene; TCDE) 또는 디하이드로 디사이클로펜타디엔 유도체 등을 들 수 있다.As the polymerization regulator which can be used in the present invention, any polymerization regulator used in the production of petroleum resin can be used without particular limitation, and in terms of cost and reaction efficiency, cyclic olefin monomer having one double bond is preferably used. Examples thereof include cyclopentene, methyl cyclopentene, dihydro dicyclopentadiene, tricyclodecene (TCDE), or dihydro dicyclopentadiene derivative.

전술된 바와 같은, 혼합 C5 유분, 스티렌계 모노머 및 중합조절제는 -50 내지 150℃에서 1 내지 3시간 동안 촉매 존재하에서 중합반응을 수행하는 것이 바람직하다. 만일, -50℃미만 또는 1시간 미만으로 중합반응을 수행할 경우, 중합반응이 제대로 진행될 수 없고, 150℃ 또는 1 시간을 초과하여 중합반응을 수행할 경우에는 과도하게 중합이 되어 분자량이 커져서 점착제로써의 사용할 수 없게 되는 문제점이 발생될 수 있다.As described above, the mixed C5 fraction, the styrene monomer and the polymerization regulator are preferably subjected to the polymerization in the presence of a catalyst for 1 to 3 hours at -50 to 150 ° C. If the polymerization is less than -50 ° C or less than 1 hour, the polymerization cannot proceed properly, and if the polymerization is carried out for more than 150 ° C or more than 1 hour, the polymerization is excessively increased and the molecular weight is increased. Problems that can not be used as a problem may occur.

상기 중합반응에서 사용되는 촉매는 프리델-크라프트 촉매이면 특별한 제한 없이 사용 가능하고, 그 일예로는 삼불화 붕소, 삼불화 붕소의 착체, 삼염화 알루미늄, 알킬 알루미늄클로라이드 등일 수 있다.The catalyst used in the polymerization reaction may be used without particular limitation as long as it is a Friedel-Crafts catalyst, and examples thereof may include boron trifluoride, a complex of boron trifluoride, aluminum trichloride, alkyl aluminum chloride, and the like.

또한, 상기 촉매의 함량은 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 1.3 내지 1.8 중량부이고, 분자량 조절 측면에서 바람직하게는 1.6 내지 1.7 중량부이다. 만일, C5 유분 100 중량부에 대하여, 촉매가 1.3 중량부 미만으로 혼합될 경우, 중합시간이 길어지는 문제점이 발생될 수 있고, 1.8 중량부를 초과할 경우에는 석유수지의 색상이 나빠질 수 있다.In addition, the content of the catalyst is 1.3 to 1.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed C5 fraction, and preferably 1.6 to 1.7 parts by weight in terms of molecular weight control. If, based on 100 parts by weight of the C5 fraction, when the catalyst is mixed at less than 1.3 parts by weight, a long polymerization time may occur, and when it exceeds 1.8 parts by weight, the color of the petroleum resin may deteriorate.

상기 중합반응 후, 수득된 수지 용액은 소석회 또는 수세식 중화단계를 거쳐 촉매를 중화 또는 제거한 다음, 진공하에서 가열하여 탈기시키는 탈기단계를 더 수행할 수 있다. 상기 탈기 단계는 진공하에서 250 ~ 260℃로 5 내지 15 분 동안 수행할 수 있고, 상기 진공 조건은 3 내지 10torr일 수 있다. After the polymerization reaction, the obtained resin solution may be further subjected to a degassing step of neutralizing or removing the catalyst through a slaked lime or flush neutralization step and then degassing by heating under vacuum. The degassing step may be performed at 250 to 260 ° C. for 5 to 15 minutes under vacuum, and the vacuum condition may be 3 to 10 torr.

이와 같이 제조된 본 발명의 석유수지는 방향족 함량이 2 내지 5중량%이고, 연화점이 88 내지 94℃인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 석유수지는 Z-평균분자량이 1,900 내지 3,000g/mol이고 바람직하게는 2,100 내지 2,900g/mol이며, 분자량분포도가 2.5 이하이다. 이때, 상기 Z-평균분자량은 중량평균분자량이나 수평균분자량 등의 다른 분자량보다 고분자량체의 기여도를 더 중요하게 반영한 분자량으로, 특히 Z-평균분자량이 작다는 것은 석유수지 전체의 분자량이 작다고 볼 수 있고, 작은 Z-평균분자량을 가지는 석유수지의 경우에는 Tape에 첨가되는 SIS 등의 분자들과 잘 혼합되기 때문에 상용성이 좋음을 나타낼 수 있다.The petroleum resin of the present invention prepared as described above has an aromatic content of 2 to 5% by weight, and a softening point of 88 to 94 ° C. The petroleum resin of the present invention has a Z-average molecular weight of 1,900 to 3,000 g / mol, preferably 2,100 to 2,900 g / mol and a molecular weight distribution of 2.5 or less. In this case, the Z-average molecular weight is a molecular weight that more importantly reflects the contribution of the high molecular weight than other molecular weights such as weight average molecular weight or number average molecular weight. Particularly, the small Z-average molecular weight indicates that the entire molecular weight of the petroleum resin is small. In the case of a petroleum resin having a small Z-average molecular weight, it is well mixed with molecules such as SIS added to the tape, which may indicate good compatibility.

전술된 바와 같이, 본 발명에 따른 석유수지는 혼합 C5 유분에 스티렌계 모노머 및 중합조절제를 적절한 배합비로 첨가시켜 중합시킴으로써, 첨가된 스티렌계 모노의 종래 C5계 석유수지에 비해 방향족 함량을 증가시켜 베이스 폴리머와의 상용성을 향상시키고, 석유수지의 연화점을 낮춰 테이프 물성인 점착성을 증진시키는 효과를 얻을 수 있다. As described above, the petroleum resin according to the present invention is polymerized by adding a styrene monomer and a polymerization regulator in an appropriate blending ratio to the mixed C5 fraction, thereby increasing the aromatic content compared to the conventional C5 petroleum resin of the added styrene mono base. The compatibility with the polymer can be improved and the softening point of the petroleum resin can be lowered to improve the adhesiveness of the tape properties.

만일, 상기 제조된 석유수지에 함유된 방향족 함량이 2중량% 미만인 경우,베이스 폴리머와의 상용성이 떨어져 응용 물성이 전반적으로 저하되는 문제점이 발생될 수 있고, 5중량%를 초과하는 경우에는 스티렌계의 높은 유리전이온도(Tg)로 인하여 점착제의 점착성을 감소시킬 수 있다. If the aromatic content contained in the petroleum resin is less than 2% by weight, the compatibility with the base polymer is poor, there may be a problem that the overall application properties are lowered, if it exceeds 5% by weight styrene The high glass transition temperature (Tg) of the system can reduce the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive.

또한, 석유수지의 연화점이 88℃미만인 경우, 석유수지를 보관시에 석유수지 자체적으로 융착되는 문제점이 발생될 수 있고, 94℃를 초과하는 경우에는 점착제의 점착성이 저하되는 문제점이 발생될 수 있다. In addition, when the softening point of the petroleum resin is less than 88 ℃, the problem may occur that the petroleum resin itself is fused when the petroleum resin is stored, if the temperature exceeds 94 ℃ may cause a problem that the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive is lowered .

본 발명의 석유수지를 점·접착제 분야에 응용해 본 결과, HMA에 널리 쓰이는 EVA와의 상용성 및 HMPSA에 널리 쓰이는 SIS 및 SBS과의 상용성이 양호하여 핫멜트 접착제나 핫멜트 감압점착제는 물론 테이프에도 적용이 가능하다.As a result of applying the petroleum resin of the present invention in the field of adhesives and adhesives, it has good compatibility with EVA widely used in HMA and SIS and SBS widely used in HMPSA, so that it can be applied to tapes as well as hot melt adhesives or hot melt pressure-sensitive adhesives. This is possible.

또한, 본 발명에 따른 석유수지는 기존 C5 석유수지의 응용물성 비교에서도 동등 이상임을 확인할 수 있는 바, 초기 점착력, 박리강도 및 응집력의 균형이 상당히 잘 이루어져 있음을 확인할 수 있다.
In addition, it can be confirmed that the petroleum resin according to the present invention is equal or more even in comparison of the application properties of the existing C5 petroleum resin, and the balance of initial adhesive force, peeling strength and cohesive force is considerably well established.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 살펴본다. 그러나, 본 발명이 아래 실시예만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited only to the following examples.

[[ 실시예Example 1 내지 4] 1 to 4]

하기 표 1의 혼합 C5 유분(SK 에너지)에 스티렌 모노머 및 중합 조절제 트리시클로데센(TCDE)를 첨가한 다음, 촉매 AlCl3 5.8g이 투입된 가압반응기에 넣고 질소로 치환시킨 뒤 65℃에서 2시간 동안 중합 반응시켰다. 상기 반응 완료 후, 생성된 중합유에 함유된 촉매 성분을 물 1200g로 60℃에서 1시간 30분 동안 중화시키고, 10torr에서 260℃에서 10분 동안 미반응 원료 및 용매를 탈기시켜 석유수지를 제조하였다. 이때, 각 성분 및 중합 조건은 하기 표 2에 기재된 함량 및 조건으로 제조하였다. The styrene monomer and the polymerization regulator tricyclodecene (TCDE) were added to the mixed C5 fraction (SK energy) of Table 1, and then charged in a pressurized reactor to which 5.8 g of the catalyst AlCl 3 was added and replaced with nitrogen, followed by 2 hours at 65 ° C. The polymerization reaction was carried out. After the reaction was completed, the catalyst component contained in the produced polymerization oil was watered. The petroleum resin was prepared by neutralizing at 1200 g for 1 hour and 30 minutes at 60 ° C., and degassing the unreacted raw material and solvent at 10 tor at 260 ° C. for 10 minutes. At this time, each component and polymerization conditions were prepared in the content and conditions shown in Table 2 below.

상기 실시예 3에서 제조된 석유수지는 도 1에 나타난 바와 같이, 핵자기 공명 분광기(NMR, Bruker Avance-500)을 이용하여 구조를 확인한 결과, 6.5 ~ 7.5ppm에서 Aromatic 피크를 확인할 수 있었다.
As shown in FIG. 1, the petroleum resin prepared in Example 3 confirmed the structure using a nuclear magnetic resonance spectrometer (NMR, Bruker Avance-500), and confirmed the Aromatic peak at 6.5 to 7.5 ppm.

구분division 이소프렌
(중량%)Isoprene
(weight%) 피페릴렌
(중량%)Piperylene
(weight%) 시클로펜타디엔
(중량%)Cyclopentadiene
(weight%) 1-펜텐
(중량%)1-pentene
(weight%) 2-메틸-2-부텐(중량%)2-methyl-2-butene (% by weight) n-펜탄
(중량%)n-pentane
(weight%) 기타
(중량%)Etc
(weight%) 혼합 C5 유분Mixed C5 Oils 14.9214.92 12.4812.48 0.850.85 3.323.32 2.262.26 25.1925.19 40.9840.98

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 원료
Raw material
혼합 C5 유분(g)Mixed C5 Oil (g) 392.6392.6 367.7367.7 364.1364.1 510.0510.0 스티렌 모노머Styrene monomer 19.919.9 1919 19.519.5 35.635.6 TCDETCDE 533.7533.7 568.7568.7 572.8572.8 425.6425.6 촉매catalyst AlCl3(g)AlCl 3 (g) 5.85.8 5.85.8 6.126.12 6.06.0 반응조건Reaction condition 중합온도(℃)Polymerization temperature (℃) 6565 6565 6565 6565 중합시간(hrs)Polymerization time (hrs) 22 22 22 22

[[ 비교예Comparative example 1 내지 4] 1 to 4]

실시예 1과 동일한 방법으로 석유수지를 제조하되, 각 성분, 함량 및 중합 조건은 하기 표 3에 기재된 함량 및 조건으로 제조하였다. To prepare a petroleum resin in the same manner as in Example 1, each component, content and polymerization conditions were prepared in the content and conditions described in Table 3.

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 원료
Raw material
혼합 C5 유분(g)Mixed C5 Oil (g) 392.6392.6 367.7367.7 484.5484.5 529.1529.1 스티렌 모노머Styrene monomer -- -- 59.359.3 17.817.8 TCDETCDE 533.7533.7 568.7568.7 409.9409.9 437.4437.4 촉매catalyst AlCl3(g)AlCl 3 (g) 5.85.8 5.85.8 66 66 반응조건Reaction condition 중합온도(℃)Polymerization temperature (℃) 6565 6565 6565 6565 중합시간(hrs)Polymerization time (hrs) 22 22 22 22

상기 실시예 및 비교예에 의하여 제조된 석유수지(시료)에 대하여, 방향족 함량, 분자량, EVA 상용성, 색상, 연화점, 비중 등을 다음과 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 4에 나타내었다.For the petroleum resins (samples) prepared according to the Examples and Comparative Examples, aromatic content, molecular weight, EVA compatibility, color, softening point, specific gravity, etc. were measured by the following method, and the results are shown in Table 4 below. It was.

(1) 방향족 함량 측정(1) aromatic content measurement

핵자기 공명 분광기(NMR, Bruker Avance-500)을 이용하여 측정된 방향족 피크 적분값을 총 피크 적분값으로 나누어 산출하였다.
The aromatic peak integral value measured using a nuclear magnetic resonance spectrometer (NMR, Bruker Avance-500) was calculated by dividing the total peak integral value.

(2) 분자량 측정(2) molecular weight measurement

겔 투과 크로마토그래피 (GPC) (휴렛팩커드사 제품, 모델명 HP-1100)에 의해 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(Mw), 수평균분자량(Mn) 및 Z-평균분자량(Mz)을 구하였다. 측정 중합체는 4000ppm의 농도가 되도록 테트라히드로푸란에 용해시켜 GPC에 100㎕를 주입하였다. GPC의 이동상은 테트라히드로푸란을 사용하고, 1.0mL/분의 유속으로 유입하였으며, 분석은 30℃에서 수행하였다. 컬럼은 에이질런트사 Plgel (1,000+500+100Å) 3개를 직렬로 연결하였다. 검출기로는 RI 검출기 (휴렛팩커드사 제품, HP-1047A)를 이용하여 30℃에서 측정하였다. 이때, PDI(다분산 지수)는 측정된 중량평균분자량을 수평균분자량으로 나누어 산출하였다.
Polystyrene conversion weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and Z-average molecular weight (Mz) were determined by gel permeation chromatography (GPC) (manufactured by Hewlett-Packard, model name HP-1100). The measurement polymer was dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of 4000 ppm, and 100 µl was injected into GPC. The mobile phase of GPC used tetrahydrofuran and was introduced at a flow rate of 1.0 mL / min and the analysis was performed at 30 ° C. The column was connected in series with three Agilent Plgel (1,000 + 500 + 100 mm 3). As a detector, it measured at 30 degreeC using the RI detector (Hewlett-Packard company make, HP-1047A). At this time, PDI (polydispersity index) was calculated by dividing the measured weight average molecular weight by the number average molecular weight.

(3) 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 상용성 측정(3) Ethylene vinyl acetate (EVA) compatibility measurement

시료 40중량%, EVA 40중량% 및 파라핀왁스 20중량%(녹는점: 20℃, 동덕 주식회사)를 비이커에 담고, 이 비이커에 200℃로 열을 가하여 내용물을 녹인 다음, 녹인 내용물의 온도가 내려가면 석유수지와 EVA의 각 분자들의 상용성이 저하되면서 내용물이 뿌옇게 되는데 이때의 온도를 측정하였다.
40% by weight of the sample, 40% by weight of EVA and 20% by weight of paraffin wax (melting point: 20 ° C, Dongdeok Co., Ltd.) were placed in a beaker, heated to 200 ° C to melt the contents, and then the temperature of the melted contents was lowered. As the compatibility of each molecule of the petroleum resin and EVA decreases, the contents become cloudy, and the temperature at this time was measured.

(4) 색상 측정(4) color measurement

시험관에 시료를 10g 투입하고 200℃의 오븐에 20분간 넣어서 수지를 녹인 다음, 색상표준인 Gardner를 이용하여 색상을 비교하여 측정하였다. 이때, 측정된 수치가 낮을수록 투명한 색상에 가깝다(ASTM D71).
10 g of the sample was added to a test tube, and the resin was dissolved in an oven at 200 ° C. for 20 minutes, and the color was measured using Gardner, which is a color standard. At this time, the lower the measured value is closer to the transparent color (ASTM D71).

(5) 연화점 측정(5) softening point measurement

연화점 측정은 동그란 환에 시료를 녹여서 부은 다음 수지가 굳으면, 연화점 측정기기에 이것을 장착하고, 굳은 수지 위에 쇠공을 올려놓은 다음, 그 후 온도를 0.5℃/min으로 승온시키면서 수지가 녹으면서 쇠공이 떨어지는 시점의 온도를 측정하였다(ASTM E28).
For softening point measurement, melt the sample in a round ring and pour it, and when the resin is hardened, attach it to the softening point measuring instrument, put the iron ball on the hardened resin, and then raise the temperature to 0.5 ° C / min. The temperature at the time point was measured (ASTM E28).

(6) 비중 측정(6) specific gravity measurement

비중은 자동고체비중측정기(알파미라지사 제품, 모델명 SD-200L)을 사용하여 측정하였다.
Specific gravity was measured using an automatic solid specific gravity measuring instrument (Almira Mirage, model name SD-200L).

항목Item 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4 Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 연화점(℃)Softening point (℃) 93.593.5 93.193.1 9393 9494 100100 100100 93.593.5 9595 비중importance 1.001.00 1.001.00 1.001.00 1.001.00 0.980.98 0.980.98 1.001.00 1.001.00 EVA 상용성(℃)EVA compatibility (℃) 120120 120120 120120 120120 측정
불가
(200℃↑)Measure
Impossible
(200 ℃ ↑) 측정
불가
(200℃↑)Measure
Impossible
(200 ℃ ↑) 측정
불가
(200℃↑)Measure
Impossible
(200 ℃ ↑) 측정
불가
(200℃↑)Measure
Impossible
(200 ℃ ↑) 색상(Ga.#)Color (Ga. #) 55 55 55 55 88 88 66 66 방향족 함량(중량%)Aromatic content (% by weight) 3.23.2 3.13.1 2.82.8 44 00 00 6.16.1 2.22.2 Z-평균분자량(g/mol)Z-average molecular weight (g / mol) 28702870 27702770 22502250 21972197 51205120 50205020 71777177 96899689 분자량 분포도(Mw/Mn)Molecular Weight Distribution (Mw / Mn) 2.17 2.17 2.442.44 2.372.37 2.492.49 2.792.79 2.792.79 2.52.5 2.632.63

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4는 Z-평균분자량이 2,870g/mol 이하이고, EVA 상용성이 120℃인 반면, 비교예 1 내지 4는 Z-평균분자량이 5,020g/mol 이상이며, EVA 상용성이 200℃ 이상으로 측정이 불가능한 것으로 나타났다. 이는 스티렌 모노머가 첨가되지 않은 비교예 1 내지 4에 비해 스티렌 모노머가 첨가된 실시예 1 내지 4의 EVA 상용성이 현저히 향상됨을 알 수 있었다.
As shown in Table 4, Examples 1 to 4 have a Z-average molecular weight of 2,870 g / mol or less and EVA compatibility of 120 ° C., while Comparative Examples 1 to 4 have a Z-average molecular weight of 5,020 g / mol. As mentioned above, it was found that EVA compatibility was not possible above 200 ° C. It was found that the EVA compatibility of Examples 1 to 4 in which styrene monomer was added was significantly improved compared to Comparative Examples 1 to 4 in which styrene monomer was not added.

[[ 실시예Example 5] 5]

SIS 수지 75g에 실시예 1에서 제조된 수지 90g, 파라핀 오일 15g 및 산화방지제(Songnox1010, 송원산업) 0.54g을 혼합한 다음, 175℃로 열을 가하여 충분히 용융시켜 점착제를 제조하였다. 상기 점착제를 필름에 28㎛ 두께로 도포하여 테이프(시편)를 제조하였다.
90 g of the resin prepared in Example 1, 15 g of paraffin oil, and 0.54 g of an antioxidant (Songnox1010, Songwon Industry) were mixed with 75 g of the SIS resin, and then heated to 175 ° C. to sufficiently melt to prepare an adhesive. The adhesive was applied to the film with a thickness of 28 μm to prepare a tape (sample).

[[ 실시예Example 6 내지 8과  6 to 8 lessons 비교예Comparative example 5 내지 8] 5 to 8]

점착제용 수지를 표 5와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 공정 및 조건으로 테이프(시편)를 제조하였다. A tape (sample) was manufactured under the same process and conditions as in Example 5, except that the resin for pressure-sensitive adhesive was changed as shown in Table 5.

구분division 점착제용 수지 종류Resin type for adhesive 실시예 5Example 5 실시예 1에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Example 1 실시예 6Example 6 실시예 2에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Example 2 실시예 7Example 7 실시예 3에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Example 3 실시예 8Example 8 실시예 4에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 1에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Comparative Example 1 비교예 6Comparative Example 6 비교예 2에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Comparative Example 2 비교예 7Comparative Example 7 비교예 3에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Comparative Example 3 비교예 8Comparative Example 8 비교예 4에서 제조된 석유수지Petroleum resin prepared in Comparative Example 4

상기 실시예 및 비교예에 의하여 제조된 테이프에 대하여 점착력, 박리강도 및 응집력을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다. 상기 점착력은 Ball Tack Tester(Cheminstruments사 제품)을 이용하여 PSTC-6(PSTC는 미국 Pressure Sensitive Tape Council에서 제정한 점착제의 측정방법임)규정에 준하여 측정하였으며, 180°박리강도는 만능시험기(Instron사 제품)을 이용하여 PSTC-1 규정에 준하여 측정하였고, 응집력은 Shear Tester(Cheminstruments사 제품)를 이용하여 PSTC-7 규정에 준하여 45℃에서 응집파괴를 기록하였다. 이때, 초기는 테이프 제조 후, 바로 측정된 것이고, 내후는 제조된 테이프를 70℃에서 72시간 동안 유지시킨 다음, 측정된 것이다.
Adhesion, peel strength and cohesion were measured for the tapes prepared in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 6 below. The adhesive force was measured according to the PSTC-6 (PSTC is a measuring method of the adhesive established by the US Pressure Sensitive Tape Council) using a ball tack tester (manufactured by Cheminstruments), and the 180 ° peeling strength was a universal testing machine (Instron Corporation). Product) was measured according to the PSTC-1 regulation, and the cohesive force was recorded at 45 ° C. according to the PSTC-7 regulation using Shear Tester (manufactured by Cheminstruments). At this time, the initial is measured immediately after the tape production, and the weather is measured after maintaining the prepared tape at 70 ℃ for 72 hours.

구분division 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 초기Early 내후Weather 점착력
(cm)adhesiveness
(cm) 15.315.3 11.811.8 13.413.4 12.412.4 1414 11.511.5 16.116.1 12.812.8 14.114.1 20.220.2 11.111.1 22.322.3 15.315.3 19.819.8 14.314.3 11.311.3 박리강도
(gf/in)Peel strength
(g f / in) 731731 748748 668668 565565 553.7553.7 622.7622.7 10051005 964964 553.7553.7 622.7622.7 599.3599.3 229229 792792 661661 826826 697697 응집력
(min)cohesion
(min) 16.616.6 16.616.6 163.1163.1 5.75.7 175.5175.5 3.33.3 109.8109.8 79.479.4 0.80.8 0.70.7 1.01.0 0.80.8 112.2112.2 51.251.2 105.8105.8 49.849.8

상기 표 6에 나타난 바와 같이, 실시예 5 내지 8의 점착력, 박리강도 및 응집력 역시, 비교예 5 및 8과 비교하여도 동등 이상의 수준임을 알 수 있었다.As shown in Table 6, the adhesion, peel strength and cohesion of Examples 5 to 8 were also found to be equivalent to or higher than those of Comparative Examples 5 and 8.

따라서, 본 발명은 초기 점착력, 응집력 및 박리 강도뿐만 아니라, 베이스 폴리머와의 상용성이 우수하여 핫멜트 접착제나 핫멜트 감압점착제는 물론 테이프에도 적용이 가능한 석유수지를 제공할 수 있음을 확인할 수 있다.
Therefore, the present invention can be confirmed that not only the initial adhesive force, cohesive force and peel strength, but also excellent compatibility with the base polymer can provide a petroleum resin that can be applied to a tape as well as a hot melt adhesive or a hot melt pressure-sensitive adhesive.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Having described the specific parts of the present invention in detail, it will be apparent to those skilled in the art that such specific descriptions are merely preferred embodiments, and thus the scope of the present invention is not limited thereto. will be. Thus, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (9)

혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 스티렌계 모노머 4 내지 10 중량부 및 중합조절제 130 내지 160 중량부를 촉매 존재하에서 중합반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
A method for producing a petroleum resin, comprising the step of polymerizing 4 to 10 parts by weight of a styrene monomer and 130 to 160 parts by weight of a polymerization regulator in the presence of a catalyst based on 100 parts by weight of the mixed C5 fraction.
제1항에 있어서, 상기 혼합 C5 유분은 이소프렌, 피페릴렌, 시클로펜타디엔, 1-펜텐, 2-메틸-2-부텐 및 n-펜탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
The method of claim 1, wherein the mixed C5 fraction comprises isoprene, piperylene, cyclopentadiene, 1-pentene, 2-methyl-2-butene and n-pentane.
제1항에 있어서, 상기 스티렌계 모노머는 스티렌, α-메틸 스티렌, β-메틸 스티렌 및 4-메틸 스티렌으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
The method of claim 1, wherein the styrene monomer is at least one selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene, and 4-methyl styrene.
제1항에 있어서, 상기 촉매는 혼합 C5 유분 100 중량부에 대하여, 1.3 내지 1.8 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
The method of claim 1, wherein the catalyst is 1.3 to 1.8 parts by weight based on 100 parts by weight of mixed C5 fraction.
제1항에 있어서, 상기 중합반응은 -50 내지 150℃에서 1 내지 3시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
The method of claim 1, wherein the polymerization is carried out at -50 to 150 ° C for 1 to 3 hours.
제1항에 있어서, 중합반응 후, 촉매 중화 및 탈기 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
The method of claim 1, further comprising neutralizing and degassing the catalyst after the polymerization reaction.
제6항에 있어서, 상기 탈기 단계는 3 내지 10 torr의 진공하에서 250 ~ 260℃로 5 내지 15분 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 석유수지의 제조방법.
The method of claim 6, wherein the degassing step is performed at 250 to 260 ° C. for 5 to 15 minutes under a vacuum of 3 to 10 torr.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조되고, 연화점이 88 내지 94℃이고, 방향족 함량이 2 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 석유수지.
A petroleum resin produced by the process according to any one of claims 1 to 7, having a softening point of 88 to 94 ° C and an aromatic content of 2 to 5% by weight.
제8항에 있어서, 상기 석유수지는 Z-평균분자량이 1,900 내지 3,000g/mol이고, 분자량분포도가 2.5 이하인 것을 특징으로 하는 석유수지.The petroleum resin of claim 8, wherein the petroleum resin has a Z-average molecular weight of 1,900 to 3,000 g / mol and a molecular weight distribution of 2.5 or less.
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